JP2641023B2 - ４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの精製方法 - Google Patents
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの精製方法Info
- Publication number
- JP2641023B2 JP2641023B2 JP19925993A JP19925993A JP2641023B2 JP 2641023 B2 JP2641023 B2 JP 2641023B2 JP 19925993 A JP19925993 A JP 19925993A JP 19925993 A JP19925993 A JP 19925993A JP 2641023 B2 JP2641023 B2 JP 2641023B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- hydroxide
- purifying
- dihydroxydiphenylsulfone
- organic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン粗製品から、高分子原料に適した高純
度４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン製品を、一
浴一段階の工程によって得ることができる精製方法に関
するものである。
フェニルスルホン粗製品から、高分子原料に適した高純
度４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン製品を、一
浴一段階の工程によって得ることができる精製方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】４，４’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン（以下４，４’体と言う）は透明性が良好で機械的
性質に優れ、耐熱性が高く、難燃性で耐薬品性に優れた
ポリエーテルスルホン、ポリスルホン等のプラスチック
の原料及びその他高分子工業分野の原料として使用され
ている。しかしジヒドロキシジフェニルスルホンには
４，４’体の他に２，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンもあり、４，４’体を高収率よく精製し製造する
方法は得られていなかった。４，４’体の精製方法とし
ては各種の有機混合溶媒を用いて処理する方法（特公昭
５１−３６２６４号公報、特公昭５７−４８１５２号公
報、特公昭５７−４８１５３号公報、特公昭５８−２２
３４号公報等）が提案されているが、いずれもハロゲン
系溶剤を用いているため、作業環境を汚染する問題があ
った。また、４，４’体モノアルカリ塩水溶液に塩析剤
を加えて塩析し、一旦４，４’体を分離し、再度水溶液
としたうえで酸析処理する二浴二段工程の方法（特開昭
６４−５０８５５号公報、特開昭６４−５０８５６号公
報、特公平４−７８６０９号公報、特公平５−１２３４
４号公報等）が提案されているが、塩析剤を必要とする
うえ、４，４’体アルカリ塩を分離する必要があり、再
度水に溶解しなければならないこと、また単純な酸析法
で精製したものは、高分子原料として用いた場合の黄変
色したポリマーが生成するという問題が発生する。ま
た、４，４’体と２，４’体の混合物のモル当たり塩基
約１モルの塩基性水溶液に溶解してｐＨを約１１とな
し、この異性体溶液に、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンの１モル当たり約０．８５ないし約０．９
５当量の酸を加えて溶液ｐＨを約９として４，４’体を
回収する方法（特公平４−８２１４２号公報）が開示さ
れているが、この方法では塩基の量が４，４’体に対し
ほぼ１当量使用しているため溶解性が低く、そのため約
５倍量の水を必要としている。さらに使用する酸の量は
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのアルカリ
金属塩１モル当たり約０．８５ないし約０．９５当量で
あるためその溶液のｐＨは約９であり、このｐＨでは
４，４’体の回収率は大きいとはいえず、また水溶液と
不純物の痕跡量を除くために、回収生成物を水洗してい
るが決して純度が高いとは言えない。高分子工業の分野
の原料としては、黄変色しない、すなわち、耐黄変色性
が大きい４，４’体の精製方法が望まれている。
ホン（以下４，４’体と言う）は透明性が良好で機械的
性質に優れ、耐熱性が高く、難燃性で耐薬品性に優れた
ポリエーテルスルホン、ポリスルホン等のプラスチック
の原料及びその他高分子工業分野の原料として使用され
ている。しかしジヒドロキシジフェニルスルホンには
４，４’体の他に２，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンもあり、４，４’体を高収率よく精製し製造する
方法は得られていなかった。４，４’体の精製方法とし
ては各種の有機混合溶媒を用いて処理する方法（特公昭
５１−３６２６４号公報、特公昭５７−４８１５２号公
報、特公昭５７−４８１５３号公報、特公昭５８−２２
３４号公報等）が提案されているが、いずれもハロゲン
系溶剤を用いているため、作業環境を汚染する問題があ
った。また、４，４’体モノアルカリ塩水溶液に塩析剤
を加えて塩析し、一旦４，４’体を分離し、再度水溶液
としたうえで酸析処理する二浴二段工程の方法（特開昭
６４−５０８５５号公報、特開昭６４−５０８５６号公
報、特公平４−７８６０９号公報、特公平５−１２３４
４号公報等）が提案されているが、塩析剤を必要とする
うえ、４，４’体アルカリ塩を分離する必要があり、再
度水に溶解しなければならないこと、また単純な酸析法
で精製したものは、高分子原料として用いた場合の黄変
色したポリマーが生成するという問題が発生する。ま
た、４，４’体と２，４’体の混合物のモル当たり塩基
約１モルの塩基性水溶液に溶解してｐＨを約１１とな
し、この異性体溶液に、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンの１モル当たり約０．８５ないし約０．９
５当量の酸を加えて溶液ｐＨを約９として４，４’体を
回収する方法（特公平４−８２１４２号公報）が開示さ
れているが、この方法では塩基の量が４，４’体に対し
ほぼ１当量使用しているため溶解性が低く、そのため約
５倍量の水を必要としている。さらに使用する酸の量は
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのアルカリ
金属塩１モル当たり約０．８５ないし約０．９５当量で
あるためその溶液のｐＨは約９であり、このｐＨでは
４，４’体の回収率は大きいとはいえず、また水溶液と
不純物の痕跡量を除くために、回収生成物を水洗してい
るが決して純度が高いとは言えない。高分子工業の分野
の原料としては、黄変色しない、すなわち、耐黄変色性
が大きい４，４’体の精製方法が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高純度精製
に不利な有機溶媒あるいは塩析剤を用いて４,４'体モノ
アルカリ塩を分離することなく、４,４'体粗製品を当量
以下のアルカリ水溶液に加熱溶解した溶液から有機酸あ
るいは有機酸と鉱酸の併用によりpHをコントロールする
ことで高分子工業の分野に適した高純度で耐黄変色性の
ある４,４'体を一浴一段階で得ることができる効率的で
製品品質の良好な精製方法を提供することにある。
に不利な有機溶媒あるいは塩析剤を用いて４,４'体モノ
アルカリ塩を分離することなく、４,４'体粗製品を当量
以下のアルカリ水溶液に加熱溶解した溶液から有機酸あ
るいは有機酸と鉱酸の併用によりpHをコントロールする
ことで高分子工業の分野に適した高純度で耐黄変色性の
ある４,４'体を一浴一段階で得ることができる効率的で
製品品質の良好な精製方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
を達成するべく鋭意研究した結果、水溶液中でジヒドロ
キシジフェニルスルホン１モルに対し０.４〜０.８当量
の塩基を加えて溶液のpHを９以下とし８０℃以上に加熱
するだけで４,４'体粗製品が４,４'体モノアルカリ塩よ
りもはるかに優れた溶解度を示すことを見出し本発明を
完成するに至ったものである。この溶解性は塩基が０.
４当量未満、０.９当量以上では極端に悪くなる。この
事実は４,４'体が当量以上のアルカリ水溶液にしか溶解
しないという一般概念を覆す発見であり、この知見をも
とに４,４'体のモノあるいはジアルカリ塩を生成分離さ
せることなく、当量以下の塩基水溶液中で均一系を保っ
たまま、この中に有機酸又は有機酸と鉱酸を併用してpH
を６〜７に調整することにより一段階で耐黄変色性に優
れた高純度の４,４'体が得られるという驚くべき事実を
見い出したものであり、この事実に関して特に重要なこ
とは、鉱酸だけでpHを６〜９に調整して得られる４,４'
体は高分子工業用原料として要求される耐黄変色性がな
いのに対して、この耐黄変色性は、生成した４,４'体の
純度にかかわらず、ここに不純物として存在する有機酸
塩が耐黄変色性を付与する物質であること、そしてその
含有量が金属分として最低１０ppm含有していれば驚異
的に耐黄変色性が改善されることを発見したことであ
り、本発明はこの知見に基づき発明を完成したものであ
る。
を達成するべく鋭意研究した結果、水溶液中でジヒドロ
キシジフェニルスルホン１モルに対し０.４〜０.８当量
の塩基を加えて溶液のpHを９以下とし８０℃以上に加熱
するだけで４,４'体粗製品が４,４'体モノアルカリ塩よ
りもはるかに優れた溶解度を示すことを見出し本発明を
完成するに至ったものである。この溶解性は塩基が０.
４当量未満、０.９当量以上では極端に悪くなる。この
事実は４,４'体が当量以上のアルカリ水溶液にしか溶解
しないという一般概念を覆す発見であり、この知見をも
とに４,４'体のモノあるいはジアルカリ塩を生成分離さ
せることなく、当量以下の塩基水溶液中で均一系を保っ
たまま、この中に有機酸又は有機酸と鉱酸を併用してpH
を６〜７に調整することにより一段階で耐黄変色性に優
れた高純度の４,４'体が得られるという驚くべき事実を
見い出したものであり、この事実に関して特に重要なこ
とは、鉱酸だけでpHを６〜９に調整して得られる４,４'
体は高分子工業用原料として要求される耐黄変色性がな
いのに対して、この耐黄変色性は、生成した４,４'体の
純度にかかわらず、ここに不純物として存在する有機酸
塩が耐黄変色性を付与する物質であること、そしてその
含有量が金属分として最低１０ppm含有していれば驚異
的に耐黄変色性が改善されることを発見したことであ
り、本発明はこの知見に基づき発明を完成したものであ
る。
【０００５】すなわち、本発明は、４,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン粗製品を水溶媒中で精製するにあ
たり、０.４〜０.８当量の塩基を用いて水に溶解し、有
機酸単独又は有機酸及び鉱酸を併用してpHを６〜７に調
整して析出させることを特徴とする４,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンの精製方法及び４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン粗製品を水溶媒中で精製するに
あたり、０.４〜０.８当量の塩基を用い、pHを約９とし
て水に溶解し、該水溶液に有機酸塩を添加してから鉱酸
によって、pHを６〜７に調整して析出させることを特徴
とする４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの精製
方法を提供するものである。
シジフェニルスルホン粗製品を水溶媒中で精製するにあ
たり、０.４〜０.８当量の塩基を用いて水に溶解し、有
機酸単独又は有機酸及び鉱酸を併用してpHを６〜７に調
整して析出させることを特徴とする４,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンの精製方法及び４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン粗製品を水溶媒中で精製するに
あたり、０.４〜０.８当量の塩基を用い、pHを約９とし
て水に溶解し、該水溶液に有機酸塩を添加してから鉱酸
によって、pHを６〜７に調整して析出させることを特徴
とする４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの精製
方法を提供するものである。
【０００６】本発明においては、まず、４,４'体粗製品
と塩基を水に加熱溶解する。この水溶液のpHは約９とな
る。使用する水の量としては４,４'体粗製品１重量あた
り１.５重量以上使用することが好ましい。水の使用量
が１.５重量倍より低い場合は４,４'体結晶を析出させ
た場合にろ過性が悪く、純度も悪くなる。塩基の使用量
は、４,４'体粗製品１モル当たり０.４〜０.８当量、好
ましくは０.４〜０.６当量、特に好ましくは０.４５〜
０.５５当量が好適である。本発明に用いる塩基として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バ
リウムなどが好適に用いられ、塩基等価体としてそれら
の炭酸塩も好適に使用することができる。この溶液の温
度を８０℃以上に保持した状態で、有機酸あるいは鉱酸
と有機酸を併用して所定のpHに調整する。本発明の別の
pH調整の態様として、予め有機酸塩を系内に溶解した
後、鉱酸を添加して所定のpH調整を行うことができる。
本発明における酸によるpHの調整範囲は６〜７、好まし
くは６.４〜６.８である。この範囲で調整を行えば収率
を低下させることなく、収率８３％以上の収率でしかも
純度９９.６％以上の４,４'体を得ることができる。本
発明に用いられる有機酸は、有機酸であれば特に制限な
く使用することができ、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナンチル酸、カプ
リル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸などの一塩基
酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸などの二塩基酸、安息香酸、フタル酸、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸、４,４'−ジカルボキシジフェニルスルホンなどの芳
香族酸が特に好適に使用することができる。本発明に用
いる鉱酸としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸
が上げられる。本発明に用いる有機酸塩は、前記有機酸
と塩基を用いて得られる塩を使用することができ、有機
酸塩の添加量は、４,４'体粗製品の３５％水溶液１００
重量部に対して０.１〜１０重量部、好ましくは０.５〜
５重量部を添加することができる。
と塩基を水に加熱溶解する。この水溶液のpHは約９とな
る。使用する水の量としては４,４'体粗製品１重量あた
り１.５重量以上使用することが好ましい。水の使用量
が１.５重量倍より低い場合は４,４'体結晶を析出させ
た場合にろ過性が悪く、純度も悪くなる。塩基の使用量
は、４,４'体粗製品１モル当たり０.４〜０.８当量、好
ましくは０.４〜０.６当量、特に好ましくは０.４５〜
０.５５当量が好適である。本発明に用いる塩基として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バ
リウムなどが好適に用いられ、塩基等価体としてそれら
の炭酸塩も好適に使用することができる。この溶液の温
度を８０℃以上に保持した状態で、有機酸あるいは鉱酸
と有機酸を併用して所定のpHに調整する。本発明の別の
pH調整の態様として、予め有機酸塩を系内に溶解した
後、鉱酸を添加して所定のpH調整を行うことができる。
本発明における酸によるpHの調整範囲は６〜７、好まし
くは６.４〜６.８である。この範囲で調整を行えば収率
を低下させることなく、収率８３％以上の収率でしかも
純度９９.６％以上の４,４'体を得ることができる。本
発明に用いられる有機酸は、有機酸であれば特に制限な
く使用することができ、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナンチル酸、カプ
リル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸などの一塩基
酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸などの二塩基酸、安息香酸、フタル酸、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸、４,４'−ジカルボキシジフェニルスルホンなどの芳
香族酸が特に好適に使用することができる。本発明に用
いる鉱酸としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸
が上げられる。本発明に用いる有機酸塩は、前記有機酸
と塩基を用いて得られる塩を使用することができ、有機
酸塩の添加量は、４,４'体粗製品の３５％水溶液１００
重量部に対して０.１〜１０重量部、好ましくは０.５〜
５重量部を添加することができる。
【０００７】
【実施例】実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体
的に説明する。なお、４,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの割合は、高速液体クロマトグラフィーで測定
した。また、耐黄変色性は空気中、２８０℃で１０分熱
処理後の変化をＡＰＨＡ法で判定した。 （４,４'体粗製品の製造）フェノール７２０重量部、硫
酸３００重量部を無溶媒、減圧下で脱水反応を行い、酸
価が１０以下になった時点で反応を終了し、４,４'体の
粗製品（４,４'体純度９４.０％、２,４'体純度２.０
％、その他４.０％）を得た［商品名：ＢＰＳ−１］。
この粗製品を下記の実施例及び比較例に用いた。
的に説明する。なお、４,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの割合は、高速液体クロマトグラフィーで測定
した。また、耐黄変色性は空気中、２８０℃で１０分熱
処理後の変化をＡＰＨＡ法で判定した。 （４,４'体粗製品の製造）フェノール７２０重量部、硫
酸３００重量部を無溶媒、減圧下で脱水反応を行い、酸
価が１０以下になった時点で反応を終了し、４,４'体の
粗製品（４,４'体純度９４.０％、２,４'体純度２.０
％、その他４.０％）を得た［商品名：ＢＰＳ−１］。
この粗製品を下記の実施例及び比較例に用いた。
【０００８】実施例１ ４,４'体粗製品３００ｇ、水４５０ｇ、水酸化ナトリウ
ム２４.８ｇを反応容器に仕込み、８０℃以上で加熱溶
解する。この中に硫酸３７ｇ、酢酸１０ｇを加えてpHを
６.７に調整した後、室温まで冷却する。析出する４,
４'体の結晶を吸引ろ過し乾燥すると収率８５％であっ
た。この時の組成は４,４'体が９９.６％、２,４'体が
０.３％、その他が０.１％、酢酸ナトリウムのナトリウ
ム分として１５ppmであった。耐黄変色性試験後の色相
はＡＰＨＡで≦３５０であった。 実施例２ ４,４'体粗製品３００ｇ、水４５０ｇ、水酸化ナトリウ
ム２４.８ｇ、イソフタル酸二ナトリウム８ｇを反応容
器に仕込み、８０℃以上で加熱溶解する。この中に硫酸
４２ｇを加えてpHを６.５に調整した後、室温まで冷却
する。析出する４,４'体の結晶を吸引ろ過し乾燥すると
収率８７％であった。この時の組成は４,４'体が９９.
５％、２,４'体が０.４％、その他が０.１％、イソフタ
ル酸二ナトリウムのナトリウム分として１５ppmであっ
た。耐黄変色性試験後の色相はＡＰＨＡで≦３５０であ
った。
ム２４.８ｇを反応容器に仕込み、８０℃以上で加熱溶
解する。この中に硫酸３７ｇ、酢酸１０ｇを加えてpHを
６.７に調整した後、室温まで冷却する。析出する４,
４'体の結晶を吸引ろ過し乾燥すると収率８５％であっ
た。この時の組成は４,４'体が９９.６％、２,４'体が
０.３％、その他が０.１％、酢酸ナトリウムのナトリウ
ム分として１５ppmであった。耐黄変色性試験後の色相
はＡＰＨＡで≦３５０であった。 実施例２ ４,４'体粗製品３００ｇ、水４５０ｇ、水酸化ナトリウ
ム２４.８ｇ、イソフタル酸二ナトリウム８ｇを反応容
器に仕込み、８０℃以上で加熱溶解する。この中に硫酸
４２ｇを加えてpHを６.５に調整した後、室温まで冷却
する。析出する４,４'体の結晶を吸引ろ過し乾燥すると
収率８７％であった。この時の組成は４,４'体が９９.
５％、２,４'体が０.４％、その他が０.１％、イソフタ
ル酸二ナトリウムのナトリウム分として１５ppmであっ
た。耐黄変色性試験後の色相はＡＰＨＡで≦３５０であ
った。
【０００９】比較例１ pH調整に酢酸を使用しないで、pHを６.７に調整したこ
と以外は、実施例１と同様に実施した。このときの組成
は４,４'体が９９.６％、２,４'体が０.３％、その他が
０.１％であった。耐黄変色性試験において、タール化
したため、試験後の色相はＡＰＨＡでは測定できなかっ
た。
と以外は、実施例１と同様に実施した。このときの組成
は４,４'体が９９.６％、２,４'体が０.３％、その他が
０.１％であった。耐黄変色性試験において、タール化
したため、試験後の色相はＡＰＨＡでは測定できなかっ
た。
【００１０】
【発明の効果】本発明の精製方法によれば、得られる高
純度４,４'体は、微量の有機酸アルカリ金属塩を含有し
ていることにより高分子原料として使用した場合に黄変
しない利点があり、本発明精製方法によって、一浴一段
工程によって品質の良い４,４'体を効率良く精製するこ
とができる。
純度４,４'体は、微量の有機酸アルカリ金属塩を含有し
ていることにより高分子原料として使用した場合に黄変
しない利点があり、本発明精製方法によって、一浴一段
工程によって品質の良い４,４'体を効率良く精製するこ
とができる。
Claims (6)
- 【請求項１】４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
粗製品を水溶媒中で精製するにあたり、０.４〜０.８当
量の塩基を用い、溶液のpHを９以下で水に溶解し、有機
酸単独又は有機酸及び鉱酸を併用してpHを６〜７に調整
して析出させることを特徴とする４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンの精製方法。 - 【請求項２】４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
粗製品を水溶媒中で精製するにあたり、０.４〜０.８当
量の塩基を用い、溶液のpHを９以下で水に溶解し、該水
溶液に有機酸塩を添加してから鉱酸によって、pHを６〜
７に調整して析出させることを特徴とする４,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンの精製方法。 - 【請求項３】有機酸が脂肪族カルボン酸、芳香族カルボ
ン酸であり少なくとも１種以上を使用することを特徴と
する請求項１又は２記載の４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンの精製方法。 - 【請求項４】塩基が水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カル
シウム又は水酸化バリウムである請求項１、２又は３記
載の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの精製方
法。 - 【請求項５】鉱酸が硫酸、塩酸、硝酸又はリン酸である
請求項１、２、３又は４記載の４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンの精製方法。 - 【請求項６】有機酸塩が、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、
酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナンチル酸、カプリル
酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸などの一塩基酸、シ
ュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸などの二塩基酸、安息香酸、フタル酸、テレフタル
酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、
４,４'−ジカルボキシジフェニルスルホンなどの芳香族
酸の有機酸及び水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化バリウムの塩基から生成されたものである請
求項２、３、４又は５記載の４,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンの精製方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19925993A JP2641023B2 (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | ４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの精製方法 |
| EP94110772A EP0638549A1 (en) | 1993-07-16 | 1994-07-12 | A 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone monomer composition and a process for production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19925993A JP2641023B2 (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | ４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0733734A JPH0733734A (ja) | 1995-02-03 |
| JP2641023B2 true JP2641023B2 (ja) | 1997-08-13 |
Family
ID=16404818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19925993A Expired - Fee Related JP2641023B2 (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | ４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2641023B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0748902Y2 (ja) * | 1990-12-27 | 1995-11-08 | 石川島運搬機械株式会社 | エレベータ式自動車格納装置 |
| DE10018580A1 (de) * | 2000-04-14 | 2001-10-25 | Basf Ag | Semikontinuierliches Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon |
| JP4840750B2 (ja) * | 2001-08-13 | 2011-12-21 | 小西化学工業株式会社 | 高純度４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法 |
| CN100551905C (zh) * | 2002-04-25 | 2009-10-21 | 小西化学工业株式会社 | 一种制备二羟基二苯砜的方法 |
-
1993
- 1993-07-16 JP JP19925993A patent/JP2641023B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0733734A (ja) | 1995-02-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS638097B2 (ja) | ||
| JP2009040797A (ja) | リン酸フルダラビンのリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム及びマグネシウム塩の製造方法、リン酸フルダラビンを製造するための精製方法及び少なくとも９９．５％の純度を有するリン酸フルダラビン | |
| JP2641023B2 (ja) | ４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの精製方法 | |
| US3272860A (en) | Preparation of methionine analogues | |
| EP0220855B1 (en) | Process for recovering 4,4' dihydroxydiphenyl sulfone from an isomer mixture | |
| KR870002000B1 (ko) | L(-)카르니틴 염산염과 l(-)카르니틴 분자내염의 제조 방법 | |
| US4906778A (en) | Process for the production of aminoguanidine bicarbonate | |
| JP2641021B2 (ja) | ４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法 | |
| HU195469B (en) | Process for production of l-malic acid | |
| WO1998056750A1 (en) | A process for the preparation of diacerein | |
| JPH10120624A (ja) | ２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸の精製方法 | |
| JP2870183B2 (ja) | １，３―フェニレンジオキシジ酢酸の製法 | |
| JP2917498B2 (ja) | １，３―フェニレンジオキシジ酢酸の製法 | |
| JP2641022B2 (ja) | ４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの精製法 | |
| EP0976757B1 (en) | A method of purifying vitamin B12 and/or derivatives thereof | |
| JPH069683A (ja) | 製薬等級高純度イオデオキシコール酸の製造法 | |
| EP0416602B1 (en) | Bis(4-halo-phthalic acid)quarter salts, process for their preparation and their use | |
| US5097074A (en) | Process for purifying 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone | |
| US20060030730A1 (en) | Purification and production methods of 1-aminocyclopropanecarboxylic acid | |
| US3361804A (en) | Purification of terephthalic acid | |
| EP0326320A1 (en) | Preparation of 4,4'-dihydroxydiphenyl sulphone | |
| JP3316917B2 (ja) | 新規フェニルアラニン塩結晶とその製造法 | |
| KR910000418B1 (ko) | 소디움아목시실린을 제조하는 방법 | |
| JPH01153654A (ja) | 含フッ素カルボン酸アンモニウム塩の製造方法 | |
| JPH03167153A (ja) | ３，５―ジヨードサリチル酸の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 11 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080502 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090502 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 13 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100502 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110502 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120502 Year of fee payment: 15 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |