JP2646303B2 - 磁気記録媒体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体、特に磁性
層の乾燥膜厚が１．０μｍ以下の非常に薄層な磁気記録
媒体の製造方法に関し、更に、詳しくは非常に配向に優
れ電磁変換特性の良好な磁気記録媒体の製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、ビデオテープ、オーディオテープ
等の磁気記録媒体は、一般に、帯状の非磁性支持体をそ
の長手方向に連続移送しながら該支持体上に、有機溶剤
により溶解された結合剤中に強磁性微粒子を分散させて
なる塗布液を塗着し、次いで上記塗布液を乾燥固化させ
た後、裁断して製造されている。

【０００３】ところが磁気テープの製造においては、感
度を上昇させＳ／Ｎ比を良好にする手段として磁性粒子
を非磁性支持体の移送方向に揃え、磁性塗膜の角型比
（飽和磁化Ｂｍで残留磁化Ｂｒを除した値）を増大させ
る必要がある。したがって従来より磁気テープ等を製造
する場合には、塗布液が未乾燥中に永久磁石もしくはソ
レノイドコイル等により非磁性支持体の移送方向の磁界
を作用させて、磁性粒子の磁化容易軸方向を前記移送方
向へ揃える（配向させる）方法がとられている。

【０００４】近年、磁気的記憶装置に対してその記憶容
量を高めることが強く要望されている。前記記憶容量を
高めるためには、磁気記録媒体の単位面積当たりの情報
記録密度を高めることが必要であることは云うまでもな
く、該記録密度を高めるためには、磁気ヘッドから発生
する書き込み磁束を微小な面積に集中しなければならな
いので、磁気ヘッドが小形化され、発生磁束量も減少す
る。そこで、このように減ぜられた微少量の磁束で磁化
の方向を反転することができる磁気記録層の体積も減ぜ
られ、従って磁気記録層の厚みを減少しなければ完全な
磁化反転を生じさせることができない。

【０００５】このような理由で、上記要望に応ずるため
には磁気記録層を薄層化することが必要となってきてい
る。しかしながら、乾燥膜厚が２μｍ以下の薄層磁性塗
膜になると、磁性塗布液の量（体積）に比較して磁性粒
子の表面積が大きいために、磁性塗布液中の溶剤の蒸発
による単位時間当たりの減少率が大となり、配向のため
の磁界を作用させる前に塗膜の粘性が増大し、磁性粒子
が動き難くなる。そこで、前記磁界を作用しても角型比
があまり改善されないことが判明し、更にまた、既乾燥
下層上に薄層磁性層を塗布する重層構造の磁気記録媒体
の製造においては、上記現象に加えて磁性塗布液中の溶
剤が前記下層に吸収されてさらに粘性が増大し、より一
層磁性粒子が動き難くくなることが判明した。

【０００６】これらの問題点を解決する方法として、特
開昭６２−９２１３２号公報に記載されているように、
薄層磁性層を非磁性下塗層と共に同時重層塗布によって
設け、両層が未乾燥中に磁界を作用させる磁気記録媒体
の製造方法が提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記磁気記
録媒体の製造方法に基づいて、乾燥膜厚が１μｍ以下の
薄層磁性層を非磁性下塗層と共に同時重層塗布によって
設け、両層が未乾燥中に磁界を作用させて配向しても、
前記薄層磁性層と非磁性下塗層との組み合わせによって
は角型比があまり改善されないことが判明した。

【０００８】そこで、この原因を突き止めてみると、前
記薄層磁性層中の磁性粒子の比重と前記非磁性下塗層中
の非磁性粒子の比重が影響していることが判明した。即
ち、前記磁性粒子の比重が前記非磁性粒子の比重より大
きくなってくると、両層が未乾燥重層塗布状態である前
記磁界を作用する最中及び前後で、両層中の粒子が非常
に不安定な状態となり、結果として前記薄層磁性層中の
磁性粒子の配向が乱れることが判明した。

【０００９】従って、本発明の目的は上記課題を解消す
ることにあり、乾燥膜厚が１．０μｍ以下の非常に薄層
な磁性層内の磁性粒子の配向を良好に行うことができ、
出力、Ｃ／Ｎ比等の電磁変換特性が良好な磁気記録媒体
を得ることができる磁気記録媒体の製造方法を提供する
ことにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の如き
課題を解消すべく種々検討の結果、少なくとも直前に非
磁性支持体上に塗布された湿潤状態の非磁性下塗層上に
薄層磁性層を塗布する際に、前記非磁性下塗層中の非磁
性粒子の比重を前記薄層磁性層中の磁性粒子の比重以上
とし、かつ両層が未乾燥中に磁界を作用させることによ
り、前記磁性粒子の配向を良好に行うことができること
を見出した。

【００１１】即ち、本発明の上記目的は、連続的に走行
する非磁性支持体上に非磁性粒子を分散させた分散液を
塗布して非磁性下塗層を設け、その上に前記非磁性下塗
層が湿潤状態のうちに磁性粒子を分散させた磁性塗布液
を逐次又は同時重層塗布して乾燥厚みが１．０μｍ以下
の磁性層を設ける磁気記録媒体の製造方法であって、前
記非磁性粒子の比重が前記磁性粒子の比重以上であり、
塗布後の両層が未乾燥中に磁界を作用させることにより
前記磁性粒子の配向を行うことを特徴とする磁気記録媒
体の製造方法により達成される。

【００１２】尚、本発明に使用できる前記非磁性粒子
は、上層磁性層に用いられる前記磁性粒子の比重以上の
粉末であり、具体的には金属酸化物、金属炭酸塩、金属
硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物等の無機
質化合物粉末が挙げられる。磁性粒子にＣｏ変成γ−酸
化鉄やバリウムフェライトの粉末を用いる場合は、γ−
酸化鉄の比重が約５であり、バリウムフェライトも同等
なので、比重５以上の非磁性粉末を挙げることができ
る。例えば、酸化セリウム、酸化スズ、酸化タングステ
ン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化銅、炭化タング
ステン、酸化銀などが単独または組み合わせて使用され
る。また、上層磁性層にＦｅ−Ｎｉ合金強磁性粉末を用
いる場合は、合金強磁性粉末の表面酸化層を考慮すると
比重は約６であるので、比重６以上の非金属粉末、酸化
セリウム、酸化スズ、酸化タングステン、酸化銀、タン
グステンカーバイトなどを用いることができる。これら
非磁性粉末の粒子サイズは０．０１〜０．１μｍが好ま
しいが、必要に応じて粒子サイズの異なる非磁性粉末を
組み合わせたり、単独の非磁性粉末でも粒径分布を広く
して同様の効果をもたせることもできる。非磁性粉末と
しては、次のものが好ましい。タップ密度は０．０５〜
２ｇ／ｃｃ、好ましくは０．２〜１．５ｇ／ｃｃ。含水
率は０．１〜５％、好ましくは０．２〜３％。ｐＨは２
〜１１。比表面積は１〜１００ｍ² ／ｇ、好ましくは３
〜５０ｍ²／ｇ、更に好ましくは５〜４０ｍ² ／ｇであ
る。結晶子サイズは０．０１〜２μｍが好ましい。ＤＢ
Ｐを用いた吸油量は５〜１００ｍｌ／１００ｇ、好まし
くは１０〜８０ｍｌ／１００ｇ、更に好ましくは２０〜
６０ｍｌ／１００ｇである。形状は針状、球状、サイコ
ロ状、のいずれでも良い。上記の非磁性粉末は必ずしも
１００％純粋である必要はなく、目的に応じて表面を他
の化合物で処理してもよい。その際、純度は７０％以上
であれば効果を減ずることにはならない。例えば、酸化
チタンを用いる場合、表面をアルミナで処理することが
一般的に用いられている。強熱減量は２０％以下である
ことが好ましい。

【００１３】これらの非磁性粉末は結合剤に対して重量
比率で２０〜０．１、体積比率で１０〜０．２の範囲で
用いられる。又、特開昭５９−１４２７４１号、同６１
−２１４１２７号、同６３−１４０４２０号には下塗り
層にＳｎＯ₂を含むことを規定している。これらは上層
磁性層に酸化鉄、もしくはＢａＦｅを用いており、Ｓｎ
Ｏ₂ より比重は小さいものであるが、いずれも上層磁性
層の下塗処方であり、その厚みは上層磁性層に比べては
るかに薄いものであり、本発明とは別の発明である。

【００１４】また、本発明の上層磁性層に使用する磁性
粒子としては、γ−ＦｅＯｘ（ｘ＝１．３３〜１．
５）、Ｃｏ変性γ−ＦｅＯｘ（ｘ＝１．３３〜１．
５）、ＦｅまたはＮｉまたはＣｏを主成分（７５％以
上）とする強磁性合金微粉末、バリウムフエライト、ス
トロンチウムフエライトなど公知の強磁性粉末が使用で
きる。これらの強磁性粉末には所定の原子以外にＡｌ、
Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、
Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎ
ｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂなどの原子
を含んでもかまわない。これらの強磁性微粉末にはあと
で述べる分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤など
で分散前にあらかじめ処理を行ってもかまわない。具体
的には、特公昭４４−１４０９０号、同４５−１８３７
２号、同４７−２２０６２号、同４７−２２５１３号、
同４６−２８４６６号、同４６−３８７５５号、同４７
−４２８６号、同４７−１２４２２号、同４７−１７２
８４号、同４７−１８５０９号、同４７−１８５７３
号、同３９−１０３０７号、同４８−３９６３９号、米
国特許第３０２６２１５号、同３０３１３４１号、同３
１００１９４号、同３２４２００５号、同３３８９０１
４号などに記載されている。

【００１５】上記強磁性粉末の中で強磁性合金微粉末に
ついては少量の水酸化物、または酸化物を含んでもよ
い。強磁性合金微粉末の公知の製造方法により得られた
ものを用いることができ、下記の方法をあげることがで
きる。複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）と水素など
の還元性気体で還元する方法、酸化鉄を水素などの還元
性気体で還元してＦｅあるいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得
る方法、金属カルボニル化合物を熱分解する方法、強磁
性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸
塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加して還元する
方法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を
得る方法などである。このようにして得られた強磁性合
金粉末は公知の徐酸化処理、すなわち有機溶剤に浸漬し
たのち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含
有ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成したのち乾燥さ
せる方法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガスの分
圧を調整して表面に酸化皮膜を形成する方法のいずれを
施したものでも用いることができる。

【００１６】本発明の上層磁性層の強磁性粉末をＢＥＴ
法による比表面積で表せば２５〜８０ｍ² ／ｇであり、
好ましくは３５〜６０ｍ² ／ｇである。２５以下ではノ
イズが高くなり、８０以上では表面性が得にくく好まし
くない。本発明の上層磁性層の強磁性粉末の結晶子サイ
ズは４５０〜１００オングストロームであり、好ましく
は３５０〜１５０オングストロームである。酸化鉄磁性
粉末のσ_S は５０ｅｍｕ／ｇ以上、好ましくは７０ｅｍ
ｕ／ｇ以上であり、強磁性金属微粉末の場合は１００ｅ
ｍｕ／ｇ以上が好ましい。

【００１７】強磁性粉末のｒ１５００は１．５以下であ
ることが好ましい。さらに好ましくはｒ１５００は１．
０以下である。ｒ１５００とは磁気記録媒体を飽和磁化
したのち反対の向きに１５００Oeの磁場をかけたとき反
転せずに残っている磁化量の％を示すものである。強磁
性粉末の含水率は０．０１〜２％とするのが好ましい。
結合剤の種類によって強磁性粉末の含水率は最適化する
のが好ましい。γ酸化鉄のタップ密度は０．５ｇ／ｃｃ
以上が好ましく、０．８ｇ／ｃｃ以上がさらに好まし
い。

【００１８】γ酸化鉄を用いる場合、２価の鉄の３価の
鉄に対する比は好ましくは０〜２０％であり、さらに好
ましくは５〜１０％である。また鉄原子に対するコバル
ト原子の量は０〜１５％、好ましくは２〜８％である。
強磁性粉末のｐＨは用いる結合剤との組合せにより最適
化することが好ましい。その範囲は４〜１２であるが、
好ましくは６〜１０である。強磁性粉末は必要に応じ、
Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物などで表面処理を
施してもかまわない。その量は強磁性粉末に対し０．１
〜１０％であり表面処理を施すと脂肪酸などの潤滑剤の
吸着が１００ｍｇ／ｍ² 以下になり好ましい。強磁性粉
末には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒなどの無
機イオンを含む場合があるが、５００ｐｐｍ以下であれ
ば特に特性に影響を与えない。

【００１９】また、本発明に用いられる強磁性粉末は空
孔が少ないほうが好ましくその値は２０容量％以下、さ
らに好ましくは５容量％以下である。また形状について
は先に示した粒子サイズについての特性を満足すれば針
状、粒状、米粒状、板状いずれでもかまわない。強磁性
粉末のＳＦＤ０．６以下を達成するためには、強磁性粉
末のＨｃの分布を小さくする必要がある。そのために
は、ゲータイトの粒度分布をよくする、γ−ヘマタイト
の焼結を防止する、コバルト変性の酸化鉄についてはコ
バルトの被着速度を従来より遅くするなどの方法があ
る。

【００２０】本発明にはまた、板状六方晶フエライトと
してバリウムフエライト、ストロンチウムフエライト、
六方晶Ｃｏ粉末が使用できる。バリウムフエライトを用
いる場合、その粒子サイズは０．００１〜１μｍの直径
で厚みが直径の１／２〜１／２０である。比重は４〜６
ｇ／ｃｃで、比表面積は１〜６０ｍ² ／ｇである。

【００２１】

【実施態様】以下、本発明の磁気記録媒体の製造方法に
基づく一実施態様を添付図面を参照しながら詳細に説明
する。図１は本発明の一実施態様における磁気記録媒体
の製造装置を示すものである。送り出しロール１に巻回
された長尺、帯状の非磁性支持体２は、パスローラー３
に支持されながら矢印Ａ方向に連続移送され、巻取りロ
ール１３に巻き取られるようになっている。移送される
前記非磁性支持体２の表面に近接する位置には、同時重
層塗布装置４が配設されており、この同時重層塗布装置
４には、非磁性下塗層及び磁性層用のそれぞれの給液系
７，８により非磁性粒子を分散させた分散液及び磁性粒
子を分散させた磁性塗布液が連続的にかつ一定の流量で
供給される。そこで、前記同時重層塗布装置４の各スロ
ット５，６から前記分散液及び前記磁性塗布液が吐出さ
れて前記非磁性支持体２上に同時重層塗布される。

【００２２】更に、本発明に基づき前記非磁性下塗層用
の分散液に分散される非磁性粒子の比重が前記磁性塗布
液に分散される磁性粒子の比重以上となるように、両塗
布液中の非磁性粒子と磁性粒子が組み合わされ、分散さ
れている。上記同時重層塗布装置４から支持体移送方向
Ａの下流側には、磁界を作用させて配向を行うための配
向装置９が配設され、そして更に下流側に乾燥装置１２
が配設されている。前記配向装置９は、２極対向コバル
ト磁石１０とソレノイドコイル１１とにより構成されて
おり、前記非磁性支持体２上に層成された未乾燥２層中
の磁性層内の磁性粒子は、上記配向装置９内を未乾燥状
態で通過する際に非磁性支持体移送方向に配向される。

【００２３】次いで前記乾燥装置１２を通過すると、前
記未乾燥２層塗膜が乾燥、固化し、非磁性支持体２上に
前記磁性粒子層を含む重層磁気記録層が形成されてなる
シート状の磁気記録媒体が得られ、該磁気記録媒体は巻
き取りロール１３に巻き取られて、磁性層のカレンダー
処理工程等の次工程に送られる。その後、前記磁気記録
媒体を裁断することにより磁気テープ等を形成すること
ができる。

【００２４】即ち、前記非磁性下塗層及び磁性層が未乾
燥重層塗布状態である前記磁界を作用する最中及び前後
でも、前記非磁性粒子の比重が前記磁性粒子の比重より
大きく両層中の粒子が安定した状態となるので、前記磁
性層中の磁性粒子の配向が乱れることがない。尚、上記
非磁性下塗層及び磁性層に使用される結合剤としては、
従来公知の熱可塑系樹脂、熱硬化系樹脂、反応型樹脂や
これらの混合物が使用される。熱可塑系樹脂としては、
ガラス転移温度が−１００〜１５０℃、数平均分子量が
１０００〜２０００００、好ましくは１００００〜１０
００００、重合度が約５０〜１０００程度のものであ
る。このような例としては、塩化ビニル、酢酸ビニル、
ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル酸、アクリル
酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタ
クリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタジエ
ン、エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセタール、
ビニルエーテルなどを構成単位として含む重合体または
共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂がある。
また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としてはフエノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素
樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル系反応樹
脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ
−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシアネート
プレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリ
イソシアネートの混合物、ポリウレタンとポリイソシア
ネートの混合物等があげられる。

【００２５】これらの樹脂については朝倉書店発行の
「プラスチックハンドブック」に詳細に記載されてい
る。また、公知の電子線硬化型樹脂を前記非磁性下塗
層、または上層磁性層に使用することも可能である。こ
れらの例とその製造方法については特開昭６２−２５６
２１９号に詳細に記載されている。以上の樹脂は単独ま
たは組合せて使用できるが、好ましいものとして塩化ビ
ニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸
ビニルビニルアルコール樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル無
水マレイン酸共重合体の群から選ばれる少なくとも１種
とポリウレタン樹脂の組合せ、またはこれらにポリイソ
シアネートを組合せたものがあげられる。

【００２６】ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポ
リウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテル
ポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレ
タン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、ポ
リカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用で
きる。ここに示したすべての結合剤について、より優れ
た分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、ＣＯＯ
Ｍ、ＳＯ₃ Ｍ、ＯＳＯ₃ Ｍ、Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、Ｏ−Ｐ
＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、（以上につきＭは水素原子、またはア
ルカリ金属塩基）、ＯＨ、ＮＲ² 、Ｎ⁺ Ｒ³ 、Ｒは炭化
水素基）、エポキシ基、ＳＨ、ＣＮ、などから選ばれる
少なくとも一つ以上の極性基を共重合または付加反応で
導入したものを用いることが好ましい。このような極性
基の量は１０^-1〜１０^-8モル／ｇであり、好ましくは１
０^-2〜１０^-6モル／ｇである。

【００２７】これらの結合剤の具体的な例としてはユニ
オンカーバイト社製：ＶＡＧＨ、ＶＹＨＨ、ＶＭＣＨ、
ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ、ＶＲＯＨ、ＶＹＥＳ、ＶＹＮＣ、
ＶＭＣＣ、ＸＹＨＬ、ＸＹＳＧ、ＰＫＨＨ、ＰＫＨＪ、
ＰＫＨＣ、ＰＫＦＥ、日信化学工業社製：ＭＰＲ−Ｔ
Ａ、ＭＰＲ−ＴＡ５、ＭＰＲ−ＴＡＬ、ＭＰＲ−ＴＳ
Ｎ、ＭＰＲ−ＴＭＦ、ＭＰＲ−ＴＳ、ＭＰＲ−ＴＭ、電
気化学社製：１０００Ｗ、ＤＸ８０、ＤＸ８１、ＤＸ８
２、ＤＸ８３、日本ゼオン社製：ＭＲ１１０、ＭＲ１０
０、４００Ｘ１１０Ａ、日本ポリウレタン社製：ニッポ
ランＮ２３０１、Ｎ２３０２、Ｎ２３０４、大日本イン
キ社製：パンデックスＴ−５１０５、Ｔ−Ｒ３０８０、
Ｔ−５２０１、バーノックＤ−４００、Ｄ−２１０−８
０、クリスボン６１０９、７２０９、東洋紡社製：バイ
ロンＵＲ８２００、ＵＲ８３００、ＲＶ５３０、ＲＶ２
８０、大日精化社製：ダイフエラミン４０２０、５０２
０、５１００、５３００、９０２０、９０２２、７０２
０、三菱化成社製：ＭＸ５００４、三洋化成社製：サン
プレンＳＰ−１５０、旭化成社製：サランＦ３１０、Ｆ
２１０などがあげられる。

【００２８】本発明の上層磁性層に用いられる結合剤は
強磁性粉末に対し、５〜５０重量％の範囲、好ましくは
１０〜３０重量％の範囲で用いられる。塩化ビニル系樹
脂を用いる場合は、５〜３０重量％、ポリウレタン樹脂
合を用いる場合は２〜２０重量％、ポリイソシアネート
は２〜２０重量％の範囲でこれらを組合せて用いるのが
好ましい。

【００２９】本発明において、ポリウレタン樹脂を用い
る場合はガラス転移温度が−５０〜１００℃、破断伸び
が１００〜２０００％、破断応力は０．０５〜１０Ｋｇ
／ｃｍ² 、降伏点は０．０５〜１０Ｋｇ／ｃｍ² が好ま
しい。本発明の磁気記録媒体は二層からなる。従って、
結合剤量、結合剤中に占める塩化ビニル系樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリイソシアネート、あるいはそれ以外の
樹脂の量、磁性層を形成する各樹脂の分子量、極性基
量、あるいは先に述べた樹脂の物理特性などを必要に応
じ下層と上層磁性層とで変えることはもちろん可能であ
る。

【００３０】本発明に用いるポリイソシアネートとして
は、トリレンジイソシアネート、４−４′−ジフエニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、トリフエニルメタントリ
イソシアネート等のイソシアネート類、また、これらの
イソシアネート類とポリアルコールとの生成物、また、
イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシア
ネート等を使用することができる。これらのイソシアネ
ート類の市販されている商品名としては、日本ポリウレ
タン社製：コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネート
２０３０、コロネート２０３１、ミリオネートＭＲ、ミ
リオネートＭＴＬ、武田薬品社製：タケネートＤ−１０
２、タケネートＤ−１１０Ｎ、タケネートＤ−２００、
タケネートＤ−２０２、住友バイエル社製：デスモジュ
ールＬ、デスモジュールＩＬ、デスモジュールＮ、デス
モジュールＨＬ等があり、これらを単独または硬化反応
性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組合せで非磁
性下塗層、上層磁性層ともに用いることができる。

【００３１】本発明の上層磁性層に使用されるカーボン
ブラックはゴム用フアーネス、ゴム用サーマル、カラー
用ブラック、アセチレンブラック等を用いることができ
る。比表面積は５〜５００ｍ² ／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１
０〜４００ｍｌ／１００ｇ、粒子径は５ｍμｍ〜３００
ｍμｍ、ｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タ
ップ密度は０．１〜１ｇ／ｃｃが好ましい。本発明に用
いられるカーボンブラックの具体的な例としてはキャボ
ット社製：ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３０
０、１０００、９００、８００、７００、ＶＵＬＣＡＮ
ＸＣ−７２、旭カーボン社製：♯８０、♯６０、♯５
５、♯５０、♯３５、三菱化成工業社製：♯２４００
Ｂ、♯２３００、♯９００、♯１０００、♯３０、♯４
０、♯１０Ｂ、コンロンビアカーボン社製：ＣＯＮＤＵ
ＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ １５０、５０，４０，１
５などがあげられる。カーボンブラックを分散剤などで
表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表
面の一部をグラフアイト化したものを使用してもかまわ
ない。また、カーボンブラックを磁性塗料に添加する前
にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これらの
カーボンブラックは単独、または組合せで使用すること
ができる。カーボンブラックを使用する場合は強磁性粉
末に対する量の０．１〜３０％で用いることが好まし
い。カーボンブラックは磁性層の帯電防止、摩擦係数低
減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあり、これら
は用いるカーボンブラックにより異なる。従って本発明
に使用されるこれらのカーボンブラックは前記非磁性下
塗層、上層磁性層でその種類、量、組合せを変え、粒子
サイズ、吸油量、電導度、ｐＨなどの先に示した諸特性
をもとに目的に応じて使い分けることはもちろん可能で
ある。例えば、下層に導電性の高いカーボンブラックを
用いることにより帯電を防止し、前記上層磁性層に粒子
径の大きいカーボンブラックを用い摩擦係数を下げるな
どがあげられる。本発明の上層磁性層で使用できるカー
ボンブラックは例えば「カーボンブラック便覧」（カー
ボンブラック協会編）を参考にすることができる。

【００３２】本発明の上層磁性層に用いられる研磨剤と
してはα化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミ
ナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化
鉄、コランダム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪
素チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホ
ウ素など主としてモース硬度６以上の公知の材料が単独
または組合せで使用される。また、これらの研磨剤どう
しの複合体（研磨剤を他の研磨剤で表面処理したもの）
を使用してもよい。これらの研磨剤には主成分以外の化
合物または元素が含まれる場合もあるが主成分が９０％
以上であれば効果にかわりはない。これら研磨剤の粒子
サイズは０．０１〜２μｍが好ましいが、必要に応じて
粒子サイズの異なる研磨剤を組合せたり、単独の研磨剤
でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせることもで
きる。タップ密度は０．３〜２ｇ／ｃｃ、含水率は０．
１〜５％、ｐＨは２〜１１、比表面積は１〜３０ｍ² ／
ｇ、が好ましい。本発明に用いられる研磨剤の形状は針
状、球状、又はサイコロ状のいずれでも良いが、形状の
一部に角を有するものが研磨性が高く好ましい。

【００３３】本発明に用いられる研磨剤の具体的な例と
しては、住友化学社製：ＡＫＰ−２０，ＡＫＰ−３０，
ＡＫＰ−５０，ＨＩＴ−５０、日本化学工業社製：Ｇ
５，Ｇ７，Ｓ−１、戸田工業社製：１００ＥＤ，１４０
ＥＤなどがあげられる。本発明に用いられる研磨剤は非
磁性下塗層、上層磁性層で種類、量および組合せを変
え、目的に応じて使い分けることはもちろん可能であ
る。これらの研磨剤はあらかじめ結合剤で分散処理した
のち磁性塗料中に添加してもかまわない。本発明の磁気
記録媒体の上層磁性層表面および上層磁性層端面に存在
する研磨剤は５個／１００μｍ² 以上が好ましい。

【００３４】本発明に使用される添加剤としては潤滑効
果、帯電防止効果、分散効果、可塑効果、などをもつも
のが使用される。二硫化モリブデン、二硫化タングステ
ングラフアイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコーン
オイル、極性基をもつシリコーン、脂肪酸変性シリコー
ン、フッ素含有シリコーン、フッ素含有アルコール、フ
ッ素含有エステル、ポリオレフイン、ポリグリコール、
アルキル燐酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、アル
キル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、ポリフエ
ニルエーテル、フッ素含有アルキル硫酸エステルおよび
そのアルカリ金属塩、炭素数１０〜２４の一塩基性脂肪
酸（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわ
ない）、および、これらの金属塩（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃ
ｕなど）または、炭素数１２〜２２の一価、二価、三
価、四価、五価、六価アルコール（不飽和結合を含んで
も、また分岐していてもかまわない）、炭素数１２〜２
２のアルコキシアルコール、炭素数１０〜２４の一塩基
性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐していても
かまわない）と炭素数２〜１２の一価、二価、三価、四
価、五価、六価アルコールのいずれか一つ（不飽和結合
を含んでも、また分岐していてもかまわない）とからな
るモノ脂肪酸エステルまたはジ脂肪酸エステルまたはト
リ脂肪酸エステル、アルキレンオキシド重合物のモノア
ルキルエーテルの脂肪酸エステル、炭素数８〜２２の脂
肪酸アミド、炭素数８〜２２の脂肪族アミンなどが使用
できる。これらの具体例としてはラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ステア
リン酸ブチル、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、
エライジン酸、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸ア
ミル、ステアリン酸イソオクチル、ミリスチン酸オクチ
ル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒドロソルビタ
ンモノステアレート、アンヒドロソルビタンジステアレ
ート、アンヒドロソルビタントリステアレート、オレイ
ルアルコール、ラウリルアルコール、があげられる。

【００３５】また、アルキレンオキサイド系、グリセリ
ン系、グリシドール系、アルキルフエノールエチレンオ
キサイド付加体等のノニオン界面活性剤、環状アミン、
エステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイ
ン誘導体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類、等のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルフォ
ン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基などの酸
性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノス
ルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステ
ル類、アルキルベダイン型等の両性界面活性剤等も使用
できる。これらの界面活性剤については、「界面活性剤
便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載されてい
る。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも１００％
純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応
物、分解物、酸化物等の不純分が含まれてもかまわな
い。これらの不純分は３０％以下が好ましく、さらに好
ましくは１０％以下である。

【００３６】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は非磁性下塗層、上層磁性層でその種類、量を必
要に応じ使い分けることができる。例えば、非磁性下塗
層、上層磁性層で融点の異なる脂肪酸を用い表面へのに
じみ出しを制御する、沸点や極性の異なるエステル類を
用い表面へのにじみ出しを制御する、界面活性剤量を調
節することで塗布の安定性を向上させる、潤滑剤の添加
量を非磁性下塗層で多くして潤滑効果を向上させるなど
が考えられ、無論ここに示した例のみに限られるもので
はない。

【００３７】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、磁性塗料製造のどの工程で添加しても
かまわない、例えば、混練工程前に強磁性粉末と混合す
る場合、強磁性粉末と結合剤と溶剤による混練工程で添
加する場合、分散工程で添加する場合、分散後に添加す
る場合、塗布直前に添加する場合などがある。本発明で
使用されるこれら潤滑剤の商品例としては、日本油脂社
製：ＮＡＡ−１０２，ＮＡＡ−４１５，ＮＡＡ−３１
２，ＮＡＡ−１６０，ＮＡＡ−１８０，ＮＡＡ−１７
４，ＮＡＡ−１７５，ＮＡＡ−２２２，ＮＡＡ−３４，
ＮＡＡ−３５，ＮＡＡ−１７１，ＮＡＡ−１２２，ＮＡ
Ａ−１４２，ＮＡＡ−１６０，ＮＡＡ−１７３Ｋ，ヒマ
シ硬化脂肪酸，ＮＡＡ−４２，ＮＡＡ−４４，カチオン
ＳＡ，カチオンＭＡ，カチオンＡＢ，カチオンＢＢ，ナ
イミーンＬ−２０１，ナイミーンＬ−２０２，ナイミー
ンＳ−２０２，ノニオンＥ−２０８，ノニオンＰ−２０
８，ノニオンＳ−２０７，ノニオンＫ−２０４，ノニオ
ンＮＳ−２０２，ノニオンＮＳ−２１０，ノニオンＨＳ
−２０６，ノニオンＬ−２，ノニオンＳ−２，ノニオン
Ｓ−４，ノニオンＯ−２，ノニオンＬＰ−２０Ｒ，ノニ
オンＰＰ−４０Ｒ，ノニオンＳＰ−６０Ｒ，ノニオンＯ
Ｐ−８０Ｒ，ノニオンＯＰ−８５Ｒ，ノニオンＬＴ−２
２１，ノニオンＳＴ−２２１，ノニオンＯＴ−２２１，
モノグリＭＢ，ノニオンＤＳ−６０，アノンＢＦ，アノ
ンＬＧ，ブチルステアレート，ブチルラウレート，エル
カ酸、関東化学社製：オレイン酸、竹本油脂社製：ＦＡ
Ｌ−２０５，ＦＡＬ−１２３、新日本理化社製：エヌジ
エルブＬＯ，エヌジョルブＩＰＭ，サンソサイザーＥ４
０３０、信越化学社製：ＴＡ−３，ＫＦ−９６，ＫＦ−
９６Ｌ，ＫＦ−９６Ｈ，ＫＦ４１０，ＫＦ４２０，ＫＦ
９６５，ＫＦ５４，ＫＦ５０，ＫＦ５６，ＫＦ−９０
７，ＫＦ−８５１，Ｘ−２２−８１９，Ｘ−２２−８２
２，ＫＦ−９０５，ＫＦ−７００，ＫＦ−３９３，ＫＦ
−８５７，ＫＦ−８６０，ＫＦ−８６５，Ｘ−２２−９
８０，ＫＦ−１０１，ＫＦ−１０２，ＫＦ−１０３，Ｘ
−２２−３７１０，Ｘ−２２−３７１５，ＫＦ−９１
０，ＫＦ−３９３５、ライオンアーマー社製：アーマイ
ドＰ，アーマイドＣ，アーモスリップＣＰ、ライオン油
脂社製：デュオミンＴＤＯ、日清製油社製：ＢＡ−４１
Ｇ、三洋化成社製：プロフアン２０１２Ｅ，ニューポー
ルＰＥ６１，イオネットＭＳ−４００，イオネットＭＯ
−２００，イオネットＤＬ−２００，イオネットＤＳ−
３００，イオネットＤＳ−１０００，イオネットＤＯ−
２００などがあげられる。

【００３８】本発明で用いられる有機溶媒は任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルシクロ
ヘキサノールなどのアルコール類、酢酸メチル、酢酸ブ
チル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチ
ル、酢酸グリコール等のエステル類、グリコールジメチ
ルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン、などのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、などの芳
香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素類、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等のものが使用でき
る。これら有機溶媒は必ずしも１００％純粋ではなく、
主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解物、酸
化物、水分等の不純分がふくまれてもかまわない。これ
らの不純分は３０％以下が好ましく、さらに好ましくは
１０％以下である。本発明で用いる有機溶媒は必要なら
ば上層磁性層と非磁性下塗層でその種類、量を変えても
かまわない。非磁性下塗層に揮発性の高い溶媒を用い表
面性を向上させる、上層磁性層に表面張力の高い溶媒
（シクロヘキサノン、ジオキサンなど）を用い塗布の安
定性をあげる、上層磁性層の溶解性パラメータの高い溶
媒を用い充填度を上げるなどがその例としてあげられる
がこれらの例に限られたものではないことは無論であ
る。

【００３９】本発明の磁気記録媒体の厚み構成は非磁性
支持体が１〜１００μｍ、好ましくは６〜２０μｍ、非
磁性下塗層の乾燥厚みが０．５〜１０μｍ、好ましくは
１〜５μｍ、上層磁性層の乾燥厚みは０．０５μｍ以上
１．０μｍ以下、好ましくは０．０５μｍ以上０．６μ
ｍ以下、さらに好ましくは０．０５μｍ以上、０．３μ
ｍ以下である。上層磁性層と非磁性下塗層を合わせた乾
燥厚みは非磁性支持体の厚みの１／１００〜２倍の範囲
で用いられる。また、非磁性支持体と下層の間に密着性
向上のための下塗り層を設けてもかまわない。これらの
厚みは０．０１〜２μｍ、好ましくは０．０５〜０．５
μｍである。また、非磁性支持体の磁性層側と反対側に
バックコート層を設けてもかまわない。この厚みは０．
１〜２μｍ、好ましくは０．３〜１．０μｍである。こ
れらの下塗り層、バックコート層は公知のものが使用で
きる。

【００４０】本発明に用いられる非磁性支持体はポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、等
のポリエステル類、ポリオレフイン類、セルローストリ
アセテート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリスルフオン、アラミド、芳
香族ポリアミドなどの公知のフイルムが使用できる。こ
れらの支持体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズマ
処理、易接着処理、熱処理、除塵処理などをおこなって
も良い。本発明の目的を達成するには、非磁性支持体と
して中心線平均表面粗さが０．０３μｍ以下、好ましく
は０．０２μｍ以下、さらに好ましくは０．０１μｍ以
下のものを使用する必要がある。また、これらの非磁性
支持体は単に中心線平均表面粗さが小さいだけではな
く、１μｍ以上の粗大突起がないことが好ましい。また
表面の粗さ形状は必要に応じて支持体に添加されるフィ
ラーの大きさと量により自由にコントロールされるもの
である。これらのフィラーとしては一例としてはＣａ，
Ｓｉ，Ｔｉなどの酸化物や炭酸塩の他、アクリル系など
の有機微粉末があげられる。本発明に用いられる非磁性
支持体のテープ走行方向のＦ−５値は好ましくは５〜５
０Ｋｇ／ｍｍ² 、テープ幅方向のＦ−５値は好ましくは
３〜３０Ｋｇ／ｍｍ² であり、テープ長手方向のＦ−５
値がテープ幅方向のＦ−５値より高いのが一般的である
が、特に幅方向の強度を高くする必要があるときはその
限りでない。

【００４１】また、非磁性支持体のテープ走行方向およ
び幅方向の１００℃３０分での熱収縮率は好ましくは３
％以下、さらに好ましくは１．５％以下、８０℃３０分
での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは
０．５％以下である。破断強度は両方向とも５〜１００
Ｋｇ／ｍｍ² 、弾性率は１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ²
が好ましい。

【００４２】本発明の磁気記録媒体の磁性塗料を製造す
る工程は、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれ
らの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からな
る。個々の工程はそれぞれ２段階以上にわかれていても
かまわない。本発明に使用する強磁性粉末、結合剤、カ
ーボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤な
どすべての原料はどの工程の最初または途中で添加して
もかまわない。また、個々の原料を２つ以上の工程で分
割して添加してもかまわない。例えば、ポリウレタンを
混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のための混合工
程で分割して投入してもよい。

【００４３】本発明の目的を達成するためには、従来の
公知の製造技術を一部の工程として用いることができる
ことはもちろんであるが、混練工程では連続ニーダや加
圧ニーダなど強い混練力をもつものを使用することによ
り本発明の磁気記録媒体の高いＢｒを得ることができ
る。連続ニーダまたは加圧ニーダを用いる場合は強磁性
粉末と結合剤のすべてまたはその一部（ただし全結合剤
の３０％以上が好ましい）および強磁性粉末１００部に
対し１５〜５００部の範囲で混練処理される。これらの
混練処理の詳細については特願昭６２−２６４７２２
号、同６２−２３６８７２号に記載されている。

【００４４】更に、本発明では、上記実施態様に示され
るような同時重層塗布方式を用いることにより、より効
率的に生産することができる。本発明のような重層構成
の磁気記録媒体を塗布する装置、方法の例として以下の
ような構成を提案できる。 １．磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等によってまず非磁性下塗層を塗布し、該非磁性
下塗層がウエット状態のうちに特公平１−４６１８６号
や特開昭６０−２３８１７９号、特開平２−２６５６７
２号等に開示されている支持体加圧型エクストルージョ
ン塗布装置により上層磁性層を塗布する。 ２．特開昭６３−８８０８０号、特開平２−１７９２１
号、特開平２−２６５６７２号等に開示されているよう
な塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの塗布ヘッド
により上下層をほぼ同時に塗布する。 ３．特開平２−１７４９６５号に開示されているバック
アップロール付きエキストルージョン塗布装置により上
下層をほぼ同時に塗布する。

【００４５】なお、強磁性粉末の凝集による磁気記録媒
体の電磁変換特性等の低下を防止するため、特開昭６２
−９５１７４号や特開平１−２３６９６８号に開示され
ているような方法により塗布ヘッド内部の塗布液に剪断
を付与することが望ましい。さらに、磁性塗料の粘度に
ついては、特開平３−８４７１号に開示されている数値
範囲を満足することが好ましい。

【００４６】また、本発明においては強力な配向を行う
必要がある。１０００Ｇ以上のソレノイドと２０００Ｇ
以上のコバルト磁石を併用することが好ましく、さらに
は乾燥後の配向性が最も高くなるように配向前に予め適
度の乾燥工程を設けることが好ましい。さらに、上記磁
気記録媒体の表面平滑化処理を行うカレンダ処理ロール
としては、エポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイ
ミドアミド等の耐熱性のあるプラスチックロールを使用
する。また、金属ロール同志で処理することもできる。
処理温度は、好ましくは７０℃以上、さらに好ましくは
８０℃以上である。線圧力は好ましくは２００ｋｇ／ｃ
ｍ、さらに好ましくは３００ｋｇ／ｃｍ以上であり、そ
の速度は２０ｍ／分以上７００ｍ／分以下の範囲であ
る。

【００４７】本発明の磁気記録媒体の上層磁性層および
その反対面のＳＵＳ４２０Ｊに対する摩擦係数は好まし
くは０．５以下、さらに０．３以下、表面固有抵抗は好
ましくは１０^-5〜１０^-12 オーム／ｓｑ、上層磁性層の
０．５％伸びでの弾性率は走行方向、幅方向とも好まし
くは１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ² 、破断強度は好まし
くは１〜３０Ｋｇ／ｃｍ² 、磁気記録媒体の弾性率は走
行方向、長手方向とも好ましくは１００〜１５００Ｋｇ
／ｍｍ² 、残留のびは好ましくは０．５％以下、１００
℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は好ましくは１％以
下、さらに好ましくは０．５％以下、もっとも好ましく
は０．１％以下である。

【００４８】前記上層磁性層中に含まれる残留溶媒は好
ましくは１００ｍｇ／ｍ² 以下、さらに好ましくは１０
ｍｇ／ｍ² 以下であり、前記上層磁性層に含まれる残留
溶媒が前記非磁性下塗層に含まれる残留溶媒より少ない
ほうが好ましい。前記上層磁性層及び非磁性下塗層が有
する空隙率は、ともに好ましくは３０容量％以下、さら
に好ましくは１０容量％以下である。上層磁性層の空隙
率が非磁性下塗層の空隙率より大きいほうが好ましい
が、逆の場合でも非磁性下塗層の空隙率が２０％以下で
あれば支障はない。

【００４９】本発明の磁気記録媒体の磁気特性は磁場５
ＫＯｅで測定した場合、テープ走行方向の角形比は０．
７０以上であり、好ましくは０．８０以上さらに好まし
くは０．９０以上である。テープ走行方向に直角な二つ
の方向の角型比は走行方向の角型比の８０％以下となる
ことが好ましい。磁性層のＳＦＤは０．６以下であるこ
とが好ましい。

【００５０】

【発明の効果】本発明は、連続的に走行する非磁性支持
体上に非磁性粒子を分散させた分散液を塗布して非磁性
下塗層を設け、その上に前記非磁性下塗層が湿潤状態の
うちに磁性粒子を分散させた磁性塗布液を逐次又は同時
重層塗布して乾燥厚みが１．０μｍ以下の磁性層を設け
る磁気記録媒体の製造方法であって、前記非磁性粒子の
比重が前記磁性粒子の比重以上であり、塗布後の両層が
未乾燥中に磁界を作用させることにより前記磁性粒子の
配向を行うものである。

【００５１】即ち、前記非磁性下塗層及び磁性層が未乾
燥重層塗布状態である前記磁界を作用する最中及び前後
でも、前記非磁性粒子の比重が前記磁性粒子の比重より
大きく両層中の粒子が安定した状態となるので、前記磁
性層中の磁性粒子の配向が乱れることがない。従って、
乾燥膜厚が１．０μｍ以下の非常に薄層な磁性層内の磁
性粒子の配向を良好に行うことができ、出力、Ｃ／Ｎ比
等の電磁変換特性が良好な磁気記録媒体を得ることがで
きる磁気記録媒体の製造方法を提供することができる。

【００５２】

【実施例】以下、本発明の効果をより明確にするため、
具体的な実施例を説明するが、本発明はこれにより限定
されるものではない。 ＜下層非磁性塗布液＞下記に示す組成成分の下層非磁性
塗布液を連続ニーダーで混練した後、サンドミルを用い
て分散させた。得られた分散液にポリイソシアネートを
６重量部加え、さらに酢酸ブチルを４０重量部加えると
共に、１μｍの平均孔径を有するフィルターを用いて濾
過し、５種類の下層非磁性塗布液を調製した。但し、前
記各下層非磁性塗布液は、それぞれ分散される非磁性粒
子として、平均粒径が０．１０μｍのＳｎＯ₂ ，Ｚｎ
Ｏ，ＴｉＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ ，ＳｉＯ₂ を用いた。

【００５３】 組成 ・非磁性粒子 １００重量部 ・塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 １２重量部 −Ｎ (CH₃ ) ₃ ⁺ Cl^- の極性基を５×１０^-6eq/g含む 組成比 ８６：１３：１、 重合度４００ ・ポリエステルポリウレタン樹脂 ５重量部 ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１ −SO₃ Na基 １×１０^-4eq/g含有 ・ブチルステアレート １重量部 ・ステアリン酸 １重量部 ・メチルエチルケトン ２００重量部

【００５４】＜磁性層塗布液α＞下記に示す組成成分の
磁性層塗布液αを連続ニーダーで混練した後、サンドミ
ルを用いて分散させた。得られた分散液にポリイソシア
ネートを３重量部加え、さらに酢酸ブチルを４０重量部
加えると共に、１μｍの平均孔径を有するフィルターを
用いて濾過し、磁性層塗布液αを調製した。

【００５５】 組成 ・強磁性金属粉末（組成：Ｆｅ／Ｚｎ／Ｎｉ＝９２／４／４） １００重量部 Ｈｃ：１６００ Oｅ、 ＢＥＴ法による比表面積：６０ｍ² ／ｇ 結晶サイズ：１９５Å 粒子サイズ（長軸径）：０．１５μｍ、針状比：１０ σ_S ：１３０ｅｍｕ／ｇ ・塩化ビニル系共重合体 １２重量部 −SO₃ Na基 １×１０^-4eq/g含有、重合度：３００ ・ポリエステルポリウレタン樹脂 ５重量部 ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１ −SO₃ Na基 １×１０^-4eq/g含有 ・α−アルミナ（粒子サイズ０．３μｍ） ２重量部 ・カーボンブラック（粒子サイズ０．１０μｍ） ０．５重量部 ・ブチルステアレート １重量部 ・ステアリン酸 ２重量部 ・メチルエチルケトン ２００重量部

【００５６】＜磁性層塗布液β＞下記に示す組成成分の
磁性層塗布液βを連続ニーダーで混練した後、サンドミ
ルを用いて分散させた。得られた分散液にポリイソシア
ネートを３重量部加え、さらに酢酸ブチルを４０重量部
加えると共に、１μｍの平均孔径を有するフィルターを
用いて濾過し、磁性層塗布液βを調製した。

【００５７】 組成 ・強磁性粉末（Ｃｏ変性γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ） １００重量部 Ｈｃ：９５０ Oｅ、 ＢＥＴ法による比表面積：５６ｍ² ／ｇ 結晶サイズ：２５０Å 粒子サイズ（長軸径）：０．２３μｍ、針状比：１０ ・塩化ビニル系共重合体 １２重量部 −SO₃ Na基 １×１０^-4eq/g含有、重合度：３００ ・ポリエステルポリウレタン樹脂 ５重量部 ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１ −SO₃ Na基 １×１０^-4eq/g含有 ・α−アルミナ（粒子サイズ０．３μｍ） ２重量部 ・カーボンブラック（粒子サイズ０．１０μｍ） ０．５重量部 ・ブチルステアレート １重量部 ・ステアリン酸 ２重量部 ・メチルエチルケトン ２００重量部

【００５８】〔実施例１〕前記各下層非磁性塗布液と前
記磁性層塗布液αとをそれぞれ上記実施態様の如き同時
重層塗布装置を用いて、厚さ７μｍで中心線表面粗さが
０．０１μｍのポリエチレンテレフタレート支持体上に
同時重層塗布した。但し、それぞれ乾燥厚みは、非磁性
下塗層が２μｍ、磁性層が０．２μｍとなるようにし
た。次に、両層がまだ湿潤状態にあるうちに３０００ガ
ウスの磁場強度を有する２極対向コバルト磁石と１５０
０ガウスの磁場強度を有するソレノイドコイルにより磁
界を作用させて配向処理を行った後に乾燥し、金属ロー
ルのみから構成される７段のカレンダー装置で温度９０
℃にてカレンダー処理を行い、裁断して磁気テープ試料
を作製した。そして、作製した前記磁気テープ試料の角
型比をそれぞれ測定し、下記表１に示した。但し、角型
比の測定には東英工業（株）製振動試料型磁力計ＶＳＭ
を用い、磁場強度５ｋOeにて測定した。

【００５９】〔実施例２〕上記実施例１における前記磁
性層塗布液αに代えて前記磁性層塗布液βを用いた以外
は全く同条件で磁気テープ試料を作製した。そして、上
記実施例１と同様に作製した前記磁気テープ試料の角型
比をそれぞれ測定し、下記表１に示した。

【００６０】〔比較例１〕厚さ７μｍで中心線表面粗さ
が０．０１μｍのポリエチレンテレフタレート支持体上
に、前記各下層非磁性塗布液を乾燥厚みが２μｍとなる
ように塗布乾燥させて非磁性下塗層を形成し、この各非
磁性下塗層上に乾燥厚みが０．２μｍの前記磁性層塗布
液αを塗布した。次に、前記磁性層塗布液αがまだ湿潤
状態にあるうちに３０００ガウスの磁場強度を有する２
極対向コバルト磁石と１５００ガウスの磁場強度を有す
るソレノイドコイルにより磁界を作用させて配向処理を
行った後に乾燥し、金属ロールのみから構成される７段
のカレンダー装置で温度９０℃にてカレンダー処理を行
い、裁断して磁気テープ試料を作製した。そして、上記
実施例１と同様に作製した前記磁気テープ試料の角型比
をそれぞれ測定し、下記表１に示した。

【００６１】〔比較例２〕上記比較例１における前記磁
性層塗布液αに代えて前記磁性層塗布液βを用いた以外
は全く同条件で磁気テープ試料を作製した。そして、上
記実施例１と同様に作製した前記磁気テープ試料の角型
比をそれぞれ測定し、下記表１に示した。

【００６２】

【表１】

【００６３】表１の結果より明らかな如く、磁性層の強
磁性粉末の比重よりも非磁性下塗層の非磁性粉末の比重
が小さくなるほど角型比が低下し、該非磁性粉末の比重
が前記強磁性粉末の比重よりも大きく、且つ前記非磁性
下塗層と磁性層の両層が湿潤状態のうちに配向処理を行
った場合に良好な角型比が得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施態様に基づく磁気記録媒体の製
造装置を示す概略図である。

【符号の説明】

１ 送り出しロール ２ 非磁性支持体 ３ パスローラー ４ 同時重層塗布装置 ５ スロット ６ スロット ７ 給液系 ８ 給液系 ９ 配向装置 １０ ２極対向コバルト磁石 １１ ソレノイドコイル １２ 乾燥装置 １３ 巻き取りロール

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 連続的に走行する非磁性支持体上に非磁
   性粒子を分散させた分散液を塗布して非磁性下塗層を設
   け、その上に前記非磁性下塗層が湿潤状態のうちに磁性
   粒子を分散させた磁性塗布液を逐次又は同時重層塗布し
   て乾燥厚みが１．０μｍ以下の磁性層を設ける磁気記録
   媒体の製造方法であって、前記非磁性粒子の比重が前記
   磁性粒子の比重以上であり、塗布後の両層が未乾燥中に
   磁界を作用させることにより前記磁性粒子の配向を行う
   ことを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。