JP2640390B2 - 軽質末端の品質を改良する方法 - Google Patents
軽質末端の品質を改良する方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 1.発明の分野 本発明は、炭化水素流れから不純物を除去する方法に
関する。さらに詳細に述べると、本発明は、炭化水素流
れを、約10m2/g乃至約300m2/gの範囲内の表面積及び約
0.1mL/g乃至約1mL/gの細孔容積を有する改質されたアル
ミナを含む化学的吸着剤と接触させて低減された量の不
純物を含む精製された炭化水素流れを得ることによっ
て、炭化水素流れから不純物を除去する方法に関する。
関する。さらに詳細に述べると、本発明は、炭化水素流
れを、約10m2/g乃至約300m2/gの範囲内の表面積及び約
0.1mL/g乃至約1mL/gの細孔容積を有する改質されたアル
ミナを含む化学的吸着剤と接触させて低減された量の不
純物を含む精製された炭化水素流れを得ることによっ
て、炭化水素流れから不純物を除去する方法に関する。
具体的には、本発明は、AsH3、Ph3CO2、COS、H2Sのよ
うな不純物の初期量を含むプロピレンのような軽質末端
を、約10m2/g乃至約300m2/gの範囲内の表面積及び約0.1
mL/g乃至約1mL/gの細孔容積を有する改質されたアルミ
ナを含む化学的吸着剤と、低減された量のそのような不
純物を含む精製されたプロピレン流れをもたらすのに有
効な接触条件下で接触させることによって、軽質末端か
らそのような不純物を除去することに関する。
うな不純物の初期量を含むプロピレンのような軽質末端
を、約10m2/g乃至約300m2/gの範囲内の表面積及び約0.1
mL/g乃至約1mL/gの細孔容積を有する改質されたアルミ
ナを含む化学的吸着剤と、低減された量のそのような不
純物を含む精製されたプロピレン流れをもたらすのに有
効な接触条件下で接触させることによって、軽質末端か
らそのような不純物を除去することに関する。
2.背景及び文献情報の説明 炭化水素流れ、特にプロピレンのような軽質末端中に
存在する不純物は、汚染及びプロピレンの重合のような
下流のプロセスにおいて触媒の利用効率及び製品の品質
に悪影響を与えるというような種々の問題を有してい
る。
存在する不純物は、汚染及びプロピレンの重合のような
下流のプロセスにおいて触媒の利用効率及び製品の品質
に悪影響を与えるというような種々の問題を有してい
る。
従来的に、二酸化炭素のような特定の不純物を気体状
流れから除去する方法が提案されており、この方法はエ
タノールアミン、アンモニア、ソーダ、カーボネート、
及びあく（lye）を含む溶液のような液体を使用するこ
とを含むが、プロピレンの重合のような下流のプロセス
における最も新しい世代の非常に選択的な触媒に必要な
極めて低い水準まで不純物を減少させることについては
有効ではない。
流れから除去する方法が提案されており、この方法はエ
タノールアミン、アンモニア、ソーダ、カーボネート、
及びあく（lye）を含む溶液のような液体を使用するこ
とを含むが、プロピレンの重合のような下流のプロセス
における最も新しい世代の非常に選択的な触媒に必要な
極めて低い水準まで不純物を減少させることについては
有効ではない。
米国特許第3,141,729号には、酸化アルミニウムとの
混合物中に分散されたモレキュラーシーブ、酸化カルシ
ウム、微粉砕ミクロ多孔質酸化銀のような固体吸着剤物
質、及び二価及び三価の金属の担持された共ゲル（coge
l）をそのような目的のために使用することを含むもう
一つの方法が開示されている。
混合物中に分散されたモレキュラーシーブ、酸化カルシ
ウム、微粉砕ミクロ多孔質酸化銀のような固体吸着剤物
質、及び二価及び三価の金属の担持された共ゲル（coge
l）をそのような目的のために使用することを含むもう
一つの方法が開示されている。
米国特許第3,865,924号には、同様な目的のために、
カーボネートとアルミナの相乗混合物を使用することが
開示されているが、吸着反応が： K2CO3＋CO2＋H3O→2KHCO3 であるため、水の添加を必要とする。
カーボネートとアルミナの相乗混合物を使用することが
開示されているが、吸着反応が： K2CO3＋CO2＋H3O→2KHCO3 であるため、水の添加を必要とする。
スロー（SLAUGH）らの米国特許第4,433,981号は、多
孔質アルミナを焼成時に分解可能なアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属の酸化物又は塩で含浸させ、その後含浸
させたアルミナを約350℃〜700℃で焼成することによっ
て調製した吸着剤に気体状流れを接触させることによっ
て、気体状流れから二酸化炭素を除去することに関す
る。
孔質アルミナを焼成時に分解可能なアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属の酸化物又は塩で含浸させ、その後含浸
させたアルミナを約350℃〜700℃で焼成することによっ
て調製した吸着剤に気体状流れを接触させることによっ
て、気体状流れから二酸化炭素を除去することに関す
る。
一般に、アルミナは、エチレンなどのオレフィンの重
合のような、多くの化学的プロセスにおいて、水及び低
濃度のメタノール、カルボニル含有化合物及び過酸化物
を除去するための公知の吸着剤である。しかしながら、
アルミナの使用は、その吸着剤としての使用に悪影響を
与える欠点を有する。そのような欠点の一つは、例え
ば、低水準の濃度でCO2を含む気体状オレフィン含有流
れからCO2を例えば1ppmまで除去するための吸着剤とし
ては常に有効であるわけではないということである。
合のような、多くの化学的プロセスにおいて、水及び低
濃度のメタノール、カルボニル含有化合物及び過酸化物
を除去するための公知の吸着剤である。しかしながら、
アルミナの使用は、その吸着剤としての使用に悪影響を
与える欠点を有する。そのような欠点の一つは、例え
ば、低水準の濃度でCO2を含む気体状オレフィン含有流
れからCO2を例えば1ppmまで除去するための吸着剤とし
ては常に有効であるわけではないということである。
モレキュラーシーブはCO2用の吸着剤として使用され
てきているが、幾つかの例において、エチレンのような
低分子量オレフィンを含む気体状流れからCO2を除去す
るために使用されたとき効率的ではないことが判明し
た。
てきているが、幾つかの例において、エチレンのような
低分子量オレフィンを含む気体状流れからCO2を除去す
るために使用されたとき効率的ではないことが判明し
た。
苛性スクラバー、又は塊状苛性スクラバーを気体状流
れからCO2を除去するための吸着剤として使用すること
が提案されているが、安全性の問題及び流れに水を添加
することを含む特定の欠点を有している。
れからCO2を除去するための吸着剤として使用すること
が提案されているが、安全性の問題及び流れに水を添加
することを含む特定の欠点を有している。
米国特許第4,493,715号は、少なくとも１種のC2〜C4
オレフィンを含む気体状流れからCO2を除去するための
方法に関するが、この方法は再生可能な焼成されたアル
カリ金属化合物で処理されたアルミナに流れを接触させ
ることを含む。
オレフィンを含む気体状流れからCO2を除去するための
方法に関するが、この方法は再生可能な焼成されたアル
カリ金属化合物で処理されたアルミナに流れを接触させ
ることを含む。
スタウファー・ケミカル・カンパニー（STAUFFER CHE
MICAL COMPANY）の米国特許第4,614,729号は、液化した
C2〜C30アルケンのような炭化水素液体から、CO2、CO、
COS,H2O,H2S、O2及びアセチレンのような触媒毒を除去
することを開示している。この目的のために使用される
触媒は、第II、III及びIV族からの有機金属化合物で処
理されたアルミナである。
MICAL COMPANY）の米国特許第4,614,729号は、液化した
C2〜C30アルケンのような炭化水素液体から、CO2、CO、
COS,H2O,H2S、O2及びアセチレンのような触媒毒を除去
することを開示している。この目的のために使用される
触媒は、第II、III及びIV族からの有機金属化合物で処
理されたアルミナである。
フェアベウェルケ・ヘキスト（FERBEWERKE HOECHST）
の英国特許第1,383,611号には、圧縮されたプロピレン
をアルミナのような無機吸着剤で処理することによって
プロピレンから10ppm未満の水準で不純物を除去するこ
とが開示されているが、吸着剤はまたNa2Oのような別の
酸化物も含むことができる。
の英国特許第1,383,611号には、圧縮されたプロピレン
をアルミナのような無機吸着剤で処理することによって
プロピレンから10ppm未満の水準で不純物を除去するこ
とが開示されているが、吸着剤はまたNa2Oのような別の
酸化物も含むことができる。
ラボフィナ（LABOFINA）のベルギー特許第901,355号
は、トリアルキルアルミニウムで処理されたアルミナ上
にプロピレンを通すことによって低濃度の不純物を除去
することに関する。精製されたプロピレンは30ppm未満
のCOSしか含まないと開示されている。
は、トリアルキルアルミニウムで処理されたアルミナ上
にプロピレンを通すことによって低濃度の不純物を除去
することに関する。精製されたプロピレンは30ppm未満
のCOSしか含まないと開示されている。
ノクソ・コープ（NOXSO CORP.）の米国特許第4,798,7
11号には、アルカリ金属−アルミナ収着剤を使用するこ
とによって気体から酸化窒素及び／又は酸化硫黄を除去
する方法が記載されている。
11号には、アルカリ金属−アルミナ収着剤を使用するこ
とによって気体から酸化窒素及び／又は酸化硫黄を除去
する方法が記載されている。
カタルコ（Katalco）59−３は、広告用刊行物、即
ち、製品広告KAT−59−３−１中において、脱塩素化触
媒として開示されており、これは塩素の除去用に特別に
考案されたものである。記載されているように、カタル
コ59−３は、主に、天然ガス及びその他の炭化水素流れ
からの吸収による反応性塩素化物の除去、水素処理触媒
上における水素化に続く有機塩素化物の除去、及び組み
合わされた塩素化物／弗素化物炭化水素流れの脱ハロゲ
ン化用に使用される。カタルコ59−３は高い塩素化物容
量を有すると記載されており、気体状流れの塩素化物含
有率を通常の検出水準以下まで減少させる。それが液体
炭化水素と相溶性であり、広範囲のプロセス条件にわた
って作動することも開示されている。CL−211−１とい
う名称の製品広告文献中に広告されているように、カタ
ルコ59−３は気体状流れから塩素化物を除去するための
固体化学吸着剤として記載されている。腐食又は下流の
装置のファイリング（filing）又はプロセス触媒の失活
を防ぐ必要のある全てのドライプロセス流れを精製する
のに有用であるとも開示されている。
ち、製品広告KAT−59−３−１中において、脱塩素化触
媒として開示されており、これは塩素の除去用に特別に
考案されたものである。記載されているように、カタル
コ59−３は、主に、天然ガス及びその他の炭化水素流れ
からの吸収による反応性塩素化物の除去、水素処理触媒
上における水素化に続く有機塩素化物の除去、及び組み
合わされた塩素化物／弗素化物炭化水素流れの脱ハロゲ
ン化用に使用される。カタルコ59−３は高い塩素化物容
量を有すると記載されており、気体状流れの塩素化物含
有率を通常の検出水準以下まで減少させる。それが液体
炭化水素と相溶性であり、広範囲のプロセス条件にわた
って作動することも開示されている。CL−211−１とい
う名称の製品広告文献中に広告されているように、カタ
ルコ59−３は気体状流れから塩素化物を除去するための
固体化学吸着剤として記載されている。腐食又は下流の
装置のファイリング（filing）又はプロセス触媒の失活
を防ぐ必要のある全てのドライプロセス流れを精製する
のに有用であるとも開示されている。
発明の要約 前述の努力にもかかわらず、ポリプロピレンの製造に
使用される触媒は、CO2、COS、H2S、H2O、及びアルシ
ン、ホスフィンなどのような類似物のようなプロピレン
供給原料中の不純物に対して非常に敏感である。プロピ
レン供給原料中のこのような不純物の存在による触媒の
失活に関連する問題を解決するための試みにおいて、プ
ロピレン供給原料中のこれらの不純物の濃度をより低く
することに依然として関心がもたれている。
使用される触媒は、CO2、COS、H2S、H2O、及びアルシ
ン、ホスフィンなどのような類似物のようなプロピレン
供給原料中の不純物に対して非常に敏感である。プロピ
レン供給原料中のこのような不純物の存在による触媒の
失活に関連する問題を解決するための試みにおいて、プ
ロピレン供給原料中のこれらの不純物の濃度をより低く
することに依然として関心がもたれている。
従って、本発明は、プロピレン流れを本発明による試
薬又は化学的吸着剤の床に通すことによって、プロピレ
ン流れ中の不純物を、100wppbの範囲のH2S、1wppmの範
囲のCO2のような極めて低い濃度まで減少させることの
できる方法の発見に基づくものである。
薬又は化学的吸着剤の床に通すことによって、プロピレ
ン流れ中の不純物を、100wppbの範囲のH2S、1wppmの範
囲のCO2のような極めて低い濃度まで減少させることの
できる方法の発見に基づくものである。
本発明によれば、CO2、COS、H2S、AsH3、及びH2O及び
類似物のような不純物をプロピレンのような軽質末端か
ら除去するのに予想外に有効な試薬（本明細書中におい
ては化学的吸着剤ともいう）が発見された。
類似物のような不純物をプロピレンのような軽質末端か
ら除去するのに予想外に有効な試薬（本明細書中におい
ては化学的吸着剤ともいう）が発見された。
本発明の目的、即ち、前述の不純物の除去に適する試
薬、即ち、化学的吸着剤はアルミナ上の含浸されたナト
リウムである。本発明の目的に特に適する化学的吸着剤
は、約60m2/gの表面積及び約0.3mL/gの細孔容積を有す
るのが好ましく、さらに、約40lb./ft3乃至約60lb./ft3
の範囲内の嵩密度を有するのがより好ましい。本発明に
よる化学的吸着剤は、上述の特徴を有する球状の改質ア
ルミナであるのがより好ましく、これは約1/16インチ乃
至約3/16インチの範囲内の直径を有するのが好ましい。
本発明の目的に好ましい改質アルミナ化学的吸着剤は、
リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネ
シウム、及びバリウムから成る群から選択される金属物
質で含浸され、そしてこのアルミナはアルファアルミナ
及びガンマアルミナから成るアルミナの源から成る群か
ら選択される。化学的吸着剤が、約60m2/gの表面積、0.
3mL/gの細孔容積、及び55lb./ft3の嵩密度を有し、約1/
16インチの直径乃至約3/16インチの直径の範囲内のサイ
ズを有する球状形態であるのが最も好ましく、これはカ
タルコ・コーポレーション（Katalco Corporation）か
らカタルコ59−３として市販されている。
薬、即ち、化学的吸着剤はアルミナ上の含浸されたナト
リウムである。本発明の目的に特に適する化学的吸着剤
は、約60m2/gの表面積及び約0.3mL/gの細孔容積を有す
るのが好ましく、さらに、約40lb./ft3乃至約60lb./ft3
の範囲内の嵩密度を有するのがより好ましい。本発明に
よる化学的吸着剤は、上述の特徴を有する球状の改質ア
ルミナであるのがより好ましく、これは約1/16インチ乃
至約3/16インチの範囲内の直径を有するのが好ましい。
本発明の目的に好ましい改質アルミナ化学的吸着剤は、
リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネ
シウム、及びバリウムから成る群から選択される金属物
質で含浸され、そしてこのアルミナはアルファアルミナ
及びガンマアルミナから成るアルミナの源から成る群か
ら選択される。化学的吸着剤が、約60m2/gの表面積、0.
3mL/gの細孔容積、及び55lb./ft3の嵩密度を有し、約1/
16インチの直径乃至約3/16インチの直径の範囲内のサイ
ズを有する球状形態であるのが最も好ましく、これはカ
タルコ・コーポレーション（Katalco Corporation）か
らカタルコ59−３として市販されている。
本発明は、また、炭化水素流れから不純物を除去する
方法であって、初期量の不純物を含む炭化水素流れを上
述の化学的吸着剤と、減少した量の不純物を含む精製さ
れた炭化水素流れを得るのに効果的な接触条件下に接触
させることを含む方法にも関する。
方法であって、初期量の不純物を含む炭化水素流れを上
述の化学的吸着剤と、減少した量の不純物を含む精製さ
れた炭化水素流れを得るのに効果的な接触条件下に接触
させることを含む方法にも関する。
本発明によれば、除去される不純物はCO2、COS、H
2S、H2O、AsH3、及びPH3から成る群並びにCOS、H2S、H2
O、AsH3、及びPH3から成る群から選択される。
2S、H2O、AsH3、及びPH3から成る群並びにCOS、H2S、H2
O、AsH3、及びPH3から成る群から選択される。
本発明によれば、炭化水素流れ中に存在する不純物、
例えば、CO2を、炭化水素供給物流れ中の不純物の初期
量に基づいて約1.5％未満まで減少させることができ
る。
例えば、CO2を、炭化水素供給物流れ中の不純物の初期
量に基づいて約1.5％未満まで減少させることができ
る。
本発明の化学的吸着プロセスは、約10゜F乃至約150゜
Fの範囲内、好ましくは30゜F乃至約120゜Fの範囲内の温
度、約50psig乃至約500psigの範囲内、好ましくは約150
psig乃至約350psigの範囲内の圧力、及び約0.1VHSV乃至
約25VHSVの範囲内、好ましくは約0.5VHSV乃至約1VHSVの
範囲内の空間速度を含む触媒条件で行われる。
Fの範囲内、好ましくは30゜F乃至約120゜Fの範囲内の温
度、約50psig乃至約500psigの範囲内、好ましくは約150
psig乃至約350psigの範囲内の圧力、及び約0.1VHSV乃至
約25VHSVの範囲内、好ましくは約0.5VHSV乃至約1VHSVの
範囲内の空間速度を含む触媒条件で行われる。
本発明のプロセスは、液体相の炭化水素流れから不純
物を除去するために行うのが好ましく、ここで炭化水素
流れはオレフィン、飽和炭化水素、及びそれらの混合物
から成る群から選択される成分を含むのが好ましい。軽
質末端オレフィンが、C2のオレフィン及び飽和炭化水
素、C3のオレフィン及び飽和炭化水素、C4のオレフィン
及び飽和炭化水素、及びC2〜C4のオレフィン及び飽和炭
化水素の混合物から成る群から選択されるのがより好ま
しい。しかしながら、軽質末端が、エタン、プロパン、
ブタン、エチレン及びプロピレンから成る群から選択さ
れるのが最も好ましく、プロピレンが最も好ましい。
物を除去するために行うのが好ましく、ここで炭化水素
流れはオレフィン、飽和炭化水素、及びそれらの混合物
から成る群から選択される成分を含むのが好ましい。軽
質末端オレフィンが、C2のオレフィン及び飽和炭化水
素、C3のオレフィン及び飽和炭化水素、C4のオレフィン
及び飽和炭化水素、及びC2〜C4のオレフィン及び飽和炭
化水素の混合物から成る群から選択されるのがより好ま
しい。しかしながら、軽質末端が、エタン、プロパン、
ブタン、エチレン及びプロピレンから成る群から選択さ
れるのが最も好ましく、プロピレンが最も好ましい。
本発明によれば、改質アルミナ化学的吸着剤は、従来
のアルミナ乾燥器の下流又はそのような従来のアルミナ
乾燥器の代わりに配置された吸着床中に充填される。
のアルミナ乾燥器の下流又はそのような従来のアルミナ
乾燥器の代わりに配置された吸着床中に充填される。
図面の簡単な説明 第１図は後述の実施例１で生じた実験データを説明す
るグラフである。
るグラフである。
第２図は実施例１で生じた実験データのもう１つのグ
ラフである。
ラフである。
第３図は実施例１で生じた実験データのもう１つのグ
ラフである。
ラフである。
第４図は、本発明に従って軽質末端の品質を改善する
方法の流れ図である。
方法の流れ図である。
第５図は、改質アルミナ吸着剤がアルミナ乾燥器の下
流に配置された吸着床中に充填されている本発明の方法
の流れ図である。
流に配置された吸着床中に充填されている本発明の方法
の流れ図である。
第６図は、本発明に従って処理されたプロピレンを供
給原料として使用するプロピレンプロセスの流れ図であ
る。
給原料として使用するプロピレンプロセスの流れ図であ
る。
詳細な説明 CO2、COS、H2S、H2O、AsH3、及びPH3を含む不純物
は、本発明による化学的吸着剤を使用して、液体オレフ
ィン流れのような炭化水素流れから効果的に除去され
る。
は、本発明による化学的吸着剤を使用して、液体オレフ
ィン流れのような炭化水素流れから効果的に除去され
る。
本発明によれば、特定の化学的吸着剤が、オレフィ
ン、例えばプロピレン、のような液体炭化水素流れから
不純物を除去するのに特に有用であることが判明し、プ
ロピレン流れからそのような不純物を除去するのに特に
有効である。
ン、例えばプロピレン、のような液体炭化水素流れから
不純物を除去するのに特に有用であることが判明し、プ
ロピレン流れからそのような不純物を除去するのに特に
有効である。
本発明の目的に対して最も好ましい化学的吸着剤は、
約10m2/g乃至約300m2/gの範囲内の表面積及び約0.1mL/g
乃至約1mL/gの範囲内の細孔容積を有する改質アルミナ
であり、そして約60m2/gの表面積及び約0.3mL/gの細孔
容積、並びに約40lb./ft3乃至約60lb./ft3の範囲内の嵩
密度を有するのがより好ましく、嵩密度が約55lb./ft3
であるのが最も好ましいが、ここで、改質アルミナは約
1/16インチの直径乃至約3/16インチの直径の範囲内のサ
イズを有する球形であり、例えば、リチウム、カリウ
ム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、及びナトリ
ウムから成る群から選択される金属でアルミナを含浸す
ること（又はリチウム、カリウム、カルシウム、マグネ
シウム、バリウム、及びナトリウムから成る群から選択
される金属をアルミナに施すこと）によって調製され
る。
約10m2/g乃至約300m2/gの範囲内の表面積及び約0.1mL/g
乃至約1mL/gの範囲内の細孔容積を有する改質アルミナ
であり、そして約60m2/gの表面積及び約0.3mL/gの細孔
容積、並びに約40lb./ft3乃至約60lb./ft3の範囲内の嵩
密度を有するのがより好ましく、嵩密度が約55lb./ft3
であるのが最も好ましいが、ここで、改質アルミナは約
1/16インチの直径乃至約3/16インチの直径の範囲内のサ
イズを有する球形であり、例えば、リチウム、カリウ
ム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、及びナトリ
ウムから成る群から選択される金属でアルミナを含浸す
ること（又はリチウム、カリウム、カルシウム、マグネ
シウム、バリウム、及びナトリウムから成る群から選択
される金属をアルミナに施すこと）によって調製され
る。
本発明の目的に最も好ましい吸着剤は、アイ・シー・
アイ・アメリカ（ICI America）の１部門であるカタル
コによってカタルコ59−３として市販されている固体化
学的吸着剤である。
アイ・アメリカ（ICI America）の１部門であるカタル
コによってカタルコ59−３として市販されている固体化
学的吸着剤である。
本発明によれば、そのような化学的吸着剤は、比較的
少量のそのような不純物を除去して、本質的にそのよう
な不純物を含まないプロピレン流れ、即ち、得られた精
製炭化水素流れ中に約1.5％未満、より好ましくは約10p
pb未満しか不純物が存在しない流れを製造するのに特に
効果的であることが判明した。
少量のそのような不純物を除去して、本質的にそのよう
な不純物を含まないプロピレン流れ、即ち、得られた精
製炭化水素流れ中に約1.5％未満、より好ましくは約10p
pb未満しか不純物が存在しない流れを製造するのに特に
効果的であることが判明した。
広告用の刊行物中にはカタルコ59−３は塩素化物の除
去用に特別に配合された脱塩素化触媒として開示されて
いるので、このことは特に予想されなかった。これに関
して、カタルコ59−３は、主に、天然ガス及びその他の
炭化水素流れからの吸収による反応性塩素化物の除去、
水素処理触媒上における水素化に続く有機塩素化物の除
去、及び組み合わされた塩素化物／弗素化物炭化水素流
れの脱ハロゲン化用に使用されると記載されていた。カ
タルコ59−３は高い塩素化物容量を有すると記載されて
おり、気体状流れの塩素化物含有率を通常の検出水準以
下まで減少させる。カタルコ59−３はさらに気体流れか
ら塩素化物を除去するための固体化学吸着剤として記載
されている。それは、腐食又は下流の装置のファイリン
グ又はプロセス触媒の失活を防ぐ必要のある全てのドラ
イプロセス流れを精製するのに有用であるとも開示され
ている。カタルコ59−３は、塩化アンモニウム及びHCl
を含む接触改質装置のオフガスを精製してこれらの塩素
化物に関連する汚れの問題を防ぐのにも有用であると開
示されている。カタルコ59−３は、活性化アルミナのよ
うな別の生成物よりも５〜６倍高い吸収能力を示す高容
量吸着剤として記載されており、これに関連して、カタ
ルコ59−３は1ft3（立方フィート）当たり8.5lb.（ポン
ド）までの塩素化物を吸収すると開示されている。カタ
ルコ59−３は、特異な細孔構造と化学的に活性な表面積
を有すると記載されており、これは急速な塩素化物の吸
収、飽和ゾーンにおいて理論的に100％に近い塩素化物
の吸収をもたらし、及び塩素化物のスリップをなくす。
このような開示にもかかわらず、本発明以前において、
カタルコ59−３が本発明の目的のために本明細書中で開
示し請求した方法で使用されたとは信じられない。
去用に特別に配合された脱塩素化触媒として開示されて
いるので、このことは特に予想されなかった。これに関
して、カタルコ59−３は、主に、天然ガス及びその他の
炭化水素流れからの吸収による反応性塩素化物の除去、
水素処理触媒上における水素化に続く有機塩素化物の除
去、及び組み合わされた塩素化物／弗素化物炭化水素流
れの脱ハロゲン化用に使用されると記載されていた。カ
タルコ59−３は高い塩素化物容量を有すると記載されて
おり、気体状流れの塩素化物含有率を通常の検出水準以
下まで減少させる。カタルコ59−３はさらに気体流れか
ら塩素化物を除去するための固体化学吸着剤として記載
されている。それは、腐食又は下流の装置のファイリン
グ又はプロセス触媒の失活を防ぐ必要のある全てのドラ
イプロセス流れを精製するのに有用であるとも開示され
ている。カタルコ59−３は、塩化アンモニウム及びHCl
を含む接触改質装置のオフガスを精製してこれらの塩素
化物に関連する汚れの問題を防ぐのにも有用であると開
示されている。カタルコ59−３は、活性化アルミナのよ
うな別の生成物よりも５〜６倍高い吸収能力を示す高容
量吸着剤として記載されており、これに関連して、カタ
ルコ59−３は1ft3（立方フィート）当たり8.5lb.（ポン
ド）までの塩素化物を吸収すると開示されている。カタ
ルコ59−３は、特異な細孔構造と化学的に活性な表面積
を有すると記載されており、これは急速な塩素化物の吸
収、飽和ゾーンにおいて理論的に100％に近い塩素化物
の吸収をもたらし、及び塩素化物のスリップをなくす。
このような開示にもかかわらず、本発明以前において、
カタルコ59−３が本発明の目的のために本明細書中で開
示し請求した方法で使用されたとは信じられない。
本発明の目的に対して適する含浸用金属化合物には、
リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネ
シウム、及びバリウムが含まれる。
リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネ
シウム、及びバリウムが含まれる。
本発明に従って化学的吸着剤を使用して炭化水素流れ
から不純物を除去する方法は、第４図を参照すると、初
期量の不純物を含む飽和炭化水素及び／又はオレフィン
を含む炭化水素流れ41を化学的吸着剤42と、減少した量
の不純物を含む精製されたオレフィン流れを得るのに効
果的な接触条件下に、接触させることを含む。化学的吸
着剤は吸着剤床43、ゾーン、又はその他の適する容器中
に含有させるのが好ましく、好ましくはオレフィンを含
む炭化水素流れは、吸着剤床とプロセス系に適する条件
下に、吸着剤床に供給される。所望により、少なくとも
１つの別の吸着剤床44（これは本質的に構造及び吸着剤
含有量が同じでよい）を設けて、吸着剤床43をラインか
ら外す場合にそれと交換することができる。適する接触
条件には、約50乃至約500psigの範囲内、好ましくは約1
50〜350psigの圧力、約10゜F乃至約150゜Fの範囲内、好
ましくは30゜F乃至約120゜Fの範囲内の温度、及び約0.1
乃至約25VHSVの範囲内、好ましくは約１乃至約15VHSVの
範囲内の空間速度が含まれる。最も好ましくは液相のオ
レフィン流れは約5VHSV、約60゜Fの温度、300psigの圧
力下に化学的吸着剤床に供給される。
から不純物を除去する方法は、第４図を参照すると、初
期量の不純物を含む飽和炭化水素及び／又はオレフィン
を含む炭化水素流れ41を化学的吸着剤42と、減少した量
の不純物を含む精製されたオレフィン流れを得るのに効
果的な接触条件下に、接触させることを含む。化学的吸
着剤は吸着剤床43、ゾーン、又はその他の適する容器中
に含有させるのが好ましく、好ましくはオレフィンを含
む炭化水素流れは、吸着剤床とプロセス系に適する条件
下に、吸着剤床に供給される。所望により、少なくとも
１つの別の吸着剤床44（これは本質的に構造及び吸着剤
含有量が同じでよい）を設けて、吸着剤床43をラインか
ら外す場合にそれと交換することができる。適する接触
条件には、約50乃至約500psigの範囲内、好ましくは約1
50〜350psigの圧力、約10゜F乃至約150゜Fの範囲内、好
ましくは30゜F乃至約120゜Fの範囲内の温度、及び約0.1
乃至約25VHSVの範囲内、好ましくは約１乃至約15VHSVの
範囲内の空間速度が含まれる。最も好ましくは液相のオ
レフィン流れは約5VHSV、約60゜Fの温度、300psigの圧
力下に化学的吸着剤床に供給される。
ここで第５図を参照すると、本発明に従って化学的吸
着剤を使用して不純物を除去する方法の１つが流れ図と
して示されており、この流れ図は、改質されたアルミナ
吸着剤42が少なくとも１つであるが好ましくは２つのア
ルミナ乾燥器55、56の下流に配置された吸着剤床43、44
中に充填されている実施態様を説明する。所望により、
スペアのアルミナ乾燥器57を設けて、アルミナ乾燥器5
5、56の一方又は両方をラインから外すときそれらと交
換してもよい。
着剤を使用して不純物を除去する方法の１つが流れ図と
して示されており、この流れ図は、改質されたアルミナ
吸着剤42が少なくとも１つであるが好ましくは２つのア
ルミナ乾燥器55、56の下流に配置された吸着剤床43、44
中に充填されている実施態様を説明する。所望により、
スペアのアルミナ乾燥器57を設けて、アルミナ乾燥器5
5、56の一方又は両方をラインから外すときそれらと交
換してもよい。
本発明の目的に対して、実施例は気相のオレフィンを
使用して行ったが、炭化水素流れが気相ではなく液相で
あるとき、この試薬は同等かまたはそれ以上に有効であ
ると考えられる。さらに、本発明をプロピレンのような
オレフィン流れを処理することに関して説明してきた
が、実施例中で示したように、本発明の試薬はヘリウム
及びプロピレンのような気体状流れから不純物を除去す
るのに有効であるから、本発明に従ってエチレンのよう
な供給物も処理できる。上述したように、液体炭化水素
流れからこれらの不純物を除去することに関して、より
効果的ではないにしても、同等に有効であると予想され
る。従って、本発明の試薬は液体及び気体の両方の炭化
水素流れから不純物を除去するのに適している。
使用して行ったが、炭化水素流れが気相ではなく液相で
あるとき、この試薬は同等かまたはそれ以上に有効であ
ると考えられる。さらに、本発明をプロピレンのような
オレフィン流れを処理することに関して説明してきた
が、実施例中で示したように、本発明の試薬はヘリウム
及びプロピレンのような気体状流れから不純物を除去す
るのに有効であるから、本発明に従ってエチレンのよう
な供給物も処理できる。上述したように、液体炭化水素
流れからこれらの不純物を除去することに関して、より
効果的ではないにしても、同等に有効であると予想され
る。従って、本発明の試薬は液体及び気体の両方の炭化
水素流れから不純物を除去するのに適している。
従って、一般に、本発明の方法は約10゜F乃至約150゜
Fの温度で行うことができる。本発明の目的に対して使
用された好ましい温度は約30゜F乃至約120゜Fの範囲内
である。
Fの温度で行うことができる。本発明の目的に対して使
用された好ましい温度は約30゜F乃至約120゜Fの範囲内
である。
同様に、本発明の化学的吸着プロセスが実施できる圧
力は約50psig乃至約500psigである。本発明の目的に対
して使用され、好ましい圧力は約150psig乃至約350psig
の範囲内に入る。
力は約50psig乃至約500psigである。本発明の目的に対
して使用され、好ましい圧力は約150psig乃至約350psig
の範囲内に入る。
以下は、不純物を含むプロピレン流れを本発明に従っ
て改質されたアルミナを含む化学的吸着剤と、初期量の
不純物が減少するように接触させた、本発明による化学
的吸着プロセスの詳細な説明である。
て改質されたアルミナを含む化学的吸着剤と、初期量の
不純物が減少するように接触させた、本発明による化学
的吸着プロセスの詳細な説明である。
処理された軽質末端流れはポリマー級のプロピレンで
あった。流れの通常の分析は以下の通りである： プロピレン：＞99.5％；プロパン：＜0.5％;CO2;＜2wpp
m;COS:＜1wppm;AsH3:＜200wppb;H2O:＜10wppm。（ヘリ
ウムキャリヤガス中で）CO2とH2Sに関して行った実験
は、カタルコ試薬がほとんど定量的にこれらの不純物を
除去したこと、即ち、現在の測定技術を使用して検出可
能な水準未満まで不純物を除去したことを示した。かな
りの量のCOSとAsH3もカタルコ59−３によって除去され
る。
あった。流れの通常の分析は以下の通りである： プロピレン：＞99.5％；プロパン：＜0.5％;CO2;＜2wpp
m;COS:＜1wppm;AsH3:＜200wppb;H2O:＜10wppm。（ヘリ
ウムキャリヤガス中で）CO2とH2Sに関して行った実験
は、カタルコ試薬がほとんど定量的にこれらの不純物を
除去したこと、即ち、現在の測定技術を使用して検出可
能な水準未満まで不純物を除去したことを示した。かな
りの量のCOSとAsH3もカタルコ59−３によって除去され
る。
大幅に減少した量の不純物を含む精製された炭化水素
流れ、即ち、軽質末端、最も好ましくはプロピレンは、
その後、例えば、ポリプロピレンを製造するための重合
プロセスにおいて処理することができ、そこではプロピ
レン供給原料中に存在する不純物に対して非常に敏感な
重合触媒が、プロピレン流れが本発明に従って処理され
ていない場合よりもかなり長時間活性を保つ。
流れ、即ち、軽質末端、最も好ましくはプロピレンは、
その後、例えば、ポリプロピレンを製造するための重合
プロセスにおいて処理することができ、そこではプロピ
レン供給原料中に存在する不純物に対して非常に敏感な
重合触媒が、プロピレン流れが本発明に従って処理され
ていない場合よりもかなり長時間活性を保つ。
第６図を参照すると、これは、本発明に従って精製さ
れたプロピレンが供給原料として使用されたプロピレン
プロセスを概略的に説明している。添付の図はポリプロ
ピレンの製造に使用できる代表的プロセスの概略図であ
る。
れたプロピレンが供給原料として使用されたプロピレン
プロセスを概略的に説明している。添付の図はポリプロ
ピレンの製造に使用できる代表的プロセスの概略図であ
る。
第６図においては本発明を具体化する特別な環境が描
かれている。第６図においては連続プロセスが示されて
いるが、本発明は回分式の操作にも等しく適用可能であ
る。高純度のプロピレンの流れがライン11を通って反応
器Ａに供給され、ここでプロピレンはライン12を通して
チーグラー触媒とともに添加されるキシレンなどの希釈
剤と一緒に撹拌されるが、チーグラー触媒は希釈剤中に
3/1のTiCl3/AlCl3とジエチルアルミニウムクロライドを
含む。反応生成物はライン10を通して沈殿器（precipit
ator）Ｂに送られ、ここではメタノールのような触媒失
活剤がライン13を通して導入され、反応生成物と混合さ
れて触媒が失活される。沈殿器Ｂからの混合物はライン
14を通して脱灰器（deasher）Ｃに送られ、ここでは接
触が継続され、ここからライン15を通してフィルターＤ
に送られる。フィルターＤでは、溶媒と触媒の大部分が
ライン16を通して除去され、一方、濾過ケークはキシレ
ンで再びスラリー化され、ライン17によって中和タンク
Ｅに送られる。本発明の中和化溶液、即ち、アルコール
とアルカリ溶液、メタノールとNaメチラートはライン19
を通ってタンクＥに入り、スラリー化されたポリマー粒
子と撹拌され、これはその後ライン20を通してフィルタ
ーＦに送られる。キシレン、メタノール、Naメチラー
ト、さらに触媒残渣はライン21を通して濾液として除去
され、脱灰され中和されたポリプロピレンは湿った粉末
として現れ、これは水洗（示されていない）され、その
後乾燥（示されていない）されてもよい。
かれている。第６図においては連続プロセスが示されて
いるが、本発明は回分式の操作にも等しく適用可能であ
る。高純度のプロピレンの流れがライン11を通って反応
器Ａに供給され、ここでプロピレンはライン12を通して
チーグラー触媒とともに添加されるキシレンなどの希釈
剤と一緒に撹拌されるが、チーグラー触媒は希釈剤中に
3/1のTiCl3/AlCl3とジエチルアルミニウムクロライドを
含む。反応生成物はライン10を通して沈殿器（precipit
ator）Ｂに送られ、ここではメタノールのような触媒失
活剤がライン13を通して導入され、反応生成物と混合さ
れて触媒が失活される。沈殿器Ｂからの混合物はライン
14を通して脱灰器（deasher）Ｃに送られ、ここでは接
触が継続され、ここからライン15を通してフィルターＤ
に送られる。フィルターＤでは、溶媒と触媒の大部分が
ライン16を通して除去され、一方、濾過ケークはキシレ
ンで再びスラリー化され、ライン17によって中和タンク
Ｅに送られる。本発明の中和化溶液、即ち、アルコール
とアルカリ溶液、メタノールとNaメチラートはライン19
を通ってタンクＥに入り、スラリー化されたポリマー粒
子と撹拌され、これはその後ライン20を通してフィルタ
ーＦに送られる。キシレン、メタノール、Naメチラー
ト、さらに触媒残渣はライン21を通して濾液として除去
され、脱灰され中和されたポリプロピレンは湿った粉末
として現れ、これは水洗（示されていない）され、その
後乾燥（示されていない）されてもよい。
実施例 以下の実施例は本発明の利点を説明するために与える
ものであり、本発明の範囲をこの目的のために実施例中
に示した特定のものに限定するものではなく、そのよう
に解釈されるべきではない。
ものであり、本発明の範囲をこの目的のために実施例中
に示した特定のものに限定するものではなく、そのよう
に解釈されるべきではない。
実施例１ 本発明の化学的吸着剤の効果を測定するために実験を
行った。ヘリウム中100vppmのCO2を含むヘリウムを円柱
状のプラスチック管に通したが、この管は125mmの長
さ、17mmの直径を有し、球根状の端は30mmの直径であり
約32gのカタルコ59−３化学的吸着剤を含んでいた。こ
の化学的吸着剤は、約1/8インチ乃至約3/16インチの範
囲内の直径、約60m2/gの表面積、約0.3mL/gの細孔容
積、並びに約55lb./ft3の嵩密度を有する球状形態の改
質アルミナから成っていた。供給物、即ち、ヘリウム及
び流出物中のCO2含有率を、産業界で一般に使用されて
いるフレーム・イオナイゼーション・デテクター（Flam
e Ionization Detector）に接続されたメタネーター（m
ethanator）を含むガスクロマトグラフィー分析装置を
使用して測定した。流出物は約1vppmのCO2を含んでいる
ことが判明した。
行った。ヘリウム中100vppmのCO2を含むヘリウムを円柱
状のプラスチック管に通したが、この管は125mmの長
さ、17mmの直径を有し、球根状の端は30mmの直径であり
約32gのカタルコ59−３化学的吸着剤を含んでいた。こ
の化学的吸着剤は、約1/8インチ乃至約3/16インチの範
囲内の直径、約60m2/gの表面積、約0.3mL/gの細孔容
積、並びに約55lb./ft3の嵩密度を有する球状形態の改
質アルミナから成っていた。供給物、即ち、ヘリウム及
び流出物中のCO2含有率を、産業界で一般に使用されて
いるフレーム・イオナイゼーション・デテクター（Flam
e Ionization Detector）に接続されたメタネーター（m
ethanator）を含むガスクロマトグラフィー分析装置を
使用して測定した。流出物は約1vppmのCO2を含んでいる
ことが判明した。
添付の第１図乃至第３図に示されているように、本発
明に従って使用された化学的吸着剤は、He供給物中のCO
2の99.5％より多くを除去したが、このとき供給物中のC
O2は145mvのシグナルであったが、流出物中のCO2は0.7m
vのシグナルであった。
明に従って使用された化学的吸着剤は、He供給物中のCO
2の99.5％より多くを除去したが、このとき供給物中のC
O2は145mvのシグナルであったが、流出物中のCO2は0.7m
vのシグナルであった。
本発明によれば、本発明に従って化学的吸着剤を使用
して軽質末端から不純物を除去する方法は、基礎的用途
並びに応用的用途において価値があり、特に、プロピレ
ン、エチレンなどのような高純度オレフィンの製造プラ
ントにおいて価値がある。
して軽質末端から不純物を除去する方法は、基礎的用途
並びに応用的用途において価値があり、特に、プロピレ
ン、エチレンなどのような高純度オレフィンの製造プラ
ントにおいて価値がある。
添付の図に示されているような高い能力と鋭いブレー
クスルー曲線は、本発明に従って使用された化学的吸着
剤が、プロセスの上流における混乱により不純物の濃度
が上昇しているときでさえも生成物の品質の一貫性を改
善することを示している。プロピレン中の不純物濃度を
下げるために使用されている典型的処理技術は、有機ア
ミン及び／又は苛性溶液を使用する吸収プロセスとその
後の分別及びアルミナ乾燥器を使用する乾燥を含む。
クスルー曲線は、本発明に従って使用された化学的吸着
剤が、プロセスの上流における混乱により不純物の濃度
が上昇しているときでさえも生成物の品質の一貫性を改
善することを示している。プロピレン中の不純物濃度を
下げるために使用されている典型的処理技術は、有機ア
ミン及び／又は苛性溶液を使用する吸収プロセスとその
後の分別及びアルミナ乾燥器を使用する乾燥を含む。
しかしながら、そのような系は幾つかの欠点を有す
る。これに関して、CO2、H2S及び類似物のような不純物
は「検出不能」な水準まで低下されない。また、上流で
処理される吸収において混乱が生じた場合、不純物の濃
度がかなり上昇し、下流の処理で取り扱える容量を越え
て、それによりプロピレン生成物の品質を仕様以下にし
てしまう。
る。これに関して、CO2、H2S及び類似物のような不純物
は「検出不能」な水準まで低下されない。また、上流で
処理される吸収において混乱が生じた場合、不純物の濃
度がかなり上昇し、下流の処理で取り扱える容量を越え
て、それによりプロピレン生成物の品質を仕様以下にし
てしまう。
これに反して、アルミナ乾燥器の下流又はそれの代わ
りに配置された吸着床中のカタルコ59−３の使用は幾つ
かの利点を提供する。本発明によれば、カタルコ59−３
のそのような使用は、CO2及びH2Sのような特定の微量の
不純物を極めて低い水準まで減少させることによってプ
ロピレンの品質を改善することが判明した。さらに、カ
タルコ59−３は、上流の吸収処理における混乱に由来す
るより高い不純物濃度を取り扱えるかなり高い容量を有
し、それによって製品品質保証プロセスにかなりの貢献
をすることが判明した。
りに配置された吸着床中のカタルコ59−３の使用は幾つ
かの利点を提供する。本発明によれば、カタルコ59−３
のそのような使用は、CO2及びH2Sのような特定の微量の
不純物を極めて低い水準まで減少させることによってプ
ロピレンの品質を改善することが判明した。さらに、カ
タルコ59−３は、上流の吸収処理における混乱に由来す
るより高い不純物濃度を取り扱えるかなり高い容量を有
し、それによって製品品質保証プロセスにかなりの貢献
をすることが判明した。
本発明に従って化学的吸着剤を使用する炭化水素流れ
から不純物を除去する方法を具体化する典型的高純度プ
ロピレン操作においては、化学的吸着剤はアルミナ乾燥
器の下流又はそれの代わりに配置された吸着床中に充填
できる。
から不純物を除去する方法を具体化する典型的高純度プ
ロピレン操作においては、化学的吸着剤はアルミナ乾燥
器の下流又はそれの代わりに配置された吸着床中に充填
できる。
実施例２ ヘリウム中に9.2vppmのH2Sを含む気体を、カタルコ59
−３が新たに充填されている実施例１と同じ管に通し
た。供給物と流出物中のH2S含有率をトレコア−アトラ
ス・トータル・硫黄分析機（Tracor−Atlas Total Sulf
ur Analyzer）を使用して測定した。流出物中には検出
可能なH2Sが発見されず、即ち、＜0.1vppmであった。
−３が新たに充填されている実施例１と同じ管に通し
た。供給物と流出物中のH2S含有率をトレコア−アトラ
ス・トータル・硫黄分析機（Tracor−Atlas Total Sulf
ur Analyzer）を使用して測定した。流出物中には検出
可能なH2Sが発見されず、即ち、＜0.1vppmであった。
実施例３ ヘリウム中に10.3vppmのCOSを含む気体を、実施例２
で使用したのと同じ管とカタルコ59−３に通した。供給
物と流出物中のCOS含有率をトレコア−アトラス・トー
タル・硫黄分析機を使用して測定した。この実験は２日
に分けて行った。１日目には流出物は4.3vppmのCOSを含
んでいることが判明し、２日目には流出物は1.8vppmのC
OSを含んでいることが判明した。
で使用したのと同じ管とカタルコ59−３に通した。供給
物と流出物中のCOS含有率をトレコア−アトラス・トー
タル・硫黄分析機を使用して測定した。この実験は２日
に分けて行った。１日目には流出物は4.3vppmのCOSを含
んでいることが判明し、２日目には流出物は1.8vppmのC
OSを含んでいることが判明した。
実施例４ 高純度のプロピレンのサンプルを蒸気化し、実施例３
で使用したのと同じ管とカタルコ59−３に通した。供給
物と流出物中のAsH3含有率をMDAアルシン分析機（MDA A
rsine Analyzer）を使用して測定した。供給物は31wppb
のAsH3を含み、流出物は13wppbのAsH3を含んでいること
が判明した。
で使用したのと同じ管とカタルコ59−３に通した。供給
物と流出物中のAsH3含有率をMDAアルシン分析機（MDA A
rsine Analyzer）を使用して測定した。供給物は31wppb
のAsH3を含み、流出物は13wppbのAsH3を含んでいること
が判明した。
本発明を特定の手段、材料、及び実施態様を参照しな
がら説明してきたが、これらから当業者は本発明の本質
的な特徴を容易に確かめることができる。そして、以下
の請求の範囲に記載された本発明の精神及び範囲から離
れることなく、種々の用途及び条件に対して様々な変更
及び改良を行うことができる。
がら説明してきたが、これらから当業者は本発明の本質
的な特徴を容易に確かめることができる。そして、以下
の請求の範囲に記載された本発明の精神及び範囲から離
れることなく、種々の用途及び条件に対して様々な変更
及び改良を行うことができる。
Claims (13)
- 【請求項１】炭化水素流れから不純物を除去する方法で
あって、初期量のAsH3又はPH3不純物を含む炭化水素流
れを、10乃至300m2/gの表面積及び0.1乃至1ml/gの細孔
容積を有する改質アルミナを含む化学的吸着剤と、減少
した量の不純物を含む精製された炭化水素流れを得るの
に有効な接触条件下に接触させることを含む、方法。 - 【請求項２】改質アルミナが60m2/gの表面積及び0.3ml/
gの細孔容積を有する、請求項１の方法。 - 【請求項３】改質アルミナが640.6乃至960.9Kg/m3（40
乃至60lb./ft3）の範囲内、好ましくは880.8Kg/m3（55l
b./ft3）の嵩密度を有する、請求項１又は２の方法。 - 【請求項４】改質アルミナが球状であり、0.15875cm（1
/16インチ）乃至0.47625cm（3/8インチ）の直径を有す
る、請求項１乃至３のいずれか１請求項の方法。 - 【請求項５】改質アルミナが、リチウム、ナトリウム、
カリウム、カルシウム、マグネシウム、及びバリウム金
属で含浸されている、請求項１乃至４のいずれか１請求
項の方法。 - 【請求項６】改質アルミナが、アルファアルミナ又はガ
ンマアルミナを含む、請求項１乃至５のいずれか１請求
項の方法。 - 【請求項７】接触条件が、−12.2乃至65.6℃（10乃至15
0゜F）、好ましくは−1.1乃至48.9℃（30乃至120゜F）
の温度を含む、請求項１乃至６のいずれか１請求項の方
法。 - 【請求項８】接触条件が344.75乃至3447.5kPag（50乃至
500psig）、好ましくは1034.25乃至3413.25kPag（150乃
至350psig）の圧力を含む、請求項１乃至７のいずれか
１請求項の方法。 - 【請求項９】接触条件が0.1乃至25VHSV、好ましくは0.5
乃至1VHSVの空間速度を含む、請求項１乃至８のいずれ
か１請求項の方法。 - 【請求項１０】炭化水素流れが液相である、請求項１乃
至９のいずれか１請求項の方法。 - 【請求項１１】炭化水素流れが、好ましくは２、３、又
は４の炭素数を有するオレフィン又は飽和炭化水素を含
む、請求項１乃至10のいずれか１請求項の方法。 - 【請求項１２】改質アルミナが、アルミナ乾燥器の下流
の吸着剤床に充填される、請求項１乃至11のいずれか１
請求項の方法。 - 【請求項１３】不純物が、COS、H2O、CO2、又はH2Sをさ
らに含む、請求項１乃至12のいずれか１請求項の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US68204091A | 1991-04-08 | 1991-04-08 | |
| US682,040 | 1991-04-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07500083A JPH07500083A (ja) | 1995-01-05 |
| JP2640390B2 true JP2640390B2 (ja) | 1997-08-13 |
Family
ID=24737946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4510614A Expired - Fee Related JP2640390B2 (ja) | 1991-04-08 | 1992-03-24 | 軽質末端の品質を改良する方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0580736B1 (ja) |
| JP (1) | JP2640390B2 (ja) |
| AU (1) | AU653600B2 (ja) |
| CA (1) | CA2108021C (ja) |
| DE (1) | DE69218929T2 (ja) |
| ES (1) | ES2099825T3 (ja) |
| WO (1) | WO1992017428A2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5371313A (en) * | 1993-11-24 | 1994-12-06 | Polysar Rubber Corporation | Purification of hydrocarbon streams |
| US6168769B1 (en) | 1993-12-06 | 2001-01-02 | Phillips Petroleum Company | Olefin purification |
| FR2758554B1 (fr) * | 1997-01-22 | 1999-04-16 | Rhodia Chimie Sa | Procede d'elimination d'inhibiteurs de polymerisation de melanges de monomeres a l'aide d'une alumine de forme optimisee |
| US5846295A (en) * | 1997-03-07 | 1998-12-08 | Air Products And Chemicals, Inc. | Temperature swing adsorption |
| US6124517A (en) * | 1997-03-10 | 2000-09-26 | Bp Amoco Corporation | Olefin purification by adsorption of acetylenics and regeneration of adsorbent |
| JP5119121B2 (ja) * | 2008-10-20 | 2013-01-16 | 三井化学株式会社 | 粗炭化水素からエーテル類を除去する方法および精製炭化水素の製造方法 |
| JP5119122B2 (ja) * | 2008-10-20 | 2013-01-16 | 三井化学株式会社 | 粗炭化水素から含酸素化合物を除去する方法および精製炭化水素の製造方法 |
| US9394490B2 (en) | 2014-02-11 | 2016-07-19 | Uop Llc | Process for removing carbonyl sulfide from a hydrocarbon stream |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4433981A (en) * | 1981-02-18 | 1984-02-28 | Shell Oil Company | CO2 Removal from gaseous streams |
| EP0111911A1 (en) * | 1982-12-20 | 1984-06-27 | Phillips Petroleum Company | Removal of carbon dioxide from olefin containing streams |
| US4835338A (en) * | 1987-08-31 | 1989-05-30 | Aluminum Company Of America | Process for removal of carbonyl sulfide from organic liquid by adsorption using alumina adsorbent capable of regeneration |
| JPH01139536A (ja) * | 1987-09-24 | 1989-06-01 | Labofina Sa | 軽オレフイン含有炭化水素原料からアルシンを除去する方法 |
| JPH02233137A (ja) * | 1989-01-18 | 1990-09-14 | Rhone Poulenc Chim | ポリオレフィン精製用吸着剤及びその製造方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2135437A1 (de) * | 1971-07-15 | 1973-02-01 | Hoechst Ag | Verfahren zur reaktivfeinreinigung von propylen |
| IT1102409B (it) * | 1978-12-20 | 1985-10-07 | Montedison Spa | Processo per la purificazione di olefine |
| BE901355A (fr) * | 1984-12-21 | 1985-06-21 | Labofina Sa | Procede de purification de charges d'hydrocarbures liquides. |
| US4835333A (en) * | 1987-07-01 | 1989-05-30 | Uop | Motor fuel alkylation process utilizing a surfactant containing catalyst to reduce hydrofluoric acid requirements |
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4433981A (en) * | 1981-02-18 | 1984-02-28 | Shell Oil Company | CO2 Removal from gaseous streams |
| EP0111911A1 (en) * | 1982-12-20 | 1984-06-27 | Phillips Petroleum Company | Removal of carbon dioxide from olefin containing streams |
| US4835338A (en) * | 1987-08-31 | 1989-05-30 | Aluminum Company Of America | Process for removal of carbonyl sulfide from organic liquid by adsorption using alumina adsorbent capable of regeneration |
| JPH01139536A (ja) * | 1987-09-24 | 1989-06-01 | Labofina Sa | 軽オレフイン含有炭化水素原料からアルシンを除去する方法 |
| JPH02233137A (ja) * | 1989-01-18 | 1990-09-14 | Rhone Poulenc Chim | ポリオレフィン精製用吸着剤及びその製造方法 |
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