JP2598977B2

JP2598977B2 - 感光性組成物

Info

Publication number: JP2598977B2
Application number: JP63230518A
Authority: JP
Inventors: 桂太郎青島
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-09-14
Filing date: 1988-09-14
Publication date: 1997-04-09
Anticipated expiration: 2012-04-09
Also published as: JPH0277748A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は平版印刷版、IC回路やフォトマスクの製造に
適する感光性組成物に関するものである。更に詳しく
は、ポジ型又はネガ型に作用する感光性化合物と、耐摩
耗性の優れた高分子化合物からなる感光性組成物に関す
るものである。

〔従来の技術〕

ポジ型に作用する系において、ｏ−ナフトキノンジア
ジド化合物のノボラック型フェノール樹脂からなる感光
性組成物は、非常に優れた感光性組成物として平版印刷
版の製造やフォトレジストとして工業的に用いられてき
た。

しかし主体として用いられるノボラック型フェノール
樹脂の性質上基板に対する密着性が悪いこと、皮膜がも
ろいこと、塗布性が劣ること、耐摩耗性が劣り、平版印
刷版に用いた時の耐刷力が十分でないこと等の改良すべ
き点があり応用面での限界があった。

かかる問題を解決するため種々の高分子化合物が、バ
インダーとして検討されてきた。たとえば特公昭52−41
050号公報に記載されているポリヒドロキシスチレンま
たはヒドロキシスチレン共重合体は確かに皮膜性が改良
されたが、耐摩耗性が劣るという欠点を有していた。ま
た、特開昭51−34711号公報中にはアクリル酸誘導体の
構造単位を分子構造中に有する高分子化合物をバインダ
ーとして用いることが提案されているが、かかる高分子
化合物は適正な現像条件の範囲が狭く、また耐摩耗性も
十分でないなどの問題があった。

更に耐摩耗性の優れた公知なポリマーとして、ポリウ
レタン樹脂があり、特公昭49−36961号公報において、
ポジ作用するジアゾニウム化合物と実質上線状のポリウ
レタン樹脂との組合わせ系について開示されている。し
かし、該ポリウレタン樹脂はアルカリ可溶性基を有して
おらず、本質的に水性アルカリ現像液に対する溶解性が
不十分であり、残膜を生じることなく現像を行なうこと
は非常に困難であった。

更にまた、特開昭61−20939号公報において、アニオ
ン性ポリウレタン樹脂を使用した感光性組成物について
記載されている。かかるアニオン性ポリウレタン樹脂は
水溶性であり、本発明の水不溶なポリウレタン樹脂とは
本質的に異なる。該アニオン性ポリウレタン樹脂は、水
溶性の為、有機塗布溶剤に対する溶解性が不十分であっ
た。またジアゾ化合物の安定性を劣化させるので好まし
くないものであった。

またネガ型に作用する系において感光性物質として使
用されているものの大多数はジアゾニウム化合物であ
り、その最も常用されているものにｐ−ジアゾジフェニ
ルアミンのホルムアルデヒド縮合物に代表されるジアゾ
樹脂がある。

ジアゾ樹脂を用いた感光性平版印刷版の感光性層の組
成物は、例えば米国特許第2,714,066号明細書に記載さ
れているようにジアゾ樹脂単独のもの、つまり結合剤を
使用しないものと、例えば特開昭50−30604号公報に記
載されているように結合剤とジアゾ樹脂が混合されてい
るものに分類することができるが、近年ジアゾニウム化
合物を用いた感光性平版印刷版の多くのものは高耐刷性
を持たせるためにジアゾニウム化合物と結合剤となるポ
リマーよりなっている。

このような感光層としては特開昭50−30604号公報に
記載されているように、未露光部が水性アルカリ現像剤
によって除去（現像）される所謂アルカリ現像型と、有
機溶剤系現像液によって除去される所謂溶剤現像型が知
られているが、労働安全衛生上、アルカリ現像型が注目
されており、これは主に結合剤の性質により決まる。結
合剤にアルカリ現像性を持たせる方法としては前記特開
昭50−30604号公報に記載されているようにカルボン酸
含有のモノマーを共重合させるか、米国特許第2861058
号明細書に記載されているようにポリビニルアルコール
のヒドロキシル基と無水フタル酸のような環状酸無水物
を反応させることによりポリマー中にカルボン酸を導入
する方法があるが、得られたポリマーは構造上、耐摩耗
性が悪く、このような結合剤を感光層に含む感光性平版
印刷版からは耐刷力の低い平版印刷版しか得られなかっ
た。一方ポリビニルアセタールは強靭な皮膜を形成し、
耐摩耗性もあるが有機溶剤現像型の感光性平版印刷版し
か得られないという欠点があった。

また、耐摩耗性が優れた公知のポリマーとしてポリウ
レタン樹脂があり、前記特公昭49−36961号公報、およ
び特開昭56−94346号公報において、ジアゾニウム化合
物と実質上線状のポリウレタン樹脂との組合わせ系、お
よびジアゾニウム塩重縮合物と分枝状のポリウレタン樹
脂との組合わせ系について開示されている。しかし、こ
れらのポリウレタン樹脂は前述のとおりいずれもアルカ
リ可溶性基を有しておらず、本質的に水性アルカリ現像
液に対する溶解性が不充分であり、残膜を生じることな
く現像を行なうことは非常に困難であった。更に組合わ
せたジアゾニウム化合物と露光時に光反応を起こし、効
率よく架橋する部位を有していない為、充分な強度を有
する画像を形成しないという欠点を有していた。

これらの問題点を解決するために、例えば特開昭62−
123452号に記載されているようにカルボキシル基を含有
するポリウレタン樹脂を結合剤として用いる方法がある
が、このような結合剤を感光層に含む感光性平版印刷版
においても未だ十分な耐刷力は得られなかった。また耐
薬品性に乏しく、特にUVインキを使用した印刷におい
て、耐刷力が不十分である等の改良すべき点があった。

一方、光重合性組成物をネガ作用の感光性平版印刷版
の感光性画像形成層として用いる試みは多く、特公昭46
−32714号公報に開示されているようなバインダーとし
てのポリマー、モノマーおよび光重合開始剤から成る基
本組成、特公昭49−34041号公報に開示されているよう
なバインダーとしてのポリマーに不飽和二重結合を導入
し、硬化効率を改善した組成、特公昭48−38403号及び
特公昭53−27605号の各公報、及び英国特許第1,388,492
号明細書等に開示されているような新規な光重合開始剤
を用いた組成等が知られており、一部で実用に供されて
いるが、いづれの感光性組成物も、画像露光時の感光性
平版印刷版の表面温度により、感度が大きく左右され、
また画像露光時に酸素による重合阻害を強く受けるとい
う欠点があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って、本発明の目的は、バインダーとして用いる高
分子化合物がアルカリ性水溶液への溶解性及び耐摩耗性
に優れ、水性アルカリ現像液で現像ができ、耐刷力の大
きい平版印刷版を与える感光性組成物を提供する事であ
る。

本発明の他の目的は、バインダーとして用いる高分子
化合物が耐薬品性に優れ、UVインキを用いた印刷を行っ
ても耐刷力の大きい平版印刷版を与える感光性組成物を
提供する事である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意検討した結
果、新規な感光性組成物を使用することで、これらの目
的が達成されることを見い出し、本発明に到達した。

即ち本発明は、感光性化合物と、−CO−NH−CO−基を
有し、水不溶かつアルカリ性水溶液に可溶なポリウレタ
ン樹脂を含有することを特徴とする感光性組成物を提供
するものである。

本発明の感光性組成物に含まれる感光性化合物として
は、下記の（ｉ）、（ii）、（iii）又は（iv）から選
ばれた感光性化合物を用いることができる。

（ｉ）ｏ−キノンジアジド化合物。

（ii）ネガ作用ジアゾニウム化合物。

（iii）重合可能なモノマーと光重合開始剤との組合
せ。

（iv）ネガ作用ジアゾニウム化合物、重合可能なモノマ
ー及び光重合開始剤との組合せ。

以下、本発明に用いられるポリウレタン樹脂及びその
他の成分と、本発明の感光性組成物の製造法及び使用法
について、詳細に説明する。

（１） −CO−NH−CO−基を含むポリウレタン樹脂本発明に使用される−CO−NH−CO−基を有し、水不溶
かつアルカリ性水溶液に可溶なポリウレタン樹脂は、好
ましくは側鎖中または主鎖中に、または主鎖と共に環を
形成した−CO−NH−CO−基を含有するポリウレタン樹脂
であり、更に好ましくは側鎖中に−CO−NH−CO−基を含
有するポリウレタン樹脂である。

本発明において好適に使用される−CO−NH−CO−基を
有するポリウレタン樹脂は、分子内に１つ以上の−CO−
NH−CO−基を有するポリオール化合物と、ポリイソシア
ナート化合物の反応生成物を基本骨格とするポリウレタ
ン樹脂である。

本発明においてさらに好適に使用される−CO−NH−CO
−基を有するポリウレタン樹脂は下記一般式（Ｉ）また
は（II）で示される−CO−NH−CO−基を有するジオール
化合物とジイソシアナート化合物の反応生成物を基本骨
格とするポリウレタン樹脂である。

式中、 R¹、R²、R³及びR⁵、R⁶はそれぞれ同一でも相異してい
てもよく単結合、置換基を有していてもよい二価の脂肪
族又は芳香族炭化水素基を示す。好ましくはC₁〜C₂₀の
アルキレン、C₆〜C₁₅のアリーレン基、更に好ましくはC
₁〜C₈のアルキレン基を示す。また必要に応じR¹、R²、R
³及びR⁵、R⁶中にイソシアナート基と反応しない他の官
能基例えばエステル、ウレタン、アミド、ウレイド、エ
ーテル基を有していてもよい。

尚、R¹、R²、R³及びR⁵、R⁶のうちの２個以上で環を形
成していてもよい。

R⁴は置換基を有していてもよいアルキル、アリール、
アラルキル基を示し、好ましくはC₁〜C₈のアルキル、C₆
〜C₁₅のアリール、アラルキル基を示す。

A¹、A²はそれぞれ窒素原子及び置換基を有していても
よいC₁〜C₂₀の３価の脂肪族または芳香族基を示す。

Ｂは置換基を有していてもよい３価の脂環式炭化水素
基、芳香族炭化水素基またはヘテロ環基を示す。

また、X¹、X²はそれぞれ単結合またはC,H,N,O,Sより
選ばれた１種以上の原子より成る２価の連結基を示す。

一般式（Ｉ）または（II）で示されるジオール化合物
としては、以下に示すものが挙げられる。

これらの−CO−NH−CO−基を有するジオール化合物
は、単独または２種以上組み合わせて使用する事ができ
る。

また更に、−CO−NH−CO−基を有せず、イソシアナー
トと反応しない他の置換基を有していてもよいジオール
化合物を併用する事もできる。

このようなジオール化合物としては、具体的には以下
に示すものが含まれる。

即ち、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、1,3−ブチレングリコール、1,6−
ヘキサンジオール、２−ブテン−1,4−ジオール、2,2,4
−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、1,4−ビス−β
−ヒドロキシエトキシシクロヘキサン、シクロヘキサン
ジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、水添ビ
スフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、ビスフェノー
ルＡのエチレンオキサイド付加体、ビスフェノールＡの
プロピレンオキサイド付加体、ビスフェノールＦのエチ
レンオキサイド付加体、ビスフェノールＦのプロピレン
オキサイド付加体、水添ビスフェノールＡのエチレンオ
キサイド付加体、水添ビスフェノールＡのプロピレンオ
キサイド付加体、ヒドロキノンジヒドロキシエチルエー
テル、Ｐ−キシリレングリコール、ジヒドロキシエチル
スルホン、ビス（２−ヒドロキシエチル）−2,4−トリ
レンジカルバメート、2,4−トリレン−ビス（２−ヒド
ロキシエチルカルバミド）、ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）−ｍ−キシリレンジカルバメート、ビス（２−ヒド
ロキシエチル）イソフタレート、3,5−ジヒドロキシ安
息香酸、2,2−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン
酸、2,2−ビス（２−ヒドロキシエチル）プロピオン
酸、2,2−ビス（３−ヒドロキシプロピル）プロピオン
酸、ビス（ヒドロキシメチル）酢酸、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）酢酸、4,4−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ペンタン酸、酒石酸等が挙げられる。

また、本発明において好適に使用されるジイソシアナ
ート化合物としては、具体的には以下に示すものが含ま
れる。

即ち、2,4−トリレンジイソシアナート、2,4−トリレ
ンジイソシアナートの二量体、2,6−トリレンジイソシ
アナート、ｐ−キシリレンジイソシアナート、ｍ−キシ
リレンジイソシアナート、4,4′−ジフェニルメタンジ
イソシアナート、1,5−ナフチレンジイソジアナート、
3,3′−ジメチルビフェニル−4,4′−ジイソシアナート
等の如き芳香族ジイソシアナート化合物；ヘキサメチレ
ンジイソシアナート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアナート、リジンジイソシアナート、ダイマー酸ジイ
ソシアナート等の如き脂肪族ジイソシアナート化合物；
イソホロンジイソシアナート、4,4′−メチレンビス
（シクロヘキシルイソシアナート）、メチルシクロヘキ
サン−2,4（又は2,6）ジイソシアナート、1,3−（イソ
シアナートメチル）シクロヘキサン等の如き脂環族ジイ
ソシアナート化合物;1,3−ブチレングリコール１モルと
トリレンジイソシアナート２モルとの付加体等の如きジ
オールとジイソシアナートとの反応物であるジイソシア
ナート化合物等が挙げられる。

本発明のポリウレタン樹脂は上記ジイソシアナート化
合物およびジオール化合物を非プロトン性溶媒中、それ
ぞれの反応性に応じた活性の公知な触媒を添加し、加熱
することにより合成される。使用するジイソシアナート
およびジオール化合物のモル比は好ましくは0.8:1〜1.
2:1であり、ポリマー末端にイソシアナート基が残存し
た場合、アルコール類又はアミン類等で処理することに
より、最終的にイソシアナート基が残存しない形で合成
される。

本発明のポリウレタン樹脂の分子量は、好ましくは重
量平均で2,000以上であり、更に好ましくは5,000〜30万
の範囲である。本発明のポリウレタン樹脂は単独で用い
ても混合して用いてもよい。感光性組成物中に含まれ
る。これらのポリウレタン樹脂の含有量は約５〜95重量
％であり、好ましくは約10〜85重量％である。

（２）ポジ型ｏ−キノンジアジド化合物一方、本発明に使用されるポジ型に作用するｏ−キノ
ンジアジド化合物としては、好ましくはｏ−ナフトキノ
ンジアジド化合物がある。

本発明に使用されるｏ−ナフトキノンジアジド化合物
としては、特公昭43−28403号公報に記載されている1,2
−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロライドとピロガロ
ール−アセトン樹脂とのエステルであるものが最も好ま
しい。その他の好適なｏ−キノンジアジド化合物として
は、米国特許第3,046,120号および同第3,188,210号明細
書中に記載されている1,2−ジアゾナフトキノンスルホ
ン酸クロライドとフェノール−ホルムアルデヒド樹脂と
のエステルがある。その他の有用なｏ−ナフトキノンジ
アジド化合物としては、数多くの特許に報告され、知ら
れている。たとえば、特開昭47−5303号、同昭48−6380
2号、同昭48−63803号、同昭48−96575号、同昭49−387
01、同昭48−13354号、特公昭41−11222号、同昭45−96
10号、同昭49−17481号公報、米国特許第2,797,213号、
同第3,454,400号、同第3,544,323号、同第3,573,917
号、同第3,674,495号、同第3,785,825号、英国特許第1,
227,602号、同第1,251,345号、同第1,267,005号、同第
1,329,888号、同第1,330,932号、ドイス特許第854,890
号などの各明細書中に記載されているものをあげること
ができる。

本発明の感光性組成物中に占めるこれらのポジ型に作
用するｏ−キノンジアジド化合物の量は10〜50重量％
で、より好ましくは20〜40重量％である。

（３）ネガ作用ジアゾニウム化合物本発明に用いられるネガ作用ジアゾニウム化合物とし
ては米国特許第3,867,147号記載のジアゾニウム化合
物、米国特許第2,632,703号明細書記載のジアゾニウム
化合物などがあげられるが、特に芳香族ジアゾニウム塩
と例えば活性なカルボニル含有化合物（例えばホルムア
ルデヒド）との縮合物で代表されるジアゾ樹脂が有用で
ある。好ましいジアゾ樹脂には、例えばｐ−ジアゾジフ
ェニルアミンとホルムアルデヒド又はアセトアルデヒド
の縮合物のヘキサフルオロりん酸塩、テトラフルオロほ
う酸塩、りん酸塩が含まれる。また、米国特許第3,300,
309号に記載されているようなｐ−ジアゾジフェニルア
ミンとホルムアルデヒドとの縮合物のスルホン酸塩（例
えば、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ドデシルベンゼンス
ルホン酸塩、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベン
ゾイルベンゼンスルホン酸塩など）、ホスフィン酸塩
（例えばベンゼンホスフィン酸塩など）、ヒドロキシ基
含有化合物塩（例えば2,4−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン塩など）、有機カルボン酸塩なども好ましい。

更には特開昭58−27141号に示されているような３−
メトキシ−４−ジアゾ−ジフェニルアミンを4,4′−ビ
ス−メトキシ−メチル−ジフェニルエーテルで縮合させ
メシチレンスルホン酸塩としたものなども適当である。

これらジアゾニウム化合物の感光性組成物中の含有量
は、１〜50重量％、好ましくは３〜20重量％である。ま
た必要に応じ、ジアゾニウム化合物２種以上を併用して
もよい。

（４）重合可能なモノマー／光重合開始剤本発明の感光性組成物に添加することのできるモノマ
ーは、常圧で沸点100℃以上の、少なくとも１分子中に
１個、より好ましくは２個以上の付加重合可能なエチレ
ン性不飽和基を有する分子量10,000以下のモノマーまた
はオリゴマーである。このようなモノマー又はオリゴマ
ーとしては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の
単官能のアクリレートやメタクリレート；ポリエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタ
ントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）ア
クリレート、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシア
ネート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多価ア
ルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド
を付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、特公
昭48−41708号、特公昭50−6034号、特開昭51−37193号
各公報に記載されているようなウレタンアクリレート
類、特開昭48−64183号、特公昭49−43191号、特公昭52
−30490号各公報に記載されているポリエステルアクリ
レート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応さ
せたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレート
やメタクリレートをあげることができる。さらに日本接
着協会誌vol.20、No.7、300〜308ページに光硬化性モノ
マーおよびオリゴマーとして紹介されているものも使用
することができる。

これらのモノマーまたはオリゴマーと本発明の−CO−
NH−CO−基を有するポリウレタン樹脂の組成比は重量で
5:95〜70:30の範囲が好ましく、更に好ましい範囲は10:
90〜50:50である。

本発明の感光性組成物に添加することのできる光重合
開始剤は米国特許第2,367,660号明細書に開示されてい
るビシナールポリケタルドニル化合物、米国特許第2,36
7,661号及び第2,367,670号明細書に開示されているα−
カルボニル化合物、米国特許第2,448,828号明細書に開
示されているアシロインエーテル、米国特許第2,722,51
2号明細書に開示されているα−位が炭化水素で置換さ
れた芳香族アシロイン化合物、米国特許第3,046,127号
及び第2,951,758号明細書に開示されている多核キノン
化合物、米国特許第3,549,367号明細書に開示されてい
るトリアリールイミダゾールダイマー/p−アミノフェニ
ルケトンの組合せ、米国特許第3,870,524号明細書に開
示されているベンゾチアゾール系化合物、米国特許第3,
751,259号明細書に開示されているアクリジン及びフェ
ナジン化合物、米国特許第4,212,970号明細書に開示さ
れているオキサジアゾール化合物等が含まれる。

好ましくは下記一般式（III）又は（IV）で示される
トリハロメチル−Ｓ−トリアジン化合物又はトリハロメ
チルオキサジアゾール化合物が挙げられる。

ここで式中、R⁸は置換もしくは無置換のアリール、ア
ルケニル基、R⁷はR⁸、−CY₃又は、置換もしくは無置換
のアルキル基を示す。Ｙは塩素原子又は臭素原子を示
す。

一般式（III）で示される化合物としては、例えば若
林ら著、Bull.Chem.Sco.Japan、第42巻、第2924頁（196
9年）に記載の化合物、英国特許第1,388,492号、西独特
許第2,718,259号、および西独特許第3,337,024号明細書
記載の化合物が挙げられる。具体的には次に示す化合物
が含まれる。

即ち、２−フェニル−4,6−ビス（トリクロロメチ
ル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロロフェニル）−
4,6−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２
−（ｐ−トリル）−4,6−ビス（トリクロロメチル）−
Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−4,6
−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−
（２′,4′−ジクロロフェニル）−4,6−ビス（トリク
ロロメチル）−Ｓ−トリアジン、2,4,6−トリス（トリ
クロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−メチル−4,6−
ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−ｎ−
ノニル−4,6−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリア
ジン、２−（α，α，β−トリクロロエチル）−4,6−
ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−スチ
リル−4,6−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジ
ン、２−（ｐ−メチルスチリル）−4,6−ビス（トリク
ロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシス
チリル）−4,6−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリ
アジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−4,
6−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−
（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−4,6−ビス（ト
リクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−
エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−4,6−ビス
（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（4,7−
ジメトキシ−ナフト−１−イル）−4,6−ビス（トリク
ロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（アセナフト−５
−イル）−4,6−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリ
アジン、２−（４−スチリルフェニル）−4,6−ビス
（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン等が含まれる。

また一般式（IV）で示される化合物としては、例えば
特開昭54−74728号公報、特開昭55−77742号公報、及び
特開昭59−148784号公報記載の化合物が挙げられる。具
体的には次に示す化合物が含まれる。

即ち、２−スチリル−５−トリクロロメチル−1,3,4
−オキサジアゾール、２−（４−クロロスチリル）−５
−トリクロロメチル−1,3,4−オキサジアゾール、２−
（４−メチルスチリル）−５−トリクロロメチル−1,3,
4−オキサジアゾール、２−（４−メトキシスチリル）
−５−トリクロロメチル−1,3,4−オキサジアゾール、
２−（４−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル
−1,3,4−オキサジアゾール、２−（４−スチリルスチ
リル）−５−トリクロロメチル−1,3,4−オキサジアゾ
ール、２−フェニル−５−トリクロロメチル−1,3,4−
オキサジアゾール、２−（４−メトキシフェニル）−５
−トリクロロメチル−1,3,4−オキサジアゾール、２−
（3,4−ジメトキシフェニル）−５−トリクロロメチル
−1,3,4−オキサジアゾール、２−（４−スチリルフェ
ニル）−５−トリクロロメチル−1,3,4−オキサジアゾ
ール、２−（１−ナフチル）−５−トリクロロメチル−
1,3,4−オキサジアゾール等が含まれる。

必要により本発明の感光性組成物に増感剤を添加する
ことができる。具体的には、特公昭59−28328号公報に
示される芳香族チアゾール化合物、特開昭54−151024号
公報に示されるメロシアニン色素、特開昭58−40302号
公報に示される芳香族チオピリリウム塩や芳香族ピリリ
ウム塩、その他９−フェニルアクリジン、５−ニトロア
セナフテン、ケトクロリン類等の光吸収剤が挙げられ
る。更にはこれらにＮ−フェニルグリシン、２−メルカ
プトベンゾチアゾール、N,N′−ジメチルアミノ安息香
酸エチル等の水素供与体等を組み合わせた系も、本発明
に有効に使用される。

本発明における光重合開始剤及び／又は増感剤の量
は、光重合可能なエチレン性不飽和化合物と本発明の−
CO−NH−CO−基を有するポリウレタン樹脂との合計に対
して0.01重量％から20重量％の範囲で充分であり、更に
好ましくは0.5重量％から10重量％で良好なる結果にな
る。

また、これらの感光性組成物にさらにジアゾニウム化
合物を添加する場合、ジアゾニウム化合物は全組成物の
好ましくは１〜50重量％、さらに好ましくは２〜35重量
％の添加量で使用される。

（５）その他の成分本発明の組成物中には、前記−CO−NH−CO−基を有す
るポリウレタン樹脂の他にフェノールホルムアルデヒド
樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノール変
性キシレン樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリハロゲ
ン化ヒドロキシスチレン及びカルボキシル基含有エポキ
シ樹脂、ポリアセタール樹脂、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、カルボキシル基含有ポリウレタン樹脂等、公知
のアルカリ可溶性の高分子化合物を含有させることがで
きる。かかるアルカリ可溶性の高分子化合物は全組成物
の70重量％以下の添加量で用いられる。

本発明の組成物中には、露光後直ちに可視像を得るた
めの焼出し剤、画像着色剤としての染料、顔料、安定
剤、界面活性剤、可塑剤やその他のフィラーなどの添加
剤を加えることができる。

露光後直ちに可視像を得るための焼出し剤としては露
光によって酸を放出する感光性化合物と塩を形成し得る
有機染料の組合せを代表としてあげることができる。具
体的には特開昭50−36209号公報、特開昭53−8128号公
報に記載されているｏ−ナフトキノンジアジド−４−ス
ルホン酸ハロゲニドと塩形成性有機染料の組合せや特開
昭53−36223号公報、特開昭54−74728号公報に記載され
ているトリハロメチル化合物と塩形成性有機染料の組合
せをあげることができる。画像の着色剤として前記の塩
形成性有機染料以外の他の染料も用いることができる。
塩形成性有機染料を含めて好適な染料として油溶性染料
及び塩基染料をあげることができる。具体的には、オイ
ルイエロー＃101、オイルイエロー＃130、オイルピンク
＃312、オイルグリーンBG、オイルブルーBOS、オイルブ
ルー＃603、オイルブラックBY、オイルブラックBS、オ
イルブラックＴ−505（以上、オリエント化学工業株式
会社製）、ビクトリアピュアブルー、クリスタルバイオ
レット（CI42555）、メチルバイオレット（CI42535）、
ローダミンＢ（CI45170B）、マラカイトグリーン（CI42
000）、メチレンブルー（CI52015）などをあげることが
できる。

またｏ−キノンジアジド化合物と組合せる場合、感度
を高めるために環状酸無水物を添加してもよい。環状酸
無水物としては米国特許第4,115,128号明細書に記載さ
れているように無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、3,6−エンドオキシ−
Δ^４−テトラヒドロ無水フタル酸、テトラクロロ無水フ
タル酸、無水マレイン酸、クロロ無水マレイン酸、α−
フェニル無水マレイン酸、無水コハク酸、無水ピロメリ
ット酸等がある。これらの環状酸無水物を全組成物中の
１から15重量％含有させることによって感度を最大３倍
程度に高めることができる。

またジアゾニウム化合物と組合せる場合、安定剤とし
ては、りん酸、亜りん酸、ピロりん酸、蓚酸、ホウ酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−ヒ
ドロキシベンゼンスルホン酸、２−メトキシ−４−ヒド
ロキシ−５−ベンゾイル−ベンゼンスルホン酸、リンゴ
酸、酒石酸、ジピコリン酸、ポリアクリル酸及びその共
重合体、ポリビニルホスホン酸及びその共重合体、ポリ
ビニルスルホン酸及びその共重合体、５−ニトロナフタ
レン−１−ホスホン酸、４−クロロフェノキシメチルホ
スホン酸、ナトリウムフェニル−メチル−ピラゾロンス
ルホネート、２−ホスホノブタントリカルボン酸−1,2,
4、１−ホスホノエタントリカルボン酸−1,2,2、１−ヒ
ドロキシエタン−1,1−ジスルホン酸等が挙げられる。

重合可能なモノマーと光重合開始剤との組合せを使用
する場合、感光性組成物の製造中あるいは保存中におい
て重合可能なエチレン性不飽和化合物の不要な熱重合を
阻止するために少量の熱重合防止剤を添加することが望
ましい。適当な熱重合防止剤としてはハイドロキノン、
ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキ
ノン、4,4′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、2,2′−メチレンビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミ
ダゾール、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミン第一
セリウム塩等があげられる。

また、塗布性を改良するためのアルキルエーテル類
（たとえばエチルセルロース、メチルセルロース）、界
面活性剤類（たとえばフッ素系界面活性剤）、膜の柔軟
性、耐摩耗性を付与するための可塑剤（たとえばトリク
レジルホスフェート、ジメチルフタレート、ジブチルフ
タレート、りん酸トリオクチル、りん酸トリブチル、ク
エン酸トリブチル、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコールなど）を添加することが出来る。これ
らの添加剤の添加量はその使用対象目的によって異なる
が、一般には感光層の全固形分に対して0.5〜30重量％
である。

本発明の感光性組成物は、上記各成分を溶解する溶媒
に溶かして支持体上に塗布する。ここで使用する溶媒と
しては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、
ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、エチレンジクロライ
ド、シクロヘキサノン、アセトン、メチルエチルケト
ン、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
２−メトキシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プ
ロパノール、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、
N,N−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、ジメチルスルホキシド、酢酸エチル、乳酸メ
チル、乳酸エチルなどがあり、これらの溶媒を単独ある
いは混合して使用する。

また、これらの溶媒や混合溶媒に少量の水やトルエン
等のシアゾ樹脂や高分子化合物を溶解させない溶媒を添
加した混合溶媒も適当である。そして、上記成分中の濃
度（固形分）は、１〜50重量％である。

これらの溶媒に溶解させた感光液を塗布し乾燥させる
場合50℃〜120℃で乾燥させることが望ましい。乾燥方
法は始め温度を低くして予備乾燥後高温で乾燥させても
よいが、適当な溶媒と濃度を選ぶことによって直接高温
で乾燥させてもよい。

また、塗布量は用途により異なるが、例えば感光性平
版印刷版についていえば一般的に固形分として0.5〜3.0
g/m²が好ましい。塗布量が少くなるにつれ感光性は大に
なるが、感光膜の物性は低下する。

また本発明の感光性組成物が塗布される支持体として
は、例えば、紙、プラスチックス（例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）がラミネート
された紙、例えばアルミニウム（アルミニウム合金も含
む。）、亜鉛、銅などのような金属の板、例えば二酢酸
セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロー
ス、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、酪酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ
ビニルアセタールなどのようなプラスチックのフィル
ム、上記の如き金属がラミネート、もしくは蒸着された
紙もしくはプラスチックフィルムなどが含まれる。これ
らの支持体のうち、アルミニウム板は寸度的に著しく安
定であり、しかも安価であるので特に好ましい。更に、
特公昭48−18327号公報に記載されているようなポリエ
チレンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシート
が結合された複合体シートも好ましい。

また金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の
場合には、適当な親水化処理をする事が望ましい。

このような親水化処理としては、例えばアルミニウム
表面を、ワイヤブラシグレイニング、研磨粒子のスラリ
ーを注ぎながらナイロンブラシで粗面化するブラシグレ
イニング、ボールグレイニング等の機械的方法、HFやAl
Cl₃、HClをエッチャントとするケミカルグレイニング、
硝酸又は塩酸を電解液とする電解グレイニングやこれら
の粗面化法を複合させて行う複合グレイニングによって
表面を砂目立てした後、必要に応じて酸又はアルカリに
よりエッチング処理され、引き続き硫酸、りん酸、蓚
酸、ホウ酸、クロム酸、スルファミン酸またはこれらの
混酸中で直流又は交流電源にて陽極酸化を行いアルミニ
ウム表面に強固な不動態皮膜を設けたものが好ましい。
この様な不動態皮膜自体でアルミニウム表面は親水化さ
れてしまうが、更に必要に応じて米国特許第2,714,066
号明細書や米国特許第3,181,461号明細書に記載されて
いる珪酸塩処理（珪酸ナトリウム、珪酸カリウム）、米
国特許第2,946,638号明細書に記載されている弗化ジル
コニウム酸カリウム処理、米国特許第3,201,247号明細
書に記載されているホスホモリブデート処理、英国特許
第1,108,559号に記載されているアルキルチタネート処
理、独国特許第1,091,433号明細書に記載されているポ
リアクリル酸処理、独国特許第1,134,093号明細書や英
国特許第1,230,447号明細書に記載されているポリビニ
ルホスホン酸処理、特公昭44−6409号公報に記載されて
いるホスホン酸処理、米国特許第3,307,951号明細書に
記載されているフィチン酸処理、特開昭58−16893号や
特開昭58−18291号の各公報に記載されている親水性有
機高分子化合物と２価の金属よりなる複合処理、特開昭
59−101651号公報に記載されているスルホン酸基を有す
る水溶性重合体の下塗によって親水化処理を行ったもの
は特に好ましい。その他の親水化処理方法としては米国
特許第3,658,662号明細書に記載されているシリケート
電着をもあげることが出来る。

支持体上に塗布された本発明の感光性組成物は線画
像、網点画像等を有する透明原画を通して露光し、次い
で水性アルカリ現像液で現像することにより、原画に対
してネガまたはポジのレリーフ像を与える。

露光に使用される光源としてはカーボンアーク灯、水
銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ストロ
ボ、紫外線、レーザ光線などがあげられる。

〔発明の効果〕

本発明の感光性組成物は塗布、乾燥、画像露光後、露
光部を水性アルカリ現像液で現像する際の現像性に優れ
る。得られたレリーフ像は耐摩耗性、支持体への密着性
が良く、印刷版として使用した場合、良好な印刷物が多
数枚得られる。

さらにUVインキを使用した印刷を行った場合において
も良好な印刷物が多数枚得られる。

〔実施例〕

以下、本発明を合成例、実施例により更に詳細に説明
するが、本発明の内容がこれにより限定されるものでは
ない。

合成例１冷却管、撹拌機を備えた１三ツ口フラスコにメタノ
ール80ml、濃塩酸134ml及び４−ニトロフタルイミド38.
4g（0.2mole）を入れ、室温下で撹拌した。この反応混
合物に鉄粉33.9g（0.607mole）を１時間かけて、少量ず
つ加えた。（この時、フラスコ内の温度は上昇し、溶媒
は還流する。）鉄粉を添加後、フラスコ内の温度が30℃
になるまで撹拌を続けた。反応終了後、この混合物を水
1.4に撹拌下投入し、30分間撹拌した。析出物をろ過
により取り出し、さらに水１でよく洗浄後、乾燥する
と、４−アミノフタルイミドの黄色固体が得られた。
（収量29.5g）撹拌機、冷却管、滴下ロートを備えた500
ml三ツ口フラスコに2,2−ビス（ヒドロキシメチル）プ
ロピオン酸40g（0.298mole）及び無水酢酸100mlを入
れ、氷水浴下撹拌した。この混合物にピリジン100mlを
滴下ロートにより、約30分間かけて滴下した。滴下終了
後氷水浴をとり去りオイルバスにて、混合物を60℃に加
熱しながら２時間撹拌した。反応終了後塩酸を加え混合
物を酸性とし、分液ロートを用いて、クロロホルムによ
り抽出した。クロロホルム層を水洗したのち、無水硫酸
ナトリウムにより脱水した。このクロロホルム溶液より
溶媒を減圧留去する事により2,2−ビス（アセトキシメ
チル）プロピオン酸の白色固体57gを得た。

次に、2,2−ビス（アセトキシメチル）プロピオン酸3
0g（0.137mole）、及び塩化チオニル20mlを撹拌機、冷
却管、滴下ロートを備えた300ml三ツ口フラスコに入
れ、80℃に加熱しながら２時間撹拌した。

反応終了後減圧留去により未反応の塩化チオニル等を
十分除去した後氷水浴をつけ、この反応生成物を十分に
冷却した。この反応生成物に４−アミノフタルイミド2
2.2g（0.137mole）、ピリジン80ml及びテトラヒドロフ
ラン20mlの混合物を約１時間かけて滴下した。滴下終了
後氷水浴をとり去り、オイルバスにて60℃に加熱しなが
ら２時間撹拌した。反応終了後、この反応混合物を水１
に撹拌下投入し、塩酸で酸性とし、30分間撹拌した。
析出物をろ過によりとり出し、水１でよく洗浄し、乾
燥する事により４−（Ｎ−（1,1−ビス（アセトキシメ
チル）エチルカルボニル）アミノ）フタルイミドの淡黄
色固体を得た。（収量25g）次に４−（Ｎ−（1,1−ビス（アセトキシメチル）エ
チルカルボニル）アミノ）フタルイミド21.7g（0.06mol
e）及び水酸化ナトリウム5.6g（0.14mole）、エタノー
ル50ml、水50mlを撹拌機、冷却管を備えた300ml三ツ口
フラスコに入れ、２時間加熱還流した。

反応終了後、この反応混合物を水１に撹拌下投入
し、塩酸にて酸性にした後30分間撹拌した。析出物をろ
過によりとり出し、水500mlでよく洗浄し、乾燥する事
により４−（Ｎ−（1,1−ビス（ヒドロキシメチル）エ
チルカルボニル）アミノ）フタルイミドの淡黄色固体を
得た。（収量10g）次に４−（Ｎ−（1,1−ビス（ヒドロキシメチル）エ
チルカルボニル）アミノ）フタルイミド3.35g（0.012mo
le）及び2,2−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸
1.07g（0.08mole）、4,4′−ジフェニルメタンジイソシ
アナート5.26g（0.021mole）、N,N−ジメチルアセトア
ミド18gを撹拌機、冷却管を備えた100ml三ツ口フラスコ
に入れ、100℃に加熱しながら４時間撹拌した。この反
応混合物を冷却し、メタノール5mlを加えしばらく撹拌
した後、水500mlに撹拌下投入し、30分間撹拌した。析
出物をろ過、乾燥する事により9gの白色固体を得た。ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーによりこのポリ
ウレタン樹脂の重量平均分子量（ポリスチレン標準）を
測定したところ53,000であった。（本発明のポリウレタ
ン樹脂（ａ））。

合成例２および３以下第１表に示すジイソシアナート化合物及びジオー
ル化合物を反応させ相当するポリウレタン樹脂（ｂ）お
よび（ｃ）を合成した。

実施例１〜３厚さ0.30mmのアルミニウム板をナイロンブラシと400
メッシュのパミストンの水懸濁液を用いてその表面を砂
目立てした後、よく水で洗浄した。10％水酸化ナトリウ
ムに70℃で60秒間浸漬してエッチングした後、流水で水
洗後20％硝酸で中和洗浄、水洗した。これをV_A＝12.7V
の条件下で正弦波の交番波形電流を用いて１％硝酸水溶
液中で160クーロン/dm²の陽極時電気量で電解粗面化処
理を行った。その表面粗さを測定したところ、0.6μ（R
a表示）であった。ひきつづいて30％の硫酸水溶液中に
浸漬し55℃で２分間デスマットした後、20％硫酸水溶液
中、電流密度2A/dm²において陽極酸化皮膜の厚さが2.7g
/m²になるように陽極酸化した。

次に下記感光液〔Ａ〕の本発明に用いるポリウレタン
樹脂の種類を変えて、３種類の感光液〔Ａ〕−１〜
〔Ａ〕−３を調製し、この感光液を陽極酸化されたアル
ミニウム板上に塗布し、100℃で２分間乾燥してそれぞ
れの感光性平版印刷版〔Ａ〕−１〜〔Ａ〕−３を作製し
た。このときの塗布量は乾燥重量で2.5g/m²であった。

なお感光液〔Ａ〕−１〜〔Ａ〕−３に用いた本発明に
用いるポリウレタン樹脂は第２表に示す。

次に比較例として下記の感光液〔Ｂ〕を感光液〔Ａ〕
と同様に塗布し、感光性平版印刷版〔Ｂ〕を作製した。
乾燥後の塗布重量は2.5g/m²であった。

感光性平版印刷版〔Ａ〕−１〜〔Ａ〕−３及び〔Ｂ〕
の感光層上に線画及び網点画像のポジ透明原画を密着さ
せ、30アンペアのカーボンアーク灯で70cmの距離から露
光を行なった。

露光された感光性平版印刷版〔Ａ〕−１〜〔Ａ〕−３
及び〔Ｂ〕をDP−４（商品名：富士写真フィルム（株）
製〕の８倍希釈水溶液で25℃において60秒間浸漬現像し
た。

得られた平版印刷版〔Ａ〕−１〜〔Ａ〕−３及び
〔Ｂ〕をハイデルベルグ社製KOR型印刷機に取りつけ、
市販の通常インキ及びUVインキを用いて上質紙に印刷し
た。平版印刷版〔Ａ〕−１〜〔Ａ〕−３及び〔Ｂ〕の最
終印刷枚数を調べたところ第２表に示すとおりであっ
た。

第２表からわかるように、本発明の感光性組成物を用
いた平版印刷版〔Ａ〕−１〜〔Ａ〕−３（実施例１〜
３）は比較例の〔Ｂ〕と比べて通常インキ、UVインキの
どちらを用いた場合においても印刷枚数が多く、耐刷性
が非常に優れたものである。

実施例４〜６厚さ0.24mmのJIS1050Aアルミニウム板をナイロンブラ
シと400メッシュのパミストンの水性懸濁液を用いてそ
の表面を砂目立てした後よく水で洗浄した。これを10％
水酸化ナトリウム水溶液に70℃で60秒間浸漬してエッチ
ングした後、流水で水洗後20％硝酸で中和洗浄後、特開
昭53−67507号公報記載の電気化学的粗面化法、即ち正
弦波交番波形電流を用い、１％硝酸水溶液中で160クー
ロン/dm²の陽極時電気量で電解粗面化処理を行った。ひ
きつづき30％の硫酸水溶液中に浸漬し55℃で２分間デス
マットした後７％硫酸水溶液中で酸化アルミニウムの被
覆量が2.0g/m²になるように陽極酸化処理を行った。そ
の後70℃のJIS3号珪酸ナトリウムの３％水溶液に１分間
浸漬処理し、水洗乾燥した。

以上のようにして得られたアルミニウム板に次に示す
感光液〔Ｃ〕−１〜〔Ｃ〕−３をホイラーを用いて塗布
し、80℃で２分間乾燥した。乾燥重量は2.0g/m²であっ
た。

なお感光液〔Ｃ〕−１〜〔Ｃ〕−３に用いた本発明に
用いるポリウレタン樹脂は第３表に示す。

次に比較例として、上記感光液中の本発明に用いたポ
リウレタン樹脂の代わりに特開昭62−123452合成例
（Ｊ）に記載のポリウレタン樹脂（4,4′−ジフェニル
メタンジイソシアナートと2,2−ビス（ヒドロキシメチ
ル）プロピオン酸及び1,3−プロパンジオールより合成
されるポリウレタン樹脂）を用いた感光液〔Ｄ〕を同様
に塗布、乾燥した。乾燥重量は2.0g/m²であった。

感光液〔Ｃ〕−１〜〔Ｃ〕−３及び〔Ｄ〕を用いて得
られた各感光性平版印刷版〔Ｃ〕−１〜〔Ｃ〕−３及び
〔Ｄ〕それぞれに富士写真フィルム（株）製PSライトで
1mの距離から１分間画像露光し、次に示す現像液にて室
温で１分間浸漬した後、脱脂綿で表面を軽くこすり、未
露光部を除去し、平版印刷版〔Ｃ〕−１〜〔Ｃ〕−３及
び〔Ｄ〕を得た。

このようにして得られた各印刷版をハイデルベルグ社
製GTO型印刷機に取りつけ、市販の通常インキ及びUVイ
ンキを用いて上質紙に印刷した。平版印刷版〔Ｃ〕−１
〜〔Ｃ〕−３及び〔Ｄ〕の最終印刷枚数を調べたところ
第３表に示すとおりであった。

第３表からわかるように、本発明の感光性組成物を用
いた平版印刷版〔Ｃ〕−１〜〔Ｃ〕−３（実施例４〜
６）は比較例の〔Ｄ〕と比べて通常インキ、UVインキの
どちらを用いた場合においても印刷枚数が多く、耐刷性
が非常に優れたものである。

実施例７および８実施例４〜６で得たアルミニウム板に次に示す感光液
〔Ｅ〕−１〜〔Ｅ〕−２をホイラーを用いて塗布し、80
℃で２分間乾燥した。乾燥重量は2.0g/m²であった。

なお、感光液〔Ｅ〕−１〜〔Ｅ〕−２に用いた本発明
に用いるポリウレタン樹脂は第４表に示す。

次に比較例として、上記感光液中の本発明に用いるポ
リウレタン樹脂の代わりに前述した、特開昭62−123452
合成例（Ｊ）に記載のポリウレタン樹脂を用いた感光液
〔Ｆ〕を同様に塗布乾燥した。乾燥重量は2.0g/m²であ
った。

感光液〔Ｅ〕−1,〔Ｅ〕−２及び〔Ｆ〕を用いて得ら
れた各感光性平版印刷版〔Ｅ〕−1,〔Ｅ〕−２及び
〔Ｆ〕をそれぞれに富士写真フイルム（株）社製PSライ
トで1mの距離から１分間画像露光し、先に示した現像液
に室温で１分間浸漬した後、脱脂綿で表面を軽くこす
り、未露光部を除去し、平版印刷版〔Ｅ〕1,〔Ｅ〕−２
及び〔Ｆ〕を得た。

このようにして得られた各印刷版をハイデルベルグ社
製GTO型印刷機に取りつけ、市販のインキにて、上質紙
に印刷した。平版印刷版〔Ｅ〕−1,〔Ｅ〕−２及び
〔Ｆ〕の最終印刷枚数を調べたところ第４表に示すとお
りであった。

第４表からわかるように、本発明の感光性組成物を用
いた平版印刷版〔Ｅ〕−１および〔Ｅ〕−２（実施例７
および８）は比較例の〔Ｆ〕と比べて印刷枚数が多く、
耐刷性が非常に優れたものである。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】感光性化合物と、−CO−NH−CO−基を有
し、水不溶かつアルカリ性水溶液に可溶なポリウレタン
樹脂を含有する事を特徴とする感光性組成物。