JP2024083141A - 柔軟性物品用硬化性組成物 - Google Patents
柔軟性物品用硬化性組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2024083141A JP2024083141A JP2022197491A JP2022197491A JP2024083141A JP 2024083141 A JP2024083141 A JP 2024083141A JP 2022197491 A JP2022197491 A JP 2022197491A JP 2022197491 A JP2022197491 A JP 2022197491A JP 2024083141 A JP2024083141 A JP 2024083141A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyanoacrylate compound
- curable composition
- cyanoacrylate
- compound
- flexible articles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 144
- -1 2-cyanoacrylate compound Chemical class 0.000 claims abstract description 460
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims abstract description 86
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 75
- BDKHUYRIPIGKMS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethoxyethoxy)ethyl 2-cyanoprop-2-enoate Chemical compound CCOCCOCCOC(=O)C(=C)C#N BDKHUYRIPIGKMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 80
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 74
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 46
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 28
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 23
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 16
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 16
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 16
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 14
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 11
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 9
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 9
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims description 9
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 5
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 4
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 abstract description 57
- 238000010586 diagram Methods 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- IJVRPNIWWODHHA-UHFFFAOYSA-N 2-cyanoprop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C(=C)C#N IJVRPNIWWODHHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 20
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 13
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 13
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 12
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 8
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 7
- MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N Methyl cyanoacrylate Chemical compound COC(=O)C(=C)C#N MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 6
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 6
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 6
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 5
- JNYFHDVUGOGERY-UHFFFAOYSA-N C(#N)C(=CC(=O)OCCCCCCO)C#N Chemical compound C(#N)C(=CC(=O)OCCCCCCO)C#N JNYFHDVUGOGERY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 5
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 5
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 5
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 5
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- INJZMWQLMFPJFP-UHFFFAOYSA-N C(#N)C(=CC(=O)OCCCCCCCCCCO)C#N Chemical compound C(#N)C(=CC(=O)OCCCCCCCCCCO)C#N INJZMWQLMFPJFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 4
- 125000006219 1-ethylpentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- CHDRURASYFVYRT-UHFFFAOYSA-N 2-cyanoprop-2-enoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(=C)C#N CHDRURASYFVYRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000006176 2-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 3
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 3
- CZFVEVXXJWQRQV-UHFFFAOYSA-N C(#N)C(=CC(=O)OCCCCCCCCCCCCO)C#N Chemical compound C(#N)C(=CC(=O)OCCCCCCCCCCCCO)C#N CZFVEVXXJWQRQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YAGJIOIZCSIZGX-UHFFFAOYSA-N C(#N)C(=CC(=O)OCCCCCCCCCO)C#N Chemical compound C(#N)C(=CC(=O)OCCCCCCCCCO)C#N YAGJIOIZCSIZGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHODJUQXEBUKCX-UHFFFAOYSA-N C(#N)C(=CC(=O)OCCCCCCCCO)C#N Chemical compound C(#N)C(=CC(=O)OCCCCCCCCO)C#N VHODJUQXEBUKCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N cyano prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OC#N NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 3
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 3
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 description 3
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004206 2,2,2-trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 2
- HAFJKEBDIQTCEH-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethyl 2-cyanoprop-2-enoate Chemical compound CCCCOCCOCCOC(=O)C(=C)C#N HAFJKEBDIQTCEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UADWUILHKRXHMM-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl benzoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1 UADWUILHKRXHMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940106004 2-ethylhexyl benzoate Drugs 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 2
- HOEOHJMBAJYFFT-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl 3,3-dicyanoprop-2-enoate Chemical compound C(#N)C(=CC(=O)OCCCCO)C#N HOEOHJMBAJYFFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QZCLKYGREBVARF-UHFFFAOYSA-N Acetyl tributyl citrate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(C(=O)OCCCC)(OC(C)=O)CC(=O)OCCCC QZCLKYGREBVARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYPWYUBFPYHUSR-UHFFFAOYSA-N C(#N)C(C(=O)OCCOCCOCC(CCCC)CC)=C Chemical compound C(#N)C(C(=O)OCCOCCOCC(CCCC)CC)=C RYPWYUBFPYHUSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXZNSGUUQJJTR-UHFFFAOYSA-N Di-n-hexyl phthalate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCC KCXZNSGUUQJJTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N Dimethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(=O)OC UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- UADWUILHKRXHMM-ZDUSSCGKSA-N benzoflex 181 Natural products CCCC[C@H](CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1 UADWUILHKRXHMM-ZDUSSCGKSA-N 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000006226 butoxyethyl group Chemical group 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002603 chloroethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])Cl 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N diheptyl phthalate Chemical compound CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALOUNLDAKADEEB-UHFFFAOYSA-N dimethyl sebacate Chemical compound COC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC ALOUNLDAKADEEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006232 ethoxy propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000009415 formwork Methods 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 125000006229 isopropoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(OC([H])([H])C([H])([H])*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 125000006233 propoxy propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000006225 propoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000005767 propoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[#8]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- PZTAGFCBNDBBFZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-(hydroxymethyl)piperidine-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CCCCC1CO PZTAGFCBNDBBFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003067 (meth)acrylic acid ester copolymer Polymers 0.000 description 1
- JKEHLQXXZMANPK-UHFFFAOYSA-N 1-[1-(1-propoxypropan-2-yloxy)propan-2-yloxy]propan-2-ol Chemical compound CCCOCC(C)OCC(C)OCC(C)O JKEHLQXXZMANPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CUEJHYHGUMAGBP-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(1h-indol-5-yl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1C1=CC=C(NC=C2)C2=C1 CUEJHYHGUMAGBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COBPKKZHLDDMTB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-butoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCOCCO COBPKKZHLDDMTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-butoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CCCCOC(C)COC(C)COC(C)CO JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFSMVVDJSNMRAR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-ethoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound CCOCCOCCOCCO WFSMVVDJSNMRAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMVOPJLFZGSYOS-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-ethoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CCOC(C)COC(C)COC(C)CO FMVOPJLFZGSYOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGICCULPCWNRAB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hexoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound CCCCCCOCCOCCOCCO RGICCULPCWNRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORUVRNUPHYNSLY-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hexoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CCCCCCOC(C)COC(C)COC(C)CO ORUVRNUPHYNSLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAEVWDZKMBQDEJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound COC(C)COC(C)COC(C)CO WAEVWDZKMBQDEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPIUXDISLQFSAP-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-pentoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CCCCCOC(C)COC(C)COC(C)CO RPIUXDISLQFSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCCUVQJBCDUUMM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-butoxypropoxy)propoxy]propoxy]propan-1-ol Chemical compound CCCCOC(C)COC(C)COC(C)COC(C)CO PCCUVQJBCDUUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBFDHCAVTAWIQD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-ethoxypropoxy)propoxy]propoxy]propan-1-ol Chemical compound CCOC(C)COC(C)COC(C)COC(C)CO LBFDHCAVTAWIQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSKKPNMVOYDARW-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-ethylhexoxy)ethoxy]ethoxy]ethanol Chemical compound CCCCC(CC)COCCOCCOCCO GSKKPNMVOYDARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQKACYOAEDLUPG-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-hexoxypropoxy)propoxy]propoxy]propan-1-ol Chemical compound CCCCCCOC(C)COC(C)COC(C)COC(C)CO YQKACYOAEDLUPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NREVKVJUSKPCFL-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methoxypropoxy)propoxy]propoxy]propan-1-ol Chemical compound COC(C)COC(C)COC(C)COC(C)CO NREVKVJUSKPCFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFXCPFNVFSKJJJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-propoxypropoxy)propoxy]propoxy]propan-1-ol Chemical compound CCCOC(C)COC(C)COC(C)COC(C)CO RFXCPFNVFSKJJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIIGSIGMAHCMQM-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl cyclohexanecarboxylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1CCCCC1 LIIGSIGMAHCMQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLSMRVIFDSARP-UHFFFAOYSA-N C(#N)C(=CC(=O)OCCCCCO)C#N Chemical compound C(#N)C(=CC(=O)OCCCCCO)C#N WGLSMRVIFDSARP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOVUHKIZQQZBQQ-UHFFFAOYSA-N C(#N)C(C(=O)OCCOCC(CCCC)CC)=C Chemical compound C(#N)C(C(=O)OCCOCC(CCCC)CC)=C ZOVUHKIZQQZBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- VIZORQUEIQEFRT-UHFFFAOYSA-N Diethyl adipate Chemical compound CCOC(=O)CCCCC(=O)OCC VIZORQUEIQEFRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N Diisodecyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC(C)C ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSRJKNPTNIJEKV-UHFFFAOYSA-N Guaifenesin Chemical compound COC1=CC=CC=C1OCC(O)CO HSRJKNPTNIJEKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- BCSGAWBQJHXXSE-UHFFFAOYSA-N bis(11-methyldodecyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCCCC(C)C BCSGAWBQJHXXSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZMLAKOUUYUIOD-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) 1,2,2-trimethylcyclopentane-1,3-dicarboxylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1CCC(C)(C(=O)OCC(CC)CCCC)C1(C)C FZMLAKOUUYUIOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSRICHZMFPHXLE-AATRIKPKSA-N bis(2-methylpropyl) (e)-but-2-enedioate Chemical compound CC(C)COC(=O)\C=C\C(=O)OCC(C)C RSRICHZMFPHXLE-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical class FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VTJUKNSKBAOEHE-UHFFFAOYSA-N calixarene Chemical class COC(=O)COC1=C(CC=2C(=C(CC=3C(=C(C4)C=C(C=3)C(C)(C)C)OCC(=O)OC)C=C(C=2)C(C)(C)C)OCC(=O)OC)C=C(C(C)(C)C)C=C1CC1=C(OCC(=O)OC)C4=CC(C(C)(C)C)=C1 VTJUKNSKBAOEHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940014772 dimethyl sebacate Drugs 0.000 description 1
- OEIWPNWSDYFMIL-UHFFFAOYSA-N dioctyl benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCCCC)C=C1 OEIWPNWSDYFMIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBZDYERVMPSZPG-UHFFFAOYSA-N dipentadecyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCCCCCCCC VBZDYERVMPSZPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L isophthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- JBXYCUKPDAAYAS-UHFFFAOYSA-N methanol;trifluoroborane Chemical compound OC.FB(F)F JBXYCUKPDAAYAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 231100000219 mutagenic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003505 mutagenic effect Effects 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- ZTYMNUBYYQNBFP-UHFFFAOYSA-N propyl 2-cyanoprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(=C)C#N ZTYMNUBYYQNBFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- WEAPVABOECTMGR-UHFFFAOYSA-N triethyl 2-acetyloxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound CCOC(=O)CC(C(=O)OCC)(OC(C)=O)CC(=O)OCC WEAPVABOECTMGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCOCCOCCO JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
【課題】硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性に優れる柔軟性物品用硬化性組成物の提供。
【解決手段】単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０５Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物（ジエチレングリコールモノエチルエーテルシアノアクリレートを除く）を含有する、又は、単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａより大きく５．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有する、柔軟性物品用硬化性組成物。
【選択図】なし
【解決手段】単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０５Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物（ジエチレングリコールモノエチルエーテルシアノアクリレートを除く）を含有する、又は、単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａより大きく５．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有する、柔軟性物品用硬化性組成物。
【選択図】なし
Description
本開示は、柔軟性物品用硬化性組成物に関する。
２－シアノアクリレート化合物を含有する硬化性組成物は、２－シアノアクリレート化合物が有する特異なアニオン重合性により、被着体表面に付着する僅かな水分等の微弱なアニオンによって重合を開始し、各種材料を短時間で強固に接合することができる。そのため、いわゆる、瞬間接着剤として、工業用、医療用、家庭用等の広範な分野において用いられている。
２－シアノアクリレート化合物を含有する硬化性組成物として、特許文献１には、一般式（Ｉ）の化合物及び任意的に一般式（ＩＩＩ）の化合物を含む２－シアノアクリレート組成物が記載されており、上記一般式（Ｉ）の化合物として、２－（１－メトキシ）プロピルシアノアクリレートを使用しうること、上記一般式（ＩＩＩ）の化合物として、１，６－ヘキシルビスシアノアクリレート等の多官能シアノアクリレートを使用しうること、上記一般式（ＩＩＩ）の化合物の含有量は、一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩＩ）の化合物の合計質量に基づいて０～５０質量％であることが記載されている。
ここで、硬化性組成物には、その用途によっては、伸長させた硬化物の伸長前の状態の硬化物への変形（伸長回復率）が良好であることが求められる。
また、革製品、綿布、ゴム等の柔軟性物品により構成される衣類、靴等の接着に、硬化性組成物を使用する場合、衣類、靴等の使用により、硬化性組成物の硬化物に負荷が加わる。衣類、靴等の外観を維持する観点から、硬化性組成物の硬化物には、上記負荷が加わった際、ひび割れの発生を抑制すること、負荷に対する抵抗等が生じさせないこと等（以下、「柔軟性物品の風合い維持性」とも記す。）が求められる。
そして、今般、本発明者らは、特許文献１において開示される硬化性組成物の硬化物には、伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性に改善の余地があるとの知見を得た。
また、革製品、綿布、ゴム等の柔軟性物品により構成される衣類、靴等の接着に、硬化性組成物を使用する場合、衣類、靴等の使用により、硬化性組成物の硬化物に負荷が加わる。衣類、靴等の外観を維持する観点から、硬化性組成物の硬化物には、上記負荷が加わった際、ひび割れの発生を抑制すること、負荷に対する抵抗等が生じさせないこと等（以下、「柔軟性物品の風合い維持性」とも記す。）が求められる。
そして、今般、本発明者らは、特許文献１において開示される硬化性組成物の硬化物には、伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性に改善の余地があるとの知見を得た。
本開示の解決しようとする課題は、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性に優れる柔軟性物品用硬化性組成物を提供することである。
上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞ 単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０５Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物（ジエチレングリコールモノエチルエーテルシアノアクリレートを除く）を含有する、又は、
単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａより大きく５．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有する、
柔軟性物品用硬化性組成物。
＜２＞ 単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａより大きく５．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有し、
上記多官能シアノアクリレート化合物が、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、水添ポリイソプレンポリオール、アクリルポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、フェノール樹脂、両末端にヒドロキシ基を有するシラン化合物及び両末端にヒドロキシ基を有するシロキサン化合物からなる群より選択される化合物の２－シアノアクリル酸エステルを少なくとも１種含む、
上記＜１＞に記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
＜３＞ 上記柔軟性物品用硬化性組成物を硬化してなる幅５ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ１ｍｍの硬化物を、引張試験機に治具間距離２０ｍｍ（Ｌ０）として固定し、印を付け、上記治具間距離が４０ｍｍ（Ｌ１）となるまで２０ｍｍ／分で引っ張った後、上記治具の固定を解除し、１分経過したときの上記印間の長さ（Ｌ２）を測定し、下記計算式から求められる伸長回復率（％）が５１％以上である、
上記＜１＞又は＜２＞に記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
伸長回復率（％）：｛（Ｌ１－Ｌ２）／（Ｌ１－Ｌ０）｝×１００
＜４＞ 上記柔軟性物品用硬化性組成物を硬化してなる幅５ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ１ｍｍの硬化物を、引張試験機に治具間距離２０ｍｍ（Ｌ０）として固定し、印を付け、上記治具間距離が４０ｍｍ（Ｌ１）となるまで２０ｍｍ／分で引っ張った後、上記治具の固定を解除し、５分経過したときの上記印間の長さ（Ｌ３）を測定し、下記計算式から求められる伸長回復率（％）が６５％以上である、
上記＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
伸長回復率（％）：｛（Ｌ１－Ｌ３）／（Ｌ１－Ｌ０）｝×１００
＜５＞ 上記柔軟性物品用硬化性組成物を硬化してなる幅５ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ１ｍｍの硬化物を、引張試験機に治具間距離２０ｍｍ（Ｌ０）として固定し、印を付け、上記治具間距離が４０ｍｍ（Ｌ１）となるまで２０ｍｍ／分で引っ張った後、上記治具の固定を解除し、３０分経過したときの上記印間の長さ（Ｌ４）を測定し、下記計算式から求められる伸長回復率（％）が７０％以上である、
上記＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
伸長回復率（％）：｛（Ｌ１－Ｌ４）／（Ｌ１－Ｌ０）｝×１００
＜６＞ ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００９）に従い、幅２５ｍｍ×長さ５０ｍｍのアルミニウム基材同士の接着面（幅１２．５ｍｍ×長さ２５ｍｍ）での保持力試験において、２３℃の保持時間が４３２０分以上である、
上記＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
＜７＞ ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００９）に従い、幅２５ｍｍ×長さ５０ｍｍのアルミニウム基材同士の接着面（幅１２．５ｍｍ×長さ２５ｍｍ）での保持力試験において、４０℃の保持時間が４３２０分以上である、
上記＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
＜８＞ 上記２－シアノアクリレート化合物が、エーテル結合を有する、
上記＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
＜９＞ 上記２－シアノアクリレート化合物が、エーテル結合を２つ以上有する、
上記＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
＜１０＞ 上記２－シアノアクリレート化合物が、下記式（１）で表される化合物を含む、
上記＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
＜１＞ 単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０５Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物（ジエチレングリコールモノエチルエーテルシアノアクリレートを除く）を含有する、又は、
単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａより大きく５．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有する、
柔軟性物品用硬化性組成物。
＜２＞ 単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａより大きく５．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有し、
上記多官能シアノアクリレート化合物が、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、水添ポリイソプレンポリオール、アクリルポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、フェノール樹脂、両末端にヒドロキシ基を有するシラン化合物及び両末端にヒドロキシ基を有するシロキサン化合物からなる群より選択される化合物の２－シアノアクリル酸エステルを少なくとも１種含む、
上記＜１＞に記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
＜３＞ 上記柔軟性物品用硬化性組成物を硬化してなる幅５ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ１ｍｍの硬化物を、引張試験機に治具間距離２０ｍｍ（Ｌ０）として固定し、印を付け、上記治具間距離が４０ｍｍ（Ｌ１）となるまで２０ｍｍ／分で引っ張った後、上記治具の固定を解除し、１分経過したときの上記印間の長さ（Ｌ２）を測定し、下記計算式から求められる伸長回復率（％）が５１％以上である、
上記＜１＞又は＜２＞に記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
伸長回復率（％）：｛（Ｌ１－Ｌ２）／（Ｌ１－Ｌ０）｝×１００
＜４＞ 上記柔軟性物品用硬化性組成物を硬化してなる幅５ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ１ｍｍの硬化物を、引張試験機に治具間距離２０ｍｍ（Ｌ０）として固定し、印を付け、上記治具間距離が４０ｍｍ（Ｌ１）となるまで２０ｍｍ／分で引っ張った後、上記治具の固定を解除し、５分経過したときの上記印間の長さ（Ｌ３）を測定し、下記計算式から求められる伸長回復率（％）が６５％以上である、
上記＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
伸長回復率（％）：｛（Ｌ１－Ｌ３）／（Ｌ１－Ｌ０）｝×１００
＜５＞ 上記柔軟性物品用硬化性組成物を硬化してなる幅５ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ１ｍｍの硬化物を、引張試験機に治具間距離２０ｍｍ（Ｌ０）として固定し、印を付け、上記治具間距離が４０ｍｍ（Ｌ１）となるまで２０ｍｍ／分で引っ張った後、上記治具の固定を解除し、３０分経過したときの上記印間の長さ（Ｌ４）を測定し、下記計算式から求められる伸長回復率（％）が７０％以上である、
上記＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
伸長回復率（％）：｛（Ｌ１－Ｌ４）／（Ｌ１－Ｌ０）｝×１００
＜６＞ ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００９）に従い、幅２５ｍｍ×長さ５０ｍｍのアルミニウム基材同士の接着面（幅１２．５ｍｍ×長さ２５ｍｍ）での保持力試験において、２３℃の保持時間が４３２０分以上である、
上記＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
＜７＞ ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００９）に従い、幅２５ｍｍ×長さ５０ｍｍのアルミニウム基材同士の接着面（幅１２．５ｍｍ×長さ２５ｍｍ）での保持力試験において、４０℃の保持時間が４３２０分以上である、
上記＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
＜８＞ 上記２－シアノアクリレート化合物が、エーテル結合を有する、
上記＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
＜９＞ 上記２－シアノアクリレート化合物が、エーテル結合を２つ以上有する、
上記＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
＜１０＞ 上記２－シアノアクリレート化合物が、下記式（１）で表される化合物を含む、
上記＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
式（１）中、
Ｌ１はそれぞれ独立に、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（Ｒ１）ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）－を表し、
Ｒ１は置換基を有してもよい炭素数１～６の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、
Ｒ２は置換基を有してもよい炭素数１～１５の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、
ｐは１～５の整数を表す。
＜１１＞ 上記２－シアノアクリレート化合物を単独重合してなる硬化物の損失正接の極大値（ｔａｎδ（ｍａｘ））を示す温度が、８０℃以下である、
上記＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
＜１２＞ 単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０５Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物（ジエチレングリコールモノエチルエーテルシアノアクリレートを除く）と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有する、又は
単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａより大きく５．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有し、
上記２－シアノアクリレート化合物１００質量部に対し、上記多官能シアノアクリレート化合物を０．０１～５０質量部含有する、
上記＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
＜１３＞ 単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０５Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物（ジエチレングリコールモノエチルエーテルシアノアクリレートを除く）と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有する、又は
単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａより大きく５．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有し、
上記多官能シアノアクリレート化合物が、ビスシアノアクリレート化合物及びトリスシアノアクリレート化合物の少なくとも一方の多官能シアノアクリレート化合物を含む、
上記＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
＜１４＞ 単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０５Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物（ジエチレングリコールモノエチルエーテルシアノアクリレートを除く）と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有する、又は
単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａより大きく５．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有し、
上記多官能シアノアクリレート化合物の数平均分子量が２００～５０，０００である、
上記＜１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
＜１５＞ 接着剤である、上記＜１＞～＜１４＞のいずれか１つに記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
＜１６＞ 上記＜１５＞に記載の硬化性組成物の硬化物を備える柔軟性物品。
Ｌ１はそれぞれ独立に、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（Ｒ１）ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）－を表し、
Ｒ１は置換基を有してもよい炭素数１～６の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、
Ｒ２は置換基を有してもよい炭素数１～１５の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、
ｐは１～５の整数を表す。
＜１１＞ 上記２－シアノアクリレート化合物を単独重合してなる硬化物の損失正接の極大値（ｔａｎδ（ｍａｘ））を示す温度が、８０℃以下である、
上記＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
＜１２＞ 単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０５Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物（ジエチレングリコールモノエチルエーテルシアノアクリレートを除く）と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有する、又は
単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａより大きく５．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有し、
上記２－シアノアクリレート化合物１００質量部に対し、上記多官能シアノアクリレート化合物を０．０１～５０質量部含有する、
上記＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
＜１３＞ 単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０５Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物（ジエチレングリコールモノエチルエーテルシアノアクリレートを除く）と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有する、又は
単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａより大きく５．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有し、
上記多官能シアノアクリレート化合物が、ビスシアノアクリレート化合物及びトリスシアノアクリレート化合物の少なくとも一方の多官能シアノアクリレート化合物を含む、
上記＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
＜１４＞ 単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０５Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物（ジエチレングリコールモノエチルエーテルシアノアクリレートを除く）と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有する、又は
単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａより大きく５．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有し、
上記多官能シアノアクリレート化合物の数平均分子量が２００～５０，０００である、
上記＜１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
＜１５＞ 接着剤である、上記＜１＞～＜１４＞のいずれか１つに記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
＜１６＞ 上記＜１５＞に記載の硬化性組成物の硬化物を備える柔軟性物品。
本開示の実施形態によれば、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性に優れる柔軟性物品用硬化性組成物を提供することできる。
以下、本開示を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本開示は以下の実施形態に限定されない。以下の実施形態において、その構成要素（要素ステップ等も含む）は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本開示を制限するものではない。
本開示において「～」を用いて示された数値範囲には、「～」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、合成例に示されている値に置き換えてもよい。
また、本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、合成例に示されている値に置き換えてもよい。
また、本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示において、「柔軟性物品」とは、柔軟で屈曲させても割れ等破損のない物を意味する。
具体的には、柔軟性物品は、曲げ試験機（例えば、カトーテック（株）製純曲げ試験機 ＫＥＳ－ＦＢ２、ＦＢ２－Ｌ）を用いて測定した２５℃における剛性値が、０．０１Ｎ・ｍ２／ｍ～１０Ｎ・ｍ２／ｍの物品であることは好ましい。牛革及び人工皮革は一般的に、０．３Ｎ・ｍ２／ｍ～１０Ｎ・ｍ２／ｍの剛性値を有し、布地は一般的に０．０１Ｎ・ｍ２／ｍ～０．５Ｎ・ｍ２／ｍの剛性値を有する。
柔軟性物品としては、革（牛革、人工皮革等）、布地（綿布等）、ゴム（シリコーンゴム等）等が挙げられる。
また、柔軟性物品には、上記した革等から構成される物品が包含される。
革等から構成される物品としては、衣類、靴、カバン、グローブ、タイヤ、ベルト、ランドセル、シールパッキン等が挙げられる。
本開示において、「風合い維持性」とは、硬化物にひび割れが発生したり、負荷に対する抵抗が発生したり等、硬化物の性質が経時的に著しく変化することを抑制する性質を意味する。
具体的には、柔軟性物品は、曲げ試験機（例えば、カトーテック（株）製純曲げ試験機 ＫＥＳ－ＦＢ２、ＦＢ２－Ｌ）を用いて測定した２５℃における剛性値が、０．０１Ｎ・ｍ２／ｍ～１０Ｎ・ｍ２／ｍの物品であることは好ましい。牛革及び人工皮革は一般的に、０．３Ｎ・ｍ２／ｍ～１０Ｎ・ｍ２／ｍの剛性値を有し、布地は一般的に０．０１Ｎ・ｍ２／ｍ～０．５Ｎ・ｍ２／ｍの剛性値を有する。
柔軟性物品としては、革（牛革、人工皮革等）、布地（綿布等）、ゴム（シリコーンゴム等）等が挙げられる。
また、柔軟性物品には、上記した革等から構成される物品が包含される。
革等から構成される物品としては、衣類、靴、カバン、グローブ、タイヤ、ベルト、ランドセル、シールパッキン等が挙げられる。
本開示において、「風合い維持性」とは、硬化物にひび割れが発生したり、負荷に対する抵抗が発生したり等、硬化物の性質が経時的に著しく変化することを抑制する性質を意味する。
（柔軟性物品用硬化性組成物）
本開示の柔軟性物品用硬化性組成物は、
単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０５Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物（ジエチレングリコールモノエチルエーテルシアノアクリレートを除く）を含有する、又は、
単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａより大きく５．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有する。
本開示の柔軟性物品用硬化性組成物は、
単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０５Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物（ジエチレングリコールモノエチルエーテルシアノアクリレートを除く）を含有する、又は、
単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａより大きく５．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有する。
本発明者らが鋭意検討した結果、上記構成をとることにより、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性に優れる柔軟性物品用硬化性組成物を提供することができることを見出した。
これによる優れた効果の作用機構は明確ではないが、以下のように推定している。
柔軟性物品用硬化性組成物が単独重合してなる硬化物（以下、「単独重合物」とも記す。）の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０５Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物を含有する場合、柔軟性物品用硬化性組成物の硬化物のエントロピー弾性が向上するため、被接着物であり柔軟性物品の変形への追従性が向上するため、硬化物の伸長前の状態への変形が促進され、硬化物の伸長回復率が向上すると共に、柔軟性物品の風合い維持性が向上すると推定される。
柔軟性物品用硬化性組成物が単独重合物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａより大きく５．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物と、多官能シアノアクリレート化合物と、を組み合わせて含有することにより、柔軟性物品用硬化性組成物の硬化物のエントロピー弾性が向上するため、硬化物の伸長前の状態への変形が促進され、硬化物の伸長回復率が向上すると共に、柔軟性物品の風合い維持性が向上すると推定される。
これによる優れた効果の作用機構は明確ではないが、以下のように推定している。
柔軟性物品用硬化性組成物が単独重合してなる硬化物（以下、「単独重合物」とも記す。）の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０５Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物を含有する場合、柔軟性物品用硬化性組成物の硬化物のエントロピー弾性が向上するため、被接着物であり柔軟性物品の変形への追従性が向上するため、硬化物の伸長前の状態への変形が促進され、硬化物の伸長回復率が向上すると共に、柔軟性物品の風合い維持性が向上すると推定される。
柔軟性物品用硬化性組成物が単独重合物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａより大きく５．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物と、多官能シアノアクリレート化合物と、を組み合わせて含有することにより、柔軟性物品用硬化性組成物の硬化物のエントロピー弾性が向上するため、硬化物の伸長前の状態への変形が促進され、硬化物の伸長回復率が向上すると共に、柔軟性物品の風合い維持性が向上すると推定される。
本開示の柔軟性物品用硬化性組成物を硬化してなる幅５ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ１ｍｍの硬化物を、引張試験機に治具間距離２０ｍｍ（Ｌ０）として固定し、印を付け、前記治具間距離が４０ｍｍ（Ｌ１）となるまで２０ｍｍ／分で引っ張った後、前記治具の固定を解除し、１分経過したときの前記印間の長さ（Ｌ２）を測定し、下記計算式から求められる伸長回復率（％）は、硬化物の伸長回復率及びヒビ割れ抑制性の観点から、５１％以上であることが好ましく、５２％以上であることがより好ましく、５３％以上であることがさらに好ましく、１００％であってもよい。
なお、上記測定は、２３℃環境下において行う。
上記伸長回復率は、柔軟性物品用硬化性組成物に含まれる２－シアノアクリレート化合物の構造を変更すること、２－シアノアクリレート化合物及び多官能シアノアクリレート化合物の含有率を変更すること等により調整することができる。例えば、後述する一般式（１）２－シアノアクリレート化合物におけるｐの値を大きくする、Ｒ２の炭素数を少なくする、２－シアノアクリレート化合物が有する酸素原子の割合を大きくする等により身長回復率を上昇させることができる傾向にある。
伸長回復率（％）：｛（Ｌ１－Ｌ２）／（Ｌ１－Ｌ０）｝×１００
なお、上記測定は、２３℃環境下において行う。
上記伸長回復率は、柔軟性物品用硬化性組成物に含まれる２－シアノアクリレート化合物の構造を変更すること、２－シアノアクリレート化合物及び多官能シアノアクリレート化合物の含有率を変更すること等により調整することができる。例えば、後述する一般式（１）２－シアノアクリレート化合物におけるｐの値を大きくする、Ｒ２の炭素数を少なくする、２－シアノアクリレート化合物が有する酸素原子の割合を大きくする等により身長回復率を上昇させることができる傾向にある。
伸長回復率（％）：｛（Ｌ１－Ｌ２）／（Ｌ１－Ｌ０）｝×１００
本開示の柔軟性物品用硬化性組成物を硬化してなる幅５ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ１ｍｍの硬化物を、引張試験機に治具間距離２０ｍｍ（Ｌ０）として固定し、印を付け、前記治具間距離が４０ｍｍ（Ｌ１）となるまで２０ｍｍ／分で引っ張った後、前記治具の固定を解除し、５分経過したときの前記印間の長さ（Ｌ３）を測定し、下記計算式から求められる伸長回復率（％）は、硬化物の伸長回復率及びヒビ割れ抑制性の観点から、６５％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、７５％以上であることがさらに好ましく、１００％であってもよい。
なお、上記測定は、２３℃環境下において行う。
上記伸長回復率は、柔軟性物品用硬化性組成物に含まれる２－シアノアクリレート化合物の構造を変更すること、２－シアノアクリレート化合物及び多官能シアノアクリレート化合物の含有率を変更すること等により調整することができる。例えば、後述する一般式（１）２－シアノアクリレート化合物におけるｐの値を大きくする、Ｒ２の炭素数を少なくする、２－シアノアクリレート化合物が有する酸素原子の割合を大きくする等により身長回復率を上昇させることができる傾向にある。
伸長回復率（％）：｛（Ｌ１－Ｌ３）／（Ｌ１－Ｌ０）｝×１００
なお、上記測定は、２３℃環境下において行う。
上記伸長回復率は、柔軟性物品用硬化性組成物に含まれる２－シアノアクリレート化合物の構造を変更すること、２－シアノアクリレート化合物及び多官能シアノアクリレート化合物の含有率を変更すること等により調整することができる。例えば、後述する一般式（１）２－シアノアクリレート化合物におけるｐの値を大きくする、Ｒ２の炭素数を少なくする、２－シアノアクリレート化合物が有する酸素原子の割合を大きくする等により身長回復率を上昇させることができる傾向にある。
伸長回復率（％）：｛（Ｌ１－Ｌ３）／（Ｌ１－Ｌ０）｝×１００
本開示の柔軟性物品用硬化性組成物を硬化してなる幅５ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ１ｍｍの硬化物を、引張試験機に治具間距離２０ｍｍ（Ｌ０）として固定し、印を付け、前記治具間距離が４０ｍｍ（Ｌ１）となるまで２０ｍｍ／分で引っ張った後、前記治具の固定を解除し、３０分経過したときの前記印間の長さ（Ｌ４）を測定し、下記計算式から求められる伸長回復率（％）は、硬化物の伸長回復率及びヒビ割れ抑制性の観点から、７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましく、１００％であってもよい。
なお、上記測定は、２３℃環境下において行う。
上記伸長回復率は、柔軟性物品用硬化性組成物に含まれる２－シアノアクリレート化合物の構造を変更すること、２－シアノアクリレート化合物及び多官能シアノアクリレート化合物の含有率を変更すること等により調整することができる。例えば、後述する一般式（１）２－シアノアクリレート化合物におけるｐの値を大きくする、Ｒ２の炭素数を少なくする、２－シアノアクリレート化合物が有する酸素原子の割合を大きくする等により身長回復率を上昇させることができる傾向にある。
伸長回復率（％）：｛（Ｌ１－Ｌ４）／（Ｌ１－Ｌ０）｝×１００
なお、上記測定は、２３℃環境下において行う。
上記伸長回復率は、柔軟性物品用硬化性組成物に含まれる２－シアノアクリレート化合物の構造を変更すること、２－シアノアクリレート化合物及び多官能シアノアクリレート化合物の含有率を変更すること等により調整することができる。例えば、後述する一般式（１）２－シアノアクリレート化合物におけるｐの値を大きくする、Ｒ２の炭素数を少なくする、２－シアノアクリレート化合物が有する酸素原子の割合を大きくする等により身長回復率を上昇させることができる傾向にある。
伸長回復率（％）：｛（Ｌ１－Ｌ４）／（Ｌ１－Ｌ０）｝×１００
なお、上記伸長回復率の測定は引張試験機を用いて行い、例えば、株式会社東洋精機製作所のストログラフＶ２０－Ｃ又はこれと同程度の装置を使用することができる。
また、上記伸長回復率の測定に使用される硬化物は、下記のようにして製造する。
まず、離型ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、厚さ１ｍｍのシリコーンゴムの型枠を配置する。
次いで、本開示の柔軟性物品用硬化性組成物１ｇに、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリンを１μＬ添加し、撹拌した後、上記型枠内へ流し込む。
柔軟性物品用硬化性組成物の流し込み後、型枠及び柔軟性物品用硬化性組成物上に、別途用意した上記離型ＰＥＴフィルムを被せ、ガラス板で挟み込んだ後、温度２５℃、相対湿度５０％で２４時間静置し、完全に硬化させる。
硬化後、型枠及び離型ＰＥＴフィルムを取り除いて、幅５ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ１ｍｍの硬化物を得る。
また、上記伸長回復率の測定に使用される硬化物は、下記のようにして製造する。
まず、離型ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、厚さ１ｍｍのシリコーンゴムの型枠を配置する。
次いで、本開示の柔軟性物品用硬化性組成物１ｇに、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリンを１μＬ添加し、撹拌した後、上記型枠内へ流し込む。
柔軟性物品用硬化性組成物の流し込み後、型枠及び柔軟性物品用硬化性組成物上に、別途用意した上記離型ＰＥＴフィルムを被せ、ガラス板で挟み込んだ後、温度２５℃、相対湿度５０％で２４時間静置し、完全に硬化させる。
硬化後、型枠及び離型ＰＥＴフィルムを取り除いて、幅５ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ１ｍｍの硬化物を得る。
本開示の柔軟性物品用硬化性組成物は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００９）に従い、幅２５ｍｍ×長さ５０ｍｍのアルミニウム基材同士の接着面（幅１２．５ｍｍ×長さ２５ｍｍ）での保持力試験において、２３℃の保持時間が１４４０分以上であることが好ましく、２８８０分以上であることがより好ましく、４３２０分以上であることがさらに好ましい。
具体的には、幅２５ｍｍ×長さ５０ｍｍのアルミニウム基材を２枚用意し、一方の面のアルミニウム基材の全面に、柔軟性物品用硬化性組成物を滴下し、２枚のアルミニウム基材を接着面が幅１２．５ｍｍ×長さ２５ｍｍとなるように貼り合わせ、室温（２３℃）で３日間養生し、完全に硬化させ、アルミニウム基材、柔軟性物品用硬化性組成物の硬化物及びアルミニウム基材の順に備える試験片を作製する。
ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００９）に準拠した保持力試験装置に、作製した試験片の一方のアルミニウム基材を取り付け、２３℃下で、他方のアルミニウム基材に１ｋｇの錘を取り付ける。アルミニウム基材に錘を取り付けてから、錘及びアルミニウム基材が落下するまでの時間を保持時間とし測定する。
上記保持時間は、柔軟性物品用硬化性組成物に含まれる２－シアノアクリレート化合物の構造を変更すること、２－シアノアクリレート化合物及び多官能シアノアクリレート化合物の含有率を変更すること等により調整することができる。例えば、後述する一般式（１）２－シアノアクリレート化合物におけるｐの値を小さくする、Ｒ２の炭素数を多くする、２－シアノアクリレート化合物が有する酸素原子の割合を小さくする等により保持時間を上昇させることができる傾向にある。
具体的には、幅２５ｍｍ×長さ５０ｍｍのアルミニウム基材を２枚用意し、一方の面のアルミニウム基材の全面に、柔軟性物品用硬化性組成物を滴下し、２枚のアルミニウム基材を接着面が幅１２．５ｍｍ×長さ２５ｍｍとなるように貼り合わせ、室温（２３℃）で３日間養生し、完全に硬化させ、アルミニウム基材、柔軟性物品用硬化性組成物の硬化物及びアルミニウム基材の順に備える試験片を作製する。
ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００９）に準拠した保持力試験装置に、作製した試験片の一方のアルミニウム基材を取り付け、２３℃下で、他方のアルミニウム基材に１ｋｇの錘を取り付ける。アルミニウム基材に錘を取り付けてから、錘及びアルミニウム基材が落下するまでの時間を保持時間とし測定する。
上記保持時間は、柔軟性物品用硬化性組成物に含まれる２－シアノアクリレート化合物の構造を変更すること、２－シアノアクリレート化合物及び多官能シアノアクリレート化合物の含有率を変更すること等により調整することができる。例えば、後述する一般式（１）２－シアノアクリレート化合物におけるｐの値を小さくする、Ｒ２の炭素数を多くする、２－シアノアクリレート化合物が有する酸素原子の割合を小さくする等により保持時間を上昇させることができる傾向にある。
本開示の柔軟性物品用硬化性組成物は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００９）に従い、幅２５ｍｍ×長さ５０ｍｍのアルミニウム基材同士の接着面（幅１２．５ｍｍ×長さ２５ｍｍ）での保持力試験において、４０℃の保持時間が１４４０分以上であることが好ましく、２８８０分以上であることがより好ましく、４３２０分以上であることがさらに好ましい。
上記保持時間は、柔軟性物品用硬化性組成物に含まれる２－シアノアクリレート化合物の構造を変更すること、２－シアノアクリレート化合物及び多官能シアノアクリレート化合物の含有率を変更すること等により調整することができる。例えば、後述する一般式（１）２－シアノアクリレート化合物におけるｐの値を小さくする、Ｒ２の炭素数を多くする、２－シアノアクリレート化合物が有する酸素原子の割合を小さくする等により保持時間を上昇させることができる傾向にある。
上記保持時間は、柔軟性物品用硬化性組成物に含まれる２－シアノアクリレート化合物の構造を変更すること、２－シアノアクリレート化合物及び多官能シアノアクリレート化合物の含有率を変更すること等により調整することができる。例えば、後述する一般式（１）２－シアノアクリレート化合物におけるｐの値を小さくする、Ｒ２の炭素数を多くする、２－シアノアクリレート化合物が有する酸素原子の割合を小さくする等により保持時間を上昇させることができる傾向にある。
本開示の柔軟性物品用硬化性組成物は、接着剤であることが好ましい。該接着剤は、柔軟性物品同士の接着、柔軟性物品と異種材料との接着等に使用することができる。
以下、本開示の柔軟性物品用硬化性組成物が単独重合物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０５Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物（ジエチレングリコールモノエチルエーテルシアノアクリレートを除く）を含有する場合を、第１の硬化性組成物として説明し、単独重合物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａより大きく５．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有する場合を第２の硬化性組成物として説明する。
硬化物の耐冷熱サイクル性の観点から、第１の硬化性組成物が好ましい。
硬化物の耐冷熱サイクル性の観点から、第１の硬化性組成物が好ましい。
＜第１の硬化性組成物＞
第１の硬化性組成物は、単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０５Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物（以下、「第１の２－シアノアクリレート化合物」とも記す。）を含有する。
第１の硬化性組成物において、２－シアノアクリレート化合物にはジエチレングリコールモノエチルエーテルシアノアクリレートが含まれない。
ジエチレングリコールモノエチルエーテルシアノアクリレートは変異原性が高く、安全性の観点から、ジエチレングリコールモノエチルエーテルシアノアクリレート以外の２－シアノアクリレート化合物が好ましい。
第１の硬化性組成物は、単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０５Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物（以下、「第１の２－シアノアクリレート化合物」とも記す。）を含有する。
第１の硬化性組成物において、２－シアノアクリレート化合物にはジエチレングリコールモノエチルエーテルシアノアクリレートが含まれない。
ジエチレングリコールモノエチルエーテルシアノアクリレートは変異原性が高く、安全性の観点から、ジエチレングリコールモノエチルエーテルシアノアクリレート以外の２－シアノアクリレート化合物が好ましい。
－第１の２－シアノアクリレート化合物－
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、第１の２－シアノアクリレート化合物の単独重合物の２５℃における貯蔵弾性率は、９．０×１０６Ｐａ以下であることが好ましく、７．０×１０６Ｐａ以下であることがより好ましい。
単独重合物の２５℃における貯蔵弾性率は、第１の２－シアノアクリレート化合物の構造を変更することにより調整することができる。例えば、２－シアノアクリレート化合物が有するエステル鎖長を短くする、エーテル構造を少なくする等により、貯蔵弾性率を上昇させることができる傾向にある。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、第１の２－シアノアクリレート化合物の単独重合物の２５℃における貯蔵弾性率は、９．０×１０６Ｐａ以下であることが好ましく、７．０×１０６Ｐａ以下であることがより好ましい。
単独重合物の２５℃における貯蔵弾性率は、第１の２－シアノアクリレート化合物の構造を変更することにより調整することができる。例えば、２－シアノアクリレート化合物が有するエステル鎖長を短くする、エーテル構造を少なくする等により、貯蔵弾性率を上昇させることができる傾向にある。
本開示において、２－シアノアクリレート化合物の単独重合物の貯蔵弾性率の測定は下記の通り行う。
２－シアノアクリレート化合物を、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリンを塗布した動的粘弾性測定装置冶具間に注入後、動的粘弾性測定装置を用いて、周波数１Ｈｚ、温度２５℃、厚み３００μｍの条件下、貯蔵弾性率を測定する。
２－シアノアクリレート化合物の貯蔵弾性率の変化がなくなったことを確認し、これを２－シアノアクリレート化合物の硬化物とする。
次いで、上記硬化物を用い、周波数１Ｈｚ、昇温速度２℃／分、相対湿度５０％の条件で、－５０℃～１５０℃の範囲において、ずりによる硬化物の貯蔵弾性率を測定し、２５℃における硬化物の貯蔵弾性率を求める。
なお、動的粘弾性測定装置としては、アントンパール社製のＭＣＲ３０１又はこれと同程度の装置を使用することができる。
２－シアノアクリレート化合物を、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリンを塗布した動的粘弾性測定装置冶具間に注入後、動的粘弾性測定装置を用いて、周波数１Ｈｚ、温度２５℃、厚み３００μｍの条件下、貯蔵弾性率を測定する。
２－シアノアクリレート化合物の貯蔵弾性率の変化がなくなったことを確認し、これを２－シアノアクリレート化合物の硬化物とする。
次いで、上記硬化物を用い、周波数１Ｈｚ、昇温速度２℃／分、相対湿度５０％の条件で、－５０℃～１５０℃の範囲において、ずりによる硬化物の貯蔵弾性率を測定し、２５℃における硬化物の貯蔵弾性率を求める。
なお、動的粘弾性測定装置としては、アントンパール社製のＭＣＲ３０１又はこれと同程度の装置を使用することができる。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、第１の２－シアノアクリレート化合物の単独重合物の損失正接の極大値（ｔａｎδ（ｍａｘ））を示す温度は、８０℃以下であることが好ましく、６５℃以下であることがより好ましく、５５℃以下であることがさらに好ましく、４５℃以下であることが特に好ましく、４０℃以下であることが最も好ましい。
上記温度の下限値は特に限定されるものではないが、例えば、－２０℃以上とすることができる。
上記温度の下限値は特に限定されるものではないが、例えば、－２０℃以上とすることができる。
本開示において、２－シアノアクリレート化合物の損失正接の極大値を示す温度の測定は下記の通り行う。
２－シアノアクリレート化合物を、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリンを塗布した動的粘弾性測定装置冶具間に注入後、動的粘弾性測定装置を用いて、周波数１Ｈｚ、温度２５℃、厚み３００μｍの条件下、貯蔵弾性率を測定する。
２－シアノアクリレート化合物の貯蔵弾性率の変化がなくなったことを確認し、これを２－シアノアクリレート化合物の硬化物とする。上記硬化物を用い、周波数１Ｈｚ、昇温速度２℃／分の条件で、－５０℃～１５０℃の範囲において、動的粘弾性スペクトルを求め、損失正接（ｔａｎδ）が最大値となる温度を測定する。ピークが２つ以上観察される場合、最も大きいピークとなる損失正接（ｔａｎδ）を極大値とする。
なお、使用することができる動的粘弾性測定装置は、上記した通りである。
２－シアノアクリレート化合物を、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリンを塗布した動的粘弾性測定装置冶具間に注入後、動的粘弾性測定装置を用いて、周波数１Ｈｚ、温度２５℃、厚み３００μｍの条件下、貯蔵弾性率を測定する。
２－シアノアクリレート化合物の貯蔵弾性率の変化がなくなったことを確認し、これを２－シアノアクリレート化合物の硬化物とする。上記硬化物を用い、周波数１Ｈｚ、昇温速度２℃／分の条件で、－５０℃～１５０℃の範囲において、動的粘弾性スペクトルを求め、損失正接（ｔａｎδ）が最大値となる温度を測定する。ピークが２つ以上観察される場合、最も大きいピークとなる損失正接（ｔａｎδ）を極大値とする。
なお、使用することができる動的粘弾性測定装置は、上記した通りである。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、第１の２－シアノアクリレート化合物は、エーテル結合を有することが好ましい。また、同様の観点から、第１の２－シアノアクリレート化合物は、エーテル結合を２個以上有することが好ましく、２個～５個有することがより好ましく、２個～４個有することがさらに好ましく、２個又は３個有することが特に好ましい。
なお、本開示の柔軟性物品用硬化性組成物は、エーテル結合の数が異なる第１の２－シアノアクリレート化合物を２種以上含有していてもよい。
また、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、２－シアノアクリレート化合物がエステル残基を有し、上記エステル残基がエーテル結合を有することが好ましい。
２－シアノアクリレート化合物がエステル残基を有し、上記エステル残基がエーテル結合を有することは、１Ｈ-ＮＭＲにより確認する。
なお、本開示の柔軟性物品用硬化性組成物は、エーテル結合の数が異なる第１の２－シアノアクリレート化合物を２種以上含有していてもよい。
また、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、２－シアノアクリレート化合物がエステル残基を有し、上記エステル残基がエーテル結合を有することが好ましい。
２－シアノアクリレート化合物がエステル残基を有し、上記エステル残基がエーテル結合を有することは、１Ｈ-ＮＭＲにより確認する。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、第１の２－シアノアクリレート化合物は、下記式（１）で表される化合物を含むことが好ましい。
式（１）中、Ｌ１はそれぞれ独立に、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（Ｒ１）ＣＨ２－又は、－ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）－を表し、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（Ｒ１）ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）－を表すことが好ましく、－ＣＨ（Ｒ１）ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）－を表すことがより好ましい。
式（１）中、Ｒ１は置換基を有してもよい炭素数１～６、好ましくは炭素数１～３のアルキル基を表し、また、直鎖アルキル基であっても、分岐アルキル基であってもよい。上記置換基としては、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリーロキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基が挙げられる。Ｒ１としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
式（１）中、Ｒ２は置換基を有していてもよい炭素数１～１５、好ましくは１～８、より好ましくは炭素数１～４のアルキル基を表し、また、直鎖アルキル基であっても、分岐アルキル基であってもよい。上記置換基としては、Ｒ１において前述した置換基が挙げられる。
式（１）におけるＲ２は、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、炭素数１～３のアルキル基であることがより好ましく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基であることがより好ましく、メチル基又はエチル基であることがさらに好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
式（１）におけるＲ２は、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、炭素数１～３のアルキル基であることがより好ましく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基であることがより好ましく、メチル基又はエチル基であることがさらに好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
式（１）中、ｐは１～５の整数を表し、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、１～４の整数であることが好ましく、１～３の整数であることがより好ましく、２又は３であることがさらに好ましい。
式（１）で表される第１の２－シアノアクリレート化合物の具体例としては、２－（２－メトキシエトキシ）エチル、２－（２－メトキシプロポキシ）プロピル、２－（２－エトキシエトキシ）エチル、２－（２－プロポキシエトキシ）エチル、２－［２－（１－メチルエトキシ）エトキシ］エチル、２－［２－（２－メチルプロポキシ）エトキシ］エチル、２－［２－（１－メチルプロポキシ）エトキシ］エチル、２－［２－（１－エチルプロポキシ）エトキシ］エチル、２－（２－メトキシ－１－メチルエトキシ）エチル、２－（２－メトキシ－２－メチルエトキシ）エチル、２－（２－エトキシ－１－メチルエトキシ）エチル、２－（２－エトキシ－２－メチルエトキシ）エチル、１－（２－メトキシエトキシ）プロピル－２－イル、２－（２－メトキシエトキシ）プロピル－１－イル、１－（２－エトキシエトキシ）プロピル－２－イル、２－（２－エトキシエトキシ）プロピル－１－イル、１－（２－メトキシ－１－メチルエトキシ）プロピル－２－イル、１－（２－メトキシ－２－メチルエトキシ）プロピル－２－イル、２－（２－メトキシ－１－メチルエトキシ）プロピル－１－イル、２－（２－メトキシ－２－メチルエトキシ）プロピル－１－イル、１－（２－エトキシ－１－メチルエトキシ）プロピル－２－イル、１－（２－エトキシ－２－メチルエトキシ）プロピル－２－イル、２－（２－エトキシ－１－メチルエトキシ）プロピル－１－イル、２－（２－エトキシ－２－メチルエトキシ）プロピル－１－イル、１－（２－プロポキシ－１－メチルエトキシ）プロピル－２－イル、１－（２－プロポキシ－２－メチルエトキシ）プロピル－２－イル、２－（２－プロポキシ－１－メチルエトキシ）プロピル－１－イル、２－（２－プロポキシ－２－メチルエトキシ）プロピル－１－イル、１－（２－ブトキシ－１－メチルエトキシ）プロピル－２－イル、１－（２－ブトキシ－２－メチルエトキシ）プロピル－２－イル、２－（２－ブトキシ－１－メチルエトキシ）プロピル－１－イル、２－（２－ブトキシ－２－メチルエトキシ）プロピル－１－イル、１－（２－ヘキシルオキシ－１－メチルエトキシ）プロピル－２－イル、１－（２－ヘキシルオキシ－２－メチルエトキシ）プロピル－２－イル、２－（２－ヘキシルオキシ－１－メチルエトキシ）プロピル－１－イル、２－（２－ヘキシルオキシ－２－メチルエトキシ）プロピル－１－イル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノペンチルエーテル、トリプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノエチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノプロピルエーテル、テトラプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノヘキシルエーテル等の２－シアノアクリル酸エステルが挙げられる。
上記した中でも、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、２－（２－メトキシプロポキシ）プロピル、２－（２－メトキシエトキシ）エチル１－（２－メトキシ－１－メチルエトキシ）プロピル－２－イル、１－（２－メトキシ－２－メチルエトキシ）プロピル－２－イル、２－（２－メトキシ－１－メチルエトキシ）プロピル－１－イル又は２－（２－メトキシ－２－メチルエトキシ）プロピル－１－イルの２－シアノアクリル酸エステルが好ましく、２－（２－メトキシプロポキシ）プロピル、１－（２－メトキシ－１－メチルエトキシ）プロピル－２－イル、１－（２－メトキシ－２－メチルエトキシ）プロピル－２－イル、２－（２－メトキシ－１－メチルエトキシ）プロピル－１－イル又は２－（２－メトキシ－２－メチルエトキシ）プロピル－１－イルの２－シアノアクリル酸エステルがより好ましく、２－（２－メトキシプロポキシ）プロピルの２－シアノアクリル酸エステルがさらに好ましい。
上記した中でも、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、２－（２－メトキシプロポキシ）プロピル、２－（２－メトキシエトキシ）エチル１－（２－メトキシ－１－メチルエトキシ）プロピル－２－イル、１－（２－メトキシ－２－メチルエトキシ）プロピル－２－イル、２－（２－メトキシ－１－メチルエトキシ）プロピル－１－イル又は２－（２－メトキシ－２－メチルエトキシ）プロピル－１－イルの２－シアノアクリル酸エステルが好ましく、２－（２－メトキシプロポキシ）プロピル、１－（２－メトキシ－１－メチルエトキシ）プロピル－２－イル、１－（２－メトキシ－２－メチルエトキシ）プロピル－２－イル、２－（２－メトキシ－１－メチルエトキシ）プロピル－１－イル又は２－（２－メトキシ－２－メチルエトキシ）プロピル－１－イルの２－シアノアクリル酸エステルがより好ましく、２－（２－メトキシプロポキシ）プロピルの２－シアノアクリル酸エステルがさらに好ましい。
第１の２－シアノアクリレート化合物に構造異性体が存在する場合、第１の硬化性組成物は、１種のみを含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、第１の硬化性組成物の全質量に対する第１の２－シアノアクリレート化合物の含有率は、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましく、８０質量％以上であることが最も好ましい。
第１の２－シアノアクリレート化合物の含有率の上限値は、特に限定されるものではないが、例えば、９９．９質量％以下とすることができる。
第１の２－シアノアクリレート化合物の含有率の上限値は、特に限定されるものではないが、例えば、９９．９質量％以下とすることができる。
第１の２－シアノアクリレート化合物が、式（１）で表される化合物を含む場合、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、第１の硬化性組成物に含有される第１の２－シアノアクリレート化合物の全質量に対する式（１）で表される化合物の含有率は、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましく、１００質量％であってもよい。
－多官能シアノアクリレート化合物－
第１の硬化性組成物は、多官能シアノアクリレート化合物を含有してもよい。第１の硬化性組成物は、多官能シアノアクリレート化合物を２種以上含有していてもよい。
また、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、多官能シアノアクリレート化合物は、多官能２－シアノアクリレート化合物であって、第１の２－シアノアクリレート化合物ではない化合物であることが好ましい。
なお、本開示において、多官能シアノアクリレート化合物とは、２個以上のシアノアクリロイル基を有する化合物を意味する。
第１の硬化性組成物は、多官能シアノアクリレート化合物を含有してもよい。第１の硬化性組成物は、多官能シアノアクリレート化合物を２種以上含有していてもよい。
また、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、多官能シアノアクリレート化合物は、多官能２－シアノアクリレート化合物であって、第１の２－シアノアクリレート化合物ではない化合物であることが好ましい。
なお、本開示において、多官能シアノアクリレート化合物とは、２個以上のシアノアクリロイル基を有する化合物を意味する。
多官能シアノアクリレート化合物としては、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリアミドポリオール、ポリエステルポリアミドポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオール、エチレン－ブチレン共重合体ポリオール、ポリイソプレンポリオール、水添ポリイソプレンポリオール、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアルコール、フェノール樹脂、両末端にヒドロキシル基を有するシラン化合物、両末端にヒドロキシル基を有するシロキサン化合物等の２－シアノアクリル酸エステルが挙げられる、
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、多官能シアノアクリレート化合物は、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリアミドポリオール、ポリエステルポリアミドポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール及び水添ポリイソプレンポリオールからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール及び水添ポリイソプレンポリオールからなる群より選択される化合物の２－シアノアクリル酸エステルを少なくとも１種を含むことがより好ましい。
上記した中でも、多官能シアノアクリレート化合物は、ポリオキシアルキレンポリオールを含むことが好ましく、ポリオキシプロピレングリコールを含むことがより好ましい。
また、多官能シアノアクリレート化合物は、グリセリンエーテルを含んでいてもよい。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、多官能シアノアクリレート化合物は、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリアミドポリオール、ポリエステルポリアミドポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール及び水添ポリイソプレンポリオールからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール及び水添ポリイソプレンポリオールからなる群より選択される化合物の２－シアノアクリル酸エステルを少なくとも１種を含むことがより好ましい。
上記した中でも、多官能シアノアクリレート化合物は、ポリオキシアルキレンポリオールを含むことが好ましく、ポリオキシプロピレングリコールを含むことがより好ましい。
また、多官能シアノアクリレート化合物は、グリセリンエーテルを含んでいてもよい。
ポリオキシアルキレンポリオールとしては、特に限定されるものではないが、ポリエチレングリコール、ポリエチレントリオール、ポリエチレンテトラオール、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレントリオール、ポリプロピレンテトラオール、ポリテトラメチレングリコール等、及びポリオール或いは他のグリコールとの共重合体などを用いることができる。
また、ポリエステルポリオールとしては、特に限定されるものではないが、アジピン酸等の二塩基酸とグリコール、トリオール等との反応により生成する一般的なポリエステルポリオール、カプロラクトンを開環重合させたポリカプロラクトンポリオールなどを用いることができる。
また、ポリカーボネートジオールとしては、特に限定されるものではないが、エチレンカーボネート等から誘導される一般的なポリカーボネートジオール、カーボネートとグリコールとを共重合させたものなどを用いることができる。
また、ポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、水添ポリイソプレンポリオールの２－シアノアクリル酸エステルは、硬化物の柔軟性及び強靭性に加えて、耐温水性の観点からも好ましい。
また、ポリエステルポリオールとしては、特に限定されるものではないが、アジピン酸等の二塩基酸とグリコール、トリオール等との反応により生成する一般的なポリエステルポリオール、カプロラクトンを開環重合させたポリカプロラクトンポリオールなどを用いることができる。
また、ポリカーボネートジオールとしては、特に限定されるものではないが、エチレンカーボネート等から誘導される一般的なポリカーボネートジオール、カーボネートとグリコールとを共重合させたものなどを用いることができる。
また、ポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、水添ポリイソプレンポリオールの２－シアノアクリル酸エステルは、硬化物の柔軟性及び強靭性に加えて、耐温水性の観点からも好ましい。
多官能シアノアクリレート化合物は、ビスシアノアクリレート化合物及びトリスシアノアクリレート化合物の少なくとも一方を含むことが好ましい。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、ビスシアノアクリレート化合物は、アルカンジオールビスシアノアクリレート化合物又はポリオキシアルキレンポリオールビスシアノアクリレート化合物であることが好ましい。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、トリスシアノアクリレート化合物は、ポリオキシアルキレンポリオールトリシアノアクリレート化合物であることが好ましい。
アルカンジオールビスシアノアクリレート化合物が有する脂肪族基の炭素数は２～１８であることが好ましく４～１２であることがより好ましい。
また、上記脂肪族基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環状であってもよい。
アルカンジオールビスシアノアクリレート化合物としては、１，６－ヘキサンジオール－ビスシアノアクリレート、１，４－ブタンジオール－ビスシアノアクリレート、１，８－オクタンジオール－ビスシアノアクリレート、１，９－ノナンジオール－ビスシアノアクリレート、１，１０－デカンジオール－ビスシアノアクリレート、１，１２－ドデカンジオール－ビスシアノアクリレート、１，５－ペンタンジオール－ビスシアノアクリレート、１，１６－ヘキサデカンジオール－ビスシアノアクリレート、１，１８－オクタデカンジオール－ビスシアノアクリレート等が挙げられる。上記した中でも、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、１，６－ヘキサンジオール－ビスシアノアクリレート、１，８－オクタンジオール－ビスシアノアクリレート、１，９－ノナンジオール－ビスシアノアクリレート、１，１０－デカンジオール－ビスシアノアクリレート、１，１２－ドデカンジオール－ビスシアノアクリレート、１，１６－ヘキサデカンジオール－ビスシアノアクリレート、１，１８－オクタデカンジオール－ビスシアノアクリレートが好ましく、１，６－ヘキサンジオール－ビスシアノアクリレート又は１，１０－デカンジオール－ビスシアノアクリレートがより好ましい。
ポリオキシアルキレンポリオールビスシアノアクリレート化合物又はポリオキシアルキレンポリオールトリシアノアクリレート化合物を構成する、ポリオキシアルキレンポリオールとしては、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレングリコール等が挙げられる。
上記した中でも、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）－ビスシアノアクリレート又はポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）－トリスシアノアクリレートが好ましい。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、ビスシアノアクリレート化合物は、アルカンジオールビスシアノアクリレート化合物又はポリオキシアルキレンポリオールビスシアノアクリレート化合物であることが好ましい。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、トリスシアノアクリレート化合物は、ポリオキシアルキレンポリオールトリシアノアクリレート化合物であることが好ましい。
アルカンジオールビスシアノアクリレート化合物が有する脂肪族基の炭素数は２～１８であることが好ましく４～１２であることがより好ましい。
また、上記脂肪族基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環状であってもよい。
アルカンジオールビスシアノアクリレート化合物としては、１，６－ヘキサンジオール－ビスシアノアクリレート、１，４－ブタンジオール－ビスシアノアクリレート、１，８－オクタンジオール－ビスシアノアクリレート、１，９－ノナンジオール－ビスシアノアクリレート、１，１０－デカンジオール－ビスシアノアクリレート、１，１２－ドデカンジオール－ビスシアノアクリレート、１，５－ペンタンジオール－ビスシアノアクリレート、１，１６－ヘキサデカンジオール－ビスシアノアクリレート、１，１８－オクタデカンジオール－ビスシアノアクリレート等が挙げられる。上記した中でも、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、１，６－ヘキサンジオール－ビスシアノアクリレート、１，８－オクタンジオール－ビスシアノアクリレート、１，９－ノナンジオール－ビスシアノアクリレート、１，１０－デカンジオール－ビスシアノアクリレート、１，１２－ドデカンジオール－ビスシアノアクリレート、１，１６－ヘキサデカンジオール－ビスシアノアクリレート、１，１８－オクタデカンジオール－ビスシアノアクリレートが好ましく、１，６－ヘキサンジオール－ビスシアノアクリレート又は１，１０－デカンジオール－ビスシアノアクリレートがより好ましい。
ポリオキシアルキレンポリオールビスシアノアクリレート化合物又はポリオキシアルキレンポリオールトリシアノアクリレート化合物を構成する、ポリオキシアルキレンポリオールとしては、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレングリコール等が挙げられる。
上記した中でも、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）－ビスシアノアクリレート又はポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）－トリスシアノアクリレートが好ましい。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、多官能シアノアクリレート化合物の分子量又は数平均分子量（Ｍｎ）は、２００～５０，０００であることが好ましく、２００～２５，０００であることがより好ましく、２００～２３，０００であることがさらに好ましい。
なお、本開示において、Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて得られた標準ポリスチレン換算値である。
なお、本開示において、Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて得られた標準ポリスチレン換算値である。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、第１の硬化性組成物に含有される第１の２－シアノアクリレート化合物１００質量に対する多官能シアノアクリレート化合物の含有率は、０．０１質量部～５０質量部であることが好ましく、０．１質量部～３０質量部であることがより好ましく、０．５質量部～２０質量部であることがさらに好ましく、０．７質量部～１０質量部であることが特に好ましい。
硬化物の耐冷熱サイクル性の観点から、第１の硬化性組成物に含有される第１の２－シアノアクリレート化合物１００質量に対する多官能シアノアクリレート化合物の含有率は、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましく、第１の硬化性組成物が多官能シアノアクリレート化合物を含有しないことがさらに好ましい。
硬化物の耐冷熱サイクル性の観点から、第１の硬化性組成物に含有される第１の２－シアノアクリレート化合物１００質量に対する多官能シアノアクリレート化合物の含有率は、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましく、第１の硬化性組成物が多官能シアノアクリレート化合物を含有しないことがさらに好ましい。
多官能シアノアクリレート化合物がビスシアノアクリレート化合物及びトリスシアノアクリレート化合物の少なくとも一方を含む場合、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、第１の硬化性組成物に含有される多官能シアノアクリレート化合物の全質量に対するビスシアノアクリレート化合物及びトリスシアノアクリレート化合物の含有率の和は、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましく、１００質量％であってもよい。
＜その他の成分＞
第１の硬化性組成物は、その特性を著しく損なわない範囲において、第１の２－シアノアクリレート化合物及び多官能シアノアクリレート化合物以外のその他の成分を含有していてもよい。
その他の成分としては、第１の２－シアノアクリレート化合物以外の２－シアノアクリレート化合物、安定剤、硬化促進剤、可塑剤、増粘剤、粒子、着色剤、香料、溶剤、強度向上剤等が挙げられる。
第１の硬化性組成物は、その特性を著しく損なわない範囲において、第１の２－シアノアクリレート化合物及び多官能シアノアクリレート化合物以外のその他の成分を含有していてもよい。
その他の成分としては、第１の２－シアノアクリレート化合物以外の２－シアノアクリレート化合物、安定剤、硬化促進剤、可塑剤、増粘剤、粒子、着色剤、香料、溶剤、強度向上剤等が挙げられる。
第１の２－シアノアクリレート化合物以外の２－シアノアクリレート化合物としては、２－シアノアクリル酸のメチル、エチル、クロロエチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、アリル、プロパギル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、シクロヘキシル、フェニル、テトラヒドロフルフリル、ヘプチル、２－エチルヘキシル、ｎ－オクチル、２－オクチル、ｎ－ノニル、オキソノニル、ｎ－デシル、ｎ－ドデシル、メトキシエチル、メトキシプロピル、メトキシイソプロピル、メトキシブチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、エトキシイソプロピル、プロポキシメチル、プロポキシエチル、イソプロポキシエチル、プロポキシプロピル、ブトキシメチル、ブトキシエチル、ブトキシプロピル、ブトキシイソプロピル、ブトキシブチル、２，２，２－トリフルオロエチル、ヘキサフルオロイソプロピル等のエステルが挙げられる。これらの２－シアノアクリレート化合物は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
安定剤としては、（１）二酸化硫黄及びメタンスルホン酸等の脂肪族スルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸、三弗化ホウ素メタノール、三弗化ホウ素ジエチルエーテル等の三弗化ホウ素錯体、ＨＢＦ４、トリアルキルボレート等のアニオン重合禁止剤、（２）ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｔ－ブチルカテコール、カテコール、ピロガロール等のラジカル重合禁止剤などが挙げられる。これらの安定剤は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
硬化促進剤としては、第１の硬化性組成物のアニオン重合を促進するものであれば、いずれも使用することができる。硬化促進剤としては、ポリエーテル化合物、カリックスアレン類、チアカリックスアレン類、ピロガロールアレン類、オニウム塩等が挙げられる。これらの硬化促進剤は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、可塑剤としては、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、セバシン酸ジメチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ビス（２－エチルヘキシル）、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソトリデシル、フタル酸ジペンタデシル、テレフタル酸ジオクチル、イソフタル酸ジイソノニル、トルイル酸デシル、ショウノウ酸ビス（２－エチルヘキシル）、２－エチルヘキシルシクロヘキシルカルボキシレート、フマル酸ジイソブチル、マレイン酸ジイソブチル、カプロン酸トリグリセライド、安息香酸２－エチルヘキシル、ジプロピレングリコールジベンゾエート等が挙げられる。これらの中では、２－シアノアクリレート化合物との相溶性がよく、かつ可塑化効率が高いという点から、アセチルクエン酸トリブチル、アジピン酸ジメチル、フタル酸ジメチル、安息香酸２－エチルヘキシル又はジプロピレングリコールジベンゾエートが好ましい。これらの可塑剤は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
増粘剤としては、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチルとアクリル酸エステルとの共重合体、メタクリル酸メチルとその他のメタクリル酸エステルとの共重合体、アクリルゴム、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン、セルロースエステル、ポリアルキル－２－シアノアクリル酸エステル、エチレン－酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。これらの増粘剤は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
第１の硬化性組成物は、その特性を損なわない範囲において、粒子を含んでいてもよく、これにより、第１の硬化性組成物を使用することにより形成される接着剤層の厚さを調整することができる。
粒子の平均粒子径は、１０μｍ～２００μｍであることが好ましく、１５μｍ～２００μｍであることがより好ましく、１５μｍ～１５０μｍであることが更に好ましい。
粒子の材質は、使用する２－シアノアクリレート化合物等に不溶であり、且つ重合等の変質を引き起こさないものであれば特に限定されない。粒子としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド等の熱可塑性樹脂；不飽和ポリエステル、ジビニルベンゼン重合体、ジビニルベンゼン－スチレン共重合体、ジビニルベンゼン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ジアリルフタレート重合体等の架橋樹脂；球状シリカ、ガラスビーズ、ガラスファイバー等の無機化合物；シリコーン化合物；有機ポリマー骨格とポリシロキサン骨格を含んでなる有機無機複合粒子等が挙げられる。
また、粒子の含有量は特に限定されないが、硬化速度、接着強さ等の観点からは、第１の硬化性組成物に含有される第１の２－シアノアクリレート化合物１００質量に対する粒子の含有率は、０．１質量部～１０質量部であることが好ましく、１質量部～５質量部であることがより好ましく、１質量部～３質量部であることが更に好ましい。
なお、本開示において、粒子の平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置によって測定した体積基準の平均値である。
粒子の平均粒子径は、１０μｍ～２００μｍであることが好ましく、１５μｍ～２００μｍであることがより好ましく、１５μｍ～１５０μｍであることが更に好ましい。
粒子の材質は、使用する２－シアノアクリレート化合物等に不溶であり、且つ重合等の変質を引き起こさないものであれば特に限定されない。粒子としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド等の熱可塑性樹脂；不飽和ポリエステル、ジビニルベンゼン重合体、ジビニルベンゼン－スチレン共重合体、ジビニルベンゼン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ジアリルフタレート重合体等の架橋樹脂；球状シリカ、ガラスビーズ、ガラスファイバー等の無機化合物；シリコーン化合物；有機ポリマー骨格とポリシロキサン骨格を含んでなる有機無機複合粒子等が挙げられる。
また、粒子の含有量は特に限定されないが、硬化速度、接着強さ等の観点からは、第１の硬化性組成物に含有される第１の２－シアノアクリレート化合物１００質量に対する粒子の含有率は、０．１質量部～１０質量部であることが好ましく、１質量部～５質量部であることがより好ましく、１質量部～３質量部であることが更に好ましい。
なお、本開示において、粒子の平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置によって測定した体積基準の平均値である。
＜第２の硬化性組成物＞
第２の硬化性組成物は、単独重合物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａより大きく５．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物（以下、「第２の２－シアノアクリレート化合物」とも記す。）と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有する。
第２の硬化性組成物は、単独重合物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａより大きく５．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物（以下、「第２の２－シアノアクリレート化合物」とも記す。）と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有する。
－第２の２－シアノアクリレート化合物－
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、第２の２－シアノアクリレート化合物の単独重合物の２５℃における貯蔵弾性率は、１．１×１０７Ｐａ～４．０×１０７Ｐａであることが好ましく、１．１×１０７Ｐａ～３．０×１０７Ｐａであることがより好ましい。
単独重合物の２５℃における貯蔵弾性率は、第２の２－シアノアクリレート化合物の構造を変更することにより調整することができる。例えば、２－シアノアクリレート化合物が有するエステル鎖長を短くする、エーテル構造を少なくする等により、貯蔵弾性率を上昇させることができる傾向にある。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、第２の２－シアノアクリレート化合物の単独重合物の２５℃における貯蔵弾性率は、１．１×１０７Ｐａ～４．０×１０７Ｐａであることが好ましく、１．１×１０７Ｐａ～３．０×１０７Ｐａであることがより好ましい。
単独重合物の２５℃における貯蔵弾性率は、第２の２－シアノアクリレート化合物の構造を変更することにより調整することができる。例えば、２－シアノアクリレート化合物が有するエステル鎖長を短くする、エーテル構造を少なくする等により、貯蔵弾性率を上昇させることができる傾向にある。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、第２の２－シアノアクリレート化合物の単独重合物の損失正接の極大値（ｔａｎδ（ｍａｘ））を示す温度は、８０℃以下であることが好ましく、７８℃以下であることがより好ましい。
上記温度の下限値は特に限定されるものではないが、例えば、５０℃以上とすることができる。
上記温度の下限値は特に限定されるものではないが、例えば、５０℃以上とすることができる。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、第２の２－シアノアクリレート化合物は、エーテル結合を有することが好ましい。また、同様の観点から、第２の２－シアノアクリレート化合物は、エーテル結合を２個以上有することが好ましく、２個～５個有することがより好ましく、２個～４個有することがさらに好ましく、２個又は３個有することが特に好ましい。
なお、本開示の柔軟性物品用硬化性組成物は、エーテル結合の数が異なる第２の２－シアノアクリレート化合物を２種以上含有していてもよい。
また、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、２－シアノアクリレート化合物がエステル残基を有し、上記エステル残基がエーテル結合を有することが好ましい。
なお、本開示の柔軟性物品用硬化性組成物は、エーテル結合の数が異なる第２の２－シアノアクリレート化合物を２種以上含有していてもよい。
また、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、２－シアノアクリレート化合物がエステル残基を有し、上記エステル残基がエーテル結合を有することが好ましい。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、第２の２－シアノアクリレート化合物は、上記した式（１）で表される化合物を含むことが好ましい。
式（１）中、Ｌ１はそれぞれ独立に、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（Ｒ１）ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）－を表し、硬化物の伸長回復率の観点からは、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（Ｒ１）ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）－であることが好ましく、－ＣＨ２ＣＨ２－であることがより好ましい。
式（１）中、Ｒ１は置換基を有してもよい炭素数１～６、好ましくは炭素数１～３のアルキル基を表し、また、直鎖アルキル基であっても、分岐アルキル基であってもよい。上記置換基としては、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリーロキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基が挙げられる。Ｒ１としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、メチル基又はエチル基が好ましく、エチル基がより好ましい。
式（１）中、Ｒ２は置換基を有していてもよい炭素数１～１５のアルキル基を表し、また、直鎖アルキル基であっても、分岐アルキル基であってもよい。上記置換基としては、Ｒ１において前述した置換基が挙げられる。
式（１）におけるＲ２は、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、炭素数３～１５のアルキル基であることが好ましく、４～１３のアルキル基であることがより好ましく、炭素数４～１０のアルキル基であることがさらに好ましい。
式（１）におけるＲ２としては、２－エチルへキシル基、２－メチルへキシル基、２－エチルブチル基、２－メチルブチル基、２－メチルペンチル基、２－エチルペンチル基、２－メチルヘプチル基、１－メチルペンチル基、１－エチルペンチル基、１－プロピルペンチル基、１－メチルヘキシル基、１－エチルヘキシル基、１－メチルヘプチル基、１－メチルブチル基、１－エチルプロピル基、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基等が挙げられ、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、２－エチルへキシル基又はｎ－ブチル基が好ましい。
式（１）におけるＲ２は、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、炭素数３～１５のアルキル基であることが好ましく、４～１３のアルキル基であることがより好ましく、炭素数４～１０のアルキル基であることがさらに好ましい。
式（１）におけるＲ２としては、２－エチルへキシル基、２－メチルへキシル基、２－エチルブチル基、２－メチルブチル基、２－メチルペンチル基、２－エチルペンチル基、２－メチルヘプチル基、１－メチルペンチル基、１－エチルペンチル基、１－プロピルペンチル基、１－メチルヘキシル基、１－エチルヘキシル基、１－メチルヘプチル基、１－メチルブチル基、１－エチルプロピル基、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基等が挙げられ、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、２－エチルへキシル基又はｎ－ブチル基が好ましい。
式（１）中、ｐは１～５の整数を表し、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、１～４の整数であることが好ましく、１～３の整数であることがより好ましく、２であることがさらに好ましい。
式（１）中、ｐが１又は２であり、且つＬ１が－ＣＨ２ＣＨ２－である場合、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、Ｒ２は２－エチルへキシル基、２－メチルへキシル基、２－エチルブチル基、２－メチルブチル基、２－メチルペンチル基、２－メチルヘプチル基、２－エチルペンチル基、１－メチルペンチル基、１－エチルペンチル基、１－プロピルペンチル基、１－メチルヘキシル基、１－エチルヘキシル基、１－メチルヘプチル基、１－メチルブチル基、１－エチルプロピル基、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基又はｎ－オクチル基が好ましく、２－エチルへキシル基又は２－メチルへキシル基であることがより好ましく、２－エチルへキシル基であることがさらに好ましい。
式（１）中、ｐが１であり、且つＬ１が－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（Ｒ１）ＣＨ２－若しくは－ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）－の場合、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、Ｒ２は２－エチルへキシル基、２－メチルへキシル基、２－エチルブチル基、２－メチルブチル基、２－メチルペンチル基、２－エチルペンチル基、２－メチルヘプチル基、１－メチルペンチル基、１－エチルペンチル基、１－プロピルペンチル基、１－メチルヘキシル基、１－エチルヘキシル基、１－メチルヘプチル基、１－メチルブチル基、１－エチルプロピル基、
メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基であることが好ましく、２－エチルへキシル基、２－メチルへキシル基又はｎ－ブチル基であることがより好ましく、２－エチルへキシル基又はｎ－ブチル基であることがさらに好ましい。
メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基であることが好ましく、２－エチルへキシル基、２－メチルへキシル基又はｎ－ブチル基であることがより好ましく、２－エチルへキシル基又はｎ－ブチル基であることがさらに好ましい。
式（１）で表される第２の２－シアノアクリレート化合物の具体例としては、２－（２－エチルヘキシルオキシ）エチル、２－（２－ブトキシエトキシ）エチル、２－（１－メチルブトキシ）エチル、２－（２－エチルブトキシ）エチル、２－（２－メチルブトキシ）エチル、２－ペンチルオキシエチル、２－（２－メチルペンチルオキシ）エチル、２－（２－エチルペンチルオキシ）エチル、２－（２－メチルヘキシルオキシ）エチル、２－（２－メチルヘプチルオキシ）エチル、２－ヘキシルオキシエチル、２－（１－メチルペンチルオキシ）エチル、２－ヘプチルオキシエチル、２－（１－メチルヘキシルオキシ）エチル、２－（１エチルペンチルオキシ）エチル、２－オクチルオキシエチル、２－（１－メチルヘプチルオキシ）エチル、２－（１－エチルヘキシルオキシ）エチル、２－（１－プロピルペンチルオキシ）エチル、２－［２－（２－エチルヘキシルオキシ）エトキシ］エチル、２－［２－（２－ブトキシエトキシ）エトキシ］エチル、２－［２－（２－エチルブトキシ）エトキシ］エチル、２－［２－（２－メチルブトキシ）エトキシ］エチル、２－（２－ペンチルオキシエトキシ）エチル、２－［２－（１－メチルブトキシ）エトキシ］エチル、２－［２－（２－メチルペンチルオキシ）エトキシ］エチル、２－［２－（２－エチルペンチルオキシ）エトキシ］エチル、２－［２－（２－メチルヘキシルオキシ）エトキシ］エチル、２－［２－（２－メチルヘプチルオキシ）エトキシ］エチル、２－（２－ヘキシルオキシエトキシ）エチル、２－［２－（１―メチルペンチルオキシ）エトキシ］エチル、２－（２－ヘプチルオキシエトキシ）エチル、２－［２－（１－メチルヘキシルオキシ）エトキシ］エチル、２－［２－（１－エチルペンチルオキシ）エトキシ］エチル、２－（２－オクチルオキシエトキシ）エチル、２－［２－（１－メチルヘプチルオキシ）エトキシ］エチル、２－［２－（１－エチルヘプチルオキシ）エトキシ］エチル、２－［２－（１－プロピルペンチルオキシ）エトキシ］エチル、１－（２－エチルヘキシルオキシ）プロピル－２－イル、２－（２－エチルヘキシルオキシ）プロピル－１－イル、２－メトキシプロピル－１－イル、１－エトキシプロピル－２－イル、２－エトキシプロピル－１－イル、１－プロポキシプロピル－２－イル、２－プロポキシプロピル－１－イル、１－（１－メチルエトキシ）プロピル－２－イル、２－（１－メチルエトキシ）プロピル－１－イル、１－ブトキシプロピル－２－イル、２－ブトキシプロピル－１－イル、１－（２－メチルプロポキシ）プロピル－２－イル、２－（２－メチルプロポキシ）プロピル－１－イル、１－（２－エチルブトキシ）プロピル－２－イル、２－（２－エチルブトキシ）プロピル－１－イル、１－（１－メチルプロポキシ）プロピル－２－イル、２－（１－メチルプロポキシ）プロピル－１－イル、１－（２－メチルブトキシ）プロピル－２－イル、２－（２－メチルブトキシ）プロピル－１－イル、１－ペンチルオキシプロピル－２－イル、２－ペンチルオキシプロピル－１－イル、１－（１－メチルブトキシ）プロピル－２－イル、２－（１－メチルブトキシ）プロピル－１－イル、１－（１－エチルプロポキシ）プロピル－２－イル、２－（１－エチルプロポキシ）プロピル－１－イル、１－（２－メチルペンチルオキシ）プロピル－２－イル、２－（２－メチルペンチルオキシ）プロピル－１－イル、１－（２－エチルペンチルオキシ）プロピル－２－イル、２－（２－エチルペンチルオキシ）プロピル－１－イル、１－（２－メチルヘキシルオキシ）プロピル－２－イル、２－（２－メチルヘキシルオキシ）プロピル－１－イル、１－（２－メチルヘプチルオキシ）プロピル－２－イル、２－（２－メチルヘプチルオキシ）プロピル－１－イル、１－ヘキシルオキシプロピル－２－イル、２－ヘキシルオキシプロピル－１－イル、１－（１－メチルペンチルオキシ）プロピル－２－イル、２－（１－メチルペンチルオキシ）プロピル－１－イル、１－ヘプチルオキシプロピル－２－イル、２－ヘプチルオキシプロピル－１－イル、１－（１－メチルヘキシルオキシ）プロピル－２－イル、２－（１－メチルヘキシルオキシ）プロピル－１－イル、１－（１－エチルペンチルオキシ）プロピル－２－イル、２－（１－エチルペンチルオキシ）プロピル－１－イル、１－オクチルオキシプロピル－２－イル、２－オクチルオキシプロピル－１－イル、１－（１－メチルヘプチルオキシ）プロピル－２－イル、２－（１－メチルヘプチルオキシ）プロピル－１－イル、１－（１－エチルヘキシルオキシ）プロピル－２－イル、２－（１－エチルヘキシルオキシ）プロピル－１－イル、１－（１－プロピルペンチルオキシ）プロピル－２－イル、２－（１－プロピルペンチルオキシ）プロピル－１－イル等の２－シアノアクリル酸エステルが挙げられる。
上記した中でも、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、２－（２－エチルヘキシルオキシ）エチル－２－シアノアクリレート、２－［２－（２－エチルヘキシルオキシ）エトキシ］エチル－２－シアノアクリレート又は２－（２－ブトキシエトキシ）エチル－２－シアノアクリレートが好ましく、２－［２－（２－エチルヘキシルオキシ）エトキシ］エチル－２－シアノアクリレート又は２－（２－ブトキシエトキシ）エチル－２－シアノアクリレートがより好ましい。
上記した中でも、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、２－（２－エチルヘキシルオキシ）エチル－２－シアノアクリレート、２－［２－（２－エチルヘキシルオキシ）エトキシ］エチル－２－シアノアクリレート又は２－（２－ブトキシエトキシ）エチル－２－シアノアクリレートが好ましく、２－［２－（２－エチルヘキシルオキシ）エトキシ］エチル－２－シアノアクリレート又は２－（２－ブトキシエトキシ）エチル－２－シアノアクリレートがより好ましい。
第２の２－シアノアクリレート化合物に構造異性体が存在する場合、第２の硬化性組成物は、１種のみを含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、第２の硬化性組成物の全質量に対する第２の２－シアノアクリレート化合物の含有率は、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましく、８０質量％以上であることが最も好ましい。
第１の２－シアノアクリレート化合物の含有率の上限値は、特に限定されるものではないが、例えば、９９．９質量％以下とすることができる。
第１の２－シアノアクリレート化合物の含有率の上限値は、特に限定されるものではないが、例えば、９９．９質量％以下とすることができる。
第２の２－シアノアクリレート化合物が、式（１）で表される化合物を含む場合、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、第２の硬化性組成物に含有される第２の２－シアノアクリレート化合物の全質量に対する式（１）で表される化合物の含有率は、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましく、１００質量％であってもよい。
－多官能シアノアクリレート化合物－
第２の硬化性組成物は、多官能シアノアクリレート化合物を含有する。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、多官能シアノアクリレート化合物は、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、水添ポリイソプレンポリオール、アクリルポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、フェノール樹脂、両末端にヒドロキシ基を有するシラン化合物及び両末端にヒドロキシ基を有するシロキサン化合物からなる群より選択される化合物の２－シアノアクリル酸エステルを少なくとも１種含むことが好ましく、ポリオキシアルキレンポリオール及びアクリルポリオールからなる群より選択される化合物の２－シアノアクリル酸エステルを含むことが好ましく、ポリオキシアルキレンポリオールの２－シアノアクリル酸エステルを含むことがより好ましい。ポリオキシアルキレンポリオール等については、第１の硬化性組成物において説明したため、ここでは記載を省略する。
第２の硬化性組成物は、多官能シアノアクリレート化合物を含有する。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、多官能シアノアクリレート化合物は、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、水添ポリイソプレンポリオール、アクリルポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、フェノール樹脂、両末端にヒドロキシ基を有するシラン化合物及び両末端にヒドロキシ基を有するシロキサン化合物からなる群より選択される化合物の２－シアノアクリル酸エステルを少なくとも１種含むことが好ましく、ポリオキシアルキレンポリオール及びアクリルポリオールからなる群より選択される化合物の２－シアノアクリル酸エステルを含むことが好ましく、ポリオキシアルキレンポリオールの２－シアノアクリル酸エステルを含むことがより好ましい。ポリオキシアルキレンポリオール等については、第１の硬化性組成物において説明したため、ここでは記載を省略する。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、多官能シアノアクリレート化合物は、官能基数２～１２であるシアノアクリル酸エステルを含むことが好ましく、官能基数２～６であるシアノアクリル酸エステルを含むことがより好ましく、官能基数２～４であるシアノアクリル酸エステルを含むことがさらに好ましく、官能基数２又は３であるシアノアクリル酸エステル（ビスシアノアクリレート化合物又はトリスシアノアクリレート化合物）を含むことが特に好ましい。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、多官能シアノアクリレート化合物は、ビスシアノアクリレート化合物及びトリスシアノアクリレート化合物の少なくとも一方を含むことが好ましい。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、ビスシアノアクリレート化合物は、ポリオキシアルキレンポリオールビスシアノアクリル酸エステル又はアルカンジオールビスシアノアクリル酸エステルであることが好ましい。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、トリスシアノアクリレート化合物は、ポリオキシアルキレンポリオールトリシアノアクリル酸エステルであることが好ましい。
ポリオキシアルキレンポリオールビスシアノアクリレート化合物又はポリオキシアルキレンポリオールトリシアノアクリル酸エステルを構成する、ポリオキシアルキレンポリオールとしては、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレングリコール等が挙げられる。
上記した中でも、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）－ビスシアノアクリレート又はポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）－トリスシアノアクリレートが好ましい。
アルカンジオールビスシアノアクリル酸エステルとしては、１，６－ヘキサンジオール－ビスシアノアクリレート、１，４－ブタンジオール－ビスシアノアクリレート、１，８－オクタンジオール－ビスシアノアクリレート、１，９－ノナンジオール－ビスシアノアクリレート、１，１０－デカンジオール－ビスシアノアクリレート、１，１２－ドデカンジオール－ビスシアノアクリレート等が挙げられる。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、多官能シアノアクリレート化合物は、ビスシアノアクリレート化合物及びトリスシアノアクリレート化合物の少なくとも一方を含むことが好ましい。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、ビスシアノアクリレート化合物は、ポリオキシアルキレンポリオールビスシアノアクリル酸エステル又はアルカンジオールビスシアノアクリル酸エステルであることが好ましい。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、トリスシアノアクリレート化合物は、ポリオキシアルキレンポリオールトリシアノアクリル酸エステルであることが好ましい。
ポリオキシアルキレンポリオールビスシアノアクリレート化合物又はポリオキシアルキレンポリオールトリシアノアクリル酸エステルを構成する、ポリオキシアルキレンポリオールとしては、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレングリコール等が挙げられる。
上記した中でも、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）－ビスシアノアクリレート又はポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）－トリスシアノアクリレートが好ましい。
アルカンジオールビスシアノアクリル酸エステルとしては、１，６－ヘキサンジオール－ビスシアノアクリレート、１，４－ブタンジオール－ビスシアノアクリレート、１，８－オクタンジオール－ビスシアノアクリレート、１，９－ノナンジオール－ビスシアノアクリレート、１，１０－デカンジオール－ビスシアノアクリレート、１，１２－ドデカンジオール－ビスシアノアクリレート等が挙げられる。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、多官能シアノアクリレート化合物の分子量又は数平均分子量（Ｍｎ）は、２００～５０，０００であることが好ましく、１，０００～５０，０００であることがより好ましく、１，０００～１０，０００であることがさらに好ましく、１，０００～５，０００であることが特に好ましい。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、第２の硬化性組成物に含有される第２の２－シアノアクリレート化合物１００質量部に対する多官能シアノアクリレート化合物の含有量は、０．０１質量部～５０質量部であることが好ましく、０．０５質量部～５０質量部であることがより好ましく、０．０７質量部～３０質量部であることがさらに好ましく、０．１質量部～２０質量部であることが特に好ましく、１３質量部～１８質量部であることが最も好ましい。
硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性の観点から、第２の硬化性組成物に含有される多官能シアノアクリレート化合物１００質量部に対するポリオキシアルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール及び水添ポリイソプレンポリオールからなる群より選択される化合物の２－シアノアクリレート化合物の含有量の和は、７０質量部以上であることが好ましく、８０質量部以上であることがより好ましく、９０質量部以上であることがさらに好ましく、９５質量部以上であることが特に好ましく、１００質量部であってもよい。
＜その他の成分＞
第２の硬化性組成物は、その特性を損なわない範囲において、第２の２－シアノアクリレート化合物及び多官能シアノアクリレート化合物以外のその他の成分を含有していてもよい。
その他の成分としては、第２の２－シアノアクリレート化合物以外の２－シアノアクリレート化合物、安定剤、硬化促進剤、可塑剤、増粘剤、粒子、着色剤、香料、溶剤、強度向上剤等が挙げられる。安定剤等については、第１の硬化性組成物において説明したため、ここでは記載を省略する。
第２の硬化性組成物は、その特性を損なわない範囲において、第２の２－シアノアクリレート化合物及び多官能シアノアクリレート化合物以外のその他の成分を含有していてもよい。
その他の成分としては、第２の２－シアノアクリレート化合物以外の２－シアノアクリレート化合物、安定剤、硬化促進剤、可塑剤、増粘剤、粒子、着色剤、香料、溶剤、強度向上剤等が挙げられる。安定剤等については、第１の硬化性組成物において説明したため、ここでは記載を省略する。
第２の２－シアノアクリレート化合物以外の２－シアノアクリレート化合物としては、２－シアノアクリル酸のメチル、エチル、クロロエチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、アリル、プロパギル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、シクロヘキシル、フェニル、テトラヒドロフルフリル、ヘプチル、２－エチルヘキシル、ｎ－オクチル、２－オクチル、ｎ－ノニル、オキソノニル、ｎ－デシル、ｎ－ドデシル、メトキシエチル、メトキシプロピル、メトキシイソプロピル、メトキシブチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、エトキシイソプロピル、プロポキシメチル、プロポキシエチル、イソプロポキシエチル、プロポキシプロピル、ブトキシメチル、ブトキシエチル、ブトキシプロピル、ブトキシイソプロピル、ブトキシブチル、２，２，２－トリフルオロエチル、ヘキサフルオロイソプロピル等のエステルが挙げられる。これらの２－シアノアクリレート化合物は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
以下、上記実施形態を実施例により具体的に説明するが、上記実施形態はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下において「部」は、特に断らない限り、「質量部」を意味する。
各種物性値は、以下のように測定した。
＜２－シアノアクリレート化合物を単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率＞
２－シアノアクリレート化合物を、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリンを塗布した動的粘弾性測定装置冶具間に注入後、動的粘弾性測定装置（アントンパール社製、製品名「ＭＣＲ３０１」）を用いて、周波数１Ｈｚ、温度２５℃、厚み３００μｍの条件下、貯蔵弾性率を測定した。
２－シアノアクリレート化合物の貯蔵弾性率の変化がなくなったことを確認し、これを２－シアノアクリレート化合物の硬化物とした。上記硬化物を用い、周波数１Ｈｚ、昇温速度２℃／分、相対湿度５０％の条件で、－５０℃～１５０℃の範囲において、ずりによる硬化物の貯蔵弾性率を測定し、硬化物の２５℃における貯蔵弾性率を求めた。
各実施例及び各比較例において使用した２－シアノアクリレート化合物を単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率（表中においては、２－シアノアクリレート化合物の貯蔵弾性率と記載）を表１にまとめた。
２－シアノアクリレート化合物を、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリンを塗布した動的粘弾性測定装置冶具間に注入後、動的粘弾性測定装置（アントンパール社製、製品名「ＭＣＲ３０１」）を用いて、周波数１Ｈｚ、温度２５℃、厚み３００μｍの条件下、貯蔵弾性率を測定した。
２－シアノアクリレート化合物の貯蔵弾性率の変化がなくなったことを確認し、これを２－シアノアクリレート化合物の硬化物とした。上記硬化物を用い、周波数１Ｈｚ、昇温速度２℃／分、相対湿度５０％の条件で、－５０℃～１５０℃の範囲において、ずりによる硬化物の貯蔵弾性率を測定し、硬化物の２５℃における貯蔵弾性率を求めた。
各実施例及び各比較例において使用した２－シアノアクリレート化合物を単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率（表中においては、２－シアノアクリレート化合物の貯蔵弾性率と記載）を表１にまとめた。
＜２－シアノアクリレート化合物を単独重合してなる硬化物の損失正接の極大値（ｔａｎδ（ｍａｘ））を示す温度＞
２－シアノアクリレート化合物を、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリンを塗布した動的粘弾性測定装置冶具間に注入後、動的粘弾性測定装置（アントンパール社製、製品名「ＭＣＲ３０１」）を用いて、周波数１Ｈｚ、温度２５℃、厚み３００μｍの条件下、貯蔵弾性率を測定した。
２－シアノアクリレート化合物の貯蔵弾性率の変化がなくなったことを確認し、これを２－シアノアクリレート化合物の硬化物とした。上記硬化物を用い、周波数１Ｈｚ、昇温速度２℃／分の条件で、－５０℃～１５０℃の範囲において、動的粘弾性スペクトルを求め、損失正接（ｔａｎδ）が最大値となる温度を測定した。ピークが２つ以上観察される場合、最も大きいピークとなる損失正接（ｔａｎδ）を極大値とした。
各実施例及び各比較例において使用した２－シアノアクリレート化合物を単独重合してなる硬化物の損失正接の極大値（ｔａｎδ（ｍａｘ））を示す温度（表中においては、２－シアノアクリレート化合物の損失正接の極大値（ｔａｎδ（ｍａｘ））を示す温度（℃）と記載）を表１にまとめた。
２－シアノアクリレート化合物を、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリンを塗布した動的粘弾性測定装置冶具間に注入後、動的粘弾性測定装置（アントンパール社製、製品名「ＭＣＲ３０１」）を用いて、周波数１Ｈｚ、温度２５℃、厚み３００μｍの条件下、貯蔵弾性率を測定した。
２－シアノアクリレート化合物の貯蔵弾性率の変化がなくなったことを確認し、これを２－シアノアクリレート化合物の硬化物とした。上記硬化物を用い、周波数１Ｈｚ、昇温速度２℃／分の条件で、－５０℃～１５０℃の範囲において、動的粘弾性スペクトルを求め、損失正接（ｔａｎδ）が最大値となる温度を測定した。ピークが２つ以上観察される場合、最も大きいピークとなる損失正接（ｔａｎδ）を極大値とした。
各実施例及び各比較例において使用した２－シアノアクリレート化合物を単独重合してなる硬化物の損失正接の極大値（ｔａｎδ（ｍａｘ））を示す温度（表中においては、２－シアノアクリレート化合物の損失正接の極大値（ｔａｎδ（ｍａｘ））を示す温度（℃）と記載）を表１にまとめた。
（実施例１～実施例２及び実施例４）
表１に記載の２－シアノアクリレート化合物１００部に、表１に記載の多官能シアノアクリレート化合物を表１に記載の含有量となるように配合し、均一になるまで攪拌し、柔軟性物品用硬化性組成物を製造した。
なお、実施例３及び実施例４では、２－シアノアクリレート化合物として製品（異性体混合物）を用いた。製品（異性体混合物）は、下記の比率の４種類の異性体を含む。
＜製品（異性体混合物）に含まれる異性体の比率＞
1-メチル-2-(2-メチル-2-メトキシエチル)シアノアクリレート 89.20質量部
2-メチル-2-(2-メチル-2-メトキシエチル)シアノアクリレート 9.43質量部
1-メチル-2-(1-メチル-2-メトキシエチル)シアノアクリレート 0.96質量部
2-メチル-2-(1-メチル-2-メトキシエチル)シアノアクリレート 0.40質量部
表１に記載の２－シアノアクリレート化合物１００部に、表１に記載の多官能シアノアクリレート化合物を表１に記載の含有量となるように配合し、均一になるまで攪拌し、柔軟性物品用硬化性組成物を製造した。
なお、実施例３及び実施例４では、２－シアノアクリレート化合物として製品（異性体混合物）を用いた。製品（異性体混合物）は、下記の比率の４種類の異性体を含む。
＜製品（異性体混合物）に含まれる異性体の比率＞
1-メチル-2-(2-メチル-2-メトキシエチル)シアノアクリレート 89.20質量部
2-メチル-2-(2-メチル-2-メトキシエチル)シアノアクリレート 9.43質量部
1-メチル-2-(1-メチル-2-メトキシエチル)シアノアクリレート 0.96質量部
2-メチル-2-(1-メチル-2-メトキシエチル)シアノアクリレート 0.40質量部
（実施例３及び比較例１～比較例６）
表１に記載の２－シアノアクリレート化合物を柔軟性物品用硬化性組成物とした。
表１に記載の２－シアノアクリレート化合物を柔軟性物品用硬化性組成物とした。
表１中における多官能シアノアクリレート化合物の略号の詳細は、以下の通りである。
・ＰＰＧ４０００ＴＣＡ：３官能２－シアノアクリレート化合物（ＰＰＧ（Ｍｎ４，０００）－トリスシアノアクリレート）、Ｍｎ４，６４０
・ＰＰＧ３０００ＢＣＡ：２官能２－シアノアクリレート化合物（ＰＰＧ（Ｍｎ３，０００）－ビスシアノアクリレート）、Ｍｎ４，０３５
・ＨＢＣＡ：２官能２－シアノアクリレート化合物（１，６－ヘキサンジオール－ビスシアノアクリレート）、分子量：２７６．２９
・ＰＰＧ４０００ＴＣＡ：３官能２－シアノアクリレート化合物（ＰＰＧ（Ｍｎ４，０００）－トリスシアノアクリレート）、Ｍｎ４，６４０
・ＰＰＧ３０００ＢＣＡ：２官能２－シアノアクリレート化合物（ＰＰＧ（Ｍｎ３，０００）－ビスシアノアクリレート）、Ｍｎ４，０３５
・ＨＢＣＡ：２官能２－シアノアクリレート化合物（１，６－ヘキサンジオール－ビスシアノアクリレート）、分子量：２７６．２９
なお、ＰＰＧ４０００ＴＣＡは、下記方法により合成した。
攪拌機、温度計、リービッヒ冷却管、窒素吹き込み管及び滴下ロートを備える容量５００ｍＬのフラスコに、シアノアクリル酸クロライド２．４０ｇ（２０．８ミリモル）と、ベンゼン１３５ｍＬとを仕込んだ。その後、反応系を６０℃に昇温させ、窒素吹き込み管から窒素ガスを吹き込みながら、ポリオキシプロピレングリコール［数平均分子量；４０００（カタログ値）、ポリエーテルトリオール型、ＡＤＥＫＡ社製、商品名「アデカポリエーテルＧ－４０００」］２５．２ｇを１６ｍＬのベンゼンに溶解させた溶液を加えた。
次いで、温度を６０℃に維持し、３０分間攪拌した。その後、２５℃まで冷却後、減圧下、ベンゼンを留去して、無色で粘ちょうなオイル状の多官能シアノアクリレート化合物（ＰＰＧ４０００ＴＣＡ）２８．１ｇを得た。なお、ベンゼンとしては乾燥ベンゼンを使用し、ガラス器具は十分加熱乾燥させたものを用いた。
攪拌機、温度計、リービッヒ冷却管、窒素吹き込み管及び滴下ロートを備える容量５００ｍＬのフラスコに、シアノアクリル酸クロライド２．４０ｇ（２０．８ミリモル）と、ベンゼン１３５ｍＬとを仕込んだ。その後、反応系を６０℃に昇温させ、窒素吹き込み管から窒素ガスを吹き込みながら、ポリオキシプロピレングリコール［数平均分子量；４０００（カタログ値）、ポリエーテルトリオール型、ＡＤＥＫＡ社製、商品名「アデカポリエーテルＧ－４０００」］２５．２ｇを１６ｍＬのベンゼンに溶解させた溶液を加えた。
次いで、温度を６０℃に維持し、３０分間攪拌した。その後、２５℃まで冷却後、減圧下、ベンゼンを留去して、無色で粘ちょうなオイル状の多官能シアノアクリレート化合物（ＰＰＧ４０００ＴＣＡ）２８．１ｇを得た。なお、ベンゼンとしては乾燥ベンゼンを使用し、ガラス器具は十分加熱乾燥させたものを用いた。
なお、ＰＰＧ３０００ＢＣＡは、下記方法により合成した。
攪拌機、温度計、リービッヒ冷却管、窒素吹き込み管及び滴下ロートを備える容量５００ｍＬのフラスコに、シアノアクリル酸クロライド２．４０ｇ（２０．８ミリモル）と、ベンゼン１３５ｍＬとを仕込んだ。その後、反応系を６０℃に昇温させ、窒素吹き込み管から窒素ガスを吹き込みながら、ポリオキシプロピレングリコール［数平均分子量；３０００（カタログ値）、両末端ヒドロキシ基型、ＡＤＥＫＡ社製、商品名「アデカポリオールＰ－３０００」］２８．４ｇを１８ｍＬのベンゼンに溶解させた溶液を加えた。
次いで、温度を６０℃に維持し、３０分間攪拌した。その後、２５℃まで冷却後、減圧下、ベンゼンを留去して、無色で粘ちょうなオイル状の多官能シアノアクリレート化合物（ＰＰＧ３０００ＢＣＡ）３１．１ｇを得た。なお、ベンゼンとしては乾燥ベンゼンを使用し、ガラス器具は十分加熱乾燥させたものを用いた。
攪拌機、温度計、リービッヒ冷却管、窒素吹き込み管及び滴下ロートを備える容量５００ｍＬのフラスコに、シアノアクリル酸クロライド２．４０ｇ（２０．８ミリモル）と、ベンゼン１３５ｍＬとを仕込んだ。その後、反応系を６０℃に昇温させ、窒素吹き込み管から窒素ガスを吹き込みながら、ポリオキシプロピレングリコール［数平均分子量；３０００（カタログ値）、両末端ヒドロキシ基型、ＡＤＥＫＡ社製、商品名「アデカポリオールＰ－３０００」］２８．４ｇを１８ｍＬのベンゼンに溶解させた溶液を加えた。
次いで、温度を６０℃に維持し、３０分間攪拌した。その後、２５℃まで冷却後、減圧下、ベンゼンを留去して、無色で粘ちょうなオイル状の多官能シアノアクリレート化合物（ＰＰＧ３０００ＢＣＡ）３１．１ｇを得た。なお、ベンゼンとしては乾燥ベンゼンを使用し、ガラス器具は十分加熱乾燥させたものを用いた。
なお、ＨＢＣＡは、下記方法により合成した。
攪拌機、温度計、リービッヒ冷却管、窒素吹き込み管及び滴下ロートを備える容量５００ｍＬのフラスコに、シアノアクリル酸クロライド４．８０ｇ（４１．６ミリモル）と、ベンゼン２７０ｍＬとを仕込んだ。その後、反応系を６０℃に昇温させ、窒素吹き込み管から窒素ガスを吹き込みながら、１，６－ヘキサンジオール（試薬）５．２２ｇを５ｍＬのベンゼンに溶解させた溶液を加えた。
次いで、温度を６０℃に維持し、３０分間攪拌した。その後、２５℃まで冷却後、減圧下、ベンゼンを留去後、ペンタン／ヘキサン＝７／４混合液中で－２０℃に冷却することによる再結晶を２度繰り返して、固体の多官能シアノアクリレート化合物（ＨＢＣＡ）５．０２ｇを得た。
なお、ベンゼンとしては乾燥ベンゼンを使用し、ガラス器具は十分加熱乾燥させたものを用いた。以下の合成例でも同様である。
攪拌機、温度計、リービッヒ冷却管、窒素吹き込み管及び滴下ロートを備える容量５００ｍＬのフラスコに、シアノアクリル酸クロライド４．８０ｇ（４１．６ミリモル）と、ベンゼン２７０ｍＬとを仕込んだ。その後、反応系を６０℃に昇温させ、窒素吹き込み管から窒素ガスを吹き込みながら、１，６－ヘキサンジオール（試薬）５．２２ｇを５ｍＬのベンゼンに溶解させた溶液を加えた。
次いで、温度を６０℃に維持し、３０分間攪拌した。その後、２５℃まで冷却後、減圧下、ベンゼンを留去後、ペンタン／ヘキサン＝７／４混合液中で－２０℃に冷却することによる再結晶を２度繰り返して、固体の多官能シアノアクリレート化合物（ＨＢＣＡ）５．０２ｇを得た。
なお、ベンゼンとしては乾燥ベンゼンを使用し、ガラス器具は十分加熱乾燥させたものを用いた。以下の合成例でも同様である。
＜分子量測定＞
得られたＰＰＧ４０００ＴＣＡ、ＰＰＧ３０００ＢＣＡ、ＨＢＣＡについて、以下に記載の条件にてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定を行い、ポリスチレン換算による数平均分子量（Ｍｎ）を得た。
○測定条件
カラム：東ソー社製「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ－Ｈ」×２本＋「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２５００」×２本
溶媒：テトラヒドロフラン
温度：４０℃
検出器：ＲＩ
流速：３５０μＬ／ｍｉｎ
得られたＰＰＧ４０００ＴＣＡ、ＰＰＧ３０００ＢＣＡ、ＨＢＣＡについて、以下に記載の条件にてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定を行い、ポリスチレン換算による数平均分子量（Ｍｎ）を得た。
○測定条件
カラム：東ソー社製「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ－Ｈ」×２本＋「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２５００」×２本
溶媒：テトラヒドロフラン
温度：４０℃
検出器：ＲＩ
流速：３５０μＬ／ｍｉｎ
＜伸長回復率の評価＞
離型ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（帝人フィルムソリューション株式会社製、製品名「ピューレックス（登録商標）Ａ３１」）上に、厚さ１ｍｍのシリコーンゴムの型枠を配置した。
上記実施例及び比較例において製造した柔軟性物品用硬化性組成物１ｇに、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリンを１μＬ添加し、撹拌した後、上記型枠内へ流し込んだ。
柔軟性物品用硬化性組成物の流し込み後、型枠及び柔軟性物品用硬化性組成物上に、別途用意した上記離型ＰＥＴフィルムを被せ、ガラス板で挟み込んだ後、温度２５℃、相対湿度５０％で２４時間静置し、完全に硬化させた。
硬化後、型枠及び離型ＰＥＴフィルムを取り除いて、幅５ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ１ｍｍの硬化物を得た。
離型ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（帝人フィルムソリューション株式会社製、製品名「ピューレックス（登録商標）Ａ３１」）上に、厚さ１ｍｍのシリコーンゴムの型枠を配置した。
上記実施例及び比較例において製造した柔軟性物品用硬化性組成物１ｇに、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリンを１μＬ添加し、撹拌した後、上記型枠内へ流し込んだ。
柔軟性物品用硬化性組成物の流し込み後、型枠及び柔軟性物品用硬化性組成物上に、別途用意した上記離型ＰＥＴフィルムを被せ、ガラス板で挟み込んだ後、温度２５℃、相対湿度５０％で２４時間静置し、完全に硬化させた。
硬化後、型枠及び離型ＰＥＴフィルムを取り除いて、幅５ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ１ｍｍの硬化物を得た。
引張試験機（株式会社東洋精機製作所製、製品名「ストログラフＶ２０－Ｃ」）を用い、治具間距離２０ｍｍ（Ｌ０）として固定し、治具固定位置に印を付けた硬化物を、治具間距離が４０ｍｍ（Ｌ１）となるまで、２０ｍｍ／分の引張速度で引っ張った。
治具の固定を解除した後、１分、５分、３０分経過したときのそれぞれの印間の長さ（Ｌ）を測定し、下記計算式から伸長回復率（％）を算出した。算出結果を表１に示す。
なお、上記測定は、２３℃環境下において行った。
なお、比較例１の柔軟性物品用硬化性組成物は、引っ張りにより、硬化物が破損したため、測定不可であり、表１においては、「－」で示す。
また、比較例６の柔軟性物品用硬化性組成物は、硬化物の治具への固定の際に、大きく変形したため、測定不可であり、表１においては、「－」で示す。
伸長回復率（％）：｛（Ｌ１－Ｌ）／（Ｌ１－Ｌ０）｝×１００
治具の固定を解除した後、１分、５分、３０分経過したときのそれぞれの印間の長さ（Ｌ）を測定し、下記計算式から伸長回復率（％）を算出した。算出結果を表１に示す。
なお、上記測定は、２３℃環境下において行った。
なお、比較例１の柔軟性物品用硬化性組成物は、引っ張りにより、硬化物が破損したため、測定不可であり、表１においては、「－」で示す。
また、比較例６の柔軟性物品用硬化性組成物は、硬化物の治具への固定の際に、大きく変形したため、測定不可であり、表１においては、「－」で示す。
伸長回復率（％）：｛（Ｌ１－Ｌ）／（Ｌ１－Ｌ０）｝×１００
＜保持力の評価＞
厚さ２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ５０ｍｍのアルミニウム基材（ＪＩＳ Ａ ６０６１Ｐに規定された材質）に、上記実施例及び比較例において製造した柔軟性物品用硬化性組成物を滴下し、接着面積が幅１２．５ｍｍ×長さ２５ｍｍとなるように厚さ２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ５０ｍｍのアルミニウム基材を被せて貼り合わせ、室温（２３℃）で３日間養生し、完全に硬化させ、アルミニウム基材、柔軟性物品用硬化性組成物の硬化物及びアルミニウム基材の順に備える試験片を作製した。
ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００９）に準拠した保持力試験装置に、作製した試験片の一方のアルミニウム基材を取り付けた。室温又は４０℃下で、他方のアルミニウム基材に１ｋｇの錘を取り付けた。アルミニウム基材に錘を取り付けてから、錘及びアルミニウム基材が落下するまでの時間を保持時間とし、表１に示す。
厚さ２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ５０ｍｍのアルミニウム基材（ＪＩＳ Ａ ６０６１Ｐに規定された材質）に、上記実施例及び比較例において製造した柔軟性物品用硬化性組成物を滴下し、接着面積が幅１２．５ｍｍ×長さ２５ｍｍとなるように厚さ２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ５０ｍｍのアルミニウム基材を被せて貼り合わせ、室温（２３℃）で３日間養生し、完全に硬化させ、アルミニウム基材、柔軟性物品用硬化性組成物の硬化物及びアルミニウム基材の順に備える試験片を作製した。
ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００９）に準拠した保持力試験装置に、作製した試験片の一方のアルミニウム基材を取り付けた。室温又は４０℃下で、他方のアルミニウム基材に１ｋｇの錘を取り付けた。アルミニウム基材に錘を取り付けてから、錘及びアルミニウム基材が落下するまでの時間を保持時間とし、表１に示す。
＜柔軟性物品の風合いの評価＞
上記実施例及び比較例において製造した柔軟性物品用硬化性組成物に、２－シアノアクリレート化合物１００部に対し４部となるよう、増粘剤としてセルロースアセテートブチレートを配合し、均一になるまで攪拌した。
柔軟性物品として、牛革（クロム酸処理、厚さ２ｍｍ）、人工皮革（イデアテックスジャパン（株）製、ＰＢＺ１３００１、厚さ０．５ｍｍ）、９号綿布、シリコーンゴムを幅２０ｍｍ×長さ１００ｍｍに切り出した試験片を、それぞれ２枚ずつ用意した。
同じ材質の２枚の試験片同士を、増粘剤を配合した柔軟性物品用硬化性組成物により、厚さ方向に貼り合わせ、室温（２３℃）で３日間養生し、完全に硬化させ、積層試験片を得た。
ただし、シリコーンゴムについては、シリコーンゴム接着用プライマーを各基材の片面に塗布後、プライマーを塗布した面同士を貼り合わせ接着した。
また、牛革は、クロム酸処理面を貼り合わせた。
また、人工皮革は、裏面同士を貼り合わせた。
積層試験片を接着部分で折り曲げ、風合いの変化を下記の判定基準で評価した。評価結果を表１に示す。
（判定基準）
Ａ：接着部分を１８０°折り曲げても、抵抗がほとんどない又は抵抗がなく、且つ接着部分の硬化物にひび割れが生じなかった。
Ｂ：接着部分を９０°折り曲げても、抵抗がほとんどない又は抵抗がなく、且つ接着部分の硬化物にひび割れが生じなかった。しかし、接着部分を９０°を超えて折り曲げた場合、抵抗がある、又は接着部分の硬化物にひび割れが生じた。
Ｃ：接着部分を９０°折り曲げた場合、抵抗がある、又は接着部分の硬化物にひび割れが生じた。
上記実施例及び比較例において製造した柔軟性物品用硬化性組成物に、２－シアノアクリレート化合物１００部に対し４部となるよう、増粘剤としてセルロースアセテートブチレートを配合し、均一になるまで攪拌した。
柔軟性物品として、牛革（クロム酸処理、厚さ２ｍｍ）、人工皮革（イデアテックスジャパン（株）製、ＰＢＺ１３００１、厚さ０．５ｍｍ）、９号綿布、シリコーンゴムを幅２０ｍｍ×長さ１００ｍｍに切り出した試験片を、それぞれ２枚ずつ用意した。
同じ材質の２枚の試験片同士を、増粘剤を配合した柔軟性物品用硬化性組成物により、厚さ方向に貼り合わせ、室温（２３℃）で３日間養生し、完全に硬化させ、積層試験片を得た。
ただし、シリコーンゴムについては、シリコーンゴム接着用プライマーを各基材の片面に塗布後、プライマーを塗布した面同士を貼り合わせ接着した。
また、牛革は、クロム酸処理面を貼り合わせた。
また、人工皮革は、裏面同士を貼り合わせた。
積層試験片を接着部分で折り曲げ、風合いの変化を下記の判定基準で評価した。評価結果を表１に示す。
（判定基準）
Ａ：接着部分を１８０°折り曲げても、抵抗がほとんどない又は抵抗がなく、且つ接着部分の硬化物にひび割れが生じなかった。
Ｂ：接着部分を９０°折り曲げても、抵抗がほとんどない又は抵抗がなく、且つ接着部分の硬化物にひび割れが生じなかった。しかし、接着部分を９０°を超えて折り曲げた場合、抵抗がある、又は接着部分の硬化物にひび割れが生じた。
Ｃ：接着部分を９０°折り曲げた場合、抵抗がある、又は接着部分の硬化物にひび割れが生じた。
＜耐冷熱サイクルの評価＞
幅１５ｍｍ×長さ１５ｍｍの抜き枠のある、厚さ２５μｍのスペーサー（離型ＰＥＴフィルム、東洋紡（株）製「ＴＮ２００」）を用意した。
上記スペーサーを、厚さ２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ５０ｍｍのアルミニウム板（ＪＩＳ Ａ６０６１Ｐに規定された材質）に乗せ、スペーサー枠内のアルミニウム板上に、上記実施例及び比較例において製造した柔軟性物品用硬化性組成物を滴下した。
その上に、厚さ３ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ５０ｍｍのＡＢＳ樹脂板（新神戸電機（株）製「ＡＢＳ－Ｎ－ＷＮ」）を被せて貼り合わせ、室温（２３度）で３日間静置し、完全に硬化させた。
硬化後の試験片について、ＪＩＳ Ｋ ６８６１（１９９５）に準じて引張せん断接着強さを測定した（これを初期強度とする）。
また、硬化後の試験片について、冷熱衝撃試験機を用いて－２０℃で１時間保持、６０℃で１時間保持する冷熱サイクルを１サイクルとして１００サイクル後の引張せん断接着強さを上記と同様にして測定した（これを試験後強度とする。）。
そして、下記式から保持率を算出し、表にまとめた。
保持率（％）＝（試験後強度／初期強度）×１００
幅１５ｍｍ×長さ１５ｍｍの抜き枠のある、厚さ２５μｍのスペーサー（離型ＰＥＴフィルム、東洋紡（株）製「ＴＮ２００」）を用意した。
上記スペーサーを、厚さ２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ５０ｍｍのアルミニウム板（ＪＩＳ Ａ６０６１Ｐに規定された材質）に乗せ、スペーサー枠内のアルミニウム板上に、上記実施例及び比較例において製造した柔軟性物品用硬化性組成物を滴下した。
その上に、厚さ３ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ５０ｍｍのＡＢＳ樹脂板（新神戸電機（株）製「ＡＢＳ－Ｎ－ＷＮ」）を被せて貼り合わせ、室温（２３度）で３日間静置し、完全に硬化させた。
硬化後の試験片について、ＪＩＳ Ｋ ６８６１（１９９５）に準じて引張せん断接着強さを測定した（これを初期強度とする）。
また、硬化後の試験片について、冷熱衝撃試験機を用いて－２０℃で１時間保持、６０℃で１時間保持する冷熱サイクルを１サイクルとして１００サイクル後の引張せん断接着強さを上記と同様にして測定した（これを試験後強度とする。）。
そして、下記式から保持率を算出し、表にまとめた。
保持率（％）＝（試験後強度／初期強度）×１００
表１から、本開示の柔軟性物品用硬化性組成物は、硬化物の伸長回復率及び柔軟性物品の風合い維持性に優れることが分かる。
Claims (16)
- 単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０５Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物（ジエチレングリコールモノエチルエーテルシアノアクリレートを除く）を含有する、又は、
単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａより大きく５．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有する、
柔軟性物品用硬化性組成物。 - 単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａより大きく５．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有し、
前記多官能シアノアクリレート化合物が、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、水添ポリイソプレンポリオール、アクリルポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、フェノール樹脂、両末端にヒドロキシ基を有するシラン化合物及び両末端にヒドロキシ基を有するシロキサン化合物からなる群より選択される化合物の２－シアノアクリル酸エステルを少なくとも１種含む、
請求項１に記載の柔軟性物品用硬化性組成物。 - 前記柔軟性物品用硬化性組成物を硬化してなる幅５ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ１ｍｍの硬化物を、引張試験機に治具間距離２０ｍｍ（Ｌ０）として固定し、印を付け、前記治具間距離が４０ｍｍ（Ｌ１）となるまで２０ｍｍ／分で引っ張った後、前記治具の固定を解除し、１分経過したときの前記印間の長さ（Ｌ２）を測定し、下記計算式から求められる伸長回復率（％）が５１％以上である、
請求項１又は請求項２に記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
伸長回復率（％）：｛（Ｌ１－Ｌ２）／（Ｌ１－Ｌ０）｝×１００ - 前記柔軟性物品用硬化性組成物を硬化してなる幅５ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ１ｍｍの硬化物を、引張試験機に治具間距離２０ｍｍ（Ｌ０）として固定し、印を付け、前記治具間距離が４０ｍｍ（Ｌ１）となるまで２０ｍｍ／分で引っ張った後、前記治具の固定を解除し、５分経過したときの前記印間の長さ（Ｌ３）を測定し、下記計算式から求められる伸長回復率（％）が６５％以上である、
請求項１又は請求項２に記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
伸長回復率（％）：｛（Ｌ１－Ｌ３）／（Ｌ１－Ｌ０）｝×１００ - 前記柔軟性物品用硬化性組成物を硬化してなる幅５ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ１ｍｍの硬化物を、引張試験機に治具間距離２０ｍｍ（Ｌ０）として固定し、印を付け、前記治具間距離が４０ｍｍ（Ｌ１）となるまで２０ｍｍ／分で引っ張った後、前記治具の固定を解除し、３０分経過したときの前記印間の長さ（Ｌ４）を測定し、下記計算式から求められる伸長回復率（％）が７０％以上である、
請求項１又は請求項２に記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
伸長回復率（％）：｛（Ｌ１－Ｌ４）／（Ｌ１－Ｌ０）｝×１００ - ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００９）に従い、幅２５ｍｍ×長さ５０ｍｍのアルミニウム基材同士の接着面（幅１２．５ｍｍ×長さ２５ｍｍ）での保持力試験において、２３℃の保持時間が４３２０分以上である、
請求項１又は請求項２に記載の柔軟性物品用硬化性組成物。 - ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００９）に従い、幅２５ｍｍ×長さ５０ｍｍのアルミニウム基材同士の接着面（幅１２．５ｍｍ×長さ２５ｍｍ）での保持力試験において、４０℃の保持時間が４３２０分以上である、
請求項１又は請求項２に記載の柔軟性物品用硬化性組成物。 - 前記２－シアノアクリレート化合物が、エーテル結合を有する、
請求項１又は請求項２に記載の柔軟性物品用硬化性組成物。 - 前記２－シアノアクリレート化合物が、エーテル結合を２つ以上有する、
請求項１又は請求項２に記載の柔軟性物品用硬化性組成物。 - 前記２－シアノアクリレート化合物が、下記式（１）で表される化合物を含む、
請求項１又は請求項２に記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
式（１）中、
Ｌ１はそれぞれ独立に、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（Ｒ１）ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）－を表し、
Ｒ１は置換基を有してもよい炭素数１～６の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、
Ｒ２は置換基を有してもよい炭素数１～１５の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、
ｐは１～５の整数を表す。 - 前記２－シアノアクリレート化合物を単独重合してなる硬化物の損失正接の極大値（ｔａｎδ（ｍａｘ））を示す温度が、８０℃以下である、
請求項１又は請求項２に記載の柔軟性物品用硬化性組成物。 - 単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０５Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物（ジエチレングリコールモノエチルエーテルシアノアクリレートを除く）と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有する、又は
単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａより大きく５．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有し、
前記２－シアノアクリレート化合物１００質量部に対し、前記多官能シアノアクリレート化合物を０．０１～５０質量部含有する、
請求項１又は請求項２に記載の柔軟性物品用硬化性組成物。 - 単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０５Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物（ジエチレングリコールモノエチルエーテルシアノアクリレートを除く）と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有する、又は
単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａより大きく５．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有し、
前記多官能シアノアクリレート化合物が、ビスシアノアクリレート化合物及びトリスシアノアクリレート化合物の少なくとも一方の多官能シアノアクリレート化合物を含む、
請求項１又は請求項２に記載の柔軟性物品用硬化性組成物。 - 単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０５Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物（ジエチレングリコールモノエチルエーテルシアノアクリレートを除く）と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有する、又は
単独重合してなる硬化物の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａより大きく５．０×１０７Ｐａ以下である２－シアノアクリレート化合物と、多官能シアノアクリレート化合物とを含有し、
前記多官能シアノアクリレート化合物の数平均分子量が２００～５０，０００である、
請求項１又は請求項２に記載の柔軟性物品用硬化性組成物。 - 接着剤である、請求項１又は請求項２に記載の柔軟性物品用硬化性組成物。
- 請求項１５に記載の硬化性組成物の硬化物を備える柔軟性物品。
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2024083141A true JP2024083141A (ja) | 2024-06-20 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101667825B1 (ko) | 접착제 조성물 | |
| US4160864A (en) | Adhesive compositions comprising methyl allyl methylenemalonate | |
| US3523097A (en) | Adhesive composition comprising a monomeric ester of methylenemalonic acid | |
| Shantha et al. | Developments and applications of cyanoacrylate adhesives | |
| EP2866809A1 (en) | Accelerators for curable compositions | |
| CA1141085A (en) | Adhesive composition | |
| WO2014004315A1 (en) | Accelerator/oxidant/proton source combinations for two part curable compositions | |
| JP2024083141A (ja) | 柔軟性物品用硬化性組成物 | |
| JP2024083140A (ja) | 模型用硬化性組成物 | |
| JP4259524B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物及び粘着シート | |
| JP2024083142A (ja) | 医療機器用硬化性組成物及び医療機器 | |
| JP2024083139A (ja) | 屋外物品用硬化性組成物 | |
| JP5413302B2 (ja) | 接着方法 | |
| JP3165398B2 (ja) | コポリエーテルエステル系ホットメルト材料およびその使用方法 | |
| US9657120B1 (en) | Cyanoacrylate compositions | |
| WO2021025036A1 (ja) | ２－シアノアクリレート化合物、及び、接着剤組成物 | |
| JP2024083143A (ja) | 生体用硬化性組成物及び絆創膏 | |
| WO2023286710A1 (ja) | ２－シアノアクリレート系接着剤組成物 | |
| JP2022106811A (ja) | 易解体性接着材料 | |
| WO2014004309A1 (en) | Accelerators for two part curable compositions | |
| WO2023286709A1 (ja) | ２－シアノアクリレート系接着剤組成物 | |
| JP5649185B2 (ja) | ２−シアノアクリレート接着剤組成物 | |
| KR20220044789A (ko) | 물이해체성 접착제 조성물 | |
| WO2019156228A1 (ja) | ２－シアノアクリレート化合物、及び、接着剤組成物 | |
| WO2022080429A1 (ja) | 硬化性組成物 |