JPH0649778A - 染料混合物を用いて革を染色する方法 - Google Patents
染料混合物を用いて革を染色する方法Info
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- JPH0649778A JPH0649778A JP5074906A JP7490693A JPH0649778A JP H0649778 A JPH0649778 A JP H0649778A JP 5074906 A JP5074906 A JP 5074906A JP 7490693 A JP7490693 A JP 7490693A JP H0649778 A JPH0649778 A JP H0649778A
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- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】それぞれ１個のスルホ基またはカルボキシル基
を有し、そして４５０乃至７００の分子量を有する金属
を含まない染料の少なくとも２種を使用することを特徴
とする染料混合物を用いて革を染色する方法を提供す
る。下記の式（１）の黄色染料、式（２）の赤色染料お
よび式（３）の青色染料を含む三色法染色用染料混合物
を用いるのが好ましい。 （たとえば、Ｒ１はＣＨ３；Ｒ３，Ｒ６はＣｌ；Ｒ４は
ＳＯ３Ｈ；Ｒ２はＯＨ；Ｒ５は２−クロロ−フェノキ
シ） （たとえば、Ｒ８はＳＯ３Ｈ；Ｒ１１はＣｌ；Ｒ９は２
−クロロ−フェノキシ；Ｒ１０はＨ） （たとえば、Ｒ１２〜Ｒ１４はＣＨ３；Ｒ１５はＨ；Ｒ
１６はベンゾアミノメチル） 【効果】これにより革は鮮明な色合いに染色される。
を有し、そして４５０乃至７００の分子量を有する金属
を含まない染料の少なくとも２種を使用することを特徴
とする染料混合物を用いて革を染色する方法を提供す
る。下記の式（１）の黄色染料、式（２）の赤色染料お
よび式（３）の青色染料を含む三色法染色用染料混合物
を用いるのが好ましい。 （たとえば、Ｒ１はＣＨ３；Ｒ３，Ｒ６はＣｌ；Ｒ４は
ＳＯ３Ｈ；Ｒ２はＯＨ；Ｒ５は２−クロロ−フェノキ
シ） （たとえば、Ｒ８はＳＯ３Ｈ；Ｒ１１はＣｌ；Ｒ９は２
−クロロ−フェノキシ；Ｒ１０はＨ） （たとえば、Ｒ１２〜Ｒ１４はＣＨ３；Ｒ１５はＨ；Ｒ
１６はベンゾアミノメチル） 【効果】これにより革は鮮明な色合いに染色される。
Description
【０００１】本発明は染料混合物を用いて革を染色する
方法、特に三色法によって革を染色する方法、ならびに
この方法によって染色された革に関する。
方法、特に三色法によって革を染色する方法、ならびに
この方法によって染色された革に関する。
【０００２】三色法染色を含む染料混合物を用いて革を
染色する方法はすでに公知であり、そしてきわめて成功
的に実用されている。しかしながら、公知の染料混合物
は鮮明な色合いにおける染色に対しては相容性が限られ
ており、公知の染料混合物を使用する三色法によって鮮
明な色合いに革を染色することはこれまで不可能であっ
た。特に三色法染色の場合、一定の色合いの染色物を各
種の濃度において再現性よく得るための均一なビルド・
アップ性を保証するためには、使用される染料の相容性
に特別な要求が課せられている。しかも、その条件は起
源が異なり、また前処理の異なる革ごとにそれぞれ革に
合わせなければならなかった。
染色する方法はすでに公知であり、そしてきわめて成功
的に実用されている。しかしながら、公知の染料混合物
は鮮明な色合いにおける染色に対しては相容性が限られ
ており、公知の染料混合物を使用する三色法によって鮮
明な色合いに革を染色することはこれまで不可能であっ
た。特に三色法染色の場合、一定の色合いの染色物を各
種の濃度において再現性よく得るための均一なビルド・
アップ性を保証するためには、使用される染料の相容性
に特別な要求が課せられている。しかも、その条件は起
源が異なり、また前処理の異なる革ごとにそれぞれ革に
合わせなければならなかった。
【０００３】本発明の目的は、染料混合物を用いて革を
染色する方法において、鮮明な色合いに該革を染色する
ことを可能にする方法を提供することである。さらに、
三色法によって鮮明な色合いに革を染色することを可能
にするために特に適当な染料混合物を提供することであ
る。これらの目的は、以下に記載する本発明によって達
成される。すなわち、本発明は染料混合物を用いて革を
染色する方法に関し、そして本発明の方法は、それぞれ
１個のスルホ基またはカルボキシル基を有し、そして４
５０乃至７００の範囲の分子量を有する金属を含まない
染料の少なくとも２種を使用することを特徴とする。
染色する方法において、鮮明な色合いに該革を染色する
ことを可能にする方法を提供することである。さらに、
三色法によって鮮明な色合いに革を染色することを可能
にするために特に適当な染料混合物を提供することであ
る。これらの目的は、以下に記載する本発明によって達
成される。すなわち、本発明は染料混合物を用いて革を
染色する方法に関し、そして本発明の方法は、それぞれ
１個のスルホ基またはカルボキシル基を有し、そして４
５０乃至７００の範囲の分子量を有する金属を含まない
染料の少なくとも２種を使用することを特徴とする。
【０００４】本発明による新規方法の好ましい実施態様
においては、下記（ａ），（ｂ），（ｃ）からなる群よ
り選択された少なくとも２種の染料を使用する。 （ａ）下記式の黄色染料
においては、下記（ａ），（ｂ），（ｃ）からなる群よ
り選択された少なくとも２種の染料を使用する。 （ａ）下記式の黄色染料
【化１９】 〔式中、Ｒ1 はＣ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｒ2 はＯＨまた
はＮＨ2 、Ｒ3 は水素またはハロゲン、Ｒ4 は水素また
はスルホ、Ｒ5 は水素、ハロゲン、スルホまたは下記式
の基
はＮＨ2 、Ｒ3 は水素またはハロゲン、Ｒ4 は水素また
はスルホ、Ｒ5 は水素、ハロゲン、スルホまたは下記式
の基
【化２０】 （上記３つの式の基のフェニル環は、ハロゲンによって
置換されることができる）、Ｒ6 は水素、ハロゲンまた
は下記式の基
置換されることができる）、Ｒ6 は水素、ハロゲンまた
は下記式の基
【化２１】 （ここにおいて、Ｒ7 は水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキ
ル、Ｒ1 はＣ1 −Ｃ4 −アルキル、そしてｎは０、１、
２または３である） （ｂ）下記式の赤色染料
ル、Ｒ1 はＣ1 −Ｃ4 −アルキル、そしてｎは０、１、
２または３である） （ｂ）下記式の赤色染料
【化２２】 〔式中、Ｒ8 はスルホまたは下記式の基、
【化２３】 Ｒ9 はスルホ、
【化２４】 （上記式中、Ｒ7 は水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル、
Ｒ1 はＣ1 −Ｃ4 −アルキル、そしてｎは１、２または
３である）、Ｒ10は水素、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルカルボ
ニルアミノ、またはハロゲン−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルカ
ルボニルアミノ、Ｒ11は水素またはハロゲンである〕、
（ｃ）下記式の青色染料
Ｒ1 はＣ1 −Ｃ4 −アルキル、そしてｎは１、２または
３である）、Ｒ10は水素、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルカルボ
ニルアミノ、またはハロゲン−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルカ
ルボニルアミノ、Ｒ11は水素またはハロゲンである〕、
（ｃ）下記式の青色染料
【化２５】 （式中、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は互いに独立的に水素または
Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｒ15は−ＳＯ2 −ＮＨ−Ｒ17ま
たは−ＣＨ2 −ＮＨ−ＣＯ−Ｒ18、Ｒ16は水素、Ｃ1 −
Ｃ4 −アルキルまたはＲ15、Ｒ17はヒドロキシ−Ｃ1 −
Ｃ4 −アルキル、Ｒ18はフェニルまたはハロゲン−Ｃ1
−Ｃ4 −アルキルである）。
Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｒ15は−ＳＯ2 −ＮＨ−Ｒ17ま
たは−ＣＨ2 −ＮＨ−ＣＯ−Ｒ18、Ｒ16は水素、Ｃ1 −
Ｃ4 −アルキルまたはＲ15、Ｒ17はヒドロキシ−Ｃ1 −
Ｃ4 −アルキル、Ｒ18はフェニルまたはハロゲン−Ｃ1
−Ｃ4 −アルキルである）。
【０００５】式（１）、（２）、（３）の染料は、それ
ぞれ１個のスルホ基またはカルボキシル基を、好ましく
は１個のスルホ基を有する。アルキル基は、直鎖状また
は分枝状でありうる。したがって、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキ
ルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどであり
うる。ハロゲンはフッ素、臭素、ヨウ素であり、好まし
くは塩素である。本新規な方法による三色法染色のため
には、好ましくは、式（１）の黄色染料、式（２）の赤
色染料および式（３）の青色染料を含む染料混合物を使
用する。
ぞれ１個のスルホ基またはカルボキシル基を、好ましく
は１個のスルホ基を有する。アルキル基は、直鎖状また
は分枝状でありうる。したがって、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキ
ルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどであり
うる。ハロゲンはフッ素、臭素、ヨウ素であり、好まし
くは塩素である。本新規な方法による三色法染色のため
には、好ましくは、式（１）の黄色染料、式（２）の赤
色染料および式（３）の青色染料を含む染料混合物を使
用する。
【０００６】式（１）の染料において、Ｒ1 は好ましく
はメチル、Ｒ3 は好ましくは塩素、そしてＲ4 は好まし
くはスルホまたは水素である。Ｒ5 は好ましくはスル
ホ、基
はメチル、Ｒ3 は好ましくは塩素、そしてＲ4 は好まし
くはスルホまたは水素である。Ｒ5 は好ましくはスル
ホ、基
【化２６】 （上記２つの基の中のフェニル環は置換されていない
か、または塩素によって置換されている）を意味する。
Ｒ6 は好ましくは水素、塩素、または下記式の基
か、または塩素によって置換されている）を意味する。
Ｒ6 は好ましくは水素、塩素、または下記式の基
【化２７】 （式中、Ｒ7 は水素、メチルまたはエチル、Ｒ1 はメチ
ルであり、ｎは０、１または２である）を意味する。
ルであり、ｎは０、１または２である）を意味する。
【０００７】本発明の方法の特に好ましい実施態様は、
下記式の黄色染料を使用する。
下記式の黄色染料を使用する。
【化２８】
【０００８】本発明の方法のいま一つの好ましい実施態
様は、式中のＲ8 がスルホまたは下記式の基
様は、式中のＲ8 がスルホまたは下記式の基
【化２９】 （式中、Ｒ7 はメチルまたはエチルである）である式
（２）の赤色染料を使用する。また、Ｒ9 がスルホ、
（２）の赤色染料を使用する。また、Ｒ9 がスルホ、
【化３０】 （式中、Ｒ7 はメチルまたはエチルであり、そしてｎは
１である）である式（２）の赤色染料を使用するのが好
ましい。さらに、Ｒ10が水素またはクロロメチルカルボ
ニルアミノである式（２）の染料、およびＲ11が水素ま
たは塩素である式（２）の染料を使用するのが好まし
い。
１である）である式（２）の赤色染料を使用するのが好
ましい。さらに、Ｒ10が水素またはクロロメチルカルボ
ニルアミノである式（２）の染料、およびＲ11が水素ま
たは塩素である式（２）の染料を使用するのが好まし
い。
【０００９】本発明の方法の特に好ましい実施態様は、
下記式の赤色染料を使用する。
下記式の赤色染料を使用する。
【化３１】 さらに、本発明の方法の好ましい実施態様は、Ｒ14がメ
チル、そしてＲ12とＲ13とが水素またはメチルである式
（３）の青色染料を使用する。さらに好ましくは、Ｒ15
が水素、メチルまたは−ＣＨ2 −ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ2−
Ｃｌである式（３）の染料、さらにはＲ16が−ＳＯ2 −
ＮＨ−Ｃ2 Ｈ4 −ＯＨ、−ＣＨ2 −ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ2
−Ｃｌまたは−ＣＨ2 −ＮＨ−ＣＯ−Ｃ6 Ｈ5である式
（３）の青色染料を使用する。本発明の方法の特に好ま
しい実施態様は、下記式の青色染料を使用する。
チル、そしてＲ12とＲ13とが水素またはメチルである式
（３）の青色染料を使用する。さらに好ましくは、Ｒ15
が水素、メチルまたは−ＣＨ2 −ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ2−
Ｃｌである式（３）の染料、さらにはＲ16が−ＳＯ2 −
ＮＨ−Ｃ2 Ｈ4 −ＯＨ、−ＣＨ2 −ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ2
−Ｃｌまたは−ＣＨ2 −ＮＨ−ＣＯ−Ｃ6 Ｈ5である式
（３）の青色染料を使用する。本発明の方法の特に好ま
しい実施態様は、下記式の青色染料を使用する。
【化３２】
【００１０】さらに、本発明の方法においては、そのパ
ラコールが９００乃至１２００の範囲であり、そのｌｏ
ｇ Ｐが１乃至４の範囲である少なくとも２種の染料を
使用するのが好ましい。パラコールは、O.R.Quayleの論
文〔Chem.Rev. ５３，４３９（１９５３）〕に従って計
算される。また、ｌｏｇ Ｐは比親油性を意味し、その
計算方法はC.Hansch等の論文〔J.Med.Chem. １６，１２
０７（１９７３）〕に記載されている。
ラコールが９００乃至１２００の範囲であり、そのｌｏ
ｇ Ｐが１乃至４の範囲である少なくとも２種の染料を
使用するのが好ましい。パラコールは、O.R.Quayleの論
文〔Chem.Rev. ５３，４３９（１９５３）〕に従って計
算される。また、ｌｏｇ Ｐは比親油性を意味し、その
計算方法はC.Hansch等の論文〔J.Med.Chem. １６，１２
０７（１９７３）〕に記載されている。
【００１１】本発明の方法の特に重要な特徴は、三色法
染色のために式（４）の黄色染料、式（５）の赤色染料
および式（６）の青色染料を含有する染料混合物を使用
することである。
染色のために式（４）の黄色染料、式（５）の赤色染料
および式（６）の青色染料を含有する染料混合物を使用
することである。
【００１２】本発明による染色方法には、式（２）、
（３）または（４）の染料に加えて、さらに他の染料を
使用することもできる。これは、たとえば上記に特定し
た複数の染料を用いて得られる色合いに比較して、鈍い
か、暗いか、または幾分異なる色合いが所望される場合
に適当である。追加的に使用される染料としては、同じ
く１個のスルホ基またはカルボキシル基を有し、そして
分子量が４５０乃至７００の範囲である染料を使用する
のが好ましい。
（３）または（４）の染料に加えて、さらに他の染料を
使用することもできる。これは、たとえば上記に特定し
た複数の染料を用いて得られる色合いに比較して、鈍い
か、暗いか、または幾分異なる色合いが所望される場合
に適当である。追加的に使用される染料としては、同じ
く１個のスルホ基またはカルボキシル基を有し、そして
分子量が４５０乃至７００の範囲である染料を使用する
のが好ましい。
【００１３】前記の式（２）、（３）または（４）の染
料との相容性が良いので、下記式の黒色染料
料との相容性が良いので、下記式の黒色染料
【化３３】 （式中、Ｒ19は水素、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ
4 −アルコキシ、またはＣ1 −Ｃ4 −アルカノイルアミ
ノであり、Ｒ20は塩素またはニトロである）、または下
記式の褐色染料
4 −アルコキシ、またはＣ1 −Ｃ4 −アルカノイルアミ
ノであり、Ｒ20は塩素またはニトロである）、または下
記式の褐色染料
【化３４】 （式中、Ｒ21は−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ2 、−ＳＯ3 Ｈ
または−ＳＯ3 ＮＨ2 である）を使用するのが特に好ま
しい。付加的黒色染料として、式
または−ＳＯ3 ＮＨ2 である）を使用するのが特に好ま
しい。付加的黒色染料として、式
【化３５】 の黒色染料を、そして付加的褐色染料として、式
【化３６】 の褐色染料を使用するのが好ましい。
【００１４】本発明を実施するために使用される染料は
アニオン染料であり、その塩の形、特にアルカリ金属塩
またはアンモニウム塩として使用するのが有利である。
特に適当なアルカリ金属塩はリチウム塩、カリウム塩、
ナトリウム塩であり、そしてアンモニウム塩は、たとえ
ばＣ1 −Ｃ6 −アルキルまたはヒドロキシ−Ｃ1 −Ｃ6
−アルキル基によって置換された有機アミンの塩と理解
されたい。
アニオン染料であり、その塩の形、特にアルカリ金属塩
またはアンモニウム塩として使用するのが有利である。
特に適当なアルカリ金属塩はリチウム塩、カリウム塩、
ナトリウム塩であり、そしてアンモニウム塩は、たとえ
ばＣ1 −Ｃ6 −アルキルまたはヒドロキシ−Ｃ1 −Ｃ6
−アルキル基によって置換された有機アミンの塩と理解
されたい。
【００１５】本発明の新規方法で使用される染料は公知
であるか、あるいはそれ自体公知の方法によって製造す
ることができる。本発明を実施する時に使用される染料
の量は、所望される色の濃さによって、広い範囲にわた
って変化することができる。一般的には、染色されるべ
き革の重量を基準にして、０．１乃至１０重量％、好ま
しくは０．５乃至４重量％の量の染料が使用される。
であるか、あるいはそれ自体公知の方法によって製造す
ることができる。本発明を実施する時に使用される染料
の量は、所望される色の濃さによって、広い範囲にわた
って変化することができる。一般的には、染色されるべ
き革の重量を基準にして、０．１乃至１０重量％、好ま
しくは０．５乃至４重量％の量の染料が使用される。
【００１６】水と染料とのほかに、染浴はその他の成分
をさらに含有することができる。たとえば、所望pHに調
整するための酸、塩基または塩、および染色助剤たとえ
ば湿潤剤、加脂剤、色濃化剤(colour intensifiers) 、
均染剤、浸透促進剤および／または泡防止剤を含有する
ことができる。本発明の新規な方法は特定のタイプの革
に限定されず、各種の革、たとえばゴートスキン、カウ
ハイド、豚皮から加工されたクロム革、再なめし革、ス
エード革などにも適しているという大きな利点を有して
いる。染色は好ましくは吸尽法により、たとえば１：
１．５乃至１：２０、好ましくは１：２乃至１：１０の
浴比、かつ２０乃至１００℃、好ましくは３０乃至６０
℃の温度範囲において実施される。所望または必要な場
合には、革に前処理、通常は中和あるいはドレッシング
を施すことができる。
をさらに含有することができる。たとえば、所望pHに調
整するための酸、塩基または塩、および染色助剤たとえ
ば湿潤剤、加脂剤、色濃化剤(colour intensifiers) 、
均染剤、浸透促進剤および／または泡防止剤を含有する
ことができる。本発明の新規な方法は特定のタイプの革
に限定されず、各種の革、たとえばゴートスキン、カウ
ハイド、豚皮から加工されたクロム革、再なめし革、ス
エード革などにも適しているという大きな利点を有して
いる。染色は好ましくは吸尽法により、たとえば１：
１．５乃至１：２０、好ましくは１：２乃至１：１０の
浴比、かつ２０乃至１００℃、好ましくは３０乃至６０
℃の温度範囲において実施される。所望または必要な場
合には、革に前処理、通常は中和あるいはドレッシング
を施すことができる。
【００１７】染色時間は、革のタイプおよび所望される
色の濃さによる。ただし、一般的には３０乃至１８０分
間である。染色後、革を洗浄し、常法通り仕上げをす
る。本新規方法によって革に与えられた染色は鮮明な色
合いであり、かつ優れた堅牢性、たとえば優れた耐光堅
牢性および湿潤堅牢性を有する。各染料はほぼ同じ深さ
まで革に浸透するので、革の表面上ならびに深い内部層
においても色合いは同じである。染色を実施する場合
に、各染料を相互に混合する。各染料を本染色方法のた
めの個々の原液に調製しておいてもよいし、また各染料
を一緒にして１つの原液として調合しておいてもよい。
さらに、本発明は、少なくとも１種の式（１）の黄色染
料と少なくとも１種の式（２）の赤色染料と少なくとも
１種の式（３）の青色染料とを含有する三色法染色のた
めの染料調合にも関する。
色の濃さによる。ただし、一般的には３０乃至１８０分
間である。染色後、革を洗浄し、常法通り仕上げをす
る。本新規方法によって革に与えられた染色は鮮明な色
合いであり、かつ優れた堅牢性、たとえば優れた耐光堅
牢性および湿潤堅牢性を有する。各染料はほぼ同じ深さ
まで革に浸透するので、革の表面上ならびに深い内部層
においても色合いは同じである。染色を実施する場合
に、各染料を相互に混合する。各染料を本染色方法のた
めの個々の原液に調製しておいてもよいし、また各染料
を一緒にして１つの原液として調合しておいてもよい。
さらに、本発明は、少なくとも１種の式（１）の黄色染
料と少なくとも１種の式（２）の赤色染料と少なくとも
１種の式（３）の青色染料とを含有する三色法染色のた
めの染料調合にも関する。
【００１８】三色法染色のための好ましい染料調合物
は、式（１）の黄色染料を１乃至９８重量％、式（２）
の赤色染料を１乃至９８重量％、式（３）の青色染料を
１乃至９８重量％含有する。特に好ましくは、式（１）
の黄色染料を１０乃至７０重量％、式（２）の赤色染料
を１０乃至５０重量％、式（３）の青色染料を１０乃至
５０重量％含有する。以下、本発明をさらに実施例によ
って説明する。これら実施例は本発明を限定するもので
はない。実施例中の部とパーセントとは重量ベースであ
る。各染料は市場で入手可能な粉末形状あるいは液体形
状で使用された。
は、式（１）の黄色染料を１乃至９８重量％、式（２）
の赤色染料を１乃至９８重量％、式（３）の青色染料を
１乃至９８重量％含有する。特に好ましくは、式（１）
の黄色染料を１０乃至７０重量％、式（２）の赤色染料
を１０乃至５０重量％、式（３）の青色染料を１０乃至
５０重量％含有する。以下、本発明をさらに実施例によ
って説明する。これら実施例は本発明を限定するもので
はない。実施例中の部とパーセントとは重量ベースであ
る。各染料は市場で入手可能な粉末形状あるいは液体形
状で使用された。
【００１９】実施例１ クロムなめしサイドレザーの１００部（剃毛した重量）
を３０℃の湯水中で１５分間洗い、そして水３００部、
中和剤（芳香族スルホン酸と脂肪族ジカルボン酸とのナ
トリウム塩）２部、炭酸水素ナトリウム０．５部とより
なる浴中において３０℃で６０分間中和する。続いて、
室温において水３００部の中で革を１５分間洗浄する。
以上のごとく処理した革を、水３００部と下記の染料か
らなる染料混合物２．４６部とから新たに仕立てられた
浴中において５０℃で３０分間染色する。 下記式の黄色染料・・１．８８部
を３０℃の湯水中で１５分間洗い、そして水３００部、
中和剤（芳香族スルホン酸と脂肪族ジカルボン酸とのナ
トリウム塩）２部、炭酸水素ナトリウム０．５部とより
なる浴中において３０℃で６０分間中和する。続いて、
室温において水３００部の中で革を１５分間洗浄する。
以上のごとく処理した革を、水３００部と下記の染料か
らなる染料混合物２．４６部とから新たに仕立てられた
浴中において５０℃で３０分間染色する。 下記式の黄色染料・・１．８８部
【化３７】 下記式の青色染料・・０．５８部
【化３８】 この後、合成加脂剤（スルホン化脂肪族炭化水素、脂肪
酸およびその誘導体をベースとした調合物）３部を浴に
添加し、さらに３０分後に８５％ギ酸０．５部を添加す
る。同じ温度において染色をさらに３０分間続け、そし
て染色された革を洗浄し、常法どおり仕上げする。しか
して、堅牢性に優れ、純粋な緑色に均染された革を得
た。使用された染料どうしの相容性は良好であった。革
の表面をおだやかにバフ研磨したところ、２種の染料が
同じ深さにまで革に浸透していることが観察された。
酸およびその誘導体をベースとした調合物）３部を浴に
添加し、さらに３０分後に８５％ギ酸０．５部を添加す
る。同じ温度において染色をさらに３０分間続け、そし
て染色された革を洗浄し、常法どおり仕上げする。しか
して、堅牢性に優れ、純粋な緑色に均染された革を得
た。使用された染料どうしの相容性は良好であった。革
の表面をおだやかにバフ研磨したところ、２種の染料が
同じ深さにまで革に浸透していることが観察された。
【００２０】実施例２ クロムなめしサイドレザーの１００部（剃毛した重量）
を実施例１に記載したように中和し、次に合成液体再な
めし剤（多価フェノールスルホン酸とホルムアルデヒド
および尿素との縮合生成物）の７部を加えた同じ浴中に
おいて、３０℃で６０分間さらに処理する。この後、室
温において水３００部中で革を１５分間洗う。この再な
めしされたクロムサイドレザーを水３００部と実施例１
で使用した染料混合物４．９２部とからなる浴中におい
て、５０℃で染色する。３０分間染色後、実施例１記載
の合成加脂剤３部を添加し、さらに３０分後に８５％ギ
酸１部を添加する。酸性化した後、さらに３０分間５０
℃において処理を続ける。この後、染色された革を冷水
で洗い、そして仕上げする。しかして得られた緑色に染
色された革は、優れた堅牢性と純粋な色合いとを有して
いた。この革に使用された染料どうしの相容性は、実施
例１と同じ方法で試験して、非常に良好であった。さら
に、この染色物の色合いは、再なめしされていないクロ
ムサイドレザーを実施例１に述べた手順によって同じ染
料調合物を用いて染色したものと実質的に一致してい
た。
を実施例１に記載したように中和し、次に合成液体再な
めし剤（多価フェノールスルホン酸とホルムアルデヒド
および尿素との縮合生成物）の７部を加えた同じ浴中に
おいて、３０℃で６０分間さらに処理する。この後、室
温において水３００部中で革を１５分間洗う。この再な
めしされたクロムサイドレザーを水３００部と実施例１
で使用した染料混合物４．９２部とからなる浴中におい
て、５０℃で染色する。３０分間染色後、実施例１記載
の合成加脂剤３部を添加し、さらに３０分後に８５％ギ
酸１部を添加する。酸性化した後、さらに３０分間５０
℃において処理を続ける。この後、染色された革を冷水
で洗い、そして仕上げする。しかして得られた緑色に染
色された革は、優れた堅牢性と純粋な色合いとを有して
いた。この革に使用された染料どうしの相容性は、実施
例１と同じ方法で試験して、非常に良好であった。さら
に、この染色物の色合いは、再なめしされていないクロ
ムサイドレザーを実施例１に述べた手順によって同じ染
料調合物を用いて染色したものと実質的に一致してい
た。
【００２１】実施例３ 実施例２の操作をくりかえした。ただし、実施例２で使
用した再なめし剤の代わりに強陰イオン性再なめし剤
（フェノールスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生
成物）３部を使用して、陰イオン性の高い表面を有する
革を得た。得られた染色物は、実施例１における再なめ
しされていないクロムサイドレザーで得られた染色物な
らびに実施例２における再なめしされたクロムサイドレ
ザーで得られた染色物と実質的にマッチしていた。
用した再なめし剤の代わりに強陰イオン性再なめし剤
（フェノールスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生
成物）３部を使用して、陰イオン性の高い表面を有する
革を得た。得られた染色物は、実施例１における再なめ
しされていないクロムサイドレザーで得られた染色物な
らびに実施例２における再なめしされたクロムサイドレ
ザーで得られた染色物と実質的にマッチしていた。
【００２２】実施例４ 実施例１の操作をくりかえした。ただし、式（４）の黄
色染料０．９２部、式（６）の青色染料０．５０部およ
び下記式の赤色染料０．４６部を含有する染料混合物
１．８８部を使用して、
色染料０．９２部、式（６）の青色染料０．５０部およ
び下記式の赤色染料０．４６部を含有する染料混合物
１．８８部を使用して、
【化３９】 赤褐色に染色された革を得た。使用された染料の相容性
は非常に良好であった。革の表面をバフしたところ、す
べての染料が同じ深さまで革に浸透していることが観察
された。
は非常に良好であった。革の表面をバフしたところ、す
べての染料が同じ深さまで革に浸透していることが観察
された。
【００２３】実施例５ 実施例２の操作をくりかえした。ただし、実施例２で使
用された染料混合物の代わりに実施例４で使用された染
料混合物の３．７６部を使用して、実施例４の手順によ
って再なめしされていないクロムなめしサイドレザー上
に得られた色合にマッチしている染色物を得た。
用された染料混合物の代わりに実施例４で使用された染
料混合物の３．７６部を使用して、実施例４の手順によ
って再なめしされていないクロムなめしサイドレザー上
に得られた色合にマッチしている染色物を得た。
【００２４】実施例６ クロムなめしサイドレザー１００部（剃毛した重量）を
実施例２に記載したように中和処理し、再なめしし、そ
のあと水３００部、式（４）の染料２．５部、式（６）
の染料０．８部を含む浴中において５０℃で３０分間染
色した。３０分後、実施例１記載の合成加脂剤３部を添
加し、さらに３０分後に８５％ギ酸１部を添加した。こ
の酸性化後、さらに３０分間５０℃において処理を続け
た。このあと、革を水３００部中に色濃化剤（アミンと
酸化エチレンとの第四重付加物）１部を含有する新鮮な
浴中において後処理した。１５分間処理後、上記染料の
半分量を染浴に添加し、そして染色を５０℃において３
０分間続けた。さらに、８５％ギ酸０．２５部を添加し
た。さらに２０分間染色して染色を終了した。このあと
染色された革を冷水で洗浄した。染色物を常法どおり仕
上げした。この染色物は卓越した堅牢性を有し、そして
ふっくらとして純粋な緑色を呈していた。それは色濃化
剤を使用しないで得られた対応する染色物と比較して、
よりふっくらとして高濃度であった。式（４）、
（５）、（６）の染料の別の染料混合物を使用した場合
にも同様な結果を得た。
実施例２に記載したように中和処理し、再なめしし、そ
のあと水３００部、式（４）の染料２．５部、式（６）
の染料０．８部を含む浴中において５０℃で３０分間染
色した。３０分後、実施例１記載の合成加脂剤３部を添
加し、さらに３０分後に８５％ギ酸１部を添加した。こ
の酸性化後、さらに３０分間５０℃において処理を続け
た。このあと、革を水３００部中に色濃化剤（アミンと
酸化エチレンとの第四重付加物）１部を含有する新鮮な
浴中において後処理した。１５分間処理後、上記染料の
半分量を染浴に添加し、そして染色を５０℃において３
０分間続けた。さらに、８５％ギ酸０．２５部を添加し
た。さらに２０分間染色して染色を終了した。このあと
染色された革を冷水で洗浄した。染色物を常法どおり仕
上げした。この染色物は卓越した堅牢性を有し、そして
ふっくらとして純粋な緑色を呈していた。それは色濃化
剤を使用しないで得られた対応する染色物と比較して、
よりふっくらとして高濃度であった。式（４）、
（５）、（６）の染料の別の染料混合物を使用した場合
にも同様な結果を得た。
【００２５】実施例７ クロムなめし衣料用スエード革１００部（乾燥重量）
を、水１０００部と２４％アンモニアの２部との溶液中
において、５０℃で６０分間水戻しした。そのあと、こ
の革を５０℃の水１０００部中で１５分間洗浄した。上
記予備処理をした後、この革を水１０００部、２４％ア
ンモニアの２部、実施例１で使用した染料混合物１９．
６８部とを含む染浴中において５０℃で染色した。６０
分間染色後、８０％ギ酸４部を添加して浴を酸性化し、
そしてさらに２０分間染色を続けた。染色された革を、
水１０００部、ホルムアルデヒド、ジシアンジミド、塩
化アンモニウム、エチレンジアミンの縮合生成物２．５
部、および８５％ギ酸０．５部を含有する新鮮な浴中に
おいて５０℃で４５分間処理した後、この染色された革
を仕上げ処理した。得られた革は純緑色に染色されてい
て、これは優れた堅牢性ならびに優れた被覆力を有して
いた。
を、水１０００部と２４％アンモニアの２部との溶液中
において、５０℃で６０分間水戻しした。そのあと、こ
の革を５０℃の水１０００部中で１５分間洗浄した。上
記予備処理をした後、この革を水１０００部、２４％ア
ンモニアの２部、実施例１で使用した染料混合物１９．
６８部とを含む染浴中において５０℃で染色した。６０
分間染色後、８０％ギ酸４部を添加して浴を酸性化し、
そしてさらに２０分間染色を続けた。染色された革を、
水１０００部、ホルムアルデヒド、ジシアンジミド、塩
化アンモニウム、エチレンジアミンの縮合生成物２．５
部、および８５％ギ酸０．５部を含有する新鮮な浴中に
おいて５０℃で４５分間処理した後、この染色された革
を仕上げ処理した。得られた革は純緑色に染色されてい
て、これは優れた堅牢性ならびに優れた被覆力を有して
いた。
【００２６】実施例８ クロムベルベットスプリットの１００部（乾燥重量）
を、水１０００部および２４％アンモニアの２部の中に
おいて５０℃で６０分間水戻しした。このあと５０℃の
水１０００部で１５分間洗浄した。上記の予備処理した
革を、水１０００部、２４％アンモニアの２部、実施例
１で使用した染料混合物９．８４部からなる新鮮な染浴
中において５０℃で染色した。６０分後に、８５％ギ酸
４部を添加し、この温度においてさらに２０分間染色を
続けた。染色された革を冷水で洗浄し、そして仕上げ処
理した。革は純緑色に染色されており、優れた堅牢性を
示し、また、そのスエード側と肉面との色が同一である
という特徴を示した。
を、水１０００部および２４％アンモニアの２部の中に
おいて５０℃で６０分間水戻しした。このあと５０℃の
水１０００部で１５分間洗浄した。上記の予備処理した
革を、水１０００部、２４％アンモニアの２部、実施例
１で使用した染料混合物９．８４部からなる新鮮な染浴
中において５０℃で染色した。６０分後に、８５％ギ酸
４部を添加し、この温度においてさらに２０分間染色を
続けた。染色された革を冷水で洗浄し、そして仕上げ処
理した。革は純緑色に染色されており、優れた堅牢性を
示し、また、そのスエード側と肉面との色が同一である
という特徴を示した。
【００２７】実施例９ 実施例１の操作をくりかえした。ただし、実施例１で使
用された染料混合物の代わりに、下記式の黄色染料０．
５部と式（６）の青色染料０．８８部とを含む染料混合
物１．３８部を使用した。
用された染料混合物の代わりに、下記式の黄色染料０．
５部と式（６）の青色染料０．８８部とを含む染料混合
物１．３８部を使用した。
【化４０】 鮮明な中間緑色に染色された革を得た。
【００２８】実施例１０ 実施例２の操作をくりかえした。ただし、実施例２で使
用された染料混合物の代わりに実施例９で使用された染
料混合物２．７６部を使用して、実施例９の再なめしさ
れていないクロムサイドレザー上に得た染色物と色合い
がマッチしている染色物を得た。
用された染料混合物の代わりに実施例９で使用された染
料混合物２．７６部を使用して、実施例９の再なめしさ
れていないクロムサイドレザー上に得た染色物と色合い
がマッチしている染色物を得た。
【００２９】実施例１１ 実施例１の操作をくりかえした。ただし、実施例１で使
用された染料混合物の代わりに、式（８）の黄色染料
０．５部と下記式の青色染料１．０部とを含む染料混合
物１．５部を使用した。
用された染料混合物の代わりに、式（８）の黄色染料
０．５部と下記式の青色染料１．０部とを含む染料混合
物１．５部を使用した。
【化４１】 鮮明な緑色に染色された革を得た。
【００３０】実施例１２ 実施例２の操作をくりかえした。ただし、実施例２で使
用された染料混合物の代わりに実施例１１で使用された
染料混合物３．００部を使用して、実施例１１における
再なめしされていないクロムサイドレザー上に得た染色
物と色合いがマッチしている染色物を得た。
用された染料混合物の代わりに実施例１１で使用された
染料混合物３．００部を使用して、実施例１１における
再なめしされていないクロムサイドレザー上に得た染色
物と色合いがマッチしている染色物を得た。
【００３１】実施例１３ 実施例１の操作をくりかえした。ただし、実施例１で使
用された染料混合物の代わりに、実施例１記載の式
（４）の黄色染料１．４部と下記式の青色染料１．０部
とを含む染料混合物２．４部を使用した。
用された染料混合物の代わりに、実施例１記載の式
（４）の黄色染料１．４部と下記式の青色染料１．０部
とを含む染料混合物２．４部を使用した。
【化４２】 鮮明な緑色に染色された革を得た。
【００３２】実施例１４ 実施例１の操作をくりかえした。ただし、実施例１で使
用された染料混合物の代わりに、下記式の赤色染料０．
６部と実施例１１記載の式（９）の青色染料１．０部と
を含む染料混合物１．６部を使用した。
用された染料混合物の代わりに、下記式の赤色染料０．
６部と実施例１１記載の式（９）の青色染料１．０部と
を含む染料混合物１．６部を使用した。
【化４３】 鮮明なバイオレット色に染色された革を得た。
【００３３】実施例１５ 実施例２の操作をくりかえした。ただし、実施例２で使
用された染料混合物の代わりに実施例１４で使用された
染料混合物３．２０部を使用して、実施例１４における
再なめしされていないクロムサイドレザー上に得た染色
物と色合いがマッチしている染色物を得た。
用された染料混合物の代わりに実施例１４で使用された
染料混合物３．２０部を使用して、実施例１４における
再なめしされていないクロムサイドレザー上に得た染色
物と色合いがマッチしている染色物を得た。
【００３４】実施例１６ 実施例１の操作をくりかえした。ただし、実施例１で使
用された染料混合物の代わりに、実施例１記載の式
（４）の黄色染料１．４部と下記式の青色染料１．０部
とを含む染料混合物２．４部を使用した。
用された染料混合物の代わりに、実施例１記載の式
（４）の黄色染料１．４部と下記式の青色染料１．０部
とを含む染料混合物２．４部を使用した。
【化４４】 鮮明なバイオレット色に染色された革を得た。
【００３５】実施例１７ 実施例１の操作をくりかえした。ただし、実施例１で使
用された染料混合物の代わりに、実施例１記載の式
（４）の黄色染料１．４部と下記式の青色染料１．３部
とを含む染料混合物２．７部を使用した。
用された染料混合物の代わりに、実施例１記載の式
（４）の黄色染料１．４部と下記式の青色染料１．３部
とを含む染料混合物２．７部を使用した。
【化４５】 鮮明な橙色に染色された革を得た。
【００３６】実施例１８ 実施例１の操作をくりかえした。ただし、実施例１で使
用された染料混合物の代わりに、下記式の黄色染料１．
２部と実施例１記載の式（６）の青色染料０．８８部と
を含む染料混合物２．０８部を使用した。
用された染料混合物の代わりに、下記式の黄色染料１．
２部と実施例１記載の式（６）の青色染料０．８８部と
を含む染料混合物２．０８部を使用した。
【化４６】 鮮明な緑色に染色された革を得た。
【００３７】実施例１９−３６ 実施例１、２および４に記載した操作に従い、そして次
表に記載した量（部）の式（４）の黄色染料、式（５）
の赤色染料、式（６）の青色染料を使用して革を染色
し、次表に記載した色に染色された革染色物を得た。 実施例 染料 染料 染料 色合い (4) (5) (6) １９ １．６８ ０．１２ ０．５３ 緑褐色 ２０ １．４ ０．３１ ０．４４ 赤褐色 ２１ １．２０ ０．１７ ０．７６ 緑灰色 ２２ ０．８４ ０．７４ ０．１８ ボルドー ２３ ０．９０ ０．４２ ０．６ 褐色 ２４ １．２ ０．１７ ０．７６ 暗緑色 ２５ ０．７ ０．６２ ０．４４ ボルドー ２６ ０．７ ０．３１ ０．８８ にぶいバイオレット ２７ ０．４２ ０．８７ ０．２６ ボルドー ２８ ０．２８ ０．７４ ０．５３ 青味がかったボルドー ２９ １．８ ０．４２ ---- 赤橙色 ３０ １．４ ０．６２ ---- スカーレットレッド ３１ ０．９２ ０．８２ ---- ニュートラル赤 ３２ ---- ０．４２ １．１８ バイオレット ３３ ---- ０．６２ ０．８８ 赤味がかったバイオレット ３４ ---- ０．８２ ０．５８ 青味がかったボルドー ３５ ０．９２ ---- １．１８ 青緑色 ３６ １．４０ ---- ０．８８ 緑
表に記載した量（部）の式（４）の黄色染料、式（５）
の赤色染料、式（６）の青色染料を使用して革を染色
し、次表に記載した色に染色された革染色物を得た。 実施例 染料 染料 染料 色合い (4) (5) (6) １９ １．６８ ０．１２ ０．５３ 緑褐色 ２０ １．４ ０．３１ ０．４４ 赤褐色 ２１ １．２０ ０．１７ ０．７６ 緑灰色 ２２ ０．８４ ０．７４ ０．１８ ボルドー ２３ ０．９０ ０．４２ ０．６ 褐色 ２４ １．２ ０．１７ ０．７６ 暗緑色 ２５ ０．７ ０．６２ ０．４４ ボルドー ２６ ０．７ ０．３１ ０．８８ にぶいバイオレット ２７ ０．４２ ０．８７ ０．２６ ボルドー ２８ ０．２８ ０．７４ ０．５３ 青味がかったボルドー ２９ １．８ ０．４２ ---- 赤橙色 ３０ １．４ ０．６２ ---- スカーレットレッド ３１ ０．９２ ０．８２ ---- ニュートラル赤 ３２ ---- ０．４２ １．１８ バイオレット ３３ ---- ０．６２ ０．８８ 赤味がかったバイオレット ３４ ---- ０．８２ ０．５８ 青味がかったボルドー ３５ ０．９２ ---- １．１８ 青緑色 ３６ １．４０ ---- ０．８８ 緑
【００３８】実施例３７ 式（５）の赤色染料０．６２部、式（６）の青色染料
０．１８部、式（６）の青色染料０．１８部および下記
式の黒色染料１．０部を使用して実施例１乃至４に記載
した方法に従って操作を実施した。
０．１８部、式（６）の青色染料０．１８部および下記
式の黒色染料１．０部を使用して実施例１乃至４に記載
した方法に従って操作を実施した。
【化４７】 被覆力のあるバイオレット色にされた革染色物を得た。
【００３９】実施例３８ 式（４）の黄色染料０．２３部、式（５）の赤色染料
０．２７部、および下記式の褐色染料１．２部を使用し
て実施例１乃至４に記載した方法に従って操作を実施し
た。
０．２７部、および下記式の褐色染料１．２部を使用し
て実施例１乃至４に記載した方法に従って操作を実施し
た。
【化４８】 橙褐色に染色された革染色物を得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 キャンベル トーマス ページ スイス国，バーゼル 4051，スパーレンホ ルシュタット ５ (72)発明者 アロイス ピュンテナー スイス国，ラインフェルデン 4310，プル ファーヴェク 13
Claims (28)
- 【請求項１】 それぞれ１個のスルホ基またはカルボキ
シル基を有し、そして４５０乃至７００の分子量を有す
る金属を含まない染料の少なくとも２種を使用すること
を特徴とする染料混合物を用いて革を染色する方法。 - 【請求項２】 下記（ａ），（ｂ），（ｃ）からなる群
より選択された少なくとも２種の染料を使用する請求項
１記載の方法 （ａ）下記式の黄色染料 【化１】 〔式中、Ｒ1 はＣ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｒ2 はＯＨまた
はＮＨ2 、Ｒ3 は水素またはハロゲン、Ｒ4 は水素また
はスルホ、Ｒ5 は水素、ハロゲン、スルホまたは下記式
の基 【化２】 （上記３つの式の基のフェニル環は、ハロゲンによって
置換されることができる）、Ｒ6 は水素、ハロゲンまた
は下記式の基 【化３】 （ここにおいて、Ｒ7 は水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキ
ル、Ｒ1 はＣ1 −Ｃ4 −アルキル、そしてｎは０、１、
２または３である） （ｂ）下記式の赤色染料 【化４】 〔式中、Ｒ8 はスルホまたは下記式の基、 【化５】 Ｒ9 はスルホ、 【化６】 （上記式中、Ｒ7 は水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル、
Ｒ1 はＣ1 −Ｃ4 −アルキル、そしてｎは１、２または
３である）、Ｒ10は水素、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルカルボ
ニルアミノまたはハロゲン−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルカル
ボニルアミノ、Ｒ11は水素またはハロゲンである〕、 （ｃ）下記式の青色染料 【化７】 （式中、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は互いに独立的に水素または
Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｒ15は−ＳＯ2 −ＮＨ−Ｒ17ま
たは−ＣＨ2 −ＮＨ−ＣＯＲ18、Ｒ16は水素、Ｃ1 −Ｃ
4 −アルキルまたはＲ15、Ｒ17はヒドロキシ−Ｃ1 −Ｃ
4 −アルキル、Ｒ18はフェニルまたはハロゲン−Ｃ1 −
Ｃ4 −アルキルである）。 - 【請求項３】 式（１）の黄色染料、式（２）の赤色染
料および式（３）の青色染料からなる染料混合物を三色
法染色のために使用する請求項１または２に記載の方
法。 - 【請求項４】 Ｒ1 がメチルである式（１）の黄色染料
を使用する請求項１乃至３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】 Ｒ3 が塩素である式（１）の黄色染料を
使用する請求項１乃至４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 Ｒ4 がスルホまたは水素である式（１）
の黄色染料を使用する請求項１乃至５のいずれかに記載
の方法。 - 【請求項７】 Ｒ5 がスルホまたは基 【化８】 （上記２つの基の中のフェニル環は置換されていない
か、または塩素によって置換されている）である式
（１）の黄色染料を使用する請求項１乃至６のいずれか
に記載の方法。 - 【請求項８】 Ｒ6 が水素、塩素または下記式の基 【化９】 （式中、Ｒ7 は水素、メチルまたはエチル、Ｒ1 はメチ
ルであり、ｎは０，１または２である）である式（１）
の黄色染料を使用する請求項１乃至７のいずれかに記載
の方法。 - 【請求項９】 下記式の黄色染料を使用する請求項１乃
至８のいずれかに記載の方法 【化１０】 - 【請求項１０】 Ｒ8 がスルホまたは下記式の基 【化１１】 （式中、Ｒ7 はメチルまたはエチルである）である式
（２）の赤色染料を使用する請求項１乃至９のいずれか
に記載の方法。 - 【請求項１１】 Ｒ9 がスルホ、 【化１２】 （式中、Ｒ7 はメチルまたはエチルであり、そしてｎは
１である）である式（２）の赤色染料を使用する請求項
１乃至１０のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１２】 Ｒ10が水素またはクロロメチルカルボ
ニルアミノである式（２）の赤色染料を使用する請求項
１乃至１１のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１３】 Ｒ11が水素または塩素である式（２）
の赤色染料を使用する請求項１乃至１２のいずれかに記
載の方法。 - 【請求項１４】 下記式の赤色染料を使用する請求項１
乃至１３のいずれかに記載の方法。 【化１３】 - 【請求項１５】 Ｒ14がメチルであり、そしてＲ12とＲ
13とが水素またはメチルである式（３）の青色染料を使
用する請求項１乃至１４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１６】 Ｒ15が水素、メチルまたは−ＣＨ2 −
ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ2−Ｃｌである式（３）の青色染料を
使用する請求項１乃至１５のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１７】 Ｒ16が−ＳＯ2 −ＮＨ−Ｃ2 Ｈ4 −Ｏ
Ｈ、−ＣＨ2 −ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ2 −Ｃｌまたは−ＣＨ
2 −ＮＨ−ＣＯ−Ｃ6 Ｈ5 である式（３）の青色染料を
使用する請求項１乃至１６のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１８】 下記式の青色染料を使用する請求項１
乃至１７のいずれかに記載の方法 【化１４】 - 【請求項１９】 そのパラコールが９００乃至１２００
の範囲であり、かつそのlog P が１乃至４の範囲である
染料の少なくとも２種を使用する請求項１乃至１８のい
ずれかに記載の方法。 - 【請求項２０】 さらに付加的に、下記式の黒色染料 【化１５】 （式中、Ｒ19は水素、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ
4 −アルコキシまたはＣ1 −Ｃ4−アルカノイルアミ
ノ、Ｒ20は塩素またはニトロである）、または下記式の
褐色染料 【化１６】 （式中、Ｒ21は−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ2 、−ＳＯ3 Ｈ
または−ＳＯ3 ＮＨ2 である）を使用する請求項１乃至
１９のいずれかに記載の方法。 - 【請求項２１】 さらに付加的に、下記式の黒色染料、 【化１７】 または下記式の褐色染料 【化１８】 を使用する請求項１乃至２０のいずれかに記載の方法。
- 【請求項２２】 式（４）の黄色染料、式（５）の赤色
染料および式（６）の青色染料からなる染料混合物を三
色法染色のために使用する請求項１、３、９、１４およ
び１８のいずれかに記載の方法。 - 【請求項２３】 さらに色濃化剤を含有している染浴を
使用する請求項１乃至２２のいずれかに記載の方法。 - 【請求項２４】 色濃化剤としてエトキシル化アルキル
アミンを含有している染浴を使用する請求項２３記載の
方法。 - 【請求項２５】 請求項２記載の式（１）の黄色染料の
少なくとも１種、式（２）の赤色染料の少なくとも１種
および式（３）の青色染料の少なくとも１種を含有して
いる三色法染色のための調合物。 - 【請求項２６】 式（１）の黄色染料を１乃至９８重量
％、式（２）の赤色染料を１乃至９８重量％、式（３）
の青色染料を１乃至９８重量％含有している請求項２５
記載の三色法染色のための調合物。 - 【請求項２７】 式（１）の黄色染料を１０乃至７０重
量％、式（２）の赤色染料を１０乃至５０重量％、式
（３）の青色染料を１０乃至５０重量％含有している請
求項２６記載の三色法染色のための調合物。 - 【請求項２８】 請求項１乃至２４のいずれかに記載の
方法によって、または請求項２５乃至２７のいずれかに
記載の三色法染色のための調合物を使用して染色された
革。
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