JP2642918C

JP2642918C -

Info

Publication number: JP2642918C
Authority: JP
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Publication date: 1999-05-31

Description

【発明の詳細な説明】【０００１】【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体、特に磁性層が０．８μ以下の非常に薄層な磁気記録媒
体に関し、更に、詳しくは非常に電磁変換特性に優れ、かつ歩留りが良好な生産
特性の優れた磁気記録媒体に関する。【０００２】【従来の技術】従来、ビデオテープ、オーディオテープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体とし
ては、強磁性酸化鉄、Ｃｏ変性酸化鉄、ＣｒＯ₂、強磁性合金粉末等を結合剤中
に分散した磁性層を非磁性支持体に塗設したものが広く用いられている。近年、記録の高密度化と共に記録波長が短くなる傾向があり、磁性層の厚さが厚
いと出力が低下する等の記録再生時の厚み損失の問題が大きくなっている。このため磁性層を薄くすることが行われているが、磁性層を約２μｍ以下に薄く
すると磁性層表面に支持体の表面性の影響が現れ易くなり、電磁変換特性が悪化
する傾向があった。そのため、非磁性支持体表面に非磁性の厚い下層を設けてから磁性層を上層に設
けることにより、前記した支持体の表面粗さによる問題を解消すると共に磁性層
を薄層とすることによって、厚み減磁を減らし高出力を達成しようとする試みが
提案された。例えば、特開昭６２−１５４２２５号公報では磁性層の厚さを０．５μｍ以下にするとともに磁性層の表面電気抵抗が高くなるのを防止するため、
磁性層と基体との間に導電性微粉末を含む厚さが磁性層の厚さ以上の下塗り層を
設けた磁気記録媒体が提案されている。又、特開昭６２−２２２４２７号公報に
は支持体と支持体上に設けられ、平均粒径が０．５〜３μｍの研磨剤を含有する
下塗り層と、下塗り層の上に設けられた強磁性粉末を含有した膜厚１μｍ以下の
磁性層を具備した磁気記録媒体が提案されているが、これは下塗り層中の研磨剤
の一部分が磁性層に突き出しているので、磁気記録媒体の磁気ヘッドクリーニン
グ作用を併せ持つようにしたものである。このように磁性層を薄くして高密度記
録を達成し、同時に下層非磁性層に帯電防止を図るため、カーボンブラックを含
めたり、クリニーング特性や耐久性を向上するために研磨材を添加したりしてい
る。しかしながら、従来の技術は、非磁性支持体に先ず下層非磁性層を塗布し、乾燥
してから場合によって、カレンダー処理をしてから上層磁性層を設けているため
、製造工程が煩雑であると共に以下のような問題があった。即ち、磁性層を薄層化するためには、塗布量を減らすことかもしくは磁性塗布液
に溶剤を多量に加えて濃度を薄くすることが考えられる。前者を取る場合、塗布
量を減らすと塗布後に十分なレベリングの時間がなく、乾燥が始まるために、塗
布欠陥、例えばスジや刻印のパターンが残るといった問題が発生し、歩留まりが
非常に悪くなる。後者の方法を取った場合、磁性塗布液の濃度が希薄であると、
できあがった塗膜に空隙が多く、十分な強磁性粉末の充填度が得られないこと、
また、空隙が多いために塗膜の強度が不十分であること等、種々の弊害をもたら
す。これらの問題を解決する一つの手段に、特開昭６３−１９１３１５号公報に
記載されているように、同時重層塗布方式を用いて下層に非磁性の層を設け、濃
度の高い磁性塗布液を薄く塗布する方法が提案された。この同時重層塗布方式又は逐次湿潤塗布方式による場合、即ち下層が湿潤状態に
ある間に上層を同時又は逐次に塗布するいわゆるＷｅｔｏｎＷｅｔ塗布方式
の場合は、すでに重層の磁性層では様々な検討が為されている。しかしながら下
層非磁性層にこの技術を応用しても同じように良好な結果が得られなかった。つ
まり、ＷｅｔｏｎＷｅｔにより下層非磁性層と上層磁性層を設けると、これら両者の界面において乱れが生じ、ピンホールが生じたり、磁性層のハジキを生
じたりした。そこで、本発明者らは、これら下層非磁性層の組成とＷｅｔｏｎＷｅｔの塗
布方式との関係について鋭意検討した結果、レオロジー特性にポイントがあるこ
とを見出し本発明に至った。【０００３】【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、歩留り良くかつ生産効率を確保して出力、Ｃ／Ｎ比等の電磁
変換特性の優れた薄層磁気記録媒体を提供することであり、またヘッド当りが良
好でかつ保存安定性が良好な薄層磁気記録媒体を提供することである。【０００４】【従来の技術】【０００５】【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、非磁性支持体上に粉末を結合剤中に分散させた下層非記
録層を設け、その上に前記下層非記録層が湿潤状態の内に同時に又は逐次に、強
磁性粉末を結合剤中に分散させた上層記録層を設けた磁気記録媒体において、前
記上層記録層の乾燥厚みが０．８μｍ以下で、前記上層記録層のＨｃが１２５０
下層非記録層は前記粉末として磁性粉末と非磁性物を含み、前記下層非記録層の
飽和最大磁束密度が５００ガウス以下であり、かつ前記下層非記録層の磁性粉末
の抗磁力Ｈｃが４００Ｏｅ以上であることを特徴とする磁気記録媒体によって達
成できる。本発明の好ましい態様は次の通りである。（１）前記下層非記録層の飽和最大磁束密度が３０〜５００ガウスであることを
特徴とする磁気記録媒体。（２）前記粉末を結合剤中に分散させた下層非記録層の分散液がチキソトロピー
性を有することを特徴とする磁気記録媒体。（３）前記上層記録層のＨｃが１２５０〜３０００Ｏｅであることを特徴とする磁気記録媒体。（４）前記上層記録層の強磁性粉末の結晶子サイズは４５０〜１００オングスト
ロームであることを特徴とする磁気記録媒体。（５）前記上層記録層の強磁性粉末はＦｅまたはＮｉまたはＣｏを主成分とする
強磁性合金粉末で、これら原子以外にＡｌ，Ｓｉ，Ｓ，Ｓｃ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，
Ｃｕ，Ｙ，Ｍｏ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ａｇ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔｅ，Ｂａ，Ｔａ，Ｗ，Ｒｅ
，Ａｕ，Ｐｂ，Ｂｉ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｐ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ｚｎ，Ｎｉ，
Ｓｒ，Ｂから選ばれた少なくとも１種の原子を含むことを特徴とする磁気記録媒
体。（６）前記下層非記録層の粉末はモース硬度４以上の非磁性無機粉末を含むこと
を特徴とする磁気記録媒体。（７）前記下層非記録層の粉末がα化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミ
ナ、γ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コラ
ンダム、窒化珪素、チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、酸化タングス
テン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、２硫化モリブデンから選ばれた少なくとも１種の非磁性無
機粉末を含むことを特徴とする磁気記録媒体。（８）前記支持体の弾性率は１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ²であることを特徴と
する磁気記録媒体。（９）前記支持体はポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−トの
ポリエステル類、ポリオレフィン類、セルロ−ストリアセテ−ト、ポリカ−ボネ
−ト、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン、アラミド
、芳香族ポリアミドから選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする磁気記
録媒体。【０００６】すなわち本発明は前記構成をとることにより、前記下層非記録層に用いた前記
粉末を結合剤に含む分散液と前記上層記録層に用いた前記強磁性粉末を結合剤に
分散させた磁性塗料が互いに同一もしくは近似したチキソトロピー性となり、Ｗ
ｅｔｏｎＷｅｔで両塗料を塗布した際に界面が乱れず、ピンホールやハジキも発生せず、ヘッド当たりも共に改良できることを見出したものである。【０００７】チキソトロピー性とはシキソトロピーともいい、応力による物体の軟化現象の
うち回復を伴うものをいうが、物体のヒズミを増加させることによって、軟化を
起こすものである。磁性塗料は典型的なチキソトロピー性を示し、例えば攪拌を
与えると次第に内部構造が破壊して軟化し、流動性を増すものである。磁性塗料
を非磁性支持体上に塗布し、磁場配向をすると、強磁性粉末が回転するが、その
時には内部構造を破壊されてかなり流動性を増した状態になる。従来の下層非記
録層の分散液はチキソトロピー性を示さないか、またはあっても非常に小さいか
、あるいはカーボンブラックを含む液の如く極めて強いチキソトロピー性を示す
ものが用いられていた。本発明者はこの両液のチキソトロピー性に着目し、これ
らを同一か又は近似した値にすると驚くべきことに界面での乱れが生じなかった
。即ち、従来下層非記録層のチキソトロピー性つまり粘弾性については全く着目
されず、又特にコントロールされていなかったが、これを一定範囲に管理するこ
とによって本発明の効果が極めて有効に発揮される。ここで、同一又は近似したチキソトロピー性とは、ＷｅｔｏｎＷｅｔ方式に
より下層非記録層の分散液と上層記録層の磁性塗料が塗布された際にその界面に
おいて混合を生じない程度に両液のチキソトロピー性が近似していることをいう
。【０００８】本発明においては、前記構成をとることにより、前記粉末を結合剤中に分散し
てなる下層分散液が、チキソトロピー性を持ち、剪断速度１０⁴ｓｅｃ^-1での剪
断応力Ａ１０⁴と剪断速度１０ｓｅｃ^-1での剪断応力Ａ１０との比Ａ１０⁴／Ａ
１０が１００≧Ａ１０⁴／Ａ１０≧３であるようにすることができる。前記分散
液のＡ１０⁴／Ａ１０の比を一定の範囲にすることにより上層磁性塗料に対し近
似したチキソトロピー性を有し、界面での乱れが生じず、その結果ピンホール、
ハジキ等の問題が生じなかった。【０００９】このように本発明の基本思想は、前記下層非記録層の飽和最大磁束密度が５００ガウス以下とすることにより、下層非記録層と上層記録層を各々レオロジー特
性が特定された各塗布液、下層非記録層にあっては該分散液、上層記録層にあっ
ては該磁性塗料は、塗設時に互いに同一もしくは近似したチキソトロピー性を有
するように調製でき、これにより塗布欠陥をなくし、歩留りを向上させ、耐久性
、出力向上等の電磁変換特性を改善することができるものである。【００１０】ここで、剪断速度に対する剪断応力は、粘度計、例えば、ＨＡＡＫＥ社製Roto
visco 粘度計RV-II 等の同軸円筒型粘度計において測定され、剪断速度は内筒と
外筒との直径、クリアランスと回転数で決まる。剪断速度とみかけ粘度と剪断応
力には以下の関係がある。【００１１】Ａ＝η・Ｄ（Ａ：剪断応力、η：粘度、Ｄ：剪断速度）Ｄ＝ｄｖ／ｄｒ（ｖ：周速、ｒ：半径）従って、Ａ１０、Ａ１０⁴は、各々Ａ＝１０η、Ａ＝１０⁴ηを指すが、Ａ１０
⁴／Ａ１０の比はチキソトロピーの程度を表し、大きい程チキソトロピー性が小
さく、その比が小さい程チキソトロピー性が大きいことを示す。従来、非磁性分
散液では弱いチキソトロピー性しかなく、Ａ１０⁴／Ａ１０が２００〜５００程
度であった。Ａ１０⁴／Ａ１０が大きいと分散液がニュートン流体に近づき、上
層を磁性層とする時の同時重層塗布が困難になる。低すぎると、チキソトロピー
性が強すぎて同時重層塗布が可能な粘度と送液が可能な粘度との両立が出来にく
くなる。【００１２】本発明に記載の磁気記録媒体は、下層非記録層の飽和最大磁束密度Ｂｍを５０
０ガウス以下、好ましくは３０〜５００ガウスにするものであるが、具体的には
Ａ１０⁴／Ａ１０を満足し、かつ上層記録層に悪影響を与えないような磁性粉末
を用いてチキソトロピー性を調整した分散液を使用するものてある。即ち、下層
非記録層を５００ガウス以下、好ましくは３０〜５００ガウスに設定するために
は飽和磁化（σ_s）が低い磁性粉末を用いたり、下層非記録層における磁性粉末
の充填比率を減らした分散液を調製することにより達成される。【００１３】本発明に関しては、前述の如く飽和磁化（σ_s）が低い磁性粉末を用いたり、
下層非記録層における磁性粉末の充填比率を減らすことが好ましいが、この場合
、該磁性粉末に対して非磁性物を多く用いることが好ましい。本発明において非
磁性無機粉末はカーボンブラックを包含しない概念である。該非磁性粉末として
は結合剤の他に非磁性粉末を含むことが好ましく非磁性無機粉末、カーボンブラ
ック等が好ましい。該磁性粉末としては、例えば、Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂Ｏ₃磁性粉末
が好ましく、その抗磁力に特に制限はないが、１５００Oe程度以下が好ましく、
４００Oe〜１５００Oe程度がさらに好ましい。また、下層非記録層に六方晶バリ
ウムフェライトを用いることもできる。その際のＨｃにも制限はないが、Ｂａフ
ェライトを用いる場合は８００Oe以上４５００Oe以下が好ましい。また、上層記
録層のＨｃは１２５０Oe〜３０００Oe、Ｂｍは２１００〜４５００ガウスである
ことが好ましい。【００１４】カーボンブラックを使用する場合は、磁性粉末に対する量は、下層非記録層、
上層記録層とも０．１〜３０％で用いることが好ましい。カーボンブラックはチ
キソトロピー性付与の他、磁性層の帯電防止、摩擦係数低減、遮光性付与、膜強
度向上などの働きがあり、これらは用いるカーボンブラックにより異なる。従っ
て本発明に使用されるこれらのカーボンブラックは、下層非記録層、上層記録層
での種類、量、組合せを変え、粒子サイズ、吸油量、伝導度、ｐＨ等の先にしめ
した諸特性をもとに目的に応じて使い分けることはもちろん可能である。例えば
、下層非記録層に導電性の高いカーボンブラックを用いることにより帯電を防止
し、上層記録層に粒子径の大きいカーボンブラックを用い摩擦係数を下げる等が
挙げられる。【００１５】該非磁性無機粉末の物性は以下の通りである。粒子径は０．０１〜２μが好ま
しいが、必要に応じて粒子径の異なるものを種々組み合わせたり、単独のもので
も粒径分布を広くして同様の効果をもたせることもできる。タップ密度は０．０
５〜２ｇ／ｃｃ、好ましくは０．２〜１．５ｇ／ｃｃ_o含水率は０．１〜５％、好ましくは０．２〜３％。ｐＨは２〜１１。比表面積は１〜１００ｍ²／ｇ、好
ましくは５〜５０ｍ²／ｇ、更に好ましくは７〜４０ｍ²／ｇである。結晶子サイ
ズは０．０１μ〜２μが好ましい。ＤＢＰを用いた吸油量は５〜１００ｍｌ／１
００ｇ、好ましくは１０〜８０ｍｌ／１００ｇ、更に好ましくは２０〜６０ｍｌ
／１００ｇである。比重は１〜１２、好ましくは２〜８である。形状は針状、球
状、サイコロ状、のいずれでも良いが、針状が磁気特性を向上させる上で好まし
く、特に強磁性粉末の形状に近い大きさ、形状が好ましいので、強磁性粉末の長
軸長に対する針状非磁性無機粉末の長軸長の比は０．５〜３の範囲が特に好まし
い。上記の非磁性無機粉末は必ずしも１００％純粋である必要はなく、目的に応
じて表面を他の化合物で処理してもよい。その際、純度は７０％以上であれば効
果を減ずることにはならない。例えば、酸化チタンを用いる場合、表面をアルミ
ナで処理することが一般的に用いられている。強熱減量は２０％以下であること
が好ましい。本発明に用いられる上記非磁性無機粉末のモース硬度は４以上のも
のが好ましい。【００１６】使用できる該カーボンブラックの物性は以下の通りである。比表面積は１００
〜５００、好ましくは１５０〜４００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量は２０〜４００ｍ
ｌ／１００ｇ、好ましくは３０〜２００ｍｌ／１００ｇである。粒子径は５ｍμ
〜８０ｍμ、好ましくは１０〜５０ｍμ、さらに好ましくは１０〜４０ｍμであ
る。ｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タップ密度は０．１〜１ｇ／ｃ
ｃ、が好ましい。【００１７】本発明において、他に使用できる非磁性粉末としては、有機質粉末、例えば、
アクリルスチレン系樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末
、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル
系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチレ
ン樹脂が使用される。その製法は特開昭６２−１８５６４号、特開昭６０−２５
５８２７号、特開昭６０−２５５８２７号に記載されているようなものが使用で
きる。【００１８】これらの非磁性粉末は、結合剤に対して、重量比率で０．１〜１０、体積比率
で１０〜０．２の範囲で用いられる。【００１９】本発明は、Ａ１０⁴／Ａ１０を前記範囲に調整するための好適な手段を示した
ものであるが、これらは、例えば、下記の因子とも互いに関係（重複した記載も
含む）があり、種々選定することにより、所望のＡ１０⁴／Ａ１０を有する分散
液、磁性塗料を得、ひいては所期の特性を有する磁気記録媒体を製造することが
できる。【００２０】該因子としては、例えば、分散される非磁性粉末あるいは磁性粉末に関しては
、（１）粒子サイズ（比表面積、平均一次粒子径等）、（２）構造（吸油量、粒
子形態等）、（３）粉体表面の性質（ｐＨ、加熱減量等）、（４）粒子の吸引力
（σ_s等）等、結合剤に関しては、（１）分子量、（２）官能基の種類等、溶剤
に関しては（１）種類（極性等）、（２）結合剤溶解性、（３）溶剤処方量等、
含水率等が挙げられる。【００２１】即ち、Ａ１０⁴／Ａ１０の比は、例えば、結合剤の分子量、構造、溶剤との親
和性、含水率等種々のパラメーターが関与するが、最も寄与が大きいのは充填す
る粉体であり、分散粉体の表面性質、粒子サイズ、吸油量、溶剤との親和性など
が関係する。粒子サイズが小さい程チキソトロピー性が強くなる。また、吸油量
が大きい、ストラクチャーに富むカーボンブラックは非常にチキソトロピー性が
強くなる。また、磁性粒子は粒子自体に磁気吸引力があるために強い構造粘性を
示し、通常チキソトロピー性が強い。即ち、本発明はこのような、性質を利用し
て各下層非記録層用塗布液、上層記録層用磁性塗料のチキソトロピー性を所定範
囲に調整するものである。このようなチキソトロピー性を有するための他の具体的な手段としては以下の
態様がある。本発明の磁気記録媒体はこの手段を組み合わせることによって前
記分散液のチキソトロピー性を前記磁性塗料のチキソトロピー性と同一又は近似した値にすることができ、更に具体的にはＡ１０⁴／Ａ１０の値の範囲とするこ
とができる。【００２２】前記下層非記録層の前記粉末が少なくともカーボンブラックと前記下層非
記録層の乾燥厚みより小さい平均一次粒子径の無機粉末を含みかつ前記下層非記
録層と上層記録層に熱硬化系ポリイソシアネートを結合剤中に１０〜７０重量％
含む磁気記録媒体。【００２３】即ち、記載の磁気記録媒体は、分散される粉末として、チキソトロピー性を
大きく付与する磁性粉末とカーボンブラックとチキソトロピー性の付与性の小さ
な非磁性無機粉末を使用することおよびポリイソシアネートを使用することによ
り調製した分散液を使用するものである。これにより、上層記録層を薄層化する
と共に歩留りを改善することができ、ポリイソシアネートを上層記録層および下
層非記録層に使用することによりヘッド当たりを良好に維持し、高温高湿の保存
性を確保すると共に適度な剛性と可撓性を有する磁気記録媒体が得られ耐久性が
向上する。【００２４】以下、本発明に共通する一般的事項につき説明する。本発明に使用できる非磁性無機粉末としては、具体的には金属酸化物、金属炭
酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物、等の無機質化合物粉
末である。無機化合物としては例えばα化率９０％以上のα−アルミナ、β−ア
ルミナ、γ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、
コランダム、窒化珪素、チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、酸化スズ
、酸化タングステン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、２硫化モリブデンなどが単独または組合せ
で使用される。【００２５】本発明に用いられる非磁性無機粉末の具体的な例としては、住友化学製：ＡＫ
Ｐ−２０、ＡＫＰ−３０、ＡＫＰ−５０、ＨＩＴ−５０、ＨＩＴ−１００、日本化学工業社製：Ｇ５、Ｇ７、Ｓ−１、戸田工業社製：ＤＰＮ−２５０ＢＸ、ＴＦ
−１００、ＴＦ−１２０、ＴＦ−１４０、石原産業製：ＴＴＯ−５５、ＦＴ−１
０００、ＦＴ−２０００、ＦＴＬ−１００、ＦＴＬ−２００、Ｍ−１、Ｓ−１、
ＳＮ−１００、Ｅ−３０３、Ｅ−３０４、チタン工業製：ＥＣＴ−５２、ＳＴＴ
−４Ｄ、ＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ、Ｙ−ＬＯＰ、Ｙ−ＬＯＰから得られた
α−ヘマタイト、三菱金属製：Ｔ−１、日本触媒：ＮＳ−Ｏ、ＮＳ−３Ｙ、ＮＳ
−８Ｙなどがあげられる。【００２６】本発明に用いられるカーボンブラックとしてはゴム用ファーネス、ゴム用サー
マル、カラー用ブラック、アセチレンブラック、等を用いることができる。本発
明に用いられるカーボンブラックの具体的な例としてはキャボット社製：ＢＬＡ
ＣＫＰＥＡＲＬＳ２０００、１３００、１０００、９００、８００、８８０、
７００、ＶＵＬＣＡＮＸＣ−７２、三菱化成工業社製：♯３２５０Ｂ、♯９５
０、♯６５０Ｂ、♯９７０Ｂ、♯８５０Ｂ、コロンビアンカーボン社製：ＣＯＮ
ＤＵＣＴＥＸＳＣ、ＲＡＶＥＮ８８００、８０００、７０００、５７５０、
５２５０、３５００、２１００、２０００、１８００、１５００、１２５５、１
２５０、アクゾー社製：ケッチェンブラックＥＣなどがあげられる。カーボンブ
ラックを分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面
の一部をグラファイト化したものを使用してもかまわない。また、カーボンブラ
ックを磁性塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これ
らのカーボンブラックは単独、または組合せで使用することができる。本発明で
使用できるカーボンブラックは例えば「カーボンブラック便覧」（カーボンブラ
ック協会編）を参考にすることができる。【００２７】本発明の上層記録層に使用する強磁性粉末としてはγ−ＦｅＯｘ（ｘ＝１．３
３〜１．５）、Ｃｏ変性γ−ＦｅＯｘ（ｘ＝１．３３〜１．５）、ＦｅまたはＮ
ｉまたはＣｏを主成分（７５％以上）とする強磁性合金微粉末、バリウムフエラ
イト、ストロンチウムフエライトなど公知の強磁性粉末が使用できる。これらの
強磁性粉末には所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、ＳＣ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａ
ｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ
、Ｓｒ、Ｂなどの原子を含んでもかまわない。これらの強磁性微粉末にはあとで
述べる分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分散前にあらかじめ処理
を行ってもかまわない。具体的には、特公昭４４−１４０９０号、特公昭４５−
１８３７２号、特公昭４７−２２０６２号、特公昭４７−２２５１３号、特公昭
４６−２８４６６号、特公昭４６−３８７５５号、特公昭４７−４２８６号、特
公昭４７−１２４２２号、特公昭４７−１７２８４号、特公昭４７−１８５０９
号、特公昭４７−１８５７３号、特公昭３９−１０３０７号、特公昭４８−３９
６３９号、米国特許第３０２６２１５号、同３０３１３４１号、同３１００１９
４号、同３２４２００５号、同３３８９０１４号などに記載されている。【００２８】上記強磁性粉末の中で強磁性合金微粉末については少量の水酸化物、または酸
化物を含んでもよい。強磁性合金微粉末の公知の製造方法により得られたものを
用いることができ、下記の方法をあげることができる。複合有機酸塩（主として
シュウ酸塩）と水素などの還元性気体で還元する方法、酸化鉄を水素などの還元
性気体で還元してＦｅあるいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法、金属カルボニル
化合物を熱分解する方法、強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜
リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加して還元する方法、金属を低圧
の不活性気体中で蒸発させて微粉末を得る方法などである。このようにして得ら
れた強磁性合金粉末は公知の徐酸化処理、すなわち有機溶剤に浸漬したのち乾燥
させる方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含有ガスを送り込んで表面に酸化膜を
形成したのち乾燥させる方法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガスの分圧を
調整して表面に酸化皮膜を形成する方法のいずれを施したものでも用いることが
できる。【００２９】本発明の上層記録層の強磁性粉末をＢＥＴ法による比表面積で表せば２５〜８
０ｍ²／ｇであり、好ましくは３５〜６０ｍ²／ｇである。２５ｍ²／ｇ以下では
ノイズが高くなり、８０以上では表面性が得にくく好ましくない。本発明の上層記録層の強磁性粉末の結晶子サイズは４５０〜１００オングストロームであり
、好ましくは３５０〜１５０オングストロームである。酸化鉄磁性粉末のσ_sは
５０ｅｍｕ／ｇ以上、好ましくは７０ｅｍｕ／ｇ以上であり、強磁性金属微粉末
の場合は１００ｅｍｕ／ｇ以上が好ましい。【００３０】強磁性粉末のｒ１５００は１．５以下であることが好ましい。さらに好ましく
はｒ１５００は１．０以下である。ｒ１５００とは磁気記録媒体を飽和磁化した
のち反対の向きに１５００Oeの磁場をかけたとき反転せずに残っている磁化量の
％を示すものである。【００３１】強磁性粉末の含水率は０．０１〜２％とするのが好ましい。結合剤の種類によ
って強磁性粉末の含水率は最適化するのが好ましい。γ酸化鉄のタップ密度は０
．５ｇ／ｃｃ以上が好ましく、０．８ｇ／ｃｃ以上がさらに好ましい。【００３２】 γ酸化鉄を用いる場合、２価の鉄の３価の鉄に対する比は好ましくは０〜２０
％であり、さらに好ましくは５〜１０％である。また鉄原子に対するコバルト原
子の量は０〜１５％、好ましくは２〜８％である。【００３３】強磁性粉末のｐＨは用いる結合剤との組合せにより最適化することが好ましい
。その範囲は４〜１２であるが、好ましくは６〜１０である。強磁性粉末は必要
に応じ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物などで表面処理を施してもかまわ
ない。その量は強磁性粉末に対し０．１〜１０％であり表面処理を施すと脂肪酸
などの潤滑剤の吸着が１００ｍｇ／ｍ²以下になり好ましい。強磁性粉末には可
溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒなどの無機イオンを含む場合があるが、５
００ｐｐｍ以下であれば特に特性に影響を与えない。【００３４】また、本発明に用いられる強磁性粉末は空孔が少ないほうが好ましくその値は
２０容量％以下、さらに好ましくは５容量％以下である。また形状については先
に示した粒子サイズについての特性を満足すれば針状、粒状、米粒状、板状いずれでもかまわない。強磁性粉末のＳＦＤ０．６以下を達成するためには、強磁性
粉末のＨｃの分布を小さくする必要がある。そのためには、ゲータイトの粒度分
布をよくする、γ−ヘマタイトの焼結を防止する、コバルト変性の酸化鉄につい
てはコバルトの被着速度を従来より遅くするなどの方法がある。【００３５】本発明にはまた、板状六方晶フエライトとしてバリウムフエライト、ストロン
チウムフエライト、六方晶Ｃｏ粉末が使用できる。バリウムフエライトを用いる
場合、その粒子サイズは０．００１〜１μの直径で厚みが直径の１／２〜１／２
０である。比重は４〜６ｇ／ｃｃで、比表面積は１〜６０ｍ²／ｇである。【００３６】本発明に使用される結合剤としては従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
反応型樹脂やこれらの混合物が使用される。熱可塑性樹脂としては、ガラス転移
温度が−１００〜１５０℃、数平均分子量が１０００〜２０００００、好ましく
は１００００〜１０００００、重合度が約５０〜１０００程度のものである。こ
のような例としては、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸
、アクリル酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタ
クリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブ
チラール、ビニルアセタール、ビニルエーテル、等を構成単位として含む重合体
または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂がある。また、熱硬化性樹
脂または反応型樹脂としてはフエノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化
型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル系反応樹脂、ホルム
アルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシーポリアミド樹脂、ポリエステル樹
脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソ
シアネートの混合物、ポリウレタンとポリイソシアネートの混合物等があげられ
る。【００３７】これらの樹脂については朝倉書店発行の「プラスチックハンドブック」に詳細
に記載されている。また、公知の電子線硬化型樹脂を第一層、または第二層に使
用することも可能である。これらの例とその製造方法については特開昭６２−２５６２１９号に詳細に記載されている。以上の樹脂は単独または組合せて使用で
きるが、好ましいものとして塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル樹脂、塩化
ビニル酢酸ビニルビニルアルコール樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸
共重合体の群から選ばれる少なくとも１種とポリウレタン樹脂の組合せ、または
これらにポリイソシアネートを組合せたものがあげられる。【００３８】ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレ
タン、ポリエーテルポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン
、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、ポリカプロラクトンポリウレタ
ンなど公知のものが使用できる。ここに示したすべての結合剤について、より優
れた分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、ＣＯＯＭ、ＳＯ₃Ｍ、ＯＳＯ₃Ｍ
、Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂、Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂、（以上につきＭは水素原子、または
アルカリ金属塩基）、ＯＨ、ＮＲ₂、Ｎ⁺Ｒ₃、Ｒは炭化水素基）、エポキシ基、
ＳＨ、ＣＮ、などから選ばれる少なくとも一つ以上の極性基を共重合または付加
反応で導入したものを用いることが好ましい。このような極性基の量は１０^-1〜
１０^-8モル／ｇであり、好ましくは１０^-2〜１０^-6モル／ｇである。【００３９】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体的な例としてはユニオンカーバイト
社製：ＶＡＧＨ、ＶＹＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ、ＶＲＯＨ、ＶＹＥ
Ｓ、ＶＹＮＣ、ＶＭＣＣ、ＸＹＨＬ、ＸＹＳＧ、ＰＫＨＨ、ＰＫＨＪ、ＰＫＨＣ
、ＰＫＦＥ、日信化学工業社製：ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ５、ＭＰＲ−ＴＡ
Ｌ、ＭＰＲ−ＴＳＮ、ＭＰＲ−ＴＭＦ、ＭＰＲ−ＴＳ、ＭＰＲ−ＴＭ、電気化学
社製：１０００Ｗ、ＤＸ８０、ＤＸ８１、ＤＸ８２、ＤＸ８３、日本ゼオン社製
：ＭＲ１１０、ＭＲ１００、４００Ｘ１１０Ａ、日本ポリウレタン社製：ニッポ
ランＮ２３０１、Ｎ２３０２、Ｎ２３０４、大日本インキ社製：パンデックスＴ
−５１０５、Ｔ−Ｒ３０８０、Ｔ−５２０１、バーノックＤ−４００、Ｄ−２１
０−８０、クリスボン６１０９、７２０９、東洋紡社製：バイロンＵＲ８２００
、ＵＲ８３００、ＲＶ５３０、ＲＶ２８０、大日精化社製：ダイフエラミン４０２０、５０２０、５１００、５３００、９０２０、９０２２、７０２０、三菱化
成社製：ＭＸ５００４、三洋化成社製：サンプレンＳＰ−１５０、旭化成社製：
サランＦ３１０、Ｆ２１０などがあげられる。【００４０】本発明の上層記録層に用いられる結合剤は強磁性粉末に対し、５〜５０重量％
の範囲、好ましくは１０〜３０重量％の範囲で用いられる。塩化ビニル系樹脂を
用いる場合は、５〜３０重量％、ポリウレタン樹脂合を用いる場合は２〜２０重
量％、ポリイソシアネートは２〜２０重量％の範囲でこれらを組合せて用いるの
が好ましい。【００４１】本発明において、ポリウレタン樹脂を用いる場合はガラス転移温度が−５０〜
１００℃、破断伸びが１００〜２０００％、破断応力は０．０５〜１０Ｋｇ／ｃ
ｍ²、降伏点は０．０５〜１０Ｋｇ／ｃｍ²が好ましい。本発明の磁気記録媒体は
二層からなる。従って、結合剤量、結合剤中に占める塩化ビニル系樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリイソシアネート、あるいはそれ以外の樹脂の量、磁性層を形成
する各樹脂の分子量、極性基量、あるいは先に述べた樹脂の物理特性などを必要
に応じ下層非記録層と上層記録層とで変えることはもちろん可能である。【００４２】本発明に用いるポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、４
，４′−ジフエニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−
トルイジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフエニルメタント
リイソシアネート等のイソシアネート類、また、これらのイソシアネート類とポ
リアルコールとの生成物、また、イソシアネート類の縮合によって生成したポリ
イソシアネート等を使用することができる。これらのイソシアネート類の市販さ
れている商品名としては、日本ポリウレタン社製：コロネートＬ、コロネートＨ
Ｌ、コロネート２０３０、コロネート２０３１、ミリオネートＭＲ、ミリオネー
トＭＴＬ、武田薬品社製：タケネートＤ−１０２、タケネートＤ−１１０Ｎ、タ
ケネートＤ−２００、タケネートＤ−２０２、住友バイエル社製：デスモジュールＬ、デスモジュールＩＬ、デスモジュールＮ、デスモジュールＨＬ等があり、
これらを単独または硬化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組合せで
下層非記録層、上層記録層ともに用いることができる。【００４３】本発明の上層記録層、即ち磁性層に使用されるカーボンブラックはゴム用フア
ーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、アセチレンブラック、等を用いる
ことができる。比表面積は５〜５００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１０〜４００ｍ
ｌ／１００ｇ、粒子径は５ｍμ〜３００ｍμ、ｐＨは２〜１０、含水率は０．１
〜１０％、タップ密度は０．１〜１ｇ／ｃｃが好ましい。本発明に用いられるカ
ーボンブラックの具体的な例としてはキャボット社製：ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ
２０００、１３００、１０００、９００、８００、７００、ＶＵＬＣＡＮＸ
Ｃ−７２、旭カーボン社製：♯８０、♯６０、♯５５、♯５０、♯３５、三菱化
成工業社製：♯２４００Ｂ、♯２３００、♯９００、♯１０００、♯３０、♯４
０、♯１０Ｂ、コロンビアンカーボン社製：ＣＯＮＤＵＣＴＥＸＳＣ、ＲＡＶ
ＥＮ１５０、５０，４０，１５などがあげられる。カーボンブラックを分散剤
などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部をグラフ
アイト化したものを使用してもかまわない。また、カーボンブラックを磁性塗料
に添加する前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これらのカーボンブ
ラックは単独、または組合せで使用することができる。カーボンブラックを使用
する場合は強磁性粉末に対する量の０．１〜３０％で用いることが好ましい。カ
ーボンブラックは磁性層の帯電防止、摩擦係数低減、遮光性付与、膜強度向上な
どの働きがあり、これらは用いるカーボンブラックにより異なる。従って本発明
に使用されるこれらのカーボンブラックは第一層、即ち、下層非記録層、第二層
、即ち上層記録層でその種類、量、組合せを変え、粒子サイズ、吸油量、電導度
、ｐＨなどの先に示した諸特性をもとに目的に応じて使い分けることはもちろん
可能である。例えば、下層非記録層に導電性の高いカーボンブラックを用いるこ
とにより帯電を防止し、上層記録層に粒子径の大きいカーボンブラックを用い摩
擦係数を下げるなどがあげられる。本発明の上層記録層で使用できるカーボンブ
ラックは例えば「カーボンブラック便覧」（カーボンブラック協会編）を参考にすることができる。【００４４】本発明の上層記録層に用いられる研磨剤としてはα化率９０％以上のα−アル
ミナ、β−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コ
ランダム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪素、チタンカーバイト、酸化チ
タン、二酸化珪素、窒化ホウ素、など主としてモース硬度６以上の公知の材料が
単独または組合せで使用される。また、これらの研磨剤どうしの複合体（研磨剤
を他の研磨剤で表面処理したもの）を使用してもよい。これらの研磨剤には主成
分以外の化合物または元素が含まれる場合もあるが主成分が９０％以上であれば
効果にかわりはない。これら研磨剤の粒子サイズは０．０１〜２μｍが好ましい
が、必要に応じて粒子サイズの異なる研磨剤を組合せたり、単独の研磨剤でも粒
径分布を広くして同様の効果をもたせることもできる。タップ密度は０．３〜２
ｇ／ｃｃ、含水率は０．１〜５％、ｐＨは２〜１１、比表面積は１〜３０ｍ²／
ｇ、が好ましい。本発明に用いられる研磨剤の形状は針状、球状、サイコロ状、
のいずれでも良いが、形状の一部に角を有するものが研磨性が高く好ましい。【００４５】本発明に用いられる研磨剤の具体的な例としては、住友化学社製：ＡＫＰ−２
０，ＡＫＰ−３０，ＡＫＰ−５０，ＨＩＴ−５０、日本化学工業社製：Ｇ５，Ｇ
７，Ｓ−１、戸田工業社製：１００ＥＤ，１４０ＥＤ、などがあげられる。本発
明に用いられる研磨剤は第一層、第二層で種類、量および組合せを変え、目的に
応じて使い分けることはもちろん可能である。これらの研磨剤はあらかじめ結合
剤で分散処理したのち磁性塗料中に添加してもかまわない。本発明の磁気記録媒
体の上層記録層表面および上層記録層端面に存在する研磨剤は５個／１００μｍ
²以上が好ましい。【００４６】本発明に使用される、添加剤としては潤滑効果、帯電防止効果、分散効果、可
塑効果、などをもつものが使用される。二硫化モリブデン、二硫化タングステン
、グラフアイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコーンオイル、極性基をもつシ
リコーン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素含有シリコーン、フッ素含有アルコール、フッ素含有エステル、ポリオレフイン、ポリグリコール、アルキル燐酸エス
テルおよびそのアルカリ金属塩、アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属
塩、ポリフエニルエーテル、フッ素含有アルキル硫酸エステルおよびそのアルカ
リ金属塩、炭素数１０〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分
岐していてもかまわない）、および、これらの金属塩（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｕな
ど）または、炭素数１２〜２２の一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコー
ル（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）、炭素数１２〜２
２のアルコキシアルコール、炭素数１０〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を
含んでも、また分岐していてもかまわない）と炭素数２〜１２の一価、二価、三
価、四価、五価、六価アルコールのいずれか一つ（不飽和結合を含んでも、また
分岐していてもかまわない）とからなるモノ脂肪酸エステルまたはジ脂肪酸エス
テルまたはトリ脂肪酸エステル、アルキレンオキシド重合物のモノアルキルエー
テルの脂肪酸エステル、炭素数８〜２２の脂肪酸アミド、炭素数８〜２２の脂肪
族アミン、などが使用できる。これらの具体例としてはラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ステアリン酸ブチル、オレイン酸
、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、ステアリン酸オクチル、ステアリン
酸アミル、ステアリン酸イソオクチル、ミリスチン酸オクチル、ステアリン酸ブ
トキシエチル、アンヒドロソルビタンモノステアレート、アンヒドロソルビタン
ジステアレート、アンヒドロソルビタントリステアレート、オレイルアルコール
、ラウリルアルコール、があげられる。【００４７】また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系、アルキルフ
エノールエチレンオキサイド付加体、等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エ
ステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導体、複素環類、ホス
ホニウムまたはスルホニウム類、等のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スル
フォン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基、などの酸性基を含むアニオ
ン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸また
は燐酸エステル類、アルキルベダイン型、等の両性界面活性剤等も使用できる。
これらの界面活性剤については、「界面活性剤便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載されている。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも１００％純
粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解物、酸化物、等の
不純分が含まれてもかまわない。これらの不純分は３０％以下が好ましく、さら
に好ましくは１０％以下である。【００４８】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面活性剤は下層非記録層、上層記録層
でその種類、量を必要に応じ使い分けることができる。例えば、下層非記録層、
上層記録層で融点の異なる脂肪酸を用い表面へのにじみ出しを制御する、沸点や
極性の異なるエステル類を用い表面へのにじみ出しを制御する、界面活性剤量を
調節することで塗布の安定性を向上させる、潤滑剤の添加量を下層非記録層で多
くして潤滑効果を向上させるなどが考えられ、無論ここに示した例のみに限られ
るものではない。【００４９】また本発明で用いられる添加剤のすべてまたはその一部は、磁性塗料製造のど
の工程で添加してもかまわない、例えば、混練工程前に強磁性粉末と混合する場
合、強磁性粉末と結合剤と溶剤による混練工程で添加する場合、分散工程で添加
する場合、分散後に添加する場合、塗布直前に添加する場合などがある。本発明
で使用されるこれら潤滑剤の商品例としては、日本油脂社製：ＮＡＡ−１０２，
ＮＡＡ−４１５，ＮＡＡ−３１２，ＮＡＡ−１６０，ＮＡＡ−１８０，ＮＡＡ−
１７４，ＮＡＡ−１７５，ＮＡＡ−２２２，ＮＡＡ−３４，ＮＡＡ−３５，ＮＡ
Ａ−１７１，ＮＡＡ−１２２，ＮＡＡ−１４２，ＮＡＡ−１６０，ＮＡＡ−１７
３Ｋ，ヒマシ硬化脂肪酸，ＮＡＡ−４２，ＮＡＡ−４４，カチオンＳＡ，カチオ
ンＭＡ，カチオンＡＢ，カチオンＢＢ，ナイミーンＬ−２０１，ナイミーンＬ−
２０２，ナイミーンＳ−２０２，ノニオンＥ−２０８，ノニオンＰ−２０８，ノ
ニオンＳ−２０７，ノニオンＫ−２０４，ノニオンＮＳ−２０２，ノニオンＮＳ
−２１０，ノニオンＨＳ−２０６，ノニオンＬ−２，ノニオンＳ−２，ノニオン
Ｓ−４，ノニオンＯ−２，ノニオンＬＰ−２０Ｒ，ノニオンＰＰ−４０Ｒ，ノニ
オンＳＰ−６０Ｒ，ノニオンＯＰ−８０Ｒ，ノニオンＯＰ−８５Ｒ，ノニオンＬ
Ｔ−２２１，ノニオンＳＴ−２２１，ノニオンＯＴ−２２１，モノグリＭＢ，ノニオンＤＳ−６０，アノンＢＦ，アノンＬＧ，ブチルステアレート，ブチルラウ
レート，エルカ酸、関東化学社製：オレイン酸、竹本油脂社製：ＦＡＬ−２０５
，ＦＡＬ−１２３、新日本理化社製：エヌジェルブＬＯ，エヌジェルブＩＰＭ，
サンソサイザーＥ４０３０、信越化学社製：ＴＡ−３，ＫＦ−９６，ＫＦ−９６
Ｌ，ＫＦ−９６Ｈ，ＫＦ４１０，ＫＦ４２０，ＫＦ９６５，ＫＦ５４，ＫＦ５０
，ＫＦ５６，ＫＦ−９０７，ＫＦ−８５１，Ｘ−２２−８１９，Ｘ−２２−８２
２，ＫＦ−９０５，ＫＦ−７００，ＫＦ−３９３，ＫＦ−８５７，ＫＦ−８６０
，ＫＦ−８６５，Ｘ−２２−９８０，ＫＦ−１０１，ＫＦ−１０２，ＫＦ−１０
３，Ｘ−２２−３７１０，Ｘ−２２−３７１５，ＫＦ−９１０，ＫＦ−３９３５
、ライオンアーマー社製：アーマイドＰ，アーマイドＣ，アーモスリップＣＰ、
ライオン油脂社製：デュオミンＴＤＯ、日清製油社製：ＢＡ−４１Ｇ、三洋化成
社製：プロフアン２０１２Ｅ，ニューポールＰＥ６１，イオネットＭＳ−４００
，イオネットＭＯ−２００，イオネットＤＬ−２００，イオネットＤＳ−３００
，イオネットＤＳ−１０００，イオネットＤＯ−２００などがあげられる。【００５０】本発明で用いられる有機溶媒は任意の比率でアセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン
、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール
、ブタノール、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルシクロ
ヘキサノール、などのアルコール類、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル
、酢酸イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコール等のエステル類、グリコール
ジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、などのグリコ
ールエーテル系、ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン
、などの芳香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化
炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン、等の塩素化
炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等のものが使用できる。
これら有機溶媒は必ずしも１００％純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応
物、副反応物、分解物、酸化物、水分等の不純分がふくまれてもかまわない。こ
れらの不純分は３０％以下が好ましく、さらに好ましくは１０％以下である。本発明で用いる有機溶媒は必要ならば上層記録層と下層非記録層でその種類、量を
変えてもかまわない。下層非記録層に揮発性の高い溶媒を用い表面性を向上させ
る、上層記録層に表面張力の高い溶媒（シクロヘキサノン、ジオキサンなど）を
用い塗布の安定性をあげる、上層記録層の溶解性パラメータの高い溶媒を用い充
填度を上げるなどがその例としてあげられるがこれらの例に限られたものではな
いことは無論である。【００５１】本発明の磁気記録媒体の厚み構成は非磁性支持体が１〜１００μｍ、好ましく
は４〜８０μｍ、下層非記録層が０．５μｍ〜１０μｍ、好ましくは１〜５μｍ
、上層記録層は好ましくは０．０５μｍ以上０．８μｍ以下、さらに好ましくは
０．０５μｍ以上０．６μｍ以下、特に好ましくは０．０５μｍ以上、０．３μ
ｍ以下である。上層記録層と下層非記録層を合わせた厚みは非磁性支持体の厚み
の１／１００〜２倍の範囲で用いられる。また、非磁性支持体と下層非記録層の
間に密着性向上のための下塗り層を設けてもかまわない。これらの厚みは０．０
１〜２μｍ、好ましくは０．０５〜０．５μｍである。また、非磁性支持体の磁
性層側と反対側にバックコート層を設けてもかまわない。この厚みは０．１〜２
μｍ、好ましくは０．３〜１．０μｍである。これらの下塗り層、バックコート
層は公知のものが使用できる。【００５２】本発明に用いられる支持体は非磁性であり、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレート、等のポリエステル類、ポリオレフイン類、セルロース
トリアセテート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミ
ド、ポリスルフオン、アラミド、芳香族ポリアミドなどの公知のフイルムが使用
できる。これらの支持体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズマ処理、易接着
処理、熱処理、除塵処理、などをおこなっても良い。本発明の目的を達成するに
は、非磁性支持体として中心線平均表面粗さが０．０３μｍ以下、好ましくは０
．０２μｍ以下、さらに好ましくは０．０１μｍ以下のものを使用する必要があ
る。また、これらの非磁性支持体は単に中心線平均表面粗さが小さいだけではな
く、１μｍ以上の粗大突起がないことが好ましい。また表面の粗さ形状は必要に応じて支持体に添加されるフイラーの大きさと量により自由にコントロールされ
るものである。これらのフイラーとしては一例としてはＣａ，Ｓｉ，Ｔｉなどの
酸化物や炭酸塩の他、アクリル系などの有機微粉末があげられる。本発明に用い
られる非磁性支持体のテープ走行方向のＦ−５値は好ましくは５〜５０Ｋｇ／ｍ
ｍ²、テープ幅方向のＦ−５値は好ましくは３〜３０Ｋｇ／ｍｍ²であり、テープ
長手方向のＦ−５値がテープ幅方向のＦ−５値より高いのが一般的であるが、特
に幅方向の強度を高くする必要があるときはその限りでない。【００５３】また、非磁性支持体のテープ走行方向および幅方向の１００℃３０分での熱収
縮率は好ましくは３％以下、さらに好ましくは１．５％以下、８０℃３０分での
熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下である。破断強
度は両方向とも５〜１００Ｋｇ／ｍｍ²、弾性率は１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ²
が好ましい。【００５４】本発明の磁気記録媒体の磁性塗料を製造する工程は、少なくとも混練工程、分
散工程、およびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からなる。個
々の工程はそれぞれ２段階以上にわかれていてもかまわない。本発明に使用する
強磁性粉末、結合剤、カーボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤な
どすべての原料はどの工程の最初または途中で添加してもかまわない。また、個
々の原料を２つ以上の工程で分割して添加してもかまわない。例えば、ポリウレ
タンを混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のための混合工程で分割して投入
してもよい。【００５５】本発明の目的を達成するためには、従来の公知の製造技術を一部の工程として
用いることができることはもちろんであるが、混練工程では連続ニーダや加圧ニ
ーダなど強い混練力をもつものを使用することにより本発明の磁気記録媒体の高
いＢｒを得ることができる。連続ニーダまたは加圧ニーダを用いる場合は強磁性
粉末と結合剤のすべてまたはその一部（ただし全結合剤の３０％以上が好ましい
）および強磁性粉末１００部に対し１５〜５００部の範囲で混練処理される。これらの混練処理の詳細については特開平１−１０６３３８号、特開昭６４−７９
２７４号に記載されている。【００５６】本発明では、特開昭６２−２１２９３３号に示されるような同時重層塗布方式
を用いることにより、より効率的に生産することができる。本発明のような重層
構成の磁気記録媒体を塗布する装置、方法の例として以下のような構成を提案で
きる。１．磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗布、ロール塗布、ブレード
塗布、エクストルージョン塗布装置等により、まず下層非記録層を塗布し、下層
非記録層がウエット状態のうちに特公平１−４６１８６号や特開昭６０−２３８
１７９号、特開平２−２６５６７２号に開示されている支持体加圧型エクストル
ージョン塗布装置により上層記録層を塗布する。２．特開昭６３−８８０８０号、特開平２−１７９２１号、特開平２−２６５６
７２号に開示されているような塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの塗布ヘ
ッドにより上層記録層をほぼ同時に塗布する。３．特開平２−１７４９６５号に開示されているバックアップロール付きエキス
トルージョン塗布装置により上層記録層をほぼ同時に塗布する。なお、強磁性粉末の凝集による磁気記録媒体の電磁変換特性等の低下を防止する
ため、特開昭６２−９５１７４号や特開平１−２３６９６８号に開示されている
ような方法により塗布ヘッド内部の塗布液に剪断を付与することが望ましい。【００５７】本発明の媒体を得るためには強力な配向を行う必要がある。１０００Ｇ以上の
ソレノイドと２０００Ｇ以上のコバルト磁石を併用することが好ましく、さらに
は乾燥後の配向性が最も高くなるように配向前に予め適度の乾燥工程を設けるこ
とが好ましい。【００５８】さらに、カレンダ処理ロールとしてエポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリ
イミドアミド等の耐熱性のあるプラスチックロールを使用する。また、金属ロー
ル同志で処理することもできる。処理温度は、好ましくは７０℃以上、さらに好ましくは８０℃以上である。線圧力は好ましくは２００ｋｇ／ｃｍ、さらに好ま
しくは３００ｋｇ／ｃｍ以上であり、その速度は２０ｍ／分以上７００ｍ／分以
下の範囲である。【００５９】本発明の磁気記録媒体の上層記録層面およびその反対面のＳＵＳ４２０Ｊに対
する摩擦係数は好ましくは０．５以下、さらに０．３以下、表面固有抵抗は好ま
しくは１０^-5〜１０^-12オーム／ｓｑ、上層記録層の０．５％伸びでの弾性率は
走行方向、幅方向とも好ましくは１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ²、破断強度は好
ましくは１〜３０Ｋｇ／ｃｍ²、磁気記録媒体の弾性率は走行方向、長手方向と
も好ましくは１００〜１５００Ｋｇ／ｍｍ²、残留のびは好ましくは０．５％以
下、１００℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに好
ましくは０．５％以下、もっとも好ましくは０．１％以下である。【００６０】上層記録層中に含まれる残留溶媒は好ましくは１００ｍｇ／ｍ²以下、さらに
好ましくは１０ｍｇ／ｍ²以下であり、上層記録層に含まれる残留溶媒が下層非
記録層に含まれる残留溶媒より少ないほうが好ましい。【００６１】本発明の磁気記録媒体の磁気特性は磁場５ＫＯｅで測定した場合、テープ走行
方向の角形比は０．７０以上であり、好ましくは０．８０以上さらに好ましくは
０．９０以上である。テープ走行方向に直角な二つの方向の角型比は走行方向の
角型比の８０％以下となることが好ましい。磁性層のＳＦＤは０．６以下である
ことが好ましい。【００６２】本発明の磁気記録媒体は上層記録層と下層非記録層を有するが、目的に応じ下
層非記録層と上層記録層でこれらの物理特性を変えることができるのは容易に推
定されることである。例えば、上層記録層の弾性率を高くし、走行耐久性を向上
させると同時に下層非記録層の弾性率を上層記録層より低くして磁気記録媒体の
ヘッドへの当たりを良くするなどである。【００６３】【実施例】以下、本発明の具体的実施例を説明するが、本発明はこれにより限定されるも
のではない。尚、「部」は重量部を示す。【００６４】以下、本発明の具体的実施例を説明する。実施例１−１、１−３〜１−６、比較例１−１〜１−３下層非記録層コバルト変性酸化鉄０又は１００部Ｈｃ９５０Oe、比表面積５８ｍ²／ｇ結晶子サイズ２５０Å 粒子サイズ（長軸径）０．２０μ、針状比８塩化ビニル−酢酸ビニルービニルアルコール共重合体１３部 −Ｎ（CH₃）₃ ⁺Cl^-の極性基を５×１０^-6eq/g含むポリエステルポリウレタン樹脂１１部ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ＝０．９／２．６／１ −SO₃ Na基１×１０^-4eq/g含有 α−酸化鉄針状表１、２参照長軸長０．３μｍ、ＢＥＴによる比表面積４５ｍ²／ｇｐＨ３．５ α−アルミナ（粒子サイズ０．３μｍ）５部カーボンブラック１００又は５００部平均一次粒子径１６ｍμ ＤＢＰ吸油量８０ｍｌ／１００ｇｐＨ８．０ＢＥＴ法による比表面積２５０ｍ²／ｇ揮発分１．５％ブチルステアレート１部ステアリン酸２部メチルエチルケトン４００部上層記録層強磁性金属微粉末組成Ｆｅ／Ｚｎ／Ｎｉ＝９２／４／４１００部Ｈｃ１６００Oe、ＢＥＴ法による比表面積６０ｍ²／ｇ結晶子サイズ１９５Å 粒子サイズ（長軸径）０．２０μ、針状比１０ σ_s：１３０ｅｍｕ／ｇ塩化ビニル系共重合体１２部 −SO₃Na含有量：１×１０^-4eq/g 重合度３００ポリエステルポリウレタン樹脂３部ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ＝０．９／２．６／１ −SO₃Na基１×１０^-4eq/g含有 α−アルミナ（粒子サイズ０．３μｍ）２部カーボンブラック（粒子サイズ０．１０μｍ）０．５部ブチルステアレート１部ステアリン酸２部メチルエチルケトン２００部上記２つの塗料のそれぞれについて、各成分を連続ニーダで混練したのち、サ
ンドミルをもちいて分散させた。得られた分散液にポリイソシアネートを下層非
記録層塗布液には６部、上層記録層塗布液には３部を加え、さらにそれぞれに酢
酸ブチル４０部を加え、１μｍの平均孔径を有するフイルターを用いて濾過し、
下層非記録層形成用および上層記録層用の塗布液をそれぞれ調製した。尚、下層
非記録層用塗布液のＡ１０⁴／Ａ１０比を併せて示した。【００６５】得られた下層非記録層用塗布液を、乾燥後の厚さが２μｍになるようにさらに
その直後にその上に上層記録層の厚さが０．３μｍになるように、厚さ７μｍで
中心線表面粗さが０．０１μのポリエチレンテレフタレート支持体上に同時重層
塗布をおこない、両層がまだ湿潤状態にあるうちに３０００Ｇの磁力をもつコバ
ルト磁石と１５００Ｇの磁力をもつソレノイドにより配向させ乾燥後、金属ロールのみから構成される７段のカレンダで温度９０℃にて処理を行い、８ｍｍの幅
にスリットし、８ｍｍビデオテープを製造した。【００６６】実施例１−７前記実施例において、上層記録層の強磁性粉末を下記Ｃｏ変性γ−Ｆｅ₂Ｏ₃に
変えた他は上記と同様に表２記載の条件で試料を作成した。【００６７】Ｃｏ変性γ−Ｆｅ₂Ｏ₃：Ｈｃ１４００Oe、ＢＥＴ法による比表面積４５ｍ²／ｇ結晶子サイズ２９０Å 粒子サイズ（長軸径）０．３μｍ、針状比１０ σ_s：７５ｅｍｕ／ｇ上記試料を下記により評価し、その結果を表１および２に示す。評価方法電磁変換特性７ＭＨｚ出力富士写真フイルム（株）製ＦＵＪＩＸ８、８ｍｍビデオデッキを用いて７ＭＨ
ｚ信号を記録し、この信号を再生したときの７ＭＨｚ信号再生出力をオシロスコ
ープで測定した。歩留まりスリット終了後の良品率を示した。通常、９７％以上が必要である。【００６８】【表１】【００６９】【表２】【００７０】表１および表２の結果より明らかな如く本発明の実施例１−１、実施例１−３
乃至実施例１−６は７ＭＨｚの出力及び歩留りが共に改良され、本発明の範囲を
はずれた比較例１−１乃至比較例１−３は７ＭＨｚの出力又は歩留りが十分な結
果が得られなかった。【００７１】【発明の効果】本発明は、下層非記録層用塗布液および上層記録層用塗布液の各チキソトロピー性を特に下層非記録層用塗布液の、非磁性または磁性粉末の物性、組成等を規
定することにより調整して同時重層又は逐次湿潤塗布法により磁性層を薄膜化し
得る歩留りの優れた、かつ耐久性、電磁変換特性の優れた磁気記録媒体を容易に
提供できる。

Claims

【特許請求の範囲】【請求項１】非磁性支持体上に粉末を結合剤中に分散させた下層非記録層を
設け、その上に前記下層非記録層が湿潤状態の内に同時に又は逐次に、強磁性粉
末を結合剤中に分散させた上層記録層を設けた磁気記録媒体において、前記上非記録層は前記粉末として磁性粉末と非磁性物を含み、前記下層非記録層の飽和
最大磁束密度が５００ガウス以下であり、かつ前記下層非記録層の磁性粉末の抗
磁力Ｈｃが４００Ｏｅ以上であることを特徴とする磁気記録媒体。【請求項２】前記下層非記録層の飽和最大磁束密度が３０〜５００ガウスであ
ることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。【請求項３】前記粉末を結合剤中に分散させた下層非記録層の分散液がチキソ
トロピ−性を有することを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。【請求項４】前記上層記録層の強磁性粉末の結晶子サイズは４５０〜１００
オングストロ−ムであることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。【請求項５】前記上層記録層の強磁性粉末はＦｅまたはＮｉまたはＣｏを主
成分とする強磁性合金粉末で、これら原子以外にＡｌ，Ｓｉ，Ｓ，Ｓｃ，Ｔｉ，
Ｖ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｙ，Ｍｏ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ａｇ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔｅ，Ｂａ，Ｔａ
，Ｗ，Ｒｅ，Ａｕ，Ｐｂ，Ｂｉ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｐ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ｚ
ｎ，Ｎｉ，Ｓｒ，Ｂから選ばれた少なくとも１種の原子を含むことを特徴とする
請求項１に記載の磁気記録媒体。【請求項６】前記下層非記録層の粉末はモ−ス硬度４以上の非磁性無機粉末
を含むことを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。【請求項７】前記下層非記録層の粉末がα化率９０％以上のα−アルミナ、
β−アルミナ、γ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸
化鉄、コランダム、窒化珪素、チタンカ−バイト、酸化チタン、二酸化珪素、酸
化タングステン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、２硫化モリブデンから選ばれた少なくとも１
種の非磁性無機粉末を含むことを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。【請求項８】前記支持体の弾性率は１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ²であるこ
とを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。【請求項９】前記支持体はポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフ
タレ−トのポリエステル類、ポリオレフィン類、セルロ−ストリアセテ−ト、ポ
リカ−ボネ−ト、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン
、アラミド、芳香族ポリアミドから選ばれた少なくとも１種であることを特徴と
する請求項１に記載の磁気記録媒体。