JP2503526B2

JP2503526B2 - 多孔質ポリエステルチップ

Info

Publication number: JP2503526B2
Application number: JP62208487A
Authority: JP
Inventors: 陽一渡辺; 進楯; 明千葉
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1987-08-21
Filing date: 1987-08-21
Publication date: 1996-06-05
Anticipated expiration: 2011-06-05
Also published as: JPS6451445A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は多孔質ポリエステルチップに関するものであ
り、機械的性質が優れ、吸着剤、化学薬品等の保持剤又
はフィルター素材等、種々の分野に利用することができ
る。

（従来の技術）従来より多孔質プラスチック成形体の製造方法として
は、ポリオレフィンやポリスチレンなどのポリマー中に
発泡剤を添加し、成形時に発泡させて多孔質とする方法
（以下発泡法と称する）、ポリマー微粉末を金型に充填
し、成形時に金型をポリマーの融点以上に加熱してポリ
マー微粉末を融着させて多孔質とする方法（以下焼結法
と称する）などがある。

（発明が解決しようとする問題点）ところがポリエステルなどの溶融粘度の高いポリマー
は前記発泡法により多孔質とするのは困難であり、また
焼結法では重合後のポリマーを粉砕して微粉末としなけ
ればならず、またそのため多孔質としたポリマーの剛性
が低下する等の欠点を有していた。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは前記問題点を解決するために鋭意、研究
した結果、遂に本発明を完成するに到った。すなわち本
発明は、多数の孔を有し、かつ少なくとも一部の孔が連
通していることを特徴とする多孔質ポリエステルチップ
である。

本発明多孔質ポリエステルチップを得る方法として
は、芳香族ジカルボン酸又はその誘導体とグリコール類
とから誘導されるオリゴエステル又はポリエステルチッ
プを熱媒体中で不活性ガスを吹き込みながら重合するこ
とによって得ることができる。

なお、前記熱媒体とは反応温度内で流体として扱うこ
とが出来、熱的に安定な有機化合物を意味し、芳香族炭
化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素より選ばれた
化合物の一種又は二種以上の混合物である。具体的に
は、パラフィン、アルキルジフェニル、水素化ターフェ
ニル、アルキルナフタリン、シクロヘキシルビフェニル
等であり、特に水素化ターフェニル、シクロヘキシルビ
フェニルが好ましい。これら熱媒体は公知の方法、蒸留
などにより精製してもよい。

本発明において用いられる芳香族ジカルボン酸又はそ
の誘導体としてはテレフタル酸、イソフタル酸、Ｐ−β
−オキシエトキシ安息香酸、2,6−ナフタリンジカルボ
ン酸、４−４′−ジカルボキシルビフェニル、4,4′−
ジカルボキシルベンゾフェノン、ビス（４−カルボキシ
ルフェニル）エタン、５ナトリウムスルホイソフタル酸
あるいはこれらのメチル、エチル、プロピルなどのアル
キルエステルが挙げられ、グリコールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物などが挙
げられる。

ポリエステルを製造する本発明法を具体的に述べる
と、芳香族ジカルボン酸又はその誘導体とグリコールと
を常法によりエステル化反応又はエステル交換反応を
し、次いで重縮合反応を行ないポリエステルを得る。こ
の時アンチモン、チタン、タングスタン、スズなどの公
知の重縮合触媒の存在下に行なうのが好ましい。

次にオリゴエステル又はポリエステルをチップ状に成
形し、熱媒体とともに常圧、減圧又は加圧下、150℃〜2
50℃、好ましくは210℃〜238℃で窒素ガス、ヘリウムガ
ス、炭酸ガス等の不治性ガスを吹き込みながら約１時間
〜60時間、好ましくは約１時間〜24時間加熱撹拌するこ
とにより本発明多孔質ポリエステルチップが得られる
が、さらに重合終了後、ポリマーをアセトンにより洗浄
し、減圧乾燥した後、濃度1g/dl〜200g/dl好ましくは5g
/dl〜100g/dlの水酸化ナトリウム水溶液中、90℃〜100
℃、好ましくは95℃〜98℃で５分〜５時間、好ましくは
10分〜１時間加熱撹拌することによりアルカリ処理を行
なう。終了後ポリマーを水洗し減圧乾燥すると、より明
確に多孔が現われるので好ましい処理である。

上記方法によって得られた本発明多孔質ポリエステル
チップは多数の孔を有しており、該孔の孔径は約0.01μ
ｍ〜10μｍであり、そのうち約0.1μｍ〜５μｍの孔が
１万μm²当り100個以上有している。また少なくとも一
部は連通しているが、連通せずに単に穴の場合もある。

（作用）本発明ポリエステルチップが細孔を多数有している理
由としては、オリゴエステル又はポリエステルチップを
熱媒中でさらに重合する際、熱媒がポリマー中に浸透し
て重合を進め、この熱媒の浸透により、そしてまた熱媒
による結晶化の際に細孔が生じるものと思われる。

なお、この細孔は熱媒中に抽出されたオリゴマーのた
めに塞がれてしまうのでアルカリ処理によってオリゴマ
ーを除去することにより、明確な細孔を多数有したポリ
エステルチップが得られるものと考えられる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

尚、実施例中の極限粘度はフェノール／テトラクロル
エタン＝3/2の混合溶剤を用い、30℃で測定したもので
ある。

また走査型電子顕微鏡（SEM）写真は、日立製S-510型
SEMを用い加速電圧15KVで測定したものである。

実施例1. 撹拌装置、不活性ガス導入口、ガス排出口及び熱媒送
入口を備えた内容積1,000mlの反応器に12-24メッシュの
ポリエチレンテレフタレート（触媒として、テレフタル
酸に対し0.045mol％のアンチモンを含み、極限粘度は0.
60である。）100g、熱媒として水素化トリフェニル700m
lを入れ、窒素ガスを2l/minで吹き込みながら昇温し、2
20℃で20時間加熱撹拌した後、237℃まで昇温し、12時
間加熱撹拌した。この間廃ガス排出口よりオフガスと熱
媒の一部が排出されるので液面が一定になるように新た
な熱媒を追加した。終了後アセトンで良く洗浄し、次い
で減圧乾燥した後、極限粘度を測定したところ2.5であ
った。

このポリマー50gを水酸化ナトリウム水溶液（濃度50g
/dl）5l中で95℃〜98℃で30分加熱撹拌した。終了後水
で良く洗浄し、次いで減圧乾燥した後、極限粘度を測定
したところ2.4であった。

得られたポリエステルチップを60倍に拡大したSEM写
真を第１図に、600倍に拡大した写真を第２図に示す。
第１、２図により明らかなように約0.1〜５μｍの径を
有する細孔を多数有していることが判る。

比較例1. 実施例１で使用したポリエステル10gを窒素気流下（2
l/min）、236℃で16時間固相重合を行なった。このポリ
マーの極限粘度は1.6であり、水酸化ナトリウム水溶液
（濃度50g/dl）１中で95℃〜98℃で30分間加熱撹拌し
た。終了後水洗いし、減圧乾燥して極限粘度を測定した
ところ1.5であった。

得られたポリエステルチップを60倍に拡大したSEM写
真を第３図に、600倍に拡大した写真を第４図に示す。
第３、４図より明らかであるが、従来法による窒素気流
下で固相重合をした場合、多孔質になっていないことが
判る。

（本発明の効果）本発明多孔質ポリエステルチップは第１、２図でも明
らかなように細孔を多数有しているため、吸着剤、化学
薬品等の保持剤、フィルター素材等にも利用することが
でき、また、他の添加剤と混合する場合も、従来のチッ
プに比べて均一に混合できるなどの有利な点があり、産
業界に寄与すること大である。

【図面の簡単な説明】

第１、２図は実施例１によって得られた本発明多孔質ポ
リエステルチップを60倍および600倍に拡大したSEM写真
であり、第３、４図は比較例１によって得られたポリエ
ステルチップを60倍および600倍に拡大したSEM写真であ
る。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】多数の孔を有し、かつ少なくとも一部の孔
が連通していることを特徴とする多孔質ポリエステルチ
ップ。