JP2604345B2 - ポリアミド／ポリオレフィンアロイをベースとした積層体と、それから得られる物品 - Google Patents

ポリアミド／ポリオレフィンアロイをベースとした積層体と、それから得られる物品

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリアミド／ポリオレフ
ィンアロイを基本とした層と結合層とを共押出しして得
られる積層体(laminates) と、それから得られる物品と
に関するものである。本発明は、特に、補強、保護およ
び装飾の目的で上記積層体から製造される又は上記積層
体を含む成形品、シート、フィルムに関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】金属、木材、熱硬化性ポリマー、プラス
チック材料等の各種基材の装飾には特定の特性を有する
材料が必要である。すなわち、装飾をダスト、衝撃、引
っ掻き等の外的要因から用途に応じて保護する材料が要
求される。装飾に対する極めて苛酷な環境条件下での長
期安定性の要求とともに、装飾としての複雑度や洗練性
等といった要求も高まっており、新しい技術で装飾する
方法も開発されている。特に、昇華性インクを転写する
技術、特に昇華方法が開発されている。この方法はフラ
ンス国特許第 2,387,793号に記載されており、その内容
は本発明の一部をなす。昇華を用いた装飾技術は、色の
深み、引っ掻き、引き裂き等に対して装飾を保護する点
では、ワニスを塗布する等の公知技術よりはるかに優れ
ている。
【０００３】昇華方法で用いる材料は装飾の支持体とし
て機能すると同時に、基材が金属、木材、プラスチッ
ク、熱硬化性ポリマー等の場合にはその表面を保護する
働きもする。従って、広い特性を有する材料が要求され
る。各種（金属、木材、ポリマー）の表面を保護および
／または装飾するためのフィルムまたはシートの材料は
耐薬品性があり、機械的強度（高温および低温の両方
で）を有し、しかも、吸湿性が低くなければならない。
これら本質的特性の他に、表面保護および／または装飾
用フィルムまたはシート材料は加熱成形でき、熱成形時
またはインサート成形、構造物上への他成分の射出成形
等の任意の方法で１回の操作で基材に接着できるものが
好ましく、昇華方法で用いられる条件に適し、しかも、
簡単に使える処理条件下で高品質の装飾ができる材料で
なければならない。
【０００４】本発明は特に昇華による装飾法で用いられ
る材料を提供するものである。この用途で用いられてい
る公知のアクリロニトリル／ブタジエン／スチレンすな
わちＡＢＳ樹脂は耐熱性、耐引っ掻き性および耐溶媒性
が悪く、相対的に剛性が強く、成形も容易ではない。ポ
リウレタンも公知の材料であるが、昇華法を適用するの
は困難である。しかも、ポリウレタンは熱可塑性樹脂の
ように簡単には成形できないので、実際に使うのは困難
である。
【０００５】フランス国特許第 2,596,286号に開示の支
持体はポリアミド11の外層とブロックポリアミド−ポリ
エーテル（ＰＥＢＡ）の基材層とで構成されているが、
この支持体は可撓性が要求される場合の高温耐クリープ
性に問題があり、また、基材への付着性に関しても問題
がある。このフランス国特許第 2,596,286号を改良し
て、ポリアミドと変性ポリオレフィンとをベースとした
組成物の接着フィルムを基材の代わりに用いた方法がフ
ランス国特許出願第 900 74 20号に開示されている。し
かし、この方法は極めて高度な材料を用いるため経済的
な面で不利であるだけでなく、全体を組立てたものの高
温でのクリープが大きいため成形性に問題があり、特
に、支持体となる基材に鋭角部分が有る場合には熱成形
するのは困難であり、昇華法の装飾操作のサイクル時間
が相対的に長くなる（150 ℃で５分程度）。
【０００６】また、未変性ポリアミド（ＰＡ６またはＰ
Ａ６６）や充填材、衝撃改良剤等を添加した部分変性ポ
リアミドの外層は多くの利点を有するが、これらの材料
の特性である水吸収性のために成形物の寸法が大きく変
形し、機械的特性が大きく低下する。これらのポリアミ
ド（ＰＡ６およびＰＡ６，６）やコポリアミド (ＰＡ６
／６，６）、さらに一般的にはポリアミドＰＡは、極性
溶媒に対して弱く、耐加水分解性（無機酸または有機酸
による）が悪いことも知られている。ポリプロピレン
（ＰＰｓ）も使用できるが、機械強度（特に低温耐衝撃
性と耐磨耗性）が低く、しかも、耐熱性が低いため、昇
華法または塗料膜を基材に強固に付着させる必要のある
従来の塗装法で装飾するには不適当である。また、ポリ
プロピレン、さらに一般的にはポリオレフィンは塗装が
困難である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は従来法
の欠点が無く、しかも、上記の技術的要求を満たすよう
な材料を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、基材を強化、
保護または装飾するために基材上に積層される積層体に
おいて、 (i) 相溶化剤を含むポリアミド／ポリオレフィンアロ
イよりなる少なくとも１つの層と、 (ii) 基材に接触される少なくとも１つの結合材の層と
で構成され、層(i) および層(ii)は共押出しされたもの
であり、アロイ(i) は下記成分Ａ〜Ｄ： Ａ．分子量 1,000〜1,000,000 のα−オレフィン、 Ｂ．マレイン酸またはアクリル酸をグラフトしたＡのα
−オレフィン、 Ｃ．分子量が 500〜40,000でモノアミノ化されたオリゴ
アミドまたはポリアミドと、このオリゴアミドまたはポ
リアミドのアミノ基と反応可能なモノマーをグラフトし
たα−オレフィンとで構成されたα−オレフィンのグラ
フトコポリマー、 Ｄ．脂肪族ポリアミドまたは脂肪族ポリアミドの混合
物、を下記割合： 30≦Ａ＋Ｂ＋Ｃ≦65 Ｂ＋Ｃ＞１１≦Ａ＜64、 ０≦Ｂ≦64 ０≦Ｃ≦64、 35≦Ｄ≦70 で含むことを特徴とする積層体を提供する。
【０００９】
【作用】ＰＡ６／ポリオレフィンまたはＰＡ６６／ポリ
オレフィンのアロイ、特にＰＡ６／ＰＰまたはＰＡ６６
／ＰＰの吸湿性は、ＰＡ６またはＰＡ６６よりはるかに
低い。このＰＡ６／ポリオレフィンアロイまたはＰＡ６
６／ポリオレフィンのアロイ用の溶媒は全く知られてい
ない。また、ＰＡ／ポリオレフィンアロイの耐加水分解
性は対応するポリアミドのそれよりも大幅に高く、ＰＡ
／ポリオレフィンアロイの耐薬品性はこの組成物中に存
在するポリアミドよりもはるかに優れている。これはポ
リアミドの種類とは無関係に当てはまる。ＰＡ６または
ＰＡ６６、さらにはコポリアミド６／６６とポリオレフ
ィンとのアロイの耐熱性はポリアミド１１および１２よ
り明らかに高いので、ＰＡ／ポリオレフィンアロイは耐
薬品性および耐熱性の点、また、このＰＡ／ポリオレフ
ィンアロイの持つ特異な特性の組み合わせの点、さらに
は、このＰＡ／ポリオレフィンアロイは高温で使用可能
という点で公知技術に比較してはるかに有利である。Ｐ
Ａ／ポリオレフィンアロイは、ＰＡの塗装で通常採用さ
れる技術、例えば短時間炎に曝す方法、ポリアミドタイ
プの下塗り塗料、またはポリオレフィンの塗装で実際に
用いられているか試みられている方法、例えば炎に曝し
たり、プラズマ処理する方法を用いて塗装される。
【００１０】昇華法で得られる装飾の品質は昇華操作の
温度が高くなる程向上するが、ＰＡ６／ポリオレフィン
またはＰＡ６６／ポリオレフィンアロイは融点が高いの
で、高温で昇華することができ、従って、融点の低いＡ
ＢＳ、ＰＡまたはポリプロピレンを用いて得られる装飾
に比較して装飾の品質が高品質になる。しかも、ＰＡ／
ポリオレフィンアロイは薬品に対して不活性であるた
め、溶媒ベースの接着剤を用いた公知接着法では接着さ
せることはできない。また、ＰＡ／ポリオレフィンアロ
イは、金属や木材の基材または合成物（例えば熱硬化性
樹脂）の表面に熱と圧力で直接接着させるのはさらに困
難であり、大抵の場合は不可能である。
【００１１】従って、本発明の積層体または多層シート
（２層以上）の表面層は、相溶化されたポリアミド／ポ
リオレフィンポリマーアロイと、このポリマーアロイを
各種基材に接着させるための接着剤をベースとした結合
層とで構成され、ポリマーアロイは１種以上のポリアミ
ドと１種以上のポリオレフィンとで構成され、相溶化剤
を含んでいる。本発明の積層体（シートまたはフィル
ム）は成形が容易で、昇華法で装飾できるので、各種基
材の強化、保護および装飾用に使用することができる。
本発明の積層体または多層構造物は各種基材に接着可能
であり、装飾が容易であり、しかも、耐熱性、耐薬品性
および低吸湿性が組み合わされ極めて有利な特性を備え
ている。本発明は上記積層体または多層構造物と、その
製造方法と、その各種の応用、特に装飾および表面保護
要素としての利用とに関するものである。
【００１２】本発明の１つの実施例では、ポリアミドが
上記アロイのマトリクスを形成し、ポリオレフィンはこ
のマトリクスを形成するポリアミド相中に分散してい
る。上記アロイ中のポリオレフィンは分子量が1000〜10
6 であるのが好ましく、ポリプロピレンＰＰであるのが
好ましい。上記アロイ中のポリアミドは脂肪族ポリアミ
ドまたはＰＡ６、ＰＡ６, ６、ＰＡ11、ＰＡ12、ＰＡ1
2，12等の脂肪族ポリアミドの混合物であり、好ましく
はＰＡ６またはＰＡ６，６を用いる。ポリアミドの量は
アロイの全重量に対して25重量％〜75重量％であるのが
好ましく、30〜70重量％が有利であり、さらに好ましく
は50〜70重量％である。
【００１３】機械的特性を良くするために、ポリアミド
／ポリオレフィンポリマアロイには少なくとも一種類の
相溶性を持たせるための試薬（相溶化剤）を入れる必要
がある。この相溶化剤は、一般には酸基またはその誘導
体、例えば無水マレイン酸をグラフトしたポリオレフィ
ンまたはコポリオレフィンにするか、あるいは例えばエ
チレンモノマー、α−オレフィンモノマ−または好まし
くはジオレフィンモノマーと、飽和カルボン酸のビニル
エステル、不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸と
そのエステルおよび塩および飽和または不飽和ジカルボ
ン酸の無水物の中から選択されたコモノマーとのコポリ
マーにすることができる。なお、「モノマーでグラフト
したポリマー」という表現はグラフトモノマーがグラフ
トされたポリマーを意味する。
【００１４】ポリオレフィンまたはコポリオレフィンと
いう表現は、特にポリエチレン、ポリα−オレフィン、
ポリジオレフィン、エチレン−プロピレンコポリマー、
スチレンをベースとしたブロックコポリマー、特にポリ
スチレン単位とポリブタジエン単位とからなるもの（Ｓ
ＢＳ）、ポリスチレン単位とポリイソプレン単位とから
なるもの（ＳＩＳ）、ポリスチレン単位とポリ（エチレ
ン−ブチレン）単位とからなるもの（ＳＥＢＳ）で、
0.2〜0.8 重量％の無水マレイン酸と、ＳＢＳの場合は3
0〜55％、ＳＩＳの場合は15〜25％、ＳＥＢＳの場合は1
3〜32％のスチレンとを含む。コポリマーはランダム重
合またはプロック重合のいずれであっても良く、直鎖構
造でも分岐鎖を有していてもよい。
【００１５】本発明の１つの実施例では、上記アロイが
好ましくは無水マレイン酸をグラフトしたポリオレフィ
ン（または変性ポリオレフィン）で構成される相溶性付
与剤を含んでいる。このポリオレフィンまたは変性ポリ
オレフィンは、無水マレイン酸基と反応可能なオリゴア
ミドまたはポリアミドとさらにグラフトしていてもよ
い。
【００１６】ＰＡ／ポリオレフィンアロイとして適当な
ものとしては、例えばフランス国特許出願第91 03870号
(この特許出願の内容は本発明の一部を成す) に記載の
下記よりなる組成物を挙げることができる： Ａ．分子量 1,000〜1,00,000のα−オレフィン Ｂ．マレイン酸またはアクリル酸をグラフト化したＡの
α−オレフィン Ｃ．分子量 500〜40,000のモノアミノ化オリゴアミドま
たはポリアミドと、このオリゴアミドまたはポリアミド
のアミノ基と反応可能なモノマーをグラフトしたα−オ
レフィン Ｄ．脂肪族ポリアミドまたは脂肪族ポリアミドの混合
物。 本発明の目的では上記各成分Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは下記
重量比で存在するのが好ましい： 30≦Ａ＋Ｂ＋Ｃ≦65、 １≦Ａ≦64、 Ｂ＋Ｃ＞１、０
≦Ｂ≦64、 35≦Ｄ≦70、 Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＝100 、
０≦Ｃ≦64
【００１７】上記ＰＡ／ポリオレフィンアロイ組成物に
エラストマ組成物を混合することもできる。このエラス
トマ組成物は任意のポリマーマトリクス中で公知の機能
を果たすもので、混合の目的は曲げ弾性率の低下と、耐
衝撃性の向上である。このエラストマは最終組成物重量
に対して50重量％以下、好ましくは５〜25重量％の割合
で使用することができる。エラストマの典型例としては
以下のものを挙げることができる： (1) マレイン酸をグラフトしたエチレンプロピレンゴム
（ＥＰＲｍ）、特に無水マレイン酸を 0.1〜２重量％含
有するものが好ましい (2) マレイン酸をグラフトしたエチレン、プロピレン、
ジエンモノマーのコポリマー（ＥＰＤＭｍ） (3) エチレン、アルキル（メタ）アクリレート（例えば
メチル、エチル、Ｎ−ブチルアクリレート）および必要
に応じて添加される無水マレイン酸とのコポリマー (ア
ルキル（メタ）アクリレートはコポリマー全重量に対し
て２〜40重量％、無水物は0.01〜８重量％)
【００１８】上記組成物に充填剤、顔料または着色剤お
よび各種添加剤等の各種成分を混合することもできる。
充填剤の例としてガラス繊維またはガラス球が挙げら
れ、さらにはカーボン繊維またはアラミド繊維、タル
ク、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、セラミック、
アルミニウム、マグネシウム等の金属の塩および水酸化
物、粉砕した鉄、水酸化チタン粉末、金属状の仕上げ外
観を与えるフレーク状顔料を挙げることができる。これ
らの充填剤は相溶化したＰＡ／ポリオレフィンアロイ組
成物に対して通常50重量％まで添加することができ、全
重量の40％までにするのが好ましい。その他の添加剤の
例としては紫外線防止剤、蛍光増白剤、離型剤、静電防
止剤、熱劣化防止剤等がある。
【００１９】組成物はコンパウンディングによって１段
階で調製することができる。各構成成分は多くの場合平
均粒径５mm未満の顆粒であり、一般には混練機を用いて
温度を 230〜300 ℃で溶融混練される。得られた組成物
は大抵の場合平均粒径が５mm未満の顆粒状である。ま
た、プレ−アロイを数段回操作でＰＡまたはポリオレフ
ィンに希釈または混合してアロイを作ることもできる。
この混合または希釈操作は各構成成分の比率が維持でき
る押出段階で行うこともできる。ある種の添加剤（着色
剤、離型剤、潤滑剤など）は、溶融状態の混和物または
乾燥状態で得られる顆粒に添加することもできる。
【００２０】以下では、説明を簡単にするためにＰＡ／
ポリオレフィンアロイをＰＡ／ＰＯアロイと表記する。
特許請求の範囲で定義のＰＡ／ＰＯアロイは、ＰＡ／Ｐ
Ｐアロイ、ＰＡ／ＰＥアロイおよびＰＡ／変性ポリオレ
フィンアロイに対応したものが、エルフ アトケム社(E
lf Atochem）からオルグアロイ(ORGALLOY)（登録商標）
の名称で市販されている。
【００２１】共押出しされる結合材は上記アロイを基材
に確実に接着させ、最終段階では基材上で上記アロイと
一緒に積層体を形成するものである。この共押出しされ
る結合材は熱可塑性バインダー、ホットメルト接着剤等
とよばれることもある。
【００２２】本発明の１実施例では、共押出しされる結
合材は変性ポリオレフィンまたは不飽和カルボン酸誘導
体を用いて変性したポリオレフィンのコポリマーである
（共重合体、三元共重合体、グラフト化物）。これら
（コ）ポリオレフィンは単独またはその他のポリオレフ
ィンと混合して用いられる。この種の（コ）ポリオレフ
ィンは米国特許第 4,452,942号に記載の下記方法で作る
ことができる： (1) 不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水マレイン
酸）をポリオレフィン（例えば直鎖ポリエチレンまたは
ポリプロピレン）にグラフトさせ、(2) 得られたグラフ
ト（コ）ポリマーを下記で構成される別のポリオレフィ
ンと混合する：エチレンホモポリマー、またはエチレン
／α−オレフィンとのコポリマー、またはエチレンと不
飽和エステルまたはその誘導体とのコポリマー、または
以上のポリオレフィンの混合物（全ての組み合わせが可
能）
【００２３】共押出しされる結合材は、ポリオレフィン
混合物に直接グラフト化して得ることもできる。さらに
は、ラジカル共重合に由来する不飽和カルボン酸誘導体
を含むコポリマーまたはターポリマーを結合材として用
いることもできる。結合材として使用される変性ポリオ
レフィンの例としては、以下のものを重合させて得られ
る組成物を挙げることができる： Ａ．エチレン、α−オレフィンまたはジ−オレフィンモ
ノマー Ｂ．飽和カルボン酸ビニルエステル、不飽和モノカルボ
ン酸およびジカルボン酸とそのエステルおよび塩、飽和
または不飽和ジカルボン酸無水物の中から選択される少
なくとも１種のコモノマー
【００２４】オレフィン系モノマーはコポリマー全重量
に対して50％以上、好ましくは60％以上とする。コポリ
マーはランダム重合またはプロック共重合のいずれの方
法で重合しても良い。本発明のコポリオレフィンは直鎖
でも、分岐鎖を有していてもよい。上記グラフト化方法
の例および共押出しされる結合材組成物の例は下記特許
に記載されている：ヨーロッパ特許第210,307 号、第3
3,220号、第266,994 号、フランス国特許第2,132,780
号、ヨーロッパ特許第171,777 号、米国特許第 4,758,4
77号、第 4,762,890号、第 4,966,810号、第 4,452,942
号および第3,658,948 号しかし、本発明はこれらに限定
されるものではない。
【００２５】多くの場合に通常使用されている共押出し
される結合材の中で、下記組成を有する結合材がこの場
合は特に好ましい： (1) エチレンと、ブテン、ヘキセン、オクテンとのコポ
リマー（必要に応じて無水マレイン酸をグラフトしたエ
チレン−プロピレンコポリマーを混合でき、このエチレ
ン／オレフィンコポリマーは35〜80重量％のエチレンを
含み、グラフトした無水マレイン酸の割合は全コポリマ
ー重量に対して0.01〜１重量％、好ましくは0.05〜0.5
重量％である） (2) 無水マレイン酸を含有または含有しないエチレンと
酢酸ビニルとのコポリマー（ＥＶＡ）（マレイン酸無水
物はグラフト化されていても三元共重合されていてもよ
い）（特に酢酸ビニルをコポリマーの全重量に対して２
〜40重量％、グラフトされた無水マレイン酸を0.01〜0.
5 重量％または三元重合された無水マレイン酸を０〜10
重量％を含むもの） (3) エチレンと、アルキル（メタ）アクリレート（例え
ばメチル、エチル、ｔ−ブチルアクリレート）と、無水
マレイン酸とのコポリマー（アルキル（メタ）アクリレ
ートはコポリマーの全重量に対して２〜40重量％、無水
マレイン酸は0.01〜８重量％）
【００２６】上記の定義に対応した結合材はエルフ ア
トケム (elf Atochem)社が製造しており、その１つは無
水マレイン酸をグラフト化したカルボン酸基で変性した
ポリオレフィン混合物で、この結合材はオレバック(ORE
VAC)（登録商標）18302 またはＰＰ−Ｃの名称で顆粒状
で市販されている。以下、結合材とは共押出しされた結
合材を意味し、上記の変性ポリオレフィン組成物も含む
ものとする。結合材に、アロイに関して説明したものと
同じ添加剤および／または充填剤を一般的には同じ比率
で混合することもできる。
【００２７】本発明の組成物はその使い易さ、優れた機
械特性（特に低温耐衝撃性、耐磨耗性、耐引っ掻き性ま
たは耐引き裂き性）、薬品に対する不活性（溶媒がな
い）、−40℃から＋150 ℃の範囲での寸法安定性、優れ
た老化特性および接着と装飾への優れた適用性（耐熱
性、耐クリープ性）で、極めて種々の形態（成形物また
は押出物、押出しフィルムおよびシート）で物品の保
護、装飾または強化、特に平らな支持体や複雑な形状の
成形品の保護／装飾に使用でき、さらには、部品上にイ
ンサート成形したり、別の部品上に接着させたり、複雑
な成形品上に熱成形したり、フィルムやシートにヒート
シールして積層することもできる。
【００２８】本発明はさらに、本発明の積層体を構成す
るアロイおよび結合材で得られるシートまたはフィルム
および成形品または押出品にも関するものである。従っ
て、本発明はアロイと結合材とを用いて基材を被覆する
種々の方法にも関するものでもある。フィルムまたはシ
ートはフラット押出し−カレンダー加工法、ヒートシー
ル積層法および押出しインフレーション法等の公知の押
出し成形法を用いて製造することができる。ＰＡ／ＰＯ
アロイを用いた時の温度は一般にアロイ中のＰＡの融点
より20℃から60℃高い温度にする。積層体が実際に融点
を有する場合には、結合材の使用温度は一般に積層体製
造に用いた結合材の融点よりも20℃から60℃高くする。
【００２９】『現代プラスチック辞典（Modern Plastic
s Encyclopaedia)』に従うと、「フィルム」という用語
は厚さ250 μｍ以下の平らな製品を表し、「シート」と
いう場合はそれよりも厚い数ミリメートルまでのものを
表す。本明細書ではいずれの表現を用いた場合でも両方
の製品を示すものとする。使用する技術によって厚さ10
μｍから５mmあるいはそれ以上のフィルムまたはシート
が得られる。ＰＡ／ＰＯアロイの１層または複数の層あ
るいは互いに相溶性があり最下層が結合材と相溶性を有
する複数の材料の層と、１層以上の結合材の層とを共押
出しすることによって、積層体すなわち２層または多重
層の構造物を直接製造することができる。フィルム状ま
たはシート状の積層体は本発明で考えられる各種基材上
に直接接着させることができる。
【００３０】本発明の１実施例である基材の強化、保護
および装飾のために基材を被覆する方法の特徴は、ＰＡ
／ポリオレフィンアロイと結合材とを共押出ししてフィ
ルムを形成し、それを基材表面に乗せ、接着する点にあ
る。各層を予めフィルムに押出し成形しておき、その後
で各フィルムをヒートシール積層して積層体を製造する
こともできる。この場合には、結合材シートをフラット
ダイを用いた押出し成形やインフレーションで予め製造
しておき、それをＰＡ／ＰＯアロイシート上に積層し、
２枚のシートを加熱・加圧する。ＰＡ／ＰＯアロイシー
トを押出成形した直後に結合材シートを押出機の出口で
加熱カレンダーリングすることによって、結合材シート
を確実にヒートシール積層することができる。
【００３１】本発明の他の実施例である基材の強化、保
護および装飾のための基材の被覆方法の特徴は、ＰＡ／
ポリオレフィンアロイのフィルムと結合材のフィルムの
２枚のフィルムを作り、これらをヒートシール積層し、
得られた積層体を基材に付け接着させる点にある。結合
材のフィルムと１枚または複数枚のＰＡ／ＰＯアロイフ
ィルムとを互いに重ね合わせ、使用時に熱と圧力とを加
える（170 ℃で２〜３分）ことによって各層を互いに接
着させることもできる。
【００３２】本発明の他の実施例である基材の強化、保
護および装飾のために基材を被覆する方法の特徴は、Ｐ
Ａ／ポリオレフィンアロイのフィルムと結合材のフィル
ムの２枚のフィルムを作り、これら２枚のフィルムを基
材に乗せ、両者を互いに接着する点にある。この接着は
例えば加熱加圧、ヒートシールまたはインサート成形で
行うことができる。温度は十分に接着できる温度、好ま
しくは 130℃以上の高温にする。こうして得られたフィ
ルムは、剛体物品、特に金属製品（ケーブル、薄板、そ
の他) 、木製品、複合材料または合成樹脂製品、例えば
ポリエステル、エポキシ樹脂、ＡＢＳ、ポリスチレン等
の成形品に（例えば、フェノール系結合剤を用いて）接
着させることができる。このフィルムは上記の好ましい
各種方法またはその他公知の方法で、上記の各種基材に
接着することができる。
【００３３】本発明は上記以外の成形品にも関するもの
である。フィルムまたはシート以外の形状の成形品また
は押出し成形品、例えば予備成形品は上記の方法または
従来法で製造することができる。これらの物品をここで
は「成形品」ということにする。これらの成形品や押出
し成形品は、通常の射出成形または共押出し（アロイと
結合材とを同時に射出または押出し）して、１回の操作
で複合材料として得られる。この場合、基材に接着させ
たい方の側を結合材の層にする。
【００３４】本発明の他の実施例である基材の強化、保
護および装飾のために基材を被覆する方法の特徴は、Ｐ
Ａ／ポリオレフィンアロイと結合材とからなる積層フィ
ルムを成形し、この積層フィルムを基材に乗せ、接着さ
せる点にある。また、アロイ層を射出成形し、次いでそ
の上に結合材層を成形するか、その逆を行って、２段階
で製造することもできる。
【００３５】本発明の別の実施例である基材の強化、保
護および装飾のために基材を被覆する方法の特徴は、Ｐ
Ａ／ポリオレフィンアロイフィルムを成形し、結合材の
層をその上にインサート成形するか、その逆を行い、こ
うして得られた成形品を基材に乗せ、接着させる点にあ
る。
【００３６】また、ＰＡ／ＰＯアロイの部品を単一の射
出成形機または単一の押出成形機を用いて成形し、結合
材のシートまたはフィルムをこのアロイと支持体を構成
する基材との間に挿入し、結合材を基材に接着させるた
めに加熱接着することによって結合材を基材とＰＡ／Ｐ
Ｏアロイとに同時に接着させることもてきる。また、Ｐ
Ａ／ＰＯアロイと、ＰＡｓ、ＰＥｓまたは変性ポリオレ
フィンさらに一般的にはポリオレフィンまたはポリアミ
ドへ接着することが分かっている公知の任意の熱可塑性
ポリマーとを同時射出成形または共押し出しすることに
よって、上記ＰＡ／ＰＯアロイ部品を複数の材料の複合
材料部品とすることもできる。
【００３７】本発明の他の実施例である基材の強化、保
護および装飾のために基材を被覆する方法の特徴は、Ｐ
Ａ／ポリオレフィンアロイのフィルムを作り、結合材の
フィルムを作り、この結合材のフィルムをアロイのフィ
ルムと基材との間に挿入し、接着させる点にある。ま
た、予め結合材層を塗布した支持体を構成する基材上に
上記の単一材料または複数の材料の射出成形品または押
出し成形品を乗せ、ヒートシール積層、同時射出成形ま
たはインサート成形して接着させることもできる。
【００３８】本発明の別の実施例である基材の強化、保
護および装飾のために基材を被覆する方法の特徴は、Ｐ
Ａ／ポリオレフィンアロイフィルムを成形し、基材に結
合材の層を塗布し、この結合材層が塗布された基材上に
上記アロイフィルムを乗せ、接着させる点にある。この
接着は熱と圧力との組合せ、ヒートシールまたはインサ
ート成形で行うこともできる。十分な温度が必要で、好
ましくは 130℃以上の温度にする。
【００３９】また、その他の任意の方法を用いて積層体
を作り、それを金型に挿入し、基材を構成する材料を射
出成形することもできる。一般に、積層体はインサート
成形、熱成形と同時に接着する方法または熱成形後に接
着する方法で基材に固定する。
【００４０】本発明の材料は、昇華性インクを用いた転
写印刷法、特に、フランス国特許第2,387,793 号に記載
の方法で装飾することができる。また、本発明の材料は
スクリーン印刷、塗装、ワニス含浸、熱転写、パディン
グ、インクジェット印刷、レーザ彫刻等の方法で装飾す
ることもできる。本発明に含まれる全てのフィルム、任
意形状の成形品またはそれから得られるものに対してこ
れらの装飾法が適用できるということは理解できよう。
【００４１】装飾および保護の質をさらに向上させるた
めに、外側を２層にすることもできる。すなわち、透明
または半透明なＰＡ／ＰＯアロイの層（着色用添加剤は
含まないか、極少量含む）と、不透明層（ＰＡ／ＰＯア
ロイまたは成分比の異なる別のアロイあるいは相溶化用
アロイ、場合によってはＰＡ／ＰＯアロイを製造する際
に用いたものと同じまたは化学的性質が同じＰＡでもよ
い）とを組み合わせた２層にすることもできる。昇華で
得られた装飾の光沢および色の深みを増すためには不透
明層を白色にするのが好ましい。この多層フィルムまた
はシートは共押出しで容易に成形される。外側のアロイ
層と内側の着色アロイ層とを接着させるのに共押出し結
合材を使用する必要はないが、結合材と接する層は結合
材と反応性があることが必要である。
【００４２】本発明の別の実施例の積層体の特徴はアロ
イ層が２層以上で、その中の少なくとも１層が上記アロ
イで形成され、結合材と接触し、着色添加剤を含んでい
る点にある。この着色添加剤は不透明化剤でもよい。こ
の多層構造の中の１層はＰＡ／ＰＯアロイであり、他の
層はアロイでも結合材無しで接着可能な相溶性のある材
料でもよい。また、非相溶性の材料を用い、結合材層で
それらの層を接着させることもできる。
【００４３】上記実施例での透明または半透明層の厚さ
は約 0.1〜１mmであり、不透明層の厚さは0.3 〜約２mm
であり、この層を透明または半透明層を通して昇華法で
装飾する。装飾は厚い透明または透明層で保護され、不
透明層によって強調される。不透明層は支持体を構成す
る基材をマスクする役目もしている。昇華装飾は積層
体、フィルムまたは成形品に対して任意の時点で行うこ
とができる。従って、本発明の１実施例での各アロイ層
（同一でも異なっていてもよい）の厚さは 0.1〜１mm、
好ましくは0.15〜0.8 mmにする。この実施例では結合材
層の厚さも 0.1〜１mm、好ましくは0.15〜0.5 mmにす
る。
【００４４】同じく装飾および保護効果を高めるための
他の方法は積層体の結合材層を不透明または着色する方
法である。この不透明または着色層は公知の顔料、例え
ば二酸化チタンで白色にするのが好ましい。昇華で得ら
れる装飾効果の光沢と色の深みが強調され、ポリアミド
層の厚さで与えられる装飾効果が不透明層で強調され
る。この実施例ではアロイ層は１層である。この積層体
は従来法で全く問題なしに得られる。
【００４５】本発明の別の実施例では、積層体の結合材
層が着色添加剤を含んでいる。この「着色添加剤」には
不透明化剤も含まれる。この実施例では、アロイ層の厚
さは0.1 〜１mm、好ましくは0.15〜0.8 mmとし、結合材
層の厚さは 0.1〜１mm、好ましくは0.15〜0.5 mmにす
る。本発明の別の実施例では、本発明の積層体の最終厚
さが 0.2〜２mm、好ましくは 0.4〜1.3 mmである。
【００４６】さらに、本発明の積層体に強化層、例えば
金属や樹脂、特にエポキシ樹脂またはポリエステルをベ
ースとしたウェブからなる強化層を組み合わせることも
できる。場合によっては、接着時に樹脂を架橋させるこ
ともでき、特に、未架橋の樹脂を含浸した繊維マットを
用いる場合や成形時に架橋が起こる場合には樹脂を架橋
させるのが有利である。
【００４７】本発明はＰＡ／ＰＯアロイと極性または非
極性の基材との全ての組み合わせに適用できる。基材と
しては、上記のものの他にＰＡ／ＰＯアロイとポリオレ
フィン、例えばポリエチレンやポリプロピレンとを組み
合わせた多層フィルムまたは成形品が挙げられる。本発
明の多層フィルムの多数の用途の中では特に下記用途が
挙げられる： (1) 自動車の分野では、車両の内装材（例えば、ダッシ
ュボードの全体または一部、肘掛け、ドアのトリム等）
や車体の外装材（例えばウイング、泥除け、ドア、車輪
のトリム、バンパー、バンパーガード等） (2) 家庭用品分野では、洗濯機の蓋、体重計等 (3) 衛生分野では、トイレカバー、ディスペンサ、棚お
よびタオルかけ等 (4) 電気・電子分野では、コントロールボックスのフロ
ントパネル、手動制御装置、ディスプレーパネル等 (5) 家具分野では、カップボードの扉、窓、台所備品、
壁紙、看板等 (6) スポーツ用具分野では、ファンボード、船のデッ
キ、水上スキー、ウィンドサーフィン用具等の保護また
は装飾
【００４８】本発明の成形品の多数の用途の中の一部と
しては下記のものを挙げることができる： (1) 靴の分野では、補強部材または基本的な靴または靴
底用の附属部材等 (2) 自動車分野では、モデルネームのプレート、制御ボ
タン、バンパー部品等の各種寸法の部品等 (3) 家庭用品の分野では、制御ボタン、装飾部材または
表面構造部材等 (4) 家具分野では、装飾部品またはハンドル部材等
【００４９】本発明はさらに、上記積層体から得られる
フィルムと、積層体で被覆された基材とにも関するもの
である。本発明は特に昇華法を用いた上記積層体の装飾
にも関するものでる。昇華法を用いた装飾技術では、装
飾操作は積層体を基材に固定する前でも、固定した後で
状況に応じて行うことができる。後者の場合には一般
に、基材は簡単な形状にする。以下、本発明の実施例を
詳細に説明する。
【００５０】
【実施例】実施例１ ２台の押出機Ａ、Ｂと、カウフマン型延長ボックスと、
絞りバーおよび調節リップを有する「洗濯ばさみ」型押
出ダイ（幅１メートル）とを備えたフラット共押出機を
用いて、ＰＡ／ＰＰアロイ（オルグアロイ、ORGALLOY
Ｒ6000）と、結合材（オレバック、OREVAC）18302 との
２層シートを製造した。オルグアロイ（ORGALLOY Ｒ60
00) はエルフ アトケム社から市販されている下記特性
を有するポリマーアロイである： メルトインデックス（235 ℃、2.16kg) ６〜12 密度 1.03 〜1.04 シャルピーノッチ付衝撃強度(ISO規格 179) 15〜27 kJoules／ｍ2 23℃、50％HRでの平衡曲げ弾性率(ISO規格 178) 1400〜1700 MPa 23℃、50％HRでの平衡含水率 1.2 〜1.5 ％ 融点（ＩＳＯ Ｒ1218) 220℃ オレバック（OREVAC 18302）はエルフ アトケム社から
市販の無水マレイン酸をグラフトした低密度ポリエチレ
ン系の共押出用結合材で、代表的特性は下記の通りであ
る： 密度（ＩＳＯ 1183） 0.91 メルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ1238) 0.89 ｇ／10min. 融点（ＩＳＯ Ｒ1218） 117℃ ショアーＡ硬度（ＩＳＯ Ｒ868) 48 引張弾性率（ＩＳＯ Ｒ527) 44 MPa
【００５１】押出し条件は以下の通り： (1) 押出機Ａ（ＰＡ／ＰＰアロイ、オルグアロイ(ORGALLOY) Ｒ6000用） 押出機直径 90 mm 長さ／径比 28 ／１ 押出温度 230/240/250/255 (2) 押出機Ｂ（無水マレイン酸をグラフトしたポリエチレンベースの結合材、オ レバック(OREVAC 18302)用） 押出機直径 45 mm 長さ／径比 24 ／１ 押出温度 210/220/230/250 ダイの間隙＝３mm、 カレンダーロールの間隔＝2.5 mm カレンダーロールの温度は以下の通り： 上側ローラ 20 ℃ 中間ローラ 60 ℃ 下側ローラ 40 ℃
【００５２】オルグアロイ（ORGALLOY Ｒ6000）層が0.
8 mm、オレバック (OREVAC 18302）層が0.2 mmの厚さ１
mmの２層シートを得た（抜き出し速度１ｍ／分）。この
２層シートをガラス繊維強化エポキシまたはポリエステ
ル構造物上に温度 130〜150℃で３〜５分間熱間圧縮し
た。幅50mm、長さ250 mmの試験片についてＴ型剥離試験
行って層間接着力が良好であることを調べた。剥離の開
始点はカッターの刃を用いて付けた。５回の試験の平均
値は 11.7 Ｎ／mmであった。この実施例のオルグアロイ
（ORGALLOY Ｒ6000）を同じくエルフ アトケム社から
市販のオルグアロイ(ORGALLOY ＲＳ60ＥＳ）に代えたと
ころ、24Ｎ／mm以上の値を得た。このオルグアロイ(ORG
ALLOY ＲＳ60ＥＳ）の特性は以下の通り： メルトインデックス（235 ℃、2.16kg) 1.0〜2.0 密度 1.03 〜1.04 シャルピーノッチ付衝撃試験（ＩＳＯ規格 179) 20〜30 kJoules/m2 23℃、50％ HR での平衡曲げ弾性率(ISO規格 178) 1400〜1700 MPa 23℃、50％ HR での平衡含水率 1.2〜1.5 ％ 融点（ＩＳＯ Ｒ1218) 220℃
【００５３】実施例２ 実施例１に記載の押出機を使用して、ＰＡ／ＰＰアロイ
の層（オルグアロイ、ORGALLOY ＲＳ6000）と、酸化チ
タンを配合して白色にしたポリアミド６の層（レズノ(R
ESNO) ＴＬ white）と、結合材の層（オレバック、OREV
AC 18302）とからなる三層構造物を作った。レズノ(RES
NO) ＴＬ whiteはエルフ アトケム社から市販のポリア
ミド６をベースとした樹脂で、代表的性質は下記の通
り： 密度（ＩＳＯ Ｒ1183） 1.13 〜1.14 シャルピーノッチ付衝撃試験（ＩＳＯ規格 179) ６〜９ kJoules/m2 23℃、50％ HR での平衡曲げ弾性率(ISO規格 178) 1100〜1300 MPa 23℃、50％ HR での平衡含水率 2.3〜2.8 ％ この実施例では98重量部のＰＡ６に酸化チタンを含有し
たポリスチレンのマスターバッチ２重量部を混練機で混
合して白色にした。
【００５４】押出条件は以下の通り： (1) 押出機Ａ (ＰＡ／ＰＰアロイ (オルグアロイ、ORGALLOY Ｒ6000) 用） 押出機直径 90 mm 長さ／径比 28 ／１ 押出温度 230/240/250/255 (2) 押出機Ｂ（熱および光に対して安定な白色ポリアミド６ (レズノ(RESNO) TL white)用） 押出機直径 45 mm 長さ／径比 24 ／１ 押出温度 230/240/250/255 (3) 押出機Ｃ（無水マレイン酸をグラフトしたポリエチレンベースの結合材、オ レバック（OREVAC) 18302 用） 押出機直径 45 mm 長さ／径比 24 ／１ 押出温度 210/220/230/250 ダイの間隙＝３mm、 カレンダーロールの間隔＝ 2.5 mm カレンダーロール圧の温度は以下の通り： 上側ローラ 20 ℃ 中間ローラ 60 ℃ 下側ローラ 40 ℃ 0.3 mmのオルグアロイ (ORGALLOY) ＲＳ6000の層と、0.
7 mmのレズノ(RESNO)ＴＬ white) の層と、0.2 mmのオ
レバック（OREVAC) 18302)とからなる厚さ1.2mmの２層
シートを作った（抜き出し速度１ｍ／分）。この２層シ
ートをガラス繊維強化エポキシまたはポリエステル構造
物上に温度 130〜150 ℃で３〜５分間熱間圧縮した。幅
50mm、長さ 250 mm の試験片に対してＴ型剥離試験行っ
て層間接着力を調べた。剥離の開始部はカッターの刃を
用い付けた。５回の試験の平均値は10Ｎ／mmであった。
【００５５】実施例３ 実施例１の機械を使用して下記構成の３層構造物を作っ
た： (1) ＰＡ／ＰＰアロイ（オルグアロイ (ORGALLOY) ＲＳ
6000）の層 (2) 結合材の層 (オレバック（OREVAC) 9314（エルフ
アトケム社から市販のマレイン酸をグラフトしたエチレ
ンと酢酸ビニルのコポリマー） (3) ポリエチレンの層（ラクテン(LACQTENE) 1020 ＦＮ
24） オルグアロイ (ORGALLOY) ＲＳ6000はエルフ アトケム
社から市販され、下記の特性を有している： メルトインデックス（235 ℃、2.16kg) ４〜９ 密度 1.04 〜1.05 シャルピーノッチ付衝撃試験（ＩＳＯ規格 179） 15 〜27 kJoules/m2 23℃、50％ HR での平衡曲げ弾性率(ISO規格 178) 1300 〜1600 MPa 23℃、50％ HR での平衡含水率 1.2〜1.5 ％ 融点（ＩＳＯ Ｒ1218) 220℃ ラクテン(LACQTENE) 1020 ＦＮ24はエルフ アトケム社
から市販の低密度ポリエチレンで、代表的特性は下記の
通り： メルトインデックス（190 ℃、2.16kg) 1.5〜４ 密度 0.91 〜0.93 破断点伸び (ＩＳＯ規格 Ｒ527) ＞400 ％ 引張弾性率 (ＩＳＯ規格 Ｒ527) 200 〜400MPa ビカー点 (ＩＳＯ規格 Ｒ306) 90〜100 ℃
【００５６】押出条件は以下の通り： (1) 押出機Ａ (ＰＡ／ＰＰアロイ（オルグアロイ (ORGALLOY) Ｒ6000用） 押出機直径 90 mm 長さ／径比 28 ／１ 押出温度 230/240/250/255 (2) 押出機Ｂ (無水マレイン酸をグラフトしたポリエチレンベースの結合材、オ レバック（OREVAC) 9314用） 押出機直径 45 mm 長さ／径比 24 ／１ 押出温度 200/210/220/240 (3) 押出機Ｃ（ポリエチレン (ラクテン(LACQTENE) 1020 ＦＮ24用） 押出機直径 45 mm 長さ／径比 24 ／１ 押出温度 165/170/190/190 ダイの間隙＝３mm、 カレンダーロールの間隔＝2.5 mm カレンダーロールの温度は以下の通り： 上側ローラ 20 ℃ 中間ローラ 60 ℃ 下側ローラ 40 ℃ オルグアロイ（ORGALLOY) ＲＳ6000の0.3 mmの層と、オ
レバック（OREVAC) 9314の 0.2 mm の層と、ポリエチレ
ン（ラクテン(LACQTENE) 1020 ＦＮ24）の0.7mmの層と
から成る厚さ1.2 mmの３層シートを作った（抜き出し速
度１ｍ／分）。剥離試験（実施例２を参照）を行って層
間の接着力を調べた結果、12Ｎ／mm以上の高い値が得ら
れた。
【００５７】実施例４ 実施例１に記載の機械を使用して下記構造の３層構造物
を押出成形した： (1) ＰＡ／ＰＰアロイ（オルグアロイ(ORGALLOY) RS600
0)の層 (2) マレイン酸をグラフトさせたエチレンおよびプロピ
レンを10重量％含むポリマー（ＥＰＲｍ）で上記アロイ
を変性させた変性アロイの層（得られた組成物に酸化チ
タンを添加して白色に着色した (オルグアロイ (ORGALL
OY) R60E10 white) (3) 結合材 (オレバック（OREVAC) 18302)の層 オルグアロイ(ORGALLOY) RS60E10 はエルフ アトケム
社から市販のもので、代表的特性は下記の通り： 密度 (ＩＳＯ規格 Ｒ1183) 1.00 〜1.05 シャルピーノッチ付衝撃試験 (ＩＳＯ規格 179) 25 〜35 kJoules/m2 23℃、50％ HR での平衡曲げ弾性率(ISO規格 178) 1200〜1300 MPa 23℃、50％ HR での平衡含水率 １〜1.4 ％ この実施例では、98重量部のオルグアロイ (ORGALLOY)
Ｒ60Ｅ10に２重量部の酸化チタンを含有したポリスチレ
ンのマスターバッチを混練機で混合して白色にした。
【００５８】押出条件は以下の通り： (1) 押出機Ａ (ＰＡ／ＰＰアロイ（オルグアロイ (ORGALLOY) Ｒ6000用) 押出機直径 90 mm 長さ／径比 28 ／１ 押出温度 230/240/250/255 (2) 押出機Ｂ (白色に着色したＰＡ／ＰＰアロイ (オルグアロイ (ORGALLOY) Ｒ60Ｅ10 white用） 押出機直径 45 mm 長さ／径比 24 ／１ 押出温度 230/240/250/255 (3) 押出機Ｃ (無水マレイン酸をグラフトしたポリエチレンベースの結合材、オ レバック（OREVAC) 18302 用) 押出機直径 45 mm 長さ／径比 24 ／１ 押出温度 210/220/230/250 ダイの間隙＝３mm、 カレンダーロールの間隔＝2.5 mm カレンダーロールの温度は以下の通り： 上側ローラ 20 ℃ 中間ローラ 60 ℃ 下側ローラ 40 ℃ 0.3 mmのオルグアロイ（ORGALLOY) ＲＳ6000) の層と、
0.7 mmのオルグアロイ(ORGALLOY) Ｒ60Ｅ10の層と、0.2
mmのオレバック(OREVAC) 18302の層とから成る厚さ1.2
mmの３層シートを作った（抜き出し速度１ｍ／分）。
この３層シートをガラス繊維強化エポキシまたはポリエ
ステル構造物上に温度 130〜150 ℃で３〜５分間熱間圧
縮した。幅50mm、長さ250 mmの試験片についてＴ型剥離
試験行って層間の接着力を調べた。剥離の開始点はカッ
ターの刃を用いて付けた。５回の試験の平均値は11Ｎ／
mmであった。
【００５９】実施例５ 実施例１に記載の押出機を用いて下記構成の２層構造物
を押出成形した： (1) ＰＡ／ＰＥアロイ（オルグアロイ (ORGALLOY) ＬＥ
6000）の層 (2) 結合材 (オレバック (OREVAC) 18302 の層 オルグアロイ (ORGALLOY) ＬＥ6000はエルフ アトケム
社から市販のもので、下記の特性を有する： 密度（ＩＳＯ Ｒ1183) 1.00〜1.05 シャルピーノッチ付衝撃試験 (ＩＳＯ規格 179) 50〜60 kJoules/m2 23℃、50％ HR での平衡曲げ弾性率(ISO規格 178) 1000〜1100 MPa 23℃、50％ HR での平衡含水率 1.2 〜1.5 ％
【００６０】押出条件は以下の通り： (1) 押出機Ａ (ＰＡ／ＰＥアロイ（オルグアロイ (ORGALLOY) ＬＥ6000用） 押出機直径 90 mm 長さ／径比 28 ／１ 押出温度 230/240/250/255 (2) 押出機Ｂ（無水マレイン酸をグラグトしたポリエチレンベースの結合材、オ レバック (OREVAC) 18302 用） 押出機直径 45 mm 長さ／径比 24 ／１ 押出温度 210/220/230/250 ダイの間隙＝３mm、 カレンダーロールの間隔＝2.5 mm カレンダーロールの温度は以下の通り： 上側ローラ 20 ℃ 中間ローラ 60 ℃ 下側ローラ 40 ℃ オルグアロイ（ORGALLOY) ＬＥ6000の0.8 mmの層と、オ
レバック (OREVAC) 18302 の0.3 mmの層とから成る厚さ
1.1 mmの２層シートを作った（抜き出し速度１ｍ／
分）。この２層シートをガラス繊維強化エポキシまたは
ポリエステル構造物上で温度 130〜150 ℃で３〜５分間
熱間圧縮した。幅50mm、長さ250 mmの試験片についてＴ
型剥離試験行い、層間の接着力を調べた。剥離の開始点
はカッターの刃を用いて付けた。５回の試験の平均値で
11Ｎ／mm以上の値が得られた。ＮＦ−Ｔ−76−112 規格
に基づく試験（いわゆる「クライミングドラム」法）に
よって、この実施例の接着力は10Ｎ／mm以上であること
が確認された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 33/00 Ｂ３２Ｂ 33/00 // Ｂ２９Ｋ 23:00 77:00 (72)発明者 ミシェル ヴュアシエ フランス国 69500 ブロン リュ ル イ ペルゴー 18 (72)発明者 ブルーノ エシャリエー フランス国 75006 パリ リュ ドュ モンパルナス 13 (56)参考文献 特開 平３−200867（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−209563（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−284524（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−87363（ＪＰ，Ａ) 特公 昭42−12546（ＪＰ，Ｂ１)

Claims (11)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 基材を強化、保護または装飾するために
    基材上に積層される積層体において、 (i) 相溶化剤を含むポリアミド／ポリオレフィンアロ
    イよりなる少なくとも１つの層と、 (ii) 基材に接触される少なくとも１つの結合材の層と で構成され、層(i) および層(ii)は共押出しされたもの
    であり、 アロイ(i) は下記成分Ａ〜Ｄ： Ａ．分子量 1,000〜1,000,000 のα−オレフィン、 Ｂ．マレイン酸またはアクリル酸をグラフトしたＡのα
    −オレフィン、 Ｃ．分子量が 500〜40,000でモノアミノ化されたオリゴ
    アミドまたはポリアミドと、このオリゴアミドまたはポ
    リアミドのアミノ基と反応可能なモノマーをグラフトし
    たα−オレフィンとで構成されたα−オレフィンのグラ
    フトコポリマー、 Ｄ．脂肪族ポリアミドまたは脂肪族ポリアミドの混合
    物、 を下記割合： 30≦Ａ＋Ｂ＋Ｃ≦65 Ｂ＋Ｃ＞１１≦Ａ＜64、 ０≦Ｂ≦64 ０≦Ｃ≦64、 35≦Ｄ≦70 で含むことを特徴とする積層体。
  2. 【請求項２】 アロイのポリオレフィンがポリプロピレ
    ンＰＰである請求項１に記載の積層体。
  3. 【請求項３】 アロイのポリアミドがポリアミドＰＡ６
    またはＰＡ６，６である請求項１または２に記載の積層
    体。
  4. 【請求項４】 共押出しされた結合材が不飽和カルボン
    酸誘導体で変性されたポリオレフィンである請求項１〜
    ３のいずれか一項に記載の積層体。
  5. 【請求項５】 共押出しされた結合材が下記成分ＡとＢ
    とを重合して得られる請求項１〜３のいずれか一項に記
    載の積層体： Ａ．エチレン、α−オレフィンまたはジオレフィンモノ
    マー Ｂ．飽和カルボン酸ビニルエステル、不飽和モノ−また
    はジ−カルボン酸とそのエステルまたは塩、飽和または
    不飽和ジカルボン酸無水物の中から選択される少なくと
    も１種のコモノマー。
  6. 【請求項６】 共押出しされた結合材中のオレフィンを
    ベースとしたモノマーが結合材全量の50重量％以上を占
    める請求項４または５に記載の積層体。
  7. 【請求項７】 結合材の層に着色添加物が含まれる請求
    項１〜６のいずれか一項に記載の積層体。
  8. 【請求項８】 積層体の最終的な厚さが 0.2〜２mmであ
    る請求項１〜７のいずれか一項に記載の積層体。
  9. 【請求項９】 請求項１〜８のいずれか一項に記載の積
    層体で被覆された基材。
  10. 【請求項１０】 昇華法で装飾された請求項１〜８のい
    ずれか一項に記載の積層体。
  11. 【請求項１１】 請求項１〜８のいずれか一項に記載の
    積層体を基材にインサート成形するか、熱成形すると同
    時に接着するか、積層体を熱成形した後に接着すること
    を特徴とする基材の強化、保護および装飾方法。
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