JP2606267B2 - 殺菌・漂白洗浄用錠剤 - Google Patents
殺菌・漂白洗浄用錠剤Info
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- JP2606267B2 JP2606267B2 JP63070991A JP7099188A JP2606267B2 JP 2606267 B2 JP2606267 B2 JP 2606267B2 JP 63070991 A JP63070991 A JP 63070991A JP 7099188 A JP7099188 A JP 7099188A JP 2606267 B2 JP2606267 B2 JP 2606267B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は水中で加水分解し、活性塩素を放出する事で
殺菌・漂白洗浄に使用するトリクロロイソシアヌル酸及
び／又はジクロロイソシアヌル酸を含有する錠剤の保存
安定性及び溶解性の改善に関する。
殺菌・漂白洗浄に使用するトリクロロイソシアヌル酸及
び／又はジクロロイソシアヌル酸を含有する錠剤の保存
安定性及び溶解性の改善に関する。
（従来技術と問題点） 従来からトリクロロイソシアヌル酸又はジクロロイソ
シアヌル酸及びそのアルカリ金属塩等の塩素化イソシア
ヌル酸は、プール水、下水、工業用水、冷却水等の殺菌
・消毒剤、殺藻剤あるいは繊維等の漂白洗浄として広い
範囲で使用されている。
シアヌル酸及びそのアルカリ金属塩等の塩素化イソシア
ヌル酸は、プール水、下水、工業用水、冷却水等の殺菌
・消毒剤、殺藻剤あるいは繊維等の漂白洗浄として広い
範囲で使用されている。
塩素化イソシアヌル酸は使用目的に合わせて粉状、顆
粒状、球状及び錠剤等の多くの種類の剤形で提供されて
おり、更に水に対する溶解を制御する為に、単に形状の
みでなく配合組成が工夫された製剤が検討されてきてい
る。
粒状、球状及び錠剤等の多くの種類の剤形で提供されて
おり、更に水に対する溶解を制御する為に、単に形状の
みでなく配合組成が工夫された製剤が検討されてきてい
る。
トリクロロイソシアヌル酸及びジクロロイソシアヌル
酸は他の塩素化イソシアヌル酸であるジクロロイソシア
ヌル酸のアルカリ金属塩と比較して、水に対して極めて
溶けにくい性質を有している。しかし、トリクロロイソ
シアヌル酸は有効塩素量が90％以上、ジクロロイソシア
ヌル酸は70％以上と他の塩素化イソシアヌル酸と比較し
て高く、水への低溶解性を利用して、徐々に活性塩素を
溶出せしむべくプール、浄化槽排水等の下水、工業用
水、冷却水の殺菌、消毒、スライムコントロール剤とし
て大量に使用されている。しかし、使用する水の量又は
汚濁の程度によって、あるいは水中の藻の除去、アンモ
ニア性窒素の除去、更にはプールの使用開始時等の場合
には、急速に溶解させ水中での活性塩素濃度を高くする
必要があるが、トリクロロイソシアヌル酸及びジクロロ
イソシアヌル酸そのものは上述したように水への溶解速
度は極めて遅いという問題がある。
酸は他の塩素化イソシアヌル酸であるジクロロイソシア
ヌル酸のアルカリ金属塩と比較して、水に対して極めて
溶けにくい性質を有している。しかし、トリクロロイソ
シアヌル酸は有効塩素量が90％以上、ジクロロイソシア
ヌル酸は70％以上と他の塩素化イソシアヌル酸と比較し
て高く、水への低溶解性を利用して、徐々に活性塩素を
溶出せしむべくプール、浄化槽排水等の下水、工業用
水、冷却水の殺菌、消毒、スライムコントロール剤とし
て大量に使用されている。しかし、使用する水の量又は
汚濁の程度によって、あるいは水中の藻の除去、アンモ
ニア性窒素の除去、更にはプールの使用開始時等の場合
には、急速に溶解させ水中での活性塩素濃度を高くする
必要があるが、トリクロロイソシアヌル酸及びジクロロ
イソシアヌル酸そのものは上述したように水への溶解速
度は極めて遅いという問題がある。
この問題に対して、トリクロロイソシアヌル酸の溶解
性を改善するために種々の提案がなされている。例え
ば、特開昭54−160730号では、トリクロロイソシアヌル
酸とシアヌル酸のナトリウム塩及び崩壊助剤の組合せに
よる錠剤が水中で直ちに崩壊分散することを利用してい
る。特開昭58−46003号ではトリクロロイソシアヌル酸
とジクロロイソシアヌル酸のアルカリ金属塩及び無水硫
酸ナトリウムないしは塩化ナトリウムを配合し速効性と
持続性を兼ね備えたクロロイソシアヌレート組成物を提
案している。また、本発明者等はトリクロロイソシアヌ
ル酸の溶解性を促進するために、トリクロロイソシアヌ
ル酸とシアヌル酸及びアルカリ金属の燐酸塩を配合した
もの（特開昭58−59904号）、あるいはトリクロイソシ
アヌル酸にイソシアヌル酸と酸化マグネシウムあるいは
シアヌル酸のマグネシウム塩を配合したもの（特公昭61
−41883号）を提案している。しかしながら、トリクロ
ロイソシアヌル酸又はジクロロイソシアヌル酸は他の塩
素化イソシアヌル酸と比較して反応性が高く、特に水分
とアルカリ性物質に対して敏感であるので、高湿度の条
件で暴露したり、アルカリ性物質と混合させる場合、塩
素ガス及び塩化窒素ガスを発生し易く有効成分の低下及
び包装材料の劣化等を引き起こし易いので、上述の何れ
の提案も保存時及び使用時の管理を注意しなければなら
ない問題がある。
性を改善するために種々の提案がなされている。例え
ば、特開昭54−160730号では、トリクロロイソシアヌル
酸とシアヌル酸のナトリウム塩及び崩壊助剤の組合せに
よる錠剤が水中で直ちに崩壊分散することを利用してい
る。特開昭58−46003号ではトリクロロイソシアヌル酸
とジクロロイソシアヌル酸のアルカリ金属塩及び無水硫
酸ナトリウムないしは塩化ナトリウムを配合し速効性と
持続性を兼ね備えたクロロイソシアヌレート組成物を提
案している。また、本発明者等はトリクロロイソシアヌ
ル酸の溶解性を促進するために、トリクロロイソシアヌ
ル酸とシアヌル酸及びアルカリ金属の燐酸塩を配合した
もの（特開昭58−59904号）、あるいはトリクロイソシ
アヌル酸にイソシアヌル酸と酸化マグネシウムあるいは
シアヌル酸のマグネシウム塩を配合したもの（特公昭61
−41883号）を提案している。しかしながら、トリクロ
ロイソシアヌル酸又はジクロロイソシアヌル酸は他の塩
素化イソシアヌル酸と比較して反応性が高く、特に水分
とアルカリ性物質に対して敏感であるので、高湿度の条
件で暴露したり、アルカリ性物質と混合させる場合、塩
素ガス及び塩化窒素ガスを発生し易く有効成分の低下及
び包装材料の劣化等を引き起こし易いので、上述の何れ
の提案も保存時及び使用時の管理を注意しなければなら
ない問題がある。
従来知られているトリクロロイソシアヌル酸に配合し
て安定な化合物としてはオルト硼酸（H3BO3）がある
が、硼酸は取扱い上、皮膚刺激の問題から使用を差し控
えられる傾向がある。
て安定な化合物としてはオルト硼酸（H3BO3）がある
が、硼酸は取扱い上、皮膚刺激の問題から使用を差し控
えられる傾向がある。
（課題を解決するための手段） 本発明者等は上述の問題を解決するために鋭意研究の
結果、結晶水として水を持つ含水硫酸アルミニウム塩を
トリクロロイソシアヌル酸及び／又はジクロロイソシア
ヌル酸に対して配合して得た錠剤は、乾いた状態だけで
なく湿った状態でも安定であり、しかも溶解が均一でト
リクロロイソシアヌル酸及び／又はジクロロイソシアヌ
ル酸のみの錠剤の時より溶解速度が速いことを見出し本
発明を完成した。
結果、結晶水として水を持つ含水硫酸アルミニウム塩を
トリクロロイソシアヌル酸及び／又はジクロロイソシア
ヌル酸に対して配合して得た錠剤は、乾いた状態だけで
なく湿った状態でも安定であり、しかも溶解が均一でト
リクロロイソシアヌル酸及び／又はジクロロイソシアヌ
ル酸のみの錠剤の時より溶解速度が速いことを見出し本
発明を完成した。
即ち本発明は、トリクロロイソシアヌル酸及び／又は
ジクロロイソシアヌル酸と含水硫酸アルミニウム塩を必
須成分とする殺菌・漂白洗浄用錠剤に関する。
ジクロロイソシアヌル酸と含水硫酸アルミニウム塩を必
須成分とする殺菌・漂白洗浄用錠剤に関する。
本発明で用いられる含水硫酸アルミニウム塩としては
硫酸アルミニウムの含水塩（Al2（SO4）３・XH2O X＝６
〜18）、ナトリウム明礬の含水塩（NaAl（SO4）２・XH2
O X＝６〜12）及び硫酸アルミニウムの含水塩（Al2（SO
4）３・XH2O X＝６〜18）等が挙げられる。これらの結
晶水を持つ硫酸アルミニウム塩はトリクロロイソシアヌ
ル酸及び／又はジクロロイソシアヌル酸に配合すると、
配合しない時と比較しても安定であり、塩素ガス及び塩
化窒素ガスの発生が少なく、しかも配合したものを錠剤
とした際には、その錠剤の溶解性は極めて均一で、速く
なる。無水の硫酸アルミニウム塩もトリクロロイソシア
ヌル酸及び／又はジクロロイソシアヌル酸と配合したも
のは安定だが、錠剤にしたものは、使用時にひび割れや
崩壊を起こして薬筒に整列充填して使用する際に均一に
溶解しにくい欠点がある。
硫酸アルミニウムの含水塩（Al2（SO4）３・XH2O X＝６
〜18）、ナトリウム明礬の含水塩（NaAl（SO4）２・XH2
O X＝６〜12）及び硫酸アルミニウムの含水塩（Al2（SO
4）３・XH2O X＝６〜18）等が挙げられる。これらの結
晶水を持つ硫酸アルミニウム塩はトリクロロイソシアヌ
ル酸及び／又はジクロロイソシアヌル酸に配合すると、
配合しない時と比較しても安定であり、塩素ガス及び塩
化窒素ガスの発生が少なく、しかも配合したものを錠剤
とした際には、その錠剤の溶解性は極めて均一で、速く
なる。無水の硫酸アルミニウム塩もトリクロロイソシア
ヌル酸及び／又はジクロロイソシアヌル酸と配合したも
のは安定だが、錠剤にしたものは、使用時にひび割れや
崩壊を起こして薬筒に整列充填して使用する際に均一に
溶解しにくい欠点がある。
含水硫酸アルミニウム塩の配合量はトリクロロイソシ
アヌル酸又はジクロロイソシアヌル酸100重量部、ある
いはトリクロロイソシアヌル酸とジクロロイソシアヌル
酸の合計量の100重量部に対して、１〜200重量部、好ま
しくは２〜100重量部である。配合方法は前記の塩素化
イソシアヌル酸の顆粒あるいは粉末に、含水硫酸アルミ
ニウム塩の粉末又は結晶を混合する方法で良い。この際
に配合する含水硫酸アルミニウム塩の粒径は2000μ以下
のものが好ましい。また、トリクロロイソシアヌル酸又
はジクロロイソシアヌル酸の製造工程で得られる水媒体
のスラリー状態の塩素化イソシアヌル酸に無水又は含水
の硫酸アルミニウム塩の結晶あるいは粉末を添加する
か、更に硫酸アルミニウム塩の濃厚水溶液あるいはスラ
リーを添加して、混合した後、脱水、乾燥することで、
塩素化イソシアヌル酸と含水硫酸アルミニウム塩の混合
物を製造しても良い。
アヌル酸又はジクロロイソシアヌル酸100重量部、ある
いはトリクロロイソシアヌル酸とジクロロイソシアヌル
酸の合計量の100重量部に対して、１〜200重量部、好ま
しくは２〜100重量部である。配合方法は前記の塩素化
イソシアヌル酸の顆粒あるいは粉末に、含水硫酸アルミ
ニウム塩の粉末又は結晶を混合する方法で良い。この際
に配合する含水硫酸アルミニウム塩の粒径は2000μ以下
のものが好ましい。また、トリクロロイソシアヌル酸又
はジクロロイソシアヌル酸の製造工程で得られる水媒体
のスラリー状態の塩素化イソシアヌル酸に無水又は含水
の硫酸アルミニウム塩の結晶あるいは粉末を添加する
か、更に硫酸アルミニウム塩の濃厚水溶液あるいはスラ
リーを添加して、混合した後、脱水、乾燥することで、
塩素化イソシアヌル酸と含水硫酸アルミニウム塩の混合
物を製造しても良い。
本発明の塩素化イソシアヌル酸と含水硫酸アルミニウ
ム塩とからなる配合組成に、本発明の目的が達成される
かぎり、他の任意の成分を加えても良い、例えば増量剤
としてイソシアヌル酸、賦形剤としてタルクやステアリ
ン酸塩を添加しても良い。錠剤化は通常行われている方
法で良い。
ム塩とからなる配合組成に、本発明の目的が達成される
かぎり、他の任意の成分を加えても良い、例えば増量剤
としてイソシアヌル酸、賦形剤としてタルクやステアリ
ン酸塩を添加しても良い。錠剤化は通常行われている方
法で良い。
本発明のトリクロロイソシアヌル酸及び／又はジクロ
ロイソシアヌル酸を主成分とする殺菌・漂白洗浄用錠剤
は乾いた状態だけでなく湿った状態でも安定であり、し
かも溶解が均一でトリクロロイソシアヌル酸及び／又は
ジクロロイソシアヌル酸のみの錠剤の時より溶解が速い
効果がある。また、浄化槽等で薬筒に整列充填して使用
する際に、錠剤のひび割れ、膨潤及び崩壊等が起きない
ので、錠剤が薬筒内で詰まる等の問題が起こらず、前記
塩素化イソシアヌル酸の処理水への溶解に問題が起こら
ず一定に塩素濃度を供給できる効果がある。
ロイソシアヌル酸を主成分とする殺菌・漂白洗浄用錠剤
は乾いた状態だけでなく湿った状態でも安定であり、し
かも溶解が均一でトリクロロイソシアヌル酸及び／又は
ジクロロイソシアヌル酸のみの錠剤の時より溶解が速い
効果がある。また、浄化槽等で薬筒に整列充填して使用
する際に、錠剤のひび割れ、膨潤及び崩壊等が起きない
ので、錠剤が薬筒内で詰まる等の問題が起こらず、前記
塩素化イソシアヌル酸の処理水への溶解に問題が起こら
ず一定に塩素濃度を供給できる効果がある。
以下、実施例、比較例を用いて本発明を更に詳しく説
明する。
明する。
実施例１〜８、比較例１〜11 表−１に記載の配合原料を用いて乾燥状態で混合後、
以下に記載の成形法で錠剤を製造し、得られた錠剤につ
いて溶解速度、８時間後の活性塩素濃度及び乾燥状態と
湿潤状態で発生する塩素と塩化窒素ガスの測定を以下に
記載の評価方法で行った。結果を併せて表−１に示す。
以下に記載の成形法で錠剤を製造し、得られた錠剤につ
いて溶解速度、８時間後の活性塩素濃度及び乾燥状態と
湿潤状態で発生する塩素と塩化窒素ガスの測定を以下に
記載の評価方法で行った。結果を併せて表−１に示す。
表−１に記載した配合原料を均一に混合して得られた
組成物を直径35mmの臼に30gを充填した後、その上に杵
を入れ、油圧プレスにより面圧が約400kg/cm2の圧力を
かけ、圧縮成形して、径が35mmφ、厚みが19mm、密度が
1.60〜1.80g/cm2の錠剤とした。
組成物を直径35mmの臼に30gを充填した後、その上に杵
を入れ、油圧プレスにより面圧が約400kg/cm2の圧力を
かけ、圧縮成形して、径が35mmφ、厚みが19mm、密度が
1.60〜1.80g/cm2の錠剤とした。
A.溶解速度及び活性塩素濃度の測定法 縦、横、深さが400×400×100mmの水槽に17±１℃の
水道水（地下水）を毎分３の速度で連続通水させた。
液面はオーバーフローにて一定に保った。液面下50mmの
深さに４メッシュ（目の開き4.7mm）のステンレス製の
金網台を設け、この上に前記成形法で得られた錠剤をの
せ、通水８時間後において残存錠剤の温風乾燥後の重量
測定により溶解した錠剤の重量を算出し、残存錠剤を取
り出した時点での流水中の活性塩素濃度をオルト・トリ
ジン法により測定した。結果を表−１に示す。比較例３
〜11の場合は錠剤がヒビ割れあるいは崩壊してしまい測
定できなかった。
水道水（地下水）を毎分３の速度で連続通水させた。
液面はオーバーフローにて一定に保った。液面下50mmの
深さに４メッシュ（目の開き4.7mm）のステンレス製の
金網台を設け、この上に前記成形法で得られた錠剤をの
せ、通水８時間後において残存錠剤の温風乾燥後の重量
測定により溶解した錠剤の重量を算出し、残存錠剤を取
り出した時点での流水中の活性塩素濃度をオルト・トリ
ジン法により測定した。結果を表−１に示す。比較例３
〜11の場合は錠剤がヒビ割れあるいは崩壊してしまい測
定できなかった。
B.乾燥状態での安定性の評価方法 内容積500mlの三つ口ガラス製容器内に、１錠（30g）
の試料を投入し、第１口をゴム詮により封口し、第２口
及び第３口に弁付ガラス詮を取り付け、閉弁状態とし、
40℃の恒温室で24時間静置保存をする。その後、第２口
に乾燥窒素ガスの導管を連結し、第３口に50mlの0.5％
苛性ソーダ−水溶液に通ずる導管を連結し、上記保存時
間の終了後直ちに両弁を共に開き、第２口から乾燥窒素
を導入し、第３口よりの排気ガスを苛性ソーダ水溶液に
導き、分解発生ガスを吸収せしめた。通気を行った後、
苛性ソーダ水溶液にヨウ化カリウム0.2gを加えた後、硫
酸酸性条件下で遊離したヨウ素を澱粉を指示薬として滴
定し、苛性ソーダ水溶液に吸収された有効塩素量を求め
た。この有効塩素量をもって乾燥状態の塩素化イソシア
ヌル酸錠剤から発生する塩素ガスと塩化窒素ガスとの合
計量とした。結果を表−１に示す。
の試料を投入し、第１口をゴム詮により封口し、第２口
及び第３口に弁付ガラス詮を取り付け、閉弁状態とし、
40℃の恒温室で24時間静置保存をする。その後、第２口
に乾燥窒素ガスの導管を連結し、第３口に50mlの0.5％
苛性ソーダ−水溶液に通ずる導管を連結し、上記保存時
間の終了後直ちに両弁を共に開き、第２口から乾燥窒素
を導入し、第３口よりの排気ガスを苛性ソーダ水溶液に
導き、分解発生ガスを吸収せしめた。通気を行った後、
苛性ソーダ水溶液にヨウ化カリウム0.2gを加えた後、硫
酸酸性条件下で遊離したヨウ素を澱粉を指示薬として滴
定し、苛性ソーダ水溶液に吸収された有効塩素量を求め
た。この有効塩素量をもって乾燥状態の塩素化イソシア
ヌル酸錠剤から発生する塩素ガスと塩化窒素ガスとの合
計量とした。結果を表−１に示す。
C.湿潤状態での安定性の評価方法 １錠（30g）の試料を上記三つ口のガラス容器に入
れ、40℃の温水10mlを振りかけて、40℃の恒温室に１時
間静置保存後、上記のＢと同様にして発生した塩素ガス
と塩化窒素ガスを苛性ソーダ水溶液に導き、湿潤状態の
塩素化イソシアヌル酸配合物から発生するガスの量を求
めた。
れ、40℃の温水10mlを振りかけて、40℃の恒温室に１時
間静置保存後、上記のＢと同様にして発生した塩素ガス
と塩化窒素ガスを苛性ソーダ水溶液に導き、湿潤状態の
塩素化イソシアヌル酸配合物から発生するガスの量を求
めた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−242504（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−142210（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−85804（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−46003（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】トリクロロイソシアヌル酸及び／又はジク
ロロイソシアヌル酸と含水硫酸アルミニウム塩を必須成
分とする殺菌・漂白洗浄用錠剤。 - 【請求項２】含水硫酸アルミニウム塩が、カリウム明礬
の含水塩（KAl（SO4）２・XH2O X＝６〜12）、ナトリウ
ム明礬の含水塩（NaAl（SO4）２・XH2O X＝６〜12）及
び硫酸アルミニウムの含水塩（Al2（SO4）３・XH2O X＝
６〜18）である請求項１記載の殺菌・漂白洗浄用錠剤。 - 【請求項３】トリクロロイソシアヌル酸及び／又はジク
ロロイソシアヌル酸と硫酸アルミニウム塩の配合量が、
トリクロロイソシアヌル酸又はジクロロイソシアヌル酸
100重量部、あるいはトリクロロイソシアヌル酸とジク
ロロイソシアヌル酸の合計量の100重量部に対して１〜2
00重量部である請求項１又は２に記載の殺菌・漂白洗浄
用錠剤。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63070991A JP2606267B2 (ja) | 1988-03-25 | 1988-03-25 | 殺菌・漂白洗浄用錠剤 |
| US07/326,741 US5021186A (en) | 1988-03-25 | 1989-03-21 | Chloroisocyanuric acid composition having storage stability |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63070991A JP2606267B2 (ja) | 1988-03-25 | 1988-03-25 | 殺菌・漂白洗浄用錠剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01242505A JPH01242505A (ja) | 1989-09-27 |
| JP2606267B2 true JP2606267B2 (ja) | 1997-04-30 |
Family
ID=13447519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63070991A Expired - Fee Related JP2606267B2 (ja) | 1988-03-25 | 1988-03-25 | 殺菌・漂白洗浄用錠剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2606267B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1797757A4 (en) * | 2004-08-19 | 2011-05-11 | Nissan Chemical Ind Ltd | WELL STORED DICHLORISOCYANOIC ACID SALT COMPOSITION |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6021967B2 (ja) * | 1981-09-11 | 1985-05-30 | 四国化成工業株式会社 | 速効性及び持続性を備えた殺菌清浄剤 |
-
1988
- 1988-03-25 JP JP63070991A patent/JP2606267B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01242505A (ja) | 1989-09-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |