JP2599099B2 - 感光性ポリマー組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は印刷版、フォトエッチン
グおよびインクの製造に好適な感光性重合体材料および
これらの材料の製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】感光性レジストは、スクリーン印刷レジ
スト、印刷版および回路板製造の種々の段階の製造のた
めのレジストを含めて種々の型の印刷形態ならびにＵＶ
硬化性インクおよび重ね印刷ワニスの製造を含めた広汎
な種類の用途に好適なことがある。

【０００３】水溶性または水性加工可能なフォトレジス
ト材料は取扱いにおける安全性、経費、露光後の加工容
易性等のような点を含めていくつかの利点を有する。さ
らに水溶性または水膨潤性の光重合体材料はカラーＴＶ
および黒白ＴＶのスクリーンの製造ならびに酵素または
微生物生体の不動化等の種類の用途に使用することがで
きる。また、この最初に述べた用途においては不動化段
階中の調査の下で材料の損傷または破壊を防止するため
無害の材料を利用することが絶対に必要となる。

【０００４】前述した一つまたはそれ以上の用途に以前
から使用された水性加工可能な系は次の通りである。

【０００５】ａ）重クロム酸塩感作水溶性コロイド。厳
しい安全性および排液処理問題を提起する毒性金属塩の
原因により、また系に「暗所反応」が起ることで貯蔵寿
命が制限されることによりこの材料の使用は衰退しつつ
ある。 ｂ）ジアゾ樹脂。これは通常ジアゾジフェニルアミン／
ホルムアルデヒド縮合生成物である。これは金属を含ま
ない形でしばしば利用され水溶性コロイド例えばポリビ
ニルアルコールと混合すると優れた結果が得られる。し
かしながらこれは多少不安定であり、制限された貯蔵寿
命（特に暖湿条件下では）を持ち、その写真速度はどち
らかと云えば緩慢である。 ｃ）遊離基開始系。これは活性光線に照射されると遊離
基を形成する開始剤とビニル不飽和を有する１個または
それ以上の不飽和モノマーまたはオリゴマーと水溶性コ
ロイドとからなる。この系は酸素および温度の双方に感
受性があるので二重の欠点を持ち、そのため露出速度に
変動を生じることになる。さらにこれは感熱性であり高
温度で貯蔵すると重合する。 ｄ）光重合性材料。これは高速露出の利点があり、湿
気、酸素および熱により影響を受けない。水不溶性の種
類は桂皮酸ポリビニルによりもっとも良く特徴づけられ
る。

【０００６】ポリビニルアルコールと反応するのに利用
されるホルミルまたはアセタール基を持ち重合鎖に沿っ
て光二量化可能な置換基を持つ光重合体を生成するスチ
リルピリジニウム塩にもとづく水溶性樹脂がポリビニル
アルコールへ同様に結合したカルコン誘導体を有するも
のとして記載されている。スチルベン誘導体は通常カル
コン型のものよりもさらに能率的である。

【０００７】米国特許第４，３３９，５２４号、第４，
５６４５８０号、第４，２７２，６２０号および第４，
８９１，２２０号ならびにヨーロッパ特許第０３１３２
２０号および第０３７３５３７号に記載された光重合体
はスチルバゾリウム第４級塩にもとづいた系を利用して
いる。しかしながらポリビニルアルコールへの結合点は
スチリル部分に結合したホルミルまたはアセタールを経
由したものであり、これは発色団の吸収特性を変える能
力を厳しく限定し、その結果すべての光重合体組成物は
「同族」におさまる。発色団をコロイドに対する結合点
として使用することにより発色団の成分を限定しなけれ
ばならないことはどんな有利な置換基が分子のその部分
に含まれることができるのかを大きく制限するような大
きな貢献をスチリル基は全分子の吸収特性に与える。ま
たこれは前記の特許に記載された個々の型の感光性樹脂
を製造するのにどんな原料が効果的に（そして実用的
に）利用できるかについて非常に厳しい限定を与える。

【０００８】前記の米国特許およびヨーロッパ特許にお
いて光二量化可能な部分は通常塩の形に変換されて材料
に付加的な有利な性質を付与する。しかしながら、これ
らの特許に記載された化合物は構造的に置換の自由度に
関して非常に限定的であり、従って吸収、活性、可溶性
および費用に関して広範囲の望ましい性質を持つ化合物
の製造を不可能にしている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は高度の感光性
並びに顕著な水に対する溶解性を有する特定の群の感光
性ポリマーに関する。

【００１０】感光性レジストは種々の形態の印刷形式の
調製、スクリーン印刷レジスト、印刷板、種々の段階に
おける回路板製造の調製並びにＵＶ硬化インク及び加え
刷りワニスの調製を含む種々の広汎な用途に適する。

【００１１】水溶性又は水処理可能感光性レジスト材料
は取り扱いの安全性、コスト及び露光後の処理の容易性
などの面で種々の利点を有する。従って水溶性又は水膨
潤性感光性ポリマー材料はカラー及び黒白テレビのスク
リーンの製造並びに酵素又は生存微生物の固定などの多
様な適用において使用し得る。前記最後に述べた適用に
おいては固定段階において研究材料が損傷又は破壊され
るのを防止するため無害な材料を利用することが絶対に
必要である。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化３で示される構造の化合物を含む感光性ポリマー
が提供される。

【００１３】

【化３】

【００１４】また、本発明によれば、前記一般式化３で
示される構造の化合物を調製するにあたり、ポリビニル
アルコールと下記一般式化４で示される構造の化合物

【００１５】

【化４】

【００１６】とを酸性条件下に加熱することを含む方法
が提供される。

【００１７】以下、本発明並びにその態様を列挙すると
以下の通りである。 １．下記一般式化５で示される構造の化合物を含む感光
性ポリマー。

【００１８】

【化５】

【００１９】２．２又はそれ以上の前記化合物を含む上
記１記載の感光性ポリマー組成物。 ３．非感光性基として少くともフォルミル又はアセター
ル部分を含む上記１又は２記載のポリマー組成物。 ４．変性非感光性化合物がアセトアルデヒド、アセトア
ルデヒドジメチルアセタール、アセトアルデヒドジエチ
ルアセタール、クロラール、クロロアセトアルデヒドジ
メチルアセタール、クロロアセトアルデヒドジエチルア
セタール、メチルアミノアセトアルデヒドジメチルアセ
タール、４−ジメチルアミノベンズアルデヒド、スルフ
ォベンズアルデヒド又はグリオキシル酸である上記３記
載のポリマー組成物。 ５．３２０〜７００ｎｍ範囲の吸収スペクトルを有する
上記４記載のポリマー組成物。 ６．感光性塩基が組成中のポリビニルアルコールに基づ
いて約０．５〜２０モル％の濃度で存在する、上記５記
載のポリマー組成物。 ７．顔料、フイラー、ラテックスエマルジョン、可塑剤
及び樹脂から選択される少くとも１つの成分が存在する
上記６記載のポリマー組成物。 ８．ｎが２〜４である上記１記載の組成物。 ９．Ｘが塩素である上記８記載の組成物。 10．下記式化６が下記式化７である上記９記載の組成
物。

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】11．上記１記載のポリマー組成物の化合物
を調製するにあたり、ポリビニルアルコールと下記一般
式化８の構造の化合物

【００２３】

【化８】

【００２４】とを酸性条件下に加熱することを含む方
法。 12．前記ポリビニルアルコールが７０〜９９％ケン化度
の酢酸ポリビニルである上記１１記載の方法。 13．反応がｐＨ１．０〜４．０の範囲で行われる上記１
２記載の方法。 14．フォルミル又はアセチル基を含む少くとも１個の非
感光性変性化合物を反応混合物中に入れ、反応時にポリ
ビニルアルコールと縮合させることからなる上記１３記
載の方法。 15．１種又はそれ以上の変性化合物をアセトアルデヒ
ド、アセトアルデヒドジメチルアセタール、アセトアル
デヒドジエチルアセタール、クロラール、クロロアセト
アルデヒドジメチルアセタール、クロロアセトアルデヒ
ドジエチルアセタール、メチルアミノアセトアルデヒド
ジメチルアセタール、４−ジメチルアミノベンズアルデ
ヒド、スルフォベンズアルデヒド又はグリオキシル酸か
ら選択することからなる上記１４記載の方法。 16．リン酸、塩化水素酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸、ブタンスルホン酸及びベンゼン
スルホン酸から選択される触媒の存在下に反応を行なう
上記１１記載の方法。 17．１５〜１００℃の温度範囲及び２〜１００時間にて
反応を行なう上記１６記載の方法。 18．感光性発色団がポリビニルアルコールを基準として
０．５〜２０モル％の濃度にて存在する上記１１の方
法。 19．前記ポリビニルアルコールに対する発色団の比が重
量基準で８．２〜４４．０である上記１８記載の方法。

【００２５】以下、本発明につき更に詳細に説明する。
アニオンＸは好ましくは無機であり、更に好ましくはハ
ロゲンである。たとえば、アルコキシ及びアルキルアミ
ノなどのアルキル及びアルキル含有基は好ましくは１〜
６個の炭素原子を含む。アルケニル基は好ましくは１〜
６個の炭素原子を含む。

【００２６】本発明の代表的化合物は下記式化９及び化
１０の構造の化合物である。

【００２７】

【化９】

【００２８】

【化１０】

【００２９】上述の化合物はポリビニルアルコールの酸
性水溶液を下記式化１１の化合物

【００３０】

【化１１】

【００３１】と加熱することにより容易に得られる。

【００３２】反応は塩化水素酸、硫酸、リン酸、又は有
機スルホン酸を用いて、ｐＨ約２．０にて通常行われ
る。反応は通常約７０℃にて４〜１２時間行われる。し
かし、時間及び温度は必要ならば変えてもよい。感光性
ポリマーは適当な溶媒、たとえばアセトン中において直
接沈澱により又はｐＨをイオン交換樹脂等を用いて調整
した後に分離してもよい。

【００３３】本発明では塩形成、コロイド連結点として
利用されるべき中間体を形成して容易で高収率な反応を
利用できる。容易に多量に入手し得る化合物を使用する
ことができる。反応の特別な例は下記式化１２に示され
る通りである。

【００３４】

【化１２】

【００３５】生成したアルデヒドは活性ハロアルキル基
を含んでおり、このハロアルキル基は非常に直接且つ容
易な態様でスチリル塩基と反応することができ第４級塩
を形成する。塩形成反応の特別の例は下記化１３の通り
である。

【００３６】

【化１３】

【００３７】更に感光性反応の効率のため、露光された
種類（発色団の光破壊後残る部分）が感光発色団の同様
の波長を吸収せず、活性光により急速に破壊されること
が非常に望ましい。これにより表面層がセルフスクリー
ニング（self-screening）し若しくは存在する層「透
過」影響を示すことが防止される。

【００３８】感光性二量化物を容易に混合できることに
加えて、接着性、溶解性、溶剤又は水に対する抵抗性を
変えるためポリビニルアルコールと縮合する間に非感光
性共反応物を加えることにより感光性ポリマーを更に変
性することができる。かような非感光性共反応物はアセ
トアルデヒド、そのジアルキルアセタール、クロロアセ
トアルデヒドジアルキルアセタール、メチルアミノアセ
トアルデヒドジメチルアセタール、プロピオンアルデヒ
ド等である。

【００３９】ポリビニルアルコールは部分ケン化又は全
ケン化ポリビニルアセテート、好ましくは７０〜９９％
ケン化ポリビニルアセテートのいずれでもよく、酸触媒
の存在下、ポリビニルアルコール水溶液中においてスチ
リル塩基の光二量化塩形態を反応させることにより調製
することができる。反応はｐＨ２．０付近において塩化
水素酸、硫酸、リン酸、又は有機リン酸を用いて通常行
われる。反応は約７０℃にて４〜８時間通常行われる。
しかし、温度及び時間は必要ならば大幅に変えることが
できる。

【００４０】本発明により全発色団が感光性ポリマー材
料の吸収、溶解、活性、更にはコストにまで有効に影響
するいずれかの基及び複数の基と容易に置換され得ると
いう特別の利点がある。前述の米国及びコーロッパ特許
では、感光的に二量化し得る部分が塩の形に転化され、
感光性材料に追加の利点特性が与えられる。本発明では
置換スチリル塩基と第４級塩を形成する「結合」部分
（ポリビニルアルコールと反応するもの）を利用する。
これによりスチリル環中における置換、事実全発色団の
置換が自由であり、吸収、活性、溶解度及びコストの選
択が可能である。

【００４１】更に、非常に異なる吸収特性の２以上の誘
導体を分離し、これらを結合して広いスペクトル感応生
成物を与え、広範囲の異なる露光源にて露出速度を増大
し得る単純な方法である。比較すれば、前述の特許は非
常に限定的である。本発明では塩形成により水溶解性が
付与され、塩を形成する部分はコロイドへの結合点であ
る。

【００４２】本発明により特徴づけられる感光性ポリマ
ーは非常に高い感光効率を有し、適当な波長の光へ比較
的短時間露光するだけで感光性ポリマー材料の厚い層が
その全厚さにわたり硬化し得る。本発明の感光性ポリマ
ーは上述のようにジアゾ系若しくはその他の系に比しよ
り速い感光速度を発揮する。本発明の架橋機構は感光性
二量化によるものであり、このため、本発明の感光性ポ
リマーは他の系の酸素、湿度及び温度に対する影響を全
く受けない。

【００４３】高い水準の感光性を与えるため、感光性二
量化可能発色団はポリビニルアルコールコロイドを基準
として５モル％未満の低濃度にて存在するのみでよい。
したがって、ポリビニルアルコールの望ましい多くの性
質（非常に広汎な溶剤への抵抗性、メタ過ヨウ素酸塩若
しくは漂白剤水溶液の低濃度での分解の容易性）が保持
される。本発明記載の感光性ポリマーは非常に広汎な応
用に適しており、レジスト、謄写又はレリーフ像、たと
えば印刷板又は印刷シリンダーのためのエッチングレジ
スト、銘板、ダイアル等、メッキ工程のためのレジスト
（印刷回路板の調製）、リソグラフ板のインク受け像、
スクリーン印刷謄写板などに必要とされる写真工程及び
光化学工程の双方において用いることができる。本発明
の感光性ポリマーはまた白黒及びカラーテレビにおいて
用いられるブラウン管のフォトマスクの製造にも用いら
れる。また、ＵＶ硬化性の特別の水系インクの調製にも
使用できる。前述のように、本発明により特徴づけられ
る感光性ポリマーはこれまでに述べたように広範囲の波
長を含むよう簡単に変性し、リソグラフ印刷板の直接ス
キャンに用いるような多種の異なるレーザー装置にて用
いるのに適するようにすることができる。

【００４４】

【実施例】本発明は次の実施例から更に明らかとなろ
う。これらの実施例は説明のためであって制限的に解さ
れるべきものではない。

【００４５】

【実施例１】下記式化１４で示される４−［４−クロロ
スチリル］−ピリジン

【００４６】

【化１４】

【００４７】 ４−ピコリン ４０ｇ ４−クロロベンズアルデヒド ５６ｇ 無水酢酸 ７０ｃｃ 氷酢酸 ３５ｃｃ 上記成分を還流下１５時間撹拌し、激しく撹拌しながら
水に注ぎ、熱水次いでヘキサンで洗滌して黄色固体を
得、風乾した。収量は６８ｇであった。

【００４８】

【実施例２】下記式化１５で示されるＮ−２−［３−メ
トキシ−４−フォルミルフェノキシエチル］−４−
［３，４−ジメトキシスチリル］−ピリジニウムブロマ
イド

【００４９】

【化１５】

【００５０】 ４−［３，４−ジメトキシスチリル］−ピリジン ２．４ｇ 酢酸エチル ４０．０ｇ ２−［２−メトキシ−４フォルミルフェノキシエチル］ブロマイド ２．６ｇ 上記成分を還流下に２４時間撹拌し、冷却ロ過し、酢酸
エチルで洗滌し、明黄色固体を得、風乾した。収量４．
５ｇ

【００５１】

【実施例３】下記式化１６で示すＮ−３−［４−フォル
ミルフェノキシプロピル］−４−［３，４，５−トリメ
トキシスチリル］ピリジニウムアイオダイド

【００５２】

【化１６】

【００５３】 ４−［３，４，５−トリメトキシスチリル］−ピリジン ５．４ｇ ＭＥＫ ５０．０ｇ ３−クロロプロポキシベンズアルデヒド ４．２ｇ ヨウ化ナトリウム ３．０ｇ 上記成分を還流下２０時間撹拌し、冷却して酢酸エチル
で希釈し、ロ過し、酢酸エチル及びエーテルで洗滌し
た。風乾して黄色固体生成物を得た。収量９．６ｇ

【００５４】

【実施例４】下記式化１７にて示す２−［３−クロロプ
ロポキシ］−ベンズアルデヒド

【００５５】

【化１７】

【００５６】 サリシルアルビテド ６１．０ｇ １，３−ブロモクロロプロパン １５７．０ｇ 水 ３４０ｃｃ 臭化テトラブチルアンモニウム ３．２ｇ 上記成分を還流し、水酸化ナトリウム２１．０ｇ及び水
６０．０ｃｃの溶液を２０分にわたり滴下した。添加
後、１０時間還流下撹拌を続けた。過剰のブロモクロロ
プロパンを留去し、非水溶相を分離しＶＡＣ蒸留し、１
６５〜１７５℃の留分を減圧下に収集した。淡黄色の油
が得られた。収量９６．４ｇ

【００５７】

【実施例５】下記式化１８にて示すＮ−３−［２−フォ
ルミルフェノキシプロピル−４−スチリル］ピリジニウ
ムクロライド

【００５８】

【化１８】

【００５９】４−スチリルピリジン３．６ｇおよびジグ
リム（Diglyme）１２．０ｇの熱溶液へ２−［３−クロ
ロプロポキシ］−ベンズアルデヒド４．０ｇを添加し
た。弱い還流下に撹拌し、黄褐色固体が急速に沈殿し
た。全部で５時間還流下に撹拌を続け、冷却し酢酸エチ
ルで希釈し、ロ過してＭＥＫ次いでエーテルで洗滌し
た。風乾して黄褐色／褐色固体生成物を得た。収量６．
３ｇ

【００６０】

【実施例６】下記式化１９にて示す４−（４−メトキシ
スチリル）−ピリジン

【００６１】

【化１９】

【００６２】 ４−ピコリン ３８ｇ ４−アニスアルデヒド ５５ｇ キシレン ４００ｃｃ ジメチルホルムアミド ３２ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ３２ｇ 上記混合物をジーン・エンド・スターク管を用いて２４
時間還流下に撹拌した。約２５０ｃｃのキシレン／ジメ
チルホルムアミドの還流溜去後冷却し、ヘキサンを加え
撹拌ロ過し、ヘキサンで洗滌した。風乾し、次いで１リ
ットルの水で洗滌し、沸騰附近にまで水を熱し、無水炭
酸ナトリウム２５ｇを注意深く滴下し、２時間沸騰付近
で撹拌して、ｐＨ（アルカリ）を調べ、ロ過、水洗、風
乾して黄褐色固体生成物を得た。収量７４ｇ

【００６３】

【実施例７】下記式化２０にて示すＮ−３−［２−フォ
ルミルフェノキシプロピル］−４−スチリル−ピリジウ
ム−クロリドと「ビンノール５４０」（ポリビニルアル
コール）との縮合

【００６４】

【化２０】

【００６５】沸騰水３５０ｃｃへ商品名「ビンノール５
４０」（ポリビニルアルコール）２２．０ｇを早かに激
しく撹拌しながら添加し、完全に溶液が形成されるまで
激しく撹拌を続け、温度が約７０℃まで低下した後、濃
塩酸２．０ｇを加え、次いで直ちにＮ−３−［２−フォ
ルミルフェノキシプロピル］−４−スチリル−ピリジニ
ウムクロリド３．８ｇ及びメタノール３０．０ｇの溶液
を加え、７時間約６５〜７５℃の溶液温度に維持するよ
う充分加熱して激しく撹拌を続け、水を加えて全体で１
０重量％／重量溶液となるようにし、冷却した。

【００６６】かようにして得た水溶液を２３０番白色ポ
リエステルメッシュに被覆し、５個のユニットの各段に
（１段は約１．２秒）ＶＮＨ蛍光管ユニットにより露光
した。簡単に洗滌したところ、原板は良好で全ての段に
おいて被覆は保持され、良好な画像が結果的に得られ
た。

【００６７】

【実施例８】下記式化２１にて示すＮ−２−［２−メト
キシ−４−フォルミルフェノキシエチル］−４−［３，
４−ジメトキシスチリル］−ピリジニウムブロマイドと
商品名「ビンノール３２５」（ポリビニルアルコール）
との縮合

【００６８】

【化２１】

【００６９】沸騰水３５０ｃｃへ商品名「ビンノール３
２５」（ポリビニルアルコール）２２．０ｇを早かに激
しく撹拌しながら添加し、完全に溶液が形成されるまで
激しく撹拌を続け、温度が約７０℃まで低下した後、濃
塩酸２．０ｇを加え、次いで直ちにＮ−２−［２−メト
キシ−４−フォルミルフェノキシエチル］−４−スチリ
ル−ピリジニウムブロマイド４．４ｇ及びメタノール３
０．０ｇの溶液を加え、７時間約６５〜７５℃の溶液温
度に維持するよう充分加熱して激しく撹拌を続け、水を
加えて全体で１０重量％／重量溶液となるようにし、冷
却した。

【００７０】かようにして得た水溶液を２３０番白色ポ
リエステルメッシュに被覆し、５個のユニットの各段に
（１段は約１．２秒）ＶＮＨ蛍光管ユニットにより露光
した。原板は良好で水に対して抵抗性のある良好な画像
がすべての段で形成された。

【００７１】

【実施例９】下記式化２２にて示すＮ−３−［フォルミ
ルフェノキシエチル］−４−スチリル−ピリジニウムク
ロリド及びグリオキシル酸と商品名「ビンノール５４
０」（ポリビニルアルコール）との縮合

【００７２】

【化２２】

【００７３】沸騰水３５０ｃｃへ商品名「ビンノール５
４０」（ポリビニルアルコール）２２．０ｇを早かに激
しく撹拌しながら添加し、完全に溶液が形成されるまで
激しく撹拌を続け、温度が約７０℃まで低下した後、濃
塩酸２．０ｇを加え、次いで直ちにＮ−３−［２−フォ
ルミルフェノキシプロピル］−４−スチリル−ピリジニ
ウムクロリド３．８ｇ及びメタノール３０．０ｇの溶液
を加え、生成した溶液へ５０％グリオキシル酸５．０ｇ
を加え、７時間約６５〜７５℃の溶液温度に維持するよ
う充分加熱して激しく撹拌を続け、水を加えて全体で１
０重量％／重量溶液となるようにし、冷却した。

【００７４】かようにして得た水溶液を２３０番白色ポ
リエステルメッシュに被覆し、５個のユニットの各段に
（１段は約１．２秒）ＶＮＨ蛍光管ユニットにより露光
した。強く水をスプレーして洗滌したところ、優れた原
板が得られ、全ての段において被覆が保持され、優れた
対湿強度を有する非常に水に対して抵抗性のある画像が
得られた。

【００７５】

【実施例１０】下記式化２３で示す３−メトキシ−４−
［３−クロロプロポキシ］−ベンズアルデヒド

【００７６】

【化２３】

【００７７】 バニリン ７６．０ｇ １，３−ブロモクロロプロパン １６０．０ｇ 水 ３４０ｃｃ 臭化テトラブチルアンモニウム ３．２ｇ 上記成分の還流溶液へ３０分かけて水６０．０ｃｃに溶
解した水酸化ナトリウム２１．０ｇを滴下した。添加後
１０時間、還流下に撹拌を継続した。過剰のブロモクロ
ロプロパンを留去し、非水溶相を分離して冷水を加え撹
拌した。白色固体が沈殿し、これをロ過、水洗して風乾
した。収量１１２ｇ

【００７８】

【実施例１１】下記式化２４にて示すＮ−３−［２−メ
トキシ−４−フォルミルフェノキシプロピル］−４−ス
チリル−ピリジニウムクロリド

【００７９】

【化２４】

【００８０】 ４−スチリルピリジン ３．８ｇ ジグリム（Diglyme） １５．０ｇ ３−メトキシ−４−［３−クロロプロポキシ］−ベンズアルデヒド ５．０ｇ 上記成分を４時間弱い還流下に撹拌し、冷却して酢酸エ
チルを加え、フリーザー内で冷却した。上澄み液を溢流
し、生成したタール状の固形物を熱メタノール中に溶解
した。メタノール溶液に注意深く酢酸イソプロピルを加
え、淡黄褐色固形物を沈殿させ、ロ過し、酢酸イソプロ
ピルで洗滌し、風乾した。収量６．５ｇ

【００８１】

【実施例１２】下記式化２５にて示すＮ−３−［４−フ
ォルミルフェノキシプロピル］−４−［３，４−ジオキ
シメチレンスチリル］−ピリジニウムクロリドと商品名
「ゴーセノールＧＨ２３」（ポリビニルアルコール）と
の縮合

【００８２】

【化２５】

【００８３】沸騰水３５０ｃｃへ商品名「ゴーセノール
ＧＨ２３」（日本合成（株）製約８８％ケン化高分子ポ
リビニルアルコール）２０．０ｇを早かに激しく撹拌し
ながら添加し、完全に溶液が形成されるまで激しく撹拌
を続け、温度が約７０℃まで低下した後、濃塩酸２．０
ｇを加え、次いで直ちにＮ−３−［４−フォルミルフェ
ノキシプロピル］−４−［３，４−ジオキシメチレンス
チリル］−ピリジニウムクロリド２．０ｇ及びメタノー
ル２０．０ｇの溶液を加え、７時間約６５〜７５℃の溶
液温度に維持するよう充分加熱して激しく撹拌を続け、
水を加えて全体で１０重量％／重量溶液となるように
し、冷却した。

【００８４】かようにして得た水溶液を２３０番白色ポ
リエステルメッシュに被覆し、５個のユニットの各段に
（１段は約１．２秒）ＶＮＨ蛍光管ユニットにより露光
した。全露光段において布に付着し、良好な原板が形成
された。

【００８５】ピリジン部分をキノリンなどの他の２価Ｎ
含有ヘテロ環式化合物に代えた適当な中間体を用い上述
の処方に従って調製してもよい

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/027 ５０４ Ｇ０３Ｆ 7/027 ５０４ Ｈ０５Ｋ 3/00 Ｈ０５Ｋ 3/00 Ｆ 3/06 3/06 Ｈ // Ｃ０８Ｆ 16/06 ＭＫＶ Ｃ０８Ｆ 16/06 ＭＫＶ 16/38 ＭＬＣ 9062−4Ｊ 16/38 ＭＬＣ

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式化１で示される構造の化合物
   を含む感光性ポリマー組成物。 【化１】
2. 【請求項２】 前記請求項１記載の前記化合物を調製す
   るにあたり、ポリビニルアルコールと下記一般式化２で
   示される構造の化合物 【化２】 とを酸性条件下に加熱することを含む方法。