JP2533817B2 - ガラス製造の一貫処理法 - Google Patents

ガラス製造の一貫処理法

Info

Publication number
JP2533817B2
JP2533817B2 JP3180378A JP18037891A JP2533817B2 JP 2533817 B2 JP2533817 B2 JP 2533817B2 JP 3180378 A JP3180378 A JP 3180378A JP 18037891 A JP18037891 A JP 18037891A JP 2533817 B2 JP2533817 B2 JP 2533817B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
glass
exhaust gas
gas
furnace
integrated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP3180378A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH04231328A (ja
Inventor
マイケル．シ−カン．チェン
コーニング．ファーバー．ペインター
スティーブン．ピーター．パストア
ゲーリー．ストアート．ロス
デビッド．チャールズ．ウインチェスター
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Air Products and Chemicals Inc
Original Assignee
Air Products and Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Air Products and Chemicals Inc filed Critical Air Products and Chemicals Inc
Publication of JPH04231328A publication Critical patent/JPH04231328A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2533817B2 publication Critical patent/JP2533817B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B5/00—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
    • C03B5/16—Special features of the melting process; Auxiliary means specially adapted for glass-melting furnaces
    • C03B5/235—Heating the glass
    • C03B5/2353—Heating the glass by combustion with pure oxygen or oxygen-enriched air, e.g. using oxy-fuel burners or oxygen lances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B5/00—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
    • C03B5/16—Special features of the melting process; Auxiliary means specially adapted for glass-melting furnaces
    • C03B5/235—Heating the glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
    • C01B3/384—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts the catalyst being continuously externally heated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
    • C01B2203/0233—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being a steam reforming step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
    • C01B2203/0238—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being a carbon dioxide reforming step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/06—Integration with other chemical processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08—Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0805—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0811—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by combustion of fuel
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency
    • Y02P20/129—Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/50—Glass production, e.g. reusing waste heat during processing or shaping

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Glass Melting And Manufacturing (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Materials Using Thermal Means (AREA)
  • Waste-Gas Treatment And Other Accessory Devices For Furnaces (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、燃料の改質および、熱
とプロセス流れの一貫処理を伴った高酸素ガラス製造炉
の改良処理に関する。詳述すれば、本発明は、ガラス製
造炉に市場で純粋とされる酸素を用い、炉用燃料の少く
とも部分的改質による排ガスからの熱回収に関する。そ
の際、排ガスは前記酸素が純粋であるゆえ、主として二
酸化炭素であり、かつこの二酸化炭素を回収して再循環
させ、また製品として搬出させ得る。
【０００２】
【従来の技術】ガラス製造工業は、概して極めて因襲的
な燃焼技術を利用しているガラス製造炉の効率を増大さ
せる数多くの試みを行ってきた。
【０００３】ガラス製造炉において高酸素燃焼ガスを使
用することは、数多くの特許において取り上げられてい
る。たとえば、米国特許３，３３７，３２４号は、ガラ
ス製造炉において、高酸素空気を使用することによりバ
ッチ溶融のための燃焼温度と伝熱速度を高め得ることを
開示している。米国特許第３，５９２，６２２号および
米国特許第３，５９２，６２３号は、オキシ燃料バーナ
ーを用いると炉内でのバッチ溶融が加速されることを示
唆している。米国特許第３，６２７，５０４号は、投入
型バーナーは、バッチに添加されたガラス色素の均質な
混合を促進することができることを示唆している。米国
特許第３，８５６，４９６号は、２組の高酸素空気バー
ナーをガラス製造炉の壁部に取り付けてバッチ原料の溶
融に用いることを開示している。米国特許第４，４７
３，３８８号には、低運動量オキシ燃料火炎を炉の全幅
が覆われるバッチとガラスの界面に当てることにより溶
融と精製を改善することができることが開示されてい
る。米国特許第４，５３１，９６０号には、ガラス製造
炉において、１本の空気燃料火炎と１本の酸素燃料火炎
の組み合わせを使用してバッチの加熱を行うことが開示
されている。米国特許第４，５３９，０３５は、酸素バ
ーナーを炉壁の上部に取り付けて火炎を下方に向けて放
射し、その回りにカレットを注いでカレットを加熱する
ことによって炉壁の保護をすることを記載している。米
国特許第４，６２２，００７号および米国特許第４，６
４２，０４７号は、ガラスの溶融に、液体冷却オキシ燃
料バーナーを用いた２段燃焼設備を開示している。米国
特許第４，７６１，１３２号は、ガラス工業におけるＮ
ＯＸ規制に対して、２段燃焼の高酸素バーナーを使用す
ることを示唆する。英国特許第２，１４０，９１０号
は、火炎の長さを縮小させないガラス溶融容器のオキシ
燃料バーナーの設計を開示している。またさらに、１９
７３年１２月刊行の「グラステクノロジイ」第１４巻第
６号に記載されたＨ．Ｒ．ミラー（Ｍｉｌｌｅｒ）と
Ｋ．ロイズ（Ｒｏｙｄｓ）による「ガラス製造炉におけ
る酸素の使用」（Ｔｈｅ Ｕｓｅ ｏｆ Ｏｘｙｇｅｎ
ｉｎ Ｇｌａｓｓ−ｍａｋｉｎｇ Ｆｕｒｎａｃｅ
ｓ）の論文においては、ガラス製造炉で行われたオキシ
燃料の試験結果について討論がなされている。
【０００４】ガラス製造炉から回収された廃熱での電気
同時発生が、様々な開示の主題となってきた。それに
は、米国特許第４，５２８，０１２号も含まれていて、
ガラス製造炉熱交換器を離れる熱廃ガスから圧縮空気流
への伝熱と、その後、熱風を膨張させて電力を発生させ
ることで有用なエネルギーを回収する方法を示唆する。
減圧で膨張させた空気をその後、ガラス製造炉での燃焼
に用いる。
【０００５】ガラス製造工業ではさらに、カレットとバ
ッチをガラス製造炉からの廃熱を用いて加熱する種々の
方法を探求してきた。それは、米国特許第３，８８０，
６３９号が、熱廃ガスを向流方向に通過させ、塊状アル
カリ性ガラスバッチに接して直接熱交換するガラス溶融
処理中の汚染軽減法に開示する。廃ガス中の硫黄化合物
を前記アルカリ性ガラスバッチと反応させることで除去
する。米国特許第４，３５０，５１２号は、カレットを
使用して熱と粒子を熱廃ガスから回収できることを示唆
する。静電機構を用いて粒子収集の強化ができる。米国
特許第４，４４１，９０６号は、ガラスバッチを、炉排
ガスで逆に加熱された加熱媒体で予熱しまた前記加熱媒
体を用いてガラスバッチを予熱する方法を示唆する。ガ
ス縮合体の媒体を洗浄する技術も含まれている。米国特
許第４，６９６，６９０号は、熱廃ガスを用いて原料、
詳述すればカレットをバンカー床で約７１６°Ｆ（約３
８０°Ｃ）の温度に予熱し、冷却廃ガスをその後、湿式
スクラバーに送ってＳＯｘ、ＮＯｘおよび粒子を除去す
る。
【０００６】先行技術はさらに、１９８４年、アッシュ
リー出版社（Ashlee PublishingCompany)発刊によるフ
ェイ．Ｖ．トウーレィ(Faye V.Tooley) 博士編集の「ハ
ンドブック．オブ．グラス．マニュファクチャー(Handb
ook of Glass Manufacture) 」第１巻第３刷の第３９４
頁に記述の通りに、二酸化炭素のガラス製造工程からの
回収を採り上げてきた。そこでは二酸化炭素が、ガラス
溶融液それ自体からの排ガスの成分として全電気式ガラ
ス溶融酸素から回収される。
【０００７】米国特許第４，８８２，７３６号は、ガラ
ス製造炉からの熱排ガスから、前記排ガスを溶融ガラス
の表面を流動するガラスバッチと接して向流的に熱交換
することで熱回収する技術を開示する。
【０００８】煙道ガスからの若干の廃熱回収を、流動層
バッチ予熱装置を用いる回収が、「１９８４年インター
ナショナル．ガス．リサーチ．コンファレンス（１９８
４International Gas Research Conference)」における
Ｅ．Ｆ．ドイル(Doyle) とＬ．Ｓ．ドナルドソン(Donal
dson) による「グラス．バッチ．プレヒーティング．ユ
ーティライジング．フルーダイズド．テクノロジー(Gla
ss Batch PreheatingUtilizing Fluidized Technology)
」と題する論文と、１９８６年３月、ガス．リサー
チ．インスチテュート(Gas Research Institute)出版の
「テクノロジープロファイル(Technology Profile)」と
題する小冊子で示唆された。
【０００９】ガラス製造炉での燃焼に純粋酸素の使用
と、多段式サイクロンでガラスバッチとカレットの予熱
による煙道ガスからの廃熱の回収を、１９８９年刊、
「アプリケーション．オブ．ピュア−オキシジェン．ウ
ィズ．バッチ．プレーヒーディング．トウ．グラス．メ
ルティング．ファーネシス(Application of Pure Oxyge
nwith Batch Preheating to Glass Melting Furnace
s)」と題する論文でジアヤン．タン(Giayang Tang)が最
近示唆した。
【００１０】若干の廃熱をガラス製造炉からの空気・燃
料の燃焼煙道ガスから回収する熱化学回収熱交換器装置
の使用について、１９５８年３月２５日〜２７日にワシ
ントンで開催された「第１２回エネルギー技術会議及び
展示会（Ｅｎｅｒｇｙ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｎ
ｆｅｒｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｘｐｏｓｉｔｉｏｎ）」で
発表された「熱化学回収システムー熱回収技術の進歩
（Ｔｈｅ Ｔｈｅｒｍｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｃｕｐ
ｅｒａｔｏｒ Ｓｙｓｔｅｍ−ＡｄｖａｎｃｅｄＨｅａ
ｔ Ｒｅｃｏｖｅｒｙ）」と題する論文の中で、ドナル
ド Ｋ．フレミング（Ｄｏｎａｌｄ Ｋ．Ｆｌｅｍｉｎ
ｇ）とマーク Ｊ．キンキス（ＭａｒｋＪ．Ｋｉｎｋｉ
ｓ）らが示唆している。この装置では、１，３００乃至
１，５００゜Ｆ（約７０４．４乃至８１５．６℃）の温
度における蒸気メタンの改質による化学反応によって回
収された熱は、燃料の燃焼熱を増大させ、火炎温度にお
いて再放出する。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】ガラス溶融効率を漸進
的に増大させる様々な個所的技術が先行技術によって示
唆されてきたが、ガラス溶融作業は、今もって多量のエ
ネルギー消費を必要としながら、最少限の熱回収しかで
きない、しかもかなり大きい排出処理問題を伴ってい
る。
【００１２】本発明は、以下に詳細に示すように、より
高い熱価を有する燃料を改質処理により得るとともに熱
エネルギーを回収することでガラス製造における溶融効
率や汚染問題を克服するための独自の一貫処理法を提供
することを目的とするものである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明は、ガラス製造炉において燃焼熱を用いてガ
ラス製造材料を溶融するガラス製造のための一貫処理法
において、（ａ）ガラス製造炉において、バッチとカレ
ット供給原料からなるガラス製造材料を、燃料を高酸素
ガス（以下、本明細書においては、高酸素酸化体（オキ
シダント）とも称する）流とともに燃焼させることで加
熱溶融する工程と、（ｂ）前記ガラス製造炉から、実質
的に二酸化炭素を含有する燃焼生成物と供給原料中の揮
発性物質とからなる熱排ガスを取り出し、該排ガスを、
工程中の下流からの排ガスの少なくとも一部からなる比
較的冷たい再循環流を用いて急冷する工程と、（ｃ）前
記の冷却された排ガスの少なくとも一部を、ガラス製造
炉に供給される炭化水素燃料によってさらに冷却して、
該炭化水素燃料を合成ガスに改質し、該合成ガスを燃料
としてガラス製造炉に供給する工程と、（ｄ）前記冷却
排ガスの一部をガラス製造炉からの熱排ガスを急冷する
工程に再循環させる工程からなることを特徴とするガラ
ス製造の一貫処理法であり、得られた精製ガラスは製品
として炉から回収するものである。
【００１４】上記した本発明において、改質処理は炭化
水素蒸気の改質によって行うことが好ましい。
【００１５】別の実施態様として、改質処理は炭化水素
−二酸化炭素の改質によって行われる。そして、この実
施態様においては、排ガスの少なくとも一分を該炭化水
素・二酸化炭素の改質における二酸化炭素源として用い
ることが好ましい。
【００１６】また、好ましくは、改質によりさらに冷却
された後、排ガスは少くとも１部分を、二酸化炭素生成
物と、ベント流れ、および水とに分離されることであ
る。さらに好ましくは、前記二酸化炭素分離を極低温蒸
留で行う。別の例として、前記二酸化炭素分離を吸着分
離で行うことである。さらに別の例として、二酸化炭素
分離を膜分離で行うことである。
【００１７】好ましくは、排ガスの１部をカレットに接
して熱交換して、排ガスを冷却し、カレットを加熱する
ことである。別の例として、排ガスをバッチに接して熱
交換し、排ガスを冷却、バッチを加熱することである。
【００１８】また好ましくは、前記高酸素ガスが市場で
いう純粋酸素であること。さらに好ましくは、高酸素ガ
スが少くとも９３％酸素であることである。
【００１９】好ましくは、少くとも急冷の１部分を流動
層熱交換で実施することである。また好ましくは、改質
の少くとも１部を流動層熱交換で実施することである。
最適条件では、流動層熱交換に必要な流動化ガスを再循
環ガスで供給することである。
【００２０】好ましくは、未改質の炭化水素と合成ガス
燃料をガラス製造炉に別々に供給することである。さら
に好ましくは、炭化水素燃料をガラス製造炉の流出物端
に供給することである。
【００２１】また、好ましくは、前記合成ガスの少くと
も１部を、水素流れと一酸化炭素流れとに分割すること
である。さらに好ましくは、水素の少くとも１部をガラ
ス製造炉の流出物端に供給することである。好ましく
は、水素の少くとも１部をガラス製造炉の浸漬燃焼用燃
料として用いることである。別の例として、水素の少く
とも１部をフロートガラス製造の錫浴における不活性媒
体として用いることである。
【００２２】好ましくは、排ガスを砂、蒸気、空気、液
体の水、高窒素ガスおよびその混合物または全工程を損
わない他の適当な媒体のような媒体で補足的に急冷する
ことである。
【００２３】詳述すれば、本発明は、燃焼熱を用いてガ
ラス製造材料をガラス製造炉で溶融してガラスを生産す
る一貫処理法において、バッチとカレット供給原料のガ
ラス製造材料をガラス製造炉で燃料を高酸素酸化体流れ
で燃焼させて加熱、溶融することと；実質的に二酸化炭
素含有燃焼生成物からなる熱排ガスを前記ガラス製造炉
から除去し、前記排ガスを、その熱を用いて行う炭化水
素・二酸化炭素の改質で、炭化水素燃料の少くとも１部
を合成ガスに改質することにより冷却することと；前記
合成ガスを、ガラス製造炉への燃料の少くとも１部とし
てガラス製造炉に導入することと；精製ガラスを本方法
の製品として回収することとの諸工程からなるガラス生
産法である。
【００２４】好ましくは、前記冷却排ガスの少くとも１
部分を、炭化水素・二酸化炭素改質に、その改質への二
酸化炭素源として再循環させることである。
【００２５】また、好ましくは、前記冷却排ガスの少く
とも１部分を二酸化炭素生成物、ベント流れ、および水
とに分割することである。
【００２６】また好ましくは、前記冷却排ガスの少くと
も１部分を再循環して、前記ガラス製造炉からの熱排ガ
スを急冷することである。
【００２７】好ましくは、未改質の炭化水素燃料と、前
記合成ガス燃料を、ガラス製造炉に別々に供給すること
である。さらに好ましくは、前記炭化水素燃料をガラス
製造炉の流出物端に供給することである。
【００２８】また好ましくは、前記合成ガスの少くとも
１部分を水素流れと一酸化炭素流れとに分割することで
ある。さらに好ましくは、水素の少くとも１部分をガラ
ス製造炉の流入物端に供給することである。好ましく
は、水素の少くとも１部分をガラス製造炉における浸漬
燃焼用燃料として用いることである。別の例として、水
素の少くとも１部分を、フロートガラス製造の錫浴にお
ける不活性媒体として用いることである。
【００２９】好ましくは、前記排ガスを、砂、蒸気、空
気、液体の水、高窒素ガスとその混合物または全工程を
損わない他の適当な媒体のような媒体で補足的に急冷す
ることである。
【００３０】
【作用】本発明は、ガラス製造炉からの熱排ガスの高酸
素燃焼熱を用いて炉への燃料ガスの少なくとも一部の予
熱および改質を任意的に行い、ガラス製造材料、すなわ
ちバッチおよび／またはカレットの予熱を行うガラス製
造のための一貫処理法である。そして、排ガス中の二酸
化炭素は副産物として任意的に分離回収することができ
る。本明細書において開示される２つの好ましい実施態
様においては、高酸素ガス（一般に３０％以上のＯ２を
含むものとして定義されている商業的な純酸素ガス、さ
らに好ましくは、９３％以上のＯ２を含むものとして定
義されている高純度酸素ガス）をガラス製造炉での燃焼
に使用することを基本としている。高酸素ガス体を空気
の代わりに燃焼に用いた場合には、炉中におけるバッチ
の溶融の伝熱速度を増加させることができるだけでな
く、窒素を除去してあるので流量の減少により炉壁での
廃ガス顕熱損失を効果的に減少させることができる。ま
た高純度酸素をガラス製造工程に用いると、高純度の副
生ＣＯ２の回収を経済的に行うことができるという効果
もある。また両実施態様は、熱排ガスからの熱を用い
て、例えば天然ガスまたはメタン含有ガス流のような炭
化水素燃料の少なくとも一部を予熱改質するという着想
に基づい行われる。炭化水素（メタン）または炭化水素
（メタン）・二酸化炭素の改質反応は極めて吸熱的であ
るために、本発明の諸工程は、回収熱を適当な温度で、
改質されたガス中に化学的に貯蔵することができ、ガラ
ス製造炉において酸素とともに燃焼させるとき、この貯
蔵された化学エネルギーを燃焼エネルギーとして回収す
ることができる。そして燃料の予熱改質における僅かな
残熱についても蒸気発生またはバッチ／カレット原料の
予熱に利用することができる。従って本発明によるとき
は、ガラス製造におけるガラス製造材料の加熱溶融を効
率的に行い得るばかりでなく、工程中で発生する熱を効
率的に回収することができるので経済的効果が高い。ま
た、二酸化炭素のような燃焼生成物を回収することで公
害上の問題も同時に解決することができるなど多くの利
点を有するものである。
【００３１】
【実施例】本発明の方法の好ましい２つの実施態様を示
す実施例を、添付図面を参照しながら、さらに詳細に説
明する。これら実施例の方法の変形も、本発明の範囲に
属するものであり、特定な操作条件は例示のためのみの
ものであって、本発明を制限するものでない。
【００３２】実施例１ 図１は、本発明の第１の実施態様を示す実施例により１
日当たり２５０トン（ＴＰＤ）のガラスを生産する場合
における作業工程図である。本実施例の方法は、吸熱接
触反応による蒸気−メタンの改質によりオキシ燃料燃焼
ガラス製造炉からの熱排ガスから廃熱の回収を図るべく
設計されたものである。加えて、冷却高ＣＯ２排ガスの
一部を循環させて熱排ガスの急冷と改質反応装置におけ
る熱交換用砂床の流動化に利用した。
【００３３】図示のように、１時間当たり６０，８０１
標準立法フィート（ＳＣＦＣ）（約１，７２１．８９ｋ
ｌ）の流量での高純度酸素ガス流１を、１時間当たり１
６，５８４ポンド（ｌｂｓ／ｈｒ）（約７．５２トン）
のバッチ原料と、７，１０８ｌｂｓ／ｈｒ（約３．２２
トン）のカレット原料（以下、一纏めにしてガラス製造
材料と称する）をガラス製造炉３に供給する。前記ガラ
ス製造炉３を約７５０ｋｗの入力４で電気的に増圧す
る。ガラス製造材料を溶融し、２５０ＴＰＤのガラスを
管路５より抜き取る。天然ガスからなる燃料を２９．６
４５ＳＣＦＨ（約８３９．６ｋｌ）の流量で供給管路６
を経て供給し、それを最初に管路７（４０％）と管路８
（６０％）の２つの燃料流れに分割する。燃料流れ７を
冷却排ガスに接する熱交換器２０によって供給水３２か
ら転換された蒸気流３４と混合し、改質装置への供給ガ
スを形成する。また燃料流れ８を冷却排ガスに接する供
給材料予熱装置９により１，０００°Ｆ（約５３７．８
℃）の温度に予熱する。管路１０の予熱ガスを、後に詳
述するが１，６００°Ｆ（約８７１．１℃）の温度で合
成ガスに改質された改質燃料ガス流れ３９と混合し、
１，３６４°Ｆ（約７４０℃）の温度の混合燃料ガス流
れ１１を得る。この混合燃料ガス流れ１１の流量は、７
３．１８８ＳＣＦＨ（約２、０７２．７ｋｌ）であり、
その組成は、２４％のＣＨ４、１０％のＨ２Ｏ、１４％
のＣＯ、４９％のＨ２および２％のＣＯ２である。次い
でこの混合燃料ガス流れ３９をガラス製造炉３に導入す
る。別法として予熱燃料ガス流れ１０と改質燃料ガス流
れ３９とをそれぞれ別個にガラス製造炉３に導入しても
よい。予熱炭化水素燃料ガス流れ１０と改質燃料ガス流
れ３９とを別々に燃焼させる利点は、改質燃料がバッチ
を導入する炉の材料供給端において有利に利用できる一
方で、炭化水素燃料は、火炎と伝熱特性から炉の製品流
出端に供給することが有利であるからである。また、こ
の場合においては、改質燃料ガス流れ３９からのスリッ
プ流れを合成ガス副産物として抜き取ることもできる
（図示せず）。その上、このようにして抜き取られた合
成ガスは、水素と一酸化炭素に分離し、該分離水素を炉
中で浸漬燃焼に用いるか、またはフロートガラス錫浴の
不活性化処理のような下流でのガラス処理に用いること
ができる。また一酸化炭素は、他の燃料と組み合わせて
ガラス製造炉で燃焼させることができる。
【００３４】燃焼後、実質的に二酸化炭素含有燃焼生成
物と、炉から約２，２００°Ｆ（約１，２０４．４°
Ｃ）の温度で６０％のＨ２Ｏ、３６％ＣＯ２、１％のＯ
２および３％Ｎ２とＡｒの組成物が含まれる供給原料揮
発物からなる熱排ガス１２を１５０，３２３ＳＣＦＨ
（約４，２５７．２ｋｌ）の流量で改質装置に送り、改
質される炭化水素に接する間接熱交換を行う。好ましい
集成装置においては、熱ガスを先ず改質装置の流動砂層
部１３において１，７００°Ｆ（約９２６．７°Ｃ）の
温度に急冷する。流動層（好ましくは砂で）を用いて、
熱排ガスからの固体捕獲の促進、高伝熱の達成、および
管の腐食防止ができる。ソーダ灰またはソーダ石灰を添
加して、熱縮合物、たとえば硫酸ナトリウムの捕獲に役
立つことができる。少量の砂をパージ、冷却、またバッ
チ材料と混合して、燃焼から熱排ガス中に持逃げされ、
ガラス製造炉で溶融した固形分の堆積を防ぐことができ
る。温度（熱ガス急冷）の調節と、流動化に必要なソー
スガス供給のため、流動層にも、以下に説明する下流処
理からの排ガスの少くとも１部からなる相対的に冷たい
再循環流れ３１（１２％のＨ２Ｏと８８％のＣＯ２）を
約１５０°Ｆ（約６５．６°Ｃ）の温度、３０ｐｓｉａ
の圧力で、３７，３２７ＳＣＦＨ（約１，０５７．１ｋ
ｌ）の流量で供給する。砂、蒸気、空気、液体の水、高
窒素ガス、およびそれらの混合物などに限定されること
のない熱排ガスの急冷に他の媒体を用いうることも採り
上げられている。流動層においては、熱排ガスから回収
された顕熱を用いて、改質Ｎｉ触媒が詰った浸漬改質装
置管の内側で、蒸気・メタンガス混合物３８の改質に用
いる。温度１，７００°Ｆ（約９２６．７°Ｃ）の排ガ
スを前記改質装置の向流部１５で１，０７５°Ｆ（約５
７９．４°Ｃ）の温度にさらに冷却する。この部では、
予熱蒸気・メタン供給材料３７を、流れ１４からの熱を
吸収することで向流的に加熱し、混合物を改質触媒の詰
った管中で高Ｈ２・ＣＯ合成ガス混合物に改質する。こ
の改質装置のもう１つの配置において、ケージ回収熱交
換器型熱交換器設計と、流動化部とを置き換えることが
できる。この配置の利点は、流動層を低温で操作し、硫
酸ナトリウムのような熱縮合物をさらに多く捕獲して、
改質装置の熱交換管の清浄保持がさらによくできる。
【００３５】改質装置からの排ガスを２つの流れ１６と
１７に分割する。流れ１６を熱交換器９で、上述の天然
ガス供給材料８の１部を予熱し、流れ１７を熱交換器３
６において、流れ３４と天然ガス供給材料７の混合物で
ある流れ３５の予熱に用いる。流れ１６と結果として出
る流れ１８は、温度８４４°Ｆ（約４５１．１°Ｃ）で
結合冷却排ガス１９となり、それは蒸気ボイラー２０で
６６２°Ｆ（約３５０°Ｃ）の温度に冷却される一方、
熱供給材料水３３を加熱して高温蒸気３４にする。また
流出排ガス２１はボイラー供給水予熱器２２で４８６°
Ｆ（約２５２．２°Ｃ）の温度にさらに冷却され、また
そこにおいて、ボイラー供給水３２を１時間当り９６４
ポンド（約４３７．３Ｋｇ）の流量と７５ｐｓｉａの圧
力で約３００°Ｆ（約１４８．９°Ｃ）の温度に加熱す
る。熱供給水３３を蒸気ボイラー２０に通し、蒸気３４
を約３１２°Ｆ（約１５５．６°Ｃ）の温度で発生さ
せ、それを天然ガス流れ７と混合して混合ガス３５を温
度２２４°Ｆ（約１０６．７°Ｃ）で形成させる。流れ
３５を混合供給材料予熱器３６で温度１，０００°Ｆ
（約５３７．８°Ｃ）にさらに加熱する。約３７％のＣ
Ｈ４と６３％のＨ２Ｏ（蒸気の炭素に対する比が１．
７）を組成物とするこの流れ３５を１，９７９ＳＣＦＨ
（約９０５．６５ｋｌ）の流量で円筒多管式改質装置１
５の向流部の管側に送る。そこで接触改質反応が起こ
る。部分的に改質されたガス混合物３８（複数の管と改
質油流れと称する）を１，４５０°Ｆ（約７８７．８°
Ｃ）の温度でさらに加熱し、改質装置の流動層部１３の
管側で改質する。０．４８％のＣＨ４、２１％のＨ
２Ｏ、３０％のＣＯ、４４％のＨ２および４％ＣＯ２を
組成物とし、１，６００°Ｆ（約８７１．１°Ｃ）の温
度で改質装置を３３，９３４ＳＣＨＦ（約９６１．０１
ｋｌ）の流量で流出する改質ガス３９を、その後、加熱
天然ガス供給材料のもう１つの部分と流れ１０で混合
し、混合改質燃料１１を形成し、前記混合物をガラス製
造炉３に供給する。流れ３９からのスリップ流れを先述
の通り副産物合成ガスとして用いることができる。
【００３６】ここで冷却排ガス流れ２３に戻り、前記ボ
イラー供給材料水予熱器２２を流出するこのガスの組成
物は、５０％のＨ２Ｏ、４６％のＣＯ２、１％のＯ２と
２％のＮ２およびＡｒからなり、４８７°Ｆ（約２５
２．８℃）の温度、１５ｐｓｉａの圧力で流量が１８
７，６４７ＳＣＦＨ（約５，３１４．２ｋｌ）であり、
それを凝縮器２４でさらに冷却して、前記排ガス２５か
ら若干の水蒸気を凝縮する。前記凝縮水を分離器２６で
分離して、バッチに再循環しダスト調節もしくは単純処
理して排出する。相対的に乾燥した塔頂冷却排ガス２７
をその後、吸出通風送風機２８で増圧する。流出排出ガ
ス２９を２つの流れ３０と３１に分割する。流れ３０を
ＣＯ２回収部または立て管（図示せず）に送る。流れ３
１を上述のように急冷ガスまたは先述のように流動化ガ
スとして改質装置１３に再循環させる。
【００３７】この方法は、ガラス１トン当り３．１１Ｍ
ＭＢＴＵの比熱エネルギーと、約６４％の熱効率とが備
わる。３３％の発電効率を考える場合、この方法の熱エ
ネルギー効率は、ガラス１トン当り４．３ＭＭＢＴＵの
比エネルギー入力で約４７％となる。空気ベースの方法
と比較して、この方法は、電気エネルギーの半分を用
い、燃料エネルギー消費を２２％だけ軽減する。
【００３８】実施例２ 図２は、本発明の第２の実施態様を示す実施例によりガ
ラスを２５０ＴＰＤ生産する場合の作業工程図である。
本実施例の方法は、ガラス製造炉の燃焼廃熱を回収し
て、炭化水素または天然ガス燃料を予熱し、前記実施例
１において述べた再循環高ＣＯ２排ガスの一部を、燃料
の少なくとも一部の改質に利用して（前記実施例１の方
法にあるように燃料の改質に必要な蒸気を発生すること
なしに）、吸熱接触反応による炭化水素（メタン）−二
酸化炭素（乾燥）の改質を行わせるものである。排ガス
中の残留熱はカレットの予熱に用いられる。また再循環
冷却高ＣＯ２排ガスの一部を改質反応装置の流動層部分
の急冷ガスとして、または流動化ガスとして利用する。
【００３９】図示のように、高酸素酸化流体１０１を５
７，２９８ＳＣＦＨ（約１，６２２．７ｋｌ）の流量
で、１時間当り１６，５８４ポンド（約７，５２２．５
ｋｇ）の流量の冷たいバッチ材料と、１時間当り７，１
０８ポンド（約３，２２４，２ｋｇ）の流量のカレット
と共に流れ１０２でガラス製造炉１０３に供給する。炉
をさらに、７５０ｋｗの入力で電気的に増圧１０４す
る。２５０ＴＰＤの溶融ガラスを管路１０５を通して抜
き取る。１つの処理集成装置において、２９，８９０Ｓ
ＣＦＨ（約８４６．５ｋｌ）の流量の炭化水素または天
然ガス供給材料１０６を先ず予熱器１０７で１，０００
°Ｆ（約５３７．８°Ｃ）の温度に予熱する。流出燃料
ガス１０８を２つの流れ１０９（６５％）と１１０（３
５％）に分割する。流れ１１０を予熱再循環高ＣＯ２排
ガス流１１１と温度１，０００°Ｆ（約５３７．８℃）
で混合して、ＣＯ２の炭素に対する比が約２．０、蒸気
の炭素に対する比が約０．３（高い比率は蒸気をさらに
添加して調節する）を保持するようにする。また別の集
成装置では、炭化水素または天然ガス１０６の１部を再
循環高ＣＯ２排ガス１３７と混合してもよく、その混合
物を改質装置用に予熱し、前記ガスの別の部分を予熱分
割する。燃料混合物１１２を３２，０２７ＳＣＦＨ（約
９０７ｋｌ）の流量で、３０％のＣＨ４、９％のＨ２Ｏ
と６１％のＣＯ２の組成物で改質装置の向流部１１３の
管側に供給する。１，４１０°Ｆ（約７６５．６°Ｃ）
の温度の流出部分改質燃料をさらに加熱して改質装置の
流動層部１１５の管側で改質する。５１，４６７ＳＣＦ
Ｈ（約１，４５７．６ｋｌ）の流量で、０．０８％のＣ
Ｈ４、１２％のＨ２Ｏ、４４％のＣＯ、３１％Ｈ２と１
２％のＣＯ２の組成物からなる１６００°Ｆ（約８７
１．１°Ｃ）３０ｐｓｉａの圧力の流出ガスまたは合成
ガス１１６を、予熱炭化水素または天然ガス流れ１０９
と混合する。別の例として、流れ１０９と１０６を炉に
別々に供給してもよい。炭化水素燃料と改質燃料は、図
１に関連して上述の第１実施例に引用した代案により使
用、処理できる。未転化燃料と改質燃料の混合物１１７
は、６９，５９６ＳＣＦＨ（約１，９７０．９ｋｌ）の
流量、２６％のＣＨ４、９％Ｈ２Ｏ、３３％ＣＯ、２３
％Ｈ２と９％ＣＯ２の組成物からなり、温度１，３６１
°Ｆ（約７３８．３°Ｃ）、圧力３０ｐｓｉａでガラス
製造炉に供給されてＯ２と燃焼する。実質的に二酸化炭
素含有燃焼生成物からなる熱排ガス１１８を、温度２，
２００°Ｆ（約１，２０４°Ｃ）圧力１５ｐｓｉａ、１
４６，９０４ＳＣＦＨ（約４，１６０．３ｋｌ）の流量
で、改質装置の流動層部１１５に送り熱回収する。温度
１５０°Ｆ（約６５．６°Ｃ）圧力３０ｐｓｉａ、１２
％のＨ２Ｏと８０％のＣＯ２の組成物からなる冷却再循
環高ＣＯ２排ガス１３５を、流動層改質装置１１５の円
筒側に、３６，９９０ＳＣＦＨ（約１，０４７．６ｋ
ｌ）の流量で注入して、熱排ガスの急冷と、砂の流動化
を行い熱交換を増大させる。炉から再循環冷却排ガス１
１９と共に直接到来する混合急冷排ガスは、温度１，７
００°Ｆ（約９２６．７°Ｃ）で改質装置の流動層１１
５を流出し、改質装置の向流部１１３に通されて、温度
１，１００°Ｆ（約５９３．３°Ｃ）に冷却される。冷
却排ガス流出流れ１２０を２つの流れ、１２１と１２２
に分割する。流れ１２１を用いて、予熱器１０７の炭化
水素または天然ガス供給材料１０６を予熱し、また、流
れ１２２を用いてＣＯ２予熱器１２３の再循環高ＣＯ２
排ガス流れ１３７の予熱する。２流出流れ１２４と１２
５を、温度８５０°Ｆ（約４５４．４°Ｃ）、１８３，
８９８ＳＣＦＨ（約５，２０７．９ｋｌ）の流量で混合
排ガス流１２６に結合させ、それを熱交換器１２７で冷
却して、若干の有用熱を回収し、カレットを７５０°Ｆ
（約３９８．９°Ｃ）に予熱する。前記混合流れを熱交
換器１２８でさらに冷却して水蒸気を凝縮する。前記水
を分離器１３１で分離して、その水をバッチに再循環さ
せて、ダスト調節または単純処理して排出してもよい。
相対的に乾燥し、ＣＯ２の多量に含まれる塔頂排ガス流
れ１２９を吸出通風送風機１３０により増圧する。流出
排ガス流れ１３１を２つの流れ１３２と１３３に分割す
る。流れ１３２をＣＯ２回収部または立て管（図示せ
ず）に送る。排ガス流れ１３３をさらに２つの流れ１３
４と１３５に分割する。流れ１３４を再循環圧縮器１３
６で約３０ｐｓｉａの圧力に圧縮する。流出排ガス１３
７をＣＯ２予熱器１２３で、１，０００°Ｆ（約５３
７．８°Ｃ）の温度に予熱して先述のように予熱炭化水
素または天然ガス１１０と混合する。１２％のＨ２Ｏと
８８％ＣＯ２の組成物からなり、３６，９９０ＳＣＦＨ
（約１，０４７．６ｋｌ）の流量でもう１つの再循環高
ＣＯ２排ガス流れ１３５を用いて炉からの熱排ガスを急
冷し、また上述のように改質装置流動化部１１５の砂層
を流動化する。
【００４０】
【発明の効果】以上述べたように、本発明によるときは
ガラス製造炉において、ガラス製造材料を加熱溶融して
ガラス製造を行うに際して、高純度酸素酸化体（例え
ば、市場でいう３０％以上の酸素を含む純酸素ガス、好
ましくは９３％以上の酸素を含む高純度酸素）を使用す
るとともに、炭化水素燃料を炉の排ガスをに利用して、
水素／炭素含有比が適切な合成ガスに改質使用するの
で、容易にかつ効率的にガラスの高温溶融を行うことが
でき、かつ排ガスの有効利用に伴って、炉からの廃棄ガ
ス量を減少することができる上に熱損失の減少を図るこ
とができるので経済効率が高い。また、高純度二酸化炭
素を副産物として回収することができる利点も有する。
その上、実質的に窒素が減少するのでＮＯ４の精製を最
低限とすることができるので、高価な脱ＮＯｘ処理装置
の必要がなくなるので公害対策上極めて有利である。ま
た、装置を通る熱ガス流を減少させることができるの
で、粒子の持ち込み量を低下させ、静電除塵器やバグハ
ウス等の高価な固形分除去装置を使用する必要もなくな
る。そして本発明によるときは、高度に統合された回収
機構と電力回収機構を配することによって、従来の空気
と炭化水素燃料の場合に比べて２０％以上の熱エネルギ
ーの削減を図ることができるなどその工業的効果は大き
い。
【００４１】本発明のこの第２法では、ガラス１トン当
り２．９４ＭＭＢＴＵの比エネルギー入力と、６７．９
％の熱効率が備わる。３３％の発電効率を考慮する場
合、全エネルギー効率は、約４８．８％で、その比エネ
ルギーはガラス１トン当り４．１ＭＭＢＴＵ、必要溶融
エネルギーはガラス１トン当り２ＭＭＢＴＵである。空
気ベース法と比較して、この第２法は電気増圧エネルギ
ーを半減させ、また燃料消費を２７％節減する。
【００４２】本発明の方法は、高酸素酸化体ガス（市場
でいう純粋とはＯ２が通常３０％以上、高純度とは、好
ましくは９３％以上であると考えられる）を燃料とガラ
ス製造炉で燃焼させて、高熱溶融を達成し、また廃ガス
流量を実質的に減少させて効率のよいガラス製造と、汚
染軽減の問題を解決する。従って、排ガスの顕熱損失
と、炉壁とダストなどによる熱損失は実質的に低下す
る。排ガス流れを小さくすることも廃熱回収を容易にか
つ、さらに経済的にする。空気予熱の因襲的再生器の必
要がなくなる。その代り、熱を燃料ガスの予熱と改質、
また熱エネルギーを炉に戻すことに用いる。従って、全
エネルギー効率を有意に改良する。そのうえ、高純度Ｃ
Ｏ２は、排ガスからの貴重な副産物として回収可能でき
る。Ｎ２が実質的に低下または排除されるので、ＮＯＸ
の生成も最少となり、それは高価な脱ＮＯＸ装置の使用
を不必要にする。この装置を通る熱ガス流量の低下は、
粒子の持込み量の低下もきたし、高価な固形分除去装
置、たとえば静電集塵器またはバックハウスも不必要と
なる。伝熱に用いて燃料ガスの予熱と改質をする流動
（砂が好ましい）層は、熱ガス急冷に役立ち、高温材料
の使用が避けられる。そのうえ、流動化砂も、粒子と凝
縮性材料たとえば硫酸ナトリウムの捕獲を助ける。捕獲
縮合物その他同種類のものと共に砂はパージして、バッ
チ材料と混合して炉に再循環して戻すことができる。本
発明の両方法とも、通常の空気ベース法と比較して熱エ
ネルギーを２０％以上も節約できることが示された。こ
れは、天然ガスの予熱、蒸気・メタンまたはＣＯ２・メ
タン改質、オキシ・燃料燃焼ガラス製造炉からのカレッ
トとバッチまたはそのいづれかの予熱からなる本発明の
熱回収機構の適当な組み込みによってのみ可能である。
冷却ＣＯ２流れの再循環による急冷・流動化は、熱腐食
性ガスからの熱回収で遭遇する腐食の諸問題を解決す
る。
【００４３】流動層の同時熱ガス急冷、縮合物捕獲と、
強化伝熱および燃料ガス改質への使用は以前に示唆され
てこなかったが、本発明を先行技術と区別するものであ
る。
【００４４】急冷ガスと同様に、改質装置の流動化部で
流動化剤としての再循環冷却高ＣＯ２排ガスの使用はこ
れに関連する先行技術では示唆されてこなかった。流動
化ガスとして加圧された冷却ガスは、低圧（数インチの
水）熱ガスを用いて層の流動化を助ける固有の難しさを
克服する。冷たい排ガスはまた、吸込分配器またはグリ
ッドが過度の高温に暴露されないように保護する役目を
する。加圧された排ガスは、砂と熱排ガスの均質混合の
産出に役立つ。結果としてできる十分な混合は、前記流
動層全体に温度の均一性を増進させ、ガスと固形分との
間、また固形物と浸漬改質管との間の高伝熱速度を付与
する。ここでも、これらの利点も、本発明が先行技術と
区別される由縁である。
【００４５】砂は、その安価さとその有用性（本方法に
は固有のもの）のため、流動層での使用には好ましい材
料である。ダスト、硫酸ナトリウムとその他の縮合性材
料を捕獲した少量の熱砂を前記層からパージし、ガラス
バッチ原料と混合して、ガラス製造炉に危険な固体廃棄
物を発生させることなく再循環して戻すことができる。
そのうえ、ソーダ灰もしくは石灰の双方とも、ガラス製
造法には固有のもので、砂層に都合よく添加して、ＳＯ
Ｘの捕獲を強化できる。結果としてできる素材は、これ
も危険な固形分廃棄物を発生させることなくバッチに再
循環して戻すことができる。これは、先行技術、詳述す
れば、熱化学熱利用を開示する技術にまさる汚染軽減に
予期しない改良を提供する。
【００４６】改質装置（蒸気もしくはＣＯ２）の流動化
部に加えて向流部を使用すると、熱ガスからの熱回収を
最大化する。間接熱交換の向流配置は、単一の均一温度
を用いる流動層に比べて多量の熱回収を熱ガスから可能
にする。向流部は流動部の上に取り付けることが好まし
く、それは、ガス・固形分分離のフリーボード域として
役立つ。
【００４７】炭化水素またはメタン改質にＣＯ２の使用
が、蒸気・メタン改質に必要な目的蒸気と、連動蒸気ボ
イラーが省けるので好ましい。また、添加蒸気がないの
で、テールガス流量が低下する。ＣＯ２・炭化水素（メ
タン）改質に用いられる好ましい触媒は、Sud-Chemie社
から市場で入手できる。
【００４８】ＣＯ２は、冷却排ガス流れから副産物とし
て立て管ガス抜きに、経済的に回収して、運転費用の低
減に役立てることができる。以前に周知の示唆は、ＣＯ
２をバッチ材料からのカーボネートの分解だけで発生さ
せる全電気式溶融法によるものであった。ＣＯ２回収
は、空気ベース、燃料燃焼炉法では、Ｎ２稀釈剤と相対
的に少量のＣＯ２のため、魅力あるものではない。
【００４９】
【発明の効果】本発明の方法では、高酸素酸化体（市場
でいう純粋とは３０％以上の酸素、好ましい高純度とは
９３％以上の酸素をいう）を、ガラス製造炉で燃料と燃
焼させて、ガラスの高温溶融を達成し、かつ廃ガス流量
を実質的に低下させる。このように、熱損失の低減、装
置規模の縮小、従って廃熱回収を容易かつさらに経済的
にさせる。さらに、高純度二酸化炭素が貴重な副産物と
して回収できる。窒素が実質的に減少するので、ＮＯ４
生成は最低となり、高価な脱ＮＯＸ装置の必要がなくな
る。装置を通る熱ガス流量が低下するので、それは粒子
の持込みを低下させる。高価な固形分除去装置、たとえ
ば静電除塵器またはバックハウスも従って使用しないで
すむ。空気ベースの操作と比較して２０％以上の全熱エ
ネルギーの軽減は、高度に統合された回収機構と電力回
収機構を通して達成される。
【図面の簡単な説明】
【図１】蒸気・メタン改質機構を備える本発明の第１実
施例の作業工程略図である。
【図２】炭化水素・二酸化炭素改質機構を備える本発明
の第２実施例の作業工程略図である。
【符号の説明】
１ 高純度酸素流れ ２ カレット流れ ３ ガラス製造炉 ４ 入力 ５ 管路（溶融ガラス抜き取り） ６ 供給管路 ７ 流れ（４０％） ８ 流れ（６０％） ９ 供給材料予熱器 １０ 流出ガス １１ 混合燃料ガス １２ 熱排ガス １３ 流動化砂層部 １４ 流れ １５ 向流部 １６ 流れ １７ 流れ １８ 流れ １９ 混合冷却排ガス ２０ 蒸気ボイラー ２１ 流出排ガス ２２ ボイラー供給水予熱器 ２３ 冷却排ガス流れ ２４ 凝縮器 ２５ 排ガス ２６ 分離器 ２７ 塔頂冷却排ガス ２８ 吸出通風送風機 ２９ 流出排ガス ３０ 流れ ３１ 流れ ３２ ボイラー供給水 ３３ 熱供給水 ３４ 蒸気 ３５ 流れ ３６ 混合供給材料予熱器 ３７ 予熱蒸気・メタン供給材料 ３８ 部分改質ガス混合物 ３９ 流れ １０１ 高酸素酸化体流れ １０２ 流れ １０３ ガラス製造炉 １０４ 電気増圧 １０５ 管路 １０６ 炭化水素または天然ガス １０７ 予熱器 １０８ 流出燃料ガス １０９ 流れ（６５％） １１０ 流れ（３５％） １１１ 予熱再循環高ＣＯ２排ガス流れ １１２ 燃料混合物 １１３ 向流部 １１４ 流出部分改質燃料ガス １１５ 流動層部 １１６ 流れ １１７ 混合物（未置換燃料と改質燃料） １１８ 熱排ガス １１９ 再循環冷却排ガス １２０ 冷却排ガス流出流れ １２１ 流れ １２２ 流れ １２３ ＣＯ２予熱器 １２４ 流出流れ １２５ 流出流れ １２６ 混合排ガス流れ １２７ 熱交換器 １２８ 熱交換器 １２９ 塔頂排ガス流れ １３０ 吸出通風送風機 １３１ 分離器 １３２ 流れ １３３ 排ガス流れ １３４ 流れ １３５ 流れ １３６ 再循環高ＣＯ２排ガス流れ １３７ 流出排ガス
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 コーニング．ファーバー．ペインター アメリカ合衆国．18102．ペンシルバニ ア州．アレンタウン．８ス．ストリー ト．223．エヌ (72)発明者 スティーブン．ピーター．パストア アメリカ合衆国．18103．ペンシルバニ ア州．アレンタウン．イースト．テキサ ス．ロード．4335 (72)発明者 ゲーリー．ストアート．ロス アメリカ合衆国．18087．ペンシルバニ ア州．アレンタウン．トレクスラータウ ン．ローワー．マクンギー．ロード. 6714．エイチ−10 (72)発明者 デビッド．チャールズ．ウインチェスタ ー アメリカ合衆国．18103．ペンシルバニ ア州．アレンタウン．クリーブランド. ストリート．702

Claims (45)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ガラス製造炉において燃焼熱を用いてガラ
    ス製造材料を溶融するガラス製造のための一貫処理法に
    おいて、 （ａ）ガラス製造炉において、バッチおよびカレット供
    給原料からなるガラス製造材料を、燃料を高酸素ガス流
    とともに燃焼させることで加熱溶融する工程と、 （ｂ）前記ガラス製造炉から、実質的に二酸化炭素を含
    有する燃焼生成物と供給原料中の揮発性物質とからなる
    熱排ガスを取り出し、該排ガスを、工程中の下流からの
    排ガスの少なくとも一部からなる比較的冷たい再循環流
    を用いて急冷する工程と、 （ｃ）前記の冷却された排ガスの少なくとも一部を、ガ
    ラス製造炉に供給される炭化水素燃料によってさらに冷
    却して、該炭化水素燃料を合成ガスに改質し、該合成ガ
    スを燃料としてガラス製造炉に供給する工程と、 （ｄ）前記冷却排ガスの一部をガラス製造炉からの熱排
    ガスを急冷する工程に再循環させる工程と、 からなることを特徴とするガラス製造の一貫処理法。
  2. 【請求項２】 前記改質は、蒸気−炭化水素の改質であ
    ることを特徴とする請求項１のガラス製造の一貫処理
    法。
  3. 【請求項３】 前記改質は、炭化水素−二酸化炭素の改
    質であることを特徴とする請求項１のガラス製造の一貫
    処理法。
  4. 【請求項４】 前記排ガスの少くとも１部を前記炭化水
    素・二酸化炭素改質における二酸化炭素源として用いる
    ことを特徴とする請求項３のガラス製造の一貫処理法。
  5. 【請求項５】 前記工程（ｃ）の排ガスを、二酸化炭素
    生成物と、廃棄ガスおよび水との部分に分離することを
    特徴とする請求項１のガラス製造の一貫処理法。
  6. 【請求項６】 前記二酸化炭素分離は、極低温蒸留であ
    ることを特徴とする請求項５のガラス製造の一貫処理
    法。
  7. 【請求項７】 前記二酸化炭素分離は、吸着分離である
    ことを特徴とする請求項５のガラス製造の一貫処理法。
  8. 【請求項８】 前記二酸化炭素分離は、膜分離であるこ
    とを特徴とする請求項５のガラス製造の一貫処理法。
  9. 【請求項９】 前記排ガスの１部を、前記カレットに接
    して熱交換して、前記排ガスを冷却、カレットを加熱す
    ることを特徴とする請求項１のガラス製造の一貫処理
    法。
  10. 【請求項１０】 前記排ガスを、バッチに接して熱交換
    して、前記排ガスを冷却し、バッチを加熱することを特
    徴とする請求項１のガラス製造の一貫処理法。
  11. 【請求項１１】 前記高酸素ガスは、市場でいう純粋酸
    素であることを特徴とする請求項１のガラス製造の一貫
    処理法。
  12. 【請求項１２】 前記高酸素ガスは、少くとも９３％の
    酸素であることを特徴とする請求項１のガラス製造の一
    貫処理法。
  13. 【請求項１３】 前記急冷の少くとも１部を流動層熱交
    換で実施することを特徴とする請求項１のガラス製造の
    一貫処理法。
  14. 【請求項１４】 前記流動層熱交換の流動化ガスを、前
    記再循環排ガスにより供給することを特徴とする請求項
    １３のガラス製造の一貫処理法。
  15. 【請求項１５】 前記改質の少くとも１部を流動層熱交
    換で実施することを特徴とする請求項１のガラス製造の
    一貫処理法。
  16. 【請求項１６】 前記流動層熱交換の流動化ガスを再循
    環排ガスにより供給することを特徴とする請求項１５の
    ガラス製造の一貫処理法。
  17. 【請求項１７】 未改質の前記炭化水素燃料と合成ガス
    燃料をガラス製造炉に分割して供給することを特徴とす
    る請求項１のガラス製造の一貫処理法。
  18. 【請求項１８】 前記炭化水素燃料をガラス製造炉の流
    出物端に供給することを特徴とする請求項１７のガラス
    製造の一貫処理法。
  19. 【請求項１９】 前記合成ガスの少くとも１部を水素流
    れと、一酸化炭素流れとに分割することを特徴とする請
    求項１のガラス製造の一貫処理法。
  20. 【請求項２０】 前記水素の少くとも１部をガラス製造
    炉の流入物端に供給することを特徴とする請求項１９の
    ガラス製造の一貫処理法。
  21. 【請求項２１】 前記水素の少くとも１部をフロートガ
    ラス製造の錫浴での不活性媒体として用いることを特徴
    とする請求項１９のガラス製造の一貫処理法。
  22. 【請求項２２】 前記酸素の少くとも１部をガラス製造
    炉での浸漬燃焼の燃料として用いることを特徴とする請
    求項１９のガラス製造の一貫処理法。
  23. 【請求項２３】 前記排ガスを、砂、蒸気、空気、液体
    の水、高窒素ガスおよびその混合物からなる群より選ば
    れる媒体で補足的に急冷することを特徴とする請求項１
    のガラス製造の一貫処理法。
  24. 【請求項２４】 ガラス製造炉において燃焼熱を用いて
    ガラス製造材料を溶融するガラス製造のための一貫処理
    法において、 （ａ）ガラス製造炉において、バッチとカレット供給原
    料からなるガラス製造材料を、燃料を高酸素ガス流とと
    もに燃焼させることで加熱溶融する工程と、 （ｂ）前記ガラス製造炉から、実質的に二酸化炭素を含
    有する燃焼生成物と供給原料中の揮発性物質とからなる
    熱排ガスを取り出し、該排ガスを、工程中の下流からの
    排ガスの有する熱を用いて炭化水素−二酸化炭素の改質
    を行うことで炭化水素燃料の少なくとも一部を合成ガス
    に改質することにより冷却する工程と、 （ｃ）前記合成ガスをガラス製造用燃料の少なくとも一
    部とするために該ガラス製造炉に導入する工程と、 からなることを特徴とするガラス製造の一貫処理法。
  25. 【請求項２５】 前記冷却排ガスの少なくとも一部を改
    質のための二酸化炭素原料として前記炭化水素−二酸化
    炭素改質工程に再循環することを特徴とする請求項２４
    記載のガラス製造の一貫処理法。
  26. 【請求項２６】 前記工程（ｂ）の排ガスを、二酸化炭
    素生成物と、廃棄ガスおよび水とに少なくとも部分的に
    分離することを特徴とする請求項２４のガラス製造の一
    貫処理法。
  27. 【請求項２７】 前記二酸化炭素分離は、極低温蒸留で
    あることを特徴とする請求項２６のガラス製造の一貫処
    理法。
  28. 【請求項２８】 前記二酸化炭素分離は、吸着分離であ
    ることを特徴とする請求項２６のガラス製造の一貫処理
    法。
  29. 【請求項２９】 前記二酸化炭素分離は、膜分離である
    ことを特徴とする請求項２６のガラス製造の一貫処理
    法。
  30. 【請求項３０】 前記排ガスの一部をカレットに接して
    熱交換し、該排ガスを冷却し、該カレットを加熱するこ
    とを特徴とする請求項２４記載のガラス製造の一貫処理
    法。
  31. 【請求項３１】 前記排ガスを、バッチに接し熱交換し
    て、前記排ガスを冷却し、バッチを加熱することを特徴
    とする請求項２４のガラス製造の一貫処理法。
  32. 【請求項３２】 前記高酸素ガスは、市場でいう純粋酸
    素であることを特徴とする請求項２４のガラス製造の一
    貫処理法。
  33. 【請求項３３】 前記高酸素ガスは、少くとも９３％の
    酸素であることを特徴とする請求項２４のガラス製造の
    一貫処理法。
  34. 【請求項３４】 前記冷却排ガスの少くとも１部を再循
    環させて、ガラス製造炉からの熱排ガスを急冷すること
    を特徴とする請求項２４のガラス製造の一貫処理法。
  35. 【請求項３５】 前記急冷の少くとも１部を流動層熱交
    換で行うことを特徴とする請求項３４のガラス製造の一
    貫処理法。
  36. 【請求項３６】 前記流動層熱交換の流動化ガスを再循
    環排ガスにより供給することを特徴とする請求項３５の
    ガラス製造の一貫処理法。
  37. 【請求項３７】 前記改質の少くとも１部分を流動層熱
    交換で行うことを特徴とする請求項２４のガラス製造の
    一貫処理法。
  38. 【請求項３８】 前記流動層熱交換の流動化ガスを再循
    環排ガスにより供給することを特徴とする請求項３７の
    ガラス製造の一貫処理法。
  39. 【請求項３９】 未改質の炭化水素燃料と合成ガス燃料
    をガラス製造炉に分割して供給することを特徴とする請
    求項２４のガラス製造の一貫処理法。
  40. 【請求項４０】 前記炭化水素燃料をガラス製造炉の流
    出物端に供給することを特徴とする請求項３９のガラス
    製造の一貫処理法。
  41. 【請求項４１】 前記合成ガスの少くとも１部を水素流
    れと一酸化炭素流れに分割することを特徴とする請求項
    ２４のガラス製造の一貫処理法。
  42. 【請求項４２】 前記水素の少くとも１部をガラス製造
    炉の流出物端に供給することを特徴とする請求項４１の
    ガラス製造の一貫処理法。
  43. 【請求項４３】 前記水素の少くとも１部をフロートガ
    ラス製造の錫浴で不活性媒体として用いることを特徴と
    する請求項４１のガラス製造の一貫処理法。
  44. 【請求項４４】 前記水素の少くとも１部をガラス製造
    炉で浸透燃焼の燃料として用いることを特徴とする請求
    項４１のガラス製造の一貫処理法。
  45. 【請求項４５】 前記排ガスを、砂、蒸気、空気、液体
    の水、高窒素ガスおよびその混合物からなる群より選ば
    れる媒体で補足的に急冷することを特徴とする請求項３
    ４のガラス製造の一貫処理法。
JP3180378A 1990-07-02 1991-06-25 ガラス製造の一貫処理法 Expired - Lifetime JP2533817B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/547,894 US5057133A (en) 1990-07-02 1990-07-02 Thermally efficient melting and fuel reforming for glass making
US547894 1990-07-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH04231328A JPH04231328A (ja) 1992-08-20
JP2533817B2 true JP2533817B2 (ja) 1996-09-11

Family

ID=24186582

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3180378A Expired - Lifetime JP2533817B2 (ja) 1990-07-02 1991-06-25 ガラス製造の一貫処理法

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5057133A (ja)
EP (1) EP0464603B1 (ja)
JP (1) JP2533817B2 (ja)
KR (1) KR940002054B1 (ja)
CN (1) CN1021040C (ja)
BR (1) BR9102722A (ja)
DE (1) DE69114056T2 (ja)
ES (1) ES2081392T3 (ja)
MX (1) MX173549B (ja)
MY (1) MY107159A (ja)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0612307B1 (en) * 1992-09-14 1997-07-23 Schuller International, Inc. Method and apparatus for melting and refining glass in a furnace using oxygen firing
ZA945891B (en) * 1993-09-07 1995-06-13 Boc Group Inc Production of hydrogen and carbon monoxide from oxyfuel furnace off-gas
ES2124352T3 (es) * 1993-09-09 1999-02-01 Praxair Technology Inc Metodo para tratar materiales para fabricar vidrio que contienen salitre.
US5725366A (en) * 1994-03-28 1998-03-10 Institute Of Gas Technology High-heat transfer, low-nox oxygen-fuel combustion system
US5807418A (en) * 1996-05-21 1998-09-15 Praxair Technology, Inc. Energy recovery in oxygen-fired glass melting furnaces
JPH10101341A (ja) * 1996-10-02 1998-04-21 Seiji Sakae ガラス原料予熱方法および装置
DE19707891C2 (de) * 1997-02-27 1999-07-08 Sorg Gmbh & Co Kg Verfahren und Vorrichtung zum Vorwärmen von Beschickungsgut an Glasschmelzöfen, die mit Oxidationsgasen mit 30 bis 100 Volumenprozent Sauerstoff betrieben werden
TWI276611B (en) * 2000-08-17 2007-03-21 Hoya Corp Process for producing glass and glass-melting apparatus thereof
EP2444766B1 (en) * 2003-07-15 2014-04-09 NGK Insulators, Ltd. Firing furnace and method for firing
US7210467B2 (en) * 2004-06-22 2007-05-01 Gas Technology Institute Advanced high efficiency, ultra-low emission, thermochemically recuperated reciprocating internal combustion engine
EP1816101B1 (en) * 2004-10-26 2012-08-22 NGK Insulators, Ltd. Industrial furnace with steam reforming apparatus and method for steam reforming using the same
EP1801498A1 (en) * 2005-12-23 2007-06-27 Nederlandse Organisatie voor Toegepast-Natuuurwetenschappelijk Onderzoek TNO Method for generating radiation
US20100081103A1 (en) * 2008-09-26 2010-04-01 Hisashi Kobayashi Furnace with multiple heat recovery systems
WO2011152024A1 (ja) * 2010-05-31 2011-12-08 日本板硝子株式会社 ガラス製品の製造方法および製造装置
US9851102B2 (en) 2012-09-26 2017-12-26 L'Air Liquide Société Anonyme Pour L'Étude Et L'Exploitation Des Procedes Georges Claude Method and system for heat recovery from products of combustion and charge heating installation including the same
KR102267343B1 (ko) * 2013-06-26 2021-06-18 레르 리키드 쏘시에떼 아노님 뿌르 레드 에렉스뿔라따시옹 데 프로세데 조르즈 클로드 직접 연소식 가열 방법 및 그의 실행을 위한 설비
JP6405275B2 (ja) * 2015-03-23 2018-10-17 住友精化株式会社 水素の製造方法、および水素製造システム
US10533743B2 (en) * 2015-06-18 2020-01-14 Praxair Technology, Inc. Thermochemical regeneration with soot formation
US20180346365A1 (en) * 2015-12-23 2018-12-06 Praxair Technology, Inc. Glass furnace with improved production rate
US10112860B1 (en) * 2016-07-15 2018-10-30 Praxair Technology, Inc. Thermochemical regeneration with fuel additions
DE102016015012A1 (de) * 2016-12-15 2018-06-21 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Wärmerückgewinnung aus einem von einem Brenner erzeugten Rauchgas
US10584052B2 (en) * 2017-01-27 2020-03-10 American Air Liquide, Inc. Enhanced waste heat recovery using a pre-reformer combined with oxygen and fuel pre-heating for combustion
FR3066810B1 (fr) * 2017-05-23 2019-06-14 Arc France Four combine
US11912608B2 (en) 2019-10-01 2024-02-27 Owens-Brockway Glass Container Inc. Glass manufacturing
CN114538751B (zh) * 2020-11-25 2023-12-19 上海源晗能源技术有限公司 无氮燃气玻璃窑炉氧气+co2循环燃烧方法、系统与装置
AU2022200040A1 (en) 2021-01-12 2022-07-28 L'Air Liquide, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude Flue gas treatment method and installation
WO2023199910A1 (ja) * 2022-04-15 2023-10-19 日本電気硝子株式会社 ガラス物品の製造方法
WO2024111442A1 (ja) * 2022-11-25 2024-05-30 Ａｇｃ株式会社 ガラス製造装置及びガラス製造方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB840351A (en) * 1957-08-16 1960-07-06 Exxon Research Engineering Co Improved process for reducing the harmful effect of combustion gases
US3337324A (en) * 1963-04-30 1967-08-22 Union Carbide Corp Process for melting and refining glass batch
US3528930A (en) * 1968-05-29 1970-09-15 Texaco Inc Production of synthesis gas
US3592622A (en) * 1968-06-05 1971-07-13 Air Reduction Oxy-fuel accelerated glass melting furnace and method of operation
US3592623A (en) * 1969-04-04 1971-07-13 Air Reduction Glass melting furnace and method of operating it
US3627504A (en) * 1969-12-29 1971-12-14 Glass Container Ind Res Method of adding colorant to molten glass
US3880639A (en) * 1972-12-13 1975-04-29 Owens Illinois Inc Sulfur recovery from glass melting and refining
US3856496A (en) * 1973-01-26 1974-12-24 Leone Int Sales Corp Glass melting furnace and process
US4350512A (en) * 1981-03-31 1982-09-21 Ppg Industries, Inc. Glass melting method using cullet as heat recovery and particulate collection medium
US4542114A (en) * 1982-08-03 1985-09-17 Air Products And Chemicals, Inc. Process for the recovery and recycle of effluent gas from the regeneration of particulate matter with oxygen and carbon dioxide
US4473388A (en) * 1983-02-04 1984-09-25 Union Carbide Corporation Process for melting glass
FR2546155B1 (fr) * 1983-05-20 1986-06-27 Air Liquide Procede et installation d'elaboration de verre
US4528012A (en) * 1984-01-30 1985-07-09 Owens-Illinois, Inc. Cogeneration from glass furnace waste heat recovery
US4553997A (en) * 1984-03-05 1985-11-19 Hnat James G Process for melting glass in a toroidal vortex reactor
US4539035A (en) * 1984-03-26 1985-09-03 Messer Griesheim Industries, Inc. Method and apparatus for improving oxygen burner performance in a glass furnace
US4696690A (en) * 1984-05-03 1987-09-29 Himly, Holscher Gmbh & Co. Method and device for preheating raw materials for glass production, particularly a cullet mixture
US4642047A (en) * 1984-08-17 1987-02-10 American Combustion, Inc. Method and apparatus for flame generation and utilization of the combustion products for heating, melting and refining
US4622007A (en) * 1984-08-17 1986-11-11 American Combustion, Inc. Variable heat generating method and apparatus
US4761132A (en) * 1987-03-04 1988-08-02 Combustion Tec, Inc. Oxygen enriched combustion
DE3718276A1 (de) * 1987-05-30 1988-12-08 Sorg Gmbh & Co Kg Glasschmelzofen
US4963339A (en) * 1988-05-04 1990-10-16 The Boc Group, Inc. Hydrogen and carbon dioxide coproduction
US5006141A (en) * 1990-01-30 1991-04-09 Air Products And Chemicals, Inc. Thermally efficient melting for glass making

Also Published As

Publication number Publication date
KR940002054B1 (ko) 1994-03-16
EP0464603B1 (en) 1995-10-25
JPH04231328A (ja) 1992-08-20
EP0464603A3 (en) 1992-08-19
ES2081392T3 (es) 1996-03-01
DE69114056D1 (de) 1995-11-30
KR920002478A (ko) 1992-02-28
BR9102722A (pt) 1992-02-04
US5057133A (en) 1991-10-15
MX173549B (es) 1994-03-14
DE69114056T2 (de) 1996-04-04
CN1021040C (zh) 1993-06-02
CN1059323A (zh) 1992-03-11
MY107159A (en) 1995-09-30
EP0464603A2 (en) 1992-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2533817B2 (ja) ガラス製造の一貫処理法
US5006141A (en) Thermally efficient melting for glass making
KR101587199B1 (ko) 직접 환원철 생산 공정
JP3705713B2 (ja) 熱化学再生的熱回収プロセス
RU2166546C1 (ru) Способ объединения доменной печи и реактора прямого восстановления с использованием криогенной ректификации
CN105492375B (zh) 直接燃烧加热方法和用于执行它的设备
JPH04268008A (ja) 銑鉄又はスポンジ鉄の製造方法
EP0218411B1 (en) Sulphuric acid
US4117100A (en) Process for reduction of sulfur dioxide to sulfur
CN108884503B (zh) 用于生产海绵铁的方法和设备
KR100247451B1 (ko) 해면 철제조방법 및 그 방법을 수행하기 위한 플랜트
US4756750A (en) Process for the direct reduction of iron ore
US6024932A (en) Method for the conversion of gypsum to elemental sulfur
KR100244977B1 (ko) 용융 선철 또는 용융 강 전제품과 해면철의 제조 방법 및 이러한 방법을 수행하기 위한 플랜트
RU2221742C2 (ru) Способ получения элементной серы из отходящих газов, содержащих диоксид серы
CN114735956A (zh) 一种水泥熟料的低碳生产方法及其系统
JPS5857365B2 (ja) Ｃｏ↓２ガスの生成回収方法
JP2680868B2 (ja) 硫化水素を含む供給ガス流れからイオウを回収する方法及び装置
EA028730B1 (ru) Способ и устройство для секвестрации диоксида углерода из отработавшего газа
SU1043159A1 (ru) Способ сухого тушени кокса и получени газов,содержащих водород и окись углерода,и устройство дл его осуществлени
JPH04239095A (ja) 転炉発生ガスの改質方法
CN117865067A (zh) 一种利用corex熔融气化炉拱顶制备合成气的方法
JP3559363B2 (ja) 廃棄物溶融炉の操業方法
SU1129240A1 (ru) Способ восстановлени окислов металлов
JPH0689386B2 (ja) 溶融還元炉発生ガスの改質・除塵方法