JP2598977B2 - 感光性組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は平版印刷版、IC回路やフォトマスクの製造に
適する感光性組成物に関するものである。更に詳しく
は、ポジ型又はネガ型に作用する感光性化合物と、耐摩
耗性の優れた高分子化合物からなる感光性組成物に関す
るものである。

〔従来の技術〕

ポジ型に作用する系において、ｏ−ナフトキノンジア
ジド化合物のノボラック型フェノール樹脂からなる感光
性組成物は、非常に優れた感光性組成物として平版印刷
版の製造やフォトレジストとして工業的に用いられてき
た。

しかし主体として用いられるノボラック型フェノール
樹脂の性質上基板に対する密着性が悪いこと、皮膜がも
ろいこと、塗布性が劣ること、耐摩耗性が劣り、平版印
刷版に用いた時の耐刷力が十分でないこと等の改良すべ
き点があり応用面での限界があった。

かかる問題を解決するため種々の高分子化合物が、バ
インダーとして検討されてきた。たとえば特公昭52−41
050号公報に記載されているポリヒドロキシスチレンま
たはヒドロキシスチレン共重合体は確かに皮膜性が改良
されたが、耐摩耗性が劣るという欠点を有していた。ま
た、特開昭51−34711号公報中にはアクリル酸誘導体の
構造単位を分子構造中に有する高分子化合物をバインダ
ーとして用いることが提案されているが、かかる高分子
化合物は適正な現像条件の範囲が狭く、また耐摩耗性も
十分でないなどの問題があった。

更に耐摩耗性の優れた公知なポリマーとして、ポリウ
レタン樹脂があり、特公昭49−36961号公報において、
ポジ作用するジアゾニウム化合物と実質上線状のポリウ
レタン樹脂との組合わせ系について開示されている。し
かし、該ポリウレタン樹脂はアルカリ可溶性基を有して
おらず、本質的に水性アルカリ現像液に対する溶解性が
不十分であり、残膜を生じることなく現像を行なうこと
は非常に困難であった。

更にまた、特開昭61−20939号公報において、アニオ
ン性ポリウレタン樹脂を使用した感光性組成物について
記載されている。かかるアニオン性ポリウレタン樹脂は
水溶性であり、本発明の水不溶なポリウレタン樹脂とは
本質的に異なる。該アニオン性ポリウレタン樹脂は、水
溶性の為、有機塗布溶剤に対する溶解性が不十分であっ
た。またジアゾ化合物の安定性を劣化させるので好まし
くないものであった。

またネガ型に作用する系において感光性物質として使
用されているものの大多数はジアゾニウム化合物であ
り、その最も常用されているものにｐ−ジアゾジフェニ
ルアミンのホルムアルデヒド縮合物に代表されるジアゾ
樹脂がある。

ジアゾ樹脂を用いた感光性平版印刷版の感光性層の組
成物は、例えば米国特許第2,714,066号明細書に記載さ
れているようにジアゾ樹脂単独のもの、つまり結合剤を
使用しないものと、例えば特開昭50−30604号公報に記
載されているように結合剤とジアゾ樹脂が混合されてい
るものに分類することができるが、近年ジアゾニウム化
合物を用いた感光性平版印刷版の多くのものは高耐刷性
を持たせるためにジアゾニウム化合物と結合剤となるポ
リマーよりなっている。

このような感光層としては特開昭50−30604号公報に
記載されているように、未露光部が水性アルカリ現像剤
によって除去（現像）される所謂アルカリ現像型と、有
機溶剤系現像液によって除去される所謂溶剤現像型が知
られているが、労働安全衛生上、アルカリ現像型が注目
されており、これは主に結合剤の性質により決まる。結
合剤にアルカリ現像性を持たせる方法としては前記特開
昭50−30604号公報に記載されているようにカルボン酸
含有のモノマーを共重合させるか、米国特許第2861058
号明細書に記載されているようにポリビニルアルコール
のヒドロキシル基と無水フタル酸のような環状酸無水物
を反応させることによりポリマー中にカルボン酸を導入
する方法があるが、得られたポリマーは構造上、耐摩耗
性が悪く、このような結合剤を感光層に含む感光性平版
印刷版からは耐刷力の低い平版印刷版しか得られなかっ
た。一方ポリビニルアセタールは強靭な皮膜を形成し、
耐摩耗性もあるが有機溶剤現像型の感光性平版印刷版し
か得られないという欠点があった。

また、耐摩耗性が優れた公知のポリマーとしてポリウ
レタン樹脂があり、前記特公昭49−36961号公報、およ
び特開昭56−94346号公報において、ジアゾニウム化合
物と実質上線状のポリウレタン樹脂との組合わせ系、お
よびジアゾニウム塩重縮合物と分枝状のポリウレタン樹
脂との組合わせ系について開示されている。しかし、こ
れらのポリウレタン樹脂は前述のとおりいずれもアルカ
リ可溶性基を有しておらず、本質的に水性アルカリ現像
液に対する溶解性が不充分であり、残膜を生じることな
く現像を行なうことは非常に困難であった。更に組合わ
せたジアゾニウム化合物と露光時に光反応を起こし、効
率よく架橋する部位を有していない為、充分な強度を有
する画像を形成しないという欠点を有していた。

これらの問題点を解決するために、例えば特開昭62−
123452号に記載されているようにカルボキシル基を含有
するポリウレタン樹脂を結合剤として用いる方法がある
が、このような結合剤を感光層に含む感光性平版印刷版
においても未だ十分な耐刷力は得られなかった。また耐
薬品性に乏しく、特にUVインキを使用した印刷におい
て、耐刷力が不十分である等の改良すべき点があった。

一方、光重合性組成物をネガ作用の感光性平版印刷版
の感光性画像形成層として用いる試みは多く、特公昭46
−32714号公報に開示されているようなバインダーとし
てのポリマー、モノマーおよび光重合開始剤から成る基
本組成、特公昭49−34041号公報に開示されているよう
なバインダーとしてのポリマーに不飽和二重結合を導入
し、硬化効率を改善した組成、特公昭48−38403号及び
特公昭53−27605号の各公報、及び英国特許第1,388,492
号明細書等に開示されているような新規な光重合開始剤
を用いた組成等が知られており、一部で実用に供されて
いるが、いづれの感光性組成物も、画像露光時の感光性
平版印刷版の表面温度により、感度が大きく左右され、
また画像露光時に酸素による重合阻害を強く受けるとい
う欠点があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って、本発明の目的は、バインダーとして用いる高
分子化合物がアルカリ性水溶液への溶解性及び耐摩耗性
に優れ、水性アルカリ現像液で現像ができ、耐刷力の大
きい平版印刷版を与える感光性組成物を提供する事であ
る。

本発明の他の目的は、バインダーとして用いる高分子
化合物が耐薬品性に優れ、UVインキを用いた印刷を行っ
ても耐刷力の大きい平版印刷版を与える感光性組成物を
提供する事である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意検討した結
果、新規な感光性組成物を使用することで、これらの目
的が達成されることを見い出し、本発明に到達した。

即ち本発明は、感光性化合物と、−CO−NH−CO−基を
有し、水不溶かつアルカリ性水溶液に可溶なポリウレタ
ン樹脂を含有することを特徴とする感光性組成物を提供
するものである。

本発明の感光性組成物に含まれる感光性化合物として
は、下記の（ｉ）、（ii）、（iii）又は（iv）から選
ばれた感光性化合物を用いることができる。

（ｉ）ｏ−キノンジアジド化合物。

（ii）ネガ作用ジアゾニウム化合物。

（iii）重合可能なモノマーと光重合開始剤との組合
せ。

（iv）ネガ作用ジアゾニウム化合物、重合可能なモノマ
ー及び光重合開始剤との組合せ。

以下、本発明に用いられるポリウレタン樹脂及びその
他の成分と、本発明の感光性組成物の製造法及び使用法
について、詳細に説明する。

（１） −CO−NH−CO−基を含むポリウレタン樹脂 本発明に使用される−CO−NH−CO−基を有し、水不溶
かつアルカリ性水溶液に可溶なポリウレタン樹脂は、好
ましくは側鎖中または主鎖中に、または主鎖と共に環を
形成した−CO−NH−CO−基を含有するポリウレタン樹脂
であり、更に好ましくは側鎖中に−CO−NH−CO−基を含
有するポリウレタン樹脂である。

本発明において好適に使用される−CO−NH−CO−基を
有するポリウレタン樹脂は、分子内に１つ以上の−CO−
NH−CO−基を有するポリオール化合物と、ポリイソシア
ナート化合物の反応生成物を基本骨格とするポリウレタ
ン樹脂である。

本発明においてさらに好適に使用される−CO−NH−CO
−基を有するポリウレタン樹脂は下記一般式（Ｉ）また
は（II）で示される−CO−NH−CO−基を有するジオール
化合物とジイソシアナート化合物の反応生成物を基本骨
格とするポリウレタン樹脂である。

式中、 R¹、R²、R³及びR⁵、R⁶はそれぞれ同一でも相異してい
てもよく単結合、置換基を有していてもよい二価の脂肪
族又は芳香族炭化水素基を示す。好ましくはC₁〜C₂₀の
アルキレン、C₆〜C₁₅のアリーレン基、更に好ましくはC
₁〜C₈のアルキレン基を示す。また必要に応じR¹、R²、R
³及びR⁵、R⁶中にイソシアナート基と反応しない他の官
能基例えばエステル、ウレタン、アミド、ウレイド、エ
ーテル基を有していてもよい。

尚、R¹、R²、R³及びR⁵、R⁶のうちの２個以上で環を形
成していてもよい。

R⁴は置換基を有していてもよいアルキル、アリール、
アラルキル基を示し、好ましくはC₁〜C₈のアルキル、C₆
〜C₁₅のアリール、アラルキル基を示す。

A¹、A²はそれぞれ窒素原子及び置換基を有していても
よいC₁〜C₂₀の３価の脂肪族または芳香族基を示す。

Ｂは置換基を有していてもよい３価の脂環式炭化水素
基、芳香族炭化水素基またはヘテロ環基を示す。

また、X¹、X²はそれぞれ単結合またはC,H,N,O,Sより
選ばれた１種以上の原子より成る２価の連結基を示す。

一般式（Ｉ）または（II）で示されるジオール化合物
としては、以下に示すものが挙げられる。

これらの−CO−NH−CO−基を有するジオール化合物
は、単独または２種以上組み合わせて使用する事ができ
る。

また更に、−CO−NH−CO−基を有せず、イソシアナー
トと反応しない他の置換基を有していてもよいジオール
化合物を併用する事もできる。

このようなジオール化合物としては、具体的には以下
に示すものが含まれる。

即ち、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、1,3−ブチレングリコール、1,6−
ヘキサンジオール、２−ブテン−1,4−ジオール、2,2,4
−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、1,4−ビス−β
−ヒドロキシエトキシシクロヘキサン、シクロヘキサン
ジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、水添ビ
スフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、ビスフェノー
ルＡのエチレンオキサイド付加体、ビスフェノールＡの
プロピレンオキサイド付加体、ビスフェノールＦのエチ
レンオキサイド付加体、ビスフェノールＦのプロピレン
オキサイド付加体、水添ビスフェノールＡのエチレンオ
キサイド付加体、水添ビスフェノールＡのプロピレンオ
キサイド付加体、ヒドロキノンジヒドロキシエチルエー
テル、Ｐ−キシリレングリコール、ジヒドロキシエチル
スルホン、ビス（２−ヒドロキシエチル）−2,4−トリ
レンジカルバメート、2,4−トリレン−ビス（２−ヒド
ロキシエチルカルバミド）、ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）−ｍ−キシリレンジカルバメート、ビス（２−ヒド
ロキシエチル）イソフタレート、3,5−ジヒドロキシ安
息香酸、2,2−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン
酸、2,2−ビス（２−ヒドロキシエチル）プロピオン
酸、2,2−ビス（３−ヒドロキシプロピル）プロピオン
酸、ビス（ヒドロキシメチル）酢酸、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）酢酸、4,4−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ペンタン酸、酒石酸等が挙げられる。

また、本発明において好適に使用されるジイソシアナ
ート化合物としては、具体的には以下に示すものが含ま
れる。

即ち、2,4−トリレンジイソシアナート、2,4−トリレ
ンジイソシアナートの二量体、2,6−トリレンジイソシ
アナート、ｐ−キシリレンジイソシアナート、ｍ−キシ
リレンジイソシアナート、4,4′−ジフェニルメタンジ
イソシアナート、1,5−ナフチレンジイソジアナート、
3,3′−ジメチルビフェニル−4,4′−ジイソシアナート
等の如き芳香族ジイソシアナート化合物；ヘキサメチレ
ンジイソシアナート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアナート、リジンジイソシアナート、ダイマー酸ジイ
ソシアナート等の如き脂肪族ジイソシアナート化合物；
イソホロンジイソシアナート、4,4′−メチレンビス
（シクロヘキシルイソシアナート）、メチルシクロヘキ
サン−2,4（又は2,6）ジイソシアナート、1,3−（イソ
シアナートメチル）シクロヘキサン等の如き脂環族ジイ
ソシアナート化合物;1,3−ブチレングリコール１モルと
トリレンジイソシアナート２モルとの付加体等の如きジ
オールとジイソシアナートとの反応物であるジイソシア
ナート化合物等が挙げられる。

本発明のポリウレタン樹脂は上記ジイソシアナート化
合物およびジオール化合物を非プロトン性溶媒中、それ
ぞれの反応性に応じた活性の公知な触媒を添加し、加熱
することにより合成される。使用するジイソシアナート
およびジオール化合物のモル比は好ましくは0.8:1〜1.
2:1であり、ポリマー末端にイソシアナート基が残存し
た場合、アルコール類又はアミン類等で処理することに
より、最終的にイソシアナート基が残存しない形で合成
される。

本発明のポリウレタン樹脂の分子量は、好ましくは重
量平均で2,000以上であり、更に好ましくは5,000〜30万
の範囲である。本発明のポリウレタン樹脂は単独で用い
ても混合して用いてもよい。感光性組成物中に含まれ
る。これらのポリウレタン樹脂の含有量は約５〜95重量
％であり、好ましくは約10〜85重量％である。

（２） ポジ型ｏ−キノンジアジド化合物 一方、本発明に使用されるポジ型に作用するｏ−キノ
ンジアジド化合物としては、好ましくはｏ−ナフトキノ
ンジアジド化合物がある。

本発明に使用されるｏ−ナフトキノンジアジド化合物
としては、特公昭43−28403号公報に記載されている1,2
−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロライドとピロガロ
ール−アセトン樹脂とのエステルであるものが最も好ま
しい。その他の好適なｏ−キノンジアジド化合物として
は、米国特許第3,046,120号および同第3,188,210号明細
書中に記載されている1,2−ジアゾナフトキノンスルホ
ン酸クロライドとフェノール−ホルムアルデヒド樹脂と
のエステルがある。その他の有用なｏ−ナフトキノンジ
アジド化合物としては、数多くの特許に報告され、知ら
れている。たとえば、特開昭47−5303号、同昭48−6380
2号、同昭48−63803号、同昭48−96575号、同昭49−387
01、同昭48−13354号、特公昭41−11222号、同昭45−96
10号、同昭49−17481号公報、米国特許第2,797,213号、
同第3,454,400号、同第3,544,323号、同第3,573,917
号、同第3,674,495号、同第3,785,825号、英国特許第1,
227,602号、同第1,251,345号、同第1,267,005号、同第
1,329,888号、同第1,330,932号、ドイス特許第854,890
号などの各明細書中に記載されているものをあげること
ができる。

本発明の感光性組成物中に占めるこれらのポジ型に作
用するｏ−キノンジアジド化合物の量は10〜50重量％
で、より好ましくは20〜40重量％である。

（３） ネガ作用ジアゾニウム化合物 本発明に用いられるネガ作用ジアゾニウム化合物とし
ては米国特許第3,867,147号記載のジアゾニウム化合
物、米国特許第2,632,703号明細書記載のジアゾニウム
化合物などがあげられるが、特に芳香族ジアゾニウム塩
と例えば活性なカルボニル含有化合物（例えばホルムア
ルデヒド）との縮合物で代表されるジアゾ樹脂が有用で
ある。好ましいジアゾ樹脂には、例えばｐ−ジアゾジフ
ェニルアミンとホルムアルデヒド又はアセトアルデヒド
の縮合物のヘキサフルオロりん酸塩、テトラフルオロほ
う酸塩、りん酸塩が含まれる。また、米国特許第3,300,
309号に記載されているようなｐ−ジアゾジフェニルア
ミンとホルムアルデヒドとの縮合物のスルホン酸塩（例
えば、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ドデシルベンゼンス
ルホン酸塩、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベン
ゾイルベンゼンスルホン酸塩など）、ホスフィン酸塩
（例えばベンゼンホスフィン酸塩など）、ヒドロキシ基
含有化合物塩（例えば2,4−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン塩など）、有機カルボン酸塩なども好ましい。

更には特開昭58−27141号に示されているような３−
メトキシ−４−ジアゾ−ジフェニルアミンを4,4′−ビ
ス−メトキシ−メチル−ジフェニルエーテルで縮合させ
メシチレンスルホン酸塩としたものなども適当である。

これらジアゾニウム化合物の感光性組成物中の含有量
は、１〜50重量％、好ましくは３〜20重量％である。ま
た必要に応じ、ジアゾニウム化合物２種以上を併用して
もよい。

（４） 重合可能なモノマー／光重合開始剤 本発明の感光性組成物に添加することのできるモノマ
ーは、常圧で沸点100℃以上の、少なくとも１分子中に
１個、より好ましくは２個以上の付加重合可能なエチレ
ン性不飽和基を有する分子量10,000以下のモノマーまた
はオリゴマーである。このようなモノマー又はオリゴマ
ーとしては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の
単官能のアクリレートやメタクリレート；ポリエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタ
ントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）ア
クリレート、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシア
ネート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多価ア
ルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド
を付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、特公
昭48−41708号、特公昭50−6034号、特開昭51−37193号
各公報に記載されているようなウレタンアクリレート
類、特開昭48−64183号、特公昭49−43191号、特公昭52
−30490号各公報に記載されているポリエステルアクリ
レート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応さ
せたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレート
やメタクリレートをあげることができる。さらに日本接
着協会誌vol.20、No.7、300〜308ページに光硬化性モノ
マーおよびオリゴマーとして紹介されているものも使用
することができる。

これらのモノマーまたはオリゴマーと本発明の−CO−
NH−CO−基を有するポリウレタン樹脂の組成比は重量で
5:95〜70:30の範囲が好ましく、更に好ましい範囲は10:
90〜50:50である。

本発明の感光性組成物に添加することのできる光重合
開始剤は米国特許第2,367,660号明細書に開示されてい
るビシナールポリケタルドニル化合物、米国特許第2,36
7,661号及び第2,367,670号明細書に開示されているα−
カルボニル化合物、米国特許第2,448,828号明細書に開
示されているアシロインエーテル、米国特許第2,722,51
2号明細書に開示されているα−位が炭化水素で置換さ
れた芳香族アシロイン化合物、米国特許第3,046,127号
及び第2,951,758号明細書に開示されている多核キノン
化合物、米国特許第3,549,367号明細書に開示されてい
るトリアリールイミダゾールダイマー/p−アミノフェニ
ルケトンの組合せ、米国特許第3,870,524号明細書に開
示されているベンゾチアゾール系化合物、米国特許第3,
751,259号明細書に開示されているアクリジン及びフェ
ナジン化合物、米国特許第4,212,970号明細書に開示さ
れているオキサジアゾール化合物等が含まれる。

好ましくは下記一般式（III）又は（IV）で示される
トリハロメチル−Ｓ−トリアジン化合物又はトリハロメ
チルオキサジアゾール化合物が挙げられる。

ここで式中、R⁸は置換もしくは無置換のアリール、ア
ルケニル基、R⁷はR⁸、−CY₃又は、置換もしくは無置換
のアルキル基を示す。Ｙは塩素原子又は臭素原子を示
す。

一般式（III）で示される化合物としては、例えば若
林ら著、Bull.Chem.Sco.Japan、第42巻、第2924頁（196
9年）に記載の化合物、英国特許第1,388,492号、西独特
許第2,718,259号、および西独特許第3,337,024号明細書
記載の化合物が挙げられる。具体的には次に示す化合物
が含まれる。

即ち、２−フェニル−4,6−ビス（トリクロロメチ
ル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロロフェニル）−
4,6−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２
−（ｐ−トリル）−4,6−ビス（トリクロロメチル）−
Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−4,6
−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−
（２′,4′−ジクロロフェニル）−4,6−ビス（トリク
ロロメチル）−Ｓ−トリアジン、2,4,6−トリス（トリ
クロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−メチル−4,6−
ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−ｎ−
ノニル−4,6−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリア
ジン、２−（α，α，β−トリクロロエチル）−4,6−
ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−スチ
リル−4,6−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジ
ン、２−（ｐ−メチルスチリル）−4,6−ビス（トリク
ロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシス
チリル）−4,6−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリ
アジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−4,
6−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−
（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−4,6−ビス（ト
リクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−
エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−4,6−ビス
（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（4,7−
ジメトキシ−ナフト−１−イル）−4,6−ビス（トリク
ロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（アセナフト−５
−イル）−4,6−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリ
アジン、２−（４−スチリルフェニル）−4,6−ビス
（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン等が含まれる。

また一般式（IV）で示される化合物としては、例えば
特開昭54−74728号公報、特開昭55−77742号公報、及び
特開昭59−148784号公報記載の化合物が挙げられる。具
体的には次に示す化合物が含まれる。

即ち、２−スチリル−５−トリクロロメチル−1,3,4
−オキサジアゾール、２−（４−クロロスチリル）−５
−トリクロロメチル−1,3,4−オキサジアゾール、２−
（４−メチルスチリル）−５−トリクロロメチル−1,3,
4−オキサジアゾール、２−（４−メトキシスチリル）
−５−トリクロロメチル−1,3,4−オキサジアゾール、
２−（４−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル
−1,3,4−オキサジアゾール、２−（４−スチリルスチ
リル）−５−トリクロロメチル−1,3,4−オキサジアゾ
ール、２−フェニル−５−トリクロロメチル−1,3,4−
オキサジアゾール、２−（４−メトキシフェニル）−５
−トリクロロメチル−1,3,4−オキサジアゾール、２−
（3,4−ジメトキシフェニル）−５−トリクロロメチル
−1,3,4−オキサジアゾール、２−（４−スチリルフェ
ニル）−５−トリクロロメチル−1,3,4−オキサジアゾ
ール、２−（１−ナフチル）−５−トリクロロメチル−
1,3,4−オキサジアゾール等が含まれる。

必要により本発明の感光性組成物に増感剤を添加する
ことができる。具体的には、特公昭59−28328号公報に
示される芳香族チアゾール化合物、特開昭54−151024号
公報に示されるメロシアニン色素、特開昭58−40302号
公報に示される芳香族チオピリリウム塩や芳香族ピリリ
ウム塩、その他９−フェニルアクリジン、５−ニトロア
セナフテン、ケトクロリン類等の光吸収剤が挙げられ
る。更にはこれらにＮ−フェニルグリシン、２−メルカ
プトベンゾチアゾール、N,N′−ジメチルアミノ安息香
酸エチル等の水素供与体等を組み合わせた系も、本発明
に有効に使用される。

本発明における光重合開始剤及び／又は増感剤の量
は、光重合可能なエチレン性不飽和化合物と本発明の−
CO−NH−CO−基を有するポリウレタン樹脂との合計に対
して0.01重量％から20重量％の範囲で充分であり、更に
好ましくは0.5重量％から10重量％で良好なる結果にな
る。

また、これらの感光性組成物にさらにジアゾニウム化
合物を添加する場合、ジアゾニウム化合物は全組成物の
好ましくは１〜50重量％、さらに好ましくは２〜35重量
％の添加量で使用される。

（５）その他の成分 本発明の組成物中には、前記−CO−NH−CO−基を有す
るポリウレタン樹脂の他にフェノールホルムアルデヒド
樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノール変
性キシレン樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリハロゲ
ン化ヒドロキシスチレン及びカルボキシル基含有エポキ
シ樹脂、ポリアセタール樹脂、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、カルボキシル基含有ポリウレタン樹脂等、公知
のアルカリ可溶性の高分子化合物を含有させることがで
きる。かかるアルカリ可溶性の高分子化合物は全組成物
の70重量％以下の添加量で用いられる。

本発明の組成物中には、露光後直ちに可視像を得るた
めの焼出し剤、画像着色剤としての染料、顔料、安定
剤、界面活性剤、可塑剤やその他のフィラーなどの添加
剤を加えることができる。

露光後直ちに可視像を得るための焼出し剤としては露
光によって酸を放出する感光性化合物と塩を形成し得る
有機染料の組合せを代表としてあげることができる。具
体的には特開昭50−36209号公報、特開昭53−8128号公
報に記載されているｏ−ナフトキノンジアジド−４−ス
ルホン酸ハロゲニドと塩形成性有機染料の組合せや特開
昭53−36223号公報、特開昭54−74728号公報に記載され
ているトリハロメチル化合物と塩形成性有機染料の組合
せをあげることができる。画像の着色剤として前記の塩
形成性有機染料以外の他の染料も用いることができる。
塩形成性有機染料を含めて好適な染料として油溶性染料
及び塩基染料をあげることができる。具体的には、オイ
ルイエロー＃101、オイルイエロー＃130、オイルピンク
＃312、オイルグリーンBG、オイルブルーBOS、オイルブ
ルー＃603、オイルブラックBY、オイルブラックBS、オ
イルブラックＴ−505（以上、オリエント化学工業株式
会社製）、ビクトリアピュアブルー、クリスタルバイオ
レット（CI42555）、メチルバイオレット（CI42535）、
ローダミンＢ（CI45170B）、マラカイトグリーン（CI42
000）、メチレンブルー（CI52015）などをあげることが
できる。

またｏ−キノンジアジド化合物と組合せる場合、感度
を高めるために環状酸無水物を添加してもよい。環状酸
無水物としては米国特許第4,115,128号明細書に記載さ
れているように無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、3,6−エンドオキシ−
Δ^４−テトラヒドロ無水フタル酸、テトラクロロ無水フ
タル酸、無水マレイン酸、クロロ無水マレイン酸、α−
フェニル無水マレイン酸、無水コハク酸、無水ピロメリ
ット酸等がある。これらの環状酸無水物を全組成物中の
１から15重量％含有させることによって感度を最大３倍
程度に高めることができる。

またジアゾニウム化合物と組合せる場合、安定剤とし
ては、りん酸、亜りん酸、ピロりん酸、蓚酸、ホウ酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−ヒ
ドロキシベンゼンスルホン酸、２−メトキシ−４−ヒド
ロキシ−５−ベンゾイル−ベンゼンスルホン酸、リンゴ
酸、酒石酸、ジピコリン酸、ポリアクリル酸及びその共
重合体、ポリビニルホスホン酸及びその共重合体、ポリ
ビニルスルホン酸及びその共重合体、５−ニトロナフタ
レン−１−ホスホン酸、４−クロロフェノキシメチルホ
スホン酸、ナトリウムフェニル−メチル−ピラゾロンス
ルホネート、２−ホスホノブタントリカルボン酸−1,2,
4、１−ホスホノエタントリカルボン酸−1,2,2、１−ヒ
ドロキシエタン−1,1−ジスルホン酸等が挙げられる。

重合可能なモノマーと光重合開始剤との組合せを使用
する場合、感光性組成物の製造中あるいは保存中におい
て重合可能なエチレン性不飽和化合物の不要な熱重合を
阻止するために少量の熱重合防止剤を添加することが望
ましい。適当な熱重合防止剤としてはハイドロキノン、
ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキ
ノン、4,4′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、2,2′−メチレンビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミ
ダゾール、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミン第一
セリウム塩等があげられる。

また、塗布性を改良するためのアルキルエーテル類
（たとえばエチルセルロース、メチルセルロース）、界
面活性剤類（たとえばフッ素系界面活性剤）、膜の柔軟
性、耐摩耗性を付与するための可塑剤（たとえばトリク
レジルホスフェート、ジメチルフタレート、ジブチルフ
タレート、りん酸トリオクチル、りん酸トリブチル、ク
エン酸トリブチル、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコールなど）を添加することが出来る。これ
らの添加剤の添加量はその使用対象目的によって異なる
が、一般には感光層の全固形分に対して0.5〜30重量％
である。

本発明の感光性組成物は、上記各成分を溶解する溶媒
に溶かして支持体上に塗布する。ここで使用する溶媒と
しては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、
ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、エチレンジクロライ
ド、シクロヘキサノン、アセトン、メチルエチルケト
ン、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
２−メトキシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プ
ロパノール、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、
N,N−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、ジメチルスルホキシド、酢酸エチル、乳酸メ
チル、乳酸エチルなどがあり、これらの溶媒を単独ある
いは混合して使用する。

また、これらの溶媒や混合溶媒に少量の水やトルエン
等のシアゾ樹脂や高分子化合物を溶解させない溶媒を添
加した混合溶媒も適当である。そして、上記成分中の濃
度（固形分）は、１〜50重量％である。

これらの溶媒に溶解させた感光液を塗布し乾燥させる
場合50℃〜120℃で乾燥させることが望ましい。乾燥方
法は始め温度を低くして予備乾燥後高温で乾燥させても
よいが、適当な溶媒と濃度を選ぶことによって直接高温
で乾燥させてもよい。

また、塗布量は用途により異なるが、例えば感光性平
版印刷版についていえば一般的に固形分として0.5〜3.0
g/m²が好ましい。塗布量が少くなるにつれ感光性は大に
なるが、感光膜の物性は低下する。

また本発明の感光性組成物が塗布される支持体として
は、例えば、紙、プラスチックス（例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）がラミネート
された紙、例えばアルミニウム（アルミニウム合金も含
む。）、亜鉛、銅などのような金属の板、例えば二酢酸
セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロー
ス、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、酪酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ
ビニルアセタールなどのようなプラスチックのフィル
ム、上記の如き金属がラミネート、もしくは蒸着された
紙もしくはプラスチックフィルムなどが含まれる。これ
らの支持体のうち、アルミニウム板は寸度的に著しく安
定であり、しかも安価であるので特に好ましい。更に、
特公昭48−18327号公報に記載されているようなポリエ
チレンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシート
が結合された複合体シートも好ましい。

また金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の
場合には、適当な親水化処理をする事が望ましい。

このような親水化処理としては、例えばアルミニウム
表面を、ワイヤブラシグレイニング、研磨粒子のスラリ
ーを注ぎながらナイロンブラシで粗面化するブラシグレ
イニング、ボールグレイニング等の機械的方法、HFやAl
Cl₃、HClをエッチャントとするケミカルグレイニング、
硝酸又は塩酸を電解液とする電解グレイニングやこれら
の粗面化法を複合させて行う複合グレイニングによって
表面を砂目立てした後、必要に応じて酸又はアルカリに
よりエッチング処理され、引き続き硫酸、りん酸、蓚
酸、ホウ酸、クロム酸、スルファミン酸またはこれらの
混酸中で直流又は交流電源にて陽極酸化を行いアルミニ
ウム表面に強固な不動態皮膜を設けたものが好ましい。
この様な不動態皮膜自体でアルミニウム表面は親水化さ
れてしまうが、更に必要に応じて米国特許第2,714,066
号明細書や米国特許第3,181,461号明細書に記載されて
いる珪酸塩処理（珪酸ナトリウム、珪酸カリウム）、米
国特許第2,946,638号明細書に記載されている弗化ジル
コニウム酸カリウム処理、米国特許第3,201,247号明細
書に記載されているホスホモリブデート処理、英国特許
第1,108,559号に記載されているアルキルチタネート処
理、独国特許第1,091,433号明細書に記載されているポ
リアクリル酸処理、独国特許第1,134,093号明細書や英
国特許第1,230,447号明細書に記載されているポリビニ
ルホスホン酸処理、特公昭44−6409号公報に記載されて
いるホスホン酸処理、米国特許第3,307,951号明細書に
記載されているフィチン酸処理、特開昭58−16893号や
特開昭58−18291号の各公報に記載されている親水性有
機高分子化合物と２価の金属よりなる複合処理、特開昭
59−101651号公報に記載されているスルホン酸基を有す
る水溶性重合体の下塗によって親水化処理を行ったもの
は特に好ましい。その他の親水化処理方法としては米国
特許第3,658,662号明細書に記載されているシリケート
電着をもあげることが出来る。

支持体上に塗布された本発明の感光性組成物は線画
像、網点画像等を有する透明原画を通して露光し、次い
で水性アルカリ現像液で現像することにより、原画に対
してネガまたはポジのレリーフ像を与える。

露光に使用される光源としてはカーボンアーク灯、水
銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ストロ
ボ、紫外線、レーザ光線などがあげられる。

〔発明の効果〕

本発明の感光性組成物は塗布、乾燥、画像露光後、露
光部を水性アルカリ現像液で現像する際の現像性に優れ
る。得られたレリーフ像は耐摩耗性、支持体への密着性
が良く、印刷版として使用した場合、良好な印刷物が多
数枚得られる。

さらにUVインキを使用した印刷を行った場合において
も良好な印刷物が多数枚得られる。

〔実施例〕

以下、本発明を合成例、実施例により更に詳細に説明
するが、本発明の内容がこれにより限定されるものでは
ない。

合成例１ 冷却管、撹拌機を備えた１三ツ口フラスコにメタノ
ール80ml、濃塩酸134ml及び４−ニトロフタルイミド38.
4g（0.2mole）を入れ、室温下で撹拌した。この反応混
合物に鉄粉33.9g（0.607mole）を１時間かけて、少量ず
つ加えた。（この時、フラスコ内の温度は上昇し、溶媒
は還流する。）鉄粉を添加後、フラスコ内の温度が30℃
になるまで撹拌を続けた。反応終了後、この混合物を水
1.4に撹拌下投入し、30分間撹拌した。析出物をろ過
により取り出し、さらに水１でよく洗浄後、乾燥する
と、４−アミノフタルイミドの黄色固体が得られた。
（収量29.5g）撹拌機、冷却管、滴下ロートを備えた500
ml三ツ口フラスコに2,2−ビス（ヒドロキシメチル）プ
ロピオン酸40g（0.298mole）及び無水酢酸100mlを入
れ、氷水浴下撹拌した。この混合物にピリジン100mlを
滴下ロートにより、約30分間かけて滴下した。滴下終了
後氷水浴をとり去りオイルバスにて、混合物を60℃に加
熱しながら２時間撹拌した。反応終了後塩酸を加え混合
物を酸性とし、分液ロートを用いて、クロロホルムによ
り抽出した。クロロホルム層を水洗したのち、無水硫酸
ナトリウムにより脱水した。このクロロホルム溶液より
溶媒を減圧留去する事により2,2−ビス（アセトキシメ
チル）プロピオン酸の白色固体57gを得た。

次に、2,2−ビス（アセトキシメチル）プロピオン酸3
0g（0.137mole）、及び塩化チオニル20mlを撹拌機、冷
却管、滴下ロートを備えた300ml三ツ口フラスコに入
れ、80℃に加熱しながら２時間撹拌した。

反応終了後減圧留去により未反応の塩化チオニル等を
十分除去した後氷水浴をつけ、この反応生成物を十分に
冷却した。この反応生成物に４−アミノフタルイミド2
2.2g（0.137mole）、ピリジン80ml及びテトラヒドロフ
ラン20mlの混合物を約１時間かけて滴下した。滴下終了
後氷水浴をとり去り、オイルバスにて60℃に加熱しなが
ら２時間撹拌した。反応終了後、この反応混合物を水１
に撹拌下投入し、塩酸で酸性とし、30分間撹拌した。
析出物をろ過によりとり出し、水１でよく洗浄し、乾
燥する事により４−（Ｎ−（1,1−ビス（アセトキシメ
チル）エチルカルボニル）アミノ）フタルイミドの淡黄
色固体を得た。（収量25g） 次に４−（Ｎ−（1,1−ビス（アセトキシメチル）エ
チルカルボニル）アミノ）フタルイミド21.7g（0.06mol
e）及び水酸化ナトリウム5.6g（0.14mole）、エタノー
ル50ml、水50mlを撹拌機、冷却管を備えた300ml三ツ口
フラスコに入れ、２時間加熱還流した。

反応終了後、この反応混合物を水１に撹拌下投入
し、塩酸にて酸性にした後30分間撹拌した。析出物をろ
過によりとり出し、水500mlでよく洗浄し、乾燥する事
により４−（Ｎ−（1,1−ビス（ヒドロキシメチル）エ
チルカルボニル）アミノ）フタルイミドの淡黄色固体を
得た。（収量10g） 次に４−（Ｎ−（1,1−ビス（ヒドロキシメチル）エ
チルカルボニル）アミノ）フタルイミド3.35g（0.012mo
le）及び2,2−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸
1.07g（0.08mole）、4,4′−ジフェニルメタンジイソシ
アナート5.26g（0.021mole）、N,N−ジメチルアセトア
ミド18gを撹拌機、冷却管を備えた100ml三ツ口フラスコ
に入れ、100℃に加熱しながら４時間撹拌した。この反
応混合物を冷却し、メタノール5mlを加えしばらく撹拌
した後、水500mlに撹拌下投入し、30分間撹拌した。析
出物をろ過、乾燥する事により9gの白色固体を得た。ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーによりこのポリ
ウレタン樹脂の重量平均分子量（ポリスチレン標準）を
測定したところ53,000であった。（本発明のポリウレタ
ン樹脂（ａ））。

合成例２および３ 以下第１表に示すジイソシアナート化合物及びジオー
ル化合物を反応させ相当するポリウレタン樹脂（ｂ）お
よび（ｃ）を合成した。

実施例１〜３ 厚さ0.30mmのアルミニウム板をナイロンブラシと400
メッシュのパミストンの水懸濁液を用いてその表面を砂
目立てした後、よく水で洗浄した。10％水酸化ナトリウ
ムに70℃で60秒間浸漬してエッチングした後、流水で水
洗後20％硝酸で中和洗浄、水洗した。これをV_A＝12.7V
の条件下で正弦波の交番波形電流を用いて１％硝酸水溶
液中で160クーロン/dm²の陽極時電気量で電解粗面化処
理を行った。その表面粗さを測定したところ、0.6μ（R
a表示）であった。ひきつづいて30％の硫酸水溶液中に
浸漬し55℃で２分間デスマットした後、20％硫酸水溶液
中、電流密度2A/dm²において陽極酸化皮膜の厚さが2.7g
/m²になるように陽極酸化した。

次に下記感光液〔Ａ〕の本発明に用いるポリウレタン
樹脂の種類を変えて、３種類の感光液〔Ａ〕−１〜
〔Ａ〕−３を調製し、この感光液を陽極酸化されたアル
ミニウム板上に塗布し、100℃で２分間乾燥してそれぞ
れの感光性平版印刷版〔Ａ〕−１〜〔Ａ〕−３を作製し
た。このときの塗布量は乾燥重量で2.5g/m²であった。

なお感光液〔Ａ〕−１〜〔Ａ〕−３に用いた本発明に
用いるポリウレタン樹脂は第２表に示す。

次に比較例として下記の感光液〔Ｂ〕を感光液〔Ａ〕
と同様に塗布し、感光性平版印刷版〔Ｂ〕を作製した。
乾燥後の塗布重量は2.5g/m²であった。

感光性平版印刷版〔Ａ〕−１〜〔Ａ〕−３及び〔Ｂ〕
の感光層上に線画及び網点画像のポジ透明原画を密着さ
せ、30アンペアのカーボンアーク灯で70cmの距離から露
光を行なった。

露光された感光性平版印刷版〔Ａ〕−１〜〔Ａ〕−３
及び〔Ｂ〕をDP−４（商品名：富士写真フィルム（株）
製〕の８倍希釈水溶液で25℃において60秒間浸漬現像し
た。

得られた平版印刷版〔Ａ〕−１〜〔Ａ〕−３及び
〔Ｂ〕をハイデルベルグ社製KOR型印刷機に取りつけ、
市販の通常インキ及びUVインキを用いて上質紙に印刷し
た。平版印刷版〔Ａ〕−１〜〔Ａ〕−３及び〔Ｂ〕の最
終印刷枚数を調べたところ第２表に示すとおりであっ
た。

第２表からわかるように、本発明の感光性組成物を用
いた平版印刷版〔Ａ〕−１〜〔Ａ〕−３（実施例１〜
３）は比較例の〔Ｂ〕と比べて通常インキ、UVインキの
どちらを用いた場合においても印刷枚数が多く、耐刷性
が非常に優れたものである。

実施例４〜６ 厚さ0.24mmのJIS1050Aアルミニウム板をナイロンブラ
シと400メッシュのパミストンの水性懸濁液を用いてそ
の表面を砂目立てした後よく水で洗浄した。これを10％
水酸化ナトリウム水溶液に70℃で60秒間浸漬してエッチ
ングした後、流水で水洗後20％硝酸で中和洗浄後、特開
昭53−67507号公報記載の電気化学的粗面化法、即ち正
弦波交番波形電流を用い、１％硝酸水溶液中で160クー
ロン/dm²の陽極時電気量で電解粗面化処理を行った。ひ
きつづき30％の硫酸水溶液中に浸漬し55℃で２分間デス
マットした後７％硫酸水溶液中で酸化アルミニウムの被
覆量が2.0g/m²になるように陽極酸化処理を行った。そ
の後70℃のJIS3号珪酸ナトリウムの３％水溶液に１分間
浸漬処理し、水洗乾燥した。

以上のようにして得られたアルミニウム板に次に示す
感光液〔Ｃ〕−１〜〔Ｃ〕−３をホイラーを用いて塗布
し、80℃で２分間乾燥した。乾燥重量は2.0g/m²であっ
た。

なお感光液〔Ｃ〕−１〜〔Ｃ〕−３に用いた本発明に
用いるポリウレタン樹脂は第３表に示す。

次に比較例として、上記感光液中の本発明に用いたポ
リウレタン樹脂の代わりに特開昭62−123452合成例
（Ｊ）に記載のポリウレタン樹脂（4,4′−ジフェニル
メタンジイソシアナートと2,2−ビス（ヒドロキシメチ
ル）プロピオン酸及び1,3−プロパンジオールより合成
されるポリウレタン樹脂）を用いた感光液〔Ｄ〕を同様
に塗布、乾燥した。乾燥重量は2.0g/m²であった。

感光液〔Ｃ〕−１〜〔Ｃ〕−３及び〔Ｄ〕を用いて得
られた各感光性平版印刷版〔Ｃ〕−１〜〔Ｃ〕−３及び
〔Ｄ〕それぞれに富士写真フィルム（株）製PSライトで
1mの距離から１分間画像露光し、次に示す現像液にて室
温で１分間浸漬した後、脱脂綿で表面を軽くこすり、未
露光部を除去し、平版印刷版〔Ｃ〕−１〜〔Ｃ〕−３及
び〔Ｄ〕を得た。

このようにして得られた各印刷版をハイデルベルグ社
製GTO型印刷機に取りつけ、市販の通常インキ及びUVイ
ンキを用いて上質紙に印刷した。平版印刷版〔Ｃ〕−１
〜〔Ｃ〕−３及び〔Ｄ〕の最終印刷枚数を調べたところ
第３表に示すとおりであった。

第３表からわかるように、本発明の感光性組成物を用
いた平版印刷版〔Ｃ〕−１〜〔Ｃ〕−３（実施例４〜
６）は比較例の〔Ｄ〕と比べて通常インキ、UVインキの
どちらを用いた場合においても印刷枚数が多く、耐刷性
が非常に優れたものである。

実施例７および８ 実施例４〜６で得たアルミニウム板に次に示す感光液
〔Ｅ〕−１〜〔Ｅ〕−２をホイラーを用いて塗布し、80
℃で２分間乾燥した。乾燥重量は2.0g/m²であった。

なお、感光液〔Ｅ〕−１〜〔Ｅ〕−２に用いた本発明
に用いるポリウレタン樹脂は第４表に示す。

次に比較例として、上記感光液中の本発明に用いるポ
リウレタン樹脂の代わりに前述した、特開昭62−123452
合成例（Ｊ）に記載のポリウレタン樹脂を用いた感光液
〔Ｆ〕を同様に塗布乾燥した。乾燥重量は2.0g/m²であ
った。

感光液〔Ｅ〕−1,〔Ｅ〕−２及び〔Ｆ〕を用いて得ら
れた各感光性平版印刷版〔Ｅ〕−1,〔Ｅ〕−２及び
〔Ｆ〕をそれぞれに富士写真フイルム（株）社製PSライ
トで1mの距離から１分間画像露光し、先に示した現像液
に室温で１分間浸漬した後、脱脂綿で表面を軽くこす
り、未露光部を除去し、平版印刷版〔Ｅ〕1,〔Ｅ〕−２
及び〔Ｆ〕を得た。

このようにして得られた各印刷版をハイデルベルグ社
製GTO型印刷機に取りつけ、市販のインキにて、上質紙
に印刷した。平版印刷版〔Ｅ〕−1,〔Ｅ〕−２及び
〔Ｆ〕の最終印刷枚数を調べたところ第４表に示すとお
りであった。

第４表からわかるように、本発明の感光性組成物を用
いた平版印刷版〔Ｅ〕−１および〔Ｅ〕−２（実施例７
および８）は比較例の〔Ｆ〕と比べて印刷枚数が多く、
耐刷性が非常に優れたものである。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】感光性化合物と、−CO−NH−CO−基を有
   し、水不溶かつアルカリ性水溶液に可溶なポリウレタン
   樹脂を含有する事を特徴とする感光性組成物。