JP2654530B2 - 皮革の染色方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、皮革の染色方法に関す
る。

【０００２】

【従来技術とその課題】従来、皮革の染色方法として
は、（１）直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染
料、硫化染料、油溶性染料を単独で用いるか、直接染料
と酸性染料とを併用して皮革を染色する方法、（２）皮
革をエナメルで塗布する方法等が知られている。

【０００３】しかしながら、これらの方法で染色された
皮革には、種々の欠点がある。例えば直接染料、酸性染
料、塩基性染料又は油溶性染料で染色された皮革は、洗
濯堅牢度、汗堅牢度及びドライクリーニング堅牢度が弱
く、しかも皮革の表面が染色されるに止まり、皮革の内
部まで到底染色され得ない。従って、皮革を切断して使
用すると、断面が表面に比べて淡色となり、商品価値に
乏しいものとなる。直接染料と酸性染料とを併用した場
合も同様の欠点がある。反応性染料で染色された皮革
は、上記各種染料で染色された皮革に比し、洗濯堅牢
度、汗堅牢度及びドライクリーニング堅牢度は幾分改善
されるが、尚不充分であり、また皮革内部までの染色
（芯通しという）も不充分である。更に従来の硫化染料
で染色された皮革は洗濯堅牢度、汗堅牢度及びドライク
リーニング堅牢度はかなり改善されるが、皮革が硬くな
り、後に行なわれる皮革加工に支障を来すばかりでな
く、全色（フルカラー）に染色できないという欠点を有
している。上記各種堅牢度を向上させるべく、上記染料
で染色された皮革をカチオン系固着剤で処理することも
行なわれているが、この場合でも充分満足するまでに至
っていない。

【０００４】一方、皮革をエナメルで塗布する方法で
は、フルカラーに染色することは可能であるが、特にド
ライクリーニング堅牢度が弱くなり、また染色された皮
革が硬くなるため、皮靴等の特殊用途に限定され、一般
に袋物や衣服等には適さないという欠点がある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、斯かる現状
に鑑み、皮革の柔軟性を保持したまま、濃色且つ全色
に、しかも皮革の内部まで染色でき、更に各種堅牢度が
高い皮革の染色方法を開発すべく鋭意研究を重ねる内、
ついに本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明は、皮革を染色するに当り、
硫化染料を用いて下地染めし、水洗し、カチオン系固着
剤による処理を行なった後、水洗し、更に硫化染料又は
反応性染料で染色することを特徴とする皮革の染色方法
に係る。

【０００７】本発明の処理対象となる皮革としては、従
来公知のものを広く使用でき、例えば牛皮、馬皮、豚
皮、山羊皮、羊皮、鹿皮、ヤク皮、水牛皮等の四肢獣の
皮革の他、カンガルーやハ虫類の皮革を挙げることがで
きる。これらの中でも牛皮、馬皮、豚皮、羊皮、鹿皮及
びカンガルー皮が好適である。上記各動物の体の部位
は、背皮、腹皮等いずれの部位であってもよい。

【０００８】本発明で処理される皮革は、予め常法に従
い、なめし処理、中和処理等の各種処理を施されたもの
である。なめし処理には、従来公知の各種の方法が適用
できるが、クロムなめし、合成タンニンなめし、ホルマ
リンなめし等によるのが好ましい。なめし処理後に行な
われる中和処理にも、従来公知の各種方法が適用でき、
例えば重炭酸ナトリウムや重炭酸アンモニウムを用いて
ｐＨ６〜７程度で中和するのがよい。

【０００９】本発明では、染色すべき皮革をまず硫化染
料を用いて下地染めする。硫化染料としては、従来公知
の硫化染料をいずれも使用することができる。水不溶性
硫化染料を用いる場合には、硫化ソーダ等の通常のアル
カリ性還元剤を用いて該染料を還元溶解後、アルキルナ
フタレンスルホン酸ソーダ等のアニオン系分散剤を皮革
（乾燥重量換算）に対して０．３〜０．５重量％程度添
加し、更にその染料溶液をｐＨ６〜８に中和して染浴と
するのがよい。また、水溶性硫化染料を用いる場合に
は、該染料を水に溶解し、その溶液をｐＨ６〜８に中和
してそのまま染浴としてもよいし、更に上記アニオン系
分散剤を皮革（乾燥重量換算）に対して０．３〜０．５
重量％程度添加したものを染浴としてもよい。本発明の
染色方法では、硫化染料として水溶性硫化染料を用いる
のが望ましい。硫化染料の使用量としては、特に制限さ
れるものではないが、皮革（乾燥重量換算）に対して一
般に０．５〜１０重量％程度、特に通常の染色では２〜
４重量％程度、濃色に染色する場合には４〜８重量％程
度とするのが好ましい。本発明では、皮革の染色には、
通常使用されているドラム染色機等の染色機が用いられ
る。染色条件としては、染色温度は通常１０〜５０℃程
度、好ましくは２０〜３０℃程度、染色時間は通常１０
分〜２時間程度、好ましくは３０〜６０分程度、浴比は
１００〜２００％程度とするのがよい。

【００１０】本発明では、次に硫化染料により下染めさ
れた皮革を水洗する。この水洗処理は、常法に従えばよ
い。

【００１１】本発明では、次いで水洗後の皮革をカチオ
ン系固着剤を用いて固着処理する。カチオン系固着剤と
しては、従来公知のものを広く使用でき、例えばジシア
ンジアミドとポリアルキレンポリアミンもしくはその塩
との重縮合物又はその金属錯塩もしくは無機酸塩、ジシ
アンジアミドとポリアルキレンポリアミンとホルマリン
との重縮合物、ジシアンジアミドとポリアルキレンポリ
アミンとエチレングリコール、プロピレングリコール等
のアルキレングリコールとの重縮合物等が挙げられる。
これらの中でもジシアンジアミドとポリアルキレンポリ
アミンもしくはその塩との重縮合物又はその金属錯塩も
しくは無機酸塩が好適である。

【００１２】ここでポリアルキレンポリアミンとして
は、一般式 Ｈ₂ Ｎ〔（ＣＨ₂ ）_mＮＨ（ＣＨ₂ ）_nＮＨ〕_xＨ 〔式中ｍ、ｎ及びｘはそれぞれ１〜４の整数を示す。〕
で表わされる化合物を例示でき、具体的にはジエチレン
トリアミン、トリメチレンテトラミン、テトラメチレン
ペンタミン、Ｎ−アミノメチルエチレン、Ｎ−アミノメ
チル−１，４−ブタンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、３−（Ｎ−２−アミノエチル）プロパン−１，３−
ジアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラプロピレ
ンペンタミン、４−（Ｎ−３´−アミノプロピル）−ブ
タン−１，４−ジアミン、ジブチレントリアミン、トリ
ブチレンテトラミン、テトラブチレンペンタミン等が挙
げられる。またその塩としては、例えば塩酸塩、硫酸
塩、酢酸塩、リン酸塩等が挙げられる。上記ポリアルキ
レンポリアミンもしくはその塩の好ましいものとして、
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン及びテ
トラエチレンペンタミンやこれらの塩酸塩、硫酸塩を例
示できる。

【００１３】また、ジシアンジアミドとポリアルキレン
ポリアミンとの重縮合反応のモル比は、通常前者：後者
＝１：２〜３：１、好ましくは前者：後者＝１〜２：１
とするのがよく、重縮合反応の温度は１７０〜２５０℃
程度、反応時間は２〜１０時間程度である。ジシアンジ
アミドとポリアルキレンポリアミンとの重縮合反応の際
に、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸一ア
ンモニウム、酢酸アンモニウム等の無機又は有機アンモ
ニウム化合物を添加するのがよい。更に該重縮合反応の
際にホルマリン及び／又はエチレングリコール、プロピ
レングリコール等の多価アルコールを添加して得られる
重縮合反応物も、本発明方法の固着剤として使用するこ
ともできる。

【００１４】上記固着処理を行なうに当っては、上記固
着剤を皮革（乾燥重量換算）の１〜６重量％程度、好ま
しくは２〜４重量％程度を水に溶解して処理浴とし、浴
比４００〜６００％程度、処理温度２０〜６０℃程度、
好ましくは４０〜５０℃程度、処理時間１０〜３０分程
度、好ましくは１５〜２０分程度の処理条件を採用する
のがよい。

【００１５】本発明においては、次にカチオン系固着剤
により固着処理された皮革を水洗する。この水洗処理
は、常法に従えばよい。

【００１６】本発明では、更に水洗後の皮革を硫化染料
又は反応性染料で染色する。硫化染料により染色を行な
う場合には、前記硫化染料による下地染めと同様の染色
方法を採用することができる。反応性染料により染色を
行なう場合には、次に示す染色方法を採用するのがよ
い。反応性染料としては、従来公知のものを広く使用で
き、例えばジハロゲノトリアジン型染料、モノハロゲノ
トリアジン型染料、ビニルスルホン型染料、ジハロゲノ
ピリミジン型染料、モノハロゲノピリミジン型染料等を
挙げることができるが、殊にモノハロゲノトリアジン型
染料が好適である。斯かる反応性染料の使用量として
は、特に制限されるものではないが、皮革（乾燥重量換
算）に対して一般に０．１〜４重量％程度、好ましくは
０．５〜３重量％程度である。この反応性染料による染
色にも、通常使用されているドラム染色機等の染色機が
用いられる。染色条件としては、染色温度は通常４０〜
６０℃程度、好ましくは４５〜５５℃程度、染色時間は
通常２０分〜１時間程度、好ましくは３０〜４０分程
度、浴比は４００〜６００％程度、好ましくは４００〜
５００％程度とするのがよい。

【００１７】上記で染色された皮革は、更に常法に従
い、ソーピング処理、水洗処理、仕上処理等が施されて
製品とされる。

【００１８】

【発明の効果】本発明の方法によれば、全色に且つ濃色
に、しかも皮革内部まで染色された皮革染色物を得るこ
とができる。また本発明の方法で得られる皮革染色物
は、洗濯堅牢度、汗堅牢度及びドライクリーニング堅牢
度が極めて高く、それ故例えば木綿繊維製品の一部に皮
革を貼り合せた衣服や運動靴等に使用して、これを家庭
用洗濯機で洗濯しても染料が脱落する虞れもなく、また
これを他の白地衣類等と一緒に洗濯しても該白地衣類を
汚染しないという利点がある。更に本発明の方法で処理
される皮革は、染色加工によっても硬くなることもな
く、染料の吸着が非常に優れているために染料の使用量
も減少させることができ、その結果コストダウンを図り
得る。

【００１９】

【実施例】以下に実施例及び比較例を掲げて本発明をよ
り一層明らかにする。尚、以下単に「％」とあるのは
「重量％」を意味する。

【００２０】実施例１ （１）第一段染色工程 アサヒレザーファストブラックＦ−Ｂコンク〔Ｃ．Ｉ．
ソルビライズドサルファーブラック１，旭化学工業
（株）製〕（以下「ブラックＦ−Ｂコンク」と略記す
る）６ｇを水１９３．４ｇに常温で溶解し、デモールＮ
〔アニオン系分散剤，花王（株）製〕０．６ｇを加えた
染料溶液２００ｇを調製した。この染料溶液をガラス製
回転染色機（内容積１リットル）に仕込み、次にクロム
なめし牛皮湿潤品２００ｇ（乾燥重量換算１００ｇ）を
入れて３０℃で６０分間染色後、ギ酸３ｇを加え、更に
３０℃で２０分間染色した。その後常温の流水にて３０
℃で１０分水洗した。次いでマングル絞り機で絞り率１
００％になるように脱水した。

【００２１】（２）固着処理工程 ジシアンジアミド６０ｇ、ジエチレントリアミン３７ｇ
及び硫酸アンモニウム１０ｇをＳＵＳ製５００ｍｌ容の
反応器に仕込み、２００〜２５０℃で２時間反応させて
反応生成物８７ｇを得た。該生成物４０ｇに無水硫酸ナ
トリウム６０ｇを混合してカチオン系固着剤とした。こ
の固着剤を以下「固着剤Ａ」という。

【００２２】固着剤Ａ４ｇを含む水溶液２００ｇをガラ
ス製回転染色機（内容積１リットル）に入れ、次に第一
段染色済み牛皮を仕込んで５０℃で２０分間処理した。
その後第一段工程と同じく、流水水洗及び脱水を行なっ
た。

【００２３】（３）第二段染色工程 ブラックＦ−Ｂコンク４ｇ及びデモールＮ０．６ｇを水
１９５．４ｇにて溶解した染料溶液２００ｇをガラス製
回転染色機（内容積１リットル）に入れ、次に上記
（２）で固着処理を行なった牛皮を仕込み、３０℃で３
０分間染色した。ギ酸０．３ｇを加え、更に３０℃で１
５分間染色した。次に第一段染色工程と同じく水洗、脱
水を行なった後、大気中にて風乾した。斯くして黒色皮
革染色物（Ａ）を得た。該染色物（Ａ）は、非常に濃色
に染まり、芯通しもよく、各種堅牢度も優秀であった。
更に該皮革染色物は柔軟性にも優れたものであった。

【００２４】比較例１ 実施例１の第二段染色工程で用いたブラックＦ−Ｂコン
ク４ｇを第一段染色工程分６ｇと合せて第一段染色工程
でブラックＦ−Ｂコンク１０ｇを使用して染色を行な
い、更に第二段染色工程を省略する以外は実施例１と全
く同様の操作を行なった後、大気中にて風乾した。斯く
して黒色皮革染色物（Ｂ）を得た。

【００２５】比較例２ アシッドブルーブラック１０Ｂ〔Ｃ．Ｉ．アシッドブラ
ック１，チバガイキー社製〕（以下「ブラック１０Ｂ」
と略記する）６ｇを水３５０ｍｌに溶解し、ギ酸にてｐ
Ｈ＝３とし、更に水を加えて４００ｇの染液を調製し
た。この染液を実施例１（１）の染色機に入れ、次に実
施例１と同じ牛皮を仕込んで３０℃で４５分染色後、更
にギ酸１．０ｇを加えて３０℃で４５分間染色した。以
後、実施例１（１）と同様に水洗、脱水し、実施例１
（２）の固着処理を行なった後、大気中で風乾した。斯
くして黒色皮革染色物（Ｃ）を得た。

【００２６】比較例３ 比較例２におけるブラック１０Ｂの配合量を４ｇとする
以外は、比較例２と同様にして牛皮を染色し、次いで水
洗、脱水した。

【００２７】次にダイレクトファストブルーブラックＢ
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック２２，住友化学工業
（株）製〕（以下「ブラックＢ」と略記する）２ｇを水
３９８ｇに溶解し、この染料溶液をガラス製回転染色機
（内容積１リットル）に仕込み、次にブラック１０Ｂに
て染色した牛皮を入れ、３０℃で３０分間染色し、次に
ギ酸２ｇを加えて３０℃で１５分間染色した。以後、実
施例１の第一段染色工程と同じく水洗、脱水を行なった
後、大気中にて風乾した。斯くして黒色皮革染色物
（Ｄ）を得た。

【００２８】上記実施例１及び比較例１〜３で得られた
各染色物につき色差計で測色すると共に、洗濯堅牢度、
ドライクリーニング堅牢度及び酸性汗堅牢度を調べた。
更に皮革内部まで染色されているか否かを調べた。これ
らの結果を下記表１に示す。

【００２９】尚、洗濯堅牢度はＪＩＳ Ｋ ６５５２−
９・３・１に、ドライクリーニング堅牢度はＪＩＳ Ｋ
６５５２−９・３・２に、酸性汗堅牢度はＪＩＳ Ｌ
０８４８にそれぞれ従った。

【００３０】

【表１】

【００３１】表１において、明度Ｌは色の明暗を示し、
数値の小さい程暗味（黒味）を表わし、大きい程明るさ
（白さ）を表わす。従って、表１から実施例１（Ａ）が
最も黒く、比較例（Ｂ）及び比較例３（Ｄ）は黒いが、
比較例２（Ｃ）は青緑色で黒にはならない。この結果、
固着剤を中間処理として使用した方が濃色に染色され
た。また芯通しについては比較例２及び比較例３の如く
酸性染料、直接染料で染色した場合には悪く、しかも各
種堅牢度も著しく悪かった。これに対して本発明の方法
による染色物では、芯通しもよく、各種堅牢度も非常に
良好であった。

【００３２】実施例２ （１）第一段染色工程 アサヒレザーファストオレンジＦ−Ｏ〔Ｃ．Ｉ．ソルビ
ライズドサルファーブラウン２１，旭化学工業（株）
製〕４ｇ及びデモールＮ１ｇを水に溶解し、染料溶液２
００ｇを調製した。この染料溶液をガラス製回転染色機
（内容積１リットル）に仕込み、次にクロムなめし牛皮
湿潤品２００ｇ（乾燥重量換算１００ｇ）を入れて３０
℃で４５分間染色後、ギ酸１ｇを加え、更に３０℃で１
５分間染色した。その後常温の流水にて１０分間水洗し
た。次いでマングル絞り機で絞り率１００％になるよう
に脱水した。

【００３３】（２）固着処理工程 ジシアンジアミド６６ｇ、トリエチレンテトラミン５８
ｇ、塩化アンモニウム２５ｇ及びプロピレングリコール
１５ｇをＳＵＳ製５００ｍｌ容の反応器に仕込み、１７
０〜２００℃で１０時間反応させて反応生成物１４０ｇ
を得た。該生成物４０ｇに無水硫酸ナトリウム６０ｇを
混合してカチオン系固着剤とした。この固着剤を以下
「固着剤Ｂ」という。

【００３４】固着剤Ｂ４ｇを水３９６ｇに溶解して得た
処理液４００ｇをガラス製回転染色機（内容積１リット
ル）に入れ、次に第一段染色済み牛皮を仕込んで５０℃
で２０分間処理した。その後第一段工程と同じく、流水
水洗及び脱水を行なった。

【００３５】（３）第二段染色工程 アサヒレザーファストレッドＲ−ＢＲ〔Ｃ．Ｉ．リアク
ティブレッド２２１，旭化学工業（株）製〕３ｇ及びデ
モールＮ０．６ｇを水３９６．４ｇにて溶解した染料溶
液４００ｇをガラス製回転染色機（内容積１リットル）
に入れ、次に上記（２）で固着処理を行なった牛皮を仕
込み、５０℃で４５分間染色した。その後常温水流で１
０分間水洗し、更にノイゲンＨＣ〔エーテル型非イオン
活性剤，第一工業製薬（株）製〕２ｇ及び炭酸水素ナト
リウム０．６ｇを含有するソーピング液４００ｇに浸漬
し、３０℃で１５分間ソーピングを行なった。次にギ酸
１ｇを含有する処理液４００ｇにて３０℃で１５分間処
理した。更に常温流水で１０分間水洗後、大気中にて風
乾した。斯くして鮮赤色皮革染色物（Ｅ）を得た。該染
色物（Ｅ）は、非常に濃色に染まり、芯通しもよく、各
種堅牢度も優秀であった。更に該皮革染色物は柔軟性に
も優れたものであった。

【００３６】比較例４ 実施例２の工程中、第一段染色工程及び固着処理工程を
省略し、第二段工程以後を実施例２と同様に行ない、淡
ピンク色の皮革染色物（Ｆ）を得た。

【００３７】比較例５ 実施例２の工程中の第一段染色工程において、アサヒレ
ザーファストオレンジＦ−Ｏ ４ｇの代りにアサヒレザ
ーファストレッドＲ−ＢＲ ７ｇを使用し、且つ第二段
工程を省略する以外は実施例２と同様にして、ピンク色
の皮革染色物（Ｇ）を得た。

【００３８】比較例６ 実施例２の工程中の第一段染色工程において、第二段工
程で使用するアサヒレザーファストレッドＲ−ＢＲ ３
ｇを追加使用し、且つ第二段工程を省略する以外は実施
例２と同様にして、橙赤色の皮革染色物（Ｈ）を得た。

【００３９】比較例７ 実施例２の工程中、固着処理工程を省略する以外は実施
例２と同様にして、橙赤色の皮革染色物（Ｉ）を得た。

【００４０】上記実施例２及び比較例４〜７で得られた
各染色物につき、上記と同様に色差計で測色すると共
に、洗濯堅牢度、ドライクリーニング堅牢度及び酸性汗
堅牢度を調べた。更に皮革内部まで染色されているか否
かを調べた。これらの結果を下記表２に示す。

【００４１】

【表２】

【００４２】表２から次のことが判る。実施例２では鮮
赤色に染色できたが、各比較例では鮮赤色に染色できな
かった。また、測色値の明度Ｌから明らかなように、実
施例２の染色物が最も濃度が濃く、比較例７の染色物
（Ｉ）、比較例６の染色物（Ｈ）、比較例５の染色物
（Ｇ）、比較例４の染色物（Ｆ）の順序で薄くなってい
た。酸性汗堅牢度については、実施例及び比較例とも優
秀で変りはなかったが、洗濯堅牢度及びドライクリーニ
ング堅牢度については実施例の染色物が優れていた。

【００４３】実施例３ （１）第一段染色工程 アサヒレザーファストイエローＦ−Ｒ〔Ｃ．Ｉ．ソルビ
ライズドサルファーイエロー１９，旭化学工業（株）
製〕４ｇ及びデモールＮ０．６ｇを水１９５．４ｇに溶
解し、染料溶液２００ｇを調製した。この染料溶液をガ
ラス製回転染色機（内容積１リットル）に仕込み、次に
クロムなめし牛皮湿潤品２００ｇ（乾燥重量換算１００
ｇ）を入れて３０℃で３０分間染色後、ギ酸１ｇを加
え、更に３０℃で１５分間染色した。その後常温の流水
にて１０分間水洗した。次いでマングル絞り機で絞り率
１００％になるように脱水した。

【００４４】（２）固着処理工程 実施例２の固着処理工程と全く同様にして処理を行なっ
た。

【００４５】（３）第二段染色工程 アサヒレザーファストイエローＲ−ＧＧ〔Ｃ．Ｉ．リア
クティブイエロー１６２，旭化学工業（株）製〕２ｇ及
びデモールＮ０．６ｇを水１９７．４ｇにて溶解した染
料溶液２００ｇをガラス製回転染色機（内容積１リット
ル）に入れ、次に上記（２）で固着処理を行なった牛皮
を仕込み、５０℃で３０分間染色し、更にギ酸１ｇを加
えて５０℃で１５分間染色した。その後常温水流で１０
分間水洗し、次いでノイゲンＨＣ ２ｇ及び炭酸水素ナ
トリウム０．６ｇを含有するソーピング液４００ｇに浸
漬し、３０℃で１５分間ソーピングを行なった。更に常
温流水で１０分間水洗後、大気中にて風乾した。斯くし
て黄色皮革染色物を得た。該染色物は、非常に濃色に染
まり、芯通しもよく、各種堅牢度も優秀であった。更に
該皮革染色物は柔軟性にも優れたものであった。

【００４６】実施例３において、牛皮の代りに馬皮、豚
皮、山羊皮、鹿皮、ヤク皮、水牛皮及びカンガルー皮を
用いて同様に処理したところ、いずれも上記と同様の結
果が得られた。

【００４７】実施例４ 第一段染色工程でアサヒレザーファストオレンジＦ−Ｏ
（濃度３％）を用い、第二段染色工程でアサヒレザーフ
ァストオレンジＦ−Ｏ（濃度１％）を用いる以外は、実
施例３と同様にして、黄褐色皮革染色物を得た。

【００４８】実施例５ 第一段染色工程でアサヒレザーファストイエローＦ−Ｒ
（濃度２％）を用い、第二段染色工程でアサヒレザーフ
ァストレッドＲ−ＢＲ（濃度０．１％）を用いる以外
は、実施例３と同様にして、橙色皮革染色物を得た。

【００４９】実施例６ 第一段染色工程でアサヒレザーファストオレンジＦ−Ｏ
（濃度２％）を用い、第二段染色工程でアサヒレザーフ
ァストレッドＲ−ＢＲ（濃度１．５％）を用いる以外
は、実施例３と同様にして、鮮赤色皮革染色物を得た。

【００５０】実施例７ 第一段染色工程でアサヒレザーファストピュアーブルー
Ｆ−６Ｒ〔Ｃ．Ｉ．ソルビライズドサルファブルー２，
旭化学工業（株）製〕（濃度４％）を用い、第二段染色
工程でアサヒレザーファストレッドＲ−ＢＲ（濃度１．
４％）を用いる以外は、実施例３と同様にして、紫色皮
革染色物を得た。

【００５１】実施例８ 第一段染色工程でアサヒレザーファストピュアーブルー
Ｆ−６Ｒ（濃度３％）を用い、第二段染色工程でアサヒ
レザーファストピュアーブルーＦ−６Ｒ（濃度１％）を
用いる以外は、実施例３と同様にして、青色皮革染色物
を得た。

【００５２】実施例９ 第一段染色工程でアサヒレザーファストグリーンＦ−Ｇ
〔Ｃ．Ｉ．ソルビライズドサルファグリーン２，旭化学
工業（株）製〕（濃度３％）を用い、第二段染色工程で
アサヒレザーファストグリーンＦ−Ｇ（濃度１％）を用
いる以外は、実施例３と同様にして、緑色皮革染色物を
得た。

【００５３】実施例１０ 第一段染色工程でアサヒレザーファストブラウンＦ−Ｇ
〔Ｃ．Ｉ．ソルビライズドサルファブラウン５１，旭化
学工業（株）製〕（濃度２％）を用い、第二段染色工程
でアサヒレザーファストブラウンＦ−Ｇ（濃度２％）を
用いる以外は、実施例３と同様にして、茶褐色皮革染色
物を得た。

【００５４】実施例１１ 第一段染色工程でアサヒレザーファストブラウンＦ−Ｒ
〔Ｃ．Ｉ．ソルビライズドサルファレッド２，旭化学工
業（株）製〕（濃度３％）を用い、第二段染色工程でア
サヒレザーファストブラウンＦ−Ｇ（濃度１％）を用い
る以外は、実施例３と同様にして、帯黒褐色皮革染色物
を得た。

【００５５】実施例１２ 第一段染色工程でブラックＦ−Ｂコンク（濃度３％）を
用い、第二段染色工程でアサヒレザーファストブラック
Ｆ−ＢＧ〔Ｃ．Ｉ．ソルビライズドサルファブラック
２，旭化学工業（株）製〕（濃度２％）を用いる以外
は、実施例３と同様にして、黒色皮革染色物を得た。

【００５６】上記実施例３〜１２で得られた各染色物に
つき、上記と同様に色差計で測色すると共に、洗濯堅牢
度を調べた。更に皮革内部まで染色されているか否かを
調べた。これらの結果を下記表３に示す。

【００５７】

【表３】

【００５８】表３から明らかなように、従来不可能であ
った硫化染料によるフルカラー染色が可能になった。即
ち、実施例３では黄色に、実施例４では黄褐色に、実施
例５では橙色に、実施例６では鮮赤色に、実施例７では
紫色に、実施例８では青色に、実施例９では緑色に、実
施例１０では茶褐色に、実施例１１では帯黒褐色に、実
施例１２では黒色にそれぞれ染色できた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−306775（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−89382（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−17380（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−44925（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−139882（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−30450（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−316685（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 皮革を染色するに当り、硫化染料を用い
   て下地染めし、水洗し、カチオン系固着剤による処理を
   行なった後、水洗し、更に硫化染料又は反応性染料で染
   色することを特徴とする皮革の染色方法。