JP2669852B2 - 制御した雰囲気下に物品を包装するための多層フイルム - Google Patents

制御した雰囲気下に物品を包装するための多層フイルム

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、所定の圧力に制御した雰囲気下に（または
「制御した雰囲気下に」という）、物品、特に食品、を
包装するための、積層多層フィルムに関するものであ
る。
腐敗しやすい食品、たとえば肉及びその副製品、チー
ズ、さらには種々の野菜及び果物の包装のためには、製
品の完全性ばかりでなく、商業的に許容できるその新鮮
な外観をも保つようにそれぞれの包装を保存するという
ことが、古くから問題になっている。特に包装した肉に
ついては、新鮮さの主な表示としての赤い色を保つこと
が重要である。
この目的のために用いる方式は、気体バリヤー性をも
つ囲いの内で制御した雰囲気下に腐敗しやすい物品を包
装するというものである。そのためには、真空下に熱成
形した容器又はバリヤーフィルム中に包んだ包装を使用
し、その中に、たとえば静菌性を有するCO2又はO2のよ
うな気体を、20〜50ミリバールの加圧となるまで導入す
る。バリヤーフィルムとしては、特に、たとえばサラン
（ダウケミカル社の商品名）のようなポリ塩化ビニリデ
ン（PVDC）の単層及び多層フィルム又はEVOH（エチレン
−ビニルアルコール）フィルムが使用されている。これ
らの公知のバリヤーフィルムは、どちらかというと剛
く、そのために伸張できず、従って延伸することができ
ず、あるいは弾性回復を示すこともなく、それ故、それ
ぞれの包装からのガスの漏れが包装のつぶれとフィルム
のしわ寄りをもたらして、包装は商品としては受け入れ
ることができない外観を持つようになる。本発明の主な
目的は、長い貯蔵期間にわたって商業的に許容できる外
観を保持する包装を取得することを可能とする、制御し
た雰囲気下に腐敗しやすい物品を包装するための新しい
種類のフィルムを提供することにある。
特に本発明の一目的は気体バリヤー性と弾性的性質の
両者を有する包装を提供することにある。
本発明のもう一つの目的は、きわめて長い貯蔵寿命を
有する、制御した雰囲気下の腐敗しやすい物品の単位包
装又はマスターパック（工業的単位）を提供することに
ある。
これらの目的は、CO2及びO2よりなる群から選択され
る雰囲気の下に物品を包装するための延伸可能な気体バ
リヤー性の多層フィルムであって、該多層フィルムは、
気体バリヤー性を有する重合体及び共重合体から選択し
た材料からなる少なくとも一層のバリヤー層、ここで該
材料は該バリヤー層を延伸可能にするために可塑剤を該
バリヤー層に対して３〜20重量％配合することによって
変性してある、及びオレフィン重合体と共重合体から選
択した少なくとも一層の延伸可能な層を含有して成り、
該多層フィルムは50cm3O2/24時間/m2/atm未満の気体透
過率を維持しつつ少なくとも500％の伸びに延伸され且
つ少なくとも60％の100％伸張後の弾性回復を有し、そ
して該少なくとも一層の延伸可能な層はフィルム全体の
厚さの50％よりも多くを占めていることを特徴とする本
発明による多層フィルムによって達成される。
かくして本発明は、始めて、制御した雰囲気下に腐敗
しやすい物品を包装するために特に適している、気体バ
リヤー性と共に高い伸張性と弾性回復を有するフィルム
を提供する。
本発明の多層フィルムは、それを特徴付ける必要の要
素として、少なくとも一層のバリヤー層と少なくとも一
層の高伸張性と弾性回復を有する延伸可能な層を包含し
ている。
バリヤー層は、たとえば、PVDC、EVOH、ナイロン、ア
クリロニトリル−メタクリル酸エステル共重合体（たと
えばソハイオケミカル社からバレックスの商品名下に入
手できることが知られているもの）のような気体バリヤ
ー性を有することが公知の重合体及び共重合体から選択
した材料である。普通には剛性の、これらの気体バリヤ
ー重合体材料を、本発明に従って選択した剛さ調節剤に
よって変性することによって、それらの気体バリヤー性
を顕著に害することなしに、それらの固有の剛さを低下
させる。
剛さ調節剤は、重合体に対する可塑剤及びフィルムの
全体的なバリヤー性に寄与するように、それ自体気体バ
リヤー性を有しているエラストマーから選択することが
できる。
可塑剤としては、たとえば、アジピン酸−ブタジオー
ルポリエステル、エポキシ化大豆油、及び塩素化パラフ
ィン、たとえば、ヘキストアクチーンゲッセルシャフ
ト、ドイツから入手することができるセレクロールの商
品名下に公知であるもの、のような高分子可塑剤、又
は、たとえば、りん酸２−エチルヘキシルジフェニル、
くえん酸アセチルトリブチル又はアゼライン酸ジ−ｎ−
ヘキシルのような非高分子可塑剤を用いることができ
る。
気体バリヤー性を有するエラストマーとしては、たと
えば、ブチルゴム、ポリイソブチレン又はネオプレン、
あるいはスチレン−ブタジエン共重合体を用いることが
できる。
剛さ調節剤は、バリヤー層重合体の重量の３〜20％の
量で混合することによって、後者中に混入する。バリヤ
ー層としてPVDCを用いる場合のような、いくつかの特別
の場合には、重合体の重合工程の間に、その中に剛さ調
節剤を混入することができる。
本発明の多層フィルム中の高い伸張性と弾性回復を有
する延伸可能な層は、オレフィン重合体、又は、たとえ
ば、共重合体の重量で18〜40％の酢酸ビニル（VA）、ア
クリル酸メチル（MA）又はアクリル酸ブチル（BA）から
選択したコモノマーとのエチレンの共重合体のような、
共重合体から成っている。好適な共重合体は重量で28〜
40％のVAを含有するEVA（エチレン−酢酸ビニル）であ
る。上記のようなこれらの共重合体の組成は、それより
も低いコモノマー含量は十分に高い弾性回復を与えるこ
とがなく、一方、それよりも高いコモノマー含量は加工
の困難なフィルムを生じさせることから、重要である。
本発明による多層フィルムは、前記の必須のバリヤー
層と延伸可能層のそれぞれを一層よりも多く包含してい
てもよく、且つ他の通常の層、たとえば少なくとも一層
の外側の熱シール性の層を包含することができる。熱シ
ーラントは、包装物中の気体雰囲気の保持を保証するた
めに、汚染物や折り目の存在においても、きわめて良好
な密封性を確保しなければならない。そのためには、共
重合体の重量で５〜25％のVA、MA又はBAから選択したコ
モノマーとのエチレンの共重合体、重量で15〜22％のC4
〜C8炭素原子を有するコモノマー、好ましくはオクテ
ン、を含有する、超低及び極超低密度ポリエチレンとし
て公知の、エチレン共重合体（0.89〜0.910の範囲の密
度を有するもの）及びアイオノマー樹脂から成る熱シー
ル層を用いることができる。
本発明による好適な多層フィルム構造物は、次の連続
層から成っている： 熱シーラント／延伸可能層／バリヤー層／延伸可能層
／熱シーラント ここで中間の延伸可能層は高い伸びと弾性回復を提供
すること以外に、隣接層への良好な結合をも提供しなけ
ればならない。
本発明によるフィルムは、50cm3O2/24時間/m2/atm未
満、好ましくは約30cm3O2/24時間/m2/atmの気体に対す
る透過率で表わされるバリヤー性を有していると同時に
フィルムの良好な一軸−及び二軸延伸を可能とする、初
期長さの500％よりも高い伸び、並びに100％の伸張後に
60〜90％の程度という高い延伸後の弾性回復を有してい
る。
これらの性質によって、制御した雰囲気下に望ましい
外観を有する包装を取得することができ、その際、フィ
ルムを通じるガス漏れ（バリヤー層によって著るしく低
下はするが）による内圧の除々の且つ連続的な低下後に
すら、フィルムは完全にぴんと張った状態を維持する。
かくして、６〜７日間及びそれ以上にわたる、完全に望
ましい外観を保持する貯蔵寿命を有している、腐敗しや
すい物品の包装を取得することができる。
本発明によるフィルムは、たとえば、種々の成分層の
共押出しというような、公知の積層方法によって製造す
ることができる。フィルムは、所望に応じて、ある種の
性質を向上させるために、たとえば高速電子による照射
によるようにして、架橋させることができる。
意図する最終用途に従って、本発明のフィルムは、15
乃至約30ミクロンの厚さとして製造する。15〜30ミクロ
ンの厚さのフィルムを単一包装又は消費者向けの包装に
対して使用するけれども、複式包装すなわちマスターパ
ック又は工業単位の包装のためには、75〜150ミクロン
の厚さのフィルムを使用する。
全体の厚さとは関係なしに、フィルムの厚さの50％を
超えるものを一層以上の延伸可能（コア）層が占め、熱
シール層（一層以上）は一般に５〜15μの範囲の厚さを
有し、一方、残りの厚さは、バリヤー層（一層以上）及
び場合によっては存在させることができる常用の他の層
によって与えられる。
本発明の延伸可能なバリヤーフィルムは、包装の間に
直接にフィルムを一軸又は二軸的に延伸し且つ通常は20
〜50ミリバールの加圧に至るまでの、必要な制御した雰
囲気を確保する選択した気体を包装中に注入する、自動
包装装置によって具合よく適用することができる。本発
明によるフィルムをマスターパックの製造に対して使用
する場合には、多数の通常の単一包装又は消費者向け単
位包装をその中に包装し且つ選択した気体を単一包装の
外側で外部包装内に導入する。
以下の実施例は本発明のフィルムの非制限的な具体化
を示すためのみの例証の目的で示すものである。
実施例１及び２並びに比較例３ 以下に示す構造１及び２を有する本発明による２種の
フィルムを製造し、また従来の非延伸バリヤーフィルム
に相当する構造３の対照フィルムをも調製した。
このようにして得たフィルムの性質を試験した結果
を、以下に示す第１表中で比較する。
１）EVA18/EVA28/PVDC＋Plast.1/EVA28/EMA18 10μ 20μ 10μ 20μ 15μ＝75μ ２）EVA18/EVA28/PVDC＋Plast.2/EVA28/EMA18 10μ 20μ 10μ 20μ 10μ＝70μ ３）EVA18/PVDC/EVA18 25μ 25μ 25μ＝75μ 注 EVA18:18％のVAを含有するEVA EVA28:28％のVAを含有するEVA EMA18:18％のMAを含有するEMA Plast.1:バリヤー層の重量で３％の量で用いたエポキシ
化大豆油と塩素化パラフィンの1:1混合物 Plast.2:バリヤー層の重量で3.5％の量で用いたエポキ
シ化大豆油とアジピン酸−ブタンジオールポリエステル
の1:2混合物 第 １ 表 フィルム １ ２ ３ 伸 び（％） 550 600 450 100％伸張後の 弾性回復（％） 75 80 50 モジュラス（kg/cm） 9.0 8.0 11 O2バリヤー性 30 30 40 密 封 性 良好 良好 良好 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりであ
る。
1.気体バリヤー性を有する重合体及び共重合体から選択
した材料からなる少なくとも一層のバリヤー層、ここで
該材料はバリヤー層の１〜20重量％の可塑剤及び気体バ
リヤー性エラストマーから選択した剛さ調節剤によって
変性してある、及びオレフィン重合体と共重合体から選
択した少なくとも一層の延伸可能な層を含有して成り、
そして50cm3O2/24時間/m2/atm未満の気体透過率を有し
且つ延伸可能であることを特徴とする制御した雰囲気下
に物品を包装するための多層フィルム。
2.該バリヤー層はポリ塩化ビニリデン、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体、ナイロン及びアクリロニトリル
−アクリル酸メチル共重合体から選択した材料から成る
上記第１項記載の多層フィルム。
3.該剛さ調節剤は、アジピン酸−ブタンジオールポリエ
ステル、エポキシ化大豆油、塩素化パラフィン、りん酸
２−エチルヘキシルジフェニル、くえん酸アセチルトリ
ブチル、アゼライン酸ジ−ｎ−ヘキシル、ブチルゴム、
ポリイソブチレン、ネオプレン、カルボキシル化した又
はカルボキシル化してないスチレン−ブタジエン共重合
体及びそれらの混合物から選択される上記第１項記載の
多層フィルム。
4.該延伸可能な層は、エチレンと酢酸ビニル、アクリル
酸メチル及びアクリル酸ブチルから選択されるコモノマ
ーとの共重合体から選択され、そして該共重合体は18〜
40重量％の該コモノマーを含有する上記第１〜３項のい
ずれかに記載の多層フィルム。
5.エチレンと共重合体の５〜25重量％の酢酸ビニル、ア
クリル酸メチル及びアクリル酸ブチルから選択したコモ
ノマーとの共重合体、15〜22重量％のC4〜C8オレフィン
コモノマーとの超低密度エチレン共重合体、及びアイオ
ノマー樹脂から選択される少なくとも一層の外側の熱シ
ール性層をさらに包含する上記第１〜４項のいずれかに
記載の多層フィルム。
6.該バリヤー層は１〜20重量％の該可塑剤を含有するポ
リ塩化ビニリデンを含有して成る上記第１〜５項のいず
れかに記載の多層フィルム。
7.該可塑剤はエポキシ化大豆油、アジピン酸−ブタンジ
オールポリエステル、塩素化パラフィン及びそれらの混
合物から選択される上記第６項記載の多層フィルム。
8.該延伸可能な層は28〜40重量％の酢酸ビニルを含有す
るエチレン−酢酸ビニル共重合体を含有して成る上記第
１〜７項のいずれかに記載の多層フィルム。
9.1〜20重量％の該剛さ調節剤を包含するポリ塩化ビニ
リデンの少なくとも一層の気体バリヤー層、18〜40重量
％の酢酸ビニルを含有するエチレン−酢酸ビニル共重合
体の少なくとも一層の延伸可能層を包含し、且つ５〜25
重量％の酢酸ビニルを含有するエチレン−酢酸ビニル共
重合体の少なくとも一層の外側の熱シーリング層をさら
に包含する上記第１項記載の多層フィルム。
10.15〜30ミクロンの厚さを有する制御した雰囲気下に
単一単位パックを包装する際に使用するための上記第１
〜９項のいずれかに記載の多層フィルム。
11.75〜150ミクロンの厚さを有する制御した雰囲気下に
多重又はマスターパックを包装する際に使用するための
上記第１〜９項のいずれかに記載の多層フィルム。
12.該少なくとも一層の延伸可能な層はフィルムの全体
の厚さの50％よりも多くを占めている上記第１〜11項の
いずれかに記載の多層フィルム。
13.あらかじめ延伸してあり且つ内側に選択した気体の
雰囲気を含有している上記第１〜10項及び第12項のいず
れかに記載の包装フィルムから成る長期の貯蔵寿命を有
する腐敗しやすい物品の単一包装。
14.あらかじめ延伸してあり且つ内側に選択した気体の
雰囲気を含有している上記第11及び12項のいずれかに記
載の多層フィルムの外側の包装フィルムから成る長期の
貯蔵寿命を有する腐敗しやすい物品の複式包装。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/32 Ｂ３２Ｂ 27/32 Ｚ Ｂ６５Ｄ 30/14 Ｂ６５Ｄ 30/14 Ｚ (56)参考文献 特開 昭53−82888（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−117659（ＪＰ，Ａ)

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】CO2及びO2よりなる群から選択される雰囲
    気の下に物品を包装するための延伸可能な気体バリヤー
    性の多層フィルムであって、該多層フィルムは、気体バ
    リヤー性を有する重合体及び共重合体から選択した材料
    からなる少なくとも一層のバリヤー層、ここで該材料は
    該バリヤー層を延伸可能にするために可塑剤を該バリヤ
    ー層に対して３〜20重量％配合することによって変性し
    てある、及びオレフィン重合体と共重合体から選択した
    少なくとも一層の延伸可能な層を含有して成り、該多層
    フィルムは50cm3O2/24時間/m2/atm未満の気体透過率を
    維持しつつ少なくとも500％の伸びに延伸され且つ少な
    くとも60％の100％伸張後の弾性回復を有し、そして該
    少なくとも一層の延伸可能な層はフィルム全体の厚さの
    50％よりも多くを占めていることを特徴とする多層フィ
    ルム。
  2. 【請求項２】あらかじめ延伸してあり且つ内側にCO2及
    びO2よりなる群から選択される雰囲気を含有している特
    許請求の範囲第１項に記載の包装フィルムから成る長期
    の貯蔵寿命を有する腐敗しやすい物品の単一包装。
  3. 【請求項３】あらかじめ延伸してあり且つ内側にCO2及
    びO2よりなる群から選択される雰囲気を含有している特
    許請求の範囲第１項に記載の多層フィルムの外側の包装
    フィルムから成る長期の貯蔵寿命を有する腐敗しやすい
    物品の複式包装。
JP63096956A 1987-04-24 1988-04-21 制御した雰囲気下に物品を包装するための多層フイルム Expired - Fee Related JP2669852B2 (ja)

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