JP2510113B2

JP2510113B2 - 化粧品組成物

Info

Publication number: JP2510113B2
Application number: JP4175782A
Authority: JP
Inventors: マリオン・フランシス・グレゴリー; クリステイン・モーリス
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1991-07-02
Filing date: 1992-07-02
Publication date: 1996-06-26
Anticipated expiration: 2011-06-26
Also published as: AU653034B2; CA2072713C; ZA924926B; EP0521651A3; JPH05186322A; NZ243335A; AU1937792A; DE69212921D1; CA2072713A1; ES2092046T3; KR930001894A; US5292529A; GB9114317D0; DE69212921T2; ATE141498T1; EP0521651A2; EP0521651B1

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は保存サンスクリーン組成
物、詳しくは特定のＵＶＡ−フィルターと特定の有機
酸またはその塩とを含み、酸性ｐＨを有しかつ高い長期
間保存安定性を有する組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】】Ｐ
ａｒｓｏｌ１７８９として公知のサンスクリーン物
質、４−（１，１−ジメチルエチル）−４′−メトキシ
ジベンゾイルメタンは、Ｌ．Ｇｉｖａｕｄａｎ＆
ＣｉｅＳｏｃｉｅｔｅから供給されており、ＧＢ２，
０３８，８０７には皮膚の老化を顕著に抑制するととも
に皮膚に対して高い（光、熱および水分に対する）耐性
安定性を与える優れたＵＶＡ−フィルターであると記
載されている。

【０００３】このようなサンスクリーン物質を人体の表
面、特に皮膚または毛髪に適用し得る有効な組成物を製
造するためには、サンスクリーン物質を、該物質を人体
表面上に適正な量で適用するのに適した濃度で適当なキ
ャリアもしくは希釈剤中に分配させなければならない。
また、組成物は、サンスクリーン物質自体のＵＶＡ−
フィルターとしての作用が失われないようにかつ組成物
自体が微生物による腐敗を受けないように優れた保存特
性を有していなければならない。

【０００４】Ｇｉｖａｕｄａｎが発行しているパンフレ
ットには、下記の物質が保存性および殺菌性を有する相
容性物質としてリストされている（ＣＴＦＡ名）：グル
タラール、フェノキシエタノール、クロロヘキシジン、
プロピレングリコール（および）、５−ブロモー５−ニ
トロ−１，３−ジオキサン、メチルパラベン、プロピル
パラベン、ブチルパラベン、トリクロサン、メチルクロ
ロイソチアゾリノン（および）、メチルイソチアゾリノ
ン、ベンザルコニウムクロリド、トリクロカルバン。

【０００５】本発明者らは、リストされた物質が化粧品
として許容し得るかを十分に試験したところ、いずれの
物質もまたその組合わせも、当該サンスクリーン物質を
含有するサンスクリーン組成物の微生物による腐敗、特
に酵母やグラム陰性菌による腐敗を十分に防止すること
ができないことが判明した。

【０００６】更に、本発明者らは、Ｇｉｖａｕｄａｎが
発行しているパンフレットでは非相容性の保存・殺菌性
物質と同定されている幾つかの物質、例えばイミダゾリ
ジニルウレア（Ｇｅｒｍａｌ１１５としても公知）や
ジアゾリジニルウレア（ＧｅｒｍａｌＩＩとしても公
知）の効果を試験したところ、サンスクリーンＰＡＲＳ
ＯＬ１７８９のＵＶＡ−フィルター作用に悪影響を
及ぼすことが確認された。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、他の特定の防
腐剤が当該サンスクリーン物質含有組成物の多くの微生
物による腐敗防止に有効でありかつ当該サンスクリーン
物質と相容性であるという知見に基づく。これらの防腐
剤を当該サンスクリーン物質と使用することは、Ｇｉｖ
ａｕｄａｎが発行しているパンフレットにもその他の文
献にも全く提案されていない。

【０００８】本発明により提供される、人体の表面をあ
る程度ＵＶＡ−照射の有害作用から保護するために該
表面に局所適用するのに適した保存サンスクリーン組成
物は、ｉ）０．１〜２０重量％の、構造式（１）：

【０００９】

【化３】

【００１０】（式中、Ｒ¹およびＲ²は同一でも異なっ
ていてもよく、ベンジリデン基、置換ベンジリデン基、
フェニル基および置換フェニル基から選択される）を有
する置換１，３−ジケトン、または構造式（２）：

【００１１】

【化４】

【００１２】を有するその互変異性体、 ii）０．１〜５重量％の、ソルビン酸、安息香酸、サリ
チル酸、プロピオン酸、デヒドロ酢酸、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸、それらのアルカリ金属塩およびエステル、お
よびそれらの混合物から選択される有機酸、および iii ）サンスクリーンに対する化粧品として許容し得る
キャリア、を含み、そのｐＨ値は６を越えないことを特
徴とする。

【００１３】置換１，３−ジケトン本発明組成物は、サンスクリーンとして置換１，３−ジ
ケトンを紫外線の過剰被曝から保護するのに十分な量含
む。

【００１４】置換１，３−ジケトンは、通常ＵＶ−Ａお
よびＵＶ−Ｂの両範囲に及ぶ２５０〜５００ｎｍの領域
に吸収バンドを有し、５，０００〜７０，０００の吸光
係数εを有する。

【００１５】サンスクリーンは、２８０〜４５０ｎｍの
領域において少なくとも１つの吸収バンドと１０，００
０〜６０，０００の吸光係数εを有するように、塩基性
の１，３−ジケトン発色団および適当な助色団基をもつ
ことが好ましい。

【００１６】本発明組成物中にサンスクリーンとして使
用される置換１，３−ジケトンは互変異性体構造式
（１）および（２）で表される。

【００１７】

【化５】

【００１８】上記式中、Ｒ¹およびＲ²は同一でも異な
っていてもよく、ベンジリデン基、置換ベンジリデン
基、フェニル基および置換フェニル基から選択される。

【００１９】Ｒ¹およびＲ²の好ましい例は、下記構造
式（３）〜（９）で表される。

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】本発明組成物中に使用される天然化合物と
しては、特に、Ｃｕｒｃｕｍａｌｏｎｇａの根から単
離され得るクルクミン及びその同族体であるジメトキシ
−およびジデメトキシクルクミン、並びにＰｏｎｇａｍ
ｉａｇｌｕｂｒａの種から単離され得るポンガモルが
例示される。

【００２３】クルクミンはジー４−ヒドロキシ−３−メ
トキシシンナモイルメタンとしても公知であり、構造式
（１０）を有する。

【００２４】

【化８】

【００２５】ポンガモルは１，３−プロパンジオン、１
−（４−メトキシ−５−ベンゾフラニル）−３−フェニ
ルとしても公知であり、構造式（１１）を有する。

【００２６】

【化９】

【００２７】本発明組成物中に使用される合成化合物と
しては、ＰＡＲＳＯＬ１７８９としても公知の４−
（１，１−ジメチルエチル）−４′−メトキシジベンゾ
イルメタンが例示される。このサンスクリーン物質はＵ
Ｖ範囲で広く吸収して皮膚の老化を抑制することがで
き、特に光、熱および水分に対して高い皮膚耐性および
安定性を有する。

【００２８】防腐剤本発明組成物は、防腐剤として、ソルビン酸、安息香
酸、サリチル酸、プロピオン酸、デヒドロ酢酸、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸、それらのアルカリ金属塩およびエス
テル、およびそれらの混合物から選択される有機酸を含
む。

【００２９】適当なアルカリ金属塩としては、ソルビン
酸カリウム、安息香酸ナトリウムおよびサリチル酸ナト
リウムが例示される。

【００３０】適当なエステルとしては、ソルビン酸メチ
ル、安息香酸エチルおよびサリチル酸エチルが例示され
る。

【００３１】本発明組成物は、０．１〜５重量％、好ま
しくは０．２〜４重量％の防腐剤を含む。

【００３２】化粧品として許容し得るキャリア本発明組成物は、組成物を皮膚及び／または毛髪に適用
するときに組成物の分配を促進するために、組成物中に
存在する他の物質の希釈剤、分散剤またはキャリアとし
て作用する化粧品として許容されるビヒクルをも含む。

【００３３】水以外のビヒクルには、液体または固体の
皮膚緩和剤、溶剤、湿潤剤、濃厚剤及び粉末が包含され
得る。単独または１つ以上のビヒクルの混合物として使
用できるビヒクルを以下に例示する：皮膚緩和剤、例え
ばステアリルアルコール、モノリシノール酸グリセリ
ル、ミンクオイル、セチルアルコール、イソステアリン
酸イソプロピル、ステアリン酸、パルミチン酸イソブチ
ル、ステアリン酸イソセチル、オレイルアルコール、ラ
ウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン
酸デシル、オクタデカン−２−オール、イソセチルアル
コール、エイコサニルアルコール、ベヘニルアルコー
ル、パルミチン酸セチル、ジメチルポリシロキサンのよ
うなシリコーン油、セバシン酸ジ−ｎ−ブチル、ミリス
チン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステ
アリン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ポリエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ラノリン、
ココアバター、コーン油、綿実油、オリーブ油、パーム
核油、菜種油、サフラワー油、マツヨイグサ油、大豆
油、ヒマワリ油、アボガド油、ゴマ油、ヤシ油、落花生
油、ヒマシ油、アセチル化ラノリンアルコール、石油ゼ
リー、鉱油、ミリスチン酸ブチル、イソステアリン酸、
パルミチン酸、リノール酸イソプロピル、乳酸ラウリ
ル、乳酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸
ミリスチル；プロペラント、例えばプロパン、ブタン、
イソブタン、ジメチルエーテル、二酸化炭素、亜酸化窒
素；溶剤、例えばエチルアルコール、塩化メチレン、イ
ソプロパノール、アセトン、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジメチ
ルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロ
フラン；粉末、例えば炭酸カルシウム、タルク、フラー
土、カオリン、デンプン、ガム、コロイド状シリカ、ポ
リアクリル酸ナトリウム、テトラアルキルおよび／また
はトリアルキルアリールアンモニウム、スメクタイト、
化学的に変成した珪酸アルミニウムマグネシウム、有機
的に変成したモンモリロナイトクレー、水和珪酸アルミ
ニウム、ヒュームドシリカ、カルボキシビニルポリマ
ー、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、エチレン
グリコールモノステアレート。

【００３４】化粧品として許容され得るビヒクルは、通
常組成物の１０〜９９．９重量％、好ましくは５０〜９
９重量％を占め、他の化粧品添加剤が存在しないときに
は組成物の残部を構成することができる。

【００３５】ｐＨ本発明組成物のｐＨ値は６を越えてはならない。組成物
のｐＨ値は、好ましくは４〜６、より好ましくは５〜
５．５である。

【００３６】ｐＨ値は、化粧品業界で通常使用されるｐ
Ｈ調整剤を添加して調整され得る。

【００３７】他のサンスクリーン物質本発明組成物は、適宜、４−（１，１−ジメチルエチ
ル）−４′−メトキシジベンゾイルメタン以外のサンス
クリーン物質、好ましくは紫外線照射の悪影響を広範囲
で保護するＵＶＢ−フィルターを含むことができる。
他のサンスクリーン物質には有機のサンスクリーン物質
および無機のサンスクリーン物質が包含される。

【００３８】他の有機スクリーン物質本発明組成物は、適宜、日光の過剰被曝による有害作用
を保護する効果をさらに強化するために、ＰＡＲＳＯＬ
１７８９に加えて１種もしくはそれ以上の有機サンス
クリーン物質を含み得る。

【００３９】所要により使用される他の適当な有機サン
スクリーン物質を以下の第１表に例示する。これらの混
合物も使用可能である。

【００４０】

【表１】

【００４１】本発明組成物は、他の有機スクリーン物質
を０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％含み
得る。

【００４２】無機サンスクリーン物質本発明組成物は、適宜、１種もしくはそれ以上の無機サ
ンスクリーン物質をも含み得る。

【００４３】現在最も広く使用されている無機のサンス
クリーン物質は、平均粒径が１〜１００nm、好ましくは
１０〜４０nmであって、紫外線の吸収と反射の両作用を
有する超微粒二酸化チタンである。このサンスクリーン
物質はポンガモル、クルクミン及びＰＡＲＳＯＬ１７
８９並びに本明細書で定義する如き他の置換１，３−ジ
ケトン類と相容性を有する。

【００４４】他の無機サンスクリーン物質としては、そ
れぞれ平均粒径が１〜１００nmである、酸化亜鉛、酸化
鉄、ヒュームドシリカのようなシリカおよび窒化ホウ素
が例示される。

【００４５】任意に使用可能な皮膚有効物質及び化粧品
添加剤本発明組成物の特に便利な形態はエマルジョンであり、
この場合、通常油又は油状物質を乳化剤とともに存在さ
せ、使用する乳化剤の平均親水性−親油性バランス（Ｈ
ＬＢ）に応じて油中水型もしくは水中油型エマルジョン
が提供される。

【００４６】油又は油状物質本発明組成物は、適宜、１種もしくはそれ以上の油ある
いは油の特性を有するその他の物質を含み得る。

【００４７】好適な油としては、鉱油及び植物油、並び
に緩和剤として本明細書中に既に示したような油状物質
が挙げられる。その他の油又は油状物質としては、揮発
性および不揮発性のポリジメチルシロキサンのようなシ
リコーン油が挙げられる。

【００４８】油又は油状物質をエマルジョンを形成する
ために存在させる場合、油又は油状物質は通常組成物の
９０容量％まで、好ましくは１０〜８０％容量を構成す
る。

【００４９】乳化剤本発明組成物は、適宜、１種もしくはそれ以上の乳化剤
を含むことができ、通常使用する乳化剤に応じて油中水
型もしくは水中油型エマルジョンが形成される。

【００５０】油中水型エマルジョンを形成したい場合、
選択される乳化剤は一般に１〜６の平均ＨＬＢ値を有す
る。水中油型エマルジョンを形成したい場合には、＞６
の平均ＨＬＢ値を有する乳化剤を使用する。

【００５１】好適な乳化剤を以下の第２表に例示する。
表には、乳化剤の化学名、市販の商品名および平均ＨＬ
Ｂ値を併記した。

【００５２】

【表２】

【００５３】

【表３】

【００５４】乳化剤のリストは限定的なものではなく、
本発明で使用するのに適した特定の乳化剤を例示したに
すぎない。

【００５５】所望により、２つ又はそれ以上の乳化剤を
使用し得ると理解されるべきである。

【００５６】本発明組成物中に配合される乳化剤または
その混合物の量は、適当には組成物の１〜５０重量％、
好ましくは２〜２０重量％、最も好ましくは２〜１０重
量％である。

【００５７】水本発明組成物は、通常８０容量％まで、好ましくは５〜
８０容量％の水を含み得る。

【００５８】シリコーン界面活性剤本発明組成物は、適宜、前記した任意成分としての乳化
剤の代わりに又はそれに加えて、乳化剤として作用し得
る高分子シリコーン界面活性剤を含み得る。

【００５９】シリコーン界面活性剤は、１０，０００〜
５０，０００の分子量を有し、構造式：

【００６０】

【化１０】

【００６１】［式中、ＲはＣ_1-18アルキル基であり、
Ｒ′は構造式−ＣＨ₃Ｈ₅Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ］_a［ＣＨ₃
Ｃ₂Ｈ₃Ｏ］_bＲ″（ここでＲ″はＨまたはＣ_1-18アル
キル基である）を有するポリエーテル基であり、ａは９
〜１１５の値を有し、ｂは０〜５０の値を有し、ｘは１
３３〜６７３の値を有し、ｙは２５〜０．２５の値を有
する］を有する、ポリオキシエチレン及び／又はポリオ
キシプロピレン側鎖を伴うジメチルポリシロキサンの高
分子ポリマーである。

【００６２】好ましくは、ジメチルポリシロキサンポリ
マーは：ａが１０〜１１４の値を有し、ｂが０〜４９の
値を有し、ｘが３８８〜４０２の値を有し、ｙが１５〜
０．７５の値を有し、Ｒ′基及びＲ″基の一方がラウリ
ルであり、そして他方が１，０００〜５，０００の分子
量を有するものである。

【００６３】特に好ましいジメチルポリシロキサンポリ
マーは：ａの値が１４であり、ｂの値が１３であり、ｘ
の値が２４９であり、ｙの値が１．２５であるものであ
る。

【００６４】ジメチルポリシロキサンポリマーは、揮発
性シロキサン中の分散液として提供されるのが便利であ
り、その分散液は例えば１〜２０容量％の該ポリマーお
よび８０〜９９容量％の揮発性シロキサンから成る。理
想的には、分散液は１０容量％の該ポリマーを揮発性シ
ロキサン中に分散させたものである。

【００６５】ポリシロキサンポリマーを分散させる揮発
性シロキサンの例としては、ポリジメチルシロキサン
（五量体および／または六量体）が挙げられる。

【００６６】特に好ましいシリコーン界面活性剤は、Ｄ
ＯＷＣＯＲＮＩＮＧから販売されているＤＣ３２２
５ＣＦｏｒｍｕｌａｔｉｏｎＡｉｄのようなシクロ
メチコン及びジメチコンコポリオールである。他には、
これもＤＯＷＣＯＲＮＩＮＧから販売されているＤＣ
Ｑ２−５２００のようなラウリルメチコンコポリオー
ルがある。

【００６７】組成物中に存在させるシリコーン界面活性
剤の量は、通常エマルジョンの２５重量％まで、好まし
くは０．５〜１５重量％である。

【００６８】界面活性剤本発明組成物は、適宜、特に毛髪または皮膚の洗浄を目
的とするときには、アニオン性、ノニオン性および両性
界面活性剤並びにそれらの混合物から選択される界面活
性剤を含み得る。

【００６９】本発明組成物中に任意に使用され得る適当
なアニオン性界面活性剤には、アルキルサルフエート、
アルキルエーテルサルフェート、アルカアリールスルホ
ネート、アルキルスクシネート、アルキルスルホスクシ
ネート、Ｎ−アルコイルサルコシネート、アルキルカル
ボキシレート、アルカニルイセチオネート、アルコイル
タウレート、アルキルホスホネートおよびα−オレフィ
ンスルホネート、特にそれらのナトリウム塩、マグネシ
ウム塩、アンモニウム塩およびモノ−，ジ−およびトリ
エタノールアミン塩が包含される。アルキル基は通常８
〜１８個の炭素原子を含有し、未置換であってもよい。
アルキルエーテルサルフェートは１分子あたり１〜１０
個のエチレンオキシドもしくはプロピレンオキシド単
位、好ましくは１分子あたり２〜３個のエチレンオキシ
ド単位を含む。

【００７０】本発明組成物中に任意に使用され得る適当
なノニオン性界面活性剤には、脂肪族（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）第
一または第二の直鎖もしくは分枝鎖のアルコールまたは
アルカノール酸またはフェノールとアルキレンオキシ
ド、通常エチレンオキシド（一般に６〜３０ＥＯ）との
縮合生成物が包含される。

【００７１】他の適当なノニオン性界面活性剤には、モ
ノ−またはジアルキルアルカノールアミドおよびアルキ
ルポリグルコシド、例えばココモノ−またはジエタノー
ルアミド、ココモノイソプロパノールアミドやココジグ
ルコシドが包含される。

【００７２】本発明組成物中に任意に使用され得る適当
な両性界面活性剤には、アルキルベタイン、アルキルア
ミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン、アル
コイルアンホグリシネート（ここでアルキル基は８〜１
８個の炭素原子を有する）、例えばココミドプロピルベ
タイン、ココジメチルスルホプロピルベタインおよび好
ましくはココベタインが包含される。

【００７３】本発明組成物中に存在させる界面活性剤の
量は２〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％であ
る。

【００７４】その他の化粧品添加剤任意に使用し得る慣用添加剤としては、ブチルヒドロキ
シトルエンのような酸化防止剤；グリセロール、ソルビ
トール、２−ピロリドン−５−カルボキシレート、ジブ
チルフタレート、ゼラチン、ポリエチレングリコール
（例えばＰＥＧ２００−６００）のような湿潤剤；トリ
エタノールアミン又は水酸化ナトリウムのような塩基と
併用される乳酸のような緩衝剤；蜜蝋、オゾケライトワ
ックス、パラフィンワックスのようなワックス；アロエ
（Ａｌｏｅｖｅｒａ）、ヤグルマギク、アメリカマン
サク、ニワトコ、キウリのような植物抽出物；増粘剤；
活性増強剤；着色料；及び香料が挙げられる。

【００７５】化粧品添加剤は組成物の残部を構成し得
る。

【００７６】組成物の用途本発明組成物は、主として、日光の過剰照射による有害
作用から露出した皮膚を防護するためにヒトの皮膚に局
所使用するためのサンケア製品として使用される。

【００７７】使用に際しては、組成物を少量、例えば１
〜５ｍｌ適当な容器またはアプリケータから皮膚または
毛髪の露出領域に適用し、その後、必要ならば手又は指
あるいは適当な用具を用いて皮膚に広げたり擦り込んだ
りする。あるいは、組成物をシャンプーまたはコンディ
ショナーとして適用する。

【００７８】製品形態及び包装本発明の皮膚および／または毛髪局所処理組成物は、液
体またはゲルとして、シャンプーまたはヘアコンデイシ
ョナーとして、４，０００〜１０，０００ｍＰａｓの粘
度を有するローション、１０，０００〜２０，０００ｍ
Ｐａｓの粘度を有する液体クリームまたは２０，０００
〜１００，０００ｍＰａｓもしくはそれ以上の粘度を有
するクリームとして処方し得る。組成物は、その粘度に
合わせて適当な容器に詰めて、消費者の使用に供する。

【００７９】例えば、液体、ゲル、ローションまたは液
体クリームは瓶、またはロールボールアプリケータ又は
プロペラント駆動エーロゾル器具、あるいは指で操作す
るのに適したポンプを装備した容器に詰める。シャンプ
ーまたはヘアコンデイショナーとしては、組成物を瓶ま
たはサッシェに充填する。組成物がクリームである場合
には、チューブ又は蓋付き壺のような非変形瓶または絞
り出し容器中に簡便に保存できる。

【００８０】したがって、本発明はさらに、本明細書中
に記載の化粧品として許容され得る組成物を含有する密
閉容器を提供する。

【００８１】方法本発明は保存サンスクリーン組成物の製造方法をも提供
する。該方法は、本明細書中に定義した置換１，３−ジ
ケトン類から選択されるサンスクリーンの有効量と本明
細書中に定義した有機酸およびその誘導体から選択され
る防腐剤の有効量とを化粧品として許容され得るサンス
クリーンに対するキャリア中に分配する工程と、必要な
らば形成された組成物のｐＨを６を越えない値に調整す
る工程を含む。

【００８２】

【実施例】本発明を、以下の実施例によって詳述する。

【００８３】実施例１及び２：比較例ａ、ｂ及びｃＰＡＲＳＯＬ１７８９含有製品中の防腐剤の抗菌活性
を評価する攻撃試験選択した物質の、ＰＡＲＳＯＬ１７８９を含有するサ
ンスクリーン組成物が微生物により腐敗するのを防止す
る能力を評価する試験を実施した。試験には本発明によ
る組成物（実施例１及び２）と、比較のために、Ｇｉｖ
ａｕｄａｎが推薦する様々な防腐物質を含有する他の組
成物（比較例ａ、ｂ及びｃ）とを用いた。

【００８４】この試験は、選択した細菌、酵母、または
複数種の黴の混合を接種した試験組成物を標準条件下に
インキュベートすることを含む。各試験組成物への上記
接種（“攻撃”）を、接種以来生存する微生物が標準レ
ベルを越えて増殖するまで繰り返し、増殖が標準レベル
を越えた時点で試験中の防腐剤系が無効となったと判定
した。従って、“攻撃”の回数が多いほど、当該防腐物
質は微生物による腐敗を防止し、または少なくとも遅延
させる能力に優れている。

【００８５】物質防腐物質：実施例１―ソルビン酸、メチルパラベン、プロピルパラ
ベン及びフェノキシエタノール実施例２―ソルビン酸カリウム、メチルパラベン、プロ
ピルパラベン及びフェノキシエタノール比較例ａ―防腐剤含有せず比較例ｂ―メチルパラベン及びプロピルパラベン比較例ｃ―メチルパラベン、プロピルパラベン及びフェ
ノキシエタノール。

【００８６】この試験のために選択した微生物は、ｉ）グラム陰性菌Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｃｅｐａ
ｃｉａ、ｉｉ）酵母Ｃａｎｄｉｄａｐａｒａｐｓｉｌｏｓｉ
ｓ、及びｉｉｉ）黴Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｎｉｇｅｒ及び
Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍｓｐ．の混合であった。

【００８７】この攻撃試験で用いた組成物は、次の諸成
分を含有するエマルジョン（クリーム）であった：％ w/w PARSOL 1789 2 イソプロピルミリステート 10 ステアリン酸 1 カリウムセチルホスフェート 1 カルボキシビニルポリマー(Carbopol 940) 0.3 マグネシウムアルミニウムステアレート(Veegum) 0.15 "防腐剤"* 十分量水 100となるまで *; 実施例1及び2並びに比較例a〜cに関して第3表(後
出)に示した防腐剤の混合物。

【００８８】いずれの組成物もｐＨ値を５．３に調整し
た。

【００８９】方法試験方法は次のとおりとした：ｉ）容量２５０ｍｌのフラスコに無菌収容した９９ｍ
ｌの試験組成物に１ｍｌの接種物、即ちいずれか１種の
試験微生物（上記参照）を添加し、組成物１ｍｌ中に１
０⁶個の細胞が存在する稀釈物を得る；ｉｉ）混合し、２８℃で２４時間インキュベートす
る；ｉｉｉ）インキュベートした組成物１ｍｌをフラスコ
から取り出し、これに９ｍｌのペプトン水／Ｔｗｅｅｎ
８０を稀釈剤として添加して十分に混合する；ｉｖ）稀釈試料１ｍｌをペトリ皿に取り、温かい溶け
た寒天（４０℃）を加え、混合して培養物を均一に分配
し、放置する；ｖ）プレートを２８℃で３日間インキュベートしてか
らコロニーを計数し、（元の培養組成物中に防腐剤が存
在することに起因する）コロニー数の対数減少を記録す
る。

【００９０】１回目の全生存コロニー計数試料の取り出
し後、各組成物に対して最初に行なったのと同じ微生物
接種を２４時間間隔で繰り返し、その都度プレート形成
及びコロニー計数も繰り返す。試料１ｍｌ当たりのコロ
ニー数が１０²を上回る汚染レベルが２日続いたら試験
を終了する。この時点を、試験組成物中の防腐剤が無効
となった時点と看做す。

【００９１】組成物において上記汚染レベルが確立する
前に汚染微生物を接種した回数が多いほど、組成物の防
腐剤系は優れていることになる。

【００９２】上述の試験方法は細菌及び酵母を接種する
場合に適用するものであり、黴の混合培養では上述方法
に次のような僅かな変更を加えた：ｉ）各試験組成物から二つ（９．９ｍｌ量及び９ｍｌ
量）の試料を得て滅菌フラスコに移し、これら二つの試
料に０．１ｍｌ及び１ｍｌの黴胞子懸濁液（１ｍｌ中に
約１０⁸個の胞子が存在）をそれぞれ添加し、十分に混
合した。接種済み試料を２８℃で最長２８日間インキュ
ベートし、その際１日、７日、１４日及び２８日経過後
に試料を１ｍｌずつ、Ｓａｂｏｕｒａｕｄデキストロー
ス寒天を用いて先に概説したように行なう全生存コロニ
ー計数のために無菌に取り出した；ｉｉ） “危険度の低い”組成物は黴胞子を１〜２日で
排除し、“危険度が中ぐらいの”組成物は黴胞子の排除
に７〜１４日掛かり、“危険度の高い”組成物は１４日
間のインキュベーション後も生存する黴胞子を有する。

【００９３】結果次の第３表に、得られた結果をまとめる。これらの結果
は、防腐剤としてソルビン酸塩またはソルビン酸を含有
する試験組成物ではＧｉｖａｕｄａｎが推薦する２種ま
たは３種の防腐剤を含有する対照組成物に比較して優れ
た防腐効果が達成され得ることを示しており、対照組成
物の場合細菌攻撃試験は１日で“無効”に達し、また黴
攻撃試験は黴胞子が１日より長く生存及び増殖すること
を示した。

【００９４】第３表中、黴攻撃の欄の記号は次のような
意味を有する： − ；黴が１日経過後に死滅；＋；黴が１日目は生存、７日目、１４日目及び２
８日目は死滅；＋＋；黴が１日目及び７日目は生存、１４日目及び
２８日目は死滅；＋＋＋；黴が１日目、７日目及び１４日目は生存、２
８日目は死滅；＋＋＋＋；黴が１日目、７日目、１４日目及び２８日目
に生存。

【００９５】

【表４】

【００９６】実施例３〜６：比較例ｄ〜ｉＰＡＲＳＯＬ１７８９含有製品中の防腐剤の抗菌活性
を評価する急速攻撃試験上述の反復攻撃試験では、微生物が製品に定着するまで
毎日接種を行なう。この接種（毎日１ｍｌ）によって製
品は実際上、２０日間以上の試験期間全体にわたって稀
釈される。急速攻撃試験は、１日目に製品を稀釈して微
生物を添加し、２４時間後及び７日後に稀釈製品の防腐
剤の能力を評価する試験である。

【００９７】次のような稀釈物を用いる。

【００９８】

【表５】

【００９９】接種のレベルは、製品中に計数される細胞
数が最初１０⁶個／ｇとなるように定める。２４時間後
及び７日後の全生存コロニー計数は、反復攻撃試験に関
して先に述べた方法を用いて実施する。

【０１００】２４時間後及び７日後に稀釈物Ａに微生物
が定着した場合、このことは製品が、実施例１及び２に
関して述べた反復攻撃試験において１回の接種で防腐効
果が無くなることに等しい無効化速度を有する感受性の
高い製品であることを示す：Ａで無効＝反復試験において１回の接種で無効Ｃで無効＝反復試験において５回の接種で無効Ｅで無効＝反復試験において１０回の接種で無効Ｇで無効＝反復試験において１５回の接種で無効Ｉで無効＝反復試験において２０回以上の接種で無効。

【０１０１】急速攻撃試験のために、本発明による防腐
物質の中から選択した防腐物質をそれぞれ含有させたＰ
ＡＲＳＯＬ１７８９含有組成物（実施例３〜６）と、
Ｇｉｖａｕｄａｎが推薦する防腐物質を含有させた他の
ＰＡＲＳＯＬ１７８９含有組成物（比較例ｄ〜ｉ）と
を調製した。各組成物を２種の異なるｐＨ値で試験し
て、防腐剤系に対するｐＨの影響を調べた。

【０１０２】物質防腐物質：実施例３及び４―ソルビン酸カリウム実施例５及び６―ソルビン酸カリウム、プロピルパラベ
ン及びメチルパラベン比較例ｄ及びｅ―防腐剤含有せず比較例ｆ及びｇ―プロピルパラベン及びメチルパラベン比較例ｈ及びｉ―プロピルパラベン、メチルパラベン及
びフェノキシエタノール。

【０１０３】急速攻撃試験のために選択した微生物はｉ）Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｃｅｐｅｃｉａ、及びｉｉ）Ｃａｎｄｉｄａｐａｒａｐｓｉｌｏｓｉｓで
あった。

【０１０４】黴攻撃試験はＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｎ
ｉｇｅｒ及びＰｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍｓｐ．を用い
て、実施例１及び２に関して述べた標準的な試験方法で
行なった。

【０１０５】この試験で用いた組成物は、次の諸成分を
含有するクリームであった：％ w/w モノ、シ゛、トリ-(C₁₂〜C₁₄テトラグリコールエーテル)−O−ホスホン酸エステル 9 パラフィン油 30 イソプロピルパルミテート 6 シリコーン油(20 CTS) 1 ラノリン油 1 セチルアルコール 2 PARSOL 1789 2 超微粒TiO₂ 2 "防腐剤"* 十分量香料十分量着色剤十分量水 100となるまで *; 実施例3〜6及び比較例d〜iに関して第4表(後出)に
示した防腐剤の混合物。

【０１０６】各組成物のｐＨを、第４表に示した値に調
整した。

【０１０７】結果結果を第４表に示す。

【０１０８】６．０未満のｐＨを有するソルビン酸カリ
ウム含有試料のみが、酵母、黴及び細菌から十分に保護
される。

【０１０９】上記試料に細菌または酵母を接種した場合
の無効点は、反復攻撃試験において２０回以上の接種で
無効となった場合に等しかった。

【０１１０】第４表中、黴攻撃の欄の記号は次のような
意味を有する： − ；２４時間後及び７日後に生存黴無し；＋＋＋；２４時間後及び７日後の黴生存レベルが中ぐ
らいである；＋＋＋＋；２４時間後及び７日後の黴生存レベルが高
い。

【０１１１】

【表６】

【０１１２】実施例７〜９：比較例ｊ〜ｏ実施例３〜６に関して実施した上述の急速攻撃試験を、
シャンプー剤を用いて次のように再度実施した。

【０１１３】物質防腐物質：実施例７及び８―ソルビン酸カリウム実施例９―ソルビン酸カリウム、プロピルパラベン及び
メチルパラベン比較例ｊ及びｋ―防腐剤含有せず比較例ｌ及びｍ―プロピルパラベン及びメチルパラベン比較例ｎ及びｏ―プロピルパラベン、メチルパラベン及
びフェノキシエタノール。

【０１１４】シャンプー剤を、細菌Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎ
ａｓｃｅｐａｃｉａとＫｌｅｂｓｉｅｌｌａｐｎｅ
ｕｍｏｎｉａｅとの混合物で試験した。この試験に用い
た組成物は、次の諸成分を含有するシャンプーであっ
た：％ w/w ナトリウムラウリルエーテルスルフェート(2EO) 12.0 ココアミドプロピルベタイン 2.0 グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド 0.1 PARSOL 1789 0.4 PARSOL MCX 1.5 "防腐剤"* 十分量香料十分量着色剤十分量水 100となるまで *; 実施例7〜9及び比較例j〜oに関して第5表(後出)に
示した防腐剤の混合物。

【０１１５】各組成物のｐＨを、第５表に示した値に調
整した。

【０１１６】結果結果を第５表に示す。６．０未満のｐＨを有するソルビ
ン酸カリウム含有試料の無効点は、反復攻撃試験におい
て２０回以上の接種で無効となった場合に等しかった。

【０１１７】

【表７】

【０１１８】本発明を、以下の実施例によって更に具体
的に示す。これらの実施例のいずれにおいても、ｐＨ値
は５〜５．５に調整した。

【０１１９】実施例１０〜１４には本発明によるクリー
ム組成物を示す。

【０１２０】実施例１０％ w/w シリコーン油200cts 7.5 グリセリルモノステアレート 3 セトステリルアルコール 1.6 ポリオキシエチレン−(20)−セチルアルコール 1.4 キサンタンゴム 0.5 PARSOL 1789 1.5 オクチルメトキシシンネート(PARSOL MCX) 7.0 ソルビン酸カリウム 0.5 メチルパラベン 0.2 プロピルパラベン 0.1 香料十分量着色剤十分量水 100.00となるまで。

【０１２１】実施例１１％ w/w デシルオレエート 6 イソプロピルパルミテート 6 ポリオキシエチレン−(20)−ステアレート 0.85 ソルビタンモノステアレート 0.6 トリエタノールアミン 0.26 脂肪酸エステル 0.2 カルボキシビニルポリマー 0.26 メチルハ゜ラヘ゛ン 0.2 プロピルパラベン 0.2 PARSOL 1789 2.0 2−フェニル−ベンズイミダゾール−5−スルホン酸 4.0 安息香酸ナトリウム 0.5 香料十分量着色剤十分量水 100となるまで。

【０１２２】実施例１２％ w/w POE*−(2)−ステアリルアルコール 4.8 POE−(20)−ステアリルアルコール 1.2 POP**−(15)−ステアリルアルコール 12.0 PARSOL 1789 3.0 PARSOL MCX 6.0 オクチルサリチレート 2.0 メチルパラベン 0.2 プロピルパラベン 0.2 安息香酸 0.8 香料十分量着色剤十分量水 100となるまで *; ポリオキシエチレン **; ポリオキシプロピレン。

【０１２３】実施例１３％ w/w シリコーン油200cts 7.5 ク゛リセリルモノステアレート 3 セトステリルアルコール 1.6 ポリオキシエチレン−(20)−セチルアルコール 1.4 キサンタンゴム 0.5 ポンガモル(Pongamol) 1.5 PARSOL MCX 7.0 ソルビン酸カリウム 0.5 メチルパラベン 0.2 プロピルパラベン 0.1 香料十分量着色剤十分量水 100.00となるまで。

【０１２４】実施例１4 ％ w/w デシルオレエート 6 イソプロピルパルミテート 6 ポリオキシエチレン−(20)−ステアレート 0.85 ソルビタンモノステアレート 0.6 トリエタノールアミン 0.26 脂肪酸エステル 0.2 カルボキシビニルポリマー 0.26 メチルパラベン 0.2 プロピルパラベン 0.2 クルクミン 2.0 2−フェニル−ベンズイミダゾール−5−スルホン酸 4.0 安息香酸ナトリウム 0.5 香料十分量着色剤十分量水 100となるまで。

【０１２５】実施例１５〜１９には本発明によるシャン
プー組成物を示す。

【０１２６】実施例１５％ w/w アンモニウムラウリルスルフェート 14 アンモニウムラウリルエーテルスルフェート(2EO) 4 ココナットモノエタノールアミド 1 PARSOL 1789 1 オクチルメトキシシンナメート 2 サリチル酸 0.5 着色剤十分量香料十分量水 100となるまで。

【０１２７】実施例１６％ w/w ナトリウムラウリルエーテルスルフェート(2EO) 16 ココアミドプロピルベタイン 2.0 グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド 0.1 ジメチコーン 1.0 PARSOL 1789 2 TiO₂(超微粒) 0.5 (架橋)ポリアクリル酸 0.4 安息香酸 0.8 着色剤十分量香料十分量水 100となるまで。

【０１２８】実施例１７％ w/w ナトリウムラウリルエーテルスルフェート(2EO) 12 ココアミドプロピルベタイン 2 グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド 0.1 PARSOL 1789 0.4 PARSOL MCX 1.5 オキシベンゾン 1.0 ソルビン酸カリウム 0.5 メチルパラベン 0.2 プロピルパラベン 0.2 香料十分量着色剤十分量水 100となるまで。

【０１２９】実施例１８％ w/w アンモニウムラウリルスルフェート 14 アンモニウムラウリルエーテルスルフェート(2EO) 4 ココナットモノエタノールアミド 1 ポンガモル 0.5 オクチルメトキシシンナメート 2 サリチル酸 1 着色剤十分量香料十分量水 100となるまで。

【０１３０】実施例１９％ w/w ナトリウムラウリルエーテルスルフェート(2EO) 16.0 ココアミドプロピルベタイン 2.0 グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド 0.1 ジメチコーン 1.0 クルクミン 1 安息香酸 0.6 着色剤十分量香料十分量水 100となるまで。

【０１３１】実施例２０〜２３には本発明によるヘアコ
ンディショナー組成物を示す。

【０１３２】実施例２０％ w/w セチルトリメチルアンモニウムクロリド 1.0 C₁₆〜C₁₈脂肪アルコール 2.4 パラフィンワックス 1.0 グリセリルモノステアレート 1.0 PARSOL 1789 0.5 オクチルメトキシシンナメート 2.0 ソルビン酸 0.5 メチルパラベン 0.2 プロピルパラベン 0.05 香料＋着色剤十分量水 100となるまで。

【０１３３】実施例２１％ w/w セチルトリメチルアンモニウムクロリト゛ 0.7 C₁₆〜C₁₈脂肪アルコール 2.0 ヒドロキシエチルセルロース(Natrosol 250 HR) 1.0 ステアリルステアレート 0.5 PARSOL 1789 1.2 TiO₂(超微粒) 0.5 安息香酸ナトリウム 0.5 香料＋着色剤十分量水 100となるまで。

【０１３４】実施例２２％ w/w セチルトリメチルアンモニウムクロリド 1.0 C₁₆〜C₁₈脂肪アルコール 2.4 パラフィンワックス 1.0 グリセリルモノステアレート 1.0 ポンガモル 0.5 PARSOL MCX 1.0 ソルビン酸 0.5 メチルパラベン 0.2 香料＋着色剤十分量水 100となるまで。

【０１３５】実施例２３％ w/w セチルトリメチルアンモニウムクロリド 1.1 C₁₆〜C₁₈脂肪アルコール 2.5 ヒドロキシエチルセルロース(Natrosol 250 HR) 0.8 ステアリルステアレート 0.5 クルクミン 0.5 オクチルメトキシシンナメート 2.0 ジメチコーン 1.0 サリチル酸ナトリウム 0.5 香料＋着色剤十分量水 100となるまで。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭61−257915（ＪＰ，Ａ) 特開昭52−46056（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−56459（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−53953（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】人体の表面をＵＶＡ−照射の有害作用
から保護するために、該表面に局所適用するのに適した
保存サンスクリーン組成物であって、ｉ）０．１〜２０重量％の、構造式（１）：【化１】（式中、Ｒ¹およびＲ²は同一でも異なっていてもよ
く、ベンジリデン基、置換ベンジリデン基、フェニル基
および置換フェニル基から選択される）を有する置換
１，３−ジケトン、または構造式（２）：【化２】を有するその互変異性体、 ii）０．１〜５重量％の、ソルビン酸、そのアルカリ金
属塩、エステル、およびそれらの混合物から選択される
ソルビン酸類、および iii ）化粧品として許容し得るサンスクリーンに対する
キャリア、を含み、そのｐＨ値は６を越えないことを特徴とする前
記組成物。
【請求項２】置換ジケトンが４−（１，１−ジメチル
エチル）−４′−メトキシジベンゾイルメタンであるこ
とを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】ソルビン酸類がソルビン酸カリウムであ
ることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項４】そのｐＨ値が５．０〜５．５であること
を特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項５】ｉ）０．１〜２０重量％の４−（１，１
−ジメチルエチル）−４′−メトキシジベンゾイルメタ
ン、 ii）０．１〜５重量％のソルビン酸類、および iii ）化粧品として許容し得るベンゾイルメタン誘導体
に対するキャリア、を含み、そのｐＨ値は５〜５．５であることを特徴とす
る請求項１に記載の組成物。