JP2653716B2 - クロロトリフルオロエチレンの製造方法 - Google Patents
クロロトリフルオロエチレンの製造方法Info
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- JP2653716B2 JP2653716B2 JP2192420A JP19242090A JP2653716B2 JP 2653716 B2 JP2653716 B2 JP 2653716B2 JP 2192420 A JP2192420 A JP 2192420A JP 19242090 A JP19242090 A JP 19242090A JP 2653716 B2 JP2653716 B2 JP 2653716B2
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/23—Preparation of halogenated hydrocarbons by dehalogenation
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はフッ素樹脂およびフッ素系有機化合物の原料
等として重要なクロロトリフルオロエチレンの工業的製
造方法に関し、特に、クロロトリフルオロエチレンの製
造法において連続撹拌槽型流通反応をおこなうことによ
り、原料である亜鉛末の反応率を高めるとともに、その
工業的な操作性を改善するものである。
等として重要なクロロトリフルオロエチレンの工業的製
造方法に関し、特に、クロロトリフルオロエチレンの製
造法において連続撹拌槽型流通反応をおこなうことによ
り、原料である亜鉛末の反応率を高めるとともに、その
工業的な操作性を改善するものである。
クロロトリフルオロエチレンは、フッ素樹脂の原料で
あるモノマーとして重要である。
あるモノマーとして重要である。
その単独重合体のポリクロロトリフルオロエチレンは
気体透過性に優れた透明な成形品を与える。また、フッ
化ビニリデンとの共重合体やエチレンとの共重合体が各
々フッ素ゴムやフッ素系プラスチックとして使用されて
いる。また最近では、溶剤可溶型フッ素樹脂塗料の原料
としてクロロトリフルオロエチレンが多量に使用される
ようになってきている。
気体透過性に優れた透明な成形品を与える。また、フッ
化ビニリデンとの共重合体やエチレンとの共重合体が各
々フッ素ゴムやフッ素系プラスチックとして使用されて
いる。また最近では、溶剤可溶型フッ素樹脂塗料の原料
としてクロロトリフルオロエチレンが多量に使用される
ようになってきている。
［従来技術］ 従来より、クロロトリフルオロエチレンの製造方法と
しては、1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタ
ン（以下、Ｒ−113と略す）を出発原料とする製造法が
一般的である。
しては、1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタ
ン（以下、Ｒ−113と略す）を出発原料とする製造法が
一般的である。
具体的には、低級アルコールの亜鉛末分散液に、Ｒ−
113を滴下して、クロロトリフルオロエチレンを製造す
る方法が知られており［J.Am.Chem.Soc.55,2231（193
3）,Ind.Eng.Chem.39,338（1947），米国特許第2,831,9
01号明細書等］、現在工業的に採用されているのは、こ
の方法である。
113を滴下して、クロロトリフルオロエチレンを製造す
る方法が知られており［J.Am.Chem.Soc.55,2231（193
3）,Ind.Eng.Chem.39,338（1947），米国特許第2,831,9
01号明細書等］、現在工業的に採用されているのは、こ
の方法である。
一方、銅、ニッケル、コバルト等の担持接触存在下Ｒ
−113と水素を反応せしめ、クロロトリフルオロエチレ
ンを製造する方法がある［米国特許第2,615,925号明細
書、同2,685,606号、同2,697,124号］。これらは、工業
的な操作の上からは好ましい方法と考えられるが、収率
及び選択率が悪く、不純物も多いため、蒸留精製等によ
り重合用高純度クロロトリフルオロエチレンを得ること
が困難であり、未だ工業的に採用されていないものであ
る。
−113と水素を反応せしめ、クロロトリフルオロエチレ
ンを製造する方法がある［米国特許第2,615,925号明細
書、同2,685,606号、同2,697,124号］。これらは、工業
的な操作の上からは好ましい方法と考えられるが、収率
及び選択率が悪く、不純物も多いため、蒸留精製等によ
り重合用高純度クロロトリフルオロエチレンを得ること
が困難であり、未だ工業的に採用されていないものであ
る。
［発明が解決しようとする問題点］ 亜鉛法によるクロロトリフルオロエチレンの製造にお
いては亜鉛末とＲ−113が定量的に反応し、高純度のク
ロロトリフルオロエチレンが得られる。
いては亜鉛末とＲ−113が定量的に反応し、高純度のク
ロロトリフルオロエチレンが得られる。
通常、工業的にはバッチ反応でおこなわれているが、
大量のクロロトリフルオロエチレンを生産する場合、工
業的操作上問題があった。
大量のクロロトリフルオロエチレンを生産する場合、工
業的操作上問題があった。
すなわち、バッチ式操作のため、 （１）亜鉛末が消費されると反応が終了するので、反応
の都度、原料（亜鉛−アルコール）及び反応生成物（塩
化亜鉛−アルコール）の反応器への出し入れ、さらには
窒素置換などがあり、操作上ロスタイムが生じ、また煩
雑となる。
の都度、原料（亜鉛−アルコール）及び反応生成物（塩
化亜鉛−アルコール）の反応器への出し入れ、さらには
窒素置換などがあり、操作上ロスタイムが生じ、また煩
雑となる。
（２）（１）のため、クロロトリフルオロエチレン中に
イナートガスが混入してくる。
イナートガスが混入してくる。
（３）亜鉛末の消費終期（亜鉛転化率約80％以上）にお
いてクロロトリフルオロエチレンの生成速度が遅くな
り、生成物流量が変動するため、操作条件の変更などが
ともなう。
いてクロロトリフルオロエチレンの生成速度が遅くな
り、生成物流量が変動するため、操作条件の変更などが
ともなう。
以上のような欠点をなくすため、連続式による反応操
作が考えられる。これらは、米国特許第2,877,275、特
公昭57−5207号、同47−45322号などに例示されてい
る。しかし、これらの方法を実際に工業的におこなった
場合、亜鉛の転化率が小さいこと、およびアルコール中
における亜鉛末の均一分散がなされず、配管や塔内で亜
鉛末が滞留し、閉塞等が生じ操業が安定しないなどの問
題がある。
作が考えられる。これらは、米国特許第2,877,275、特
公昭57−5207号、同47−45322号などに例示されてい
る。しかし、これらの方法を実際に工業的におこなった
場合、亜鉛の転化率が小さいこと、およびアルコール中
における亜鉛末の均一分散がなされず、配管や塔内で亜
鉛末が滞留し、閉塞等が生じ操業が安定しないなどの問
題がある。
［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、これら従来法の問題点を解決するため
さらに改良された連続式反応方式について鋭意検討した
結果、本発明に到達したものである。
さらに改良された連続式反応方式について鋭意検討した
結果、本発明に到達したものである。
すなわち本発明は、亜鉛末−アルコール分散液を撹拌
機付き第１反応槽へ連続的に供給し、槽内の分散液を溢
流により順次次の撹拌機付き反応槽へ連続的に送り出す
とともに、各撹拌機付き反応槽へ1,1,2−トリクロロ1,
2,2−トリフルオロエタンを連続的に供給することによ
りクロロトリフルオロエチレンを生成させ、最終撹拌機
付き反応槽から主として塩化亜鉛−アルコール溶液を取
り出すようにしたことを特徴とするクロロトリフルオロ
エチレンの製造方法である。
機付き第１反応槽へ連続的に供給し、槽内の分散液を溢
流により順次次の撹拌機付き反応槽へ連続的に送り出す
とともに、各撹拌機付き反応槽へ1,1,2−トリクロロ1,
2,2−トリフルオロエタンを連続的に供給することによ
りクロロトリフルオロエチレンを生成させ、最終撹拌機
付き反応槽から主として塩化亜鉛−アルコール溶液を取
り出すようにしたことを特徴とするクロロトリフルオロ
エチレンの製造方法である。
本発明の反応は次式によって示される。
本発明において使用するＲ−113は純度99.5％以上の
通常の工業用グレードでよい。亜鉛末の純度は金属亜鉛
含有量で95重量％以上、全亜鉛含有量（亜鉛化合物含
む）で99重量％以上、粒径は100ミクロン以下が好まし
く、噴射法による針状粉末および蒸留法による球形粉末
のどちらでも使用可能である。
通常の工業用グレードでよい。亜鉛末の純度は金属亜鉛
含有量で95重量％以上、全亜鉛含有量（亜鉛化合物含
む）で99重量％以上、粒径は100ミクロン以下が好まし
く、噴射法による針状粉末および蒸留法による球形粉末
のどちらでも使用可能である。
アルコールはメチルアルコール、エチルアルコール、
イソプロピルアルコール等が挙げられるが、経済的な見
地、および溶媒回収の効率の面からメチルアルコールが
好ましい。メチルアルコールは通常の工業用グレードが
使用でき、メチルアルコール中の水分量は1000ppm以下
が好ましい。
イソプロピルアルコール等が挙げられるが、経済的な見
地、および溶媒回収の効率の面からメチルアルコールが
好ましい。メチルアルコールは通常の工業用グレードが
使用でき、メチルアルコール中の水分量は1000ppm以下
が好ましい。
水分量がこれ以上になると反応中に生成する塩化亜鉛
と水が複塩を生成し、反応溶液中に固形沈殿物が多く生
成するため、反応液の配管による流通にトラブルが生じ
やすい。
と水が複塩を生成し、反応溶液中に固形沈殿物が多く生
成するため、反応液の配管による流通にトラブルが生じ
やすい。
以下、本発明の方法を実施するための反応系の一例を
示す簡単なフローシート（第１図）により本発明の方法
を説明する。
示す簡単なフローシート（第１図）により本発明の方法
を説明する。
この例では、反応槽３基による連続反応を示したが、
本発明がこれによって限定されるものではない。
本発明がこれによって限定されるものではない。
撹拌容器１は、亜鉛末のメチルアルコールスラリー槽
であり、亜鉛末を均一な濃度で分散させるため十分な撹
拌が必要である。亜鉛末とメチルアルコールとの比率は
1:1〜1:3重量比、好ましくは1:1.5〜1:2.5重量比の範囲
である。
であり、亜鉛末を均一な濃度で分散させるため十分な撹
拌が必要である。亜鉛末とメチルアルコールとの比率は
1:1〜1:3重量比、好ましくは1:1.5〜1:2.5重量比の範囲
である。
亜鉛末スラリーは、ポンプ２によって、反応器５−１
へ連続的に供給される。亜鉛末とメチルアルコールの比
重差は大きいため静止状態においては亜鉛が沈降しやす
く、たまりのない配管設計とポンプおよびバルブの適切
な種類を選定することが重要である。
へ連続的に供給される。亜鉛末とメチルアルコールの比
重差は大きいため静止状態においては亜鉛が沈降しやす
く、たまりのない配管設計とポンプおよびバルブの適切
な種類を選定することが重要である。
Ｒ−113はタンク３からポンプ４−１によって連続的
に反応器５−１へ供給される。
に反応器５−１へ供給される。
反応器５−１は、ラシヒリングを充填した還流塔６−
１および反応器５−２への溢流管を備え、亜鉛末の十分
な分散状態で反応がおこなわれるように撹拌装置を有し
ている。撹拌装置としては種々のものが適用できるが、
アンカー翼等の高効率のものが好ましい。回転速度は、
反応装置形状、スラリー濃度、撹拌羽根の形状、枚数等
にもよるが、100rpm程度以上が好ましい。
１および反応器５−２への溢流管を備え、亜鉛末の十分
な分散状態で反応がおこなわれるように撹拌装置を有し
ている。撹拌装置としては種々のものが適用できるが、
アンカー翼等の高効率のものが好ましい。回転速度は、
反応装置形状、スラリー濃度、撹拌羽根の形状、枚数等
にもよるが、100rpm程度以上が好ましい。
この撹拌装置は、各反応器に設置し、亜鉛末の均一分
散を確保することが必要である。
散を確保することが必要である。
本連続反応において、亜鉛転化率90％（Zi/Z0＝0.1）
程度以下の場合には、次式が成立する。
程度以下の場合には、次式が成立する。
（式中、 Z0:第１反応槽へ供給する亜鉛末濃度（モル/l） Zi:i番目の反応槽の亜鉛末濃度（モル/l） Vi:i番目の反応槽の有効容量（ｌ） Fi:i番目の反応槽へ供給される反応液の供給速度（l/時
間） α：反応速度定数 である。） ここで、Vi/Fiは各反応器の滞留時間であり、αは反
応温度やZ0によって若干変動するが、通常0.12〜0.25で
ある。
間） α：反応速度定数 である。） ここで、Vi/Fiは各反応器の滞留時間であり、αは反
応温度やZ0によって若干変動するが、通常0.12〜0.25で
ある。
各反応槽中の反応液は比重差で0.2〜0.3の差異がある
が、F1＝F2＝……＝Fi＝Ｆとおくことができる。（１）
式によればVi/Fを大きくとれば、反応槽基数が少なくな
る。
が、F1＝F2＝……＝Fi＝Ｆとおくことができる。（１）
式によればVi/Fを大きくとれば、反応槽基数が少なくな
る。
一方、Vi/Fを小さくとれば、反応槽基数が多くなる。
通常Vi/Fは２〜５時間であり、Vi＝一定、すなわち同容
量の反応槽２〜４基で連続化反応がおこなわれる。しか
し、工業的には２基または３基の反応槽で十分である。
通常Vi/Fは２〜５時間であり、Vi＝一定、すなわち同容
量の反応槽２〜４基で連続化反応がおこなわれる。しか
し、工業的には２基または３基の反応槽で十分である。
各反応槽におけるＲ−113のフィード速度は、あとに
例示する実施例ではZi-1とＦの積を用いて、0.61Zi-1F
モル／時間および0.46Zi-1Fモル／時間であることか
ら、約0.4〜約0.8Zi-1Fモル／時間（Zi-1はｉ番目の反
応槽にフィードされる亜鉛末濃度、ｉ＝1,2,……）が適
当である。
例示する実施例ではZi-1とＦの積を用いて、0.61Zi-1F
モル／時間および0.46Zi-1Fモル／時間であることか
ら、約0.4〜約0.8Zi-1Fモル／時間（Zi-1はｉ番目の反
応槽にフィードされる亜鉛末濃度、ｉ＝1,2,……）が適
当である。
反応器５−１の塩化亜鉛／亜鉛末（モル比）は通常1/
1以上である。反応器５−１の反応液の溢流により、連
続的に反応器５−２へ亜鉛末−塩化亜鉛−メチルアルコ
ールスラリーが供給される。同様にして、ポンプ４−２
によって、Ｒ−113が連続的に反応器５−２へ供給さ
れ、クロロトリフルオロエチレンが生成するとともに、
亜鉛末は塩化亜鉛へ転化する。反応器５−２の塩化亜鉛
／亜鉛末（モル比）は75/25以上である。同様にして反
応器５−３で反応がおこなわれるが、この段階で塩化亜
鉛／亜鉛末（モル比）は90/10以上となる。95/5以上で
は固形分の少ない均一な透明状態となり、塩化亜鉛−メ
チルアルコール回収槽８へ送られる。その後、メチルア
ルコールおよび塩化亜鉛を分離する。
1以上である。反応器５−１の反応液の溢流により、連
続的に反応器５−２へ亜鉛末−塩化亜鉛−メチルアルコ
ールスラリーが供給される。同様にして、ポンプ４−２
によって、Ｒ−113が連続的に反応器５−２へ供給さ
れ、クロロトリフルオロエチレンが生成するとともに、
亜鉛末は塩化亜鉛へ転化する。反応器５−２の塩化亜鉛
／亜鉛末（モル比）は75/25以上である。同様にして反
応器５−３で反応がおこなわれるが、この段階で塩化亜
鉛／亜鉛末（モル比）は90/10以上となる。95/5以上で
は固形分の少ない均一な透明状態となり、塩化亜鉛−メ
チルアルコール回収槽８へ送られる。その後、メチルア
ルコールおよび塩化亜鉛を分離する。
反応は温度80〜120℃の範囲、圧力は２〜8Kg/cm2Gの
範囲でおこなわれる。
範囲でおこなわれる。
この場合、圧力制御弁７および排出弁９の調節によっ
て、圧力が定まる。一般に反応温度および圧力が高い条
件下では、クロロトリフルオロエチレン中の不純物であ
るトリフルオロエチレンや他の低沸点物が増加する。
て、圧力が定まる。一般に反応温度および圧力が高い条
件下では、クロロトリフルオロエチレン中の不純物であ
るトリフルオロエチレンや他の低沸点物が増加する。
以上のような連続反応槽から発生した粗クロロトリフ
ルオロエチレンは一括して精製系へ導入され、高純度の
クロロトリフルオロエチレンが得られる。ガスクロマト
グラフィー分析による粗クロロトリフルオロエチレンの
純度は90％以上であり、主な不純物としてはＲ−113、
1,2−ジクロロ−1,1,2−トリフルオロエタン、トリフル
オロエチレン等が挙げられる。
ルオロエチレンは一括して精製系へ導入され、高純度の
クロロトリフルオロエチレンが得られる。ガスクロマト
グラフィー分析による粗クロロトリフルオロエチレンの
純度は90％以上であり、主な不純物としてはＲ−113、
1,2−ジクロロ−1,1,2−トリフルオロエタン、トリフル
オロエチレン等が挙げられる。
なお、本反応によって得られる副生物塩化亜鉛は、97
％以上の純度であるが、その他は塩化亜鉛と水との複塩
および酸化亜鉛のため、塩酸を添加することにより容易
に99.0％以上の塩化亜鉛溶液となる。
％以上の純度であるが、その他は塩化亜鉛と水との複塩
および酸化亜鉛のため、塩酸を添加することにより容易
に99.0％以上の塩化亜鉛溶液となる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１ アンカー翼撹拌機およびバッフルを備えた70の耐圧
反応槽２基により連続反応をおこない、クロロトリフル
オロエチレンの製造をおこなった。（第１図中の反応槽
５−３を除く設備）撹拌機の回転数は160rpmで、良好な
分散状態を示した。
反応槽２基により連続反応をおこない、クロロトリフル
オロエチレンの製造をおこなった。（第１図中の反応槽
５−３を除く設備）撹拌機の回転数は160rpmで、良好な
分散状態を示した。
反応槽の有効容量は40.1であり、溢流管（径25mm）
および還流塔（900×径40mm、温度15〜20℃）が付属し
ている。また、溢流口に撹拌による反応液面の乱れを防
ぐため、反応槽内に邪魔板を設けた。
および還流塔（900×径40mm、温度15〜20℃）が付属し
ている。また、溢流口に撹拌による反応液面の乱れを防
ぐため、反応槽内に邪魔板を設けた。
亜鉛末／メチルアルコール＝1/2（重量比）へＲ−113
を滴下してクロロトリフルオロエチレンを生成させ、２
種類の亜鉛末と塩化亜鉛を含むメチルアルコール反応液
をあらかじめ調整した。この組成は、次の通りである。
を滴下してクロロトリフルオロエチレンを生成させ、２
種類の亜鉛末と塩化亜鉛を含むメチルアルコール反応液
をあらかじめ調整した。この組成は、次の通りである。
反応槽１ Zn/Zn＋ZnCl2＝39.6モル％ Zn＋ZnCl2/MeOH＝1/4.1（モル比） 反応槽２ Zn/Zn＋ZnCl2＝12.0モル％ Zn＋ZnCl2/MeOH＝1/4.1（モル比） これらを反応槽１（図中の５−１）および反応槽２
（図中の５−２）へ各々40投入した。その後、反応槽
を昇温し、亜鉛末スラリー槽より亜鉛末／メチルアルコ
ール＝1/2（重量比）の亜鉛末−メチルアルコールスラ
リーをダイアフラムポンプにより、12Kg/時間、Ｒ−113
を7.04Kg/時間で反応槽１へ、反応槽２へＲ−113を2.28
Kg/時間連続的に添加しながら90℃、3Kg/cm2Gで7.5時間
の連続反応をおこなった。
（図中の５−２）へ各々40投入した。その後、反応槽
を昇温し、亜鉛末スラリー槽より亜鉛末／メチルアルコ
ール＝1/2（重量比）の亜鉛末−メチルアルコールスラ
リーをダイアフラムポンプにより、12Kg/時間、Ｒ−113
を7.04Kg/時間で反応槽１へ、反応槽２へＲ−113を2.28
Kg/時間連続的に添加しながら90℃、3Kg/cm2Gで7.5時間
の連続反応をおこなった。
粗クロロトリフルオロエチレンが43.06Kg（ガス流量
計による測定モル量354.5モル）得られた。ガスクロマ
トグラフィー分析による粗クロロトリフルオロエチレン
中の組成は、クロロトリフルオロエチレンが91.1％、Ｒ
−113 5.6％、1,2−ジクロロ−1,1,2−トリフルオロエ
タン3.1％、トリフルオロエチレン0.3％、その他微量の
不純物が認められた。
計による測定モル量354.5モル）得られた。ガスクロマ
トグラフィー分析による粗クロロトリフルオロエチレン
中の組成は、クロロトリフルオロエチレンが91.1％、Ｒ
−113 5.6％、1,2−ジクロロ−1,1,2−トリフルオロエ
タン3.1％、トリフルオロエチレン0.3％、その他微量の
不純物が認められた。
連続反応結果を第１表に示した。各反応槽中の反応液
は均一となり、溢流管より溢流されている。さらに2.5
時間あたりから反応槽中の液組成は定常状態となり、ほ
ぼ一定の粗クロロトリフルオロエチレンが生成してい
る。また、反応槽２において、亜鉛転化率が90モル％以
上となった。
は均一となり、溢流管より溢流されている。さらに2.5
時間あたりから反応槽中の液組成は定常状態となり、ほ
ぼ一定の粗クロロトリフルオロエチレンが生成してい
る。また、反応槽２において、亜鉛転化率が90モル％以
上となった。
反応槽の滞留時間（V/F）は約3.5時間であった。ま
た、反応槽１について（１）式のαは0.162と求められ
た。
た、反応槽１について（１）式のαは0.162と求められ
た。
実施例２ 実施例１と同様にして、さらに３基目の反応槽を加
え、耐圧反応槽３基により連続反応をおこない、クロロ
トリフルオロエチレンの製造をおこなった。
え、耐圧反応槽３基により連続反応をおこない、クロロ
トリフルオロエチレンの製造をおこなった。
反応槽３へＲ−113を0.7Kg/時間連続的に添加した。
その他は、実施例１と同様の条件でおこなった。
その他は、実施例１と同様の条件でおこなった。
粗クロロトリフルオロエチレンが36.03Kg得られた。
粗クロロトルフルオロエチレン中の組成はクロロトリフ
ルオロエチレン90.9％、Ｒ−113 5.4％、1,2−ジクロロ
−1,1,2−トリフルオロエタン3.4％、トリフルオロエチ
レン0.3％、その他微量の不純物が認められた。
粗クロロトルフルオロエチレン中の組成はクロロトリフ
ルオロエチレン90.9％、Ｒ−113 5.4％、1,2−ジクロロ
−1,1,2−トリフルオロエタン3.4％、トリフルオロエチ
レン0.3％、その他微量の不純物が認められた。
反応槽３から溢出する反応液の亜鉛転化率は96.5モル
％であった。
％であった。
以上のように実施例中の連続反応は7.5時間である
が、すでに各反応槽は定常状態となっていることによ
り、さらに長期にわたって、連続運転が可能である。し
かも粗クロロトリフルオロエチレンおよび副生物の塩化
亜鉛−メチルアルコール溶液が一定の組成および流量で
流出してくるため反応系以外の設備も制御しやすくな
る。
が、すでに各反応槽は定常状態となっていることによ
り、さらに長期にわたって、連続運転が可能である。し
かも粗クロロトリフルオロエチレンおよび副生物の塩化
亜鉛−メチルアルコール溶液が一定の組成および流量で
流出してくるため反応系以外の設備も制御しやすくな
る。
［発明の効果］ 本発明によれば、フッ素樹脂等の原料として有用なク
ロロトリフルオロエチレンを連続的に効率よく製造する
ことができ、亜鉛末の転化率も大きく、反応操作が容易
な工業的に優れた製造法である。
ロロトリフルオロエチレンを連続的に効率よく製造する
ことができ、亜鉛末の転化率も大きく、反応操作が容易
な工業的に優れた製造法である。
第１図は本発明の方法を実施するための製造フローの一
例を示す図である。
例を示す図である。
Claims (3)
- 【請求項１】亜鉛末−アルコール分散液を撹拌機付き第
１反応層へ連続的に供給し、槽内の分散液を溢流により
順次次の撹拌機付き反応槽へ連続的に送り出すととも
に、各撹拌機付き反応槽へ1,1,2−トリクロロ−1,2,2−
トリフルオロエタンを連続的に供給することによりクロ
ロトリフルオロエチレンを生成させ最終撹拌機付き反応
槽から主として塩化亜鉛−アルコール溶液をとりだすこ
とを特徴とするクロロトリフルオロエチレンの製造方
法。 - 【請求項２】請求項１記載のクロロトリフルオロエチレ
ンの製造方法において、亜鉛末／メタノール＝1/1〜1/3
重量比の亜鉛末スラリーを反応槽での滞留時間２〜５時
間で第１反応槽へ供給し、最終反応槽より亜鉛転化率90
％以上でスラリーを連続的に取り出すことを特徴とする
クロロトリフルオロエチレンの製造方法。 - 【請求項３】請求項１記載のクロロトリフルオロエチレ
ンの製造方法において、亜鉛転化率90％以下の反応槽に
おいて、次式の反応速度定数α＝0.12〜0.25（／時間）
で連続反応を行うことを特徴とするクロロトリフルオロ
エチレンの製造方法。 （式中、 Z0:第１反応槽へ供給する亜鉛末濃度（モル/l） Zi:i番目の反応槽の亜鉛末濃度（モル/l） Vi:i番目の反応槽の有効容量（ｌ） Fi:i番目の反応槽へ供給される反応液の供給速度（l/時
間） である。）
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| JP2192420A JP2653716B2 (ja) | 1990-07-20 | 1990-07-20 | クロロトリフルオロエチレンの製造方法 |
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