JP2643745B2 - フロスト状プラスチック容器及びその製法 - Google Patents

フロスト状プラスチック容器及びその製法

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JP2643745B2 JP34287592A JP34287592A JP2643745B2 JP 2643745 B2 JP2643745 B2 JP 2643745B2 JP 34287592 A JP34287592 A JP 34287592A JP 34287592 A JP34287592 A JP 34287592A JP 2643745 B2 JP2643745 B2 JP 2643745B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フロスト状外観を有す
るプラスチック容器及びその製法に関し、より詳細に
は、スリガラス容器に似たフロスト状のボカシ感と高級
感とを有するプラスチック容器並びにこの容器を再現性
よく製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチック容器は、軽量でしかも耐衝
撃性や他の機械的性質にも優れていることから、ガラス
製容器に代わって種々の内容物に対する包装容器として
広く使用されるに至っている。特にポリエチレンやポリ
プロピレン等のオレフイン樹脂からなるブロー成形容器
は価格も比較的安価でしかも成形も容易であることから
多くの需要がある。
【０００３】ところで、ガラス容器としてスリガラス容
器が広く使用されていたように、プラスチック容器にお
いても、フロスト状の外観を持った容器に対する強い要
望がある。この種のフロスト状外観の容器は、一種のボ
カシ感、重厚感、高級感等があり、化粧品、トイレタリ
ー製品、その他の家庭用品等を充填する包装容器の分野
で特に望まれている。
【０００４】従来、プラスチック容器にマット状乃至フ
ロスト状の外観を付与するために一般に採用されている
技法は、ブロー成形型等の成形金型のキャビテイ表面に
サンドブラスト加工を行い、キャビテイ表面に形成され
た凹凸模様を、成形されつつあるプラスチック容器外面
に転写させる方法である。
【０００５】最近に至って、特開平４−８６２６０号公
報には、プラスチック容器の少なくとも外表面をエチレ
ン含有量が３乃至１０重量％でメルトフローレートが
０．８乃至１０ｇ／１０分のエチレン−プロピレン・ブ
ロック共重合体と高密度ポリエチレンを含有するブレン
ド物で形成したことを特徴とするマット状外観を有する
プラスチック容器が記載され、更にこの多層容器の内面
を、エチレン含有量が１乃至８重量％でメルトフローレ
ートが１乃至５ｇ／１０分のエチレン−プロピレン・ラ
ンダム共重合体で形成させることも記載されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】これらの従来の技術の
うち、成形金型のキャビテイ表面にサンドブラスト加工
を行う技術では、成形される容器に満足すべきフロスト
状の外観が概して再現されにくいという欠点が未だ認め
られる。この欠点は、溶融状態にあるプラスチックが金
型表面と接触して冷却される際、金型表面の凹凸模様が
忠実に容器表面に再現されないという問題や、金型表面
の凹凸模様が忠実に容器表面に再現された場合にも尚満
足すべきフロスト状の外観が発現されないという問題と
が絡んでいるためと思われる。この問題に関連するが、
ガラスの場合には完全な非晶質であるが、プラスチック
の場合は程度の差はあれ結晶性であること、及びガラス
の場合には完全に透明であるが、プラスチックの場合は
内部ヘイズ（曇度）を有することが想起されるべきであ
る。
【０００７】前記公開公報記載の方法では、通常のオレ
フィン樹脂を使用した場合に比して、かなり優れたフロ
スト感が得られるが、未だガラス製のスリガラス容器に
比べれば、ボカシ感、重厚感、高級感等において今一歩
の感じがあり、一層の改善が望まれている。
【０００８】本発明者らは、複数のオレフィン樹脂のブ
レンド物から形成される容器外表面の光学的特性につい
て研究を重ねた結果、連続相中に分散した分散樹脂相の
分散粒子径や粒子形状が、容器外表面のフロスト状外観
に大きな影響を与えること、及び押し出されたブレンド
物層中にフロスト状外観に優れた分散構造を形成させる
ためには、両樹脂のメルトテンションと剪断粘度とが重
要であることを見いだした。
【０００９】即ち、本発明の目的は、フロスト状の外観
を有し、ボカシ感、重厚感、高級感等に優れているオレ
フイン樹脂製のプラスチック容器及びその製法を提供す
るにある。本発明の他の目的は、上記の外観特性を有す
るプラスチック容器を、再現性よく、しかも優れた成形
性を以て製造可能な方法を提供するにある。
【００１０】
【問題点を解決するための手段】本発明によれば、 プ
ラスチック容器の少なくとも外表面が複数種のオレフィ
ン系樹脂のブレンド物で形成され、該ブレンド物層を形
成する一方の樹脂（Ａ）が連続相として、他方の樹脂
（Ｂ）が分散相として存在し、分散相の内アスペクト比
（長径／短径の比）が６以下で且つ粒子径（短径）が
０．３乃至２０μｍの粒子状で存在するものの全断面積
当たりの面積分率が少なくとも１５％以上あることを特
徴とするフロスト状プラスチック容器が提供される。
【００１１】本発明によればまた、連続相形成用オレフ
ィン樹脂（Ａ）とこれと種類の異なる分散相形成用オレ
フィン樹脂（Ｂ）とを９０：１０乃至５５：４５の体積
比で含有するブレンド物から成り、該ブレンド物を形成
する分散相形成用樹脂（Ｂ）が連続相形成用樹脂（Ａ）
よりも高いメルトテンションを有するものであり且つ押
出温度におけるそれぞれの樹脂の剪断粘度（ポイズ）の
対数値の差が剪断速度１０乃至１０3 sec-1 の範囲で絶
対値として１以下であるブレンド物をパリソンの少なく
とも外表面として溶融押出し、押出されたパリソンを中
空成形することを特徴とするフロスト状プラスチック容
器の製法が提供される。
【００１２】本発明において、前記容器は容器の両面に
流動パラフィンを塗布して測定したときのヘーズ
（Ｈ1 ）が６５％以下であり、且つ、該ヘーズＨ1 と容
器の内面側に流動パラフィンを塗布して測定したときの
ヘーズ（Ｈ0 ）とを用いて次式より求められるヘーズ
（Ｈ）が４５％以上であることが好ましい： Ｈ＝（Ｈ0 −Ｈ1 ）／（１−Ｈ1 ／１００） ［単位
％］
【００１３】
【作用】本発明のプラスチック容器では、少なくとも外
表面が複数種のオレフィン系樹脂のブレンド物で形成さ
れ、該ブレンド物層を形成する一方の樹脂（Ａ）が連続
相として、他方の樹脂（Ｂ）が分散相として存在するこ
とが、フロスト状外観を付与するために基本的に重要で
あるが、この分散相として存在する樹脂粒子の粒子形状
及び粒径が、フロスト状外観に重要な影響を与えること
が分かった。即ち、分散粒子相が偏平であるよりもむし
ろ丸い形状である方がフロスト状外観の発現に有効であ
り、また粒径も一定の範囲にあるべきことが分かった。
【００１４】ブレンド物層中における分散相粒子の粒子
形状及び粒子径は、ブレンド物相の断面の顕微鏡写真を
観察し、そのアスペクト比及び粒子径を測定することに
より、評価できる。図１は、この写真から、分散相の長
径（Ｌ）及び短径（ｌ）の求め方の数例を示す。
【００１５】分散相の内アスペクト比（長径／短径の
比）が６以下、特に３以下で且つ粒子径（短径）が０．
３乃至２０μｍ、特に０．５乃至１０μｍの粒子で存在
するものの全断面積当りの面積分率が１５％以上、特に
２０乃至６０％の範囲にあれば、満足すべきフロスト状
外観と、高級なボカシ感、重厚感等が得られる。
【００１６】これらの外観特性は、人間の視覚に訴える
ものであるため、所詮は人間の目による最終的な評価判
定によらざるを得ないが、客観的且つ科学的な一応の評
価基準として、６０゜グロスが比較的小さい値にあるこ
とは勿論であるが、そのほかに次のような考察が重要で
あることが分かった。
【００１７】フロスト状容器には、着色された内容物の
色が透けて見えることや内容物の残量が分かるという点
から高い光線透過性が求められることがある。こうした
場合、フロスト状容器としてはスリガラスのように素材
自身は極めて高い光線透過率を有し、同時に高い表面ヘ
ーズを達成するものが望ましい。こうしたことをプラス
チック容器に応用するためには、容器の内側には光線透
過率の高い樹脂を適用し材料内部のヘーズを小さくする
と同時に容器外面における光散乱能を最大限に得ること
が重要となる。すなわち、容器の両面に流動パラフィン
を塗布し容器の内表面及び外表面における光散乱の影響
を最小限にして測定されるヘーズ（Ｈ1）、すなわち内
部ヘーズは小さくし、外表面の凹凸に伴うヘーズ（Ｈ）
は大きくすることが重要となる。この外表面におけるヘ
ーズＨは直接求められないが、内部ヘーズＨ1 と容器内
面のみに流動パラフィンを塗布して測定されるヘーズ
（Ｈ 0 ）とを用いて近似的に（１）式より定義される。
本発明においては、ヘーズＨ 1 は６５％以下とし、
（１）式より求められる外表面におけるヘーズＨは４５
％以上とすることが望ましい。 Ｈ＝（Ｈ0 −Ｈ1 ）／（１−Ｈ1 ／１００）・・・・ （１）
【００１８】後述する実施例、特に「表１」及び「図
２」を参照されたい。即ち、明確な連続相と分散粒子相
という分散形態をとらない場合（比較例２、図２ｄ）
や、明確な分散相として存在しても、アスペクト比が６
以下で且つ粒子径が０．３乃至２０μｍのものの全断面
積当りの面積分率が１５％を下回るもの（比較例１、図
２ｃ）では、外表面におけるヘーズＨが４５％を下回っ
ており、視覚評価でも、フロスト感が不足している。以
上のことから、分散相が明確な分散相として存在し、ア
スペクト比が６以下で且つ粒子径が０．３乃至２０μｍ
のものの全断面積当りの面積分率が１５％以上であるこ
とが、外表面におけるヘーズＨを４５％以上とし、フロ
スト状外観、特に高級なボカシ感、重厚感を発現させる
上で重要であることが了解される。
【００１９】本発明において、分散相粒子の粒度分布も
一定の範囲にあることが重要であり、微粒分の量が余り
多くなると表面に浮きでたフロスト感がなくなり、一方
粗粒分の量が余り多くなると粗い感じが目立つようにな
り、微細なボカシ感が消失する。
【００２０】本発明のプラスチック容器は、複数種のオ
レフィン系樹脂のブレンド物をパリソンの少なくとも外
表面として溶融押出し、押し出されたパリソンを中空成
形することにより製造されるが、上記分散構造を発現す
るためには、、該ブレンド物中の分散相形成用の樹脂
（Ｂ）が連続相形成用の樹脂（Ａ）よりも高いメルトテ
ンションを有するものであり且つ押出温度における夫々
の樹脂の剪断粘度（ポイズ）の対数値の差が、剪断速度
１０乃至１０3 sec-1 の範囲で絶対値として１以下であ
るものを用いることが重要である。
【００２１】複数の樹脂の溶融ブレンド物において、連
続相形成用の樹脂（Ａ）及び分散相形成用の樹脂（Ｂ）
として、上記のメルトテンション及び剪断粘度の組み合
わせを有するものを使用すると、前述した分散構造の形
成が容易に行われると共に、極めて有効なフロスト感の
発現が可能となることが分かった。
【００２２】再び後述する実施例を参照されたい。即
ち、連続相形成用の樹脂（Ａ）のメルトテンションが分
散相形成用の樹脂（Ｂ）のメルトテンションよりも大き
い場合には、比較例１及び２に示すとおり、本発明で規
定する分散構造を形成させることができず、フロスト状
外観も発現させ得ないのに対して、分散相を形成する樹
脂（Ｂ）のメルトテンションを連続相を形成する樹脂
（Ａ）のメルトテンションよりも大きくすると、分散相
のアスペクト比を小さく、しかも粒度も一定の範囲に制
御でき、これにより、フロスト状外観を有効に発現でき
るのである。
【００２３】メルトテンションとは、樹脂溶融物が、加
工力に反発してその表面積を小さく維持しようとする力
であり、一定条件下での押出溶融物について、変形速度
を一定にして張力を測定することにより求めることがで
きる。「図３」はその測定原理を示す説明図であって、
バレル１の表面にはヒーター２が設けられ、その周囲に
は断熱材３が保温の目的で設けられている。バレル１に
は温度測定用の感熱体４が各箇所に設けられている。バ
レル１の下端には樹脂押出用のキャピラリー５が設けら
れている。バレル１の内部には、試料、即ち溶融樹脂６
が収容されている。
【００２４】溶融樹脂６に押出荷重を印加するために、
ピストン７がバレル内に自動調芯器１０を介して挿入さ
れている。ピストン７は押出荷重規制用のロードセル８
及びネジ９に接続されている。キャピラリー５の下方周
囲は保温チャンバー１１で包まれており、キャピラリー
５の直下には、レザー光線１２でダイスウェルを検出す
る検出装置１３が設けられている。キャピラリー５の更
に下方には、テンションプーリ１４を備えたテンション
セル１５が設けられており、その側方には引き取りロー
ル１６が配置されている。キャピラリー５から押し出さ
れる溶融樹脂フィラメント１７はテンションプーリ１４
を介して引き取りロール１６により引き取られるが、こ
の際の張力、即ちメルトテンションがテンションセル１
５により測定される。
【００２５】「図４」は樹脂の数例についての引き取り
速度とメルトテンションとの関係を示す線図であり、引
き取り速度が１０ｍ／ｓｅｃ以上ではメルトテンション
がほぼ一定となっていることが分かる。図４において、
後述する実施例１における連続相形成樹脂ＰＰ−１はメ
ルトテンションが低く、一方分散相形成樹脂ＰＥ−１は
メルトテンションがかなり高いことが了解されよう。
【００２６】本発明では、この様に分散層樹脂のメルト
テンションが連続マトリックス樹脂のメルトテンション
よりもかなり大きいことにより、ブレンド層中で、分散
相樹脂が丸くなる傾向が顕著となり、優れたフロスト状
外観が得られるわけである。
【００２７】尚、押出温度における夫々の樹脂の剪断粘
度は、やはり「図３」に示す装置を ・ 使用して、後述する「数１」の剪断応力（τ）と「数２」の剪断速度（γ）とか ら式「数３」により求められる。「図５」は樹脂の数例
について、剪断速度と剪断粘度との関係を示すグラフで
あり、後述する実施例１及び比較例２に用いられる連続
相形成樹脂ＰＰ−１及び分散相形成樹脂ＰＥ−１が
（Ａ）に、実施例２に用いられる連続相形成樹脂ＰＰ−
２及び分散相形成樹脂ＰＥ−１＋改質剤成分が（Ｂ）
に、比較例１に用いられる連続相形成樹脂ＰＰ−１及び
分散相形成樹脂ＰＥ−２が（Ｃ）にそれぞれプロットさ
れている。
【００２８】連続相樹脂（Ａ）と分散相樹脂（Ｂ）との
剪断粘度の対数値の差が、剪断速度１０乃至１０3 sec
-1 の範囲で絶対値として１を越えると、粗大分散とな
り、良好な分散状態が得られないが、絶対値として１以
下であると、分散相粒子の粒子径が０．３乃至２０μｍ
となるような比較的一様な分散が可能となる。
【００２９】本発明によれば、以上のように連続相樹脂
と分散相樹脂とを組み合わせて、これらをブレンド物の
形で外層としてブロー成形を行うことにより、フロスト
状の外観を有し、ボカシ感、重厚感、高級感等に優れて
いるオレフイン樹脂製のプラスチック容器を製造するこ
とが可能となる。
【００３０】
【発明の好適態様】
［容器］本発明のプラスチック容器の一例を示す図６に
おいて、この容器２１は、胴部２２の下端に連なり、一
般に容器素材（パリソン）のピンチオフにより形成され
た底部２３、及び胴部２２の上端に肩部２４を介して連
なり、蓋体（図示せず）と密封係合される口部２５を含
む蓋取付部２６からなる。この容器の断面を示す図７に
おいて、フロスト状外面を構成するブレンド物の外層２
７と透明性に優れた基体乃至内層２８とからなる。勿
論、本発明の容器においては、外層に特定のブレンド相
が設けられていることのみが必須であり、容器はこのブ
レンド層のみで形成されていても或いは外層の内側に
は、２層或いは３層以上の樹脂層が設けられていてもよ
い。
【００３１】［ブレンド層］外層形成用のブレンド層
は、オレフィン系樹脂のうち、前述した要件を満足する
樹脂の組み合わせが使用される。オレフィン系樹脂とし
ては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−
１、ヘキセン−１、オクテン−１等のオレフィンの単独
重合体や共重合体が挙げられる。
【００３２】このブレンド物において、連続相形成樹脂
（Ａ）は分散相形成樹脂（Ｂ）よりも多い量で存在すべ
きであり、一般に、 Ａ：Ｂ＝９０：１０乃至５５：４５ 特に ８５：１５乃至６０：４０ の体積比で存在するのがよい。また、連続相形成樹脂
（Ａ）は分散相形成樹脂（Ｂ）よりも高い融点乃至軟化
点を有することが、フロスト状外観の発現の点で有利で
ある。
【００３３】更に連続相形成樹脂（Ａ）と分散相形成樹
脂（Ｂ）とは、主たる構成オレフィン単位を異にするオ
レフィン系樹脂であることが好ましく、特に連続相形成
樹脂（Ａ）がプロピレン系樹脂であり、分散相形成樹脂
がエチレン系樹脂であるのがよい。
【００３４】上記プロピレン系樹脂としては、プロピレ
ンの単独重合体や、プロピレンと他のオレフィン類、例
えばエチレン、ブテン−１、２−メチルペンテン−１等
とのランダム或いはブロック共重合体等が使用される。
プロピレン系重合体は、単独でも或いは２種以上の組み
合わせでも使用することができる。プロピレン系重合体
のプロピレン含有量は９０重量％以上であるのが望まし
い。プロピレン系重合体としては、エチレン−プロピレ
ン・ブロック共重合体が特に好ましく、このものは一般
に、ホモプロピレン重合ブロックと、これに結合したエ
チレン含有重合ブロックとからなる。エチレン含有重合
ブロックはエチレン単独のホモポリエチレンブロックか
らなっていても、エチレンを主体とするエチレンとプロ
ピレンとのランダム共重合ブロックからなっていても良
い。要するに、エチレン含有ブロック中にエチレンが、
３乃至１０重量％の量で含有されていればよい。
【００３５】一方エチレン系重合体としては、低密度
−、中密度−或いは高密度のポリエチレンの他に、エチ
レンと小量の他のα−オレフィンとの共重合体である線
状低密度乃至中密度ポリエチレンや、エチレンと他の単
量体、例えばビニル系或いはアクリル系単量体との共重
合体、例えばアイオノマー、ＥＶＡ、ＥＥＡ等が使用さ
れる。エチレン系重合体は、単独でも或いは２種以上の
組み合わせでも使用することができる。また、エチレン
系重合体のエチレン含有量は８０重量％以上であるのが
望ましい。
【００３６】オレフィン重合体におけるメルトテンショ
ンは、樹脂の種類が異なると全く相違する。例えば、プ
ロピレン系樹脂とエチレン系樹脂とを比較すると、エチ
レン系樹脂の方がプロピレン系樹脂に比して相対的に高
い。一方、主たる単量体が同じ場合、メルトフローレー
トが小さくなるほどメルトテンションは大きくなる傾向
がある。かかる観点から、測定温度が２３０℃と１９０
℃と異なるが、プロピレン系樹脂が１乃至１０ｇ／１０
ｍｉｎのメルトフローレート（ＭＦＲ）を有するプロピ
レン系樹脂であり、エチレン系樹脂はプロピレン系樹脂
のメルトフロレート（ＭＦＲ）よりも小さいメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）を有し、プロピレン系樹脂のメルト
フローレート（ＭＦＲ）が１ｇ／１０ｍｉｎである場合
は、１ｇ／１０ｍｉｎよりも小さく、またプロピレン系
樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０ｇ／１０ｍ
ｉｎである場合は、３ｇ／１０ｍｉｎ以下のメルトフレ
ート（ＭＦＲ）を有するエチレン系樹脂であることが好
ましい。
【００３７】このブレンド物には、勿論それ自体公知の
任意の配合剤、例えば滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、着色剤（染料）、安定剤等をそれ自体公知の処方に
従って配合することができる。
【００３８】［多層構造］本発明においては、容器は、
勿論２層、３層、或いはそれ以上の多層容器であること
が好ましい。この容器は、例えば前記ブレンド物からな
る外層と透明性に優れた他のオレフイン樹脂からなる内
層とから成る。他のオレフイン樹脂は、透明性の点でプ
ロピレン系樹脂からなるのが良く、特にエチレン−プロ
ピレン・ランダム共重合体から成るのでよい。
【００３９】容器の多層構造の他の例において、この容
器は前記ブレンド物からなる外層と他のオレフイン樹脂
からなる内層と両者の間に介在するガスバリヤー性樹脂
の中間層とから成る。中間層と外層及び内層との間には
一般に接着層が介在している。内層のオレフイン樹脂
は、プロピレン系樹脂からなるのが良く、特に前述した
エチレン−プロピレン・ランダム共重合体から成るもの
を使用するが良い。
【００４０】この具体例において、ガスバリヤー性樹脂
としては、一般に酸素透過係数（ＰＯ2 ）が5.5×10
-12 cc・cm/cm2 sec・cmHg以下、特に4.5×10-12 cc・cm/c
m2 sec・cmHg以下で、しかも上述した透明性を有するも
のが好適に使用され、特にエチレン含有量が２０乃至５
０モル％で且つ未ケン化ビニルエステル残基の含有量が
５モル％以下のエチレン−ビニルアルコール共重合体
や、炭素数１００個当りのアミド基の数が３乃至３０
個、特に４乃至２５個の範囲で含有されるホモポリアミ
ド、コポリアミドまたはそのブレンド物が好適に使用さ
れる。特にポリアミドとしては、脂肪族酸と芳香族ジア
ミン類との重縮合物、例えばメタキシリレンジアミンと
アジピン酸の重縮合物等があげられる。勿論、上述した
エチレン−ビニルアルコール共重合体とポリアミドとは
ブレンド物の形で使用することもできるし、このものの
本質を損なわない範囲内、例えば２０重量％以下の範囲
内で、他の熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィンやポリ
オレフィンとの間の接着性を付与する樹脂等をブレンド
として用いることもできる。
【００４１】ガスバリヤー性樹脂と、内外層との間に接
着性がない場合には、両樹脂層の間に、酸変性オレフィ
ン樹脂、例えば無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、無水イタコン酸等のエチレン系不飽和カルボン酸
乃至はその無水物でグラフト変性されたポリエチレン、
ポリプロピレン等の接着剤層を介在させることが好まし
い。この接着剤層を介在させる代わりに、上述した樹脂
をガスバリヤー層や内外表面層の少なくとも一方に含有
させることができる。本発明の容器において、前述した
ブレンド物層は容器全体の厚みの少なくとも３％、好適
には、５乃至９５％を占めるのがよい。
【００４２】［容器の成形］容器の成形は、前述したブ
レンド物単層或いはブレンド物層と他の樹脂層とからな
る積層体をパリソンの形に溶融押出し、このパリソンを
割型内でブロー成形することにより行われる。割型とし
ては、鏡面仕上げのキャビテイを使用し得るが、フロス
ト状外観を得るためにも、またエア抜けを良好にし、ま
た樹脂と金型表面との融着を防止するためにも、サンド
ブラスト処理されたキャビテイを備えたものを使用する
ことが望ましい。
【００４３】プリフォームへの溶融押出成形は、ブレン
ド物中の分散相形成用の樹脂（Ｂ）が連続相形成用の樹
脂（Ａ）よりも高いメルトテンションを有し且つ夫々の
樹脂の剪断粘度（ポイズ）の対数値の差が、剪断速度１
０乃至１０3 sec-1 の範囲で絶対値として１以下である
様な条件で行うのがよい。
【００４４】一般的にいって、溶融押出の温度は、樹脂
の構成によっても異なるが後述する実施例１のようにポ
リプロピレンを主体にする場合には、１８０乃至２２０
℃の範囲にあるのが好ましい。このパリソンを割型でピ
ンチオフし、その内部に流体を吹き込んで膨張させる、
流体としては、加圧空気が一般的に使用されるが、所望
によっては、窒素等の不活性気体を用いることもでき
る。本発明を次の実施例で説明する。
【００４５】
【実施例】実施例および比較例 容器内層用樹脂として、メルトフローレートが１．５ｇ
／１０分（２３０℃）でエチレン含有量が５重量％のプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体を準備した。ま
た、容器外層用の樹脂として組み合わされるべき樹脂と
して、図５に示す剪断粘度を有し、且つ図８に示すよう
に成形加工温度（この場合、樹脂の押出温度２００℃）
におけるそれぞれの樹脂の剪断粘度の対数値の差が剪断
速度１０乃至１０3 sec-1 の範囲で絶対値として１以下
となる下記の樹脂を準備した。
【００４６】ポリプロピレン系樹脂：
【００４７】ポリエチレン系樹脂： ┌─PE-1；メルトフローレートが０．３５ｇ／１０分（１９０℃）の高密度ポリ │ エチレン └─PE-2；メルトフローレートが５．３ｇ／１０分（１９０℃）の高密度ポリエ チレン改質剤成分： メルトフローレートが４．５ｇ／１０分（１９０℃）乃
至８．１ｇ／１０分 （２３０℃）のエチレン−αオレフ
ィン共重合体
【００４８】これらの樹脂を、連続相を形成すべき樹脂
と分散相を形成すべき樹脂とにおいて、成形加工温度に
おけるメルトテンションの関係が、 連続相形成樹脂 ＜ 分散相形成樹脂 （実施例１、
２） 連続相形成樹脂 ＞ 分散相形成樹脂 （比較例１、
２） となるように組合せ、表１に示すブレンド比率（重量
比）でドライブレンドした。
【００４９】これらの容器内層用樹脂およびドライブレ
ンドした容器外層用樹脂をそれぞれ押出し機に供給し、
押出し温度２００℃で２層のパリソンを押出し、これを
サンドブラストにより表面加工した金型を用いてブロー
成形してボトルを作成した。得られたボトルの測壁部に
おける厚みは、個々のボトルあるいは測定場所により多
少異なるが、全厚みがおよそ１ｍｍであった。また、ミ
クロトームにより薄片を切り出し外層と内層の厚み比率
を顕微鏡により測定したところおよそ１：１８であっ
た。
【００５０】ボトルのフロスト感、ヘーズ、容器外表面
の６０゜グロス、容器外層における分散層のアスペクト
比（長径／短径の比）の平均値、粒子径（短径）、全断
面積当たりにしめる分散相の面積分率を評価し表２に示
した。なお、ブレンド層における粒子のアスペクト比と
しては、ボトルの高さ方向に平行な断面より得られた結
果よりも周方向に平行な断面から得られたものの方が大
きいことから、後者の値を示した。周方向に平行な断面
より得られた観察結果をそれぞれ図２のａ，ｂ，ｃ，ｄ
に示した。なお、図２のｃ，ｄにみられるように比較例
１では層状構造的な分散状態となっており、比較例２で
は粒子状分散ではない分散形態となっていた。
【００５１】実施例１、２のボトルはフロスト感、ヘー
ズ及び６０゜グロスの評価結果のように優れたフロスト
性を示している。このようにフロスト性が得られた理由
としては、ブレンド層中の分散粒子の形状が容器外表面
の凹凸として反映するためと考えられる。すなわち実施
例１、２のボトルではブレンド層における分散相の内ア
スペクト比（長径／短径の比）が６以下で且つ粒子径
（短径）が０.3乃至２０μｍの粒子状で存在するものの
全断面積当たりの面積分率が１５％以上あるからであ
る。このことは容器外表面の凹凸が分散相の大きさと同
レベルにあり、サンドブラストにより表面加工した金型
表面の凹凸よりもはるかに細かいことからも裏付けられ
る。一方、金型表面の凹凸は樹脂の金型への密着を防止
することでフロスト状表面の形成に寄与していると考え
られる。
【００５２】そして実施例１、２のボトルにみられるよ
うな相構造の形成を可能とするのは、押出温度における
それぞれの樹脂の剪断粘度（ポイズ）の対数値の差が剪
断速度１０乃至１０3 sec-1 の範囲で絶対値として１以
下となる樹脂を組み合わせるとともに、分散層形成樹脂
が連続層形成樹脂よりも高いメルトテンションを有する
ように組み合わせることによるものである。
【００５３】以上のように本発明により優れたフロスト
状プラスチック容器が得られた。なお本発明は実施例で
示した容器の他、着色ボトル、ガスバリヤー性を必要と
する多層ボトルなど種々の容器に適用されることが理解
されるべきである。実施例および比較例で行った評価の
方法を以下にまとめて示す。
【００５４】〔フロスト状外観の評価法〕ボトルに水を
８分目まで充填し蛍光灯下でフロスト状外観を定性的に
評価した。
【００５５】〔ヘーズの評価法〕ボトルの測壁部より５
０×５０ｍｍの試験片を切り出し、試験片のボトル内面
側にあたる面に流動パラフィンを塗布しヘーズ（曇価）
を測定した。なお、流動パラフィンの塗布に当っては入
射光線があたる部分を中心としておよそ直径２０ｍｍ程
度の範囲に均一に塗布するようにした。同様にしてボト
ル外面側にあたる面にも流動パラフィンを塗布しヘーズ
を測定した。なお、測定にはスガ試験機株式会社製のヘ
ーズメーターを使用した。また、試験片は湾曲していた
ので平になるよう治具で押さえて測定した。
【００５６】〔６０゜グロスの測定法〕ボトルの測壁部
より５０×５０ｍｍの試験片を切り出し、試験片のボト
ル外面側について６０゜グロスを測定した。なお、測定
にはスガ試験機株式会社製のデジタル変角光沢計を使用
した。また、試験片は湾曲していたので平になるよう治
具で押さえて測定した。
【００５７】〔分散相のアスペクト比、粒子径、全断面
積にしめる面積分率の測定法〕ボトル測壁部よりボトル
の周方向乃至高さ方向に平行に切り出した試験片をウル
トラミクロトームにセットしクライオ薄切法により超薄
切片を切りだした。これを四酸化ルテニウム蒸気に曝し
染色した後、透過電子顕微鏡を用いて容器外層における
樹脂の分散構造を撮影した。分散相の粒子径（短径）お
よびアスペクト比（長径／短径の比）は印画紙から測定
される実測値に撮影倍率と印画紙に焼き付けたときの倍
率とを掛け合わせて求めた。また、分散相の内アスペク
ト比（長径／短径の比）が６以下で且つ粒子径（短径）
が０．３乃至２０μｍの粒子状で存在するものの全断面
積当たりに占める面積分率はコンピュータを用いた画像
処理により求めた。
【００５８】〔剪断粘度およびメルトテンションの測定
方法〕 株式会社東洋精機製作所のキャピログラフ１Ｂを用い
て、パリソンの押出温度における樹脂の剪断粘度を剪断
速度１０乃至１０3 sec-1 の範囲で測定した。測定方法
を図３に示す。また、剪断粘度の算出には以下の式を用
いた。
【００５９】
【数１】
【００６０】
【数２】
【００６１】
【数３】
【００６２】ここで、Ｐはバレル内圧、Ｆは押出し荷
重、Ｒはバレル半径（４．７７５ｍｍ）、ｒはキャピラ
リー半径（０．５ｍｍ）、Ｌはキャピラリー長さ（１０
ｍｍ）、Ｑはフローレート、Ｖは押出し量、ｔは時間で
ある。同じく株式会社東洋精機製作所製のキャピログラ
フ１Ｂを用いキャピラリーより押出された溶融樹脂のメ
ルトテンションを測定した。測定方法を図３に示す。な
お、キャピラリーには剪断粘度を測定したときと同じも
のを使用し、キャピラリー出口からテンション測定用プ
ーリの中心位置までの距離を４０ｃｍとした。また、押
出速度（ピストンの移動速度）は１０ｍｍ／分とし、樹
脂の引き取り速度は１０ｍ／分乃至２０ｍ／分の範囲で
行った。測定時の雰囲気温度は２３±２℃であった。
【００６３】なお、実施例２のように分散相形成樹脂の
一部が改質剤成分からなる場合のように、連続相乃至分
散相形成樹脂が複数種の樹脂から構成される場合には予
め連続相乃至分散相形成樹脂を構成する個々の樹脂を仕
込時の比率でメルトブレンドし測定試料とする。ただ
し、実施例１で用いたブロック共重合体のように樹脂の
主成分は連続相を形成しているが一部が分散相の一成分
となっている場合には連続相形成樹脂としての測定のみ
を行えばよい。なぜならば、こうした方法であっても実
施例１のように本発明が意図している目的が達成される
からである。また、分散相を形成する個々の樹脂が独立
した状態で分散する場合には個々の樹脂について測定を
行う必要がある。
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【００６６】
【発明の効果】本発明によれば、特定の連続相樹脂と特
定の分散相樹脂とを組み合わせて、これらをブレンド物
の形で外層としてブロー成形を行うことにより、フロス
ト状の外観を有し、ボカシ感、重厚感、高級感等に優れ
ているオレフイン樹脂製のプラスチック容器を製造する
ことが可能となる。
【００６７】本発明によれば、特定のブレンド物を使用
することにより、常に再現性よくフロスト状の外観を有
する容器が生産性よく製造し得るという利点も達成され
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】 ブレンド層中における分散相の長径（Ｌ）及
び短径（ｌ）の求め方の数例を示す説明図である。
【図２】 実施例及び比較例における連続相と分散粒子
相との分散形態を示す説明図である。
【図３】 メルトテンションの測定原理を示す説明図で
ある。
【図４】 樹脂の数例についての引き取り速度とメルト
テンションとの関係を示す線図である。
【図５】 樹脂の数例について、剪断速度と剪断粘度と
の関係を示すグラフである。
【図６】 本発明のプラスチック容器の一例を示す側断
面図である。
【図７】 図６の容器の断面の一例を示す断面図であ
る。
【図８】 図５に示す剪断粘度の対数値の差を示すグラ
フである。
【符号の説明】
１ バレル ２ ヒーター ３ 断熱材 ４ 感熱体 ５ キャピラリー ６ 溶融樹脂 ７ ピストン ８ ロードセル ９ ネジ １０ 自動調芯器 １１ 保温チャンバー １２ レザー光線 １３ 検出装置 １４ テンションプーリ １５ テンションセル １６ 引き取りロール １７ 溶融樹脂フィラメント ２１ 容器 ２２ 胴部 ２３ 底部 ２４ 肩部 ２５ 口部 ２６ 蓋取付部 ２７ フロスト状外面を構成するブレンド物の外層 ２８ 透明性に優れた基体乃至内層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 23/10 ＬＣＤ Ｂ６５Ｄ 1/00 Ｂ Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 22:00

Claims (9)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 プラスチック容器の少なくとも外表面が
    複数種のオレフィン系樹脂のブレンド物で形成され、該
    ブレンド物層を形成する一方の樹脂（Ａ）が連続相とし
    て、他方の樹脂（Ｂ）が分散相として存在し、分散相の
    内アスペクト比（長径／短径の比）が６以下で且つ粒子
    径（短径）が０．３乃至２０μｍの粒子状で存在するも
    のの全断面積当たりの面積分率が少なくとも１５％以上
    あることを特徴とするフロスト状プラスチック容器。
  2. 【請求項２】 連続相形成樹脂（Ａ）と分散相形成樹脂
    （Ｂ）とがＡ：Ｂ＝９０：１０乃至５５：４５の体積比
    で存在する請求項１記載のフロスト状プラスチック容
    器。
  3. 【請求項３】 連続相形成樹脂（Ａ）が分散相形成樹脂
    （Ｂ）よりも高い融点乃至軟化点を有するものである請
    求項１記載のフロスト状プラスチック容器。
  4. 【請求項４】 連続相形成樹脂（Ａ）と分散相形成樹脂
    （Ｂ）とが主たる構成オレフィン単位を異にするオレフ
    ィン系樹脂である請求項１記載のフロスト状プラスチッ
    ク容器。
  5. 【請求項５】 連続相形成樹脂（Ａ）がプロピレン系樹
    脂であり、分散相形成樹脂がエチレン系樹脂である請求
    項１記載のフロスト状プラスチック容器。
  6. 【請求項６】 プロピレン系樹脂が１乃至１０ｇ／１０
    min のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有するプロピレ
    ン系樹脂であり、エチレン系樹脂が１乃至３ｇ／１０mi
    n 以下のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有するエチレ
    ン系樹脂である請求項５記載のフロスト状プラスチック
    容器。
  7. 【請求項７】 前記容器は容器の両面に流動パラフィン
    を塗布して測定したときのヘーズ（Ｈ1 ）が６５％以下
    であり、且つ、該ヘーズＨ1 と容器の内面側に流動パラ
    フィンを塗布して測定したときのヘーズ（Ｈ0 ）とを用
    いて次式より求められるヘーズ（Ｈ）が４５％以上であ
    ることを特徴とする請求項１記載のフロスト状プラスチ
    ック容器： Ｈ＝（Ｈ0 −Ｈ1 ）／（１−Ｈ1 ／１００） ［単位 ％］
  8. 【請求項８】 連続相形成用オレフィン樹脂（Ａ）とこ
    れと種類の異なる分散相形成用オレフィン樹脂（Ｂ）と
    を９０：１０乃至５５：４５の体積比で含有するブレン
    ド物から成り、該ブレンド物を形成する分散相形成用樹
    脂（Ｂ）が連続相形成用樹脂（Ａ）よりも高いメルトテ
    ンションを有するものであり且つ押出温度におけるそれ
    ぞれの樹脂の剪断粘度（ポイズ）の対数値の差が剪断速
    度１０乃至１０3 sec-1 の範囲で絶対値として１以下で
    あるブレンド物をパリソンの少なくとも外表面として溶
    融押出し、押出されたパリソンを中空成形することを特
    徴とするフロスト状プラスチック容器の製法。
  9. 【請求項９】 分散相形成用樹脂（Ｂ）が連続相形成用
    樹脂（Ａ）よりも高い剪断粘度を有する請求項８記載の
    フロスト状プラスチック容器の製法。
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