JP2671954B2 - 感圧接着剤組成物およびその製法 - Google Patents
感圧接着剤組成物およびその製法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はゴムを基剤とした組成物のための樹脂酸金属
塩を含む粘着剤、その製法、および粘着剤が配合されて
いる感圧接着剤に関する。 天然ゴムまたは合成ゴム(例えばイソプレンやスチレ
ンのブロック共重合体)を基剤とし、粘着成分として樹
脂酸金属塩を含む感圧接着剤はよく知られている。例え
ば、米国特許第3929703号は、天然ゴムまたは種々の合
成ゴムを基剤とした感圧接着剤において、ゼロまたは負
の酸価をもち且つ不均化ロジン(disproportioned rosi
n)から作られた樹脂酸亜鉛を開示している。この特許
は感圧接着剤における粘着剤としての樹脂酸亜鉛の既知
欠点を認めており、またその開示に従って前駆体として
使用される不均化ロジンの軟化点に関係する諸問題を見
きわめている。 天然ゴムまたは種々の合成ゴムを基剤として含み且つ
接着剤として樹脂酸亜鉛または樹脂酸亜鉛−カルシウム
を含む感圧接着剤について開示しているその他の米国特
許は第3716503号、第3912709号および第3932329号であ
る。 これらの特許およびその他の刊行物は、低い着色度と
高い透明度の達成、接着剤溶液のゲル化の回避(これら
は双方とも米国特許第2346995号で言及されている)、
強い臭気の回避、および高い接着剤分解温度と特定用途
に必要な低い融点または軟化点の両方の達成などの、あ
る程度未解決のままの、目下直面した多くの技術的問題
を示唆している。 合成ゴムを基剤とした感圧接着剤の接着強さはブロッ
ク共重合体の芳香族成分に依存するので、接着能力のた
めの他の必要条件は選択的な溶解性である。それらは天
然ゴム(NR)、スチレン/イソプレン/スチレンゴム
(SIS)およびスチレン/エチレンブチレン/スチレン
ゴム(SEBS)に可溶性であるが、SISおよびSEBSのスチ
レンブロックには不溶性であるべきであり(これはそれ
らがスチレン/ブタジエンおよびスチレン/ブタジエン
/スチレンゴムのスチレンブロックにも不溶性であるこ
とを意味する)、なぜならSISまたはSEBSの芳香族ブロ
ック中への溶解性はそれらを軟化させて、接着強さを弱
めるからである。 本発明によれば、感圧接着剤にこれらの望ましい特性
を付与する粘着剤はそれが次式: Me〔O−Res〕2・n〔HO−Res〕 (式中、Meはカルシウムまたはマグネシウムであり、 Resは樹脂酸からOHを除いた残基部分であり、そして nは0より大きいが6より小さい数である) で表される配位錯体のロジン溶液である点に特徴があ
り、その粘着剤は本質的にスチレン/ブタジエンおよび
スチレン/ブタジエン/スチレンゴムのスチレンブロッ
クに不溶性である。 本発明による粘着剤は過剰の遊離樹脂酸中に溶解され
た、樹脂酸カルシウムまたはマグネシウムと、その樹脂
酸塩1分子当たり6分子までの樹脂酸との錯体であると
言える。 また、本発明によれば、上記粘着剤の製法は次の反応
式: Me(Ac)2+(2+n)(HO−Res)→Me(O−Res)2・n(HO−Res)+2HAc に従って、酢酸マグネシウムまたはカルシウムをモル過
剰の樹脂酸と反応させて、樹脂酸と錯化した樹脂酸金属
塩を形成させる点に特徴があり、上記式においてAcは酢
酸ラジカルであり、他の化学基は特許請求の範囲第1項
で定義する通りであり、錯酸塩反応剤の量はロジンの2
〜10重量%であり、酢酸(HAc)副生物は酢酸金属塩を
完全に反応させるために連続的に除去し、過剰の遊離樹
脂酸はそのまま残し、そして過剰の遊離樹脂酸中に溶解
された樹脂酸金属塩錯体を回収する。 好ましくは酢酸塩の量は6〜10重量%、最も好ましく
は約10%である。10%の酢酸カルシウムの場合、上記式
中のnの値は2であり、そして4.4モル過剰の遊離樹脂
酸が残存すると算定することができる。 また、本発明によれば、上記粘着剤は酸化防止剤と共
にゴム基剤中にそれを混入して感圧接着剤を作るために
使用される。 本発明の樹脂酸金属塩群のロジン前駆体はよく知られ
ており、例えば天然ゴム、ウッドロジン、松ヤニ、オレ
オレジンおよび対応する水素化ロジン、ならびに樹脂酸
を含む天然または改質物質でありうる。適当なロジンは
時々“トール油ロジン”および“改質ロジン”と記述さ
れる。 適当な天然および水素化または改質ロジンおよびロジ
ンエステルは商業的に入手でき、例えばステイブライト
樹脂(Staybelite resin)、ステイブライト3,5,10エ
ステル、ステイブライト570、およびFORAL AX、85お
よび105という商標名でハーキュレス・インコーポレー
テッド(Hercules Inocrporated)から市販されてい
る。FORAL AXが好適である。 好ましくは、ゴム基剤はスチレン/イソプレン/スチ
レンまたはスチレン/エチレンブチレン/スチレンのブ
ロック共重合体であり、その例はそれぞれクラトン(Kr
aton )G1107およびクラトンG1657という商標名でシェ
ル・ケミカル・コーポレーション(Shell Chemical Cor
poration)から市販されている。好ましくはまた、イソ
プレンまたはスチレンのブロック共重合体はそれぞれ5
0,000〜500,000および5,000〜50,000の重量平均分子量
をもつ。 本発明の接着剤組成物は一般に接着剤組成物の分野で
知られた種々の添加剤、例えば染料、ラノリンのような
可塑剤、密ロウ、増量剤、デンプン、静電防止剤、ホワ
イトオイル、微結晶質ワックス(例えばガルフワックス
40またはミクロワックス15)、溶剤(例えばトルエン、
ベンゼン、ミネラルスピリットなど)、および1種また
はそれ以上の酸化防止剤を含むであろう。例えば、従来
技術の一般的なゴムを基剤とした感圧接着剤組成物のた
めの慣用の添加剤混合物は米国特許第3932329号に開示
されている。 この種の添加剤は接着剤組成物の約75重量%まで又は
それ以上に達することができる。酸化防止剤は10重量%
まで(好ましくは0.2〜3重量%)の量で存在し、そし
て着色体の形成を予防し且つ二重結合の共役系をもつア
ビエチン酸型樹脂酸の酸化を抑制することにより主とし
て着色防止剤として機能する。 商業的に入手しうる特定の添加剤は、例えばイルガノ
ックス(Irganox )1010およびイルガホス(Irgafo
s )168という商標名でチバ・ガイギー社(Ciba Geigy
Inc.)から市販されており、またアガーライトゲル(A
gerite GelTM)およびウイングステイL(Wingstay
LTM)という商標名でそれぞれバンダービルト・コーポ
レーション(Vanderbilt Corporation)およびグッドイ
ヤー・ケミカル(Goodyear Chemical)から市販されて
いる。 以下の実施例は本発明の実施態様をさらに示すもので
ある。 実施例I A.製造業者の指定“XC7"よりも明るいUSRG色をもつ溶融
および蒸留した色の薄い高水素化ウッドロジン(PEXITE
ウッドロジンとしてハーキュレス・インコーポレーテ
ッドから入手可能)1000gを撹拌機、加熱マントル、窒
素流入口および流出口、ならびに原料入口を備えた2リ
ットルのガラス反応フラスコ中に装填した。 ロジン溶融体に、絶えず撹拌しながら250℃で窒素散
布および部分真空下に乾燥酢酸カルシウム100gを徐々に
加えた。3時間後、ホワイト鉱油〔カイドールオイル
(Kaydol Oil)という商標名でウイトコ社(Witco C
o.)から入手可能であり、環球式軟化点を低下させるた
めに使用される〕30gを加え、そして反応混合物を150〜
200℃まで徐々に冷却させた。次いで上記のチバ・ガイ
ギー社の酸化防止剤50:50混合物(重量基準)15gをフラ
スコに加え、そしてこの反応混合物をゆっくり周囲温度
へ冷却させながら部分真空および窒素散布下でさらに30
分間維持した。生成する酸を抜き取った(苛性スクラバ
ー使用)樹脂酸カルシウム錯体は約2.28重量%のモノ樹
脂酸塩および約34.3重量%のジ樹脂酸塩を含むことがわ
かった。この生成物は粘着剤成分“F−1"および“F−
4"として色の適性について評価され、それらの結果を表
Iに示した。 B.対応する樹脂酸マグネシウム錯体は、実施例I Aの改
質ロジンと酢酸マグネシウム四水和物129gとを、適当な
温度および圧力条件下で、前のように水および酢酸副生
物を絶えず除去しながら約3時間反応させることによ
り、本質的に実施例I Aの方法で製造した。得られたマ
グネシウム錯体(約33重量%のジ樹脂酸塩およびごくわ
ずかな量のモノ樹脂酸塩を含む)は粘着剤“F−2"およ
び“F−5"として色の適性について評価され、それらの
結果を表Iに示した。 C.“FCA−3"および“FCA−7"と指定された対応する対照
接着剤試料は樹脂酸金属塩錯体を使用せずに次のように
して配合した。 (a)FCA−3−Kraton 1107スチレン/イソプレン/
スチレンブロック共重合体(SISゴム基剤);FORAL AX、
水素化ロジンおよびロジンエステル;Irganox1010酸化防
止剤(0.25重量%);およびトルエン(混転しうる作業
粘度を得るため);(b)FCA−7−Kraton 1657スチ
レン/エチレンブチレン/スチレンブロック共重合体
(SEBS)ゴム基剤;FORAL AX(*9);Irganox1010酸化
防止剤(0.25重量%);およびトルエン(混転しうる作
業粘度を得るため)。 接着剤FCA−3およびFCA−7は2日間混転し、試験片
として注型し、乾燥し、そして実施例II AおよびII Bに
従って制御された条件下で試験するために貯蔵した。こ
れらの結果は表Iに示す。 実施例II 実施例I AおよびI Bの樹脂酸金属塩粘着剤を40重量
%、45重量%および50重量%含む試験用接着剤組成物は
次の方法に従って調製した。 A.Kraton 1107(SIS)ブロック共重合体は40重量%、
45重量%および50重量%の粘着剤“F−1"および“F−
2"とそれぞれ混合し、各々はさらにIrganox 1010酸化防
止剤(0.25重量%)および混転しうる作業粘度を得るの
に十分なトルエンと混合した。2日間混転後、それぞれ
の接着剤組成物をマイラー(Mylar )試験基体上に0.0
254mm(1.0ミル)のフィルムとして注型し、周囲温度で
10分間空気乾燥し、そして60℃〜70℃で5分間オーブン
乾燥した。次いで、得られた接着剤“FA−1"および“FA
−2"試験片は剥離紙で覆い、相対湿度50%および22℃で
24時間貯蔵し、その後表Iに示すような標準剥離、急速
粘着および剪断試験を実施した。 B.Kraton1657SEBSブロック共重合体は40重量%、45重
量%および50重量%および60重量%の実施例Iに記載し
た“F−4"および“F−5"粘着剤成分、およびIrganox1
010酸化防止剤(0.25重量%)、ならびに混転しうる作
業粘度を得るのに十分なトルエンとそれぞれ組み合わせ
た。2日間の混転後、対応する接着剤組成物“FA−4"お
よび“FA−5"をマイラー試験基体上に0.0254mmのフィル
ムとして注型し、周囲温度で10分間空気乾燥し、そして
60℃〜70℃で5分間オーブン乾燥した。次いで、得られ
た試験片は剥離紙で覆い、前と同様に相対湿度50%およ
び22℃で24時間貯蔵し、その後表Iに示した接着剤特性
のための標準剥離、急速粘着および剪断試験を実施し
た。それぞれの試験を以下で説明する。 急速粘着試験 実施例IおよびIIからの接着剤試験片2.54cm(1イン
チ)を清浄にした乾燥ステンレス鋼試験パネルの面に圧
力を加えることなく接着した。各パネルはジグに固定
し、そして各試験片を30.5cm/分のクロスヘッド速度で
パネル面の平面に対して90゜の垂直角度で剥離した。試
験結果(g/cm)は“急速粘着試験”として表Iに記録し
た。 180゜剥離試験 実施例IおよびIIからの接着剤試験片2.54cm(1イン
チ)は清浄にした乾燥ステンレス鋼試験パネルの面に接
着し、2kg(4.5ポンド)のローラーを1回通過させてそ
の上に圧縮した。3つの試験片はその後30.5cm/分の速
度で180゜(すなわち試験プレートの面に平行)の角度
で剥離した。試験結果(g/cm)は“180゜剥離試験”と
して表Iに記録した。 剪断接着試験 実施例IおよびIIからの接着剤試験片2.54cm(1イン
チ)幅は清浄にした乾燥ステンレス鋼試験パネルの面
に、その長さの約半分を覆い且つそのパネル面の一端を
越えてある長さが垂れ下がるように接着した。次いで2k
gのローラーを試験片の上に転がして往復させ、試験片
の他端は試験パネルの一端に接着し且つその遊離末端に
接続した2.54cmの試験片(6.45cm2)を残して剥離し、
切り取った。 その後パネルを試験ジグに取り付け、そして試料に作
用する剥離力を最小限に抑えるために垂直から傾斜させ
た。次にジグを65℃のオーブンに入れ、1000gの重りを
試験片の遊離末端に固定した。試験片の接着した正方形
部分を剥ぎ取るのに要する時間を記録した。このような
破損が生じなかった場合にはテープの滑り量を記録し
て、試験を終えた。
塩を含む粘着剤、その製法、および粘着剤が配合されて
いる感圧接着剤に関する。 天然ゴムまたは合成ゴム(例えばイソプレンやスチレ
ンのブロック共重合体)を基剤とし、粘着成分として樹
脂酸金属塩を含む感圧接着剤はよく知られている。例え
ば、米国特許第3929703号は、天然ゴムまたは種々の合
成ゴムを基剤とした感圧接着剤において、ゼロまたは負
の酸価をもち且つ不均化ロジン(disproportioned rosi
n)から作られた樹脂酸亜鉛を開示している。この特許
は感圧接着剤における粘着剤としての樹脂酸亜鉛の既知
欠点を認めており、またその開示に従って前駆体として
使用される不均化ロジンの軟化点に関係する諸問題を見
きわめている。 天然ゴムまたは種々の合成ゴムを基剤として含み且つ
接着剤として樹脂酸亜鉛または樹脂酸亜鉛−カルシウム
を含む感圧接着剤について開示しているその他の米国特
許は第3716503号、第3912709号および第3932329号であ
る。 これらの特許およびその他の刊行物は、低い着色度と
高い透明度の達成、接着剤溶液のゲル化の回避(これら
は双方とも米国特許第2346995号で言及されている)、
強い臭気の回避、および高い接着剤分解温度と特定用途
に必要な低い融点または軟化点の両方の達成などの、あ
る程度未解決のままの、目下直面した多くの技術的問題
を示唆している。 合成ゴムを基剤とした感圧接着剤の接着強さはブロッ
ク共重合体の芳香族成分に依存するので、接着能力のた
めの他の必要条件は選択的な溶解性である。それらは天
然ゴム(NR)、スチレン/イソプレン/スチレンゴム
(SIS)およびスチレン/エチレンブチレン/スチレン
ゴム(SEBS)に可溶性であるが、SISおよびSEBSのスチ
レンブロックには不溶性であるべきであり(これはそれ
らがスチレン/ブタジエンおよびスチレン/ブタジエン
/スチレンゴムのスチレンブロックにも不溶性であるこ
とを意味する)、なぜならSISまたはSEBSの芳香族ブロ
ック中への溶解性はそれらを軟化させて、接着強さを弱
めるからである。 本発明によれば、感圧接着剤にこれらの望ましい特性
を付与する粘着剤はそれが次式: Me〔O−Res〕2・n〔HO−Res〕 (式中、Meはカルシウムまたはマグネシウムであり、 Resは樹脂酸からOHを除いた残基部分であり、そして nは0より大きいが6より小さい数である) で表される配位錯体のロジン溶液である点に特徴があ
り、その粘着剤は本質的にスチレン/ブタジエンおよび
スチレン/ブタジエン/スチレンゴムのスチレンブロッ
クに不溶性である。 本発明による粘着剤は過剰の遊離樹脂酸中に溶解され
た、樹脂酸カルシウムまたはマグネシウムと、その樹脂
酸塩1分子当たり6分子までの樹脂酸との錯体であると
言える。 また、本発明によれば、上記粘着剤の製法は次の反応
式: Me(Ac)2+(2+n)(HO−Res)→Me(O−Res)2・n(HO−Res)+2HAc に従って、酢酸マグネシウムまたはカルシウムをモル過
剰の樹脂酸と反応させて、樹脂酸と錯化した樹脂酸金属
塩を形成させる点に特徴があり、上記式においてAcは酢
酸ラジカルであり、他の化学基は特許請求の範囲第1項
で定義する通りであり、錯酸塩反応剤の量はロジンの2
〜10重量%であり、酢酸(HAc)副生物は酢酸金属塩を
完全に反応させるために連続的に除去し、過剰の遊離樹
脂酸はそのまま残し、そして過剰の遊離樹脂酸中に溶解
された樹脂酸金属塩錯体を回収する。 好ましくは酢酸塩の量は6〜10重量%、最も好ましく
は約10%である。10%の酢酸カルシウムの場合、上記式
中のnの値は2であり、そして4.4モル過剰の遊離樹脂
酸が残存すると算定することができる。 また、本発明によれば、上記粘着剤は酸化防止剤と共
にゴム基剤中にそれを混入して感圧接着剤を作るために
使用される。 本発明の樹脂酸金属塩群のロジン前駆体はよく知られ
ており、例えば天然ゴム、ウッドロジン、松ヤニ、オレ
オレジンおよび対応する水素化ロジン、ならびに樹脂酸
を含む天然または改質物質でありうる。適当なロジンは
時々“トール油ロジン”および“改質ロジン”と記述さ
れる。 適当な天然および水素化または改質ロジンおよびロジ
ンエステルは商業的に入手でき、例えばステイブライト
樹脂(Staybelite resin)、ステイブライト3,5,10エ
ステル、ステイブライト570、およびFORAL AX、85お
よび105という商標名でハーキュレス・インコーポレー
テッド(Hercules Inocrporated)から市販されてい
る。FORAL AXが好適である。 好ましくは、ゴム基剤はスチレン/イソプレン/スチ
レンまたはスチレン/エチレンブチレン/スチレンのブ
ロック共重合体であり、その例はそれぞれクラトン(Kr
aton )G1107およびクラトンG1657という商標名でシェ
ル・ケミカル・コーポレーション(Shell Chemical Cor
poration)から市販されている。好ましくはまた、イソ
プレンまたはスチレンのブロック共重合体はそれぞれ5
0,000〜500,000および5,000〜50,000の重量平均分子量
をもつ。 本発明の接着剤組成物は一般に接着剤組成物の分野で
知られた種々の添加剤、例えば染料、ラノリンのような
可塑剤、密ロウ、増量剤、デンプン、静電防止剤、ホワ
イトオイル、微結晶質ワックス(例えばガルフワックス
40またはミクロワックス15)、溶剤(例えばトルエン、
ベンゼン、ミネラルスピリットなど)、および1種また
はそれ以上の酸化防止剤を含むであろう。例えば、従来
技術の一般的なゴムを基剤とした感圧接着剤組成物のた
めの慣用の添加剤混合物は米国特許第3932329号に開示
されている。 この種の添加剤は接着剤組成物の約75重量%まで又は
それ以上に達することができる。酸化防止剤は10重量%
まで(好ましくは0.2〜3重量%)の量で存在し、そし
て着色体の形成を予防し且つ二重結合の共役系をもつア
ビエチン酸型樹脂酸の酸化を抑制することにより主とし
て着色防止剤として機能する。 商業的に入手しうる特定の添加剤は、例えばイルガノ
ックス(Irganox )1010およびイルガホス(Irgafo
s )168という商標名でチバ・ガイギー社(Ciba Geigy
Inc.)から市販されており、またアガーライトゲル(A
gerite GelTM)およびウイングステイL(Wingstay
LTM)という商標名でそれぞれバンダービルト・コーポ
レーション(Vanderbilt Corporation)およびグッドイ
ヤー・ケミカル(Goodyear Chemical)から市販されて
いる。 以下の実施例は本発明の実施態様をさらに示すもので
ある。 実施例I A.製造業者の指定“XC7"よりも明るいUSRG色をもつ溶融
および蒸留した色の薄い高水素化ウッドロジン(PEXITE
ウッドロジンとしてハーキュレス・インコーポレーテ
ッドから入手可能)1000gを撹拌機、加熱マントル、窒
素流入口および流出口、ならびに原料入口を備えた2リ
ットルのガラス反応フラスコ中に装填した。 ロジン溶融体に、絶えず撹拌しながら250℃で窒素散
布および部分真空下に乾燥酢酸カルシウム100gを徐々に
加えた。3時間後、ホワイト鉱油〔カイドールオイル
(Kaydol Oil)という商標名でウイトコ社(Witco C
o.)から入手可能であり、環球式軟化点を低下させるた
めに使用される〕30gを加え、そして反応混合物を150〜
200℃まで徐々に冷却させた。次いで上記のチバ・ガイ
ギー社の酸化防止剤50:50混合物(重量基準)15gをフラ
スコに加え、そしてこの反応混合物をゆっくり周囲温度
へ冷却させながら部分真空および窒素散布下でさらに30
分間維持した。生成する酸を抜き取った(苛性スクラバ
ー使用)樹脂酸カルシウム錯体は約2.28重量%のモノ樹
脂酸塩および約34.3重量%のジ樹脂酸塩を含むことがわ
かった。この生成物は粘着剤成分“F−1"および“F−
4"として色の適性について評価され、それらの結果を表
Iに示した。 B.対応する樹脂酸マグネシウム錯体は、実施例I Aの改
質ロジンと酢酸マグネシウム四水和物129gとを、適当な
温度および圧力条件下で、前のように水および酢酸副生
物を絶えず除去しながら約3時間反応させることによ
り、本質的に実施例I Aの方法で製造した。得られたマ
グネシウム錯体(約33重量%のジ樹脂酸塩およびごくわ
ずかな量のモノ樹脂酸塩を含む)は粘着剤“F−2"およ
び“F−5"として色の適性について評価され、それらの
結果を表Iに示した。 C.“FCA−3"および“FCA−7"と指定された対応する対照
接着剤試料は樹脂酸金属塩錯体を使用せずに次のように
して配合した。 (a)FCA−3−Kraton 1107スチレン/イソプレン/
スチレンブロック共重合体(SISゴム基剤);FORAL AX、
水素化ロジンおよびロジンエステル;Irganox1010酸化防
止剤(0.25重量%);およびトルエン(混転しうる作業
粘度を得るため);(b)FCA−7−Kraton 1657スチ
レン/エチレンブチレン/スチレンブロック共重合体
(SEBS)ゴム基剤;FORAL AX(*9);Irganox1010酸化
防止剤(0.25重量%);およびトルエン(混転しうる作
業粘度を得るため)。 接着剤FCA−3およびFCA−7は2日間混転し、試験片
として注型し、乾燥し、そして実施例II AおよびII Bに
従って制御された条件下で試験するために貯蔵した。こ
れらの結果は表Iに示す。 実施例II 実施例I AおよびI Bの樹脂酸金属塩粘着剤を40重量
%、45重量%および50重量%含む試験用接着剤組成物は
次の方法に従って調製した。 A.Kraton 1107(SIS)ブロック共重合体は40重量%、
45重量%および50重量%の粘着剤“F−1"および“F−
2"とそれぞれ混合し、各々はさらにIrganox 1010酸化防
止剤(0.25重量%)および混転しうる作業粘度を得るの
に十分なトルエンと混合した。2日間混転後、それぞれ
の接着剤組成物をマイラー(Mylar )試験基体上に0.0
254mm(1.0ミル)のフィルムとして注型し、周囲温度で
10分間空気乾燥し、そして60℃〜70℃で5分間オーブン
乾燥した。次いで、得られた接着剤“FA−1"および“FA
−2"試験片は剥離紙で覆い、相対湿度50%および22℃で
24時間貯蔵し、その後表Iに示すような標準剥離、急速
粘着および剪断試験を実施した。 B.Kraton1657SEBSブロック共重合体は40重量%、45重
量%および50重量%および60重量%の実施例Iに記載し
た“F−4"および“F−5"粘着剤成分、およびIrganox1
010酸化防止剤(0.25重量%)、ならびに混転しうる作
業粘度を得るのに十分なトルエンとそれぞれ組み合わせ
た。2日間の混転後、対応する接着剤組成物“FA−4"お
よび“FA−5"をマイラー試験基体上に0.0254mmのフィル
ムとして注型し、周囲温度で10分間空気乾燥し、そして
60℃〜70℃で5分間オーブン乾燥した。次いで、得られ
た試験片は剥離紙で覆い、前と同様に相対湿度50%およ
び22℃で24時間貯蔵し、その後表Iに示した接着剤特性
のための標準剥離、急速粘着および剪断試験を実施し
た。それぞれの試験を以下で説明する。 急速粘着試験 実施例IおよびIIからの接着剤試験片2.54cm(1イン
チ)を清浄にした乾燥ステンレス鋼試験パネルの面に圧
力を加えることなく接着した。各パネルはジグに固定
し、そして各試験片を30.5cm/分のクロスヘッド速度で
パネル面の平面に対して90゜の垂直角度で剥離した。試
験結果(g/cm)は“急速粘着試験”として表Iに記録し
た。 180゜剥離試験 実施例IおよびIIからの接着剤試験片2.54cm(1イン
チ)は清浄にした乾燥ステンレス鋼試験パネルの面に接
着し、2kg(4.5ポンド)のローラーを1回通過させてそ
の上に圧縮した。3つの試験片はその後30.5cm/分の速
度で180゜(すなわち試験プレートの面に平行)の角度
で剥離した。試験結果(g/cm)は“180゜剥離試験”と
して表Iに記録した。 剪断接着試験 実施例IおよびIIからの接着剤試験片2.54cm(1イン
チ)幅は清浄にした乾燥ステンレス鋼試験パネルの面
に、その長さの約半分を覆い且つそのパネル面の一端を
越えてある長さが垂れ下がるように接着した。次いで2k
gのローラーを試験片の上に転がして往復させ、試験片
の他端は試験パネルの一端に接着し且つその遊離末端に
接続した2.54cmの試験片(6.45cm2)を残して剥離し、
切り取った。 その後パネルを試験ジグに取り付け、そして試料に作
用する剥離力を最小限に抑えるために垂直から傾斜させ
た。次にジグを65℃のオーブンに入れ、1000gの重りを
試験片の遊離末端に固定した。試験片の接着した正方形
部分を剥ぎ取るのに要する時間を記録した。このような
破損が生じなかった場合にはテープの滑り量を記録し
て、試験を終えた。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ウイリアム・エル・ファレン・ジュニア
アメリカ合衆国、ジョージア州、セン
ト・サイモンズ・ジョージア・ストリー
ト115
(72)発明者 リチャード・ロバート・スチャネック
アメリカ合衆国、デラウエア州、ニュー
アーク、メドウッド・ドライヴ107
(56)参考文献 特開 昭48−14776(JP,A)
特開 昭59−129202(JP,A)
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 1.感圧接着剤用の粘着剤であって、次式: Me[O−Res]2・n[HO−Res] (式中、Meはカルシウムまたはマグネシウムであり、 Resは樹脂酸からOHを除いた残基部分であり、そして nは0より大きいが6より小さい数である) で表される配位錯体のロジン溶液から成り、スチレン/
ブタジエン及びスチレン/ブタジエン/スチレンゴムの
スチレンブロックに不溶性であることを特徴とする粘着
剤。 2.錯体中の樹脂酸カルシウム1モル当たり遊離樹脂酸
が4.4モル存在することをさらに特徴とする、請求の範
囲第1項記載の粘着剤。 3.Meはカルシウムである特許請求の範囲第1項または
第2項記載の粘着剤。 4.nは2である、特許請求の範囲第1、2または3項
に記載の粘着剤。 5.ブタジエン部分が、ブタジエン、イソプレン、エチ
レンブチレン、ブタジエン−エチレンコポリマー並びに
これらの組み合わせの1種以上である特許請求の範囲第
1〜4項記載の粘着剤。 6.次式: Me[O−Res]2・n[HO−Res] (式中、Meはカルシウムまたはマグネシウムであり、 Resは樹脂酸からOHを除いた残基部分であり、そして nは0より大きいが6より小さい数である) で表される配位錯体のロジン溶液から成り、スチレン/
ブタジエン及びスチレン/ブタジエン/スチレンゴムの
スチレンブロックに不溶性である感圧接着用の粘着剤の
製法であって、酢酸カルシウムまたは酢酸マグネシウム
をロジンと混合し、次の反応式: Me(Ac)2+(2+n)(HO−Res)→Me(O−Res)2・n(HO−Res)+2HAc (式中、Acは酢酸ラジカルであり、他の化学基は特許請
求の範囲第1項で定義した通りである)に従って、酢酸
カルシウムまたは酢酸マグネシウムをモル過剰の樹脂酸
と反応させて、樹脂酸と錯化した樹脂酸金属塩を形成さ
せることから成り、その際酢酸塩の量はロジンの2−10
重量%であり、酢酸(HAc)副生物は酢酸金属塩を完全
に反応させるために連続的に除去し、過剰の遊離樹脂酸
はそのまま残存させ、そして過剰の遊離樹脂酸中に溶解
された樹脂酸金属塩錯体を回収することを特徴とする粘
着剤の製法。 7.モル過剰の樹脂酸は4.4モルである、特許請求の範
囲第6項記載の製法。 8.Meはカルシウムである、特許請求の範囲第6項また
は第7項記載の製法。 9.nは2である、特許請求の範囲第6、7又は8項記
載の製法。 10.ブタジエン部分が、ブタジエン、イソプレン、エ
チレンブチレン、ブタジエン−エチレンコポリマー並び
にこれらの組み合わせの1種以上である特許請求の範囲
第6〜9項記載の製法。 11.次式: Me[O−Res]2・n[HO−Res] (式中、Meはカルシウムまたはマグネシウムであり、 Resは樹脂酸からOHを除いた残基部分であり、そして nは0より大きいが6より小さい数である)で表される
配位錯体のロジン溶液から成り、スチレン/ブタジエン
及びスチレン/ブタジエン/スチレンゴムのスチレンブ
ロックに不溶性である粘着剤が、酸化防止剤と共に天然
ゴム、スチレン/イソプレン/スチレン型共重合体、ま
たはスチレン/エチレンブチレン/スチレン型共重合体
のゴム基剤中に配合されていることを特徴とする感圧接
着剤。 12.錯体中の樹脂酸カルシウム1モル当たり遊離樹脂
酸が4.4モル存在することをさらに特徴とする、請求の
範囲第11項記載の接着剤。 13.Meはカルシウムである特許請求の範囲第11項また
は第12項記載の接着剤。 14.nは2である、特許請求の範囲第11、12または13
項に記載の接着剤。 15.ブタジエン部分が、ブタジエン、イソプレン、エ
チレンブチレン、ブタジエン−エチレンコポリマー並び
にこれらの組み合わせの1種以上である特許請求の範囲
第11〜14項記載の接着剤。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US90020386A | 1986-08-25 | 1986-08-25 | |
US900203 | 1986-08-25 |
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---|---|
JPS6361070A JPS6361070A (ja) | 1988-03-17 |
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ID=25412132
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62208398A Expired - Fee Related JP2671954B2 (ja) | 1986-08-25 | 1987-08-24 | 感圧接着剤組成物およびその製法 |
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JP (1) | JP2671954B2 (ja) |
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CA (1) | CA1285276C (ja) |
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