JP2652557B2 - 有機ゲルマニウム化合物及びその製造方法 - Google Patents
有機ゲルマニウム化合物及びその製造方法Info
- Publication number
- JP2652557B2 JP2652557B2 JP63227748A JP22774888A JP2652557B2 JP 2652557 B2 JP2652557 B2 JP 2652557B2 JP 63227748 A JP63227748 A JP 63227748A JP 22774888 A JP22774888 A JP 22774888A JP 2652557 B2 JP2652557 B2 JP 2652557B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- formula
- alkyl group
- lower alkyl
- organic germanium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 150000002291 germanium compounds Chemical class 0.000 title claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 29
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 9
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 9
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 halide compound Chemical class 0.000 description 7
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- IQULGZQMMPRBLA-UHFFFAOYSA-N 2-carboxyethylgermanium Chemical compound OC(=O)CC[Ge] IQULGZQMMPRBLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- XEABSBMNTNXEJM-UHFFFAOYSA-N propagermanium Chemical compound OC(=O)CC[Ge](=O)O[Ge](=O)CCC(O)=O XEABSBMNTNXEJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHCZTIFQWKKGSB-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylic acid;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O GHCZTIFQWKKGSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910005742 Ge—C Inorganic materials 0.000 description 1
- 102000014150 Interferons Human genes 0.000 description 1
- 108010050904 Interferons Proteins 0.000 description 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000000259 anti-tumor effect Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GIEAINOVPLDQPT-UHFFFAOYSA-N ethylgermanium Chemical compound CC[Ge] GIEAINOVPLDQPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 125000000457 gamma-lactone group Chemical group 0.000 description 1
- 229940093626 germanium sesquioxide Drugs 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001077 hypotensive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 229940079322 interferon Drugs 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 210000002540 macrophage Anatomy 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 210000000822 natural killer cell Anatomy 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000082 organogermanium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 150000005599 propionic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000011699 spontaneously hypertensive rat Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は有機ゲルマニウム化合物及びその製造方法に
関するものである。
関するものである。
［従来の技術］ 炭素の同族体であるゲルマニウムGeについては、近年
になって、その有機化合物に関する研究やその結果の発
表が活発に行なわれるようになるに従い、各方面、特に
医学や薬学の分野からも注目されるようになっている。
になって、その有機化合物に関する研究やその結果の発
表が活発に行なわれるようになるに従い、各方面、特に
医学や薬学の分野からも注目されるようになっている。
例えば、ゲルマニウムのプロピオン酸誘導体と酸素原
子とが2:3の割合で結合した有機ゲルマニウム化合物で
あるカルボキシエチルゲルマニウムセスキオサイド（特
公昭46−2498号）については、自然高血圧症ラットの血
圧降下作用やアミロイド変化の軽減作用のみならず、マ
クロファージやNK細胞の活性化並にインターフェロン誘
起作用や、抗腫瘍作用等を示すことが報告され、臨床的
にも試用されている。
子とが2:3の割合で結合した有機ゲルマニウム化合物で
あるカルボキシエチルゲルマニウムセスキオサイド（特
公昭46−2498号）については、自然高血圧症ラットの血
圧降下作用やアミロイド変化の軽減作用のみならず、マ
クロファージやNK細胞の活性化並にインターフェロン誘
起作用や、抗腫瘍作用等を示すことが報告され、臨床的
にも試用されている。
而して、上記カルボキシエチルゲルマニウムセスキオ
キサイドは、 （Ge−CH2−CH2−COOH）2O3 なる化学式で表わされる化合物であるが、従来より開発
されている有機ゲルマニウム化合物はこのような種類の
ものばかりでなく、式 で表わされるような環状化合物も既に合成されている
（特開昭61−267591号）。
キサイドは、 （Ge−CH2−CH2−COOH）2O3 なる化学式で表わされる化合物であるが、従来より開発
されている有機ゲルマニウム化合物はこのような種類の
ものばかりでなく、式 で表わされるような環状化合物も既に合成されている
（特開昭61−267591号）。
而して、上記カルボキシエチルゲルマニウムセスキオ
キサイドについては、その酸素原子を硫黄原子で置き換
えた化合物であるカルボキシエチルゲルマニウムセスキ
スルフィド （Ge−CH2−CH2−COOH）2S3 が合成され、上記カルボキシエチルゲルマニウムセスキ
オキサイドと同様に優れた薬理効果を発揮するものであ
ることが報告されているので、（特公昭59−35916号）
上記環状化合物における酸素原子を硫黄原子で置き換え
た化合物を合成することができれば、当該有機ゲルマニ
ウム化合物が新たな有用性を示すことが充分に期待され
る。
キサイドについては、その酸素原子を硫黄原子で置き換
えた化合物であるカルボキシエチルゲルマニウムセスキ
スルフィド （Ge−CH2−CH2−COOH）2S3 が合成され、上記カルボキシエチルゲルマニウムセスキ
オキサイドと同様に優れた薬理効果を発揮するものであ
ることが報告されているので、（特公昭59−35916号）
上記環状化合物における酸素原子を硫黄原子で置き換え
た化合物を合成することができれば、当該有機ゲルマニ
ウム化合物が新たな有用性を示すことが充分に期待され
る。
［発明が解決しようとする問題点］ 然しながら、従来知られている有機ゲルマニウム化合
物中、環状構造をとり、しかもその環内に硫黄原子を含
んでいるものは存在せず、その開発が期待されていた。
物中、環状構造をとり、しかもその環内に硫黄原子を含
んでいるものは存在せず、その開発が期待されていた。
［問題点を解決するための手段］ 本発明は上述した従来技術の難点を解消することを目
的としてなされたもので、本発明の有機ゲルマニウム化
合物は、式 （式中、Ｒは低級アルキル基を、又、R1乃至R3は水素原
子或は低級アルキル基をそれぞれ表わす。） で表わされることを特徴とするものであり、一方、本発
明の有機ゲルマニウム化合物の製造方法は、式 （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。） で表わされるモノハロゲン化合物を、式 （式中、Ｙはハロゲン原子を表わす。） で表わされる酸ハロゲン化化合物とし、該酸ハロゲン化
化合物に対し硫化水素H2Sを作用させることにより、式 で表わされる上記本発明有機ゲルマニウム化合物を製造
することを特徴とするものである。
的としてなされたもので、本発明の有機ゲルマニウム化
合物は、式 （式中、Ｒは低級アルキル基を、又、R1乃至R3は水素原
子或は低級アルキル基をそれぞれ表わす。） で表わされることを特徴とするものであり、一方、本発
明の有機ゲルマニウム化合物の製造方法は、式 （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。） で表わされるモノハロゲン化合物を、式 （式中、Ｙはハロゲン原子を表わす。） で表わされる酸ハロゲン化化合物とし、該酸ハロゲン化
化合物に対し硫化水素H2Sを作用させることにより、式 で表わされる上記本発明有機ゲルマニウム化合物を製造
することを特徴とするものである。
以下に本発明を詳細に説明する。
先ず、本発明の第１の有機ゲルマニウム化合物は、上
記式（１）で表わされるように、メルカプトゲルミルプ
ロピオン酸から生じたγラクトン類似の構造を基本骨格
としており、即ち、前記公知の環状化合物におけるＣ−
Ｏ−Ｃ結合をＣ−Ｓ−Ｃ結合としたものに相当する。
記式（１）で表わされるように、メルカプトゲルミルプ
ロピオン酸から生じたγラクトン類似の構造を基本骨格
としており、即ち、前記公知の環状化合物におけるＣ−
Ｏ−Ｃ結合をＣ−Ｓ−Ｃ結合としたものに相当する。
そして、ゲルマニウム原子には同一の置換基Ｒが二つ
結合しており、又、ゲルマニウム原子のα位（環におけ
るβ位）には二つの置換基R1、R2が、ゲルマニウム原子
のβ位（環におけるα位）には置換基R3が、それぞれ結
合している。
結合しており、又、ゲルマニウム原子のα位（環におけ
るβ位）には二つの置換基R1、R2が、ゲルマニウム原子
のβ位（環におけるα位）には置換基R3が、それぞれ結
合している。
ここで、上記ゲルマニウム原子に結合した置換基Ｒは
メチル基、エチル基、プロピル基等の低級アルキル基を
示し、ゲルマニウム原子のα位に結合した置換基R1、R2
及びゲルマニウム原子のβ位に結合した置換基R3はそれ
ぞれ水素原子又は上記置換基Ｒと同様の低級アルキル基
を示すから、本発明有機ゲルマニウム化合物には、以下
に示すようなものが含まれる。
メチル基、エチル基、プロピル基等の低級アルキル基を
示し、ゲルマニウム原子のα位に結合した置換基R1、R2
及びゲルマニウム原子のβ位に結合した置換基R3はそれ
ぞれ水素原子又は上記置換基Ｒと同様の低級アルキル基
を示すから、本発明有機ゲルマニウム化合物には、以下
に示すようなものが含まれる。
上記化合物（１）については、それが従来存在しなか
った構造のものであるので、新たな有用性を示すことが
充分期待される。
った構造のものであるので、新たな有用性を示すことが
充分期待される。
そこで、上記本発明の化合物の有用性を確認するた
め、次のような実験を行なった。
め、次のような実験を行なった。
即ち、有機ゲルマニウム化合物には、抗酸化性を示す
ものがあることが知られている（特公昭62−18590号）
ので、上記化合物についても検討したところ、生体内の
モデルとなる系である血清存在下でも、又、純物理化学
的な系であるイオンラジカル存在下でも、上記本発明の
化合物は抗酸化性を示したのである。
ものがあることが知られている（特公昭62−18590号）
ので、上記化合物についても検討したところ、生体内の
モデルとなる系である血清存在下でも、又、純物理化学
的な系であるイオンラジカル存在下でも、上記本発明の
化合物は抗酸化性を示したのである。
一方、上記説明した本発明の有機ゲルマニウム化合物
は、次に説明するような本発明製造方法により、製造す
ることができる。
は、次に説明するような本発明製造方法により、製造す
ることができる。
即ち、先ず、式 で表わされるモノハロゲン化合物を、式 で表わされる酸ハロゲン化化合物とするのである（上記
式（２）及び（３）中、置換基Ｘ及びＹは何れもハロゲ
ン原子を表わしている）。
式（２）及び（３）中、置換基Ｘ及びＹは何れもハロゲ
ン原子を表わしている）。
上記反応は、例えば化合物（２）に対し、適宜の溶媒
中或は無溶媒で、過剰のチオニルクロライドを作用さ
せ、反応終了後、過剰のチオニルクロライドを除き、蒸
留等の手段により化合物（３）を単離するようにして行
なわれる。
中或は無溶媒で、過剰のチオニルクロライドを作用さ
せ、反応終了後、過剰のチオニルクロライドを除き、蒸
留等の手段により化合物（３）を単離するようにして行
なわれる。
尚、上記式（２）及び（３）中の置換基Ｘ及びＹは、
同一のハロゲン原子を表わすこともある。
同一のハロゲン原子を表わすこともある。
又、上記反応の出発物質である化合物（２）は、特開
昭61−267592号に開示されているように、次に示すよう
な反応式により合成することができる。
昭61−267592号に開示されているように、次に示すよう
な反応式により合成することができる。
次いで、上記酸ハロゲン化化合物（３）に対し、硫化
水素H2Sを作用させることにより、式 で表わされる前記本発明の有機ゲルマニウム化合物とす
る。
水素H2Sを作用させることにより、式 で表わされる前記本発明の有機ゲルマニウム化合物とす
る。
この反応は、例えばピリジン等の塩基の存在化、反応
系に硫化水素ガスを吹き込み、反応終了後、得られる化
合物（１）を単離するようにして行なわれる。
系に硫化水素ガスを吹き込み、反応終了後、得られる化
合物（１）を単離するようにして行なわれる。
［実施例］ 次に本発明の実施例について述べる。
実施例１ 化合物（３）の合成 ３−（ブロモジメチルゲルミル）プロピオン酸（式
（２）においてＲ＝CH3、R1＝R2＝R3＝Ｈの化合物）17.
89g（0.07mol）に対しチオニルクロライドを50ml加え、
２時間加熱還流した。反応終了後、過剰のチオニルクロ
ライドを留去し、更に減圧蒸留に付すと、３−（クロロ
ジメチルゲルミル）プロピオン酸クロライド（式（３）
においてＲ＝CH3、R1＝R2＝R3＝Ｈの化合物）が沸点99
℃/9mmHgの無色透明な留分として得られた。
（２）においてＲ＝CH3、R1＝R2＝R3＝Ｈの化合物）17.
89g（0.07mol）に対しチオニルクロライドを50ml加え、
２時間加熱還流した。反応終了後、過剰のチオニルクロ
ライドを留去し、更に減圧蒸留に付すと、３−（クロロ
ジメチルゲルミル）プロピオン酸クロライド（式（３）
においてＲ＝CH3、R1＝R2＝R3＝Ｈの化合物）が沸点99
℃/9mmHgの無色透明な留分として得られた。
Anal.Calcd.: Ge,31.61;C,26.15;H,4.39;Cl,30.88 Found: Ge,31.58;C,26.19;H,4.43;Cl,31.11 IRνKBr/max cm-1:1800（Ｃ＝０）1 H−NMR（CDCl3）δ： 0.74（6H,s,（ＣＨ ３）2Ge） 1.49（2H,t,Ge−ＣＨ ２） 3.15（2H,t,CＨ ２−CO） 尚、式（３）により表わされる他の化合物について
も、上記とほぼ同様の方法により合成することができ
た。
も、上記とほぼ同様の方法により合成することができ
た。
それら化合物とその主要なデータを以下に示す。
実施例２ 化合物（１）の合成 氷冷した20mlのピリジンに対し硫化水素ガスを流しな
がら、上記実施例１で合成した３−（クロロジメチルゲ
ルミル）プロピオン酸クロライド（式（３）においてＲ
＝CH3、R1＝R2＝R3＝Ｈの化合物）6.9g（0.03mol）をゆ
っくりと加え、30分間撹拌する。次いで、約20％の硫酸
で酸性とした後、100mlのエーテルで抽出し、硫酸ナト
リウムにより抽出液を乾燥し、エーテルを留去すると、
白色結晶が析出した。この白色結晶をカラムクロマトグ
ラフィーにより（ヘキサン：酢酸エチル＝4:1）精製
し、更に昇華により精製すると、化合物（１−１）、即
ち式（１）においてＲ＝CH3、R1＝R2＝R3＝Ｈの化合物
が融点57〜58℃の結晶として得られた。
がら、上記実施例１で合成した３−（クロロジメチルゲ
ルミル）プロピオン酸クロライド（式（３）においてＲ
＝CH3、R1＝R2＝R3＝Ｈの化合物）6.9g（0.03mol）をゆ
っくりと加え、30分間撹拌する。次いで、約20％の硫酸
で酸性とした後、100mlのエーテルで抽出し、硫酸ナト
リウムにより抽出液を乾燥し、エーテルを留去すると、
白色結晶が析出した。この白色結晶をカラムクロマトグ
ラフィーにより（ヘキサン：酢酸エチル＝4:1）精製
し、更に昇華により精製すると、化合物（１−１）、即
ち式（１）においてＲ＝CH3、R1＝R2＝R3＝Ｈの化合物
が融点57〜58℃の結晶として得られた。
Anal.Calcd.: Ge,38.05;C,31.48;H,5.28;S,16.81 Found: Ge,38.12;C,31.31;H,5.16;S,16.60 IRνKBr/max cm-1:1660（Ｃ＝０）1 H−NMR（CDCl3）δ： 0.79（6H,s,（CH ３ ）2Ge） 1.47（2H,t,Ge−ＣＨ ２） 2.78（2H,t,CＨ ２−CO） 尚、式（１）により表わされる他の化合物について
も、上記とほぼ同様の方法により合成することができ
た。
も、上記とほぼ同様の方法により合成することができ
た。
それら化合物のデータを次の表１（ａ），（ｂ）に示
す。
す。
実験例 化合物（１）の抗酸化効果 次のような溶液を準備した。
0.1Mクエン酸−リン酸緩衝液（PH5.0） 1.5ml オルトフェニレンジアミン（1mg/ml） 1.0ml 血清 2.0ml 本発明化合物（１−１）の溶液 0.1ml １％H2O2溶液 0.2ml そして、生体内のモデルとなる系である血清存在下で
の抗酸化性は、上記溶液中の乃至を混合し、37℃の
温度に２時間保った後、430nmにおける吸光度の差を観
察し、又、純物理化学的な系であるイオンラジカル存在
下での抗酸化性は、上記溶液中の、、及びを混
合し、紫外線を２時間照射した後、430nmにおける吸光
度の差を観察することによる測定した。
の抗酸化性は、上記溶液中の乃至を混合し、37℃の
温度に２時間保った後、430nmにおける吸光度の差を観
察し、又、純物理化学的な系であるイオンラジカル存在
下での抗酸化性は、上記溶液中の、、及びを混
合し、紫外線を２時間照射した後、430nmにおける吸光
度の差を観察することによる測定した。
結果は第１図及び第２図に示すとおりであり、本発明
化合物（１−１）は、生体内のモデルとなる系である血
清存在下でも、純物理化学的な系であるイオンラジカル
存在下でも、抗酸化性を示すことがわかった。
化合物（１−１）は、生体内のモデルとなる系である血
清存在下でも、純物理化学的な系であるイオンラジカル
存在下でも、抗酸化性を示すことがわかった。
尚、他の化合物（１）についても、同様の結果が得ら
れた。
れた。
第１図は、本発明の有機ゲルマニウム化合物の一が、生
体内のモデルとなる系である血清存在下で抗酸化性を示
すことを示すグラフ、第２図は、同じく純物理化学的な
系であるイオンラジカル存在下で抗酸化性を示すことを
示すグラフである。
体内のモデルとなる系である血清存在下で抗酸化性を示
すことを示すグラフ、第２図は、同じく純物理化学的な
系であるイオンラジカル存在下で抗酸化性を示すことを
示すグラフである。
Claims (2)
- 【請求項１】式 （式中、Ｒは低級アルキル基を、又、R1乃至R3は水素原
子或は低級アルキル基をそれぞれ表わす。） で表わされることを特徴とする有機ゲルマニウム化合
物。 - 【請求項２】式 （式中、Ｒは低級アルキル基を、又、R1乃至R3は水素原
子或は低級アルキル基を、Ｘはハロゲン原子をそれぞれ
表わす。） で表わされるモノハロゲン化合物を、式 （式中、Ｒは低級アルキル基を、又、R1乃至R3は水素原
子或は低級アルキル基を、Ｘ及びＹはハロゲン原子をそ
れぞれ表わす。） で表わされる酸ハロゲン化化合物とし、該酸ハロゲン化
化合物に対し硫化水素H2Sを作用させることにより、式 （式中、Ｒは低級アルキル基を、又、R1乃至R3は水素原
子或は低級アルキル基をそれぞれ表わす。） で表わされる環状化合物を製造することを特徴とする有
機ゲルマニウム化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63227748A JP2652557B2 (ja) | 1988-09-12 | 1988-09-12 | 有機ゲルマニウム化合物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63227748A JP2652557B2 (ja) | 1988-09-12 | 1988-09-12 | 有機ゲルマニウム化合物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0278689A JPH0278689A (ja) | 1990-03-19 |
| JP2652557B2 true JP2652557B2 (ja) | 1997-09-10 |
Family
ID=16865754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63227748A Expired - Fee Related JP2652557B2 (ja) | 1988-09-12 | 1988-09-12 | 有機ゲルマニウム化合物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2652557B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021008430A (ja) * | 2019-07-01 | 2021-01-28 | インプレッション株式会社 | 健康増進用組成物、及び当該健康増進用組成物を含む医薬品又は飲食品 |
-
1988
- 1988-09-12 JP JP63227748A patent/JP2652557B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0278689A (ja) | 1990-03-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2652557B2 (ja) | 有機ゲルマニウム化合物及びその製造方法 | |
| JPS6354363A (ja) | キノリン誘導体 | |
| JP2000510486A (ja) | α−トコフェロール−４−アミノ安息香酸エステル化合物及びその製造方法 | |
| JPS6122054A (ja) | ポリプレニル系化合物 | |
| JPS5936607B2 (ja) | 長鎖不飽和アルキルエ−テルの製造法 | |
| JPH05508633A (ja) | デフェロキサミンの調製に用いる中間体 | |
| JPS61268650A (ja) | ナフトキノン誘導体 | |
| JPS61148185A (ja) | 有機ゲルマニウム化合物の製造方法 | |
| JPH0526791B2 (ja) | ||
| JPS5921671A (ja) | ２‐メチルベンゾイミダゾール誘導体及びこれを含有する殺虫剤 | |
| JPS5921863B2 (ja) | 新規なビタミンａ酸エステルの製造法 | |
| JPH0466550A (ja) | 光学活性２―シクロペンテノン類の製造法 | |
| JPH035379B2 (ja) | ||
| JPS61158989A (ja) | 有機ゲルマニウム化合物 | |
| KR970001473B1 (ko) | 피라졸 설포닐클로라이드 유도체의 제조방법 | |
| JPH04244058A (ja) | ビタミンａ酸エステル化合物 | |
| JPH02233670A (ja) | ピペラジノスルホン酸誘導体 | |
| JPH0662470B2 (ja) | 光学活性ヘキサ−２，４−ジイン−１，６−ジオ−ル類の製法 | |
| JPS60142970A (ja) | テトラゾ−ル誘導体 | |
| JPS58172388A (ja) | 新規なビタミンｄ↓３誘導体 | |
| EP3459947A1 (en) | Novel chiral phase-transfer catalyst, and method for preparing -amino acid by using same | |
| JPS61148186A (ja) | 有機ゲルマニウム化合物の製造方法 | |
| Van Dort | Intramolecular activation of ortho-substituted aryl sulfones leading to either homolytic or heterolytic sulfone cleavage under mild conditions | |
| JPH01207271A (ja) | ４−ヒドロキシオリゴピリジン類の製造方法 | |
| JPS5949220B2 (ja) | 新規なシクロヘキサン誘導体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |