JP2681890B2 - 陶歯用接着性プライマーの製造方法 - Google Patents
陶歯用接着性プライマーの製造方法Info
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- JP2681890B2 JP2681890B2 JP2180147A JP18014790A JP2681890B2 JP 2681890 B2 JP2681890 B2 JP 2681890B2 JP 2180147 A JP2180147 A JP 2180147A JP 18014790 A JP18014790 A JP 18014790A JP 2681890 B2 JP2681890 B2 JP 2681890B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、陶歯用接着性プライマーに係り、更に詳細
にはコンポジットレジン等歯科用修復材と陶歯との接着
に好適な接着性プライマーの製造方法に関する。
にはコンポジットレジン等歯科用修復材と陶歯との接着
に好適な接着性プライマーの製造方法に関する。
（従来の技術） 従来、陶歯用の接着性プライマーの製造方法として
は、例えばγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン等の（メタ）アクリロイル基を有するシランカップ
リング剤を主成分とするプライマーが汎用されている。
しかしこれら既存のシランカップリング剤は、予め触媒
と混合し−液性にすると、保管中の経時活性が大幅に低
下するため、シランカップリング剤と触媒とを各別に保
管し、使用直前に混合して使用する必要があった。しか
も、シランカップリング剤が陶歯用プライマーとしての
接着性能を発揮するに足るシラノール基を発現するため
には、シランカップリング剤と触媒とを混合してから20
分以上要する等の欠点も併有している。
は、例えばγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン等の（メタ）アクリロイル基を有するシランカップ
リング剤を主成分とするプライマーが汎用されている。
しかしこれら既存のシランカップリング剤は、予め触媒
と混合し−液性にすると、保管中の経時活性が大幅に低
下するため、シランカップリング剤と触媒とを各別に保
管し、使用直前に混合して使用する必要があった。しか
も、シランカップリング剤が陶歯用プライマーとしての
接着性能を発揮するに足るシラノール基を発現するため
には、シランカップリング剤と触媒とを混合してから20
分以上要する等の欠点も併有している。
（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは既存の陶歯接着用プライマーの有する上
述の諸問題点を解消すべく鋭意研究を続けた結果本発明
を完成したものであって、その目的とするところは、長
期に亘って、安定に保存出来る−液型で使用可能であ
り、且つ適用直後から陶歯用プライマーとしての卓越し
た接着性能を具えた陶歯用接着用プライマーの製造方法
を提供するにある。本発明のさらに他の目的及び効果は
以下の説明から明らかにされよう。
述の諸問題点を解消すべく鋭意研究を続けた結果本発明
を完成したものであって、その目的とするところは、長
期に亘って、安定に保存出来る−液型で使用可能であ
り、且つ適用直後から陶歯用プライマーとしての卓越し
た接着性能を具えた陶歯用接着用プライマーの製造方法
を提供するにある。本発明のさらに他の目的及び効果は
以下の説明から明らかにされよう。
（課題を解決するための手段） 上述の目的は、下記式（１）にて示される少なくとも
３個以上のアルコキシ基を有するシラン化合物と下記式
（２）にて示されるエチレン性不飽和基を有するシラン
化合物とを、（１）式にて示されるシラン化合物：
（２）式にて示されるシラン化合物＝１〜10（モル比）
の比率で、水性媒体中にて反応せしめることを特徴とす
る陶歯用接着性プライマーの製造方法。
３個以上のアルコキシ基を有するシラン化合物と下記式
（２）にて示されるエチレン性不飽和基を有するシラン
化合物とを、（１）式にて示されるシラン化合物：
（２）式にて示されるシラン化合物＝１〜10（モル比）
の比率で、水性媒体中にて反応せしめることを特徴とす
る陶歯用接着性プライマーの製造方法。
本発明に適用される式（１）で示される化合物の一例
としては、SI（OC2H5）4,Si（OCH3）4,HSi（OCH3）３あ
るいはClCH2Si（OCH3）３等が挙げられるが、口腔内で
の生物学的安全性の観点よりSi（OC2H5）4,Si（OCH3）
４あるいはHSi（OCH3）３が好適である。
としては、SI（OC2H5）4,Si（OCH3）4,HSi（OCH3）３あ
るいはClCH2Si（OCH3）３等が挙げられるが、口腔内で
の生物学的安全性の観点よりSi（OC2H5）4,Si（OCH3）
４あるいはHSi（OCH3）３が好適である。
また、式（２）にて示される化合物の一例としては、 等が挙げられる。
本発明に係る陶歯用接着性プライマーは、上記式
（１）にて示されるシラン化合物と式（２）にて示され
るシラン化合物とを重縮合反応させることにより得られ
るシロキサンポリマーを含有するものであり、このシロ
キサンポリマーの特徴は、分子内に多くのシラノール基
を有しかつ分子の剛直なラダー構造による特異的な立体
障害のため分子内シラノール基が縮合されず長期に亘っ
て安定である。
（１）にて示されるシラン化合物と式（２）にて示され
るシラン化合物とを重縮合反応させることにより得られ
るシロキサンポリマーを含有するものであり、このシロ
キサンポリマーの特徴は、分子内に多くのシラノール基
を有しかつ分子の剛直なラダー構造による特異的な立体
障害のため分子内シラノール基が縮合されず長期に亘っ
て安定である。
本発明に係る陶歯用接着性プライマーにおいて、長期
安定性及びコンポジットレジンへ結合性の点から上記式
（１）及び式（２）にて示されるシラン化合物の構成モ
ル比、即ち、式（１）にて示されるシラン化合物：式
（２）にて示されるシラン化合物＝１〜10とすると好結
果が得られる。
安定性及びコンポジットレジンへ結合性の点から上記式
（１）及び式（２）にて示されるシラン化合物の構成モ
ル比、即ち、式（１）にて示されるシラン化合物：式
（２）にて示されるシラン化合物＝１〜10とすると好結
果が得られる。
本発明の製造方法は、上記式（１）及び式（２）にて
示されるシラン化合物を触媒の存在下、水性媒体中で加
熱することが好適である。
示されるシラン化合物を触媒の存在下、水性媒体中で加
熱することが好適である。
水性媒体としては種々のものが考えられるが水とアル
コールとの併用系が好ましい。アルコールとしてはメチ
ルアルコール，エチルアルコール，イソプロピルアルコ
ール，ブチルアルコール等が好適であるが口腔内で使用
するということからエチルアルコールが最適である。こ
れら水性媒体は媒体中の水がシラン化合物の総量に対し
てモル比で好ましくは0.5〜4.0特に好ましくは１〜２と
なる様調製する。水の量が少な過ぎると反応性が低下
し、シラノール基が生成し難く陶歯への接着性が悪くな
り、一方多過ぎると過度の架橋化が起こり、ゲル化が進
行し、保管時の安定性が低下する傾向にある。シラン化
合物の総量に対して水の量がモル比で0.5であり水性媒
体としてアルコールと水とを使用した場合アルコールと
水との割合重量比でアルコール／水＝２〜４に調製する
と好ましい結果が得られる。アルコールの量が少な過ぎ
ると、反応液が不均一になり易く、一方多過ぎると、反
応性が低下する傾向がある。
コールとの併用系が好ましい。アルコールとしてはメチ
ルアルコール，エチルアルコール，イソプロピルアルコ
ール，ブチルアルコール等が好適であるが口腔内で使用
するということからエチルアルコールが最適である。こ
れら水性媒体は媒体中の水がシラン化合物の総量に対し
てモル比で好ましくは0.5〜4.0特に好ましくは１〜２と
なる様調製する。水の量が少な過ぎると反応性が低下
し、シラノール基が生成し難く陶歯への接着性が悪くな
り、一方多過ぎると過度の架橋化が起こり、ゲル化が進
行し、保管時の安定性が低下する傾向にある。シラン化
合物の総量に対して水の量がモル比で0.5であり水性媒
体としてアルコールと水とを使用した場合アルコールと
水との割合重量比でアルコール／水＝２〜４に調製する
と好ましい結果が得られる。アルコールの量が少な過ぎ
ると、反応液が不均一になり易く、一方多過ぎると、反
応性が低下する傾向がある。
また反応触媒としては、塩酸、硫酸，燐酸,p−トルエ
ンスルホン酸，マレイン酸等の酸及びトリエタノールア
ミン等の塩基性化合物、ジブチル錫ラウレート，ナフテ
ン酸コバルト等の有機金属化合物が適している。反応に
際しては80℃前後に加熱するのが好適である。
ンスルホン酸，マレイン酸等の酸及びトリエタノールア
ミン等の塩基性化合物、ジブチル錫ラウレート，ナフテ
ン酸コバルト等の有機金属化合物が適している。反応に
際しては80℃前後に加熱するのが好適である。
この様にして製造した反応生成物は使用に際しては、
塗布性を良くするため反応液をアルコールで希釈するの
が適しているが、具体的には反応液をアルコールで３〜
４倍希釈にして使用するのが好ましい。
塗布性を良くするため反応液をアルコールで希釈するの
が適しているが、具体的には反応液をアルコールで３〜
４倍希釈にして使用するのが好ましい。
（発明の効果） 以上のように、本発明の製造方法は、特定の官能基を
有する２つのシラン化合物を水性媒体中で反応させるこ
とにより、シラノール基を有するシロキサンポリマーを
含有する陶歯用接着性プライマーが得られ、この陶歯用
接着性プライマーは、長期に亘って安定に保存できる液
型で使用可能であり、且つ適用直後から陶歯用プライマ
ーとしても卓越した接着性能を具えたものである。よっ
て、本発明は、コンポジットレジン等歯科用修復材と陶
歯との接着に好適な接着性プライマーを提供し得る。
有する２つのシラン化合物を水性媒体中で反応させるこ
とにより、シラノール基を有するシロキサンポリマーを
含有する陶歯用接着性プライマーが得られ、この陶歯用
接着性プライマーは、長期に亘って安定に保存できる液
型で使用可能であり、且つ適用直後から陶歯用プライマ
ーとしても卓越した接着性能を具えたものである。よっ
て、本発明は、コンポジットレジン等歯科用修復材と陶
歯との接着に好適な接着性プライマーを提供し得る。
以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
なお、実施例中の接着試験は下記の方法により行っ
た。
た。
（接着試験方法） 歯科用陶材「オプテックIISPシステム」（米国，ジェ
ネリック／ペントロン社製）を直径8mmφ×高さ3mmの円
盤に焼成し、アクリル樹脂製角棒に埋込んだ。その後＃
600のSic研磨紙で研磨し、次いで「ベルフィールエッチ
ング材」で約20秒間エッチング処理を施した。その処理
面に5mmφの穴をあけた粘着テープを貼りつけた。その
後開口した陶材面にプライマーを塗布し、空気を軽く吹
き付けた。
ネリック／ペントロン社製）を直径8mmφ×高さ3mmの円
盤に焼成し、アクリル樹脂製角棒に埋込んだ。その後＃
600のSic研磨紙で研磨し、次いで「ベルフィールエッチ
ング材」で約20秒間エッチング処理を施した。その処理
面に5mmφの穴をあけた粘着テープを貼りつけた。その
後開口した陶材面にプライマーを塗布し、空気を軽く吹
き付けた。
次にもう一方のアクリル樹脂角棒を準備し該アクリル
角棒に鐘紡（株）社製ボンディング材「ベルフィールボ
ンディング材（化学重合用）」を塗布した後、鐘紡
（株）社製「ベルフィールアンテリア」の練和ペースト
を盛り上げ、プライマーを塗布した陶材面に押し付け、
突き合せ接着を行った。突き合せ接着の１時間後に37℃
の水中に浸漬し約24時間後に万能試験機（インストロン
社製）にて引張接着強度を測定した。
角棒に鐘紡（株）社製ボンディング材「ベルフィールボ
ンディング材（化学重合用）」を塗布した後、鐘紡
（株）社製「ベルフィールアンテリア」の練和ペースト
を盛り上げ、プライマーを塗布した陶材面に押し付け、
突き合せ接着を行った。突き合せ接着の１時間後に37℃
の水中に浸漬し約24時間後に万能試験機（インストロン
社製）にて引張接着強度を測定した。
実施例１ テトラエトキシシラン（信越化学工業（株）社製）53
g,3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信
越化学工業（株）社製）11g,エタノール27g,0.15mol/
塩酸水溶液9gをフラスコに入れ、80℃にて15時間還流を
行い重縮合反応を行った。
g,3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信
越化学工業（株）社製）11g,エタノール27g,0.15mol/
塩酸水溶液9gをフラスコに入れ、80℃にて15時間還流を
行い重縮合反応を行った。
この反応液をエタノールで３倍希釈にし陶歯接着用の
プライマーとして使用し、陶歯とコンポジットレジンと
の接着強度を評価した。
プライマーとして使用し、陶歯とコンポジットレジンと
の接着強度を評価した。
その結果、10サンプルの平均接着強度は210kg/cm
2で、その破断状況は、陶材あるいはコンポジットレジ
ンの凝集破壊ばかりで、陶材とコンポジットレジン間の
界面剥離は皆無であった。
2で、その破断状況は、陶材あるいはコンポジットレジ
ンの凝集破壊ばかりで、陶材とコンポジットレジン間の
界面剥離は皆無であった。
比較例１ 実施例で調製したプライマーを使用することなく、陶
歯とコンポジットレジンとの接着性試験を行った。その
結果、10サンプルの平均接着強度は60kg/cm2で全て陶材
−コンポジットレジン界面で剥離していた。
歯とコンポジットレジンとの接着性試験を行った。その
結果、10サンプルの平均接着強度は60kg/cm2で全て陶材
−コンポジットレジン界面で剥離していた。
実施例２〜５ テトラメトキシシラン50g,3−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）社製）10g,
エタノール25g及び0.1mol/のトリエタノールアミン水
溶液10gをフラスコに入れ、80℃にて下記第１表に記載
の所定の時間還流を行い、この反応液をエタノールで４
倍希釈し接着性プライマーとして使用し、実施例１と同
様の方法で陶材とコンポジットレジンとの接着性評価を
実施した。結果を第１表に示す。
ルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）社製）10g,
エタノール25g及び0.1mol/のトリエタノールアミン水
溶液10gをフラスコに入れ、80℃にて下記第１表に記載
の所定の時間還流を行い、この反応液をエタノールで４
倍希釈し接着性プライマーとして使用し、実施例１と同
様の方法で陶材とコンポジットレジンとの接着性評価を
実施した。結果を第１表に示す。
上表から、還流時間が10〜15時間の場合の接着力は約
200kg/cm2と高かったが、還流時間が５時間あるいは20
時間の場合は、やや接着力が低下することがわかる。
200kg/cm2と高かったが、還流時間が５時間あるいは20
時間の場合は、やや接着力が低下することがわかる。
実施例６〜８ テトラメトキシシラン50g,3−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン10g,エタノール25g及び0.12mol/
の硫酸水溶液を第２表に記載の所定量フラスコに入
れ、80℃にて13時間還流を行い、この反応液をエタノー
ルで３倍希釈し、接着性プライマーとして使用し、実施
例１と同様の方法で陶材とコンポジットレジンとの接着
性評価を実施した。その結果を第２表に示す。
ルトリメトキシシラン10g,エタノール25g及び0.12mol/
の硫酸水溶液を第２表に記載の所定量フラスコに入
れ、80℃にて13時間還流を行い、この反応液をエタノー
ルで３倍希釈し、接着性プライマーとして使用し、実施
例１と同様の方法で陶材とコンポジットレジンとの接着
性評価を実施した。その結果を第２表に示す。
上表から水／シラン化合物のモル比が0.5より小さい
時には、接着力がやや低くなった。またそのモル比が4.
0以上の場合、接着力は高いが保存時の安定性にやや乏
しくなることがわかる。
時には、接着力がやや低くなった。またそのモル比が4.
0以上の場合、接着力は高いが保存時の安定性にやや乏
しくなることがわかる。
実施例９〜10 実施例１のテトラエトキシシランの代りにクロロメチ
ルトリメトキシシランあるいはトリメトキシシランを使
用しその他に関しては実施例１の要領にて試験を実施し
た。その結果を第３表に示す。
ルトリメトキシシランあるいはトリメトキシシランを使
用しその他に関しては実施例１の要領にて試験を実施し
た。その結果を第３表に示す。
クロロメチルトリメトキシシラン及びトリメトキシシ
ランの場合もトリメトキシシランの場合と同様、高接着
性が得られた。
ランの場合もトリメトキシシランの場合と同様、高接着
性が得られた。
実施例11、12、比較例２〜４ テトラエトキシシラン,3−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシランを所定のモル比率（第４表記載），エ
タノール27g,0.15mol/塩酸水溶液9gをフラスコに入
れ、80℃にて15時間還流を行い重縮合反応を行った。
リメトキシシランを所定のモル比率（第４表記載），エ
タノール27g,0.15mol/塩酸水溶液9gをフラスコに入
れ、80℃にて15時間還流を行い重縮合反応を行った。
この反応液をエタノールで３倍希釈にし、陶歯接着用
のプライマーとして使用し、陶歯とコンポジットレジン
との接着強度を評価した。
のプライマーとして使用し、陶歯とコンポジットレジン
との接着強度を評価した。
接着試験はプライマー製造後、直後、37℃保管１週間
後,1ヶ月後の３回測定を行った。
後,1ヶ月後の３回測定を行った。
Claims (1)
- 【請求項１】下記式（１）にて示される少なくとも３個
以上のアルコキシ基を有するシラン化合物と下記式
（２）にて示されるエチレン性不飽和基を有するシラン
化合物とを、（１）式にて示されるシラン化合物：
（２）式にて示されるシラン化合物＝１〜10（モル比）
の比率で、水性媒体中にて反応せしめることを特徴とす
る陶歯用接着性プライマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2180147A JP2681890B2 (ja) | 1990-07-06 | 1990-07-06 | 陶歯用接着性プライマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2180147A JP2681890B2 (ja) | 1990-07-06 | 1990-07-06 | 陶歯用接着性プライマーの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0469313A JPH0469313A (ja) | 1992-03-04 |
| JP2681890B2 true JP2681890B2 (ja) | 1997-11-26 |
Family
ID=16078223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2180147A Expired - Lifetime JP2681890B2 (ja) | 1990-07-06 | 1990-07-06 | 陶歯用接着性プライマーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2681890B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2777687B1 (de) * | 2013-03-15 | 2018-11-07 | Ivoclar Vivadent AG | Dentale Primerformulierung |
-
1990
- 1990-07-06 JP JP2180147A patent/JP2681890B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0469313A (ja) | 1992-03-04 |
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|---|---|---|---|
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