JP2507898B2 - アルケニルシラン化合物およびその製造方法 - Google Patents
アルケニルシラン化合物およびその製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規なアルケニルシラン化合物およびアル
ケニルシラン類の新規な効率的製造方法に関するもので
ある。アルケニルシラン類は、ハロゲン化アルケンや各
種カルボニル化合物の製造、また立体選択的オレフィン
製造等に利用でき、医・農薬、あるいはその中間体など
の精密合成用試薬として有用性が高い。また、前記一般
式（III）のｎが２以上のものでは、脱ハロゲン重合等
の適切な重合方法によって電子・光機能性の不飽和ポリ
カルボシランを合成できる点でも、極めて有用な化合物
である。
ケニルシラン類の新規な効率的製造方法に関するもので
ある。アルケニルシラン類は、ハロゲン化アルケンや各
種カルボニル化合物の製造、また立体選択的オレフィン
製造等に利用でき、医・農薬、あるいはその中間体など
の精密合成用試薬として有用性が高い。また、前記一般
式（III）のｎが２以上のものでは、脱ハロゲン重合等
の適切な重合方法によって電子・光機能性の不飽和ポリ
カルボシランを合成できる点でも、極めて有用な化合物
である。
［従来技術及び発明が解決しようとする問題点］ 従来、アルケニルシラン類の製造法としては、（１）
ヒドロシランとアルキンとのヒドロシリル化反応、
（２）ヒドロシランとアルケンとの脱水素シリル化反応
が知られている。しかし、（１）の方法では、容易に入
手できるアルキンの種類が限られていること、目的生成
物の位置異性体の副生を抑えることは一般に極めて困難
で目的物の分離精製が容易でないこと等の問題点があ
り、工業的に有利な製造方法とはいえない。また、
（２）の方法では、反応で同時に生成する水素を原料で
あるアルケンが捕捉してしまうため、ヒドロシランに対
してアルケンを少なくとも２当量以上用いる必要があり
非効率的である。
ヒドロシランとアルキンとのヒドロシリル化反応、
（２）ヒドロシランとアルケンとの脱水素シリル化反応
が知られている。しかし、（１）の方法では、容易に入
手できるアルキンの種類が限られていること、目的生成
物の位置異性体の副生を抑えることは一般に極めて困難
で目的物の分離精製が容易でないこと等の問題点があ
り、工業的に有利な製造方法とはいえない。また、
（２）の方法では、反応で同時に生成する水素を原料で
あるアルケンが捕捉してしまうため、ヒドロシランに対
してアルケンを少なくとも２当量以上用いる必要があり
非効率的である。
一方、ビニルトリメチルシランあるいはビニルトリエ
トキシシランと芳香族ハロゲン化物とをパラシウム触媒
および有機塩基存在下に反応させることからなる芳香族
アルケニルトリメチルシランの合成法が知られている。
しかし、高価な硝酸銀を芳香族ハロゲン化物に対して１
当量以上使用しなければ脱ハロゲン化ケイ素反応によっ
てスチレンが生成するとされ（K.Karabelas,A.Hallber
g,ジャーナルオブオーガニックケミストリー、51巻、52
86頁、1986年）、硝酸銀を添加しないでビニルシラン類
とハロゲン化物とからアルケニルシラン類を好収率に得
ることは不可能と予測されてきた。
トキシシランと芳香族ハロゲン化物とをパラシウム触媒
および有機塩基存在下に反応させることからなる芳香族
アルケニルトリメチルシランの合成法が知られている。
しかし、高価な硝酸銀を芳香族ハロゲン化物に対して１
当量以上使用しなければ脱ハロゲン化ケイ素反応によっ
てスチレンが生成するとされ（K.Karabelas,A.Hallber
g,ジャーナルオブオーガニックケミストリー、51巻、52
86頁、1986年）、硝酸銀を添加しないでビニルシラン類
とハロゲン化物とからアルケニルシラン類を好収率に得
ることは不可能と予測されてきた。
［発明の課題］ 本発明は、それぞれに問題点を内包する前記（１），
（２）の方法を回避しうるアルケニルシラン類の新規な
製造法、及びそれによって得られる新規なアルケニルシ
ラン類を提供することを課題とするものである。
（２）の方法を回避しうるアルケニルシラン類の新規な
製造法、及びそれによって得られる新規なアルケニルシ
ラン類を提供することを課題とするものである。
［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ね
た結果、パラジウム触媒および有機塩基存在下にハロゲ
ン化物とビニルシラン類とを反応させる場合に、ケイ素
原子上に少なくとも１つのハロゲン原子あるいはアルコ
キシ基を有するビニルシラン類を用いた時には、硝酸銀
を添加しなくてもアルケニルシラン類が収率よく生成す
るという意外な事実を見出し、それに基づいて本発明を
完成するに至った。
た結果、パラジウム触媒および有機塩基存在下にハロゲ
ン化物とビニルシラン類とを反応させる場合に、ケイ素
原子上に少なくとも１つのハロゲン原子あるいはアルコ
キシ基を有するビニルシラン類を用いた時には、硝酸銀
を添加しなくてもアルケニルシラン類が収率よく生成す
るという意外な事実を見出し、それに基づいて本発明を
完成するに至った。
すなわち本発明は、 （１）一般式 R1Xn （Ｉ） （式中、R1は１価もしくは２価の炭化水素系芳香環基、
チエニル基またはスチリル基から選ばれた炭素数が10以
下の有機基を表わし、Ｘは該１価または２価有機基中の
sp2炭素に結合するハロゲン原子を表わし、ｎは１また
は２である。） で表わされる有機ハロゲン化物を、 一般式 CH2＝CHSiR2R3Y （II） （式中、R2、R3およびＹは、次の（ａ）または（ｂ）で
規定される意味をもつ。
チエニル基またはスチリル基から選ばれた炭素数が10以
下の有機基を表わし、Ｘは該１価または２価有機基中の
sp2炭素に結合するハロゲン原子を表わし、ｎは１また
は２である。） で表わされる有機ハロゲン化物を、 一般式 CH2＝CHSiR2R3Y （II） （式中、R2、R3およびＹは、次の（ａ）または（ｂ）で
規定される意味をもつ。
（ａ）R2およびR3は、アルキル基、アリール基、ハロゲ
ン原子から選ばれる互いに同一または相異なる１価基を
表わし、Ｙはハロゲン原子を表わす。
ン原子から選ばれる互いに同一または相異なる１価基を
表わし、Ｙはハロゲン原子を表わす。
（ｂ）R2、R3およびＹはアルコキシ基を表わす。） で表わされるビニルシラン化合物と、パラジウム触媒お
よび有機塩基存在下に反応させることを特徴とする、一
般式 R1（CH＝CHSiR2R3Y）n （III） （式中、R1、R2、R3、Ｙおよびｎはそれぞれ前記と同じ
意味をもつ。） で表わされるアルケニルシラン化合物の製造方法、及び （２）一般式 R1（CH＝CHSiR2R3Y）n （III） （式中、R1、R2、R3、Ｙおよびｎは次の（ａ）または
（ｂ）で規定される意味をもつ。
よび有機塩基存在下に反応させることを特徴とする、一
般式 R1（CH＝CHSiR2R3Y）n （III） （式中、R1、R2、R3、Ｙおよびｎはそれぞれ前記と同じ
意味をもつ。） で表わされるアルケニルシラン化合物の製造方法、及び （２）一般式 R1（CH＝CHSiR2R3Y）n （III） （式中、R1、R2、R3、Ｙおよびｎは次の（ａ）または
（ｂ）で規定される意味をもつ。
（ａ）R1がチエニル基であり、R2がアルキル基を表わ
し、R3およびＹが同一もしくは相異なるハロゲン原子を
表わし、ｎが１である。
し、R3およびＹが同一もしくは相異なるハロゲン原子を
表わし、ｎが１である。
（ｂ）R1がフェニレン基を表わし、R2がアルキル基を表
わし、R3およびＹが同一もしくは相異なるハロゲン原子
を表わし、ｎが２である。） で表わされるアルケニルシラン化合物 を提供するものである。
わし、R3およびＹが同一もしくは相異なるハロゲン原子
を表わし、ｎが２である。） で表わされるアルケニルシラン化合物 を提供するものである。
本発明において原料として用いる一般式（Ｉ）の有機
ハロゲン化物は、１価もしくは２価の炭化水素系芳香環
基、チエニル基またはスチリル基から選ばれた炭素数が
10以下の有機基を表わすR1を母核とし、その母核有機基
中のsp2炭素に１個又は２個のハロゲン原子が結合した
ものであり、該母核は該ハロゲン原子以外にアルキル
基、アルコキシ基、アシル基、アシロキシ基、アルコキ
シカルボニル基、ジアルキルアミノ基、ジアルキルアミ
ノカルボニル基等の種々の置換基で置換されていても差
し支えない。これらの有機ハロゲン化物を例示すれば、
ヨードベンゼン、ブロモベンゼン、ブロモナフタレン、
２−，または３−ブロモチオフェン、ｐ−ヨードトルエ
ン、ｐ−ヨードアニソール、ｐ−ブロモ安息香酸エチ
ル、ｐ−ブロモアセトフェノン、ｐ−ジブロモベンゼ
ン、ｏ−ジブロモベンゼン、1,5−ジブロモナフタレ
ン、2,5−ジブロモチオフェン、β−ブロモスチレン等
をあげることができる。
ハロゲン化物は、１価もしくは２価の炭化水素系芳香環
基、チエニル基またはスチリル基から選ばれた炭素数が
10以下の有機基を表わすR1を母核とし、その母核有機基
中のsp2炭素に１個又は２個のハロゲン原子が結合した
ものであり、該母核は該ハロゲン原子以外にアルキル
基、アルコキシ基、アシル基、アシロキシ基、アルコキ
シカルボニル基、ジアルキルアミノ基、ジアルキルアミ
ノカルボニル基等の種々の置換基で置換されていても差
し支えない。これらの有機ハロゲン化物を例示すれば、
ヨードベンゼン、ブロモベンゼン、ブロモナフタレン、
２−，または３−ブロモチオフェン、ｐ−ヨードトルエ
ン、ｐ−ヨードアニソール、ｐ−ブロモ安息香酸エチ
ル、ｐ−ブロモアセトフェノン、ｐ−ジブロモベンゼ
ン、ｏ−ジブロモベンゼン、1,5−ジブロモナフタレ
ン、2,5−ジブロモチオフェン、β−ブロモスチレン等
をあげることができる。
一方、本発明において用いられるビニルシラン化合物
は、ケイ素原子上に少なくとも１つのハロゲン原子ある
いはアルコキシ基を有するものであり、それらを例示す
れば、クロロジメチルビニルシラン、ジクロロメチルビ
ニルシラン、トリクロロビニルシラン、クロロジエチル
ビニルシラン、クロロジフェニルビニルシラン、ブロモ
ジメチルビニルシラン、ヨードジメチルビニルシラン、
トリメトキシビニルシラン等をあげることができる。
は、ケイ素原子上に少なくとも１つのハロゲン原子ある
いはアルコキシ基を有するものであり、それらを例示す
れば、クロロジメチルビニルシラン、ジクロロメチルビ
ニルシラン、トリクロロビニルシラン、クロロジエチル
ビニルシラン、クロロジフェニルビニルシラン、ブロモ
ジメチルビニルシラン、ヨードジメチルビニルシラン、
トリメトキシビニルシラン等をあげることができる。
本発明において用いられるパラジウム触媒としては、
従来公知のものを含む各種のものを使用でき、これには
パラジウム錯体、パラジウム塩、担持パラジウム触媒等
が包含される。それらの具体例を示すと、酢酸パラジウ
ム、塩化パラジウム、パラジウムアセチルアセトナー
ト、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウ
ム、ジクロロビス（トリ−ｏ−トリルホスフィン）パラ
ジウム、ジクロロビス（ジフェニルメチルホスフィン）
パラジウム、ジクロロ［1,4−ビス（ジフェニルホスフ
ィノ）ブタン］パラジウム、ジクロロ［1,1′−ビス
（ジフェニルホスフェノ）フェロセン］パラジウム、ジ
アセタトビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジ
クロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム、ビス（ベン
ジリデンアセトン）パラジウム、塩化（π−アリル）パ
ラジウムダイマー、活性炭担持塩化パラジウム、活性炭
担持金属パラジウム等があげられる。これら塩、錯体な
どは２種以上同時に用いたり、ホスフィン配位子と共存
させて使用してもよい。
従来公知のものを含む各種のものを使用でき、これには
パラジウム錯体、パラジウム塩、担持パラジウム触媒等
が包含される。それらの具体例を示すと、酢酸パラジウ
ム、塩化パラジウム、パラジウムアセチルアセトナー
ト、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウ
ム、ジクロロビス（トリ−ｏ−トリルホスフィン）パラ
ジウム、ジクロロビス（ジフェニルメチルホスフィン）
パラジウム、ジクロロ［1,4−ビス（ジフェニルホスフ
ィノ）ブタン］パラジウム、ジクロロ［1,1′−ビス
（ジフェニルホスフェノ）フェロセン］パラジウム、ジ
アセタトビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジ
クロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム、ビス（ベン
ジリデンアセトン）パラジウム、塩化（π−アリル）パ
ラジウムダイマー、活性炭担持塩化パラジウム、活性炭
担持金属パラジウム等があげられる。これら塩、錯体な
どは２種以上同時に用いたり、ホスフィン配位子と共存
させて使用してもよい。
本発明の反応は、ハロゲン化水素を捕捉するために有
機塩基の存在下に実施される。それらを例示すれば、ト
リエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエ
チルアミン、ジシクロヘキシルメチルアミン、ピリジ
ン、2,6−コリジン等があげられる。
機塩基の存在下に実施される。それらを例示すれば、ト
リエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエ
チルアミン、ジシクロヘキシルメチルアミン、ピリジ
ン、2,6−コリジン等があげられる。
反応に供されるビニルシラン、有機塩基の有機ハロゲ
ン化物に対するモル比はそれぞれ任意に選ぶことができ
るが、通常、１〜10n（但し、ｎは前記一般式（Ｉ）と
同じ。）の範囲であり、有機ハロゲン化物に対する収率
を考慮すれば、ハロゲン原子１個あたり１以上、即ち、
ｎ〜10n（但し、ｎは前記一般式（Ｉ）と同じ。）の範
囲が好ましい。パラジウム触媒の芳香族ハロゲン化物に
対するモル比も任意に選ぶことができるが、通常、0.00
001〜0.5の範囲である。
ン化物に対するモル比はそれぞれ任意に選ぶことができ
るが、通常、１〜10n（但し、ｎは前記一般式（Ｉ）と
同じ。）の範囲であり、有機ハロゲン化物に対する収率
を考慮すれば、ハロゲン原子１個あたり１以上、即ち、
ｎ〜10n（但し、ｎは前記一般式（Ｉ）と同じ。）の範
囲が好ましい。パラジウム触媒の芳香族ハロゲン化物に
対するモル比も任意に選ぶことができるが、通常、0.00
001〜0.5の範囲である。
本発明の反応は、０℃以上、好ましくは50〜250℃の
反応温度で実施される。また、本発明の反応は溶媒の有
無に係わらず実施できるが、溶媒を用いる場合は、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、デカリン等の炭
化水素溶媒等、アルコール、第１級または第２級アミ
ン、カルボン酸などの、原料として用いるハロシラン、
有機ハロゲン化物、あるいは塩基と反応し得るものを除
いたものを用いることができる。ハロゲン化水素捕捉剤
として用いる有機塩基を大過剰に用いて、溶媒としての
役割を担わせる方法も、本発明の有利な実施態様に含ま
れる。
反応温度で実施される。また、本発明の反応は溶媒の有
無に係わらず実施できるが、溶媒を用いる場合は、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、デカリン等の炭
化水素溶媒等、アルコール、第１級または第２級アミ
ン、カルボン酸などの、原料として用いるハロシラン、
有機ハロゲン化物、あるいは塩基と反応し得るものを除
いたものを用いることができる。ハロゲン化水素捕捉剤
として用いる有機塩基を大過剰に用いて、溶媒としての
役割を担わせる方法も、本発明の有利な実施態様に含ま
れる。
反応混合物からの目的生成物の分離精製は、必要に応
じて濾過等によりハロゲン化水素塩を除去した後、蒸留
クロマトグラフィー、再結晶・再沈殿等の有無化学的に
通常用いられる手段により、容易に達せられる。
じて濾過等によりハロゲン化水素塩を除去した後、蒸留
クロマトグラフィー、再結晶・再沈殿等の有無化学的に
通常用いられる手段により、容易に達せられる。
［発明の効果］ 本発明の方法によれば、入手容易で安価な有機ハロゲ
ン化物およびビニルシランから、精密合成用試薬やポリ
マー原料として利用価値の高いアルケニルシラン類を、
高価な添加物を用いることなく一段階の工程で効率的に
得ることができ、また目的生成物の分離精製も容易であ
る。従って、本発明の工業的意義は多大である。
ン化物およびビニルシランから、精密合成用試薬やポリ
マー原料として利用価値の高いアルケニルシラン類を、
高価な添加物を用いることなく一段階の工程で効率的に
得ることができ、また目的生成物の分離精製も容易であ
る。従って、本発明の工業的意義は多大である。
［実施例］ 次に本発明を実施例に基づき、さらに詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
実施例１ ブロモベンゼン（0.5mmol）、ジクロロメチルビニル
シラン（0.55mmol）、ジクロロビス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム（0.005mmol）、トリエチルアミン
（0.3ml）を、窒素雰囲気下封管中、120℃で17時間加熱
した。ガスクロマトグラフィーで分析した結果、ジクロ
ロメチル（β−スチリル）シランが92％の収率で生成し
ていた。またスチレンの副生率はわずかに1.9％であっ
た。
シラン（0.55mmol）、ジクロロビス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム（0.005mmol）、トリエチルアミン
（0.3ml）を、窒素雰囲気下封管中、120℃で17時間加熱
した。ガスクロマトグラフィーで分析した結果、ジクロ
ロメチル（β−スチリル）シランが92％の収率で生成し
ていた。またスチレンの副生率はわずかに1.9％であっ
た。
実施例２〜11 ハロゲン化物、ビニルシラン、触媒の種々の組合せに
ついて、実施例１と同様の反応を行った結果を第１表に
示す。
ついて、実施例１と同様の反応を行った結果を第１表に
示す。
実施例12 ヨードベンゼン（45mmol）、ジクロロメチルビニルシ
ラン（100mmol）、トリエチルアミン（50ml）、ジクロ
ロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（0.37mm
ol）を、窒素雰囲気下200mlのフラスコ中100℃で20時間
加熱した。生成したアミン塩を濾別し、ペンタン30mlで
洗浄した後、減圧下で蒸留することによりジクロロメチ
ル（β−スチリル）シランが34.5mmol（単離収率76.7
％）が得られた。
ラン（100mmol）、トリエチルアミン（50ml）、ジクロ
ロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（0.37mm
ol）を、窒素雰囲気下200mlのフラスコ中100℃で20時間
加熱した。生成したアミン塩を濾別し、ペンタン30mlで
洗浄した後、減圧下で蒸留することによりジクロロメチ
ル（β−スチリル）シランが34.5mmol（単離収率76.7
％）が得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｆ 7/18 Ｃ０７Ｆ 7/18 Ｄ Ｅ Ｒ Ｗ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (56)参考文献 特開 昭62−164688（ＪＰ，Ａ) Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅ ｍ．，16（1969）ＰＰ．63−70 Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅ ｍ．，253（1983）ＰＰ．349−362 Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅ ｍ．，266（1984）ＰＰ．Ｃ19−Ｃ21 Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅ ｍ．，369（1989）ＰＰ．117−123 日本化学会 第37回春季年会講演予稿 集，37（1978）Ｐ．975
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 R1Xn （Ｉ） （式中、R1は１価もしくは２価の炭化水素系芳香環基、
チエニル基またはスチリル基から選ばれた炭素数が10以
下の有機基を表わし、Ｘは該１価または２価有機基中の
sp2炭素に結合するハロゲン原子を表わし、ｎは１また
は２である。） で表わされる有機ハロゲン化物を、 一般式 CH2＝CHSiR2R3Y （II） （式中、R2、R3およびＹは、次の（ａ）または（ｂ）で
規定される意味をもつ。 （ａ）R2およびR3は、アルキル基、アリール基、ハロゲ
ン原子から選ばれる互いに同一または相異なる１価基を
表わし、Ｙはハロゲン原子を表わす。 （ｂ）R2、R3およびＹはアルコキシ基を表わす。） で表わされるビニルシラン化合物と、パラジウム触媒お
よび有機塩基存在下に反応させることを特徴とする、一
般式 R1（CH＝CHSiR2R3Y）n （III） （式中、R1、R2、R3、Ｙおよびｎはそれぞれ前記と同じ
意味をもつ。） で表わされるアルケニルシラン化合物の製造方法。 - 【請求項２】一般式 R1（CH＝CHSiR2R3Y）n （III） （式中、R1、R2、R3、Ｙおよびｎは次の（ａ）または
（ｂ）で規定される意味をもつ。 （ａ）R1がチエニル基であり、R2がアルキル基を表わ
し、R3およびＹが同一もしくは相異なるハロゲン原子を
表わし、ｎが１である。 （ｂ）R1がフェニレン基を表わし、R2がアルキル基を表
わし、R3およびＹが同一もしくは相異なるハロゲン原子
を表わし、ｎが２である。） で表わされるアルケニルシラン化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2154213A JP2507898B2 (ja) | 1990-06-13 | 1990-06-13 | アルケニルシラン化合物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2154213A JP2507898B2 (ja) | 1990-06-13 | 1990-06-13 | アルケニルシラン化合物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0446184A JPH0446184A (ja) | 1992-02-17 |
| JP2507898B2 true JP2507898B2 (ja) | 1996-06-19 |
Family
ID=15579317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2154213A Expired - Lifetime JP2507898B2 (ja) | 1990-06-13 | 1990-06-13 | アルケニルシラン化合物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2507898B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115888844A (zh) * | 2022-11-22 | 2023-04-04 | 华烁科技股份有限公司 | 一种钯催化剂及其制备方法和应用、对乙烯基苯甲酸的合成方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4668812A (en) * | 1985-12-31 | 1987-05-26 | Union Carbide Corporation | Process for the preparation of olefinic silanes and siloxanes |
-
1990
- 1990-06-13 JP JP2154213A patent/JP2507898B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，１６（１９６９）ＰＰ．６３−７０ |
| Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，２５３（１９８３）ＰＰ．３４９−３６２ |
| Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，２６６（１９８４）ＰＰ．Ｃ１９−Ｃ２１ |
| Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，３６９（１９８９）ＰＰ．１１７−１２３ |
| 日本化学会第３７回春季年会講演予稿集，３７（１９７８）Ｐ．９７５ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0446184A (ja) | 1992-02-17 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |