JP2598230B2 - アルドール化反応により生じる廃水の清浄化方法 - Google Patents
アルドール化反応により生じる廃水の清浄化方法Info
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Description
ルデヒドまたはケトンのアルドール化またはアルデヒド
及びケトンの混合アルドール化の際に生じる廃水を浄化
することに関する。
減させることである。
降、アルドール化という用語で統一される。アルドール
付加とは、活性メチレン基がアルデヒドまたはケトンの
カルボニル基の所に塩基- または酸による触媒作用によ
り付加し、β- ヒドロキシカルボニル化合物を生成する
ことを意味する。アルドール付加の後の脱水は簡単に起
こり、そしてそれは酸触媒を使用する場合には通例のこ
とであり、そしてこれをアルドール縮合という。その生
成物はα, β- 不飽和カルボニル化合物である。
個用いてアルドール化するのが特に重要である。このよ
うな反応が工業的にも利用される。このアルドール化の
工業的応用の例は、低級アルコール (メタノール〜ブタ
ノール) に次いで重要な合成アルコールである2-エチル
ヘキサノールをn-ブチルアルデヒドから製造することで
ある。2-エチルヘキサノールのフタル酸エステルはプラ
スチック用の可塑剤としての広い用途がある。このアル
コールを製造するためには、n-ブチルアルデヒドを水酸
化ナトリウム水溶液の作用下で2-エチルヘキセナールに
転化させ、このアルドール化混合物を分離した後、得ら
れた不飽和アルデヒドを水で洗浄し、そして水素添加し
所望のアルコールを生成する。
媒水溶液、2-エチルヘキセナールの精製に使用された洗
浄水及び2-エチルヘキサノールを蒸留した際に生じる水
含有残留物が廃水として生じる。この混合廃水は、各方
法段階で発生した全ての水溶性汚染物を含み、その中に
は有機化合物、例えばブタノール、酪酸、ブチロラクト
ン、2-エチルヘキセナール、高沸点の縮合生成物が高い
割合で含まれる。それらの濃度は通常、COD 値によって
表される。COD(化学的酸素要求量を表す略語)値は、水
1リットル中の酸化し得る内容物によって消費される、
酸素当量で表した重クロム酸カリウムの量である。COD
値の測定は規準化された手順によって行われる。それは
例えば、“Ullmanns Encyclopaedie der technischen C
hemie,第4版 (1981) 、第 6巻、376 頁以降" に記載さ
れている。
関の強い要求を満たすために、通常の精製装置で生じる
廃水を河川または他の排水溝に流す前に、その有機汚染
物質の含有量を確実に低減させなければならない。
汚染物質の濃度を著しく低くすることができる方法を開
発する課題がある。
に従って、アルドール化反応から生じる廃水を清浄化す
る方法によって解決される。この方法は、廃水を0〜6
のpH値に調整し、分離してくる有機相を分離除去し、
次いで分子中に8個以上の炭素原子を有する一価アルコ
ール及び/または分子中に6個以上の炭素原子を有する
炭化水素を用いて廃水を抽出処理することによって特徴
付けられる。
とができ、様々な態様に容易に適合させることができ、
そして費用がかなり節約できること、及び高い効果を示
すことによって際立つ。これは、廃水中に含まれる有機
汚染物の90% 以上を分離することを可能にする。
を有するアルコールである高級一価アルコールを抽出液
として使用する。8 〜16個の炭素原子を有するアルコー
ルが好ましい。それは、直鎖状または分岐状、また飽和
または不飽和であり得る。純粋なアルコールを使用する
ことは必須ではない。アルコールの異性体混合物または
様々な分子量のアルコールの混合物も適当である。2-エ
チルヘキサノール、3,5,5-トリメチルヘキサノール、イ
ソオクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアル
コール及びイソデシルアルコール、及びC8- 、C9- 及び
C10-アルコールの異性体の混合物が好適に用いられるこ
とが確認された。
個の炭素原子を有する炭化水素も上記アルコールと同
様、抽出液として使用することができる。炭化水素は直
鎖状または分岐状、また飽和または不飽和でもあり得
る。とりわけ、石油を蒸留するとき低沸点留分として生
じる、様々な炭化水素の混合物、特に軽燃料油が実証さ
れている。
混合物の他にも、アルコールと炭化水素から成る混合物
も廃水から有機汚染物を抽出するのに使用できる。この
混合物の組成比は広い範囲に及ぶことができ、そしてこ
れは特に成分の混和性によって制限される。本発明で使
用されるアルコール及び/ または炭化水素は、上述の廃
水中に通常含まれる有機物質のための優れた抽出液とし
て有用なことが実証されている。更に、該抽出液が水性
相には僅かしか溶解しないことも重要である。
カリ性廃水を 0〜6 、特に 1〜3 の範囲のpH値に調整す
ることである。これによって水性相から有機相への有機
成分の移行がほぼ完全に達成される。その上、これらの
処置によって抽出液の水への溶解性がさらに低減され
る。即ち、抽出液の溶解性はpH値に依存し、そしてアル
カリ性媒質よりも酸性媒質への方が明らかに小さいこと
が判った。それ故酸性溶液では、それらは僅かしか COD
値を増大させない。更に、廃水中に含まれるカルボン酸
塩が遊離酸に転化される。それらの水への溶解性のため
に、それらは固有の相を形成し、これは抽出段階の前に
既に分離することができる。pH値を調整するために、無
機酸、例えば塩酸、硫酸、硝酸または燐酸、特に硫酸を
使用する。
質の抽出処理は、溶媒抽出にとって通例の装置中で行
う。直列に接続された混合機- 分離機の多数対からなる
一連の装置として 1段階または多段階で構成されている
抽出器を用いることが実証された。静止内蔵物を有する
抽出塔、例えば充填塔もまたは運動内蔵物を有する抽出
塔、例えば攪拌塔も同様に使用することができ、その
際、抽出液と保持溶液は並流または好ましくは向流で導
かれる。一般に、大気圧及び標準温度条件の下に行う。
生できるので何度も繰り返して使用することができる。
蒸留残留物を後処理することによって廃水中に含まれる
有機物質を回収する。
方法及び出発材料に左右されず、アルドール化反応によ
り生じる廃水の後処理に適している。それ故、例えば触
媒として水酸化アルカリ、アルカリ炭酸塩またはアミン
を用いて、また出発材料としてアルデヒドまたはケトン
を用いてもアルドール化を実施することができる。
明するがこれらは本発明の実施態様を制限しない。
ル(2-EH)を製造する際に生じる強アルカリ性(pH 値:12)
の廃水を用いて行われる。これは、使用済の触媒水溶
液、アルドール生成物の精製に使用された洗浄水、並び
にアルコールを蒸留した際の水含有残留物からなる混合
物である。
よって約 3のpH値に調整される。次いで、酸性化した後
生じた有機相から水性相を分離し、そして様々な割合で
2-EHを用いて水性相を抽出処理する。抽出後、アルコー
ル相と水性相を分離する。これは約15分程で行われる。
それで、COD 値が清浄化済の廃水について測定される。
結果を表にまとめる。 例 9 (連続的方法) 例 1〜8 で使用され、そしてpH 3に調整された廃水をLu
wa社製のARD-抽出器で清浄化する。廃水は連続相として
上から下へと導入され、抽出液は分離相としてそれと向
流で導入される。廃液と抽出液の比は 8:1である。COD
の量は、約22g/L から 5g/L に減少した。
Claims (5)
- 【請求項1】 使用した触媒水溶液、2−エチルヘキセ
ナールの精製に使用した洗浄水、2−エチルヘキサノー
ルの蒸留の際に生じる水含有残留物を含む、n−ブチル
アルデヒドから2−エチルヘキサノールを得るためのア
ルドール反応から生じる廃水の清浄化方法であって、上
記廃水に酸を添加することによってそのpH値を0〜6
に調節し、分離した有機相を分離除去し、その後少なく
とも8個の炭素原子を有する一価アルコール、少なくと
も6個の炭素原子を有する炭化水素及びこれらの混合物
からなる群から選択される抽出剤を用いてこの廃水を抽
出することからなる上記方法。 - 【請求項2】 分子内に 8〜16個の炭素原子を有するア
ルコールを用いて廃水を抽出する請求項 1の方法。 - 【請求項3】 6 〜12個の炭素原子を有する炭化水素を
用いて廃水を抽出処理する請求項 1の方法。 - 【請求項4】 廃水を 1〜3 のpH値に調整する請求項 1
〜3 のいずれか 1つの方法。 - 【請求項5】 硫酸を用いてpH値の調整を行う請求項 4
の方法。
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