JP2614879B2 - ステンレス鋼表面を化学研磨する浴および方法 - Google Patents

ステンレス鋼表面を化学研磨する浴および方法

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はステンレス鋼表面を化学研磨する浴の組成に
関する。
金属表面の化学研磨はよく知られた技術であり〔金属
の電解および化学研磨(Polissage lectrolytique et
chimique des m taux)−W.J.McG.Tegart−Dunod−1
960−p.122以下〕、それは研磨される金属表面を酸化性
浴で処理することからなる。塩酸、リン酸および硝酸の
混合物を水溶液中に含む浴(特許US−A−2,662,814
号)は一般にオーステナイトステンレス鋼の化学研磨に
使用される。研磨の質を改良するために、通常、これら
の浴に適当な添加剤例えば界面活性剤、粘度調整剤およ
び光沢剤が混合される。例えばUS−A−3,709,824号
に、水溶液中にリン酸、硝酸、塩酸、水溶性高分子から
選ばれる粘度調整剤、界面活性剤および光沢剤としてス
ルホサリチル酸の混合物を含むステンレス鋼表面の化学
研磨用浴の組成が提供される。
これらの知られた研磨浴は金属を非常に高速度でエッ
チングする特有性質を有する。そのような浴によるステ
ンレス鋼表面の研磨処理は局部的腐食攻撃を与えるおそ
れがあり、一般に数分を越えることができない。公知研
磨浴のこの高速度の作用は、それが、研磨浴を一定の適
用、殊にボイラー、オートクレーブまたは晶析装置のよ
うな大寸法容器の壁の内面の研磨に使用できなくするの
で不利である。そのような容器の充填および排出に要す
る時間が一般に化学研磨処理の最適持続時間より非常に
長いので、実際に均一な研磨を壁上に得ることが不可能
になり、壁の一定領域は研磨が不十分であり、他は深く
腐食される。さらに、公知化学研磨浴の高速度の作用は
研磨の制御を困難にする。さらに、これらの公知の浴
は、浴の局部的組成に急激な変化を生ずるので、浴の更
新が困難な接触表面の研磨に役立たない。それらは研磨
される表面の表面積が浴に利用できる容量に比べて非常
に大きい装置例えば非常に大きい交換面積を有する熱交
換器の研磨に適しない。
特許EP−B19,964号〔ソルベイ(Solvay&Cie)〕には
上記不利益を結果適に回避する非常に遅い作用の化学研
磨浴が提案されている。これらの浴は塩酸、リン酸およ
び硝酸、スルホサリチル酸、塩化アルキルピリジニウム
およびメチルセルロースの適当な割合の混合物からな
る。それらはオーステナイトステンレス鋼、殊にクロム
およびニッケル合金鋼であるグレードASTM304LまたはAS
TM−316Lの均質表面の遅速研磨に殊に適すると認められ
た。
ステンレス鋼表面、殊にオーステナイトグレードの遅
速化学研磨用浴の組成が見出され、それが、優れた研磨
が得られるだけでなく、また例えばリベット留、溶接ま
たはボルト固定組立品の場合であることができる異なる
グレードの鋼の表面を、ガルバニ腐食のおそれなく同時
に研磨することを可能にすることが認められた。
従って本発明は、水溶液中に塩酸、リン酸、硝酸およ
びスルホサリチル酸の混合物を含む、ステンレス鋼表面
の化学研磨浴に関し、本発明によれば、浴は水溶液中に
少くとも1種の可溶性アビエチック化合物を含む。
本発明による浴中のアビエチック化合物は、一般式: のアビエチル基あるいはヒドロキシアビエチルまたはデ
ヒドロアビエチル基を含む化合物である。
本発明によればアビエチック化合物は水溶液中に可溶
性でなければならない。
本発明による浴に使用できるアビエチック化合物はア
ビタミン類である。
本発明による浴に殊に推奨されるアビエタミンは、一般
式: (式中、 R1は前記アビエチル、ヒドロアビエチルまたはデヒドロ
アビエチル基を表わし、 X1は少くとも1つのカルボニル基を含む基を表わし、 X2は水素原子または少くとも1つのカルボニル基を含む
基を表わす) のものである。
本発明による浴に適するアビエタミンの例は、基X1
よびX2の少くとも1つが、一般式: −CH2−R2 (式中、R2は少くとも1つのカルボニル基を含む飽和
または不飽和、置換または非置換、直鎖または環状アル
キル部分を表わす) の基であるものである。これらの化合物の中で基−CH2
−が、少くとも1つの水素原子をもつ炭素原子を経てR2
部分のカルボニル基に結合するものが好ましい。そのよ
うな置換アビエタミンおよびそれを得る方法は特許GB−
A−734,665号に記載されている。本発明による浴に使
用できるこの型のアビエタミンの例は、アルキル部分R2
がアセトニル、2−ケトブチル、4−メチル−2−ケト
−3−ペンテニル、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−
ケトペンチル、2−ケトシクロペンチル、4−ヒドロキ
シ−2−ケト−3−ペンテニル、2−ケトシクロヘキシ
ル、2,5−ジケトヘキシルおよび2−フェニル−2−ケ
トエチル部分から選ばれるものである。
本発明による化学研磨浴において、塩酸、リン酸、硝
酸、スルホサリチル酸およびアビエチック化合物のそれ
ぞれの含量は処理される金属、作業温度および研磨処理
の所望持続時間により選ばれる。クロムおよび(また
は)ニッケル合金ステンレス鋼表面の、2〜24時間の時
間の化学研磨を保証するのに適する本発明による浴は、
水溶液が1リットル当り、塩酸1〜6モル、リン酸0.01
〜1モル、硝酸0.005〜0.5モル、スルホサリチル酸0.05
〜20gおよびアビエチック化合物0.001〜3gを含むもので
ある。殊に有利な浴は、塩酸、リン酸および硝酸の混合
物の全モル濃度は1〜7、好ましくは1.8〜6であり、
水溶液のg/lで表わしたスルホサリチル酸の含量は塩
酸、リン酸および硝酸の混合物の全規定度の0.05〜1.5
倍であるものである。
本発明による浴の特定形態の態様において、浴はさら
に、水溶液中に溶解したアルコール、エーテル、または
エーテル−アルコールを含む。浴の水溶液中のこの追加
化合物の最適量は種々のパラメーター、殊に前記追加化
合物、選ばれたアビエチック化合物、および浴成分の濃
度、による。実際に、水溶液1リットル当り0.001〜10g
のこの追加化合物の濃度が適当である。
すべての他のパラメーターを変えないで、本発明のこ
の形態の態様による浴は、殊に高い明るさに特徴がある
高品質の表面研磨を生ずることができる。
本発明による研磨浴は、適宜金属の化学研磨の公知浴
中に通常存在する一定の添加剤、例えば界面活性剤およ
び粘度調整剤を含むことができる。
オーステナイトステンレス鋼表面の遅速研磨に殊に適
する本発明による浴は浴の水溶液1リットル当り、 塩 酸 2〜5 モル リン酸 0.02〜0.5 モル 硝 酸 0.01〜0.2 モル スルホサリチル酸 0.1〜10 g アビエチック化合物0.010〜2.5g アルコール、エーテル、 または エーテル−アルコール0.002〜5g および 界面活性 0.005〜6g を含む。
本発明による研磨浴の大きな利点は、その成分のそれ
ぞれの濃度が適応された後、数時間にわたり分配するこ
とができ、大寸法の表面または到達が困難である表面の
均一な研磨を可能にする穏やかな速度の作用で研磨を生
ずる能力にある。それらは殊に、浴に利用できる容量に
比べたときに表面積が非常に大きい金属表面の研磨に非
常に適する。例として、それは表面積(m3で表わした)
が接触する研磨浴の容積(m3で表わした)の1〜10倍で
ある金属表面の研磨において有利な適用を見出す。
本発明による浴はオーステナイトステンレス鋼表面の
研磨に適する。それらはクロムおよびニッケル合金オー
ステナイトステンレス鋼、殊にクロム12〜26%、ニッケ
ル6〜30%およびモリブデン0〜6%を含むもの、例え
ば18/8および18/10/2.5鋼の研磨に殊に有利な適用を見
出す。
さらに、本発明による浴は異なるグレードの鋼の組立
品、殊に溶接組立品の、組立品上の局部的ガルバニ腐食
攻撃を生ずることのない研磨に有利な適用を見出す。例
として、それらは18/8グレードクロムおよびニッケル合
金鋼(ASTM−304および304L)で作った構成要素と18/1
0.5/2.5グレードクロム、ニッケルおよびモルブデン合
金鋼(ASTM−316および316L)で作った構成要素とを結
合する溶接組立品の研磨を可能にする。
本発明はまたステンレス鋼表面を研磨する方法に関
し、それによれば表面を本発明による化学研磨浴に接触
させる。
本発明による方法において、研磨浴は、その成分が劣
化するおそれにさらされない温度および圧力で用いるこ
とができる。しかし、浴を常圧および25℃以上、100℃
未満の温度で用いることが有利であると認められ、50〜
80℃の温度が好ましい。
金属表面を浴に接触させることは適当な方法で、例え
ば浸漬により行なうことができる。
本発明による方法において、研磨される表面と浴との
間の接触時間は表面の有効な研磨を生ずるのに十分でな
ければならないが、しかし局部的腐食攻撃が表面上に現
われることができるおそれがある臨界値を越えることは
できない。最適接触時間は多くのパラメーター、例えば
研磨される表面が存在する金属または合金、その形状お
よび初期粗さ、浴組成、作業温度、表面に接触する浴の
可能な撹乱、および研磨される金属表面の表面積と用い
る浴の容積との間の関係、に依存し、それは普通の研究
室仕事により各個々の場合に決定しなければならない。
本発明による方法の特定形態の態様において、金属表
面を浴に接触させた後、補足量の硝酸を再生のために浴
に加える。補足量の硝酸の添加は連続的またはときどき
行なうことができる。それは浴中の硝酸の濃度を金属表
面の最適研磨と相容性である値の範囲内に連続的に維持
するために調整される。
本発明の利点は次に示す実施例を読むと明らかになろ
う。
実施例1 ASTM−304Lグレードステンレス鋼〔クロム(18.0〜2
0.0%)およびニッケル(8.0〜12.0%)合金鋼〕のパネ
ル、表面積21.50cm2、を1リットル当り、 塩 酸 3 モル リン酸 0.15モル 硝 酸 0.01モル スルホサリチル酸 0.5g 製品「ロジン(Rodine)213」1g 〔アメリカン・プロダクツ社(American Products In
c.)製〕、(置換アビエタミン、イソプロパノールおよ
び界面活性剤の混合物)を含む浴500cm3中に55℃で浸漬
した。
パネルは初めに相加平均粗さRa=0.27ミクロンを有し
た。
13時間の処理(浴は連続的にかくはんした)後、浴に
よる金属のエッチングの平均深さは測定により20ミクロ
ンに等しいと認められた。この時間でパネルを浴から引
出し、水で洗浄し、乾燥した。それは平滑で明るい外観
を有した。その明るさ(ASTM規格E430)およびその相加
平均粗さ(Ra)を測定した: 明るさ : 22% 粗 さ : 0.13ミクロン。
実施例2 実施例1に記載された試験を次の組成のもとで繰返し
た: ASTM−316Lグレードステンレス鋼〔クロム(16.0〜1
8.0%)、ニッケル(10.0〜14.0%)およびモリブデン
(2.0〜3.0%)合金鋼〕のパネル。
パネルの表面積 : 50cm2 研磨浴の組成(浴1に対して規格化した量): 塩 酸 2.7 モル リン酸 0.2 モル 硝 酸 0.02モル スルホサリチル酸 1 g 製品「ロジン213」 1 g 製品「トリトン(Triton)N101」2 g 〔ローム・アンド・ハース(Rohm&Haas Co.)製〕(ア
ルキルアリールポリエーテルアルコールをベースにした
界面活性剤の混合物) 浴 温 : 65℃ 浴の容積 : 1,250cm3 処理の持続 : 6時間 パネルの初期粗さRa=0.28ミクロンを有した。
処理の終りに測定は: エッチングの深さ :22ミクロン 明るさ :33% 粗 さ Ra=0.09ミクロン を示した。
実施例3 実施例1に記載された試験を次の条件下に繰返した: ASTM−430グレードマルテンサイトステンレス鋼〔ニッ
ケルおよび炭素の濃度がそれぞれ0.75%および0.12%を
越えないクロム(16.0〜18.0)合金鋼〕のパネル。
パネルの表面積:22.50cm2 研磨浴の組成(浴1に対して規格化した量): 塩 酸 2.7 モル リン酸 0.2 モル 硝 酸 0.02モル スルホサリチル酸 3g 製品「ロジン213」 (実施例1に示した)1 g 製品「トリトン N101」(実施例2に示した)2 g 浴 温 : 65℃ 浴の容積 : 500 cm3 処理の持続 : 10 時間 パネルは初期粗さRa=0.70ミクロンを有した。処理の
終りに測定は: エッチングの深さ: 25ミクロン 明るさ : 12% 粗 さ Ra=0.22ミクロン を示した。
実施例4 実施例1に記載された試験を次の条件下に繰返した: 共通縁に沿って溶接したステンレス鋼で作った2直交
パネル組立品: パネル、ASTM−304Lグレード鋼、表面積30cm3、パネ
ル、ASTM−316Lグレード鋼、表面積30cm3。研磨浴の組
成(浴1に対して規格化した量): 塩 酸 4 モル リン酸 0.1モル 硝 酸 0.02 モル スルホサリチル酸 1 g 製品「ロジン213」 1 g イソプロパノールとn−プロパノール混合物 1.3cm3 浴 温 :65℃ 浴の容積 :1,000cm3 処理の持続 :10時間 組立品のパネルは次の初期粗さを有した: ASTM−304L パネル:Ra=0.29ミクロン ASTM−316L パネル:Ra=0.28ミクロン 処理の終りに回収したとき、組立品は腐食の痕跡のな
い、平滑で明るい外観を示した。エッチングの深さ、明
るさおよび粗さを各パネルで測定した: ASTM−304Lパネル: エッチングの深さ:27ミクロン 明るさ :21% 粗 さ Ra=0.13ミクロン ASTM−316Lパネル: エッチングの深さ:22ミクロン 明るさ :22% 粗 さ Ra=0.11ミクロン

Claims (10)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】水溶液中に塩酸、リン酸、硝酸、およびス
    ルホサリチル酸を含むステンレス鋼表面の化学研磨用浴
    であって、水溶液中に少くとも1種の可溶性アビエチッ
    ク化合物を含むことを特徴とする浴。
  2. 【請求項2】アビエチック化合物が、一般式: (式中、 R1はアビエチル、ヒドロアビエチルまたはデヒドロアビ
    エチル基を表わし、 X1は少くとも1つのカルボニル基を含む基を表わし、 X2は水素原子または少くとも1つのカルボニル基を含む
    基を表わす)の置換アビエタミンであることを特徴とす
    る、特許請求の範囲第(1)項記載の浴。
  3. 【請求項3】基X1およびX2の少くとも1つが、一般式: −CH2−R2 (式中、R2は少くとも1つのカルボニル基を含む飽和ま
    たは不飽和、置換または非置換、直鎖または環状アルキ
    ル部分を表わす) の部分であることを特徴とする、特許請求の範囲第
    (2)項記載の浴。
  4. 【請求項4】一般式: −CH2−R2 の基中、基−CH2−が、少くとも1つの水素原子をもつ
    炭素原子を経てR2部分のカルボニル基に結合されること
    を特徴とする、特許請求の範囲第(3)項記載の浴。
  5. 【請求項5】アルキル部分R2がアセトニル、2−ケトブ
    チル、4−メチル−2−ケト−3−ペンテニル、4−ヒ
    ドロキシ−4−メチル−2−ケトペンチル、2−ケトシ
    クロペンチル、4−ヒドロキシ−2−ケト−3−ペンテ
    ニル、2−ケトシクロヘキシル、2,5−ジケトヘキシル
    および2−フェニル−2−ケトエチル部分から選ばれる
    ことを特徴とする、特許請求の範囲第(4)項記載の
    浴。
  6. 【請求項6】さらに、水溶液中に溶解したアルコール、
    エーテル、またはエーテル−アルコールを含むことを特
    徴とする、特許請求の範囲第(1)項〜第(5)項のい
    ずれか一項に記載の浴。
  7. 【請求項7】水溶液1リットル当り、 塩 酸 2〜5 モル リン酸 0.02〜0.5 モル 硝 酸 0.01〜0.5 モル スルホサリチル酸 0.1〜10 g アビエチック化合物 0.1〜2.5 g アルコール、エーテル、 または エーテル−アルコール0.002〜5g および 界面活性剤 0.005〜6g を含むことを特徴とする、特許請求の範囲第(6)項記
    載の浴。
  8. 【請求項8】水溶液中に塩酸、リン酸、硝酸、およびス
    ルホサリチル酸を含むステンレス鋼表面の化学研磨用浴
    であって、水溶液中に少くとも1種の可溶性アビエチッ
    ク化合物を含む浴が使用されることを特徴とする、表面
    を化学研磨浴に接触させることによりステンレス鋼表面
    を研磨する方法。
  9. 【請求項9】浴が40〜80℃の温度で使用されることを特
    徴とする、特許請求の範囲第(8)項記載の方法。
  10. 【請求項10】鋼表面を浴に接触させた後、補足量の硝
    酸が浴に添加されることを特徴とする、特許請求の範囲
    第(8)項または第(9)項記載の方法。
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