JP2537827B2 - インクジエツト記録用のシ−ト - Google Patents

インクジエツト記録用のシ−ト

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JP2537827B2 JP61311085A JP31108586A JP2537827B2 JP 2537827 B2 JP2537827 B2 JP 2537827B2 JP 61311085 A JP61311085 A JP 61311085A JP 31108586 A JP31108586 A JP 31108586A JP 2537827 B2 JP2537827 B2 JP 2537827B2
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    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5254Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers

Description

【発明の詳細な説明】 A.産業上の利用分野 本発明はインクジエツト記録用のシートに関し、特に
インク吸収性に優れ、かつ記録画像の鮮明性に優れたイ
ンクジエツト記録用のシートに関する。
B.従来の技術 インクジエツト記録方式は騒音が少いこと、カラー化
が容易であること、高速記録が可能であること等の理由
から、フアクシミリ、各種プリンター等への応用が進め
られている。従来、インクジエツト記録方式に使用され
る被記録材としては通常の紙が使用されてきた。しか
し、記録の高速化あるいは多色化などインクジエツト記
録機の性能向上に伴いインクジエツト用の記録シートに
対してもより高度な特性が要求されてきている。すなわ
ち第1にインクの吸収速度が大きいこと、第2にインク
ドツトの径が必要以上に大きくならないこと、第3にイ
ンクドツトの形状が真円に近いこと等である。
これらの要求を満たすため、インク吸収性材料として
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルピロリドン等を用いるなど、種々の検討がなされてい
るが、実用レベルの要求に遠くおよばないというのが現
状である。
C.本発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、前記のような諸要求を満足させ、特
にインク吸収性および記録画像の鮮明性にすぐれたイン
クジエツト記録用のシートを提供することにある。
本発明の更にもう一つの目的は、スライドやOHP等の
光学機器により記録画像をスクリーン等へ投影すること
により観察に用いるもの、あるいはカラーデイスプレイ
等の透過光観測用に用いることのできる透明性にすぐれ
たインクジエツト記録用のシートを提供することにあ
る。
D.問題点を解決するための手段 本発明者らは上記の問題点を解決し、上述の目的を達
成すべく鋭意検討した結果、支持基体中および/または
表面にインク吸収層を有するインクジエツト記録用のシ
ートにおいて、該吸収層が末端にメルカプト基を有する
ポリビニルアルコール(以下ポリビニルアルコールをPV
Aと略記する)系重合体の存在下にラジカル重合可能な
単量体をラジカル重合して得られたPVA系重合体を一成
分とするブロツク共重合体を含有することを特徴とする
インクジエツト記録用のシートは、インク吸収性に優
れ、かつ記録画像の鮮明性に優れたインクジエツト記録
用のシートであることを見出し本発明を完成するに到つ
たものである。
本発明において用いられるPVA系重合体を一成分とす
るブロツク共重合体は、末端にメルカプト基を有するPV
A系重合体の存在下に、ラジカル重合可能な単量体をラ
ジカル重合させることによつて得ることができる。
本方法において用いられる末端にメルカプト基を有す
るPVA系重合体はチオール酸の存在にビニルエステルを
主体とする単量体を重合して得られるポリビニルエステ
ル系重合体を常法によりけん化することによつて得るこ
とができる。
ここで、使用するチオール酸は−COSH基を有する有機
チオール酸を包含する。例えばチオール酢酸、チオール
プロピオン酸、チオール酪酸、チオール吉草酸等があげ
られるが、中でもチオール酢酸が分解性もよく最も好ま
しい。
またビニルエステルはラジカル重合可能なビニルエス
テルであれば使用できる。例えばギ酸ビニル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、バーサテイツク酸ビニル、ラ
ウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等があげられる
が、中でも酢酸ビニルが最も重合性がよく、好ましい。
またこれらビニルエステルと共重合可能なモノマーを共
存させ共重合することもできる。例えばエチレン、プロ
ピレン、イソブチレン、アクリル酸、メタクリル酸又は
その塩あるいはこれらのアルキルエステル、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタク
リルアミド、トリメチル−(3−アクリルアミド−3−
ジメチルプロピル)−アンモニウムクロリド、エチルビ
ニルエーテル、ブチルビニルエーテル、N−ビニルピロ
リドン、塩化ビニル、臭化ビニル、フツ化ビニル、塩化
ビニリデン、フツ化ビニリデン、テトラフルオロエチレ
ン等が挙げられる。
得られたポリビニルエステル系重合体は常法によるけ
ん化によりポリマー末端はメルカプト基に、主鎖はビニ
ルアルコールにすることができるが、主鎖のビニルエス
テル単位のけん化度は任意に変えることができる。
本方法で用いられる末端にメルカプト基を有するPVA
系重合体の重合度としては2000以下、好ましくは1000以
下であり、けん化度は特に限定はなく、水溶性であれば
よいが、通常50〜100モル%、好ましくは70〜100モル
%、の範囲から選ばれる。
本発明において用いられるPVA系重合体を一成分とす
るブロツク共重合体を製造する際に用いられるラジカル
重合可能な単量体としてはエチレン、プロピレン、イソ
ブチレン、スチレン、スチレンスルホン酸塩等のオレフ
イン、塩化ビニル、フツ化ビニル、ビニリデンクロリ
ド、ビニリデンフルオライドなどのハロゲン化オレフイ
ン、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バ
ーサチツク酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸、
メタクリル酸およびそのエステルであるアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
2−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸
2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2−エ
チルヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸2
−ヒドロキシエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルおよびこれらの
四級化物等の(メタ)アクリル酸系単量体、(メタ)ア
クリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N,
N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メ
タ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリル
アミド、N−メチル−N−エチルアクリルアミド、N−
メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシ
メチル(メタ)アクリルアミド、ジアセトン(メタ)ア
クリルアミド、3−ジメチルアミノ−1,1−ジメチルプ
ロピル(メタ)アクリルアミド、2−ジメチルアミノ−
1,1−ジメチルエチル(メタ)アクリルアミド、3−ジ
メチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドおよびハ
ロゲン化メチル等によるこれらの4級化物等のN−置換
あるいはN−非置換(メタ)アクリルアミド、N−ビニ
ルアセトアミド、N−ビニル−N−メチルアセトアミ
ド、N−ビニル−N−エチルアセトアミド、N−ビニル
イミダゾリドン、N−ビニルピロリドン、N−ビニル−
ε−カプロラクタム等のN−ビニルアミド、N−ビニル
サクシニイミド、N−ビニルグルタルイミド等のN−ビ
ニルイミド、N−ビニルイミダゾール、N−ビニル−N
−メチルイミダゾールおよびこれらの4級化物、ビニル
メチルスルホン、ビニルジメチルスルホンアミド等のビ
ニルスルホン等が挙げられ、いずれも使用しうるが、イ
ンク吸収性の点でN−置換あるいはN−非置換(メタ)
(アクリルアミド、N−ビニルアミド、N−ビニルイミ
ド、ビニルスルホン、ビニルイミダゾール類等が好まし
く、特にN−置換あるいはN−非置換(メタ)アクリル
アミド、N−ビニルアミドが好ましい。
またこれらの単量体は1種類のみでもよく、また2種
類以上を併用して使用することもできる。
また本発明において用いられるPVA系重合体を一成分
とするブロツク共重合体中のPVA成分と他の成分との比
率は特に制限はなく任意なものが使用できるが、通常
〔PVA系重合体/他の成分〕が重量比で1/9〜9/1、好ま
しくは4/6〜8/2の範囲から選ばれる。
本発明において用いられるブロツク共重合体は単独で
あるいは、他の水溶性あるいは水分酸性樹脂と併用して
使用することもできる。併用使用できる他の水溶性ある
いは水分散性樹脂としては、アルブミン、ゼラチン、カ
ゼイン、でんぷん、カチオン化でん粉、アラビアゴム、
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、PV
A、ポリ(メタ)アクリルアミド、ポリビニルピロリド
ン等のノニオン性水溶性樹脂、CMC、ポリ(メタ)アク
リル酸ナトリウム、アニオン変性PVA、アルギン酸ナト
リウム、水溶性ポリエステル等のアニオン性水溶性樹
脂、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアリ
ルアミン、ポリアリルアミンスルホン共重合体あるいは
これらのアンモニウム塩、カチオン化でん粉、カチオン
化ポリ(メタ)アクリルアミド、カチオン変性PVA、カ
チオン化ポリアミド樹脂等のカチオン性水溶性樹脂、SB
Rラテツクス、NBRラテツクス、酢酸ビニル系エマルジヨ
ン、エチレン/酢酸ビニル共重合体エマルジヨン、(メ
タ)アクリルエステル系エマルジヨン、塩化ビニル系エ
マルジヨン等の水分散性樹脂があげられる。これらの水
溶性あるいは水分散性樹脂を本発明において用いられる
ブロツク共重合体と併用して使用する場合の併用割合と
しては本発明のブロツク共重合体100重量部に対して100
重量部以下、好ましくは50重量部以下で使用される。
また、本発明において用いられるブロツク共重合体
は、シリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、ゼオライ
ト、炭酸カルシウム、アルミナ、酸化亜鉛、サチンホワ
イト等の充填材と併用して使用することもできる。この
場合の併用割合としては透明性にすぐれた記録シートと
それ以外の場合とで異なるが、通常〔本発明のブロツク
共重合体/充填材〕が重量比で1/100〜100/1、好ましく
は5/100〜100/5の範囲から選ばれる。
本発明で用いられる支持基体としては、透明性、不透
明性の従来公知の支持基体がいずれも使用できる。
透明性支持基体としては、例えばポリエステル、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレー
ト、酢酸セルロース、ポリカーボネート、ポリイミド、
セロハン、セルロイド等のフイルム、シートあるいは透
明性の高い紙等が挙げられる。
不透明性支持基体としては、例えば一般の紙、顔料コ
ート紙、布、木材、金属板、合成紙、不透明化処理した
合成樹脂系フイルムあるいはシート等が挙げられる。
本発明の目的の一つである透明性にすぐれたインクジ
エツト記録用のシートの場合には、透明性支持基体が用
いられる。
本発明において支持基体中および/または表面末端に
メルカプト基を有するPVA系重合体の存在下にラジカル
重合可能な単量体をラジカル重合して得られたPVA系重
合体を一成分とするブロツク共重合体を含有するインク
吸収層を形成せしめる方法としては、上述のブロツク共
重合体単独水溶液、またはこれと他の水溶性または水分
散性樹脂、あるいは上述のブロツク共重合体充填材との
混合物水溶液あるいは水分散液をサイズプレス、エアー
ナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、ブレ
ードコーター等通常のコーテイング方法によつて支持基
体中に含浸するか、支持基体の上表面あるいは上表面の
下表面との両表面上にコート層を形成せしめる等の方法
が使用できる。
また支持基体が紙である場合には抄紙時に上記水溶液
あるいは水分散液を内添する方法も使用しうる。
本発明のインクジエツト記録用のシート中の前述のブ
ロツク共重合体含有量としては特に制限はないが、通常
0.1〜200g/m2好ましくは1〜100g/m2が用いられる。
E.作用および本発明の効果 本発明のインクジエツト記録用のシートが、インク吸
収性にすぐれ、かつ鮮明性に優れた記録画像を形成しう
る理由については十分解明されているわけではないが、
次のように推定される。
すなわち、本発明において用いられるPVA系重合体を
一成分とするブロツク共重合体は、PVA系重合体と他の
成分からなる重合体の混合物と異なり、両成分が化学的
に結合しているため両成分の相溶性がよく、均質で透明
性の高い皮膜を形成するためと推定される。
以下に実施例を上げて本発明を更に詳しく説明する
が、本発明はこれによつて限定されるものではない。尚
実施例中、特にことわりのないかぎり、「%」及び
「部」は重量基準を表わす。
なお実施例中の諸物性の測定方法を以下に示す。
(1) インクジエツト記録方法 60μmの吐出オリフイス径のオンデイマンド型インク
ジエツト記録ヘツドを有する記録装置を用い、下記4色
のインクを用いてカラーインクジエツト記録を行い、記
録特性の評価を行つた。
イエローインク(組成) C.I.アシツドイエロー2.3 2部 ジエチレングリコール 30部 水 70部 マゼンタインク(組成) C.I.アシツドレツド32 2部 ジエチレングリコール 30部 水 70部 シアンインク(組成) C.I.ダイレクトブルー86 2部 ジエチレングリコール 30部 水 70部 ブラツクインク(組成) C.I.ダイレクトブラツク19 2部 ジエチレングリコール 30部 水 70部 (2) インク吸収速度 インクジエツト記録後、一定時間ごとに記録シート上
の印字を指でこすり、印字部分が変化しなくなるまでの
時間を測定した。時間が短かいほどインク吸収速度が大
である。
(3) にじみ度 印字ドットの直径を実体顕微鏡で測定し、インク滴の
何倍になつたかを示した。倍率が低いほどにじみが少な
いことを示す。
(4) 透明度 インクジエツト記録シートの非印字部分の可視光線透
過率(%)を、500nmの波長の可視光線を用いて分光光
度計で測定した。この透過率をもつて透明度とする。透
過率が大である程、透明性が高いことを示す。
実施例1〜7 厚さ50μm、透明度95%のポリエステルシート上に、
重合度1,000、けん化度98.5モル%の末端にメルカプト
基を有するPVAをA成分とし、第1表に示す如き単量体
単位をB成分とするブロツク共重合体の10%水溶液を、
乾燥後の塗布量が15g/m2となるよう塗布し、乾燥してイ
ンクジエツト記録用のシートを得た。このシートのイン
ク吸収速度、にじみ度、透明度を第1表に合せて示す。
比較例1〜5 実施例1で用いられたブロツク共重合体にかえて以下
に示す樹脂を用いる以外は実施例1と同様に行つた。結
果を合せて第1表に示す。
比較例1で用いた樹脂:重合度1,750、けん化度98.5モ
ル%のPVA 比較例2で用いた樹脂:ポリビニルピロリドン 比較例3で用いた樹脂:ポリビニルピロリドンと重合度
1,750、けん化度88モル%のPVAの等量混合物。
比較例4で用いた樹脂:ポリアクリルアミド 比較例5で用いた樹脂:ポリアクリルアミドと重合度1,
750、けん化度88モル%のPVAの等量混合物。
実施例8〜11 支持基体としてアート紙を用い、第2表に示す如きブ
ロツク共重合体を用いる以外は実施例1〜7と同様に行
つた。得られよシートのインク吸収速度、にじみ度を第
2表に併せて示す。
実施例12 支持基体として上質紙を用い、実施例2で用いられた
ブロツク共重合体を用いた下記組成の塗工液を乾燥固形
分が20g/m2となるようにバーコーターにより塗布し、乾
燥して記録用のシートを得た。このシートのインク吸収
速度、にじみ度を第3表に示す。
比較例6 実施例12で用いられたブロツク共重合体にかえて、比
較例1で用いられたPVAを用いる以外は実施例12と同様
に行つた。結果を合せて第3表に示す。
実施例13 支持基体として市販のインクジエツト記録用紙を用
い、実施例5で用いられたブロツク共重合体を乾燥固形
分が1g/m2となるようサイズプレスで含浸塗布し、記録
用のシートを得た。このシートのインク吸収速度、にじ
み度を第4表に示す。
比較例7 実施例13において用いられたブロツク共重合体にかえ
て、ポリビニルピロリドンを用いる以外は実施例13と同
様に行つた。結果を合せて第4表に示す。
比較例8〜14 実施例1で用いられたブロツク共重合体にかえて、下
記に示す樹脂を用いたこと以外は実施例1と同様に行っ
た。結果を第5表に示す。
・比較例8で用いた樹脂:アクリルアミド(A)とジメ
チルアクリルアミド(B)とのランダム共重合体[平均
分子量70万、重量比A/B=50/50] ・比較例9で用いた樹脂:酢酸ビニル(A)とジメチル
アクリルアミド(B)とのランダム共重合体のケン化物
[ジメチルアクリルアミド変性PVA、共重合体の重合度1
850、重量比A/B=90/10] ・比較例10で用いた樹脂:酢酸ビニル(A)とN−ビニ
ルピロリドン(B)とのランダム共重合体のケン化物
[N−ビニルピロリドン変性PVA、共重合体の重合度185
0、重量比A/B=90/10] ・比較例11で用いた樹脂:PVA(A)−ジメチルアクリル
アミド(B)グラフト共重合体[PVA(A)の重合度175
0、重量比A/B=10/90] ・比較例12で用いた樹脂:PVA(A)−N−ビニルピロリ
ドン(B)グラフト共重合体[PVA(A)の重合度175
0、重量比A/B=10/90] ・比較例13で用いた樹脂:PVA(A)−ジメチルアクリル
アミド(B)グラフト共重合体[PVA(A)の重合度175
0、重量比A/B=50/50] ・比較例14で用いた樹脂:PVA(A)−N−ビニルピロリ
ドン(B)グラフト共重合体[PVA(A)の重合度175
0、重量比A/B=50/50]

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持基体中および/または表面にインク吸
    収層を有するインクジエツト記録用のシートにおいて、
    該吸収層が末端にメルカプト基を有するポリビニルアル
    コール系重合体の存在下にラジカル重合可能な単量体を
    ラジカル重合して得られたポリビニルアルコール系重合
    体を一成分とするブロツク共重合体を含有することを特
    徴とするインクジエツト記録用のシート。
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