JP2548516B2 - 甘味減少用およびフレーバ増強用経口組成物 - Google Patents
甘味減少用およびフレーバ増強用経口組成物Info
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は味修正剤および甘味抑制
剤として一連の芳香族カルボン酸およびこれらの塩の使
用および甘味性糖などと共にこれらを含み、一層低度の
甘味およびこれらを含まない相当する組成物と比較した
場合高度のフレーバを有する組成物に関する。
剤として一連の芳香族カルボン酸およびこれらの塩の使
用および甘味性糖などと共にこれらを含み、一層低度の
甘味およびこれらを含まない相当する組成物と比較した
場合高度のフレーバを有する組成物に関する。
【0002】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】糖、
すなわち蔗糖は甘味料として使用されるのみでなく、多
くの食品製品、特に菓子の分野で必須の構造成分でもあ
る。チョコレートおよび各種甘味品およびキャンディ、
そして各種焙焼品、例えばビスケットおよびケーキなど
の製造では、組成物の糖含量を増加することはしばしば
望ましいが限界がありそれ以上では製品は甘すぎて、う
んざりするようになる。同様に、糖の抗微生物作用は例
えばジャムおよびプリザーブにおいて或る高濃度でのみ
示されるに過ぎない。ケーキのような他の製品のシェル
フ・ライフは糖含量が増加する場合延ばすことができ
る。又、糖の存在は冷凍品およびチルド製品に流動性を
供することを助け、甘味がいくらか除かれるならば風味
のよい製品に望ましい容積およびテクスチャーを供する
ことができる。こうして高糖製品の甘味を減少させる方
法に対する要求があり、その結果糖含量を機能的および
栄養的理由で高く保持しつつ快いフレーバを得ることが
できる。蔗糖のような糖は甘味力に対してではなく、ス
ープ、ソース、およびスナック製品および「含水」ペッ
トフードのような風味の良い食品製品にかなりの興味の
ある性質を有する。甘味の低下した蔗糖は菓子以外の他
の食品分野で非常に望ましい。脂肪を犠牲にした糖含量
の増加はある製品ではカロリーの少ない稀釈剤として非
甘味性糖を使用することにより可能であり、その結果低
カロリー製品が得られる。他の甘味性糖、例えばグルコ
ースシラップおよび乳糖などはこれらの技術的性質に対
し一部同様に有用である。
すなわち蔗糖は甘味料として使用されるのみでなく、多
くの食品製品、特に菓子の分野で必須の構造成分でもあ
る。チョコレートおよび各種甘味品およびキャンディ、
そして各種焙焼品、例えばビスケットおよびケーキなど
の製造では、組成物の糖含量を増加することはしばしば
望ましいが限界がありそれ以上では製品は甘すぎて、う
んざりするようになる。同様に、糖の抗微生物作用は例
えばジャムおよびプリザーブにおいて或る高濃度でのみ
示されるに過ぎない。ケーキのような他の製品のシェル
フ・ライフは糖含量が増加する場合延ばすことができ
る。又、糖の存在は冷凍品およびチルド製品に流動性を
供することを助け、甘味がいくらか除かれるならば風味
のよい製品に望ましい容積およびテクスチャーを供する
ことができる。こうして高糖製品の甘味を減少させる方
法に対する要求があり、その結果糖含量を機能的および
栄養的理由で高く保持しつつ快いフレーバを得ることが
できる。蔗糖のような糖は甘味力に対してではなく、ス
ープ、ソース、およびスナック製品および「含水」ペッ
トフードのような風味の良い食品製品にかなりの興味の
ある性質を有する。甘味の低下した蔗糖は菓子以外の他
の食品分野で非常に望ましい。脂肪を犠牲にした糖含量
の増加はある製品ではカロリーの少ない稀釈剤として非
甘味性糖を使用することにより可能であり、その結果低
カロリー製品が得られる。他の甘味性糖、例えばグルコ
ースシラップおよび乳糖などはこれらの技術的性質に対
し一部同様に有用である。
【0003】糖の甘味が問題になる他の分野は腎臓問題
に苦しむ患者に対する炭水化物の供給である。通例濃縮
グルコースシラップが経口的に摂取される。しかし、こ
の製品はそのうんざりするような性質のために量を取る
ことは困難である。各種フレーバ付与剤により一層美味
しくする試みがなされた。甘味のより少ない製品は明ら
かに消費者にとりかなりの関心がある。
に苦しむ患者に対する炭水化物の供給である。通例濃縮
グルコースシラップが経口的に摂取される。しかし、こ
の製品はそのうんざりするような性質のために量を取る
ことは困難である。各種フレーバ付与剤により一層美味
しくする試みがなされた。甘味のより少ない製品は明ら
かに消費者にとりかなりの関心がある。
【0004】別の問題が乳糖に関連して生ずる。この適
度の甘味性糖は食品などに添加されるフレーバ付与剤の
キャリアとして使用されるが、その甘味は風味の良いフ
レーバに対しその使用を妨害する。甘味の減少又は排除
はこの場合にも乳糖を有用にする。
度の甘味性糖は食品などに添加されるフレーバ付与剤の
キャリアとして使用されるが、その甘味は風味の良いフ
レーバに対しその使用を妨害する。甘味の減少又は排除
はこの場合にも乳糖を有用にする。
【0005】最後に糖アルコールのような糖と関連する
他の甘味物質はこれらの甘味に関係のない目的に対し有
用である。例えばソルビトールのような湿潤剤である。
或るレベル以上ではこれらの物質は何らかの処方で望ま
しくない甘味度を与える。
他の甘味物質はこれらの甘味に関係のない目的に対し有
用である。例えばソルビトールのような湿潤剤である。
或るレベル以上ではこれらの物質は何らかの処方で望ま
しくない甘味度を与える。
【0006】英国特許出願第2066639A号明細書
は甘味を減少させるために食品製品にイソマルチュロー
スを蔗糖の代替物とすることを記載している。勿論、こ
のような方法はイソマルチュロース自体の製造を必要と
し、これは一般に蔗糖を酵素により異性化して得られ
る。従って、食品製品に大量のイソマルチュロースを添
加することは必然的に食品の糖含量のコストを増加させ
る。この技術は上記グルコースシラップの場合に適用で
きないことは明らかである。
は甘味を減少させるために食品製品にイソマルチュロー
スを蔗糖の代替物とすることを記載している。勿論、こ
のような方法はイソマルチュロース自体の製造を必要と
し、これは一般に蔗糖を酵素により異性化して得られ
る。従って、食品製品に大量のイソマルチュロースを添
加することは必然的に食品の糖含量のコストを増加させ
る。この技術は上記グルコースシラップの場合に適用で
きないことは明らかである。
【0007】この問題に対する別のアプローチは糖の甘
味を抑止することを示す成分を食品組成物に含ませるこ
とである。例えば、米国ニューヨーク州ブルックリンの
バージニア・デア・エクストラクト会社はクリーム、リ
キッドセンター、キャラメル、アイシングおよびフィリ
ング、フォンダン、ファッジ、硬質キャンディなどの菓
子に添加するため、コントラスイート(Contras
weet)の商標名で天然成分の混合物を市販してい
る。しかし天然成分のこのような混合物についての問題
は、甘味減少効果が限定されるという事実は別にしてこ
の物質は苦く、強く着色しており、望ましくない味およ
び色を色の薄い製品、特にアイシングおよびフィリング
に付与する傾向を有することである。
味を抑止することを示す成分を食品組成物に含ませるこ
とである。例えば、米国ニューヨーク州ブルックリンの
バージニア・デア・エクストラクト会社はクリーム、リ
キッドセンター、キャラメル、アイシングおよびフィリ
ング、フォンダン、ファッジ、硬質キャンディなどの菓
子に添加するため、コントラスイート(Contras
weet)の商標名で天然成分の混合物を市販してい
る。しかし天然成分のこのような混合物についての問題
は、甘味減少効果が限定されるという事実は別にしてこ
の物質は苦く、強く着色しており、望ましくない味およ
び色を色の薄い製品、特にアイシングおよびフィリング
に付与する傾向を有することである。
【0008】特別の種類の無毒性で実質的に無色のフエ
ニルアルカノン酸塩はアルカノン酸塩は比較的少量で存
在する場合蔗糖および他の甘味料の甘味を80%又はそ
れ以上有効に減少させることができることが以前から分
っていた。出願人の同時係属英国特許出願第21394
70A号明細書は一般式
ニルアルカノン酸塩はアルカノン酸塩は比較的少量で存
在する場合蔗糖および他の甘味料の甘味を80%又はそ
れ以上有効に減少させることができることが以前から分
っていた。出願人の同時係属英国特許出願第21394
70A号明細書は一般式
【化4】 (式中、mは0又は1を表わし、mが0を表わす場合、
nは1,2又は3を表わし、pは1,2,3又は4を表
わし、mが1を表わす場合、nは1又は2を表わし、そ
してpは0,1,2,3又は4を表わし、同一又は異る
置換基Rは例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポ
キシ基又はt−ブトキシ基、フエノキシ基のような1〜
5個の炭素原子を有する低級アルコキシ基又は低級アル
キル基又はトリフルオロメチル基をそれぞれ表わし、お
よび/又は2個の置換基Rは直接又はオキサ基、例えば
アルキレンジオキシ基、アルケニレンジオキシ基、アル
キレンオキシ基又はアルケニレンオキシ基を経て2つの
位置でフエニル環に結合する脂肪族鎖を共に表わし、お
よび/又は1個の置換基Rはヒドロキシ基を表わし、一
方少なくとも1個の他の置換基Rはアルコキシ基を表わ
し、そしてX+ は生理学的に許容しうるカチオンを表わ
す)を有する少なくとも1種のフエニルアルカン酸塩又
はフエニルピルビン酸塩の甘味減少量をそこに添加する
ことにより甘味性糖又は糖アルコールを含む摂取製品の
甘味を減少させる方法を開示する。
nは1,2又は3を表わし、pは1,2,3又は4を表
わし、mが1を表わす場合、nは1又は2を表わし、そ
してpは0,1,2,3又は4を表わし、同一又は異る
置換基Rは例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポ
キシ基又はt−ブトキシ基、フエノキシ基のような1〜
5個の炭素原子を有する低級アルコキシ基又は低級アル
キル基又はトリフルオロメチル基をそれぞれ表わし、お
よび/又は2個の置換基Rは直接又はオキサ基、例えば
アルキレンジオキシ基、アルケニレンジオキシ基、アル
キレンオキシ基又はアルケニレンオキシ基を経て2つの
位置でフエニル環に結合する脂肪族鎖を共に表わし、お
よび/又は1個の置換基Rはヒドロキシ基を表わし、一
方少なくとも1個の他の置換基Rはアルコキシ基を表わ
し、そしてX+ は生理学的に許容しうるカチオンを表わ
す)を有する少なくとも1種のフエニルアルカン酸塩又
はフエニルピルビン酸塩の甘味減少量をそこに添加する
ことにより甘味性糖又は糖アルコールを含む摂取製品の
甘味を減少させる方法を開示する。
【0009】関連はするが化学的に異る種類のカルボキ
シレートも甘味を抑制する力を有することが分った。
シレートも甘味を抑制する力を有することが分った。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、一般式
【化5】 (式中、mは0又は1を表わし、Aは1個又はそれ以上
の環を有する単素環式又は複素環式芳香族基を表わし、
そしてBは水素原子、1〜3個の炭素原子を有する低級
脂肪族基又はフエニル基を表わし、又はmが0を表わす
場合、AおよびBは共に2個又はそれ以上の環を有する
2価の単素環式又は複素環式芳香族基、又は1個又はそ
れ以上の環を有する単素環式又は複素環式芳香族基を置
換基として有するメチリデン基を表わし、Aの芳香族環
又はAおよびBの芳香族環は任意には共に低級アルコキ
シ基、低級アルキル基又はアルケニル基、ホルミル基又
はアセチル基、ヒドロキシ基又はアシルオキシ基および
ハロゲン原子から選択した置換基を1〜3個有し、Cは
水素原子又は低級アルキル基又はmが0を表わす場合、
ヒドロキシ基又はアルコキシ基を表わし、Dは酸素又は
硫黄原子を表わし、X+ は水素イオン又は別の生理学的
に適合性のカチオンを表わす、但し、Aが置換又は非置
換フエニル基およびBおよびCの双方が水素原子を表わ
す場合、又はAが非置換フエニル基、Bがアルキル基お
よびCが水素原子を表わす場合、mは1を表わすことを
条件とする)を有する少なくとも1種の化合物の甘味減
少量をそこに添加することにより甘味性糖又は糖アルコ
ールを含む摂取生成物の甘味を減少させる方法が供され
る。
の環を有する単素環式又は複素環式芳香族基を表わし、
そしてBは水素原子、1〜3個の炭素原子を有する低級
脂肪族基又はフエニル基を表わし、又はmが0を表わす
場合、AおよびBは共に2個又はそれ以上の環を有する
2価の単素環式又は複素環式芳香族基、又は1個又はそ
れ以上の環を有する単素環式又は複素環式芳香族基を置
換基として有するメチリデン基を表わし、Aの芳香族環
又はAおよびBの芳香族環は任意には共に低級アルコキ
シ基、低級アルキル基又はアルケニル基、ホルミル基又
はアセチル基、ヒドロキシ基又はアシルオキシ基および
ハロゲン原子から選択した置換基を1〜3個有し、Cは
水素原子又は低級アルキル基又はmが0を表わす場合、
ヒドロキシ基又はアルコキシ基を表わし、Dは酸素又は
硫黄原子を表わし、X+ は水素イオン又は別の生理学的
に適合性のカチオンを表わす、但し、Aが置換又は非置
換フエニル基およびBおよびCの双方が水素原子を表わ
す場合、又はAが非置換フエニル基、Bがアルキル基お
よびCが水素原子を表わす場合、mは1を表わすことを
条件とする)を有する少なくとも1種の化合物の甘味減
少量をそこに添加することにより甘味性糖又は糖アルコ
ールを含む摂取生成物の甘味を減少させる方法が供され
る。
【0011】「摂取生成物」とは通例の使用径路で嚥下
されるもの、例えば食品又は飲料、又は経口的に投与さ
れる医薬組成物を意味する。一般式(I)の化合物で
は、X+ は好ましくはプロトン(すなわち、化合物は遊
離酸の形である)又はその他ではアルカリ金属、アルカ
リ土類金属又はアンモニウムカチオン、特にナトリウム
イオンおよびカリウム又はカルシウムイオンを表わす。
されるもの、例えば食品又は飲料、又は経口的に投与さ
れる医薬組成物を意味する。一般式(I)の化合物で
は、X+ は好ましくはプロトン(すなわち、化合物は遊
離酸の形である)又はその他ではアルカリ金属、アルカ
リ土類金属又はアンモニウムカチオン、特にナトリウム
イオンおよびカリウム又はカルシウムイオンを表わす。
【0012】一般式Iの化合物は本質的に2つの関連系
の化合物を含む。mが0およびmが1を表わすものであ
る。2つの系のうち双方共かなりの有用性を味修正剤お
よび甘味減少剤として示すが、mが1を表わす系がそれ
らの効果において一層重要である。化合物はすべて酢酸
誘導体のエーテル又はチオエーテルである。
の化合物を含む。mが0およびmが1を表わすものであ
る。2つの系のうち双方共かなりの有用性を味修正剤お
よび甘味減少剤として示すが、mが1を表わす系がそれ
らの効果において一層重要である。化合物はすべて酢酸
誘導体のエーテル又はチオエーテルである。
【0013】特に好ましい1つの系の化合物は一般式
【化6】 (式中、Bは水素原子、1〜3個の炭素原子を有するア
ルキル基又はフエニル基を表わし、Cは1〜3個の炭素
原子を有するアルキル基又は水素原子を表わし、Dは酸
素又は硫黄原子を表わし、Rはアルコキシ基、アルキル
基又はアルケニル基、ヒドロキシ基又はアシルオキシ
基、ハロゲン原子、アセチル基又はホルミル基を表わ
し、nは0,1,2又は3を表わし、nが2を表わす場
合、2個の置換基Rは共にナフチル基におけるような融
合フエニル環を表わし、そしてX+ は式Iに規定される
ものである)を有するものである。
ルキル基又はフエニル基を表わし、Cは1〜3個の炭素
原子を有するアルキル基又は水素原子を表わし、Dは酸
素又は硫黄原子を表わし、Rはアルコキシ基、アルキル
基又はアルケニル基、ヒドロキシ基又はアシルオキシ
基、ハロゲン原子、アセチル基又はホルミル基を表わ
し、nは0,1,2又は3を表わし、nが2を表わす場
合、2個の置換基Rは共にナフチル基におけるような融
合フエニル環を表わし、そしてX+ は式Iに規定される
ものである)を有するものである。
【0014】式Iaの化合物の特に好ましい1つの基で
は、nは1を表わし、置換基Rは2−又は4−位置にあ
る。mが0を表わす式Iの化合物の系では、Aは好まし
くはフエニル基又はナフチル基、又はインドリル(特に
インドール−3−イル)基のような窒素含有複素環式基
を表わす。AおよびBが共にベンジリデン(フエニルメ
チレン)又はビフエニル構造(例えば、桂皮酸誘導体お
よびフルオレン−9−カルボン酸誘導体において)を表
わす式Iの化合物が有利である。式Iでは、Bは好まし
くは水素原子、1〜3個の炭素原子を有するアルキル
基、例えばエチル基又はイソプロピル基、又はフエニル
基を表わす。Cは一般に水素原子又は低級アルキル基を
表わすが、ヒドロキシ基又はアルコキシ基を表わすこと
ができる。
は、nは1を表わし、置換基Rは2−又は4−位置にあ
る。mが0を表わす式Iの化合物の系では、Aは好まし
くはフエニル基又はナフチル基、又はインドリル(特に
インドール−3−イル)基のような窒素含有複素環式基
を表わす。AおよびBが共にベンジリデン(フエニルメ
チレン)又はビフエニル構造(例えば、桂皮酸誘導体お
よびフルオレン−9−カルボン酸誘導体において)を表
わす式Iの化合物が有利である。式Iでは、Bは好まし
くは水素原子、1〜3個の炭素原子を有するアルキル
基、例えばエチル基又はイソプロピル基、又はフエニル
基を表わす。Cは一般に水素原子又は低級アルキル基を
表わすが、ヒドロキシ基又はアルコキシ基を表わすこと
ができる。
【0015】本発明により使用に特に好ましい化合物
は、 1. (±)−2−フエノキシプロピオン酸(C.
A.940−31−8) 1(a). S−(−)−2−フエノキシプロピオン酸
(C.A.1912−23−8) 2. (±)−2−フエノキシ酪酸(C.A.137
94−14−4) 2(a). S−(−)−2−フエノキシ酪酸(C.A.1
9128−85−9) 3. (±)−2−p−メトキシフエノキシ酪酸
(C.A.67648−60−6) 4. (±)−2−p−メチルフエノキシプロピオン
酸(C.A.22504−83−2) 4(a). S−(−)−2−p−メチルフエノキシプロピ
オン酸(フレドガおよびバックストローム、Arki
v,Kemi,25,455(1966)) 5. (±)−2−p−エチルフエノキシプロピオン
酸(C.A.24431−28−5) 6. (±)−2−p−メトキシフエノキシプロピオ
ン酸(C.A.13794−15−5) 6(a). S−(−)−2−p−メトキシフエノキシプロ
ピオン酸(C.A.4276−74−8) 7. 2−p−メトキシフエノキシ−2−メチルプロ
ピオン酸(C.A.17509−51−5) 8. (±)−2−p−エトキシフエノキシプロピオ
ン酸(英国特許第916242号) 9. p−メチルフエノキシ酢酸(C.A.940−
64−7) 10. フエノキシ酢酸(C.A.122−59−5,
酸,C.A.3598−16−1,塩) 11. p−メトキシフエノキシ酢酸(C.A.187
7−75−4) 12. p−エトキシフエノキシ酢酸(C.A.532
7−91−3) 13. (±)−2−p−クロロフエノキシプロピオン
酸(C.A.3307−39−9) 13(a). S−(−)−2−p−クロロフエノキシプロピ
オン酸(C.A.20421−35−6) 14. 2−フエノキシ−2−メチルプロピオン酸
(C.A.943−45−3) 15. 2,4−ジメチルフエノキシ酢酸(C.A.1
3334−49−1) 16. p−アセチルフエノキシ酢酸(C.A.187
8−81−5) 17. p−イソプロピルフエノキシ酢酸(ランカスタ
ーシンセシス会社から) 18. p−エチルフエノキシ酢酸(C.A.2443
1−27−4) 19. p−ホルミルフエノキシ酢酸(C.A.220
42−11−3) を含む。
は、 1. (±)−2−フエノキシプロピオン酸(C.
A.940−31−8) 1(a). S−(−)−2−フエノキシプロピオン酸
(C.A.1912−23−8) 2. (±)−2−フエノキシ酪酸(C.A.137
94−14−4) 2(a). S−(−)−2−フエノキシ酪酸(C.A.1
9128−85−9) 3. (±)−2−p−メトキシフエノキシ酪酸
(C.A.67648−60−6) 4. (±)−2−p−メチルフエノキシプロピオン
酸(C.A.22504−83−2) 4(a). S−(−)−2−p−メチルフエノキシプロピ
オン酸(フレドガおよびバックストローム、Arki
v,Kemi,25,455(1966)) 5. (±)−2−p−エチルフエノキシプロピオン
酸(C.A.24431−28−5) 6. (±)−2−p−メトキシフエノキシプロピオ
ン酸(C.A.13794−15−5) 6(a). S−(−)−2−p−メトキシフエノキシプロ
ピオン酸(C.A.4276−74−8) 7. 2−p−メトキシフエノキシ−2−メチルプロ
ピオン酸(C.A.17509−51−5) 8. (±)−2−p−エトキシフエノキシプロピオ
ン酸(英国特許第916242号) 9. p−メチルフエノキシ酢酸(C.A.940−
64−7) 10. フエノキシ酢酸(C.A.122−59−5,
酸,C.A.3598−16−1,塩) 11. p−メトキシフエノキシ酢酸(C.A.187
7−75−4) 12. p−エトキシフエノキシ酢酸(C.A.532
7−91−3) 13. (±)−2−p−クロロフエノキシプロピオン
酸(C.A.3307−39−9) 13(a). S−(−)−2−p−クロロフエノキシプロピ
オン酸(C.A.20421−35−6) 14. 2−フエノキシ−2−メチルプロピオン酸
(C.A.943−45−3) 15. 2,4−ジメチルフエノキシ酢酸(C.A.1
3334−49−1) 16. p−アセチルフエノキシ酢酸(C.A.187
8−81−5) 17. p−イソプロピルフエノキシ酢酸(ランカスタ
ーシンセシス会社から) 18. p−エチルフエノキシ酢酸(C.A.2443
1−27−4) 19. p−ホルミルフエノキシ酢酸(C.A.220
42−11−3) を含む。
【0016】活性を示す式Iの他の化合物は、β−ナフ
チルオキシ酢酸、2−(p−クロロフエノキシ)−2−
メチルプロピオン酸、3,4−ジクロロフエノキシ酢
酸、p−クロロフエノキシ酢酸、2−(2−メチル−4
−クロロフエノキシ)−酢酸、2−(3−クロロフエノ
キシ)−プロピオン酸、4−フルオロフエノキシ酢酸、
2,3−ジクロロフエノキシ酢酸、3−メチルフエノキ
シ酢酸、2−(3,4−ジメトキシフエノキシ)−プロ
ピオン酸、2−(2,3,4−トリメトキシフエノキ
シ)−酪酸、2−メチルフエノキシ酢酸、2−ホルミル
フエノキシ酢酸、2−ヒドロキシフエノキシ酢酸、4−
ヨードフエノキシ酢酸、2−メトキシフエノキシ酢酸、
2−プロプ−2−エニルフエノキシ酢酸、ジフエニル酢
酸、ジフエニルヒドロキシ酢酸(ジフエニルグリコール
酸)、2−p−クロロフエニルプロピオン酸、α−ナフ
チル酢酸、β−ナフチル酢酸、2−p−イソプロピルフ
エニルプロピオン酸、2−(2,4−ジメトキシフエニ
ル)−2−メトキシ酢酸、2−(2,4−ジメチルフエ
ニル)−プロピオン酸、2−(2−メチルフエニル)−
プロピオン酸、2−(2−フエニルフエニル)−酪酸、
2−(2−メチルフエニル)−3−メチル酪酸、3,4
−ジメトキシ桂皮酸、フエニルチオ酢酸、フルオレン9
−カルボン酸、インドール−3−イル酢酸、を含む。
チルオキシ酢酸、2−(p−クロロフエノキシ)−2−
メチルプロピオン酸、3,4−ジクロロフエノキシ酢
酸、p−クロロフエノキシ酢酸、2−(2−メチル−4
−クロロフエノキシ)−酢酸、2−(3−クロロフエノ
キシ)−プロピオン酸、4−フルオロフエノキシ酢酸、
2,3−ジクロロフエノキシ酢酸、3−メチルフエノキ
シ酢酸、2−(3,4−ジメトキシフエノキシ)−プロ
ピオン酸、2−(2,3,4−トリメトキシフエノキ
シ)−酪酸、2−メチルフエノキシ酢酸、2−ホルミル
フエノキシ酢酸、2−ヒドロキシフエノキシ酢酸、4−
ヨードフエノキシ酢酸、2−メトキシフエノキシ酢酸、
2−プロプ−2−エニルフエノキシ酢酸、ジフエニル酢
酸、ジフエニルヒドロキシ酢酸(ジフエニルグリコール
酸)、2−p−クロロフエニルプロピオン酸、α−ナフ
チル酢酸、β−ナフチル酢酸、2−p−イソプロピルフ
エニルプロピオン酸、2−(2,4−ジメトキシフエニ
ル)−2−メトキシ酢酸、2−(2,4−ジメチルフエ
ニル)−プロピオン酸、2−(2−メチルフエニル)−
プロピオン酸、2−(2−フエニルフエニル)−酪酸、
2−(2−メチルフエニル)−3−メチル酪酸、3,4
−ジメトキシ桂皮酸、フエニルチオ酢酸、フルオレン9
−カルボン酸、インドール−3−イル酢酸、を含む。
【0017】すべてのこれらの化合物は既知化合物であ
り、例えばアルドリッヒ会社のカタログに表示される。
り、例えばアルドリッヒ会社のカタログに表示される。
【0018】別の面では一般式(I)の化合物は縮合お
よび当業者に既知の他の標準的技術により合成すること
ができる。例えばカルボキシレートは相当するニトリル
又はアルコールから、桂皮酸誘導体は相当するベンヅア
ルデヒド誘導体などの縮合により得ることができる。
よび当業者に既知の他の標準的技術により合成すること
ができる。例えばカルボキシレートは相当するニトリル
又はアルコールから、桂皮酸誘導体は相当するベンヅア
ルデヒド誘導体などの縮合により得ることができる。
【0019】アルコキシアルカン酸の合成に対する一般
的引用は: 1.ジ.エフ.ケルシュ,J.Amer.Chem.S
oc.,53,304(1931) 2.アール.ブレットル,J.Chem.Soc.,1
891(1956)である。
的引用は: 1.ジ.エフ.ケルシュ,J.Amer.Chem.S
oc.,53,304(1931) 2.アール.ブレットル,J.Chem.Soc.,1
891(1956)である。
【0020】これらの方法は適当なフエノールとハロア
ルカン酸(引例1)又はハロアルカン酸エステル(引例
2)との反応を含む。
ルカン酸(引例1)又はハロアルカン酸エステル(引例
2)との反応を含む。
【0021】式I又はIaの化合物の多くは光学的に活
性で、カルボキシル基に隣接するキラル中心を有するこ
とが認められるであろう。光学的異性体は立体特異合成
又は分割により得ることができる。分割技術に対する一
般的引用はピー・ニューマン,オプチカル・リソルーシ
ョン、プロシージャズ・フォー・ケミカルコンパウン
ズ,2巻、1981である。2−(p−メトキシフェノ
キシ)−プロピオン酸のような化合物はブルシン塩結晶
化により分割することができる。
性で、カルボキシル基に隣接するキラル中心を有するこ
とが認められるであろう。光学的異性体は立体特異合成
又は分割により得ることができる。分割技術に対する一
般的引用はピー・ニューマン,オプチカル・リソルーシ
ョン、プロシージャズ・フォー・ケミカルコンパウン
ズ,2巻、1981である。2−(p−メトキシフェノ
キシ)−プロピオン酸のような化合物はブルシン塩結晶
化により分割することができる。
【0022】一般にラセミ混合物が中間活性を有するよ
うに2個のうちの1個の光学的対掌体は他の1個より非
常に活性が強いことは興味ある発見である。例えば、式
(I)〔および特に式(Ia)〕のいくつかの化合物の
S−(−)−光学的対掌体はラセミ混合物と比較すると
味および甘味修正剤として2倍の力を有するらしいこと
がわかる。これはR−(+)−光学的対掌体はほとんど
又は全く力を有しないことを示唆する。しかし、S−光
学的対掌体又は(−)−光学的対掌体は常に一層活性を
有する異性体であることが常態であるかどうかは尚未知
である。しかし、相対的甘味修正力に対し任意の1対の
光学的対掌体を比較することは簡単なことである。
うに2個のうちの1個の光学的対掌体は他の1個より非
常に活性が強いことは興味ある発見である。例えば、式
(I)〔および特に式(Ia)〕のいくつかの化合物の
S−(−)−光学的対掌体はラセミ混合物と比較すると
味および甘味修正剤として2倍の力を有するらしいこと
がわかる。これはR−(+)−光学的対掌体はほとんど
又は全く力を有しないことを示唆する。しかし、S−光
学的対掌体又は(−)−光学的対掌体は常に一層活性を
有する異性体であることが常態であるかどうかは尚未知
である。しかし、相対的甘味修正力に対し任意の1対の
光学的対掌体を比較することは簡単なことである。
【0023】一般式(I)の化合物は例えば、組成物の
約0.0001〜0.1重量%、特に約0.0005〜
0.05%、例えば約0.001〜0.01%のレベル
で有効であることがわかった。蔗糖の非常に高いレベル
の場合を除いて、抑制剤対甘味料の比率は関係があり蔗
糖100重量部につき約0.01〜0.2重量部の範囲
が有効である。例えば蔗糖100部につき0.1部のレ
ベルで、2−p−メトキシフエノキシプロピオン酸、2
−p−メトキシフエノキシ酪酸および2−p−メチルフ
エノキシプロピオン酸又はこれらのナトリウム塩のよう
な化合物は5%蔗糖溶液に適用された場合50%以上の
甘味の減少を生ずる。モル規準では蔗糖1モルにつき式
(I)又は(Ia)の化合物は約0.0005〜0.0
02モルが必要である。式(I)の化合物をより低いレ
ベルで添加することによりより低い甘味力の減少が明ら
かに得られる。他の甘味料、例えば高グルコース又はフ
ラクトースシラップに対しては、同じ効果は甘味関連レ
ベル、すなわち蔗糖相当量の甘味を減少させるために使
用されるものと同じレベルで、得ることができる。しか
し、主な商業的興味は蔗糖と共に使用することにある。
本発明による使用化合物は食品に含まれる他のフレーバ
を減少しないし、製品を変色させない。実際にフレーバ
を高めることが分った。例えば、ジャムのような高蔗糖
製品に化合物の1種を比較的少量(例えば約0.000
1〜0.005%)添加すると果実フレーバを改良する
ことができる。
約0.0001〜0.1重量%、特に約0.0005〜
0.05%、例えば約0.001〜0.01%のレベル
で有効であることがわかった。蔗糖の非常に高いレベル
の場合を除いて、抑制剤対甘味料の比率は関係があり蔗
糖100重量部につき約0.01〜0.2重量部の範囲
が有効である。例えば蔗糖100部につき0.1部のレ
ベルで、2−p−メトキシフエノキシプロピオン酸、2
−p−メトキシフエノキシ酪酸および2−p−メチルフ
エノキシプロピオン酸又はこれらのナトリウム塩のよう
な化合物は5%蔗糖溶液に適用された場合50%以上の
甘味の減少を生ずる。モル規準では蔗糖1モルにつき式
(I)又は(Ia)の化合物は約0.0005〜0.0
02モルが必要である。式(I)の化合物をより低いレ
ベルで添加することによりより低い甘味力の減少が明ら
かに得られる。他の甘味料、例えば高グルコース又はフ
ラクトースシラップに対しては、同じ効果は甘味関連レ
ベル、すなわち蔗糖相当量の甘味を減少させるために使
用されるものと同じレベルで、得ることができる。しか
し、主な商業的興味は蔗糖と共に使用することにある。
本発明による使用化合物は食品に含まれる他のフレーバ
を減少しないし、製品を変色させない。実際にフレーバ
を高めることが分った。例えば、ジャムのような高蔗糖
製品に化合物の1種を比較的少量(例えば約0.000
1〜0.005%)添加すると果実フレーバを改良する
ことができる。
【0024】一般式(I)の化合物は無毒で、実質的に
無味である。ラットではこれらは5g/kgより十分に
高い量のLD50を有する(このレベルでは死亡はな
い)。
無味である。ラットではこれらは5g/kgより十分に
高い量のLD50を有する(このレベルでは死亡はな
い)。
【0025】化合物を次のように試験した。各種濃度の
蔗糖を認識し正確に区分けする各人の能力を基準にして
味見小パネルを選抜した。次にパネルは試験化合物を含
む蔗糖溶液形で試験試料の甘味を評価するように求めら
れた。勿論、これらはモデル水溶液であり、脂肪、タン
白、澱粉および他の成分が含まれ、甘味の知覚に影響を
与えうる実際の製品状態に酷似するものではない。例え
ば、ケーキは約25%の蔗糖を含むが、この濃度の水溶
液は非常に甘い。次例はさらに本発明を例示する。
蔗糖を認識し正確に区分けする各人の能力を基準にして
味見小パネルを選抜した。次にパネルは試験化合物を含
む蔗糖溶液形で試験試料の甘味を評価するように求めら
れた。勿論、これらはモデル水溶液であり、脂肪、タン
白、澱粉および他の成分が含まれ、甘味の知覚に影響を
与えうる実際の製品状態に酷似するものではない。例え
ば、ケーキは約25%の蔗糖を含むが、この濃度の水溶
液は非常に甘い。次例はさらに本発明を例示する。
【0026】例1 マディラケーキ S−(−)−2−p−メトキシフエノキシプロピオン酸
を0.05g(すなわち、全体で約0.0036%)の
レベルで卵の添加後次のミックスに加えた: 高比脂肪(high ratio fat) 198g ケーキ粉 283g 粉末白砂糖 418g 塩 7g フクラシ粉 12.5g 挽き粉(mill powder) 4.5g 粉乳 184g バニラエッセンス 9.5g 卵 269g 脂肪および糖は一緒にクリームにし、卵は強く攪拌し
た。穀粉および他の乾燥成分を次に折りたたみ、混合物
を焙焼した。これらのケーキは368gの糖のみを含む
通常の処方ケーキより著しく甘味が少なかった。糖含量
の増加はシェルフライフを延長するが、その甘味は通常
のものに対し少ない。
を0.05g(すなわち、全体で約0.0036%)の
レベルで卵の添加後次のミックスに加えた: 高比脂肪(high ratio fat) 198g ケーキ粉 283g 粉末白砂糖 418g 塩 7g フクラシ粉 12.5g 挽き粉(mill powder) 4.5g 粉乳 184g バニラエッセンス 9.5g 卵 269g 脂肪および糖は一緒にクリームにし、卵は強く攪拌し
た。穀粉および他の乾燥成分を次に折りたたみ、混合物
を焙焼した。これらのケーキは368gの糖のみを含む
通常の処方ケーキより著しく甘味が少なかった。糖含量
の増加はシェルフライフを延長するが、その甘味は通常
のものに対し少ない。
【0027】例2 ロイヤルアイシング 2個の卵白 400gのアイシング糖(篩別) 5mlグリセリン 卵白は強く攪拌し、アイシング糖は滑らかになるまで徐
々に混合した。次にグリセリンを強く攪拌して入れ、2
−p−メチルフエノキシプロピオン酸ナトリウムを0.
005重量%で加えた。抑制剤のこのレベルで、アイシ
ングは対照より著しく甘味が少なかった。効果はケーキ
の場合より少なかった。
々に混合した。次にグリセリンを強く攪拌して入れ、2
−p−メチルフエノキシプロピオン酸ナトリウムを0.
005重量%で加えた。抑制剤のこのレベルで、アイシ
ングは対照より著しく甘味が少なかった。効果はケーキ
の場合より少なかった。
【0028】例3 バターアイシング/フイリング 100g バター 100g アイシング糖(篩別) 10ml 熱水 脂肪および糖をクリームにし、水を入れて混合し、フレ
ーバを添加した(例えば、水に溶解し、冷却したココ
ア)。2−ナフトキシ酢酸ナトリウムを少量の水に溶解
し、0.07重量%でアイシングに添加した。0.07
%抑制剤を含むアイシングは抑制剤を含まない対照より
明らかに甘味が少なかった。
ーバを添加した(例えば、水に溶解し、冷却したココ
ア)。2−ナフトキシ酢酸ナトリウムを少量の水に溶解
し、0.07重量%でアイシングに添加した。0.07
%抑制剤を含むアイシングは抑制剤を含まない対照より
明らかに甘味が少なかった。
【0029】例4 ボイルドスイート(レモン) 325g 蔗糖 175g グルコースシラップ、42DE 100g 水 7g リンゴ酸 1ml レモンフレーバ付与油 水および糖を煮沸し、グルコースシラップを110℃で
添加し、温度を145℃に上げた。ジフエニル酢酸ナト
リウムを0.05重量%で、又はp−エチルフエノキシ
プロピオン酸ナトリウムを0.001重量%で添加し
た。混合物は油を引いた大理石模様の平板上に注ぎ、酸
およびフレーバ付与剤をねりこみ、次に塊りは個々のス
イートに切断した。
添加し、温度を145℃に上げた。ジフエニル酢酸ナト
リウムを0.05重量%で、又はp−エチルフエノキシ
プロピオン酸ナトリウムを0.001重量%で添加し
た。混合物は油を引いた大理石模様の平板上に注ぎ、酸
およびフレーバ付与剤をねりこみ、次に塊りは個々のス
イートに切断した。
【0030】例5 トフィー 120g 蔗糖 120g 全クリーム濃縮乳 120g グルコースシラップ、42DE 50g 硬脂肪(m.p.32℃) 12g バター 0.13g バニリン 1.0g 塩 バニリンおよびバターを除いたすべての成分は加熱して
ゆっくり溶解し、次に130℃の温度まで冷却した。バ
ニリンおよびバターは加熱せずに0.005重量%の2
−p−メトキシフエノキシ酪酸ナトリウムと共に添加し
た。塊りは油を引いた平板上に注ぎ、冷却し、切断し
た。
ゆっくり溶解し、次に130℃の温度まで冷却した。バ
ニリンおよびバターは加熱せずに0.005重量%の2
−p−メトキシフエノキシ酪酸ナトリウムと共に添加し
た。塊りは油を引いた平板上に注ぎ、冷却し、切断し
た。
【0031】例6 変換蔗糖製品 蔗糖シラップを英国特許第1460614号明細書の方
法に従って微結晶固体に変換した。シラップは90重量
%の蔗糖プラス0.1%の2−p−エトキシフエノキシ
プロピオン酸ナトリウムを含有した。製品は脆い乾燥顆
粒生成物でパンおよび菓子の応用範囲で使用することが
できる。グルコース固体は英国特許第2070015号
明細書の方法により同じ抑制剤を含むグルコースシラッ
プから得ることができる。
法に従って微結晶固体に変換した。シラップは90重量
%の蔗糖プラス0.1%の2−p−エトキシフエノキシ
プロピオン酸ナトリウムを含有した。製品は脆い乾燥顆
粒生成物でパンおよび菓子の応用範囲で使用することが
できる。グルコース固体は英国特許第2070015号
明細書の方法により同じ抑制剤を含むグルコースシラッ
プから得ることができる。
【0032】例7 風味の良い全粒ビスケット 通例の半−甘味処方は: ビスケット粉 1000g 全粒穀粉 250g 蔗糖 270g 糖蜜 50g ショートニング 235g 塩 15g 重炭酸ナトリウム 3.5g 重炭酸アンモニウム 4.4g 水 130g を含む。ドウミックスに0.5g(0.023%)の2
−p−メトキシフエノキシプロピオン酸を添加すると甘
味が除かれ、チーズおよび玉ねぎのような風味の良い成
分を添加することができる。
−p−メトキシフエノキシプロピオン酸を添加すると甘
味が除かれ、チーズおよび玉ねぎのような風味の良い成
分を添加することができる。
【0033】例8 缶詰パイフイリング 約0.0005重量%の2−p−メチルフエノキシプロ
ピオン酸を添加すると果実フレーバを高め、甘味をカッ
トする。
ピオン酸を添加すると果実フレーバを高め、甘味をカッ
トする。
【0034】例9 パンジャム 市販キイチゴジャムに約0.0005重量%の2−p−
メトキシフェノキシプロピオン酸を添加すると果実フレ
ーバが高くなる。
メトキシフェノキシプロピオン酸を添加すると果実フレ
ーバが高くなる。
【0035】例10 中間水分ペットフード 含水ペットフードは次の組成を有する: 肉および肉副生物 35重量部 大豆フレーク 35重量部 蔗糖 15重量部 1,3−ブタンジオール又はグリコール 10重量部 乳固体 5重量部 脂肪 2重量部 塩 2重量部 色素 0.5重量部 ビタミン補充剤 0.5重量部 約0.05重量部の2−p−メトキシフエノキシプロピ
オン酸を添加すると猫に対する受容性を高めることがで
きる。
オン酸を添加すると猫に対する受容性を高めることがで
きる。
【0036】例11 インスタントスープミックス 馬鈴薯澱粉 28重量部 乾燥無脂乳固体 19重量部 塩 14重量部 加水分解でん粉 12重量部 凍結乾燥チキン 9重量部 チキン脂肪 9重量部 グルタミン酸モノナトリウム 4重量部 糖 8重量部 加水分解植物タン白 2重量部 バター 1重量部 玉ねぎ粉末 0.8重量部 セロリー粉末(糖の中の) 0.4重量部 バニラ 0.4重量部 オランダセリ 0.2重量部 コショウ 0.03重量部 ウコン 0.02重量部 2−p−メトキシフエノキシ酢酸 0.025重量部 糖は甘味を供することなく分散剤として作用する。
【0037】例12 甘味飲料、例えばリカーおよびベ
ルモントなど 高糖含量飲料は約0.001〜0.002%の2−p−
メトキシフエノキシプロピオン酸の添加により甘味を少
なくし、フレーバを高めることができる。
ルモントなど 高糖含量飲料は約0.001〜0.002%の2−p−
メトキシフエノキシプロピオン酸の添加により甘味を少
なくし、フレーバを高めることができる。
【0038】例13 風味の良いチューインガム チューインガムベース 24重量% 蔗糖 60重量% 42DEグルコース 14重量% グリセロール 1重量% フレーバ/色素 1重量% 2−p−メチルフエノキシプロピオン酸 0.1重量% 最後の成分の含有はチキン、ビーフ、玉ねぎ又はチーズ
などのフレーバを添加することができる。
などのフレーバを添加することができる。
【0039】例14 風味の良いアイスクリーム クリーム(40%脂肪) 2kg 甘味濃縮乳 2kg 全乳 5リットル 脱脂乳粉末 0.2kg 蔗糖 0.7kg 安定剤 30g モノグリセライド 30g 卵黄 200g フレーバ(必要の場合) 2−p−メトキシフエノキシプロピオン酸 2.5g
【0040】例15 経口投与高カロリー食品 42DE グルコースシラップ、82°BX 113.6g 水 107.2g 無水クエン酸 1.2g 安息香酸ナトリウム 0.1g 2−p−メトキシフエノキシプロピオン酸 ナトリウム 0.05〜0.1g
【0041】例16 フレーバキャリア 乳糖(100部)をビーフ、チキン、チーズなどの風味
の良いフレーバおよび乳糖の甘味を抑制するのに十分な
レベルの2−p−エチルフェノキシプロピオン酸(0.
001部)と共に噴霧乾燥した。乳糖はフレーバプロフ
ィルが甘味の存在により影響を受ける風味の良いフレー
バに対する無甘味キャリアとして作用する。
の良いフレーバおよび乳糖の甘味を抑制するのに十分な
レベルの2−p−エチルフェノキシプロピオン酸(0.
001部)と共に噴霧乾燥した。乳糖はフレーバプロフ
ィルが甘味の存在により影響を受ける風味の良いフレー
バに対する無甘味キャリアとして作用する。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 A23G 3/30 A23G 3/30 9/02 9/02 A23L 1/06 A23L 1/06 1/30 1/30 Z 1/40 1/40
Claims (1)
- 【請求項1】 【化1】 (式中、Bは水素原子、1〜3個の炭素原子を有するア
ルキル基又はフエニル基を表わし、Cは1〜3個の炭素
原子を有するアルキル基又は水素原子を表わし、Dは酸
素又は硫黄原子を表わし、Rはアルコキシ基、アルキル
基又はアルケニル基、ヒドロキシ基又はアシルオキシ
基、ハロゲン原子、アセチル基又はホルミル基を表わ
し、nは0,1,2又は3を表わし、nが2を表わす場
合、2個の置換基Rは共にナフチル基におけるように融
合フエニル環を表わし、そしてX+は水素イオン又は別
の生理学的に適合性のカチオンを表わす)を有する少な
くとも1種の化合物を甘味を減少するのに要する量およ
び/又はフレーバ増強量を含む摂取生成物又は経口組成
物。
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