JP2532796B2 - 均一ポリ二フッ化ビニリデン膜およびその製造方法 - Google Patents
均一ポリ二フッ化ビニリデン膜およびその製造方法Info
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- JP2532796B2 JP2532796B2 JP4088501A JP8850192A JP2532796B2 JP 2532796 B2 JP2532796 B2 JP 2532796B2 JP 4088501 A JP4088501 A JP 4088501A JP 8850192 A JP8850192 A JP 8850192A JP 2532796 B2 JP2532796 B2 JP 2532796B2
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
- B01D67/0083—Thermal after-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/30—Polyalkenyl halides
- B01D71/32—Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
- B01D71/34—Polyvinylidene fluoride
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリ二フッ化ビニリデ
ン（ＰＶＤＦ）膜に関する。更に詳しくは、本発明は、
親水性形態に変換することが可能であり且つ変換された
場合に実質的に均一の親水性を有する微孔質ＰＶＤＦ膜
に関する。
ン（ＰＶＤＦ）膜に関する。更に詳しくは、本発明は、
親水性形態に変換することが可能であり且つ変換された
場合に実質的に均一の親水性を有する微孔質ＰＶＤＦ膜
に関する。
【０００２】
【従来の技術】フィルター材料として有用な微孔質膜
は、熱可塑性ポリマーである材料から製造されることが
多く、その一つの例はＰＶＤＦである。ＰＶＤＦから製
造された膜は、概して、化学的に不活性であり、そのま
まで広範囲の流体の瀘過に有用である。しかしながら、
ＰＶＤＦから製造された膜は、本質的に、水に湿潤性で
はない。ＰＶＤＦ膜の本来の疎水性は、水性溶液の瀘過
におけるそれらの有用性を制限する。実際には、この制
限は、ＰＶＤＦ膜の暴露された表面を変性させてそれを
親水性にする操作によってその膜を処理することにより
克服される。
は、熱可塑性ポリマーである材料から製造されることが
多く、その一つの例はＰＶＤＦである。ＰＶＤＦから製
造された膜は、概して、化学的に不活性であり、そのま
まで広範囲の流体の瀘過に有用である。しかしながら、
ＰＶＤＦから製造された膜は、本質的に、水に湿潤性で
はない。ＰＶＤＦ膜の本来の疎水性は、水性溶液の瀘過
におけるそれらの有用性を制限する。実際には、この制
限は、ＰＶＤＦ膜の暴露された表面を変性させてそれを
親水性にする操作によってその膜を処理することにより
克服される。
【０００３】多数のこのような操作は、当該技術分野で
論じられてきた。米国特許第４，７７４，１３２号明細
書では、ＰＶＤＦ膜を最初に強アルカリで処理した後、
アクリル酸のポリマーをその表面上にグラフトさせる。
米国特許第４，３４１，６１５号明細書では、アクリル
酸から製造された架橋ポリマー、多数の不飽和架橋剤お
よび遊離基重合開始剤を、多孔質構造中の現場で生成す
ることによって、膜に対して親水性を与える。更に、Ｐ
ＶＤＦ膜を親水性にするための他の操作は、膜および瀘
過技術の当業者に知られている。
論じられてきた。米国特許第４，７７４，１３２号明細
書では、ＰＶＤＦ膜を最初に強アルカリで処理した後、
アクリル酸のポリマーをその表面上にグラフトさせる。
米国特許第４，３４１，６１５号明細書では、アクリル
酸から製造された架橋ポリマー、多数の不飽和架橋剤お
よび遊離基重合開始剤を、多孔質構造中の現場で生成す
ることによって、膜に対して親水性を与える。更に、Ｐ
ＶＤＦ膜を親水性にするための他の操作は、膜および瀘
過技術の当業者に知られている。
【０００４】様々な湿潤性が膜の様々な用途に必要とさ
れる。ある種の用途には、極めて高い表面張力の液体に
よる湿潤性が必要であるが、他は単に、水による湿潤性
を必要とする。このような様々な程度の湿潤性を、適当
な操作、例えば前記に引用したものの一つを選択するこ
とによって疎水性ＰＶＤＦ膜に与えることができる。し
かしながら、瀘過材料として有用であるためには、膜の
湿潤性は可能な限り均一でなければならないし、更に、
膜は可能な限り機械的に強固でなければならない。ＰＶ
ＤＦ膜を親水性にする既知の操作は、概して成功してい
るが、その製品は、その湿潤性および機械的性質に関し
て必ずしも均一であるとは限らない。これは、概して、
出発物質、すなわち、疎水性ＰＶＤＦ膜の不均一性が反
映されている。
れる。ある種の用途には、極めて高い表面張力の液体に
よる湿潤性が必要であるが、他は単に、水による湿潤性
を必要とする。このような様々な程度の湿潤性を、適当
な操作、例えば前記に引用したものの一つを選択するこ
とによって疎水性ＰＶＤＦ膜に与えることができる。し
かしながら、瀘過材料として有用であるためには、膜の
湿潤性は可能な限り均一でなければならないし、更に、
膜は可能な限り機械的に強固でなければならない。ＰＶ
ＤＦ膜を親水性にする既知の操作は、概して成功してい
るが、その製品は、その湿潤性および機械的性質に関し
て必ずしも均一であるとは限らない。これは、概して、
出発物質、すなわち、疎水性ＰＶＤＦ膜の不均一性が反
映されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、疎水性ポリ
二フッ化ビニリデン膜を、少なくとも約８０℃である
が、膜が軟化し且つ変形する温度未満の温度まで、引き
続き親水性にした場合に、得られた親水性膜が実質的に
均一の親水性を有するような状態になるのに十分な時間
加熱することを含む前記の膜の特性を増強するための方
法を提供する。
二フッ化ビニリデン膜を、少なくとも約８０℃である
が、膜が軟化し且つ変形する温度未満の温度まで、引き
続き親水性にした場合に、得られた親水性膜が実質的に
均一の親水性を有するような状態になるのに十分な時間
加熱することを含む前記の膜の特性を増強するための方
法を提供する。
【０００６】更に、本発明は、（１）疎水性形態のポリ
二フッ化ビニリデン膜を、少なくとも約８０℃である
が、膜が軟化し且つ変形する温度未満の温度まで、引き
続き親水性にした場合に、得られた親水性膜が実質的に
均一の親水性を有するような状態になるのに十分な時間
加熱し、そして（２）次に、熱処理した疎水性膜を親水
性にすることを含む、特性が増強された微孔質の親水性
ポリ二フッ化ビニリデン膜を製造する方法を提供する。
二フッ化ビニリデン膜を、少なくとも約８０℃である
が、膜が軟化し且つ変形する温度未満の温度まで、引き
続き親水性にした場合に、得られた親水性膜が実質的に
均一の親水性を有するような状態になるのに十分な時間
加熱し、そして（２）次に、熱処理した疎水性膜を親水
性にすることを含む、特性が増強された微孔質の親水性
ポリ二フッ化ビニリデン膜を製造する方法を提供する。
【０００７】更に、本発明は、約１０％未満の膜中の結
晶化度の差によって実証される均一の結晶化度を有する
熱処理された疎水性ポリ二フッ化ビニリデン膜を提供す
る。本発明は、更に、約１２１℃程度の高温度まで加熱
後に親水性のままである、熱処理された疎水性ポリ二フ
ッ化ビニリデン膜から製造された親水性ポリ二フッ化ビ
ニリデン膜を提供する。
晶化度の差によって実証される均一の結晶化度を有する
熱処理された疎水性ポリ二フッ化ビニリデン膜を提供す
る。本発明は、更に、約１２１℃程度の高温度まで加熱
後に親水性のままである、熱処理された疎水性ポリ二フ
ッ化ビニリデン膜から製造された親水性ポリ二フッ化ビ
ニリデン膜を提供する。
【０００８】本発明により、前に記載した難題が克服さ
れる。更に詳しくは、本発明は、湿潤性および機械的性
質が均一である親水性ＰＶＤＦ膜を製造することができ
るように一層均一の特性を有するＰＶＤＦ膜を提供す
る。更に、本発明は、一層均一の物理的性質を有するＰ
ＶＤＦ膜を製造する方法を提供する。本発明は、更に、
約１２１℃程度の高温度まで加熱した後でさえも親水性
のままである、湿潤性および機械的性質が均一である親
水性熱可塑性ポリマー膜を製造する手段を提供する。
れる。更に詳しくは、本発明は、湿潤性および機械的性
質が均一である親水性ＰＶＤＦ膜を製造することができ
るように一層均一の特性を有するＰＶＤＦ膜を提供す
る。更に、本発明は、一層均一の物理的性質を有するＰ
ＶＤＦ膜を製造する方法を提供する。本発明は、更に、
約１２１℃程度の高温度まで加熱した後でさえも親水性
のままである、湿潤性および機械的性質が均一である親
水性熱可塑性ポリマー膜を製造する手段を提供する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】ＰＶＤＦ膜などの熱可塑
性ポリマーから製造された膜は、膜の形態のポリマーの
沈殿が、熱によってかまたは溶剤によってポリマー溶液
から誘導される相転操作によって製造されるのが一般的
である。膜を製造した後、典型的には、それを更に親水
性フィルター材料に加工する前に洗浄し且つ乾燥させ
る。実用的な膜製造では、膜を可能な限り急速に長尺物
で乾燥させることが指示される。
性ポリマーから製造された膜は、膜の形態のポリマーの
沈殿が、熱によってかまたは溶剤によってポリマー溶液
から誘導される相転操作によって製造されるのが一般的
である。膜を製造した後、典型的には、それを更に親水
性フィルター材料に加工する前に洗浄し且つ乾燥させ
る。実用的な膜製造では、膜を可能な限り急速に長尺物
で乾燥させることが指示される。
【００１０】意外にも、得られた親水性ＰＶＤＦ膜の湿
潤性は、それが製造された疎水性ＰＶＤＦ膜の熱履歴に
依存することが分かった。予め、高温度、例えば約１０
０℃でしばらくの間加熱された慣用的な疎水性ＰＶＤＦ
膜から製造された親水性膜は、非加熱である以外は同様
の疎水性ＰＶＤＦ膜から製造された親水性膜よりも高い
臨界湿潤表面張力（ＣＷＳＴ）を有する。（本明細書中
で用いる「臨界湿潤表面張力」という用語は、米国特許
第４，９２３，６２０号明細書に詳細に定義されたよう
な多孔質基材のための湿潤性を意味する。基本的には、
それは、規定の表面張力を有する液体を吸収するかまた
はそれによって湿潤する多孔質基材の能力の指標であ
る。）更に、膜に、親水性にする操作中に潜在的に分解
する化学反応を施した場合、ＰＶＤＦ支持体の機械的特
性は、ＰＶＤＦ膜がこの種の方法で最初に加熱されなか
った場合よりも十分に、親水性にする操作後に保持され
た。更に、ＰＶＤＦ膜が、前に記載したように加熱され
た後に親水性にされる場合、その湿潤性は、最初に加熱
されなかったが同一の方法によって親水性にされた同様
の膜の湿潤性よりも均一で且つ優れていることが分かっ
た。
潤性は、それが製造された疎水性ＰＶＤＦ膜の熱履歴に
依存することが分かった。予め、高温度、例えば約１０
０℃でしばらくの間加熱された慣用的な疎水性ＰＶＤＦ
膜から製造された親水性膜は、非加熱である以外は同様
の疎水性ＰＶＤＦ膜から製造された親水性膜よりも高い
臨界湿潤表面張力（ＣＷＳＴ）を有する。（本明細書中
で用いる「臨界湿潤表面張力」という用語は、米国特許
第４，９２３，６２０号明細書に詳細に定義されたよう
な多孔質基材のための湿潤性を意味する。基本的には、
それは、規定の表面張力を有する液体を吸収するかまた
はそれによって湿潤する多孔質基材の能力の指標であ
る。）更に、膜に、親水性にする操作中に潜在的に分解
する化学反応を施した場合、ＰＶＤＦ支持体の機械的特
性は、ＰＶＤＦ膜がこの種の方法で最初に加熱されなか
った場合よりも十分に、親水性にする操作後に保持され
た。更に、ＰＶＤＦ膜が、前に記載したように加熱され
た後に親水性にされる場合、その湿潤性は、最初に加熱
されなかったが同一の方法によって親水性にされた同様
の膜の湿潤性よりも均一で且つ優れていることが分かっ
た。
【００１１】ＰＶＤＦ膜に対する熱の作用は完全には理
解されていないが、親水性にする前に疎水性膜を加熱す
ることは、ポリマーの結晶化度を変化させ、膜を構成し
且つ膜中のほとんど全部のポリマーを同一状態の結晶化
度にすることが考えられる。更に、より高度に結晶性の
膜を親水性にすることにより、あまり結晶性でない膜を
同様に処理する場合よりも高いＣＷＳＴおよび優れた機
械的強度を有する親水性膜が導かれると考えられる。
解されていないが、親水性にする前に疎水性膜を加熱す
ることは、ポリマーの結晶化度を変化させ、膜を構成し
且つ膜中のほとんど全部のポリマーを同一状態の結晶化
度にすることが考えられる。更に、より高度に結晶性の
膜を親水性にすることにより、あまり結晶性でない膜を
同様に処理する場合よりも高いＣＷＳＴおよび優れた機
械的強度を有する親水性膜が導かれると考えられる。
【００１２】膜の乾燥操作中に注意深く管理して用いた
にもかかわらず、たとえ膜が、乾燥状態、すなわち、膜
中に残留水分が存在しない場合のこれらの操作から生じ
るとしても、得られた乾燥膜の結晶化度は均一ではな
い。用いた乾燥操作に応じて、膜シートには、大部分の
膜とは結晶化度が同一でない異形部分が存在するのがし
ばしば観察される。更に、時には、膜の一方の側が他方
の側と結晶化度が同一でないかまたは結晶化度の他の不
均一性が観察される。
にもかかわらず、たとえ膜が、乾燥状態、すなわち、膜
中に残留水分が存在しない場合のこれらの操作から生じ
るとしても、得られた乾燥膜の結晶化度は均一ではな
い。用いた乾燥操作に応じて、膜シートには、大部分の
膜とは結晶化度が同一でない異形部分が存在するのがし
ばしば観察される。更に、時には、膜の一方の側が他方
の側と結晶化度が同一でないかまたは結晶化度の他の不
均一性が観察される。
【００１３】このような不均一性は、膜が親水性にされ
た後に、様々な結晶化度を有するこれらの部分が、大部
分の膜のものとは異なるＣＷＳＴ、色彩または機械的性
質を有する部分として現れるので望ましくない。例え
ば、それらは概して親水性の膜シート中の疎水性部分と
して、変色した部分としてまたは弱い部分として現れる
ことがある。本発明により、乾燥ＰＶＤＦ膜を均一性の
状態にし、それによって、湿潤性および機械的性質が均
一の親水性膜の製造を可能にさせる。
た後に、様々な結晶化度を有するこれらの部分が、大部
分の膜のものとは異なるＣＷＳＴ、色彩または機械的性
質を有する部分として現れるので望ましくない。例え
ば、それらは概して親水性の膜シート中の疎水性部分と
して、変色した部分としてまたは弱い部分として現れる
ことがある。本発明により、乾燥ＰＶＤＦ膜を均一性の
状態にし、それによって、湿潤性および機械的性質が均
一の親水性膜の製造を可能にさせる。
【００１４】
【実施例】本発明は、典型的に、細孔等級が０．０１〜
１．０マイクロメーターの範囲であり、約８０℃または
それ以上の温度まで、引き続き親水性にした場合に、結
果として親水性にされた膜が実質的に均一の親水性を有
するような状態になるのに十分な時間加熱される、乾燥
熱可塑性微孔質ＰＶＤＦ膜を提供する。「実質的に均一
の親水性」とは、膜の与えられた表面上の位置にかかわ
りなく、膜が液体と接触した場合に同一の反応を実質的
に示すことを意味する。概して、温度に対する唯一の上
限は、膜自体の重量によってかまたは加熱操作中に膜を
支持している任意の機械的手段からの張力によって膜が
軟化し且つ変形するほど高い温度であってはならないと
いうことである。典型的には、この上限温度は約１６０
℃である。
１．０マイクロメーターの範囲であり、約８０℃または
それ以上の温度まで、引き続き親水性にした場合に、結
果として親水性にされた膜が実質的に均一の親水性を有
するような状態になるのに十分な時間加熱される、乾燥
熱可塑性微孔質ＰＶＤＦ膜を提供する。「実質的に均一
の親水性」とは、膜の与えられた表面上の位置にかかわ
りなく、膜が液体と接触した場合に同一の反応を実質的
に示すことを意味する。概して、温度に対する唯一の上
限は、膜自体の重量によってかまたは加熱操作中に膜を
支持している任意の機械的手段からの張力によって膜が
軟化し且つ変形するほど高い温度であってはならないと
いうことである。典型的には、この上限温度は約１６０
℃である。
【００１５】加熱温度が高いほど、膜の均一性を確実に
するのに必要な時間は短くなる。操作に必要な時間は、
用いられる加熱方法および膜を加熱する際の大部分の膜
の形態に依存する。フラットシート形態の膜の小片は、
膜に対して熱を移動させるのに利用可能な暴露面が大き
いので、熱に対して数分間、例えば５分間の暴露しか必
要がないことがある。一方、１００個の線形フィート
（１フートは０．３０４８メートル）の材料を含むロー
ルにきつく巻き取られている膜は、膜全部を平衡温度ま
でにするのに何時間も必要とすることがある。
するのに必要な時間は短くなる。操作に必要な時間は、
用いられる加熱方法および膜を加熱する際の大部分の膜
の形態に依存する。フラットシート形態の膜の小片は、
膜に対して熱を移動させるのに利用可能な暴露面が大き
いので、熱に対して数分間、例えば５分間の暴露しか必
要がないことがある。一方、１００個の線形フィート
（１フートは０．３０４８メートル）の材料を含むロー
ルにきつく巻き取られている膜は、膜全部を平衡温度ま
でにするのに何時間も必要とすることがある。
【００１６】膜を加熱するためのいずれの手段も用いる
ことができる。しかしながら、熱源を調節して、膜の部
分が、変形を生じる温度、典型的には約１６０℃を越え
ることがないようにしなければならない。更に、加熱操
作中に膜を支持するのに用いられる任意の機械的手段
が、圧力、張力または膜との他の物理的接触によって膜
を損傷してはならない。
ことができる。しかしながら、熱源を調節して、膜の部
分が、変形を生じる温度、典型的には約１６０℃を越え
ることがないようにしなければならない。更に、加熱操
作中に膜を支持するのに用いられる任意の機械的手段
が、圧力、張力または膜との他の物理的接触によって膜
を損傷してはならない。
【００１７】５００〜１０００個の線形フィート（１フ
ートは０．３０４８メートル）の乾燥膜を含むロールを
空気循環炉中で加熱することによって、均一の性質を有
するＰＶＤＦ膜を製造することは好都合であることが分
かった。概して、膜のロールをこの方法で加熱する場
合、膜のロールの全部分が同一温度まで加熱されるのに
最低約１６時間を必要とする。膜の全部分が同一温度に
なり、次に膜の全面の結晶化度が同一水準に達するのに
十分な時間の後に、得られた膜は既知の手段によって親
水性にされて、湿潤性および機械的特性が安定で均一の
膜を生じることができる。
ートは０．３０４８メートル）の乾燥膜を含むロールを
空気循環炉中で加熱することによって、均一の性質を有
するＰＶＤＦ膜を製造することは好都合であることが分
かった。概して、膜のロールをこの方法で加熱する場
合、膜のロールの全部分が同一温度まで加熱されるのに
最低約１６時間を必要とする。膜の全部分が同一温度に
なり、次に膜の全面の結晶化度が同一水準に達するのに
十分な時間の後に、得られた膜は既知の手段によって親
水性にされて、湿潤性および機械的特性が安定で均一の
膜を生じることができる。
【００１８】ＰＶＤＦ膜のロールをオーブン中で加熱す
る場合、８０℃〜１６０℃の温度を用いることができ
る。８０℃の温度を用いる場合、均一性になるのに必要
な時間は約６４時間である。加熱温度が１２０℃または
それ以上である場合、概して、約１６時間の時間で十分
である。８０℃〜１４５℃の加熱温度が好適である。１
００℃〜１２０℃の温度が最も好適である。この温度範
囲では、実用的な時間内で均一性が得られ、構造、細孔
度または膜の全長寸法の変化は見られない。
る場合、８０℃〜１６０℃の温度を用いることができ
る。８０℃の温度を用いる場合、均一性になるのに必要
な時間は約６４時間である。加熱温度が１２０℃または
それ以上である場合、概して、約１６時間の時間で十分
である。８０℃〜１４５℃の加熱温度が好適である。１
００℃〜１２０℃の温度が最も好適である。この温度範
囲では、実用的な時間内で均一性が得られ、構造、細孔
度または膜の全長寸法の変化は見られない。
【００１９】必要とされる最小の結晶化度は、熱可塑性
膜を均一に親水性にするのに用いられる方法に依存す
る。これは、当業者に既知の手段によって加熱された膜
から製造された親水性膜を容易に評価することによって
決定することができる。しかしながら、概して、結晶化
度が高いほど、膜は一層均一になり、親水性にする任意
の与えられた手段によって達成することができるＣＷＳ
Ｔは高くなる。更に、ＰＶＤＦ膜の結晶化度が高いほ
ど、熱に対して暴露された場合の親水性表面は一層安定
になる。これは、このような膜が、オートクレーブまた
は乾熱滅菌サイクル中で見られるような、例えば約１２
１℃での温度に対して、膜がその親水性を失うことなく
暴露されることができるので有用である。
膜を均一に親水性にするのに用いられる方法に依存す
る。これは、当業者に既知の手段によって加熱された膜
から製造された親水性膜を容易に評価することによって
決定することができる。しかしながら、概して、結晶化
度が高いほど、膜は一層均一になり、親水性にする任意
の与えられた手段によって達成することができるＣＷＳ
Ｔは高くなる。更に、ＰＶＤＦ膜の結晶化度が高いほ
ど、熱に対して暴露された場合の親水性表面は一層安定
になる。これは、このような膜が、オートクレーブまた
は乾熱滅菌サイクル中で見られるような、例えば約１２
１℃での温度に対して、膜がその親水性を失うことなく
暴露されることができるので有用である。
【００２０】典型的に、本発明によって提供される熱処
理後のＰＶＤＦ膜により、膜中の結晶化度の差が約１０
％未満、好ましくは、約５％未満であることが実証され
る。結晶化度は、典型的に、Ｘ線結晶学または示差走査
熱量分析によって決定される。
理後のＰＶＤＦ膜により、膜中の結晶化度の差が約１０
％未満、好ましくは、約５％未満であることが実証され
る。結晶化度は、典型的に、Ｘ線結晶学または示差走査
熱量分析によって決定される。
【００２１】
【発明の効果】工業用途の分野 親水性形態に変換後の本発明によって提供される膜は、
均一の親水性、高い機械的強度、高ＣＷＳＴを有し且つ
オートクレーブ処理の際のような熱に対する暴露後にそ
の親水性を保持する。それらは、多数の瀘過用途におい
て有用であり、特に、熱による殺菌または滅菌を必要と
する食品工業および医薬品工業において有用である。
均一の親水性、高い機械的強度、高ＣＷＳＴを有し且つ
オートクレーブ処理の際のような熱に対する暴露後にそ
の親水性を保持する。それらは、多数の瀘過用途におい
て有用であり、特に、熱による殺菌または滅菌を必要と
する食品工業および医薬品工業において有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アイザック・ロスマン アメリカ合衆国ニューヨーク州11210, ブルックリン，イースト・トゥエンティ エイス・ストリート 1117 (72)発明者 アーヴィング・ジョフィー アメリカ合衆国ニューヨーク州11743, ハンティントン，クリアビュー・ストリ ート 19 (56)参考文献 特開 昭61−161103（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−19207（ＪＰ，Ａ)
Claims (12)
- 【請求項１】 疎水性ポリ二フッ化ビニリデン膜を、少
なくとも約８０℃であるが、膜が軟化し且つ変形する温
度未満の温度まで、引き続き親水性にした場合に、得ら
れた親水性膜が実質的に均一の親水性を有するような状
態になるのに十分な時間加熱することを含む前記の膜の
特性を増強するための方法。 - 【請求項２】 膜の加熱を８０℃〜１６０℃の範囲の温
度で行う請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 膜の加熱を６４時間〜５分間行う請求項
２に記載の方法。 - 【請求項４】 温度範囲が８０℃〜１４５℃である請求
項２に記載の方法。 - 【請求項５】 温度範囲が１００℃〜１２０℃である請
求項４に記載の方法。 - 【請求項６】 膜がロール形態である請求項１に記載の
方法。 - 【請求項７】 加熱を空気循環炉中で行う請求項１に記
載の方法。 - 【請求項８】 膜がロール形態であり且つ膜の加熱を約
１２０℃またはそれ以上の範囲の温度で最低約１６時間
行う請求項１に記載の方法。 - 【請求項９】 （１）疎水性形態のポリ二フッ化ビニリ
デン膜を、少なくとも約８０℃であるが、膜が軟化し且
つ変形する温度未満の温度まで、引き続き親水性にした
場合に、得られた親水性膜が実質的に均一の親水性を有
するような状態になるのに十分な時間加熱し、そして
（２）次に、熱処理した疎水性膜を親水性にすることを
含む、特性が増強された微孔質の親水性ポリ二フッ化ビ
ニリデン膜を製造する方法。 - 【請求項１０】 約１０％未満の膜中の結晶化度の差に
よって実証される均一の結晶化度を有する熱処理された
疎水性ポリ二フッ化ビニリデン膜。 - 【請求項１１】 結晶化度の差が約５％未満である請求
項１０に記載の膜。 - 【請求項１２】 約１２１℃程度の高温度まで加熱した
後に親水性のままである、熱処理された疎水性ポリ二フ
ッ化ビニリデン膜から製造された親水性ポリ二フッ化ビ
ニリデン膜。
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