JP2655899B2

JP2655899B2 - 熱可塑性エラストマー組成物

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Publication number: JP2655899B2
Application number: JP63327482A
Authority: JP
Inventors: 善一郎泉; 里香秋吉; 林黒沢
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1988-12-23
Filing date: 1988-12-23
Publication date: 1997-09-24
Anticipated expiration: 2012-09-24
Also published as: JPH02170845A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、熱可塑性エラストマー組成物に係わり、特
に、高強度で流動性に優れ、かつ柔軟性、ゴム性に優れ
た熱可塑性エラストマー組成物に関する。近年熱可塑性
樹脂と同様の加工方法即ち、射出成型、中空成型、回転
成型、押出成型等の方法を用いることが出来、且、適切
なるゴム様の柔軟性を持った種々の熱可塑性エラストマ
ー組成物が上市され、従来の架橋ゴムと比較して加工能
率の良さおよび再生の容易さから種々の用途に用いられ
ている。熱可塑性エラストマーとは、重合物系内に、そ
の使用温度においてゴム状の性質を示すソフトセブメン
トと結晶、ガラスその他の疑似架橋点とみなされるハー
ドセグメントを適切に配置し、使用温度においては架橋
ゴムと同様の挙動をし、加工温度においては一般の熱可
塑性樹脂と同様の挙動を示すように分子設計されたエラ
ストマーである。各種の熱可塑性エラストマーの中でも
ポリオレフィン系のものは抜群の耐候性、および適度の
耐熱性のため自動車分野、電線分野に主として用いられ
ている。

〔従来の技術〕

部分架橋されたモノオレフィン共重合体ゴムとポリオ
レフィン樹脂とのプレンドからなるオレフィン系熱可塑
性エラストマー状組成物は、特公昭53−34210号公報等
により公知である。この組成物は、柔軟性、流動性は優
れているが、強度、ゴム性が加硫ゴムに劣る欠点を有す
る。この欠点を改良したものとして、完全架橋されたエ
チレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム（FPD
M）とポリオレフィン樹脂とのプレンドからなるオレフ
ィン系熱可塑性エラストマー組成物も特公昭55−18448
号公報等により公知である。この組成物は、加硫ゴムに
匹敵しうる性能を有しているものの、流動性に劣る欠点
を有し、改良の余地があった。

以上の欠点を有する最大の原因は、使用しているゴム
成分が本質的に非晶性でランダムな共重合体であり、更
に不飽和基を含むEPDMであるためと考えられる。この様
な共重合体ゴムは柔軟ではあるが強度は著しく小さく、
強度を上げるために架橋する必要がある。しかし、有機
過酸化物による架橋では、耐熱性、圧縮永久歪み等は、
大幅に改善されるが、引張り強度はそれほど改善されな
い。このため、ゴム成分量を増していくにつれて、強度
を維持する為に、完全架橋が必要になるが、反面流動性
も著しく低下する。流動性の低下を改良する手段として
鉱物油系軟化剤を添加することを行なっても、大量に用
いる必要があり、これは、強度の低下、ブリード等の好
ましくない影響を与える。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、ポリオレフィン系樹脂とブレンドするゴム
に結晶性を有する飽和のエチレン−プロピレン共重合体
ゴムとエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴ
ムのブレンド物を使用し、さらにその飽和のエチレン−
プロピレン共重合体ゴムに特定の構造のものを使用する
ことにより、従来技術では達成できなかった高流動性を
維持し、なお加硫ゴムに匹敵しうる強度、柔軟性、ゴム
性に優れる物性バランスのとれた熱可塑性エラストマー
組成物を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、鋭意研究を行なった結果、ポリエチレ
ンン結晶を内部に含む飽和のエチレン−プロピレン共重
合体ゴム（EPM）と、エチレン−プロピレン非共役ジエ
ン共重合体ゴム（EPDM）の混合物、ポリオレフィン系樹
脂、軟化剤を配合し、硬化剤を用いて動的に熱処理を行
ない、飽和のEPMとジエンを含んだEPDMの混合物である
ゴム成分を部分架橋することにより、本発明の目的を達
成することを見い出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明の骨子は、（１）（ａ）エチレン−プロピレン共重合体ゴム５〜
100重量％、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重
合体ゴム95〜０重量％からなるゴム成分45〜90重量部、（ｂ）ポリオレフィン系樹脂10〜55重量部、（ｃ）軟化剤を零ないし（ａ）成分と等量重量部、から
なり、該（ａ）成分のゲル含量が80〜97％であり、その
（ａ）成分のエチレン−プロピレン共重合体ゴムが下記
の特性をもち、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）各成分の存在下
に架橋剤を添加し、動的に熱処理することにより得られ
ることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。

（イ）エチレン含有量が60〜78モル％、（ロ）Ｘ線による結晶化度が４〜20％、（ハ）融点が100℃以上、（ニ）HLMFI/MFIが35以上、（ホ）M_w/M_nが４以上、（ヘ）引張り破断強度が100kg/cm²以上。

（２）（ｂ）成分のポリオレフィン系樹脂がポリプロピ
レン系樹脂である請求項（１）記載の熱可塑性エラスト
マー組成物。

（３）（ｂ）成分のポリプロピレン系樹脂が、ホモポリ
プロピレン10〜100重量％と、α−オレフィン含量が５
〜15モル％のプロピレン−α−オレフィンランダム共重
合体90〜０重量％の混合物である請求項（２）記載の熱
可塑性エラストマー組成物、にある。

本発明の（ａ）成分の一部として用いられるエチレン
−プロピレン共重合体ゴム（以下EPMと略す）として
は、公知の非晶性あるいは少量のエチレン性の結晶を有
するものが使用できる。

EPMのなかで、下記の特徴を有するものが好ましく用
いられる。すなわち、未架橋の状態で引張り破断強度
（グリーン強度）が100kg/cm²以上、好ましくは150kg/c
m²以上、特に好ましくは200kg/cm²以上であり、エチレ
ン含有量が60〜78モル％、GPC（ゲルパーミエーション
クロマトグラフ）で測定されたM_w/M_nが４以上（但し、M
_w,M_nは夫々重量平均分子量、数平均分子量を表わす）、
好ましくは５以上、230℃のHLMFI/MFIが35以上（但し、
HLMFI,MFIはJIS K7210の夫々21.6kg、2.16kg荷重の値を
表わす）、Ｘ線で測定した結晶化度が４〜20％、好まし
くは４〜10％でかつ示差走査熱量計（DSC）で測定して1
00℃以上にポリエチレン性結晶の融解ピークを持つもの
が好適である。

上記EPMの結晶成分は架橋された後も物理的架橋点と
して作用し、結晶成分が結晶として存在できる（結晶の
融解温度以下）限り、共有結合によって結びつけられた
架橋点と同じようにふるまい、見かけ上、架橋密度を大
きくする効果をもち強度、耐油性を向上させる。一方、
成形加工温度（ポリプロピレンの融解温度以上）である
約160〜170℃以上、一般的には180〜230℃の温度では、
EPM中のポリエチレン結晶が融解することにより、物理
的架橋点が消滅し、トータルの架橋密度を低下させるた
めに、流動性が維持できる。以上より明らかなように、
結晶化度が４％以下では物理的架橋点の不足で強度が低
下し20％以上では硬くなりすぎてエラストマー組成物と
しての柔軟性が不足する。

さらに上記EPM中のエチレン含有量は60〜78モル％が
好ましく、60％未満ではグリーン強度が不足し、78％モ
ル％を超えると硬くなりすぎて柔軟性が不足する。ショ
アーＡで示すと50〜95にほぼ対応し、ショアーA60〜80
が好ましい。

EPMのグリーン強度はポリエチレン結晶化度だけでは
なく、分子量にも強く依存する。柔軟なものほど、すな
わち、ポリエチレン性結晶化度の小さいものほどグリー
ン強度を100kg/cm²以上にするためには、高分子量にす
る必要がある。

本発明において必要とするEPMの分子量範囲はデカリ
ン135℃における極限粘度〔η〕が2.5〜15dl/gであり、
好ましくは５〜10dl/gである。〔η〕が2.5以下ではグ
リーン強度が不足し、架橋効率も低下し、好ましくな
く、15以上ではグリーン強度、架橋効率は充分である
が、分散性、流動性が悪くなる。

また良好な流動性を得るためには、GPCで測定した多
分散値M_w/M_nが４以上、好ましくは５以上及び230℃で測
定したHLMFI/MFIが35以上であることが必須である。従
来のEPMに比較して分子量分布を広くすることにより、
架橋された後もなお流動性に優れた熱可塑性エラストマ
ー組成物を得ることができる。

以上の特徴を有するEPMは、熱可塑性エラストマーの
原料として優れた性能を有しているが、組成物中のゴム
成分が上記のEPM単独では、強度に優れるものの、柔軟
性が不足する場合がある。この場合には柔軟性をもった
エチレン−プロピレン非共役ジエン共重合体ゴム（以下
EPDMと略す）をゴム成分としてブレンドすることによ
り、より柔軟な熱可塑性エラストマー組成物を得ること
ができる。EPDMとしては公知の方法で得られるエチレン
−プロピレン−ジエン共重合体ゴムであって、ジエンモ
ノマーとして、炭素原子数５〜20の非共役ジエン、例え
ば1,4−ペンタジエン、1,4−および1,5−ヘキサジエ
ン、2,5−ジメチル−1,5−ヘキサジエンおよび1,4−オ
クタジエン、環状ジエン、例えばシクロペンタジエン、
シクロヘキサジエン、シクロオクタジエンおよびジシク
ロペンタジエン、アルケニルノルボルネン、例えば５−
エチリデン−および５−ブチリデン−２−ノルボルネ
ン、２−メタリル−および２−イソプロペニル−５−ノ
ルボルネンを用いたものが挙げられる。これらの中でエ
チルデンノルボルネン又はジシクロペンタジエンを用い
たものが好ましい。

またエチレンとプロピレンの比率はエチレン含量が60
〜78％、ジエン化合物は全体の１〜15重量％、好ましく
は１〜10重量％であり、デカリン135℃で測定した
〔η〕が0.5〜10dl/g、好ましくは１〜6dl/gである。

EPMとEPDMの比率は、EPM/EPDMが100/0〜5/95であり、
好ましくは95/5〜30/70、さらに好ましくは80/20〜50/5
0である。EPMの比率が多い場合は強度が大きく、且流動
性も良好であるが若干硬度が高くなる。一方、EPDMの比
率が高い場合にはゴム性が良好で柔軟である。

本発明の（ｂ）成分を構成するポリオレフィン系樹脂
とは、１種またはそれ以上のモノオレフィンの高圧法、
中圧法または低圧法いずれかによる重合から得られる結
晶性の高分子量の固体生成物を包含する。満足すべきオ
レフィンの例は、エチレン、プロピレン、１−ブデン、
１−ペンテン、１−ヘキセン、２−メチル−１−プロペ
ン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペン
テン、５−メチル−１−ヘキセンおよびそれらの混合物
である。好ましくは、ポリプロピレン系樹脂であり、ポ
リプロピレン系樹脂とは、アイソタクチックホモポリプ
ロピレン又はエチレン、ブテン−１、ヘキセン−１等の
α−オレフィンとプロピレンのランダムあるいはブロッ
ク共重合体であって結晶成分がポリプロピレンであるも
のである。

この成分は熱可塑性エラストマーの耐熱性、機械的強
度及び流動性の向上に寄与するものであり、この目的の
ために、DSCで測定した融点（融解の最大ピーク温度）
が155℃以上に少くとも１つ存在するものが好ましい。2
30℃のメルトフローインデックス（MFI）は0.01〜100g/
10分、好ましくは0.1〜20g/10分のものである。

（ａ）成分と（ｂ）成分の混合比率は（ａ）成分45〜
90重量部、（ｂ）成分55〜10重量部（（ａ）＋（ｂ）＝
100重量部）であり、（ａ）成分が45重量部未満では得
られる熱可塑性エラストマーが硬くなりすぎてもはやエ
ラストマーとは言えず、一方、90重量部を超えると強度
は維持できるものの流動性が低下し過ぎ、成形性が悪化
する。（ａ）成分が70重量部以上では流動性を改善する
ために、軟化剤を添加することが好ましい。

またポリプロピレン系樹脂にホモポリプロピレンとラ
ンダムポリプロピレンの混合物を用いることにより、
（ａ）成分と（ｂ）成分の相溶性を増し本発明の熱可塑
性エラストマーの破断強度、破断伸びを更に大きくする
ことができる。ここで用いられるランダムポリプロピレ
ンは、ポリプロピレン結晶を有するプロピレンとα−オ
レフィンとのランダム共重合体であり、α−オレフィン
としてはエチレン、ブテン−１、ヘキセン−１等が好ま
しく、特にエチレンが好ましい。α−オレフィンの含有
量は１〜15％、融点は120〜140℃、MFIは0.01〜100g/10
分のものである。添加量は、（ｂ）成分の高結晶性ポリ
プロピレン系樹脂のうちの90重量％以下である。（ｂ）
成分のうちの90重量％を超えると熱可塑性エラストマー
の耐熱性が損なわれるので好ましくない。

（ｃ）成分である軟化剤は本発明の熱可塑性エラスト
マーの流動性、柔軟性を改善するために添加されるもの
で、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系、ポリブテン
系等があるが、本発明の目的には、パラフィン系、ナフ
テン系、ポリブテン系が好ましい。

添加量は零ないし（ａ）成分と等量以下であり、それ
を超えると軟化剤のブリードによる表面のベタツキ、強
度の低下が起るので好ましくない。また、添加しなくて
も、共重合ゴムが75重量部以下までは、強度、流動性は
十分保てる。

本発明で目的とする熱可塑性エラストマー組成物は
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）各成分の存在下に架橋剤を添加
し、動的に熱処理することにより得られる。例えば、特
公昭53−34210号公報にみられるようにEPRを部分架橋し
ておき、ポリオレフィン樹脂とブレンドする方法、特公
昭53−21021号公報のように、ゴム成分とプラスチック
成分を混合しつつ架橋する方法、特開昭52−37953号公
報のようにゴム成分とプラスチック成分を混練機中で予
め十分にブレンドしたのちに部分硬化する程度の架橋剤
を添加し更に混練を続ける方法等の技術が提案されてい
る。以上のどの方法を用いても良好な性能の熱可塑性エ
ラストマーを得ることができるがゴム成分とプラスチッ
ク成分との相溶性の観点からみると架橋剤を除く各成分
を予め十分に溶解混練した後、架橋剤を加えて更に溶解
混練を続けるのが好ましい。この際に使用する架橋剤と
して種々のものがあるが、良好な圧縮永久歪みが得られ
る、汚染性がない、耐熱性がよいなどの点で有機過酸化
物による架橋が望ましい。ここで用いられる有機過酸化
物としては、例えば、ジクミルペルオキシド、ジ−tert
−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ−（te
rt−ブチルペルオキシ）ヘキサン、1,3−ビス−（tert
−ベチルペルオキシ−イソプロピル）−ベンゼン、tert
−ブチルクミルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ
−（tert−ブチルペルオキシ）−ヘキシン、3,1,1−ジ
−tert−ブチルペルオキシ−3,3,5−トリメチルシクロ
ヘキサン、tert−ブチルペルオキシベンゾエート、tert
−ベチルペルオキシイソプロピルカーボネート等を挙げ
ることができる。有機過酸化物の配合量は（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）各成分の総量100重量部に対し、0.05〜
３重量部、好ましくは0.5ないし2.5重量部である。配合
量が0.05重量部未満であると（ａ）成分の架橋度が小さ
過ぎる結果、本発明の熱可塑性エラストマーの耐熱性、
圧縮永久歪み、反発弾性等のゴム的性質が十分ではな
く、一方、３重量部を超えると（ｂ）成分の過度の分子
切断により熱可塑性エラストマーの引張破断強度、破断
伸びが低下する。

その他適当な架橋剤としては、ギ酸アジト及び芳香族
ポリアジドのようなアジドタイプの架橋剤、さらにN,N,
N′,N′−テトラブチル、N,N,N′,N′−テトラメチルお
よびN,N,N′,N′−テトララウリルチウラムジスルフィ
ドのようなチウラムジスルフィド、そしてまた、Ｐ−キ
ノンジオキシム及びイオウそれ自体が含まれる。イオウ
又は、イオウ供与体を用いる場合は、促進剤および活性
剤、例えば金属塩又は酸化物を用いるのが適当である。

有機過酸化物を動的に熱処理する際に、架橋助剤を用
いることができる。ここで用いられる架橋助剤として例
えば、硫黄、Ｐ−キノンジオキシム、P,P′−ジベンゾ
イルキノンジオキシム、エチレングリコールジメタクリ
レート、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、
トリメチルロールプロパントリメタクリレート、トリア
リルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジア
リルフタレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、1,2−ポリブタジエン、N,N′−ｍ−フェニレンビ
スマレイミド、無水マレイン酸、グリシジルメタクリレ
ートを挙げることができる。配合量としては有機過酸化
物と等量ないし２倍量が好ましい。

本発明によれば、動的な熱処理条件下で架橋するゴム
成分は、部分的にとどまり、充分な、すなわち実質的な
完全架橋とは異なる。組成物中のゴム成分を架橋させる
ことによる効果は、実質的な引張り強度の改善である
が、本発明に用いる共重合ゴムは、もともとが高強度で
あるため、流動性を極端に低下させるほど架橋密度を大
にする必要はない。その架橋度が充分である場合、すな
わち、実質的に完全架橋である場合は、流動性の低下を
ひき起こし、成形品にキレツ等が生じ、伸びが低下する
という欠点を有し、架橋程度がある程度以下では、引張
り強度、特に高温時における引張り強度の改善効果が必
ずしも充分でない。本発明の目的に適合したゴム成分
は、ゲル含量80〜97％、好ましくは90〜97％、より好ま
しくは93〜97％の範囲に入るものである。

本発明の熱可塑性エラストマーにおいては、性能を損
なわない範囲で、タルク、カーボンブラック、シリカ、
炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、ケイ酸カルシ
ウム等の無機充鎮剤を配合することができる。更に、必
要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤、滑
剤、帯電防止剤、難燃化剤等の添加剤を配合することが
できる。

溶融混練装置としては、開放型のミキシングロールや
非開放型のバンバリーミキサー、押出機、ニーダー、連
続ミキサー等従来より公知のものが使用できる。これら
のうちでは非開放型の装置を用いるのが好ましく、窒素
等の不活性ガス雰囲気下で混練することが好ましい。

〔実施例〕

以下、実施例をあげ、本発明をさらに詳細に説明す
る。なお、実施例における測定方法は下記の通りであ
る。

（１）MFI:JIS K7210（荷重2.16kg 230℃）（２）HLMFI:JIS K7210（荷重2.16kg 230℃）（３）引張り破断強度、伸び、永久伸び:JIS K6301 （４）ショアーＡ硬度:ASTM D−676−49 （５）共重合ゴム中のエチレン含量：赤外線吸収スペク
トル法による。

（６）〔η〕：デカリン135℃の極限粘度（７）融点測定:PERKIN−ELMER社製 DSC7500を用い、SC
ANスピード20℃/minで測定 −20℃〜200℃ サンプル
は200℃で融解状態にあるものを急冷したプレスシート
で、１日以上放置したものを用いた。

（８）結晶化度：理学電機製Ｘ線回折装置を用い、常法
に従って測定を行った。

（９）ゲル分率：試料を23℃のシクロヘキサン中に48時
間浸し、不溶性成分量を決定することにより求める。こ
のとき、初期重量から、ゴム以外のシクロヘキサン可溶
性成分、例えば、軟化剤、可塑剤およびシクロヘキサン
に可溶の樹脂成分の重量を差し引いた浸漬前および浸漬
後の重量を使用する。

（EPMの製造）無水塩化マグネシウム（市販の無水塩化マグネシウム
を乾燥した窒素気流中で約500℃において15時間乾燥す
ることによって得られるもの）2.1kgおよび0.9kgのAA型
三塩化チタン（東洋ストファ社製）を振動ボールミルで
８時間共粉砕を行ない、均一状の共粉砕物〔チタン原子
含有量7.2重量％、塩素原子含有量73.7重量％、マグネ
シウム原子含有量17.7重量％、以下「固体成分（Ｆ）」
と云う〕を製造した。

このようにして固体成分（Ｆ）のうち、600gを100
のグラスライニング容器に入れ、40のｎ−ヘキサンを
加え、均一状の懸濁液になるように撹拌した。この懸濁
液に100gのγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ンを加え、室温で１時間十分撹拌を行なった。その後、
静置し、上澄み液を抜き、20のトルエンを加えた。つ
いで、2kgのテトラドロフランを加え、室温において２
時間十分に撹拌した。処理系を室温に冷却し、生成物を
ｎ−ヘキサンを用いて十分に洗浄し（洗浄液中にチタン
原子がほぼ認められなくなるまで）固体触媒成分（Ａ）
が得られた。

290の管状ループ式連続反応器に液体プロピレンを
充たし、プロピレンを60kg/H、エチレンを液層中エチレ
ン濃度を10モル％に保ち、水素を液層中水素濃度が0.1
モル％に保ち、トリエチルアルミニウム（ヘキサン溶
液）を360ミリモル/H、テトラヒドロフランを180ミリモ
ル/H、固体触媒成分（Ａ）を3.2g/Hこの反応器に供給
し、反応温度30℃にて重合を行った。重合体は間欠的に
スラリー状態でフラッシュホッパーに排出し、下部より
重合体を取り出し温N₂気流を通じ、40℃にて乾燥し重合
体粉末を得た。これらは互着のないサラサラの粉末状で
あり、収量は16kg/Hであった。従って固体触媒当りの平
均重合活性は49.3kg/g−Tiであった。

この粉末100重量部に0.05重量部の2,6ジ−ｔ−ブチル
パラクレゾールと0.2重量部のジミリスチリルチオジプ
ロピオネート、0.05重量部のテトラキス〔メチレン−３
−（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕メタンおよび0.2重量部のステ
アリン酸カルシウムを加えて、３インチロールを用いて
180℃で５分間素練りした。得られたシート状サンプル
を圧縮成形し、引張り試験及びショアー硬度を測定し
た。このもののエチレンコンテントは67モル％、HLMFI
は0.3g/10分、HLMFI/MFIは40、M_w/M_nは5.4、Ｘ線の結晶
化度は7.0％、DSCの融点は110℃、デカリン中135℃の極
限粘度は5.4dl/gであった。本試料をEPM−１とする。

同様の触媒と反応器を用い、反応条件を変えて種々の
EPM−２〜５を製造した。これらのEPMの性質は第１表に
示す通りである。

一方、EPDMとしては市販の、ムーニー粘度65、ヨウ素
価24であり、第３成分としてエチリデンノルボルネンを
使用したものを用いた。このEPDM−１のその他の性質は
同じく第１表に示す。

（組成物の製造）東洋精機製ラボプラストミル、バンバリーミキサー75
ccを用いて、架橋剤を除く各成分を185℃で５分間、ロ
ーター回転数60rpmで予め均一に分散した後に、架橋剤
および架橋助剤を加えて、更に、10分間溶融混練を続け
た後にサンプルをとり出し、230℃でホットプレスする
ことにより、各試験片を作成した。

（その他の原材料）ポリプロピレン系樹脂としては、MFI0.5g/10分で融点
160℃のPPおよびMFI0.08g/10分、エチレン含量8.8モル
％、融点130℃のランダムポリプロピレン（RPP）を用い
た。

架橋剤としては、カヤヘキサAD（化薬ヌーリー製、2,
5−ジメチル−2,5−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−ヘ
キサン）を用い、架橋助剤としては、TAIC（トリアリル
イソシアヌレート）を用いた。

軟化剤としてはサンパー150（サンオイル社製、パラ
フィンオイル）を用いた。

（実施例１〜６、比較例１〜８）前記の原料を用いて、種々の組成物を前記の方法で作
製した。実施例１〜３に示すようにゴム成分にEPDMをブ
レンドすることにより柔軟性が向上し、永久伸びが改善
される。ゴム成分がEPMのみの場合、強度と流動性に優
れるが、柔軟性とゴム性（永久伸び）にやや劣る（実施
例４）。

一方、ゴム成分がEPDMのみの場合は、流動性が極端に
低下し、強度と流動性のバランスが悪くなる（比較例
２）。

軟化剤を添加しない場合、強度は向上するが流れが低
下し、同一の系で軟化剤をゴム成分量を超える量（80
部）添加した比較例４では、流動性、柔軟性は向上する
ものの、強度が極端に低下し、表面がベタつく。

また、ゴム成分中のゲル含量が75％と低い比較例１の
場合、実施例２に比べ、強度の低下が著しく、ゲル含量
が99％すなわち、充分に架橋されている場合、（比較例
３）は、流動性に劣り、伸びも著しく低下していること
がわかる。

エチレン含量が高いEPMを使用した比較例８では、組
成物が硬くなり、PPとの相溶性が悪く、破断強度、伸び
も出ない。またM_w/M_nが小さいEPMを用いた場合は、流動
性が悪い（比較例６）。さらに〔η〕の小さいゴムで
は、強度が低下する（比較例８）。

一方、PPにホモPPと、ランダムPPを併用した場合（実
施例６）伸びが著しく向上し、強度も高くなる。

〔発明の効果〕本発明の組成物は、ゴム成分に高融点のポリエチレン
結晶を内部に含み、かつ、分子量分布の広い、クリーン
強度の大きいエチレン−プロピレン共重合体ゴムと、柔
軟性に優れるエチレン−プロピレン非共役ジエン共重合
体のブレンド物を用いていることで、適当な架橋剤を用
い部分架橋することによって、従来より高流動性で、高
強度をもち、かつ柔軟性、ゴム性に優れた熱可塑性エラ
ストマーを得ることができる。

本発明の組成物は、柔軟性、ゴム性、強度のバランス
に優れており、流動性がよいため、自動車部品、例え
ば、バンパー、コーナーバンパー、サイドモール、スポ
イラー等、弱電部品、例えば、ホース類、各種パッキ
ン、絶縁シート等、電線ケーブル分野、例えば、フレキ
シブルコード、ブースターケーブル等土木・建材分野、
例えば防水シート、止水材等の材料に適しており、これ
ら部品は、ブロー成形、押出成形、射出成形等の通常の
成形法で容易に成形することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭58−141224（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−209941（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−135847（ＪＰ，Ａ) 特開昭54−100443（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）エチレン−プロピレン共重合体ゴム
５〜100重量％、エチレン−プロピレン−非共役ジエン
共重合体ゴム95〜０重量％からなるゴム成分45〜90重量
部、（ｂ）ポリオレフィン系樹脂10〜55重量部、（ｃ）軟化剤を零ないし（ａ）成分と等量重量部、からなり（但し、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量を10
0重量部とする。）該（ａ）成分のゲル含量が80〜97％
であり、該（ａ）成分のエチレン−プロピレン共重合体ゴムが下
記（イ）〜（ヘ）の特性をもち、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）各成分の存在下に架橋剤を添加
し、動的に熱処理することにより得られることを特徴と
する熱可塑性エラストマー組成物。（イ）エチレン含有量が60〜78モル％、（ロ）Ｘ線による結晶化度が４〜20％、（ハ）融点が100℃以上、（ニ）HLMFI/MFIが35以上、（ホ）Mw/Mnが４以上、（ヘ）引張り破断強度が100kg/cm²以上。
【請求項２】（ｂ）成分のポリオレフィン系樹脂がポロ
プロピレン系樹脂である請求項（１）記載の熱可塑性エ
ラストマー組成物。
【請求項３】（ｂ）成分のポロプロピレン系樹脂が、ホ
モポリプロピレン10〜100重量％と、α−オレフィン含
量が５〜15モル％のプロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体90〜０重量％の混合物である請求項（２）記
載の熱可塑性エラストマー組成物。