JP2550559B2 - Carbon thin film forming equipment - Google Patents

Carbon thin film forming equipment

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JP2550559B2
JP2550559B2 JP62046259A JP4625987A JP2550559B2 JP 2550559 B2 JP2550559 B2 JP 2550559B2 JP 62046259 A JP62046259 A JP 62046259A JP 4625987 A JP4625987 A JP 4625987A JP 2550559 B2 JP2550559 B2 JP 2550559B2
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良彦 田川
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Description

【発明の詳細な説明】 A.産業上の利用分野 本発明は、反応性スパッタ法により基板上に炭素薄膜
を形成する装置に関し、特にグラファイトを不活性ガス
によりスパッタした後、グラファイト粒子を水素プラズ
マで分解して成膜する炭素薄膜の形成装置に係る。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an apparatus for forming a carbon thin film on a substrate by a reactive sputtering method, and in particular, graphite is sputtered with an inert gas, and then graphite particles are subjected to hydrogen plasma. The present invention relates to a carbon thin film forming apparatus for decomposing and forming a film.

B.発明の概要 本発明は、真空室内に相対向してターゲットを保持す
るマグネトロン型のターゲットホルダと対向電極を設け
ると共に、対向電極の上方に基板を保持する基板ホルダ
を設け、H2ガス雰囲気でターゲットホルダと対向電極間
に高周波電圧を印加して基板ホルダ上に配置した基板上
に炭素薄膜を形成する装置において、 前記真空室を流通孔を有する板状電極で仕切って第1
区画と第2区画を設け、第1区画内に前記ターゲットホ
ルダ及び対向電極を配置すると共に不活性ガスを導入可
能とし、第2区画内に前記基板ホルダを配置してこの基
板ホルダと前記板状電極との間に高周波電圧を印加する
と共に、2区画内にH2ガスを導入可能としたことによ
り、 第1区画において不活性ガス雰囲気でスパッタして生
起された第1次生成種を水素プラズマで分解して活性種
をつくり、もって基板上に余剰の水素を含まない緻密な
薄膜を高速度で形成することができるようにしたもので
ある。
B. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provided with a target holder and the counter electrode of the magnetron for holding the target to face to the vacuum chamber, provided with a substrate holder for holding a substrate above the counter electrode, H 2 gas atmosphere In a device for applying a high-frequency voltage between a target holder and a counter electrode to form a carbon thin film on a substrate arranged on a substrate holder, the vacuum chamber is partitioned by a plate-like electrode having a flow hole.
A section and a second section are provided, the target holder and the counter electrode are arranged in the first section, and an inert gas can be introduced, and the substrate holder is arranged in the second section, and the substrate holder and the plate-like member are arranged. By applying a high-frequency voltage between the electrode and the H 2 gas in the two compartments, the primary plasma species generated by sputtering in the inert gas atmosphere in the first compartment were treated with hydrogen plasma. By decomposing to form active species, so that a dense thin film containing no excess hydrogen can be formed at a high speed on the substrate.

C.従来の技術 従来の炭素薄膜の形成装置を第4図に示す。同図にお
いて、2は金属製の容器でこの容器2は、側部にガスの
導入口3を備えると共に、底部に真空吸引口4を備え、
その内側には真空室1が形成される。ガスの導入口3
は、送気管によりマスフローコントローラ15を介して外
部の水素ガスタンク14に接続されている。真空室1の略
中央部には電磁石9を備えたマグネトロン型のターゲッ
トホルダ電極5が設けられ、その上部に円板状のグラフ
ァイトターゲット6が保持されている。ターゲットホル
ダ電極5は、マッチングボックス8を介して外部の高周
波電源7へ接続されている。10は絶縁部材である。グラ
ファイトターゲット6の上方には、これと同心的に対向
して円形の対向電極11が設置され、これら両者間には高
周波電圧が印加されるようになっている。対向電極11の
上方には基板ホルダ12が設置され、その下面に炭素薄膜
を形成すべき基板13が取り付けられる。
C. Conventional Technology FIG. 4 shows a conventional carbon thin film forming apparatus. In the figure, 2 is a container made of metal, and this container 2 is provided with a gas inlet 3 on its side and a vacuum suction port 4 on its bottom.
A vacuum chamber 1 is formed inside thereof. Gas inlet 3
Is connected to an external hydrogen gas tank 14 via a mass flow controller 15 by an air supply pipe. A magnetron-type target holder electrode 5 equipped with an electromagnet 9 is provided at a substantially central portion of the vacuum chamber 1, and a disc-shaped graphite target 6 is held above the magnetron-type target holder electrode 5. The target holder electrode 5 is connected to an external high frequency power supply 7 via a matching box 8. 10 is an insulating member. A circular counter electrode 11 is installed above the graphite target 6 so as to concentrically face the graphite target 6, and a high frequency voltage is applied between them. A substrate holder 12 is installed above the counter electrode 11, and a substrate 13 on which a carbon thin film is to be formed is attached to the lower surface of the substrate holder 12.

この装置を用いて基板13上に炭素薄膜を形成する場合
には、真空室1を低圧の水素ガス雰囲気として、ターゲ
ットホルダ電極5と、対向電極11との間に高周波電圧を
印加する。この場合、ターゲットホルダ電極5上の炭素
源としてのグラファイトターゲット6が蒸発し、水素プ
ラズマの作用により拡散されて基板13上に付着し、炭素
薄膜を形成する。
When a carbon thin film is formed on the substrate 13 using this apparatus, a high-frequency voltage is applied between the target holder electrode 5 and the counter electrode 11 while the vacuum chamber 1 is in a low-pressure hydrogen gas atmosphere. In this case, the graphite target 6 as a carbon source on the target holder electrode 5 is evaporated, diffused by the action of hydrogen plasma and adhered on the substrate 13 to form a carbon thin film.

D.発明が解決しようとする問題点 上記従来の炭素薄膜の形成装置においては、成膜速度
が一般のスパッタ法と比較して、約1/10と遅く、また水
素ガス雰囲気でスパッタするため活性な水素との反応が
促進されて膜中に水素が過剰に含まれ、この結果mohs硬
度で2〜3の軟質の膜となってしまう。さらに水素プラ
ズマ中での反応が繰り返されるため、複雑な生成種が膜
中に取り込まれ、不安定且つ不均質な薄膜が形成されて
しまうという問題点がある。
D. Problems to be Solved by the Invention In the above-described conventional carbon thin film forming apparatus, the film forming rate is about 1/10 as slow as that of the general sputtering method, and the sputtering is active in the hydrogen gas atmosphere. As the reaction with hydrogen is promoted, hydrogen is excessively contained in the film, resulting in a soft film having a mohs hardness of 2-3. Further, since the reaction in the hydrogen plasma is repeated, there is a problem that complicated generated species are taken into the film and an unstable and inhomogeneous thin film is formed.

そこで本発明は、上記問題点を解決し、成膜速度を向
上させる共に、余剰の含有水素を無くし、且つ均質で緻
密な炭素薄膜を形成することができる装置を提供しよう
とするものである。
Therefore, the present invention is intended to solve the above problems and to provide an apparatus capable of improving the film formation rate, eliminating excess hydrogen content, and forming a uniform and dense carbon thin film.

E.問題点を解決するための手段 本発明の炭素薄膜の形成装置においては、板状電極に
よって仕切られた真空室内の第1区間を不活性ガス雰囲
気とし、グラファイトターゲットと対向電極との間に高
周波電圧を印加して不活性ガスプラズマを生じさせ、比
較的粗にグラファイトを蒸発させ、粒子の大きい第1次
生成種を飛散させる。そしてこの第1次生成種を、水素
ガス雰囲気とした第2区間内に導く。ここで板状電極と
基板ホルダ間に高周波電圧を印加して水素プラズマを発
生させ、第1次生成種をプラズマに曝してH2を反応させ
ることにより基板上に炭素薄膜を形成する。この際、不
活性ガスは水素ガスより質量が大きいので、粒子の大き
い大量の第1次生成種を発生させる。また水素プラズマ
に曝されることにより第1次生成種が分解、活性化して
緻密で強固な薄膜が高速度で形成される。前記のような
2段階のスパッタにより膜中に含まれる水素が低減され
る。
E. Means for Solving the Problems In the apparatus for forming a carbon thin film of the present invention, the first section in the vacuum chamber partitioned by the plate-like electrode is set to an inert gas atmosphere, and is placed between the graphite target and the counter electrode. A high-frequency voltage is applied to generate an inert gas plasma to relatively coarsely evaporate graphite and to scatter primary particles having large particles. Then, this primary generated species is introduced into the second section in the hydrogen gas atmosphere. Here, a high-frequency voltage is applied between the plate electrode and the substrate holder to generate hydrogen plasma, and the primary generated species are exposed to the plasma to react with H 2 to form a carbon thin film on the substrate. At this time, since the inert gas has a larger mass than the hydrogen gas, a large amount of primary generated species with large particles are generated. Further, when exposed to hydrogen plasma, the primary generated species are decomposed and activated to form a dense and strong thin film at a high speed. Hydrogen contained in the film is reduced by the two-step sputtering as described above.

C.実施例 本発明の実施例を第1図乃至第3図に示す。第1図は
炭素薄膜の形成装置の概略的縦断正面図、第2図は板状
電極の平面図、第3図は形成された炭素薄膜の赤外吸収
スペクトルを示すグラフである。なお第1図中第4図に
おける従来装置と同一構成部分には同一の符号を付して
説明を省略する。第1図において、真空室1は、対向電
極11の上方に設けられた板状電極16により第1,第2の区
画A,Bに仕切られている。板状電極16は、第1,第2の両
区画A,B間をも連通させる孔16aを備えると共に、外部の
マッチングボックス17を介して高周波電源18に接続され
ている。この板状電極16は、容器2の内側に絶縁部材19
を介して取り付けられている。第1区画Aのガス導入口
3は、外部のArガスタンク22に連通している。一方、第
2区画Bには、ガス導入口20が開口し、送気管によりマ
スフローコントローラ21を介して水素ガスタンク14に連
通している。
C. Examples Examples of the present invention are shown in FIGS. FIG. 1 is a schematic vertical sectional front view of an apparatus for forming a carbon thin film, FIG. 2 is a plan view of a plate electrode, and FIG. 3 is a graph showing an infrared absorption spectrum of the formed carbon thin film. It should be noted that the same components as those of the conventional device shown in FIG. 4 in FIG. In FIG. 1, the vacuum chamber 1 is partitioned into first and second compartments A and B by a plate-shaped electrode 16 provided above the counter electrode 11. The plate-shaped electrode 16 is provided with a hole 16a that allows the first and second sections A and B to communicate with each other, and is connected to a high-frequency power source 18 via an external matching box 17. This plate-shaped electrode 16 has an insulating member 19 inside the container 2.
Is attached through. The gas introduction port 3 of the first section A communicates with an external Ar gas tank 22. On the other hand, a gas inlet 20 is opened in the second section B and communicates with the hydrogen gas tank 14 via the mass flow controller 21 by an air supply pipe.

次に上記実施例の作用を説明する。先ず真空室1内を
真空引きしてマスフローコントローラ15,21を調整し、A
rガスを第1区画A側に、また水素ガスを第2区画B側
に夫々導入する。この結果、真空室1内は疑似的に、互
いに雰囲気の異なる上下2相系となる。各区画A,Bが所
定圧力に達した後、ターゲットホルダ電極5と対向電極
11との間に高周波電圧を印加してグラファイトターゲッ
ト6を分解、飛散させる。分解されたグラファイトター
ゲット粒子は、Arガスの質量が水素ガスのそれより大き
いため、比較的大きいものとなる。この粒子が大きいこ
とが高速度の成膜に寄与する。
Next, the operation of the above embodiment will be described. First, evacuate the vacuum chamber 1 to adjust the mass flow controllers 15 and 21,
r gas is introduced into the first compartment A side, and hydrogen gas is introduced into the second compartment B side. As a result, the inside of the vacuum chamber 1 becomes a pseudo two-phase system having different atmospheres. After reaching the predetermined pressure in each compartment A, B, the target holder electrode 5 and the counter electrode
A high frequency voltage is applied between 11 and 11 to decompose and scatter the graphite target 6. The decomposed graphite target particles are relatively large because the mass of Ar gas is larger than that of hydrogen gas. The large size of the particles contributes to high-speed film formation.

次に、板状電極16と基板ホルダ12との間に高周波電圧
を印加して水素プラズマを生じさせる。すると、飛散し
たグラファイト粒子が板状電極16の流通孔16aを通り抜
け第2区画B内に入り、水素プラズマにさらされる。そ
して、水素プラズマにより分解されてH2と反応し、活性
化されて基板13上に緻密に、且つ強固に付着する。こう
して均一で固い(mohs硬度6〜8)薄膜が形成される。
Next, a high frequency voltage is applied between the plate electrode 16 and the substrate holder 12 to generate hydrogen plasma. Then, the scattered graphite particles pass through the flow holes 16a of the plate electrode 16 and enter the second section B, where they are exposed to hydrogen plasma. Then, it is decomposed by hydrogen plasma, reacts with H 2 , is activated, and adheres to the substrate 13 densely and firmly. Thus, a uniform and hard (mohs hardness 6-8) thin film is formed.

対向電極11の存在により、第1区画Aから第2区画B
へのグラファイト粒子の拡散を助ける。すなわち、板状
電極5と対向電極11間に高周波電圧を印加すると、第1
区画A内のグラファイトターゲット6と対向電極11との
間の領域に主たるプラズマ(明るく発光している領域)
が発生するとともに、対向電極11のリード周辺と第2区
画電極11の周辺にはArプラズマとH2プラズマが連続的に
発生し、生成粒子の濃度バランスの違いから流れ(拡
散)が生じる。グラファイトターゲット・対向電極11で
発生したグラファイト粒子は、プラズマ中を対向電極11
のリードに沿って拡散し、H2ガス豊富なプラズマ中で分
解・反応してダイアモンドライク(透明度のある)なカ
ーボン膜として基板13上に成膜する。従って、プラズマ
中を拡散しながら反応を起こすため、緻密な生成膜を得
ることが出来る。
Due to the presence of the counter electrode 11, the first section A to the second section B
Helps the diffusion of graphite particles into the. That is, when a high frequency voltage is applied between the plate electrode 5 and the counter electrode 11, the first
Main plasma in the area between the graphite target 6 and the counter electrode 11 in the section A (brightly emitting area)
Occurs, Ar plasma and H 2 plasma are continuously generated around the lead of the counter electrode 11 and around the second partition electrode 11, and flow (diffusion) occurs due to the difference in the concentration balance of the generated particles. Graphite particles generated in the graphite target / counter electrode 11 are generated in the plasma by the counter electrode 11
On the substrate 13 as a diamond-like (transparent) carbon film by diffusing along the lead of, and being decomposed and reacted in the plasma rich in H 2 gas. Therefore, since the reaction occurs while diffusing in the plasma, a dense film can be obtained.

以上のように形成された炭素薄膜の赤外吸収スペクト
ルを第4図に示す従来の装置により形成された炭素薄膜
のそれとを比較すると第3図に示す如くである。この結
果から、成形された炭素薄膜中に過剰に含まれていた水
素が低減したことが明らかである。
The infrared absorption spectrum of the carbon thin film formed as described above is compared with that of the carbon thin film formed by the conventional apparatus shown in FIG. 4, as shown in FIG. From this result, it is clear that the excess hydrogen contained in the formed carbon thin film was reduced.

H.発明の効果 以上のように本発明は、真空室内に相対向してターゲ
ットを保持するマグネトロン型のターゲットホルダと対
向電極を設けると共に、対向電極の上方に基板を保持す
る基板ホルダを設け、水素ガス雰囲気でターゲットホル
ダと対向電極間に高周波電圧を印加して基板ホルダ上に
配置した基板上に炭素薄膜を形成する装置において、前
記真空室を流通孔を有する板状電極で仕切って第1区画
と第2区画を設け、第1区画内に前記ターゲットホルダ
及び対向電極を配置すると共に不活性ガスを導入可能と
し、第2区画内に前記基板ホルダを配置してこの基板ホ
ルダと前記板状電極との間に高周波電圧を印加すると共
に、第2区画内に水素ガスを導入可能としたので、以下
のような効果を奏する。
H. Effect of the Invention As described above, the present invention provides a magnetron type target holder and a counter electrode that hold a target in a vacuum chamber facing each other, and a substrate holder that holds a substrate above the counter electrode. In an apparatus for applying a high-frequency voltage between a target holder and a counter electrode in a hydrogen gas atmosphere to form a carbon thin film on a substrate arranged on a substrate holder, the vacuum chamber is partitioned by a plate electrode having a flow hole, A section and a second section are provided, the target holder and the counter electrode are arranged in the first section, and an inert gas can be introduced, and the substrate holder is arranged in the second section, and the substrate holder and the plate-like member are arranged. Since a high frequency voltage can be applied between the electrodes and hydrogen gas can be introduced into the second compartment, the following effects can be obtained.

(1)余剰の含有水素が少なく、高湿で均一な炭素薄膜
を短時間で形成することが出来る。
(1) A surplus hydrogen content is small and a highly humid and uniform carbon thin film can be formed in a short time.

(2)局部的なプラズマの活性度(非平衡度)が増すた
めに、より緻密で安定的な膜を形成することが出来る。
(2) Since the local plasma activity (non-equilibrium) is increased, a denser and more stable film can be formed.

(3)膜厚分布が適度に抑えられる。(3) The film thickness distribution is appropriately suppressed.

(4)装置の構造が簡易なため、使い易いと共に保守点
検が容易である。
(4) Since the structure of the device is simple, it is easy to use and easy for maintenance and inspection.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は本発明の炭素薄膜の形成装置の概略的縦断正面
図、第2図は板状電極の平面図、第3図は形成された炭
素薄膜の赤外吸収スペクトルを示すグラフ、第4図は従
来の装置の概略的縦断正面図である。 1……真空室、2……ガス導入口、5……板状電極、6
……グラファイトターゲット、11……対向電極、12……
基板ホルダ、13……基板、14……水素ガスタンク、15…
…マスフローコントローラ、16……板状電極、20……ガ
ス導入口、21……マスフローコントローラ、22……不活
性ガス(Arガス)タンク、A……第1区画、B……第2
区画。
FIG. 1 is a schematic vertical sectional front view of a carbon thin film forming apparatus of the present invention, FIG. 2 is a plan view of a plate-like electrode, FIG. 3 is a graph showing an infrared absorption spectrum of the formed carbon thin film, and FIG. The figure is a schematic vertical sectional front view of a conventional apparatus. 1 ... vacuum chamber, 2 ... gas inlet, 5 ... plate electrode, 6
...... Graphite target, 11 …… Counter electrode, 12 ……
Substrate holder, 13 ... Substrate, 14 ... Hydrogen gas tank, 15 ...
… Mass flow controller, 16 …… Plate electrode, 20 …… Gas inlet, 21 …… Mass flow controller, 22 …… Inert gas (Ar gas) tank, A …… First compartment, B …… Second
Parcel.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】真空室内に相対向してターゲットを保持す
るマグネトロン型のターゲットホルダと対向電極を設け
ると共に、対向電極の上方に基板を保持する基板ホルダ
を設け、H2ガス雰囲気でターゲットホルダと対向電極間
に高周波電圧を印加して基板ホルダ上に配置した基板上
に炭素薄膜を形成する装置において、前記真空室を流通
孔を有する板状電極で仕切って第1区画と第2区画を設
け、第1区画内に前記ターゲットホルダ及び対向電極を
配置すると共に不活性ガスを導入可能とし、第2区画内
に前記基板ホルダを配置してこの基板ホルダと前記板状
電極との間に高周波電圧を印加すると共に、第2区画内
にH2ガスを導入可能としたことを特徴とする炭素薄膜の
形成装置。
1. A magnetron type target holder for holding a target and a counter electrode facing each other in a vacuum chamber, a substrate holder for holding a substrate above the counter electrode, and a target holder in an H 2 gas atmosphere. In a device for forming a carbon thin film on a substrate placed on a substrate holder by applying a high frequency voltage between opposing electrodes, the vacuum chamber is partitioned by a plate electrode having a flow hole to provide a first section and a second section. , The target holder and the counter electrode are arranged in the first compartment and an inert gas can be introduced, the substrate holder is arranged in the second compartment, and a high frequency voltage is applied between the substrate holder and the plate electrode. And a H 2 gas can be introduced into the second compartment while applying a carbon thin film.
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