JP2583789B2 - エポキシ樹脂硬化用ポリチオール化合物 - Google Patents
エポキシ樹脂硬化用ポリチオール化合物Info
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- JP2583789B2 JP2583789B2 JP63188796A JP18879688A JP2583789B2 JP 2583789 B2 JP2583789 B2 JP 2583789B2 JP 63188796 A JP63188796 A JP 63188796A JP 18879688 A JP18879688 A JP 18879688A JP 2583789 B2 JP2583789 B2 JP 2583789B2
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- Japan
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- ether
- curing
- polythiol compound
- epoxy resin
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 「利用分野」 本発明はエポキシ樹脂の硬化剤として有用な新規のポ
リチオール化合物に関する。
リチオール化合物に関する。
「従来技術」 一般に、エポキシ樹脂は接着性、強度、耐熱性及び電
気特性に優れ、更に硬化時の収縮が極めて少ない等の特
色ある機能を有している為、塗料、接着剤、電気電子部
品として、又土木建築分野にも広く用いられてきた。
気特性に優れ、更に硬化時の収縮が極めて少ない等の特
色ある機能を有している為、塗料、接着剤、電気電子部
品として、又土木建築分野にも広く用いられてきた。
近年、従来の加熱硬化だけでなく、例えば屋外での施
工等、物理的或は経済的な面から加熱硬化が不可能な場
合にもその使用が始められ、従って低温且つ迅速な硬化
がエポキシ樹脂に要求されてきた。
工等、物理的或は経済的な面から加熱硬化が不可能な場
合にもその使用が始められ、従って低温且つ迅速な硬化
がエポキシ樹脂に要求されてきた。
然し乍ら、現在硬化剤として用いられているアミン
類、酸無水物類、ポリアミド類等では、低温且つ迅速な
硬化が難しく、これらに代わる硬化剤として幾つかのチ
オール系化合物が用いられている。例えば、現在既に使
用されている下記式にて示されるポリメルカプタン ［ここに、Ｒは脂肪族炭化水素基、ｎは１〜２］ を用いた場合、常温にてエポキシ樹脂の硬化は可能であ
っても、このメルカプタン自身が高粘度であり低温での
作業性が悪く、又耐酢酸性等の耐薬品性も悪い。
類、酸無水物類、ポリアミド類等では、低温且つ迅速な
硬化が難しく、これらに代わる硬化剤として幾つかのチ
オール系化合物が用いられている。例えば、現在既に使
用されている下記式にて示されるポリメルカプタン ［ここに、Ｒは脂肪族炭化水素基、ｎは１〜２］ を用いた場合、常温にてエポキシ樹脂の硬化は可能であ
っても、このメルカプタン自身が高粘度であり低温での
作業性が悪く、又耐酢酸性等の耐薬品性も悪い。
特開昭59−78230号公報には該硬化剤としてチオアル
キルカルボン酸と多価アルコール又はエポキシ化合物と
を反応させて得られるポリチオアルキルカルボン酸エス
テルが開示されている。このエステルを該硬化に使用す
ると常温で迅速に行う事が出来、又、硬化後の樹脂の耐
候性及び耐黄変性が向上するが、この硬化剤にはエステ
ル結合が含まれる為、耐薬品性、特に耐アルカリ性が極
めて悪く、硬化後の成形品をアルカリと接触する様な用
途に使用することができない。
キルカルボン酸と多価アルコール又はエポキシ化合物と
を反応させて得られるポリチオアルキルカルボン酸エス
テルが開示されている。このエステルを該硬化に使用す
ると常温で迅速に行う事が出来、又、硬化後の樹脂の耐
候性及び耐黄変性が向上するが、この硬化剤にはエステ
ル結合が含まれる為、耐薬品性、特に耐アルカリ性が極
めて悪く、硬化後の成形品をアルカリと接触する様な用
途に使用することができない。
特開昭59−182817号公報には、エポキシ樹脂の硬化剤
としてエポキシ−チオール付加物が開示されているが、
この様な付加物ではチオール化合物特有の悪臭は薄れる
が低温での速硬化は難しく又、該付加物である為の室温
近辺の温度では非常に粘調であり、作業性が著しく悪
い。
としてエポキシ−チオール付加物が開示されているが、
この様な付加物ではチオール化合物特有の悪臭は薄れる
が低温での速硬化は難しく又、該付加物である為の室温
近辺の温度では非常に粘調であり、作業性が著しく悪
い。
以上の様に、現在迄に既に開示された先行の技術にあ
っては、ポリチオール系硬化剤はいずれも粘度が極めて
高く従って作業性が低下し、更に耐アルカリ性、耐酸性
等の耐薬品性が悪く、必ずしも満足出来る硬化剤とは成
りえなかった。
っては、ポリチオール系硬化剤はいずれも粘度が極めて
高く従って作業性が低下し、更に耐アルカリ性、耐酸性
等の耐薬品性が悪く、必ずしも満足出来る硬化剤とは成
りえなかった。
「課題を解決する為の手段」 本発明者らは、以上の問題点及び改質すべき樹脂の特
性を考慮して低粘度且つ高作業性であり、低温での硬化
後のエポキシ樹脂の耐水性、耐薬品性を向上させ得るポ
リチオール化合物について鋭意検討した結果、公知文献
には記載されていない特定の化合物を発見するに至っ
た。
性を考慮して低粘度且つ高作業性であり、低温での硬化
後のエポキシ樹脂の耐水性、耐薬品性を向上させ得るポ
リチオール化合物について鋭意検討した結果、公知文献
には記載されていない特定の化合物を発見するに至っ
た。
即ち、本発明は下記一般式［Ｉ］にて示されるエポキ
シ樹脂硬化用ポリチオール化合物である。
シ樹脂硬化用ポリチオール化合物である。
Ａ［（CH2O）aC3H6（SCH2CH2）ｂ（OCH2CH2）cSH］ｍ
［Ｉ］ 「ここにＡは（HOCH2）dC−、 なるイソシアヌレート残基を、ａは０又は１を、ｂは１
から４の整数を、ｃは０又は１から３までの整数を、Ｒ
はメチル基又はエチル基を示し、 （ｉ）Ａが（HOCH2）dC−である場合 ａは１を、ｄは0,1又は２を、ｍは４−ｄなる整数を
示し、 （ii）Ａが である場合 ａは１を、ｅは０又は１を、ｍは３−ｅなる整数を示
し、 （iii）Ａが上記イソシアヌレート残基である場合 ａは０、ｍは３を示す。」 本発明にあって上記一般式［Ｉ］にて示される化合物
の製法には特に限定はないが、その経済性、生産性等を
考慮すると下記の如き方法が好ましい。
［Ｉ］ 「ここにＡは（HOCH2）dC−、 なるイソシアヌレート残基を、ａは０又は１を、ｂは１
から４の整数を、ｃは０又は１から３までの整数を、Ｒ
はメチル基又はエチル基を示し、 （ｉ）Ａが（HOCH2）dC−である場合 ａは１を、ｄは0,1又は２を、ｍは４−ｄなる整数を
示し、 （ii）Ａが である場合 ａは１を、ｅは０又は１を、ｍは３−ｅなる整数を示
し、 （iii）Ａが上記イソシアヌレート残基である場合 ａは０、ｍは３を示す。」 本発明にあって上記一般式［Ｉ］にて示される化合物
の製法には特に限定はないが、その経済性、生産性等を
考慮すると下記の如き方法が好ましい。
即ち、下記に示す一般式［II］にて示される。
Ａ［（CH2O）aCH2CH＝CH2］ｍ ［II］ 「ここに、Ａ、ａ、ｍは前述と同じ。」 ポリアリル化合物に下記一般式［III］にて示される Ｈ（SCH2CH2）ｂ（OCH2CH2）cSH ［III］ 「ここにｂ、ｃは前述と同じ。」 ジチオールを付加させることによって製造する方法或
は上記一般式［II］にて示されるポリアリル化合物と下
記一般式［IV］にて示される Ｈ（SCH2CH2）bOH ［IV］ 「ここにｂは前述と同じ。」 水酸基のβ位にメルカプト基又はスルフィド結合を持
つヒドロキシメルカプタン類を付加後、水酸基を公知の
方法でチオール化することによって製造する方法であ
る。
は上記一般式［II］にて示されるポリアリル化合物と下
記一般式［IV］にて示される Ｈ（SCH2CH2）bOH ［IV］ 「ここにｂは前述と同じ。」 水酸基のβ位にメルカプト基又はスルフィド結合を持
つヒドロキシメルカプタン類を付加後、水酸基を公知の
方法でチオール化することによって製造する方法であ
る。
一般式［Ｉ］にて示される本発明の化合物の具体例と
しては、 ペンタエリスリトールテトラキス（６−メルカプト−
４−チアヘキシル）エーテル Ｃ（CH2OC3H6SCH2CH2SH）４ ペンタエリスリトールテトラキス（９−メルカプト−
７−オキサ−４−チアノニル）エーテル、ペンタエリス
リトールテトラキス（12−メルカプト−7,10−ジオキサ
−４−チアドデシル）エーテル、ペンタエリスリトール
テトラキス（15−メルカプト−7,10,13−トリオキサ−
４−チアペンタデシル）エーテル、ペンタエリスリトー
ルテトラキス（９−メルカプト−4,7−ジチアノニル）
エーテル、 ペンタエリスリトールトリス（６−メルカプト−４−
チアヘキシル）エーテル HOCH2C（CH2OC3H6SCH2CH2SH）３ ペンタエリスリトールトリス（９−メルカプト−７−
オキサ−４−チアノニル）エーテル、ペンタエリスリト
ールトリス（12−メルカプト−7,10−ジオキサ−４−チ
アドデシル）エーテル、ペンタエリスリトールトリス
（９−メルカプト−4,7−ジチアノニル）エーテル、ペ
ンタエリスリトールビス（６−メルカプト−４−チアヘ
キシル）エーテル、 トリメチロールプロパントリス（６−メルカプト−４
−チアヘキシルエーテル） CH3CH2C（CH2OC3H6SCH2CH2SH）３、 トリメチロールプロパントリス（９−メルカプト−７
−オキサ−４−チアノニル）エーテル、トリメチロール
プロパントリス（12−メルカプト−7,10−ジオキサ−４
−チアドデシル）エーテル、トリメチロールプロパント
リス（９−メルカプト−4,7−ジチアノニル）エーテ
ル、トリメチロールプロパンビス（９−メルカプト−７
−オキサ−４−チアノニル）エーテル、 トリメチロールエタントリス（６−メルカプト−４−
チアヘキシル）エーテル CH3CH2C（CH2OC3H6SCH2CH2SH）３ トリメチロールエタントリス（９−メルカプト−７−
オキサ−４−チアノニル）エーテル、 トリス（６−メルカプト−４−チアヘキシル）イソシ
アヌレート、トリス（９−メルカプト−７−オキサ−４
−チアノニル）イソシアヌレート、トリス（12−メルカ
プト−7,10−ジオキサ−４−チアドデシル）イソシアヌ
レート及びトリス（９−メルカプト−4,7−ジチアノニ
ル）イソシアヌレート等を挙げることが出来、これらの
化合物の後記する用途には種々の混合物として使用出来
る事は云うまでもない。
しては、 ペンタエリスリトールテトラキス（６−メルカプト−
４−チアヘキシル）エーテル Ｃ（CH2OC3H6SCH2CH2SH）４ ペンタエリスリトールテトラキス（９−メルカプト−
７−オキサ−４−チアノニル）エーテル、ペンタエリス
リトールテトラキス（12−メルカプト−7,10−ジオキサ
−４−チアドデシル）エーテル、ペンタエリスリトール
テトラキス（15−メルカプト−7,10,13−トリオキサ−
４−チアペンタデシル）エーテル、ペンタエリスリトー
ルテトラキス（９−メルカプト−4,7−ジチアノニル）
エーテル、 ペンタエリスリトールトリス（６−メルカプト−４−
チアヘキシル）エーテル HOCH2C（CH2OC3H6SCH2CH2SH）３ ペンタエリスリトールトリス（９−メルカプト−７−
オキサ−４−チアノニル）エーテル、ペンタエリスリト
ールトリス（12−メルカプト−7,10−ジオキサ−４−チ
アドデシル）エーテル、ペンタエリスリトールトリス
（９−メルカプト−4,7−ジチアノニル）エーテル、ペ
ンタエリスリトールビス（６−メルカプト−４−チアヘ
キシル）エーテル、 トリメチロールプロパントリス（６−メルカプト−４
−チアヘキシルエーテル） CH3CH2C（CH2OC3H6SCH2CH2SH）３、 トリメチロールプロパントリス（９−メルカプト−７
−オキサ−４−チアノニル）エーテル、トリメチロール
プロパントリス（12−メルカプト−7,10−ジオキサ−４
−チアドデシル）エーテル、トリメチロールプロパント
リス（９−メルカプト−4,7−ジチアノニル）エーテ
ル、トリメチロールプロパンビス（９−メルカプト−７
−オキサ−４−チアノニル）エーテル、 トリメチロールエタントリス（６−メルカプト−４−
チアヘキシル）エーテル CH3CH2C（CH2OC3H6SCH2CH2SH）３ トリメチロールエタントリス（９−メルカプト−７−
オキサ−４−チアノニル）エーテル、 トリス（６−メルカプト−４−チアヘキシル）イソシ
アヌレート、トリス（９−メルカプト−７−オキサ−４
−チアノニル）イソシアヌレート、トリス（12−メルカ
プト−7,10−ジオキサ−４−チアドデシル）イソシアヌ
レート及びトリス（９−メルカプト−4,7−ジチアノニ
ル）イソシアヌレート等を挙げることが出来、これらの
化合物の後記する用途には種々の混合物として使用出来
る事は云うまでもない。
本発明の化合物は全て末端にメルカプト基を有し、従
って、この活性基を利用するあらゆる用途に使用出来る
ことは云う迄もないが、エポキシ樹脂の低温硬化用硬化
剤として用いればその効果が一段と発揮される。即ち、
このポリチオール化合物の略全てが各種のエポキシ樹脂
と相溶性が良く、低粘度であり取扱いが容易であり、エ
ポキシ樹脂の硬化剤として使用した場合該樹脂の低温硬
化性が優れ、又一分子中に複数の官能基を有する為架橋
密度が高くなる。更に、この化合物のヘテロ原子が関与
する結合がエーテル結合或はスルフィド結合のみであ
り、従って耐薬品性に優れている。
って、この活性基を利用するあらゆる用途に使用出来る
ことは云う迄もないが、エポキシ樹脂の低温硬化用硬化
剤として用いればその効果が一段と発揮される。即ち、
このポリチオール化合物の略全てが各種のエポキシ樹脂
と相溶性が良く、低粘度であり取扱いが容易であり、エ
ポキシ樹脂の硬化剤として使用した場合該樹脂の低温硬
化性が優れ、又一分子中に複数の官能基を有する為架橋
密度が高くなる。更に、この化合物のヘテロ原子が関与
する結合がエーテル結合或はスルフィド結合のみであ
り、従って耐薬品性に優れている。
現在迄に公知のエポキシ樹脂の略全てに対して本発明
のポリチオール化合物を硬化剤として使用しうるが、こ
れらのエポキシ樹脂としては、多価フェノール例えば、
2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、1,1−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン等のビスフェノール、ハイ
ドロキノン、レゾルシン等のジグリシジルエーテル、ノ
ボラック或はレゾール樹脂からのエポキシ樹脂その他の
エポキシ樹脂等を例示出来る。
のポリチオール化合物を硬化剤として使用しうるが、こ
れらのエポキシ樹脂としては、多価フェノール例えば、
2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、1,1−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン等のビスフェノール、ハイ
ドロキノン、レゾルシン等のジグリシジルエーテル、ノ
ボラック或はレゾール樹脂からのエポキシ樹脂その他の
エポキシ樹脂等を例示出来る。
以上の如きエポキシ樹脂の硬化に際して、更に促進剤
が要求されれば、例えば2,4,6−トリス（ジメチルアミ
ノメチル）フェノール等の促進剤を共存させ硬化を行う
こともできるし、他の添加剤を共存させ得ることも云う
迄もない。
が要求されれば、例えば2,4,6−トリス（ジメチルアミ
ノメチル）フェノール等の促進剤を共存させ硬化を行う
こともできるし、他の添加剤を共存させ得ることも云う
迄もない。
更に、本発明に示されるポリチオール化合物は当然の
事ながら、他の種々の用途、高屈折率の含硫黄ウレタン
系プラスチック・レンズの原料、ガスバリヤー性のある
ポリアクリロニトリル樹脂、感光性樹脂の架橋剤等の機
能性高分子化合物の一成分として使用出来ることは云う
迄もない。
事ながら、他の種々の用途、高屈折率の含硫黄ウレタン
系プラスチック・レンズの原料、ガスバリヤー性のある
ポリアクリロニトリル樹脂、感光性樹脂の架橋剤等の機
能性高分子化合物の一成分として使用出来ることは云う
迄もない。
「実施例」 以下に実施例及び比較例を挙げ本発明を更に詳しく説
明するが以下に「部」と示すのは、特に示さない限り重
量部を示す。
明するが以下に「部」と示すのは、特に示さない限り重
量部を示す。
尚、以下の実施例に於いて、用いられたペンタエリス
リトール、トリメチロールプロパン及びトリメチロール
エタンのアリルエーテル類は米国特許第3,428,693号に
記載された方法に準じて製造されたものであり、それら
の組成は以下に示す通りである。
リトール、トリメチロールプロパン及びトリメチロール
エタンのアリルエーテル類は米国特許第3,428,693号に
記載された方法に準じて製造されたものであり、それら
の組成は以下に示す通りである。
ペンタエリスリトールトリアリルエーテルと記載され
る場合、 ジアリル体 8％ トリアリル体 84％ テトラ体 8％、 ペンタエリスリトールテトラアリルエーテルと記載さ
れる場合、 トリアリル体 2％ テトラ体 98％ トリメチロールプロパントリアリルエーテルと記載さ
れる場合、 ジアリル体 2％ トリアリル体 98％ トリメチロールエタントリアリルエーテルと記載され
る場合、 ジアリル体 2％ トリアリル体 98％ 実施例１ 60〜70℃に加熱した1,5−ジメルカプト−３−オキサ
ペンタン253部にペンタエリスリトールトリアリルエー
テル52部を滴下し、滴下終了後、更に同温度で３時間反
応を続けた。アリル基に対するメルカプト基の付加反応
後、未反応の1,5−ジメルカプト−３−オキサペンタン1
79部を減圧蒸溜により回収し、未蒸溜物122部を得た。
る場合、 ジアリル体 8％ トリアリル体 84％ テトラ体 8％、 ペンタエリスリトールテトラアリルエーテルと記載さ
れる場合、 トリアリル体 2％ テトラ体 98％ トリメチロールプロパントリアリルエーテルと記載さ
れる場合、 ジアリル体 2％ トリアリル体 98％ トリメチロールエタントリアリルエーテルと記載され
る場合、 ジアリル体 2％ トリアリル体 98％ 実施例１ 60〜70℃に加熱した1,5−ジメルカプト−３−オキサ
ペンタン253部にペンタエリスリトールトリアリルエー
テル52部を滴下し、滴下終了後、更に同温度で３時間反
応を続けた。アリル基に対するメルカプト基の付加反応
後、未反応の1,5−ジメルカプト−３−オキサペンタン1
79部を減圧蒸溜により回収し、未蒸溜物122部を得た。
この未蒸溜物のメルカプタン価を測定した所、3.9meq
/gであった。このものの赤外分光分析の結果、原料アリ
ル化合物に特有の3150-1cm、3000-1cm、1645-1cm、1420
-1cm、990-1cm及び920-1cmの吸収ピークは消滅し、新た
にメルカプト基に特有の2550-1cmの吸収ピークが認めら
れた。
/gであった。このものの赤外分光分析の結果、原料アリ
ル化合物に特有の3150-1cm、3000-1cm、1645-1cm、1420
-1cm、990-1cm及び920-1cmの吸収ピークは消滅し、新た
にメルカプト基に特有の2550-1cmの吸収ピークが認めら
れた。
これらの結果から、上記の未蒸溜物が実質的にペンタ
エリスリトールトリス（９−メルカプト−７−オキサ−
４−チアノニル）エーテルである事が判明した。
エリスリトールトリス（９−メルカプト−７−オキサ−
４−チアノニル）エーテルである事が判明した。
また、この化合物の粘度は25℃で610センチポイズで
ぁつた。
ぁつた。
実施例２ アリル基１当量に対して６倍モル当量の1,5−ジメル
カプト−３−チアペンタン546部を80〜90℃に加熱し、
ここへトリメチロールプロパントリアリルエーテル50部
を滴下し、滴下終了後更に同温度で１時間反応を続け
た。反応終了後、未反応の1,5−ジメルカプト−３−チ
アペンタン450部を蒸溜回収し、未蒸溜物13部を得た。
カプト−３−チアペンタン546部を80〜90℃に加熱し、
ここへトリメチロールプロパントリアリルエーテル50部
を滴下し、滴下終了後更に同温度で１時間反応を続け
た。反応終了後、未反応の1,5−ジメルカプト−３−チ
アペンタン450部を蒸溜回収し、未蒸溜物13部を得た。
この残留物のメルカプタン価を測定した所、4.1meq/g
であった。このものの赤外分光分析の結果、原料アリル
化合物に特有の3150-1cm、3000-1cm、1645-1cm、1420-1
cm、990-1cm及び920-1cmの吸収ピークは消滅し、新たに
メルカプト基に特有の2550-1cmの吸収ピークが認められ
た。
であった。このものの赤外分光分析の結果、原料アリル
化合物に特有の3150-1cm、3000-1cm、1645-1cm、1420-1
cm、990-1cm及び920-1cmの吸収ピークは消滅し、新たに
メルカプト基に特有の2550-1cmの吸収ピークが認められ
た。
以上の分析結果から、この残留物がトリメチロールプ
ロパントリス（９−メルカプト−4,7−ジチアノニル）
エーテルであることが判明した。
ロパントリス（９−メルカプト−4,7−ジチアノニル）
エーテルであることが判明した。
又、このものの25℃に於ける粘度は400cpsであった。
実施例３ 1,5−ジメルカプト−３−オキサペンタン245部及びト
リアリルイソシアヌレート48部を用い、実施例１記載の
方法で反応を行った。
リアリルイソシアヌレート48部を用い、実施例１記載の
方法で反応を行った。
得られた未蒸溜物の重量は85部であった。このものの
メルカプタン価は4.2meq/gであったこと、及び赤外分光
分析の結果からこのものがトリス（９−メルカプト−７
−オキサ−４−チアノニル）イソシアヌレートであるこ
とが判明した。
メルカプタン価は4.2meq/gであったこと、及び赤外分光
分析の結果からこのものがトリス（９−メルカプト−７
−オキサ−４−チアノニル）イソシアヌレートであるこ
とが判明した。
実施例４ 80℃に加熱したメルカプトエタノール53部にペンタエ
リスリトール40部を滴下し、滴下終了後、更に同温度で
６時間反応を続け、ペンタエリスリトールテトラキス
（６−ヒドロキシ−４−チアヘキシル）エーテルを製造
した。つぎにこの化合物をチオ尿素62部を用い、公知の
方法にて水酸基をのチオール化した後、生じたイソチウ
ロニウム塩を分解し、公知の後処理により、生成物100
部を得た。
リスリトール40部を滴下し、滴下終了後、更に同温度で
６時間反応を続け、ペンタエリスリトールテトラキス
（６−ヒドロキシ−４−チアヘキシル）エーテルを製造
した。つぎにこの化合物をチオ尿素62部を用い、公知の
方法にて水酸基をのチオール化した後、生じたイソチウ
ロニウム塩を分解し、公知の後処理により、生成物100
部を得た。
この生成物のメルカプタン価及び赤外分光分析によ
り、この生成物はペンタエリスリトールテトラキス（６
−メルカプト−４−チアヘキシル）エーテルであること
が判明した。
り、この生成物はペンタエリスリトールテトラキス（６
−メルカプト−４−チアヘキシル）エーテルであること
が判明した。
実施例５〜13 第１表に示す種々のジチオール及び種々のポリアリル
化合物を用いて実施例１記載の方法を繰り返し、第１表
に示すポリチオール化合物を得た。
化合物を用いて実施例１記載の方法を繰り返し、第１表
に示すポリチオール化合物を得た。
実施例14〜17 実施例４に示すのと同様の方法にて、第１表に示す種
々のポリアリル化合物をメルカプトエタノールを用いて
ヒドロキシエチルスルフィド化後、チオ尿素にてチオー
ル化して第１表に示すポリチオール化合物を得た。
々のポリアリル化合物をメルカプトエタノールを用いて
ヒドロキシエチルスルフィド化後、チオ尿素にてチオー
ル化して第１表に示すポリチオール化合物を得た。
実施例18〜24 実施例１〜４で得られたチオール化合物を用いてエポ
キシ樹脂を硬化させ、得られた成形品の耐薬品性及び吸
水性を調べ、それらの結果を第２表に示した。
キシ樹脂を硬化させ、得られた成形品の耐薬品性及び吸
水性を調べ、それらの結果を第２表に示した。
尚、使用したエポキシ樹脂はエポキシ当量190の「エ
ピコート815」（油化シェルエポキシ社製）であり、硬
化促進剤として2,4,6−トリス（ジメチルアミノメチ
ル）フェノール（DMP−30と略す。）を用いた。又、硬
化は25℃で行ない、耐薬品性及び吸水性の測定はJIS−6
911に準拠した方法で行った。
ピコート815」（油化シェルエポキシ社製）であり、硬
化促進剤として2,4,6−トリス（ジメチルアミノメチ
ル）フェノール（DMP−30と略す。）を用いた。又、硬
化は25℃で行ない、耐薬品性及び吸水性の測定はJIS−6
911に準拠した方法で行った。
比較例１〜３ 以下の３種のポリチオール化合物を用いて、実施例18
〜24に示すのと同様の硬化試験を行ない、それらの結果
を第２表に示した。
〜24に示すのと同様の硬化試験を行ない、それらの結果
を第２表に示した。
比較例1:ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカ
プトプロピオネート） 比較例2:トリメチロールプロパントリス（３−メルカプ
トプロピオネート） 比較例3:市販ポリチオール（メルカプタン価3.6meq/g、
粘度1500cps/25℃の３官能性ポリチオールである。） これらの結果から明かな様に、比較例1,2の硬化剤で
は耐アルカリ性が劣り、また比較例３の硬化剤では耐酢
酸性が劣る。これらに対して本発明のポリチオール化合
物を硬化剤として用いれば、どの結果を見ても優れてお
り、更に低温硬化も可能であることが明白であり、本発
明の化合物は非常にバランスの取れたエポキシ樹脂用低
温速硬化剤であることが判る。
プトプロピオネート） 比較例2:トリメチロールプロパントリス（３−メルカプ
トプロピオネート） 比較例3:市販ポリチオール（メルカプタン価3.6meq/g、
粘度1500cps/25℃の３官能性ポリチオールである。） これらの結果から明かな様に、比較例1,2の硬化剤で
は耐アルカリ性が劣り、また比較例３の硬化剤では耐酢
酸性が劣る。これらに対して本発明のポリチオール化合
物を硬化剤として用いれば、どの結果を見ても優れてお
り、更に低温硬化も可能であることが明白であり、本発
明の化合物は非常にバランスの取れたエポキシ樹脂用低
温速硬化剤であることが判る。
「発明の効果」 本発明に示されるポリチオール化合物をエポキシ樹脂
の硬化剤として用いた場合、従来の含硫黄硬化剤に比べ
て低粘度であり、従って取扱いが容易であり硬化温度が
低くてよく、しかも、硬化後の該樹脂の耐薬品性及び耐
水性が向上する。
の硬化剤として用いた場合、従来の含硫黄硬化剤に比べ
て低粘度であり、従って取扱いが容易であり硬化温度が
低くてよく、しかも、硬化後の該樹脂の耐薬品性及び耐
水性が向上する。
Claims (4)
- 【請求項１】下記一般式［Ｉ］にて示されるエポキシ樹
脂硬化用ポリチオール化合物。 Ａ［（CH2O）aC3H6（SCH2CH2）ｂ（OCH2CH2）cSH］ｍ
［Ｉ］ 「ここにＡは （HOCH2）dC−、 なるイソシアヌレート残基を、ａは０又は１を、ｂは１
から４の整数を、ｃは０又は１から３までの整数を、Ｒ
はメチル基又はエチル基を示し、 （ｉ）Ａが（HOCH2）dC−である場合 ａは１を、ｄは０、１又は２を、ｍは４−ｄなる整数を
示し、 （ii）Ａが である場合 ａは１を、ｅは０又は１を、ｍは３−ｅなる整数を示
し、 （iii）Ａが上記イソシアヌレート残基である場合 ａは０、ｍは３を示す。」 - 【請求項２】前記Ａが（HOCH2）dC−、ａが１、ｄが０
又は１、ｍが４−ｄであり、且つｂが１の場合にＣが
０、１、２であり、ｂが２の場合にＣが０である特許請
求の範囲第１項記載のポリチオール化合物。 - 【請求項３】前記Ａが ａが１、ｅが０、ｍが３、Ｒがメチル基又はエチル基で
あり、且つｂが１の場合にＣが０、１、２であり、ｂが
２の場合にＣが０である特許請求範囲第１項記載のポリ
チオール化合物。 - 【請求項４】前記Ａが なるイソシアヌレート残基、ａが０、ｍが３であり、且
つｂが１の場合にＣが０又は１、ｂが２の場合にＣが０
である特許請求の範囲第１項記載のポリチオール化合
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63188796A JP2583789B2 (ja) | 1988-07-28 | 1988-07-28 | エポキシ樹脂硬化用ポリチオール化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63188796A JP2583789B2 (ja) | 1988-07-28 | 1988-07-28 | エポキシ樹脂硬化用ポリチオール化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0238418A JPH0238418A (ja) | 1990-02-07 |
| JP2583789B2 true JP2583789B2 (ja) | 1997-02-19 |
Family
ID=16229951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63188796A Expired - Lifetime JP2583789B2 (ja) | 1988-07-28 | 1988-07-28 | エポキシ樹脂硬化用ポリチオール化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2583789B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01197570A (ja) * | 1988-02-01 | 1989-08-09 | Daikin Ind Ltd | 低屈折率ハードコート剤 |
| JP6335818B2 (ja) * | 2015-03-07 | 2018-05-30 | 四国化成工業株式会社 | 新規なチオエーテル結合とメルカプト基を有するグリコールウリル類とその利用 |
| JP6420185B2 (ja) * | 2015-03-07 | 2018-11-07 | 四国化成工業株式会社 | 新規なチオエーテル結合とメルカプト基を有するイソシアヌレート類とその利用 |
| WO2018079466A1 (ja) * | 2016-10-26 | 2018-05-03 | ナミックス株式会社 | 樹脂組成物、接着剤、封止材、ダム剤、半導体装置、およびイメージセンサーモジュール |
| JP7228325B2 (ja) | 2019-01-07 | 2023-02-24 | 四国化成ホールディングス株式会社 | チオール化合物、その合成方法および該チオール化合物の利用 |
| JP2021004229A (ja) * | 2019-06-25 | 2021-01-14 | 川口化学工業株式会社 | 新規なチオール基を有するイソシアヌレート化合物とその利用 |
-
1988
- 1988-07-28 JP JP63188796A patent/JP2583789B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0238418A (ja) | 1990-02-07 |
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