JP2511274B2 - メルカプト基含有重合体 - Google Patents
メルカプト基含有重合体Info
- Publication number
- JP2511274B2 JP2511274B2 JP62190192A JP19019287A JP2511274B2 JP 2511274 B2 JP2511274 B2 JP 2511274B2 JP 62190192 A JP62190192 A JP 62190192A JP 19019287 A JP19019287 A JP 19019287A JP 2511274 B2 JP2511274 B2 JP 2511274B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mercapto group
- epoxy
- dimercaptan
- viscosity
- polythiol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特に耐水・耐湿性の要求される接着剤、塗
料、架橋剤、シーラントとして有用なメルカプト基含有
重合体に関する。
料、架橋剤、シーラントとして有用なメルカプト基含有
重合体に関する。
ポリエンとポリチオールが活性光線の照射により重合
体を形成することはよく知られており〔ジャーナル オ
ブ ジ アメリカン ケミカル ソサイエテイ（J.Am.C
hem.Soc.）第70巻、第993頁（1948年）〕、ポリエンの
炭素−炭素不飽和二重結合とポリチオールのメルカプト
基の化学当量を変えたり、ポリエンとポリチオールの官
能基数を変えることによつて、エラストマー状から樹脂
状まで種々の硬化物が得られる。
体を形成することはよく知られており〔ジャーナル オ
ブ ジ アメリカン ケミカル ソサイエテイ（J.Am.C
hem.Soc.）第70巻、第993頁（1948年）〕、ポリエンの
炭素−炭素不飽和二重結合とポリチオールのメルカプト
基の化学当量を変えたり、ポリエンとポリチオールの官
能基数を変えることによつて、エラストマー状から樹脂
状まで種々の硬化物が得られる。
上記のポリチオールとして用いられているものは、特
公昭47-3269号公報に開示されているチオグリコール酸
やチオプロピオン酸の多価アルコールエステルがほとん
どである。しかし、これらの物質は低分子であるため、
粘度が非常に低く、厚みが必要となる部分では、シーラ
ント、架橋剤、接着剤、塗料等として用いることはでき
ない。また、分子内にエステル結合をもつため、多湿下
で容易に加水分解を受けるという欠点を有している。粘
度を高くする方法としては特公昭57-1535号公報に開示
されているように、ポリチオールとポリエポキシドをポ
リチオール過剰で反応させる方法があるが、この報告の
中でも上記のエステル基含有ポリチオールが用いられて
いるため加水分解の問題は解決されていない。
公昭47-3269号公報に開示されているチオグリコール酸
やチオプロピオン酸の多価アルコールエステルがほとん
どである。しかし、これらの物質は低分子であるため、
粘度が非常に低く、厚みが必要となる部分では、シーラ
ント、架橋剤、接着剤、塗料等として用いることはでき
ない。また、分子内にエステル結合をもつため、多湿下
で容易に加水分解を受けるという欠点を有している。粘
度を高くする方法としては特公昭57-1535号公報に開示
されているように、ポリチオールとポリエポキシドをポ
リチオール過剰で反応させる方法があるが、この報告の
中でも上記のエステル基含有ポリチオールが用いられて
いるため加水分解の問題は解決されていない。
本発明の目的は、優れた耐水、耐湿性を有し、かつ粘
度調節の容易なメルカプト基含有重合体を提供すること
にある。
度調節の容易なメルカプト基含有重合体を提供すること
にある。
本発明を概説すれば、本発明はメルカプト基含有重合
体に関する発明であつて、下記一般式I: （式中ｔ、ｗ及びｘは１〜５の整数、ｎは零又は１の
数、Ａは酸素又は硫黄、Ｒはエステル結合をもたない２
価又は３価の残基を示す）で表される繰返し単位を有
し、末端が−SH基であり、かつ分子量が350〜50万であ
ることを特徴とする。
体に関する発明であつて、下記一般式I: （式中ｔ、ｗ及びｘは１〜５の整数、ｎは零又は１の
数、Ａは酸素又は硫黄、Ｒはエステル結合をもたない２
価又は３価の残基を示す）で表される繰返し単位を有
し、末端が−SH基であり、かつ分子量が350〜50万であ
ることを特徴とする。
上記のメルカプト基含有重合体は、一般式II: （但し、Ｒは式Ｉと同義であり、ｍは２又は３の整数を
示す）で表されるエステル結合をもたないポリエポキシ
ドのエポキシ基に、一般式III: HSCtH2t−ＡwCxH2x−SH ……〔III〕 （但し、ｔ、ｗ、ｘ、Ａは前記式Ｉに同じ）で表される
ポリチオールのメルカプト基を反応させることによつて
得ることができる。
示す）で表されるエステル結合をもたないポリエポキシ
ドのエポキシ基に、一般式III: HSCtH2t−ＡwCxH2x−SH ……〔III〕 （但し、ｔ、ｗ、ｘ、Ａは前記式Ｉに同じ）で表される
ポリチオールのメルカプト基を反応させることによつて
得ることができる。
この反応は、逐次反応で進行する場合もある。
本発明のメルカプト基含有重合体の代表的な例として
は、下記各式で表されるものが挙げられる。
は、下記各式で表されるものが挙げられる。
（但し、ｕは１〜950の整数） 上記の一般式IIで表されるポリエポキシドとしては、
ビスフエノールＡ型エポキシド、エチレングリコールジ
グリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエー
テル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,
6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ジプロモ
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、グリセ
ロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシ
ジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエ
ーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテ
ル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ビスフエ
ノールＳ型エポキシド、ジシクロペンタジエン・フエノ
リツクポリマーエポキシ樹脂、ビスフエノールＦ型エポ
キシド、臭素化ビスフエノールＦ型エポキシド、水添ビ
スフエノールＡ型エポキシド、トリス（2,3−エポキシ
プロピル）イソシアヌレートなどが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。また、これらの２種以上
の混合物を使用してもよい。
ビスフエノールＡ型エポキシド、エチレングリコールジ
グリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエー
テル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,
6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ジプロモ
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、グリセ
ロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシ
ジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエ
ーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテ
ル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ビスフエ
ノールＳ型エポキシド、ジシクロペンタジエン・フエノ
リツクポリマーエポキシ樹脂、ビスフエノールＦ型エポ
キシド、臭素化ビスフエノールＦ型エポキシド、水添ビ
スフエノールＡ型エポキシド、トリス（2,3−エポキシ
プロピル）イソシアヌレートなどが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。また、これらの２種以上
の混合物を使用してもよい。
また、上記の一般式IIIで表されるポリチオールとし
ては、ジグリコールジメルカプタン、トリグリコールジ
メルカプタン、テトラグリコールジメルカプタン、チオ
ジグリコールジメルカプタン、チオトリグリコールジメ
ルカプタン、チオテトラグリコールジメルカプタンなど
が挙げられるが、これらの多価チオールに限定されるも
のではない。また、これらの２種以上の混合物を使用し
てもよい。特に好ましいものは25℃における粘度が１〜
10,000cpsのものである。
ては、ジグリコールジメルカプタン、トリグリコールジ
メルカプタン、テトラグリコールジメルカプタン、チオ
ジグリコールジメルカプタン、チオトリグリコールジメ
ルカプタン、チオテトラグリコールジメルカプタンなど
が挙げられるが、これらの多価チオールに限定されるも
のではない。また、これらの２種以上の混合物を使用し
てもよい。特に好ましいものは25℃における粘度が１〜
10,000cpsのものである。
上記のポリエポキシドとポリチオールによるメルカプ
ト基含有重合体の合成は、温度０℃以上で両者を混合、
かくはんすることによつて行われる。また、必要に応じ
て、触媒を使用することも可能であり、その例には「熱
硬化性樹脂」第２巻、第140頁（1981年）等に挙げられ
ているような第三アミンや第三ホスフイン等がある。メ
ルカプト基とエポキシ基のモル比は、メルカプト基／エ
ポキシ基が1.1〜100が好ましい。特に好ましくは1.4〜2
0である。モル比が1.1未満では、ゲル化及びメルカプト
基の消失が起こる。モル比が100を越えるとエポキシド
による改質が認められない。また、モル比を変えること
によつてこのメルカプト基含有重合体の粘度は、非常に
幅広くかつ自由に調整できる。なお、この反応は、メル
カプト基を過剰にしているため、生成物は、ｉ）未反応
のポリチオール ii）ポリエポキシド１分子がポリチオ
ールと反応したもの iii）両末端のポリチオール反応
残基の間にポリエポキシド−ポリチオール反応体を繰返
し単位としてもつもの、の混合物の状態で得られる場合
がほとんどである。したがつて、これらの中から単一の
化合物を得たい場合には、カラム等で分取する必要があ
る。また、このメルカプト基含有重合体は、エステル結
合を分子内にもたないため、加水分解を受けず、特に、
耐水・耐湿性の要求される接着剤、塗料、架橋剤、シー
ラントとして利用することができる。
ト基含有重合体の合成は、温度０℃以上で両者を混合、
かくはんすることによつて行われる。また、必要に応じ
て、触媒を使用することも可能であり、その例には「熱
硬化性樹脂」第２巻、第140頁（1981年）等に挙げられ
ているような第三アミンや第三ホスフイン等がある。メ
ルカプト基とエポキシ基のモル比は、メルカプト基／エ
ポキシ基が1.1〜100が好ましい。特に好ましくは1.4〜2
0である。モル比が1.1未満では、ゲル化及びメルカプト
基の消失が起こる。モル比が100を越えるとエポキシド
による改質が認められない。また、モル比を変えること
によつてこのメルカプト基含有重合体の粘度は、非常に
幅広くかつ自由に調整できる。なお、この反応は、メル
カプト基を過剰にしているため、生成物は、ｉ）未反応
のポリチオール ii）ポリエポキシド１分子がポリチオ
ールと反応したもの iii）両末端のポリチオール反応
残基の間にポリエポキシド−ポリチオール反応体を繰返
し単位としてもつもの、の混合物の状態で得られる場合
がほとんどである。したがつて、これらの中から単一の
化合物を得たい場合には、カラム等で分取する必要があ
る。また、このメルカプト基含有重合体は、エステル結
合を分子内にもたないため、加水分解を受けず、特に、
耐水・耐湿性の要求される接着剤、塗料、架橋剤、シー
ラントとして利用することができる。
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されない。
が、本発明はこれら実施例に限定されない。
実施例１ 3lのガラス製反応器にトリグリコールジメルカプタン
947g、ビスフエノールＡ型エポキシド553g（−SH/エポ
キシ＝3.3）、2,4,6−トリス（ジメチルアミノメチル）
フエノール1.2gを入れ、温度150℃に加熱し、かくはん
しながら８時間反応させた。生成物のテトラヒドロフラ
ン溶液をGPC（ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフイ
ー）によつて分析すると、分子量180程度（トリグリコ
ールジメルカプタン）から13000の間に分布し、重量平
均分子量（Ｗ）は2500、数平均分子量（Ｎ）は1200
を示した。DSC（示差走査熱量分析）によりこの生成物
のガラス転移温度を測定したところ、−71℃であつた。
また、粘度は25℃において1300cps、メルカプト基の濃
度は4.3mmol/gであつた。第１図に、赤外線吸収（IR）
スペクトルを示した。すなわち第１図は本実施例１によ
る重合体のIRスペクトルを波数（cm-1、横軸）と透過率
（％、縦軸）との関係で示すグラフである。
947g、ビスフエノールＡ型エポキシド553g（−SH/エポ
キシ＝3.3）、2,4,6−トリス（ジメチルアミノメチル）
フエノール1.2gを入れ、温度150℃に加熱し、かくはん
しながら８時間反応させた。生成物のテトラヒドロフラ
ン溶液をGPC（ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフイ
ー）によつて分析すると、分子量180程度（トリグリコ
ールジメルカプタン）から13000の間に分布し、重量平
均分子量（Ｗ）は2500、数平均分子量（Ｎ）は1200
を示した。DSC（示差走査熱量分析）によりこの生成物
のガラス転移温度を測定したところ、−71℃であつた。
また、粘度は25℃において1300cps、メルカプト基の濃
度は4.3mmol/gであつた。第１図に、赤外線吸収（IR）
スペクトルを示した。すなわち第１図は本実施例１によ
る重合体のIRスペクトルを波数（cm-1、横軸）と透過率
（％、縦軸）との関係で示すグラフである。
このメルカプト基含有重合体を温度70℃、湿度80％の
条件で30日間放置し、耐湿性について検討したが何の変
化も観察されなかつた。
条件で30日間放置し、耐湿性について検討したが何の変
化も観察されなかつた。
実施例２ トリグリコールジメルカプタン760g、ビスフエノール
Ａ型エポキシド740g（−SH/エポキシ＝2.0）を用いた以
外、実施例１と同様に反応させた。生成物のＷは450
0、Ｎは1900、ガラス転移温度は−48℃、粘度は46000
cps、メルカプト基濃度は2.4mmol/gであつた。また、IR
スペクトルは実施例１と同様の吸収を示した。耐湿性に
ついても実施例１と同様の結果が得られた。
Ａ型エポキシド740g（−SH/エポキシ＝2.0）を用いた以
外、実施例１と同様に反応させた。生成物のＷは450
0、Ｎは1900、ガラス転移温度は−48℃、粘度は46000
cps、メルカプト基濃度は2.4mmol/gであつた。また、IR
スペクトルは実施例１と同様の吸収を示した。耐湿性に
ついても実施例１と同様の結果が得られた。
実施例３ トリグリコールジメルカプタン635g、ビスフエノール
Ａ型エポキシド865g（−SH/エポキシ＝1.4）を用いた以
外実施例１と同様に反応させた。生成物のＷは7300、
Ｎは2900、ガラス転移温度は−26℃、粘度は210万cp
s、メルカプト基濃度は1.2mmol/gであつた。また、IRス
ペクトルは実施例１と同様の吸収を示した。耐湿性につ
いても実施例１と同様の結果が得られた。
Ａ型エポキシド865g（−SH/エポキシ＝1.4）を用いた以
外実施例１と同様に反応させた。生成物のＷは7300、
Ｎは2900、ガラス転移温度は−26℃、粘度は210万cp
s、メルカプト基濃度は1.2mmol/gであつた。また、IRス
ペクトルは実施例１と同様の吸収を示した。耐湿性につ
いても実施例１と同様の結果が得られた。
実施例４ トリグリコールジメルカプタン1129g、トリス（2,3−
エポキシプロピル）イソシアヌレート371g（−SH/エポ
キシ＝3.3）を用い、120℃で８時間反応させた。生成物
のＷは1300、Ｎは750、粘度は900cps、メルカプト
基濃度は5.6mmol/gであつた。第２図にIRスペクトルを
示した。すなわち、第２図は本実施例４による重合体の
IRスペクトルを波数（cm-1、横軸）と透過率（％、縦
軸）との関係で示すグラフである。また、耐湿性につい
ては、実施例１と同様な方法で検討したが、何の変化も
観察されなかつた。
エポキシプロピル）イソシアヌレート371g（−SH/エポ
キシ＝3.3）を用い、120℃で８時間反応させた。生成物
のＷは1300、Ｎは750、粘度は900cps、メルカプト
基濃度は5.6mmol/gであつた。第２図にIRスペクトルを
示した。すなわち、第２図は本実施例４による重合体の
IRスペクトルを波数（cm-1、横軸）と透過率（％、縦
軸）との関係で示すグラフである。また、耐湿性につい
ては、実施例１と同様な方法で検討したが、何の変化も
観察されなかつた。
実施例５ トリグリコールジメルカプタン969g、トリス（2,3−
エポキシプロピル）イソシアヌレート531g（−SH/エポ
キシ＝2.0）を用いた以外、実施例４と同様に行つた。
生成物のＷは1500、Ｎは860、粘度は20万cps、メル
カプト基濃度は3.6mmol/gであつた。また、IRスペクト
ルは実施例４と同様の吸収を示した。耐湿性について
も、実施例４と同様の結果が得られた。
エポキシプロピル）イソシアヌレート531g（−SH/エポ
キシ＝2.0）を用いた以外、実施例４と同様に行つた。
生成物のＷは1500、Ｎは860、粘度は20万cps、メル
カプト基濃度は3.6mmol/gであつた。また、IRスペクト
ルは実施例４と同様の吸収を示した。耐湿性について
も、実施例４と同様の結果が得られた。
実施例６ チオジグリコールジメルカプタン883g、ビスフエノー
ルＦ型エポキシド617g（−SH/エポキシ＝3.3）、2,4,6
−トリス（ジメチルアミノメチル）フエノール1.2gを3l
のガラス製反応器に入れ、温度140℃に加熱し、窒素雰
囲気下でかくはんしながら10時間反応させた。生成物の
Ｗは3100、Ｎは1400、ガラス転移温度は−73.7℃、
粘度は2400cps、メルカプト基濃度は4.8mmol/gであつ
た。第３図にIRスペクトルを示した。すなわち第３図は
本実施例６による重合体のIRスペクトルを波数（cm-1、
横軸）と透過率（％、縦軸）との関係で示すグラフであ
る。
ルＦ型エポキシド617g（−SH/エポキシ＝3.3）、2,4,6
−トリス（ジメチルアミノメチル）フエノール1.2gを3l
のガラス製反応器に入れ、温度140℃に加熱し、窒素雰
囲気下でかくはんしながら10時間反応させた。生成物の
Ｗは3100、Ｎは1400、ガラス転移温度は−73.7℃、
粘度は2400cps、メルカプト基濃度は4.8mmol/gであつ
た。第３図にIRスペクトルを示した。すなわち第３図は
本実施例６による重合体のIRスペクトルを波数（cm-1、
横軸）と透過率（％、縦軸）との関係で示すグラフであ
る。
実施例７ チオジグリコールジメルカプタン971g、ネオペンチル
グリコールジグリシジルエーテル529g（−SH/エポキシ
＝3.3）、2,4,6−トリス（ジメチルアミノメチル）フエ
ノール1.2gを3lのガラス製反応器に入れ、温度140℃に
加熱し窒素雰囲気下でかくはんしながら12時間反応させ
た。生成物のガラス転移温度は−89.5℃、粘度は200cp
s、メルカプト基濃度は5.3mmol/gであつた。第４図にIR
スペクトルを示した。すなわち第４図は本実施例７によ
る重合体のIRスペクトルを波数（cm-1、横軸）と透過率
（％、縦軸）との関係で示すグラフである。
グリコールジグリシジルエーテル529g（−SH/エポキシ
＝3.3）、2,4,6−トリス（ジメチルアミノメチル）フエ
ノール1.2gを3lのガラス製反応器に入れ、温度140℃に
加熱し窒素雰囲気下でかくはんしながら12時間反応させ
た。生成物のガラス転移温度は−89.5℃、粘度は200cp
s、メルカプト基濃度は5.3mmol/gであつた。第４図にIR
スペクトルを示した。すなわち第４図は本実施例７によ
る重合体のIRスペクトルを波数（cm-1、横軸）と透過率
（％、縦軸）との関係で示すグラフである。
比較例１ トリグリコールジメルカプタン135g、ビスフエノール
Ａ型エポキシド1365g（−SH/エポキシ＝0.2）を用いた
以外、実施例１と同様に行つた。この生成物においてメ
ルカプト基の存在は認められなかつた。
Ａ型エポキシド1365g（−SH/エポキシ＝0.2）を用いた
以外、実施例１と同様に行つた。この生成物においてメ
ルカプト基の存在は認められなかつた。
比較例２ トリグリコールジメルカプタン1485g、ビスフエノー
ルＡ型エポキシド15g（−SH/エポキシ＝200）を用いた
以外、実施例１と同様に行つた。この生成物のメルカプ
ト基濃度は、11mmol/gで、トリグリコールジメルカプタ
ンと同じであつた。
ルＡ型エポキシド15g（−SH/エポキシ＝200）を用いた
以外、実施例１と同様に行つた。この生成物のメルカプ
ト基濃度は、11mmol/gで、トリグリコールジメルカプタ
ンと同じであつた。
比較例３ トリス−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート ト
リス−β−メルカプトプロピオネート1186g、ビスフエ
ノールＡ型エポキシド314g（−SH/エポキシ＝4.0）を用
い、温度80℃にて10時間反応させた。得られた生成物を
実施例１と同様の耐湿試験にかけた後IR測定を行つた。
このスペクトルより（アルコールのC-O伸縮に基づくピ
ーク）／（エステルのC-O伸縮に基づくピーク）を求め
耐湿試験前と比較したところ、耐湿試験後の方が大きな
値を示し、エステル結合の加水分解が確認された。
リス−β−メルカプトプロピオネート1186g、ビスフエ
ノールＡ型エポキシド314g（−SH/エポキシ＝4.0）を用
い、温度80℃にて10時間反応させた。得られた生成物を
実施例１と同様の耐湿試験にかけた後IR測定を行つた。
このスペクトルより（アルコールのC-O伸縮に基づくピ
ーク）／（エステルのC-O伸縮に基づくピーク）を求め
耐湿試験前と比較したところ、耐湿試験後の方が大きな
値を示し、エステル結合の加水分解が確認された。
比較例４ トリメチロールプロパントリス（メルカプトプロピオ
ネート）1262g、ノボラツク型エポキシド238g（−SH/エ
ポキシ＝10）を用い、温度110℃で５時間反応させた。
この生成物の加水分解性を比較例３と同様に検討したと
ころ、同じくアルコールの増加（すなわちエステルの減
少）が観察された。
ネート）1262g、ノボラツク型エポキシド238g（−SH/エ
ポキシ＝10）を用い、温度110℃で５時間反応させた。
この生成物の加水分解性を比較例３と同様に検討したと
ころ、同じくアルコールの増加（すなわちエステルの減
少）が観察された。
以上の様に、本発明のメルカプト基含有重合体は、粘
度を非常に高くすることも可能であり、厚みが必要とな
る部分での、シーラント、架橋剤、接着剤、塗料として
有用である。また、加水分解を受けないため、耐水・耐
湿性の要求される分野での使用も十分可能である。
度を非常に高くすることも可能であり、厚みが必要とな
る部分での、シーラント、架橋剤、接着剤、塗料として
有用である。また、加水分解を受けないため、耐水・耐
湿性の要求される分野での使用も十分可能である。
第１図〜第４図は、いずれも本発明のメルカプト基含有
重合体の１例の赤外線吸収スペクトル図である。
重合体の１例の赤外線吸収スペクトル図である。
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式I: （式中ｔ、ｗ及びｘは１〜５の整数、ｎは零又は１の
数、Ａは酸素又は硫黄、Ｒはエステル結合をもたない２
価又は３価の残基を示す）で表される繰返し単位を有
し、末端が−SH基であり、かつ分子量が350〜50万であ
ることを特徴とするメルカプト基含有重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62190192A JP2511274B2 (ja) | 1987-07-31 | 1987-07-31 | メルカプト基含有重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62190192A JP2511274B2 (ja) | 1987-07-31 | 1987-07-31 | メルカプト基含有重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6436622A JPS6436622A (en) | 1989-02-07 |
| JP2511274B2 true JP2511274B2 (ja) | 1996-06-26 |
Family
ID=16253982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62190192A Expired - Lifetime JP2511274B2 (ja) | 1987-07-31 | 1987-07-31 | メルカプト基含有重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2511274B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0484083A1 (en) * | 1990-10-29 | 1992-05-06 | John Nicholas Datesh, Jr. | Radiation curable abrasion resistant triglycidyl-trimethylol alkane-based coating compositions |
| US5610243A (en) * | 1993-12-20 | 1997-03-11 | Morton International, Inc. | Polysulfide-epoxy thermoplastic elastomers |
| JP4960135B2 (ja) * | 2007-01-30 | 2012-06-27 | 日立化成工業株式会社 | 含硫黄多分岐化合物及び不飽和基含有多分岐化合物 |
| JP6219839B2 (ja) * | 2011-12-15 | 2017-10-25 | サン ケミカル コーポレイション | スルフィドで伸長したエポキシ樹脂およびそのバリアコーティング用途 |
| EP3720898B1 (en) | 2017-12-07 | 2022-05-11 | Nouryon Chemicals International B.V. | Process for the preparation of a polythioethersulfide |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8419036D0 (en) * | 1984-07-26 | 1984-08-30 | Thiokol Chemicals Ltd | Liquid copolymers |
-
1987
- 1987-07-31 JP JP62190192A patent/JP2511274B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6436622A (en) | 1989-02-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3586597T2 (de) | Polyetherverbindungen und verfahren zu ihrer herstellung. | |
| DE19505892C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbonatgruppen enthaltenden Organopolysiloxanen | |
| JPS60161973A (ja) | 新規なエポキシ樹脂の製造方法 | |
| CA1227486A (en) | Heat curable epoxy resin compositions and epoxy resin curing agents | |
| Guzmán et al. | Novel thermal curing of cycloaliphatic resins by thiol–epoxy click process with several multifunctional thiols | |
| JPS63221121A (ja) | エポキシ樹脂 | |
| KR970703380A (ko) | 오르가노폴리실록산 유도체(organopolysiloxane derivative) | |
| EP0303759B1 (en) | Polyether compounds, epoxy resins and processes for production thereof | |
| KR960706519A (ko) | 에폭시드 함유 화합물과 지방족 알콜을 반응시키는 방법(Process to react epoxide-containing compounds and aliphatic alcohols) | |
| DE1966703C3 (de) | Langkettige, aliphatische oder cycloaliphatische Säurereste enthaltende Diglycidylester | |
| JP2511274B2 (ja) | メルカプト基含有重合体 | |
| ATE65519T1 (de) | In wasser dispergierbare kunstharze, verfahren zur herstellung der kunstharze und verwendung der kunstharze als bindemittel fuer electrotauchlackbaeder. | |
| EP0786481A2 (en) | Reactive accelerators for amine cured epoxy resins | |
| KR900004887A (ko) | 음극 침착성 피복 조성물용 안료 페이스트 수지의 제조방법 | |
| JPS60166675A (ja) | 新規なエポキシ樹脂 | |
| JP2583789B2 (ja) | エポキシ樹脂硬化用ポリチオール化合物 | |
| CA1105042A (en) | Epoxy resins and process for producing the same | |
| JP2511274C (ja) | ||
| JP3479759B2 (ja) | 官能基末端ポリサルファイド化合物及びその製造法 | |
| JPS6440527A (en) | Siloxane-amide block copolymer having terminal alkenyl group and production thereof | |
| JPS61106568A (ja) | ヒドロキシ基含有環状アセタ−ル化合物およびその製造法 | |
| JP3970036B2 (ja) | 液状エポキシ樹脂の製造方法 | |
| Pellín et al. | Epoxy resins based on trimethylolpropane. I. Determination of chemical structres | |
| JPS6395223A (ja) | 含りんエポキシ樹脂組成物 | |
| JP2747812B2 (ja) | エポキシ樹脂硬化剤及びエポキシ樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080416 Year of fee payment: 12 |