JP2024043528A - フレキシブル金属張積層板及びその調製方法 - Google Patents

Abstract

【課題】ＦＭＣＬで使用するための、改善されたポリマー、例えば低比誘電率、低散逸率、及び良好なフィルム形成特性、高い耐熱性、様々な基材に対する良好な接着、及び低い吸湿性を有する熱硬化性物質を提供すること。【解決手段】本開示は、フレキシブル金属張積層板で使用されるフィルム層に関する。フィルム層は：（ａ）ジイソアルケニルアレン（ＤＩＡＥＡ）と、（ｂ）ｍ－ジビニルアレン及びｐ－ジビニルアレンの混合物を含有するジビニルアレン（ＤＶＡ）との、（ａ）の（ｂ）に対するモル比が１５：１～１：１５の、コポリマー；第２のポリマー；充填剤並びに任意選択の添加剤を含む、熱硬化性組成物を含む。フィルムで作製されたフレキシブル金属張積層板はさらに、フィルムの表面に結合された金属箔を含む。ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーを含有する熱硬化性組成物は、高温で改善された熱安定性、優れた加工性、及び電気的性質、例えばＤｋ及びＤｆを提供する。【選択図】なし

Description

本開示は、ジイソアルケニルアレン（ＤＩＡＥＡ）コポリマーをベースにした熱硬化性組成物を含有する層を含むフレキシブル金属張積層板（ＦＭＣＬ）及びその調製方法に関する。

無線通信及びブロードバンド技術の分野は、携帯電話やタブレットなどの可搬性電子デバイスの成長と共に、劇的に進歩してきた。伝送データの量及び速度の要件を満たすため、回路の伝送周波数は必要に迫られて増大している。これらの高電力電子デバイスに使用されるポリマー材料は、マイクロエレクトロニクスの適用例に必要とされる性能基準を満たすため、いくつかの極めて重要な熱及び電気的要件を満足させなければならない。同時に、回路基板で使用されるフレキシブル金属張積層板での材料の改善された曲げ耐性も求められている。良好な絶縁特性及び低比誘電率（ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ ｃｏｎｓｔａｎｔ）を有する多くの種々のポリマー、例えばポリイミド及び液晶ポリマー（ＬＣＰ）などが、ＦＭＣＬに使用されてきた。

ＦＭＣＬで使用するための、改善されたポリマー、例えば低比誘電率、低散逸率、及び良好なフィルム形成特性、高い耐熱性、様々な基材に対する良好な接着、及び低い吸湿性を有する熱硬化性物質が、依然として求められている。

（発明の要旨）
一態様では、本開示は、熱硬化性組成物を含むフィルムに関し、この熱硬化性組成物は、熱硬化性組成物の全重量に対して：ａ）（ｉ）ジイソアルケニルアレンと（ｉｉ）ｍ－ジビニルアレン及びｐ－ジビニルアレンを含有するジビニルアレンとの、（ｉ）の（ｉｉ）に対するモル比が１５：１～１：１５の、コポリマーであり、３０～８５重量％の量で存在する、コポリマー、ｂ）２～１０重量％の量の第２のポリマー、ｃ）１３～５０重量％の量の充填剤並びにｄ）最大１０重量％の量の任意選択的な添加剤を含み、又はこれらから本質的になり又はこれらからなる。フィルムは、１０～３００μｍの厚さ、ＡＳＴＭ Ｄ２５２０に従い１０ＧＨｚで測定された３．５未満の比誘電率（Ｄｋ）、ＡＳＴＭ Ｄ２５２０に従い１０ＧＨｚで測定された０．００５未満の散逸率（Ｄｆ）、ＡＳＴＭ Ｅ ２２８に従い－５０～３００℃の範囲にわたりＴＭＡを使用して測定された、３０ｐｐｍ／℃の熱膨張係数、ＩＰＣ ６５０ ２．４．１９に従い行われた０．６Ｎ／ｍ超の金属の９０°剥離強度、フィルムの全重量に対して０．５％未満の吸水容量；及びＩＰＣ－ＴＭ ６５０ ２．４．１９による１０％超の引張り伸びを有する。

第２の態様では、態様１のフィルムにおいて、コポリマーが９０％超のゲル含量を有する。

第３の態様では、態様１のフィルムにおいて、ｍ－ジビニルアレンがｍ－ジビニルベンゼンであり、ｐ－ジビニルアレンがｐ－ジビニルベンゼンであり、ｍ－ジビニルベンゼン及びｐ－ジビニルベンゼンの量は、ジビニルアレンの全重量に対して最大９９重量％である。

第４の態様では、態様１のフィルムにおいて、ジビニルアレンがさらに、ｍ－エチルビニルベンゼン及びｐ－エチルビニルベンゼンを、ジビニルアレンの全重量に対して３５重量％未満の量で含む。

第５の態様では、フレキシブル金属張積層板は、態様１の熱硬化性組成物を含有する少なくとも１つのフィルム及びフィルムの少なくとも１つの表面に結合された銅箔を含む。

下記の用語は、本明細書の全体を通して使用されることになる：
「［Ａ、Ｂ及びＣなどの群］の少なくとも１つ」又は「［Ａ、Ｂ及びＣなどの群］のいずれか」又は「［Ａ、Ｂ及びＣ］及びこれらの組合せから選択される」は、その群からの単一要素、その群からの１つよりも多くの要素、又はその群からの要素の組合せを意味する。例えば、Ａ、Ｂ及びＣの少なくとも１つは、例えばＡのみ、Ｂのみ、又はＣのみ、並びにＡ及びＢ、Ａ及びＣ、Ｂ及びＣ；又はＡ、Ｂ及びＣ、又はＡ、Ｂ及びＣの任意のその他全ての組合せを含む。

「硬化された」又は「架橋された」は、同義で使用され、１つのポリマー鎖を別のものに連結し、又は１つの重合された反復単位を同じポリマー鎖の別のものに連結し、それによって材料の性質が変化する、共有結合の形成を指す。

「分子量」又はＭ_ｗは、ポリマーブロック又はブロックコポリマーのｇ／ｍｏｌを単位とするポリスチレン換算分子量を指す。Ｍ_ｗは、ＡＳＴＭ ５２９６に従い行われるようなポリスチレン較正標準を使用するゲル透過クロマトグラグラフィー（ＧＰＣ）で測定することができる。ＧＰＣ検出器は、紫外線若しくは屈折率検出器又はこれらの組合せとすることができる。クロマトグラフは、市販のポリスチレン分子量標準を使用して較正される。そのように較正されたＧＰＣを使用して測定されたポリマーのＭ_ｗは、ポリスチレン換算分子量又は見掛けの分子量である。本明細書で表されるＭ_ｗは、ＧＰＣトレースのピークで測定され、Ｍ_ｐと示されるポリスチレン換算「ピーク分子量」と一般に言われる。

「実質的にゲルフリー」は、炭化水素溶媒中、例えばトルエン、シクロヘキサン、メチル－エチルケトン（ＭＥＫ）、キシレンなど、又は炭化水素溶媒の混合物中の固体物質（即ち、不溶性ポリマー）が１０重量％未満、又は８重量％未満、又は５重量％未満、又は３重量％未満、又は２重量％未満、又は１重量％未満であるポリマーを指す。

「ゲル含量」は、硬化したポリマー組成物のパーセンテージとしての（炭化水素溶媒に浸漬する前）、トルエン中の硬化したポリマー組成物の不溶性含量を指す。例えばゲル含量が９０重量％超である場合、抽出可能なトルエンは１０重量％未満であり）；ゲル含量が９５重量％超である場合、抽出可能なトルエンは５重量％未満であり、ゲル含量が９８重量％超は、抽出可能なトルエンが２重量％未満であることを指す。

「ゲル含量試験」は、重量Ｇ１を有する硬化したポリマー組成物の試料を、２０倍体積のトルエン中に、室温で４時間にわたり置くことによる、ゲル含量の測定を指す。次いでトルエン中の含量を濾過して、硬化したポリマー組成物の固体部分を回収し、次いで乾燥して溶媒を十分除去し、計量し、不溶性含量Ｇ２を得る。ゲル含量は、（Ｇ２／Ｇ１）として計算される。実施形態では、ゲル含量は、硬化したポリマー組成物の試料を９０℃で９時間浸漬し、その後、固体部分を濾過し、乾燥し、重量を記録することによって、測定することもできる。

「溶解度試験」は、ポリマー／コポリマー試料を約１０倍体積の炭化水素溶媒、例えばトルエン中に置き、十分振盪させ、室温で最長４時間放置することによる、溶解度の測定を指す。その後、溶媒中のポリマー／コポリマーを目視観察により検査して、完全に溶解したのか部分的に溶解したのかを見る。内容物をデカンテーション又は濾過して、残りのポリマー／コポリマーの重量を測定し、乾燥後、溶解したポリマー／コポリマーの重量を計算する。

「膨潤含量」は、硬化したポリマー組成物をトルエンに浸漬した後の、完全に飽和するまでの重量（Ｗ２）、即ち試料の重量がある期間の後に同じままであり、それ以上のトルエンに浸漬されない状態での、重量と、浸漬前の硬化したポリマー組成物の重量（Ｗ１）との重量差（Ｗ％）を指し：Ｗ％＝（Ｗ２－Ｗ１）／Ｗ１×１００である。

「スコーチ防止剤」は、ポリマー／組成物において、フリーラジカルとの反応により、加工、輸送又は貯蔵中などに早期に発生したラジカルを不活性化／終端させる添加剤を指す。

Ｄｆは、「散逸率」又は「損失正接」（Ｄｆ）を示し、散逸系における電気エネルギーの損失率の尺度である。

Ｄｋは、比誘電率又は誘電率（ｐｅｒｍｉｔｔｉｖｉｔｙ）を示す。

「伝導性層」又は「伝導性箔」は、金属層又は金属箔を指す（高級銅の導電率の少なくとも５０％を有する薄い組成物）。

「ＤＩＡＥＡ」は、１，３－ジイソアルケニルアレン、１，４－ジイソアルケニルアレン、並びに１，３－及び１，４－異性体の組合せのいずれかを指す。

「ＤＶＢ」は、ジビニルベンゼンを指す。

「ＤＶＡ」は、ジビニルアレンを指す。

「ＤＩＰＥＢ」は、ジイソプロペニルベンゼンを指す。例えば１，３－ＤＩＰＥＢは、１，３－ジイソプロペニルベンゼンを指す。

「ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマー」又は「ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡポリマー」又は「ＤＩＡＥＡコポリマー」は、ＤＩＡＥＡ及びジビニルアレン（ＤＶＡ）モノマーのコポリマーと、任意選択的に、ＤＩＡＥＡ及びＤＶＡとは異なるその他の重合性モノマー（複数可）とを指す。

フィルムは、層又はフィルム層と同義で使用されてもよい。

本開示は：ａ）（ｉ）ジイソアルケニルアレン（ＤＩＡＥＡ）と（ｉｉ）ｍ－ジビニルアレン及びｐ－ジビニルアレン含有するジビニルアレン（ＤＶＡ）との、（ｉ）の（ｉｉ）に対するモル比が１５：１～１：１５の、コポリマー；ｂ）第２のポリマー；ｃ）充填剤並びに任意選択の添加剤を含む、熱硬化性組成物を含有するフィルム層を含む、フレキシブル金属張積層板に関する。フレキシブル金属張積層板はさらに、フィルム層の表面に結合された金属箔を含む。ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーを含有する熱硬化性組成物は、高温で改善された熱安定性、優れた加工性及び電気的性質、例えばＤｋ及びＤｆを提供する。

（ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマー）
ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーは、ＤＩＡＥＡ、ＤＶＡ及び任意選択のその他の重合性モノマーから、ルイス酸又はブレンステッド酸触媒の存在下でのカチオン重合によって得ることができる。実施形態では、コポリマーは、コポリマーの全重量に対して、：重合性ＤＩＡＥＡを３０～９５、又は３５～９０、又は４０～８０、又は２０～６０又は３０～７０重量％の量で；重合されたＤＶＡを５～７０、又は１０～６５、又は２０～６０、又は４０～８０又は３０～７０重量％の量で；及び任意選択でその他の重合性モノマーを、０～１５、又は１～１２、又は２～１０、又は５～１５重量％の量で含む。

実施形態では、ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーは、１５：１～１：１５、又は１２：１～１：１２、又は１０：１～１：１０、又は８：１～１：８、又は５：１～１：５、又は４：１～１：４、又は３：１～１：３、又は２：１～１：２又は１：１のＤＩＡＥＡのＤＶＡに対するモル比を有する。

（ＤＩＡＥＡモノマー）。

実施形態では、共重合されたＤＩＡＥＡモノマーは、その構造が以下に示されるようである反復単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の少なくとも１つを含み、式中、Ｒ^１はＨ又はＣ_１～Ｃ_８アルキル基である。ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーは、共重合されたＤＩＡＥＡ及びＤＶＡモノマーの、任意の順序の反復単位を有することができる。

コポリマーを生成するＤＩＡＥＡモノマーの非限定的な例には、構造（Ｉ）１，３－ジイソアルケニルアレン、（ＩＩ）１，４－ジイソアルケニルアレン又はこれらの混合物を有する化合物が含まれ、式中、Ｒ^１は、メチル、エチル、イソプロピル、又はｎ－ブチルである。

実施形態では、ＤＩＡＥＡは、ジイソプロペニルベンゼン（ＤＩＰＥＢ）と、コポリマーを生成するためのそれらの置換変種とから選択される。ＤＩＰＥＢの例には、限定するものではないが：１，３－ジイソプロペニルベンゼン；１，２－ジイソプロペニルベンゼン；１，４－ジイソプロペニルベンゼン；３，４－ジシクロヘキシル－１，２－ジイソプロペニル－ベンゼン；５－（３－メチルシクロペンチル）－１，３－ジイソプロペニルベンゼン；３－シクロペンチル－メチル－６－ｎ－プロピル－１，４－ジイソプロペニルベンゼン；４－（２－シクロ－ブチル－１－エチル）－１，２－ジイソプロペニルベンゼン；３－（２－ｎ－プロピルシクロプロピル）－１，４－ジイソプロペニルベンゼン；２－メチル－５－ｎ－ヘキシル－１，３－ジイソプロペニルベンゼン；４－メチル－１，２－ジイソプロペニル－ベンゼン；５－エチル－１，３－ジイソプロペニルベンゼン；３－メチル－１，４－ジイソプロペニルベンゼン；及びこれらの混合物が含まれる。

実施形態では、ＤＩＡＥＡは、ｏ－ＤＩＰＥＢ、ｍ－ＤＩＰＥＢ及びｐ－ＤＩＰＥＢを含有するＤＩＰＥＢを含む。実施形態では、ＤＩＰＥＢは、ＤＩＰＥＢの全重量に対してｍ－ＤＩＰＥＢを７５重量％超、又は８０重量％超、又は８５重量％超、又は９０重量％超、又は９５重量％超、又は９８重量％超又は最大１００重量％含有する。

実施形態では、ＤＩＡＥＡは、ＤＩＰＥＢの全重量に対して１５０ｐｐｍ未満、又は１２０ｐｐｍ未満、又は１００ｐｐｍ未満又は８０ｐｐｍ未満の水分含量を有するＤＩＰＥＢを含む。

実施形態では、ＤＩＡＥＡは、ＤＩＰＥＢの全重量に対して１２０ｐｐｍ未満、又は１００ｐｐｍ未満、又は９０ｐｐｍ未満又は８０ｐｐｍ未満の４－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール（ｐ－ＴＢＣ）含量を有するＤＩＰＥＢを含む。

実施形態では、ＤＩＡＥＡは、ＡＳＴＭ Ｄ１２０９に従い測定された１０％の濃度を有する溶媒中、５０未満、又は４５未満、又は４０未満、又は３５未満、又は３０未満又は２０未満のハーゼン（ＡＰＨＡ）色を有するＤＩＰＥＢを含む。

（ＤＶＡモノマー）。

ＤＶＡは、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）、エチルビニルベンゼン（ＥＶＢ）、１，３－ジビニルナフタレン、１，８－ジビニルナフタレン、１，４－ジビニルナフタレン、１，５－ジビニルナフタレン、２，３－ジビニルナフタレン、２，７－ジビニルナフタレン、２，６－ジビニルナフタレン、４，４’－ジビニルビフェニル、４，３’－ジビニルビフェニル、４，２’－ジビニルビフェニル、３，２’－ジビニルビフェニル、３，３’－ジビニルビフェニル、２，２’－ジビニルビフェニル、２，４－ジビニルビフェニル、１，２－ジビニル－３，４－ジメチルベンゼン、１，３－ジビニル－４，５，８－トリブチルナフタレン、２，２’－ジビニル４－エチル－４’－プロピルビフェニル及びこれらの混合物からなる群から選択される。実施形態では、ＤＶＡは、ｍ－ＤＶＡ及びｐ－ＤＶＡの混合物を含む。

ＤＶＢの例には、ｏ－ジビニルベンゼン（１，２－ジビニルベンゼン）、ｐ－ジビニルベンゼン（１，３－ジビニルベンゼン）、ｍ－ジビニルベンゼン（１，４－ジビニルベンゼン）、トリビニルベンゼン又はこれらの混合物が含まれる。実施形態では、ＤＶＢは１，２－ジビニルベンゼン（ｏ－ＤＶＢ）、１，３－ジビニルベンゼン（ｍ－ＤＶＢ）、１，４－ジビニルベンゼン（ｐ－ＤＶＢ）、ビニルベンゼン、ジエチルベンゼン及びＥＶＢの２種以上を含む。実施形態では、ＤＶＢは、ＤＶＢの全重量に対して５０～９９重量％、又は５５～９５重量％、又は６０～９０重量％、又は６５～８５重量％、又は５０～８０重量％、又は５５重量％超、又は６０重量％超、又は６５重量％超、又は７０重量％超、又は８０重量％重量％超のｍ－ＤＶＢを含有する。

実施形態では、ＤＶＡは、ｍ－ＤＶＢのｐ－ＤＶＢに対する重量比、５：１～１：１、又は４：１～１：１、又は３：１～１：１又は２：１～１：１を有するＤＶＢを含む。

実施形態では、ＤＶＡは、ＤＶＢの全重量に対して９０％超、又は８０％超、又は７０％超、又は６０％超又は５０％超の純度を有するＤＶＢを含む。ＤＶＢの「純度」は、全ての異性体、例えばｏ－ＤＶＢ、ｍ－ＤＶＢ、ｐ－ＤＶＢ、ビニルベンゼン又はＥＶＢの混合物中のある特定のパーセンテージよりも多い単一異性体の存在と定義される。

実施形態では、ＤＶＢは、ＤＶＢの全重量に対して４０～５０重量％のｍ－ＤＶＢ、１５～２５重量％のｐ－ＤＶＢ、２０～３５重量％のｍ－ＥＶＢ及び５～１５重量％のｐ－ＥＶＢを含む。

実施形態では、ＤＶＡは、ＤＶＢの全重量に対して１２００ｐｐｍ未満、又は１１００ｐｐｍ未満、又は１０００ｐｐｍ未満又は８００ｐｐｍ未満の４－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール（ｐ－ＴＢＣ）含量を有するＤＶＢを含む。

実施形態では、ＤＶＡは、ＤＶＢの全重量に対して１３０ｐｐｍ未満、又は１２０ｐｐｍ未満、又は１００ｐｐｍ未満又は８０ｐｐｍ未満の水分含量を有するＤＶＢを含む。

実施形態では、ＤＶＡは、ＤＶＡの全重量に対して合計で８０重量％超、又は８５重量％超、又は９０重量％超、又は９２重量％超又は９５重量％超のｍ－ＤＶＢ、ｐ－ＤＶＢ、ｍ－ＥＶＢ及びｐ－ＥＶＢを有する。

実施形態では、ＤＶＡは、ＤＶＢの全重量に対して最大９９重量％、又は５５～９０重量％、又は５５～８５重量％又は５５～８０重量％の量でｍ－ＤＶＢ及びｐ－ＤＶＢを含有するＤＶＢを含む。

実施形態では、ＤＶＡは、ＤＶＢの全重量に対して３５重量％未満、又は３０重量％未満、又は２０重量％未満、又は１０重量％未満、又は５重量％未満、又は１～２５重量％未満、又は１重量％未満、又は０．５重量％未満又は０．１重量％未満の量でｍ－ＥＶＢ及びｐ－ＥＶＢの組合せを有するＤＶＢである。

実施形態では、ＤＶＡは、ＤＶＢの全重量に対して１０００ｐｐｍ未満、又は８００ｐｐｍ未満、又は７００ｐｐｍ未満又は５００ｐｐｍ未満のナフタレン含量を有するＤＶＢを含む。

実施形態では、ＤＶＡは、ｍ－ＥＶＢのｐ－ＥＶＢに対する重量比、１：３～３：１、又は１：２．５～２．５：１又は１：２～２：１を有するＥＶＢを含む。

実施形態では、ＤＶＡは、ＥＶＢの全重量に対して９０％超、又は８０％超、又は７０％超、又は６０％超又は５０％超の純度を有するＥＶＢを含む。ＥＶＢの「純度」は、全ての異性体の混合物中、例えばｏ－ＥＶＢ、又はｍ－ＥＶＢ又はｐ－ＥＶＢ中、ある特定のパーセンテージよりも多い単一異性体の存在として定義される。

市販のＤＶＢモノマーの例には、ＤＶＢ ８０、ＤＶＢ ５５、ＤＶＢ ６３（Ｄｅｌｔｅｃｈ Ｃｏｒｐ．製）；ＤＶＢ ５５、ＤＶＢ ６３及びＤＶＢ ＨＰ（ＤｕＰｏｎｔ製）が含まれる。

ＤＶＢなどのＤＶＡモノマーは、擬似移動床（ＳＭＢ）を介して又は移動床クロマトグラフィー法を介して異性体を選択するため、精製及び／又は分別することができる。適用されるクロマトグラフィー分別プロセスは、いくつかのＳＭＢクロマトグラフィー分離ステップを含むことができる。

（任意選択的なその他の重合性モノマー）。

実施形態では、ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーは、スチレン、２－ビニルビフェニル、３－ビニルビフェニル、４－ビニルビフェニル、１－ビニルナフタレン、２－ビニルナフタレン、α－アルキル化スチレン、アルコキシル化スチレン及びこれらの混合物からなる群から選択されるその他の重合性モノマーを含む。

α－アルキル化スチレンの非限定的な例には、α－メチルスチレン、α－エチルスチレン、α－プロピルスチレン、α－ｎ－ブチルスチレン、α－イソブチルスチレン、α－ｔ－ブチルスチレン、α－ｎ－ペンチルスチレン、α－２－メチルブチルスチレン、α－３－メチルブチル－２－スチレン、α－ｔ－ペンチルスチレン、α－ｎ－ヘキシルスチレン、α－２－メチルペンチルスチレン、α－３－メチルペンチルスチレン、α－１－メチルペンチルスチレン、α－２，２－ジメチルブチルスチレン、α－２，３－ジメチルブチルスチレン、α－２，４－ジメチルブチルスチレン、α－３，３－ジメチルブチルスチレン、α－３，４－ジメチルブチルスチレン、α－４，４－ジメチルブチルスチレン、α－２－エチルブチルスチレン、α－１－エチルブチルスチレン、α－シクロヘキシルスチレン及びこれらの混合物が含まれる。実施形態では、その他のアルキル化スチレン化合物には、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｍ－プロピルスチレン、ｐ－プロピルスチレン、ｍ－ｎ－ブチルスチレン、ｐ－ｎ－ブチルスチレン、ｍ－ｔ－ブチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、ｍ－ｎ－ヘキシルスチレン、ｐ－ｎ－ヘキシルスチレン、ｍ－シクロヘキシルスチレン、ｐ－シクロヘキシルスチレン及びこれらの混合物が含まれる。アルコキシル化スチレンの例には、ｏ－エトキシスチレン、ｍ－エトキシスチレン、ｐ－エトキシスチレン、ｏ－プロポキシスチレン、ｍ－プロポキシスチレン、ｐ－プロポキシスチレン、ｏ－ｎ－ブトキシスチレン、ｍ－ｎ－ブトキシスチレン、ｐ－ｎ－ブトキシスチレン、ｏ－イソブトキシスチレン、ｍ－イソブトキシスチレン、ｐ－イソブトキシスチレン、ｏ－ｔ－ブトキシスチレン、ｍ－ｔ－ブトキシスチレン、ｐ－ｔ－ブトキシスチレン、ｏ－ｎ－ペントキシスチレン、ｍ－ｎ－ペントキシスチレン、ｐ－ｎ－ペントキシスチレン、α－メチル－ｏ－ブトキシスチレン、α－メチル－ｍ－ブトキシスチレン、α－メチル－ｐ－ブトキシスチレン、ｏ－ｔ－ペントキシスチレン、ｍ－ｔ－ペントキシスチレン、ｐ－ｔ－ペントキシスチレン、ｏ－ｎ－ヘキソキシスチレン、ｍ－ｎ－ヘキソキシスチレン、ｐ－ｎ－ヘキソキシスチレン、α－メチル－ｏ－ペントキシスチレン、α－メチル－ｍ－ペントキシスチレン、α－メチル－ｐ－ペントキシスチレン、ｏ－シクロヘキソキシスチレン、ｍ－シクロヘキソキシスチレン、ｐ－シクロヘキソキシスチレン、ｏ－フェノキシスチレン、ｍ－フェノキシスチレン、ｐ－フェノキシスチレン及びこれらの混合物が含まれる。

実施形態では、他の重合性モノマーの例には、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、ジビニルトルエン、ジビニルピリジン、ジビニルキシレン、ビニルトリイソプロペノキシシラン、メトキシトリビニルシラン、テトラビニルシラン、ジエトキシジビニルシラン、ｏ－エチルビニルベンゼン、ｍ－エチルビニルベンゼン、ｐ－エチルビニルベンゼン、２－ビニル－２’－エチルビフェニル、２－ビニル－３’－エチルビフェニル、２－ビニル－４’－エチルビフェニル、３－ビニル－２’－エチルビフェニル、３－ビニル－３’－エチルビフェニル、３－ビニル－４’－エチルビフェニル、４－ビニル－２’－エチルビフェニル、４－ビニル－３’－エチルビフェニル、４－ビニル－４’－エチルビフェニル、１－ビニル－２－エチルナフタレン、１－ビニル－３－エチルナフタレン、１－ビニル－４－エチルナフタレン、１－ビニル－５－エチルナフタレン、１－ビニル－６－エチルナフタレン、１－ビニル－７－エチルナフタレン、１－ビニル－８－エチルナフタレン、２－ビニル－１－エチルナフタレン、２－ビニル－３－エチルナフタレン、２－ビニル－４－エチルナフタレン、２－ビニル－５－エチルナフタレン、２－ビニル－６－エチルナフタレン、２－ビニル－７－エチルナフタレン、２－ビニル－８－エチルナフタレン、２－ビニル－２’－プロピルビフェニル、２－ビニル－３’－プロピルビフェニル、２－ビニル－４’－プロピルビフェニル、３－ビニル－２’－プロピルビフェニル、３－ビニル－３’－プロピルビフェニル、３－ビニル－４’－プロピルビフェニル、４－ビニル－２’－プロピルビフェニル、４－ビニル－３’－プロピルビフェニル、４－ビニル－４’－プロピルビフェニル、１－ビニル－２－プロピルナフタレン、１－ビニル－３－プロピルナフタレン、１－ビニル－４－プロピルナフタレン、１－ビニル－５－プロピルナフタレン、１－ビニル－６－プロピルナフタレン、１－ビニル－７－プロピルナフタレン、１－ビニル－８－プロピルナフタレン、２－ビニル－１－プロピルナフタレン、２－ビニル－３－プロピルナフタレン、２－ビニル－４－プロピルナフタレン、２－ビニル－５－プロピルナフタレン、２－ビニル－６－プロピルナフタレン、２－ビニル－７－プロピルナフタレン、２－ビニル－８－プロピルナフタレン、１，２，４－トリビニルベンゼン、１，３，５－トリビニルベンゼン、１，２，４－トリイソプロペニルベンゼン、１，３，５－トリイソプロペニルベンゼン、１，３，５－トリビニルナフタレン、３，５，４’－トリビニルビフェニル、インデン、アルキル化インデン、例えばメチルインデン、エチルインデン、プロピルインデン、ブチルインデン、ｔ－ブチルインデン、ｓｅｃ－ブチルインデン、ｎ－ペンチルインデン、２－メチル－ブチルインデン、３－メチル－ブチルインデン、ｎ－ヘキシルインデン、２－メチル－ペンチルインデン、３－メチル－ペンチルインデン、４－メチル－ペンチルインデン、アルキコキシインデン、例えばメトキシインデン、エトキシインデン、プロポキシインデン、ブトキシインデン、ｔ－ブトキシインデン、ｓｅｃ－ブトキシインデン、ｎ－ペントキシインデン、２－メチル－ブトキシインデン、３－メチル－ブトキシインデン、ｎ－ヘキシトシインデン、２－メチル－ペントキシインデン、３－メチル－ペントキシインデン、４－メチル－ペントキシインデン、アセナフチレン、例えばアルキルアセナフチレン、ハロゲン化アセナフチレン、フェニルアセナフチレン及びこれらの混合物から選択される、一、二又は多官能性化合物が含まれる。アルキルアセナフチレンの例には、１－メチルアセナフチレン、３－メチルアセナフチレン、４－メチルアセナフチレン、５－メチルアセナフチレン、１－エチルアセナフチレン、３－エチルアセナフチレン、４－エチルアセナフチレン、５－エチルアセナフチレン及びこれらの混合物が含まれる。ハロゲン化アセナフチレンの例には、１－クロロアセナフチレン、３－クロロアセナフチレン、４－クロロアセナフチレン、５－クロロアセナフチレン、１－ブロモアセナフチレン、３－ブロモアセナフチレン、４－ブロモアセナフチレン、及び５－ブロモアセナフチレン及びこれらの混合物が含まれる。フェニルアセナフチレンの例には、１－フェニルアセナフチレン、３－フェニルアセナフチレン、４－フェニルアセナフチレン、５－フェニルアセナフチレン及びこれらの混合物が含まれる。

実施形態では、ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーはさらに、（ｉ）シクロジエン又はそのダイマー；（ｉｉ）シクロジエン及び非環式ジエンの付加物；（ｉｉｉ）２個以上のアリル基を有するアリル化合物；及びこれらの任意の組合せ又は下位組合せを含むモノマーから誘導された反復単位を含む。環状重合性モノマーの例には、１，３－シクロヘキサジエン、１，４－シクロヘキサジエン、１，３－シクロペンタジエン、アルキルシクロペンタジエン、トリビニルシクロヘキサン、２，４，６，８－テトラビニル－２，４，６，８－テトラメチルシクロテトラシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタメチル－２，４，６，８，１０－ペンタビニルシクロペンタシロキサン又はこれらの混合物が含まれる。

（ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマー構造）。

実施形態では、ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーは、ランダム又はブロックコポリマーのいずれかである。あるいはコポリマーは、ＤＶＡエンドキャップポリＤＩＡＥＡを得るため、ＤＶＡコモノマーでエンドキャップされたＤＩＡＥＡモノマーのホモポリマーを含有することができる。

ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーは、以下に示される構造を有する、（Ｅ）、（Ｆ）、Ｇ）及び（Ｈ）から選択される少なくとも１個の末端基を有することができる。

コポリマーは、当技術分野で公知の方法を使用して、イソシアネート、無水物、カルボン酸、カルボン酸エステル、ヒドロキシル、ビニル、ウレタン、アミノ、ホスフィノ、シラン、アクリレート、メタクリレート又はエポキシ基などの様々な官能基で適切に官能化することができる。

（ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーの調製方法）。

コポリマーは、米国特許公開２０２２／０１９５１０９Ａ１に開示されるような、当技術分野で公知のプロセスによって調製することができる。実施形態では、コポリマーは、触媒、例えばブレンステッド酸又はルイス酸の存在下、適切な溶媒中のカチオン性条件下で、ＤＩＡＥＡ、ＤＶＡ及び任意選択でその他の重合性モノマーを重合することによって調製される。モノマーの付加は、適切な温度で実施することができ、重合は、全てのモノマーが本質的に消失するまで、あるいは十分な分子量のコポリマーが形成されたことを反応混合物の分析が示すまで、継続した。反応の終わりに、水で反応混合物をクエンチ処理し、その後、有機溶媒層を分離し、溶媒を除去することによって、コポリマーを単離することができる。微量の有機物を、高真空下で生成物から除去することができる。実施形態では、触媒は、重合されることになるモノマーの全重量に対して０．０１～５、又は０．１～３、又は０．５～２又は０．０１～２重量％の量で使用される。

実施形態では、ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーは、当技術分野で公知の光開始剤の存在下、ＤＩＡＥＡ、ＤＶＡ及び任意選択でその他の重合性モノマーの光重合によって得られる。実施形態では、光重合は、放射線源、例えばＵＶ放射線、ガンマ放射線、電子線（Ｅ線）又はマイクロ波を１０秒～６０分、又は２０秒～３０分、又は３０秒～１０分又は１０秒～６０秒間使用することによって実現される。

実施形態では、ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーは、熱硬化性組成物の全重量に対して２５～９０重量％、又は３０～８５重量％、又は３５～８０重量％、又は４０～７５重量％、又は４５～７０重量％、又は２５重量％超又は９０重量未満の量で存在する。

（第２のポリマー）。

熱硬化性組成物はさらに、ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマー以外の第２のポリマーを含む。実施形態では、第２のポリマーは架橋剤としても機能し、架橋剤の必要性が回避される。

第２のポリマーは、１，２－ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエン－ポリイソプレンコポリマー、ポリブタジエン－ポリスチレン－ポリジビニル－ベンゼンターポリマー、ポリフェニレンエーテル、硬化性環状オレフィン又はそのコポリマー、ポリアクリレート、ポリジシクロペンタジエン、スチレン－イソプレン－スチレンコポリマー、ブタジエン－アクリロニトリルコポリマー、アクリロニトリル－スチレン樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン樹脂、ポリエステル、スチレン系ブロックコポリマー（ＳＢＣ）、ポリオレフィン、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、マレイミド樹脂、シアン酸エステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリフェニレンスルフィド、ポリアセタール、ポリスルホン、ポリエステルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、フッ素樹脂、ポリカーボネート、ポリアリーレート、ポリエーテル、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリエーテルエーテルスルホン、ポリブタジエンジオール、ポリイソプレンジオール、ポリイソブチレンジオール、水素化ポリブタジエンジオール、ポリエチレンジオール、ポリプロピレンジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、シラノール末端ポリジメチルシロキサン、アミノ末端ポリエチレングリコール、アミノ末端ポリプロピレングリコール、アミノ末端ポリブタジエン、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）、ポリ（４－ヒドロキシブチレート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシバレレート）、ポリ（ε－カプロラクトン）及びこれらの混合物から選択される。

実施形態では、第２のポリマーは、グリシジル基、脂環式エポキシ基、オキシラン基、エトキシリン基、及び同様のもののいずれかを含むエポキシ樹脂である。例には、ノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール－ノボラックエポキシ樹脂、トリフェノールアルカン型エポキシ樹脂、アラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニル骨格を有するアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、複素環型エポキシ樹脂、ナフタレン環を含有するエポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、スチルベン型エポキシ樹脂、トリメチロール－プロパン型エポキシ樹脂、テルペン変性エポキシ樹脂、過酢酸又は類似の過酸によるオレフィン結合の酸化によって得られた直鎖状脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、硫黄含有エポキシ樹脂、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジルメチレンジアニリン、アントラセン系エポキシ樹脂、ピレン系エポキシ樹脂、ナフタレン系エポキシ樹脂及びこれらの混合物が含まれる。実施形態では、ナフタレン系エポキシ樹脂は、ジナフタレン系エポキシ樹脂、テトラナフタレン系エポキシ樹脂、オキサゾリドン含有ジナフタレン系エポキシ樹脂及び同様のものを含む。

実施形態では、第２のポリマーが、－Ｏ－ＣＮの少なくとも１つの単位を含む、アシアネートエステル樹脂である。シアネートエステルは、Ａｒ－Ｏ－ＣＮの単位を含有することができ、式中、Ａｒは置換又は非置換ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、フェノールノボラック、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡノボラック、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＦノボラック又はフェノールフタレインである。Ａｒは、置換又は非置換ジシクロペンタジエニルと結合することができる。シアネートエステル樹脂は、多官能性脂肪族イソシアネート化合物、多官能性脂環式イソシアネート化合物、多官能性芳香族イソシアネート化合物、例えばトリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート及び同様のもの、１，３－シクロペンテンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、水素化テトラメチルキシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、ベンゼンメチレンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートのカルボジイミド変性生成物、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、トルイジンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化キシレンジイソシアネート、ノルボナンジイソシアネート、ビウレット変性ヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート及び同様のものから選択されるがこれらに限定されない化合物から得ることができる。

ベンゾオキサジン樹脂の例には、ビスフェノールＡベンゾオキサジン、ビスフェノールＦベンゾオキサジン、フェノールフタレインベンゾオキサジン及び同様のもの並びにこれらの混合物が含まれる。

ポリフェニレンエーテルの例には、ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）、ポリフェニレンエーテルオリゴマー又はポリマーが含まれる。ポリフェニレンエーテルは、ヒドロキシル、ビニル、イソシアネート、無水物、カルボン酸、カルボン酸エステル、ウレタン、アミノ、ホスフィノ、エポキシ、シラン、アクリレート、メタクリレート及びこれらの混合物で官能化することができる。実施形態では、ポリフェニレンエーテルは、分子当たり１．２～２．８個のフェノールヒドロキシ基と、多分散指数１．２～３、グラム当たり０．０３～０．２デシリットルの固有粘度とを有する。

ポリウレタンは、熱又は光開始剤の存在下、イソシアネート及びポリオールを反応させることによって得ることができる。イソシアネートの例は、シアネートエステル樹脂の下で上述のように記述されたイソシアネートを含むことができる。ポリオールの例には、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、芳香族ジオールのアルキレンオキシド付加物、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリアルキレンポリオール及び同様のものが含まれる。ポリウレタンの調製に使用されるヒドロキシル基含有化合物のその他のタイプには、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシ－ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシ－ｎ－ブチル（メタ）アクリレート及びこれらの混合物が含まれる。イソシアネート化合物のイソシアネート基（ＮＣＯ）の、ポリオールのヒドロキシル基（ＯＨ）に対するモル比は、０．７～１．５、又は０．８～１．３又は０．８～１．０である。

ゴム状ポリマーの例には、天然ゴム（ＮＲ）、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、及びＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンモノマーゴム）、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム、合成ポリイソプレンゴム、エポキシル化天然ゴム、ポリブタジエンゴム、高－ｃｉｓポリブタジエンゴム、エチレンプロピレンジエンモノマーゴム、エチレンプロピレンゴム、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム、イソブチレン芳香族ビニル又はジエンモノマーコポリマー、臭素化ＮＲ、塩素化ＮＲ、臭素化イソブチレンｐ－メチルスチレンコポリマー、クロロプレンゴム、エピクロロヒドリンホモポリマーゴム、エピクロロヒドリン－エチレンオキシド又はアリルグリシジルエーテルコポリマーゴム、エピクロロヒドリン－エチレンオキシド－アリルグリシジルエーテルターポリマーゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、マレイン酸変性塩素化ポリエチレン、メチルビニルシリコーンゴム、ジメチルシリコーンゴム、メチルフェニルビニルシリコーンゴム、ポリスルフィドゴム、フッ化ビニリデンゴム、テトラフルオロエチレン－プロピレンゴム、フッ素化シリコーンゴム、フッ素化ホスファゲンゴム、スチレンエラストマー、熱可塑性オレフィンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ウレタンエラストマー、ポリアミドエラストマー及びこれらの混合物が含まれる。

熱硬化性組成物に組み込まれる第２のポリマーの量は、目標とする最終使用の適用例に基づく。実施形態では、第２のポリマーは、熱硬化性組成物の全重量に対して１～２０重量％、又は２～１５重量％、又は２～１０重量％、又は１重量％超、又は２重量％超、又は５重量％超、又は７重量％超、又は２０重量％未満又は１５重量％未満の量で添加される。

（充填剤）：
熱硬化性組成物はさらに、熱硬化性組成物を含有するフィルムと金属物質、例えば銅箔層との間での熱膨張係数（ＣＴＥ）の差を低減させるのを助けることができる充填剤を含み、反り特性を効果的に改善する。充填剤は、当技術分野で公知の無機充填剤である。例には、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、マグネシア、クレイ、タルク、ケイ酸カルシム、酸化チタン、酸化アンチモン、ガラス繊維、ホウ酸アルミニウム、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ビスマス、酸化チタン、ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、タルク、マイカ及び同様のものが含まれる。

実施形態では、充填剤は、シリカの全重量に対して表面処理剤が０．１～１０、又は０．５～５、又は０．１～３又は０．２～２．５重量％の量の、フィルム組成物中でのシリカの分散性を高めるように少なくとも１種の表面処理剤で表面処理されたシリカである。表面処理剤の例には、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、オルガノシラザン化合物などが含まれる。その他の例には、メタクリルシラン、アクリルシラン、アミノシラン、イミダゾールシラン、ビニルシラン、エポキシシラン、フッ素含有シラン、メルカプトシラン、アルコキシシラン及びこれらの混合物が含まれる。シランの例には、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、フェニルトリメトキシシラン、３，３，３－トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯＳ）、ビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＯＳ）、ビニルトリブトキシシラン、ビニルジメトキシシラン、ビニルジメトキシブトキシシラン、ビニルジエトキシブトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ジメトキシメチルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、ｐ－スチリルトリエトキシシラン及びこれらの混合物が含まれる。

実施形態では、無機充填剤は、１０ｎｍ以上、又は２０ｎｍ以上、又は５０ｎｍ以上、又は１００ｎｍ以上、又は１５０ｎｍ以上、又は１０ｎｍ～１ミクロン、２０ｎｍ～５００ｎｍ、２０ｎｍ～２００ｎｍ、又は１０ｎｍ～１００ｎｍ、５０ｎｍ～３００ｎｍ、又は５μｍ未満、又は２μｍ未満、又は１μｍ未満、又は０．８μｍ未満又は０．６μｍ未満の平均粒度を有する。

実施形態では、充填剤は、エアロゲルシリカ、シリカキセロゲル、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、非晶質シリカ、結晶質シリカ、中空シリカ及びこれらの混合物からなる群から選択されるシリカである。シリカは、アルカリ金属シリケート又はケイ酸アンモニウムなどのシリケートから誘導することができる。

実施形態では、充填剤は、アスペクト比が２以下、又は１．５以下又は１以下である球形を有するシリカである。実施形態では、充填剤は、アスペクト比が２．０以上、又は１．５以上又は１．０以上である細長い粒子を有するシリカである。

実施形態では、シリカは、１ｍ^２／ｇ以上、又は２ｍ^２／ｇ以上、又は５ｍ^２／ｇ以上、又は１～６０ｍ^２／ｇ、又は５～３０ｍ^２／ｇ、又は１０～５０ｍ^２／ｇ又は１～１５ｍ^２／ｇの表面積を有する。

熱硬化性組成物で使用される充填剤の量は、フィルム組成物の全重量に対して２～７０重量％、又は５～６０重量％、又は１０～５５重量％、又は１２．９～５０重量％、又は１５～４０重量％、又は５重量％超、又は１０重量％超、又は２０重量％超、又は３０重量％超又は７０重量％未満である。

（任意選択的添加剤）
実施系対では、熱硬化性組成物はさらに、開始剤、活性化剤、安定化剤、中和剤、増粘剤、融合助剤、スリップ剤、剥離剤、酸化防止剤、抗オゾン剤、変色ｐＨ指示薬、可塑剤、粘着性付与剤、フィルム形成添加剤、染料、顔料、ＵＶ安定化剤、難燃剤、粘度調整剤、湿潤剤、脱気剤、強化剤、接着促進剤、熱安定化剤、潤滑剤、流動調整剤、防滴剤、帯電防止剤、加工助剤、応力緩和添加剤、加速剤、耐水化剤、防水剤、伝熱性付与剤、電磁波遮蔽特性付与剤、ラジカルスカベンジャー、スコーチ防止剤及びこれらの混合物から選択される添加剤を少なくとも含む。

添加剤は、含まれる場合、熱硬化性組成物の全重量に対して０．０５～２０、又は０．１～１０、又は０．５～５又は０．１～５重量％の量で存在する。

（任意選択的スコーチ防止剤）
ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーを含有する熱硬化性組成物は、開始剤、例えば過酸化物などを、必要とすることなく又はごく僅かしか必要とせずに、架橋することができる。一部の実施形態では、ＤＩＡＥＡのＤＶＡに対する比及び貯蔵条件に応じて、スコーチ防止剤を添加してもよい。スコーチ防止剤は、目標の硬化ステップの前の、コポリマー中のビニル基の早期の架橋を防止する。スコーチ防止剤は、所望のより高い温度で硬化を引き起こすことが可能である。スコーチ防止剤の有効性は、スコーチ遅延の持続時間、架橋が開始される温度、及びコポリマーの硬化の程度に及ぼす影響によって明らかにすることができる。

実施形態では、スコーチ防止剤は、スチレン、アルファ－メチルスチレンモノマー（ＡＭＳＭ）、アルファ－メチルスチレンダイマー（ＡＭＳＤ）、アルファ－メチルスチレンオリゴマー（ＡＭＳＯ）、少なくとも１つのフェノールＯＨ基に対してオルト基で、アルキル基、フェニル基又は同様のものによって置換されたヒンダードフェノール化合物、非ヒンダードフェノール化合物、アミン化合物、チオ尿素化合物、ベンズイミダゾール、これらの混合物及び誘導体からなる群から選択される。アルファ－メチルスチレン誘導体は、各環上に位置付けられた１個以上の官能基を有することができ、全て同じに又は異ならせることができる。

実施形態では、アルファ－メチルスチレンダイマーは、２，４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン、２，４－ジフェニル－４－メチル－２－ペンテン、１，２－トリメチル－３－フェニルインダン、ｃｉｓ－１，３－ジメチル－１，３－ジフェニルシクロブテン、ｔｒａｎｓ－１，３－ジメチル－１，３－ジフェニルシクロブテン及びこれらの混合物からなる群から選択される。

実施形態では、熱硬化性組成物は、単一スコーチ防止剤又は２種以上のスコーチ防止剤の混合物を含有する。スコーチ防止剤の混合物は、アルファ－メチルスチレンダイマーをベースにした、及び／又はいかなるヘテロ原子若しくは極性基も持たない炭化水素をベースにした、少なくとも１種のスコーチ防止剤を有することができる。

実施形態では、スコーチ防止剤は、溶液中のＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーに又は熱硬化性組成物に、ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーの全重量に対して０．００１～１０、又は０．００５～１０、又は０．０１０～１０、又は０．０５０～１０、又は０．００１～５、又は０．００５～５、又は０．０１０～５又は０．０５０～５重量％の量で添加される。

（任意選択の架橋剤）
示されるように、ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーを含有する熱硬化性組成物は、開始剤を必要とすることなく架橋することができる。一部の実施形態では、配合物に応じて、少なくとも硬化又は架橋剤が添加される。

実施形態では、架橋剤は、１個以上の官能基、例えばビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロイル、マレイミド、イソシアヌレートなどを有する。例には、トリアリルイソシアヌレート、トリグリシジルイソシアヌレート、グリシジルメタクリレート、４－（グリシジルオキシ）－スチレン、ビニルベンジルアルコール、２－（４－エテニルフェノキシメチル）オキシラン、ビニル官能化ホスホネートオリゴマー、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－ｌ０－オキシド（ＤＯＰＯ）、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、ナフタレン－１，５－ジイソシアネート、ｏ－キシリレンジイソシアネート、ｍ－キシリレンジイソシアネート、２４－トリレンダイマー、ビシクロヘプタントリイソシアネート、４，４－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルグアニジン、２－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、アジピン酸ヒドラジド、ナフタレンカルボン酸ヒドラジド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノジフェニルスルホン、３，３’－ジアミノジフェニルスルホン、ｍ－フェニレンジアミン、ｍ－キシリレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミン、ビス（アミノメチル）ノルボルナン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、ポリエチレンイミンのダイマー酸エステル、無水マレイン酸（ＭＡ）、無水フタル酸（ＰＡ）、ヘキサヒドロ－ｏ－フタル酸無水物（ＨＥＰＡ）、テトラヒドロフタル酸無水物（ＴＨＰＡ）、ピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）、トリメリット酸無水物（ＴＭＡ）、ジアリルビスフェノール化合物、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）、脂環式カルボン酸無水物（シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸無水物など）、α，α’－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ－ｍ－イソプロピル）ベンゼン及びこれらの混合物が含まれる。

実施形態では、架橋剤が、脂肪族又は芳香族カルボン酸の銅（ＩＩ）又はアルミニウム（ＩＩＩ）塩である。その他の例には、アセテート、ステアレート、グルコネート、シトレート、ベンゾエート及び同様のものの銅（ＩＩ）又はアルミニウム（ＩＩＩ）塩が含まれる。

実施形態では、架橋剤は、熱硬化性組成物の全重量に対して最大１５、又は０．５～１２、又は１～１０、又は２～８、又は０．１～５又は０．５～５重量％の量で使用される。

（熱硬化性組成物を調製する方法）
ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーは、乾燥形態、例えばペレット、粉末、若しくはフレークで、又は溶媒中に混合し（スコーチ防止剤を添加して又は添加せずに）、次いで溶媒中その他の成分と混合することによる溶液形態で提供され、熱硬化性組成物を形成する。熱硬化性組成物は、フレキシブル金属張積層板のフィルムとして使用される。

組成物は、当技術分野で公知の任意のプロセスによって、例えばＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマー、充填剤、架橋剤、第２のポリマー及びその他の任意選択的成分を配合し又はブレンドすることによって調製される。配合は、従来の配合操作によって、例えばＢａｎｂｕｒｙミキサー、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒミキサー、Ｆａｒｒｅｌ連続ミキサー及び同様のものによって実現することができる。混合温度は、早期の架橋なしに成分を緊密にブレンドするために選択される。

実施形態では、成分を溶媒又は溶媒の混合物に混合して、分散体又は溶液を得る。溶媒は、プロトン性、非プロトン性、極性、非極性溶媒及びこれらの混合物から選択される。例には、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、ヘキサン、ヘプタン、ノナン、デカン、パラフィン油、メチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、酢酸エチル、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、トルエン、キシレン、ｐ－キシレン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、リモネン、α－ピネン、β－ピネン及びこれらの混合物が含まれる。溶媒（複数可）中の熱硬化性組成物の濃度は、溶液／分散体の全重量に対して２～６０％、又は５～５０％、又は１０～４０％、又は３０～６０％、又は４０～６０％又は２０～５０％の範囲にすることができる。

実施形態では、スコーチ防止剤は、熱硬化性組成物の全重量に対して０～１５重量％、又は１５重量％未満、又は１２重量％未満、又は１０重量％未満、又は５重量％未満、又は２重量％未満又は１重量％未満の量で溶液に添加される。

（熱硬化性組成物を含有するフィルム層）
熱硬化性組成物は、フレキシブル金属張積層板で使用されるフィルムに作製するのに有用である。フィルムは、流延、エレクトロスピニング、コーティング、例えば流動コーティング、ロールコーティング、バーコーティング、噴霧コーティング、スピンコーティング、スロット－ダイコーティング、又は超音波噴霧コーティング及び溶液でポリマーをコーティングするための当技術分野におけるその他のプロセスを含むがこれらに限定されない方法によって形成することができる。

実施形態では、フィルム層は、溶媒流延によって形成される。溶媒は除去され、フィルムは室温で、真空中又は真空なしで乾燥される。

実施形態では、フィルム層は、１０μｍ～１ｍｍ、又は１５μｍ～５００μｍ、又は１０～３００μｍ、又は２０μｍ～２００μｍ、又は３０μｍ～１５０μｍ又は５０μｍ～１２５μｍの厚さを有するものが形成される。

（フレキシブル金属張積層板－ＦＭＣＬ）
ＦＭＣＬは、少なくとも上述のフィルムを含むものが形成される。実施形態では、金属張積層板は、熱硬化性組成物を含むフィルムを金属箔、例えば銅箔に積層することによって得られる。銅箔は、０．５～５ｍｍ、又は５ｍｍ未満、又は４ｍｍ未満、又は３ｍｍ超、又は２ｍｍ超、又は１ｍｍ超、又は０．８ｍｍ超、又は０．５ｍｍ超又は同様の表面粗さを有する電解銅箔又は圧延銅箔である。

実施形態では、金属張積層板は、金属箔上に直接フィルムを流延し、次いでフィルムを所望の温度で硬化して、硬化されたフィルムを金属箔上に得ることによって得られ、次いでこれを種々の最終使用適用例に使用する。

実施形態では、フィルムは、金属張積層板の２枚の金属箔の間に存在する。金属張積層板は、硬化したフィルムと金属箔との間に少なくとも１つの接着剤層を有することができる。接着剤層は、金属張積層板の製造で用いられる従来技術の任意の公知の接着剤層から選択することができる。実施形態では、銅箔の片面は、エポキシシランカップリング剤、ビニルシランカップリング剤、アクリレート系シランカップリング剤又はこれらの混合物からなる群から選択されるシランカップリング剤で化学的に処理される。

（ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーの性質）
ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーは、分子量範囲と比較的広範な分子量分布（多分散指数）との良好な組合せを有し、無極性溶媒にさらに可溶になり、加工性を高める。

実施形態では、ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーは、４時間未満の期間にわたり２５℃での炭化水素溶媒中で、溶媒の全重量に対して少なくとも１０重量％、又は２０重量％超、又は３０重量％超、又は５０重量％超、又は７０重量％超、又は９９重量％未満、又は１０～７５重量％、又は２０～６５重量％又は１０～６０重量％の溶解度を有する。溶媒の例には、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、シクロヘキサン、ワニスメーカー及びペインターのナフサ（ｖａｒｎｉｓｈ ｍａｋｅｒ ａｎｄ ｐａｉｎｔｅｒ’ｓ ｎａｐｈｔｈａ）（ＶＭ＆Ｐナフサ）、石油エーテル、トルエン、キシレン及びこれらの混合物が含まれる。

実施形態では、炭化水素溶媒に溶解したときの固体としてのＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーは、実質的にゲルを含まない溶液を形成し、固体の２重量％未満、又は５重量％未満、又は１０重量％未満又は１５重量％未満が溶媒に不溶のままである。

実施形態では、ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマー溶液は、炭化水素溶媒中で、コポリマーの全重量に対して０．０５～５重量％、又は０．１～４．５重量％、又は１～４重量％、又は５重量％未満、又は２重量％未満又は１重量％未満のゲル含量を有する。

実施形態では、ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーは、２００～４５０℃、又は２２０～４２０℃、又は２４０～４００℃、又は６００℃未満、又は５００℃未満又は３００^ｏＣ超の分解開始温度を有する。

実施形態では、ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８による示差走査熱量測定（ＤＳＣ）又は動的機械分析器（ＤＭＡ）を使用して測定された、５０～３００℃、又は６０～２５０℃、又は７０～２２０℃、又は８０～２００℃、又は１００～２５０℃、又は１２０～２２０℃、又は１５０℃超、又は２００℃超又は２８０℃超のガラス転移温度（Ｔ_ｇ）を有する。

実施形態では、ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ５７０により２５℃で測定された、０．１未満、又は０．０８未満又は０．０５未満の水分吸収係数を有する。

実施形態では、ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーは、０．９ｇ／ｃｃ超、又は１．０ｇ／ｃｃ超、又は１．０～２．０ｇ／ｃｃ又は１．０～１．５０ｇ／ｃｃの密度を有する。

（ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーを含有するフィルム層の性質）：
実施形態では、フィルム層は、ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマー及び第２のポリマーの全重量に対して：（ｉ）ＤＩＡＥＡ－ＤＶＡコポリマーを３０～８５重量％、（ｉｉ）第２のポリマーを２～１０重量％、（ｉｉｉ）充填剤を１２．９～５０重量％、及び（ｉｖ）少なくとも添加剤を０．１～１０重量％含む熱硬化性組成物から形成される。フィルムは、優れた架橋特性、靭性、柔軟性、良好な化学的及び酸化的安定性、並びに電子用途に有用な高い難燃性を有すると特徴付けられる。

実施形態では、フィルムは、ＡＳＴＭ Ｄ２５２０に従い１０ＧＨｚで測定された、２．３未満、又は２．４未満、又は２．５５未満、又は２．５０未満、又は２．４５未満、３．５未満のＤｋ（誘電率）を有する。

実施形態では、フィルムは、ＡＳＴＭ Ｄ２５２０に従い１０ＧＨｚで測定された、０．００２未満、又は０．００１８未満、又は０．００１５未満、又は０．００２～０．０００１、又は０．００１５～０．０００１又は０．０００５～０．０００８のＤｆ（損失正接）を有する。

実施形態では、フィルムは、ＡＳＴＭ法Ｆ－１２４９に従い測定された、０．５～２５ｇｍｉｌ／ｍ^２日、又は０．５ｇ ｍｉｌ／ｍ^２日超、又は１ｇ ｍｉｌ／ｍ^２日超、又は１．５ｇ ｍｉｌ／ｍ^２日超、又は２ｇ ｍｉｌ／ｍ^２日超、又は３ｇ ｍｉｌ／ｍ^２日超、又は５ｇ ｍｉｌ／ｍ^２日超、又は７ｇ ｍｉｌ／ｍ^２日超、又は１０ｇ ｍｉｌ／ｍ^２日超、又は１２ｇ ｍｉｌ／ｍ^２日超又は２５ｇ ｍｉｌ／ｍ^２日未満の水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）を有する。

実施形態では、フィルムは吸水性を有し、フィルムは、フィルムの全重量に対して０．５％未満の吸水容量を有する。

実施形態では、フィルムは、ＡＳＴＭ Ｅ ２２８に従い－５０～３００℃の範囲にわたりＴＭＡを使用して測定された、３０ｐｐｍ／℃未満、又は２８ｐｐｍ／℃未満、又は２５ｐｐｍ／℃未満又は２２ｐｐｍ／℃未満の膨張係数（ＣＴＥ）を有する。

実施形態では、フィルムは、金属、例えばアルミニウム、銅などに対して良好な接着性を示す。実施形態では、フィルムは、ＩＰＣ ６５０ ２．４．１９に従い行われた、０．１～１．０、又は０．２～０．９又は０．３～０．７Ｎ／ｍの、金属に対する９０°の剥離強度を有する。

実施形態では、フィルムは、ＡＳＴＭ Ｅ １５３０に従い、０．１Ｗ／ｍ・Ｋ超、又は０．１５Ｗ／ｍ・Ｋ超、又は０．２Ｗ／ｍ・Ｋ超又は０．２５Ｗ／ｍ・Ｋ超の熱伝導度を有する。

実施形態では、フィルムは、ＩＰＣ－ＴＭ ６５０ ２．４．１９に従い、１０％超の引張り伸びを有する。

（フレキシブル金属張積層板の性質）
銅箔による接着強度：実施形態では、フィルムは、ＩＰＣ ６５０ ２．４．１９に従い行われた、０．１Ｎ／ｍ超、又は０．２Ｎ／ｍ超、又は０．１～１．０Ｎ／ｍ、又は０．２～０．９Ｎ／ｍ又は０．３～０．７Ｎ／ｍの、金属に対する９０°剥離強度を有する。

（熱硬化性組成物の適用）
熱硬化性組成物は、自動車用のコーティングの適用例、例えば再仕上げ、プライマー、ベースコート、アンダーコート、オーバーコート、クリアコートなどで使用することができる。電力ケーブル、特に高電圧用途でのケーブルは、熱硬化性組成物から得ることができ、交流（ＡＣ）及び直流（ＤＣ）の両方の用途で有用である。

実施形態では、熱硬化性組成物は、プリント回路基板（ＰＣＢ）の調製で使用される。実施形態では、熱硬化性組成物は、フレキシブル金属張積層板の製造で使用される。そのような積層体は、電子デバイス、例えばテレビ、コンピューター、ラップトップコンピューター、タブレットコンピューター、プリンター、携帯電話、ビデオゲーム、ＤＶＤプレーヤー、ステレオ、電子封入材などに使用される、回路基板などの構成要素を製作するのに使用することができる。

下記の例示的な実施例は、非限定的であることが意図される。下記の試験方法を使用することができる。

ガラス転移温度（Ｔ_ｇ）は、ＡＳＴＭ ４０６５に従い、動的機械分析（ＤＭＡ）によって測定される。

比誘電率Ｄｋ及び誘電損率Ｄｆ： ＡＳＴＭ Ｄ２５２０に従い試験した。

熱線形膨張係数（ＣＴＥ）は、熱機械分析器（ＴＭＡ）を使用することによって、４００℃に至るまで分当たり１０℃ごとに温度が上昇する間、熱膨張の値を測定し、次いで１００℃～２００℃の温度範囲で測定された値の平均を得ることによって得られる。

引張り係数は、ＩＰＣ－ＴＭ－６５０、２．４．１９に基づき、Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｃｏ．のユニバーサル試験機を使用することによって測定される。

寸法変化は、ＩＰＣＴＭ－６５０、２．２．４方法Ｂに従い測定される。２７５×２５５ｍｍの機械方向（ＭＤ）及び横方向２０（ＴＤ）を有する四角形の試料の４つの頂点に、位置を認識するための穴を形成した。

熱硬化性組成物フィルムの水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）を、ＡＳＴＭ法Ｆ－１２４９に従い測定する。ＷＶＴＲに関する測定の単位は、１日当たりの水のグラム数に、フィルムの平方メートル当たり、フィルムの厚さを乗じたものである。これはフィルムの厚さ及び水蒸気透過率に基づいて計算された数値である。フィルムを、３７．８℃、１００％相対湿度（ＲＨ）で流した。

吸水性は、ＴＡ－３０００熱分析器（Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ、Ｃｏｌｕｍｂｕｓ、Ｏｈｉｏ）を使用して測定する。熱硬化性組成物フィルムの水の吸収は、フィルムの細片を２４時間、室温で、蒸留水中に入れることによって決定される。フィルムの試料を流し、室温と４００℃との間で、１０℃／分の速度で、ＲＴから１６０℃、及び１６０℃から４００℃での熱重量分析により、含水量に関して分析する。

［実施例１］
１，３－ＤＩＰＥＢ及びジビニルベンゼンであって３７．２６ｇのｍ－ＤＶＢ、３６．９１ｇのｐ－ＤＶＢ、１０．３６ｇのｍ－ＥＶＢ、及び１４．５９ｇのｐ－ＥＶＢを含有する、コポリマーの調製。９２１ｇのシクロヘキサンを投入しかつ６５℃まで加熱した３リットルの三つ口フラスコに、０．０１２５ｇのトリフル酸を、連続的に撹拌しながら添加した。６４．５ｇの１，３－ＤＩＰＥＢ、１８５．７ｇのジビニルベンゼン及び２５０ｇのシクロヘキサンの混合物を、３０分にわたり添加した。混合物を添加した後、反応の内容物を７５０ｍＬの水及び２ｇのＮａＨＣＯ_３でクエンチ処理し、その後、反応の内容物を６５℃に、さらに１５分間加熱した。水性層を底部から除去した。残りの有機層を、水で数回洗浄した。コポリマー生成物を、溶媒を除去することによって回収した。

［実施例２］
この実施例では、シリカ充填剤の表面を、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯＳ）で表面処理した。球状シリカ２００ｇを、５００ＲＰＭで、窒素下で脱水トルエン２００ｇ中に十分懸濁させた。混合物を、窒素下で加熱還流（１１０℃）し、少なくとも１０ｇのトルエンを留出した。５ｇのＶＴＭＯＳを混合物に添加し、還流を３時間継続した。システムを窒素下で周囲まで冷却した後、トルエンを濾過し、シリカを脱水トルエンで洗浄して、取着されていないいかなる微量のＶＴＭＯＳも除去した。処理されたシリカをトルエン中に、室温で、５００ＲＰＭで再分散させ、次いで真空下で乾燥した。

［実施例３］
いくつかのフィルムを、実施例１の１，３－ＤＩＰＥＢ及び１，３－ジビニルベンゼン（トルエン溶液中）で、第２のポリマーと共に、及び第２のポリマーなしで、並びに実施例２の処理済みシリカを添加して、及び添加せずに、調製した。

フィルム配合物中の成分は、下記の通りである：
Ｄ１１９２は、比較的高いビニル含量及び３０％のポリスチレン含量を有する、Ｋｒａｔｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の逐次スチレン－ブタジエン－スチレンブロックコポリマーである。

ＴＥＭＰＯＬ又は４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯを、阻害剤／スコーチ防止剤として使用する。

ＰＴＺ又はフェノチアジンは、スコーチ防止剤として使用される芳香族アミンである。

実施例では、樹脂試料は、実施例２の処理済みシリカ（トルエン中）、トルエン中の実施例１のコポリマー（樹脂１）、トルエン中の第２のポリマーＤ１１９２（樹脂２として）、及び添加剤で形成された。１００ミクロンの厚さのフィルムを、厚さ３８ミクロンのＰＥＴフィルム上での溶液流延によって形成した。フィルムを室温で６０分間乾燥し、その後、Ｍｙｌａｒ ＰＥＴ剥離ライナーに転写し、次いで１２０～２８０℃に５～１５分間加熱した。フィルム配合物及び試験結果を表１に示す。

［実施例４］
実施例１の組成を持つフィルムを、ＰＥＴフィルム上に溶液流延によって作製した。フィルムを、ＰＥＴ剥離ライナーに転写することにより、室温で乾燥し、次いで１２０～１８０℃の間の温度に加熱して、試料を硬化した。ゲル含量試験を実施した。コポリマーを含有するフィルム試料は、９０％超のゲル含量を有することが示された。

［実施例５］
次いで実施例３のフレキシブルフィルム試料６及び７を、１２０℃で熱処理（硬化）し、性質を測定した。フィルムを、誘電特性に関して測定した。フィルムは、３．５未満のＤｋ及び０．００５未満のＤｆ（共に、ＡＳＴＭ Ｄ２５２０に従い、１０ＧＨｚで測定した。）、－５０～３００℃の範囲にわたるＴＭＡ当たり、３０ｐｐｍ／℃未満の熱膨張係数；ＩＰＣ ６５０ ２．４．１９に従い行われた、０．６Ｎ／ｍ超の、金属に対する９０°剥離強度；フィルムの全重量に対して０．５％未満の吸水容量；ＩＰＣ－ＴＭ ６５０ ２．４．１９に従い、１０％超の引張り伸びを有することが予測される。

［実施例６］
実施例３に示される組成を持つフィルム６は、ＰＥＴフィルム上での溶液流延によって作製される。フィルムを、ＰＥＴ剥離ライナーに転写することにより、室温で６０分間乾燥する。トルエン溶媒を除去した後の乾燥フィルムを、上面及び下面の両方に約３５μｍの厚さ又は１．４ミルの厚さを有する銅箔上に積層する。次のステップで、コーティングされた銅箔を真空積層し、１２０分間、プレス機で、硬化圧力５０ｋｇ／ｃｍ^２及び硬化温度２００℃で硬化する。０．７６ｍｍ～１．５２ｍｍの厚さのフレキシブル銅積層板が得られ、これを機械的性質に関して試験することができる。

「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」及び「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」という用語は、本明細書では様々な態様を記述するのに使用してきたが、「～から本質的になる」及び「～からなる」という用語は、本開示のより特定の態様を提供するために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」及び「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」の代わりに使用することができ、開示もされる。

Claims (15)

1. 熱硬化性組成物を含むフィルムであって、前記熱硬化性組成物が、前記熱硬化性組成物の全重量に対して、
   ａ） （ｉ）ジイソアルケニルアレンと（ｉｉ）ｍ－ジビニルアレン及びｐ－ジビニルアレンを含有するジビニルアレンとの、（ｉ）の（ｉｉ）対するモル比が１５：１～１：１５の、コポリマーであり、３０～８５重量％の量で存在する、コポリマー、
   ｂ） ２～１０重量％の量の第２のポリマー、
   ｃ） １３～５０重量％の量の充填剤、並びに
   ｄ） 最大１０重量％の量の任意選択の添加剤
   を含み、前記フィルムが、
   １０～３００μｍの厚さ、
   ＡＳＴＭ Ｄ２５２０に従い１０ＧＨｚで測定された、３．５未満の比誘電率（Ｄｋ）、
   ＡＳＴＭ Ｄ２５２０に従い１０ＧＨｚで測定された、０．００５未満の散逸率（Ｄｆ）、及び
   ＡＳＴＭ Ｅ ２２８に従い、－５０～３００℃の範囲にわたりＴＭＡを使用して測定された、３０ｐｐｍ／℃未満の熱膨張係数、
   ＩＰＣ ６５０ ２．４．１９に従い行われた、０．６Ｎ／ｍ超の、金属に対する９０°剥離強度、
   前記フィルムの全重量に対して、０．５％未満の吸水容量、及び
   ＩＰＣ－ＴＭ ６５０ ２．４．１９に従い、１０％超の引張り伸び
   を有する、フィルム。
2. コポリマーが、９０％超のゲル含量、２００～４５０℃の分解開始温度、及び５０～３００℃のガラス転移温度（Ｔ_ｇ）の少なくとも１つを有する、請求項１に記載のフィルム。
3. ｍ－ジビニルアレンがｍ－ジビニルベンゼンであり、ｐ－ジビニルアレンがｐ－ジビニルベンゼンであり、ｍ－ジビニルベンゼン及びｐ－ジビニルベンゼンの量が、ジビニルアレンの全重量に対して最大９９重量％であり、ｍ－ジビニルベンゼンのｐ－ジビニルベンゼンに対する重量比が、５：１～１：５である、請求項１又は２に記載のフィルム。
4. ジビニルアレンが、ｍ－エチルビニルベンゼン及びｐ－エチルビニルベンゼンを、前記ジビニルアレンの全重量に対して３５重量％未満の量でさらに含む、請求項１又は２に記載のフィルム。
5. コポリマーが、（ａ）重合したジイソアルケニルアレンを３０～９５重量％、（ｂ）重合したジビニルアレンを５～７０重量％、及び（ｃ）少なくとも別の重合性モノマーを０～１５重量％含む、請求項１又は２に記載のフィルム。
6. 少なくとも別の重合性モノマーが、スチレン、２－ビニルビフェニル、３－ビニルビフェニル、４－ビニルビフェニル、１－ビニルナフタレン、２－ビニルナフタレン、α－アルキル化スチレン、アルコキシル化スチレン及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項５に記載のフィルム。
7. ジイソアルケニルアレンがジイソプロペニルベンゼンであり、前記ジイソプロペニルベンゼンが、前記ジイソプロペニルベンゼンの全重量に対して７５重量％のｍ－ジイソプロピルベンゼンを含み、前記ジイソプロペニルベンゼンが、ＡＳＴＭ Ｄ１２０９に従い測定された、１０％の濃度を有する溶媒中で、１５０ｐｐｍ未満の水分含量、１２０ｐｐｍ未満の４－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール含量、及び５０未満のハーゼン（ＡＰＨＡ）色の少なくとも１つを有する、請求項１又は２に記載のフィルム。
8. 第２のポリマーが、ポリフェニレンエーテル、硬化性環状オレフィン又はそのコポリマー、ポリジシクロペンタジエン、ポリエステル、スチレン系ブロックコポリマー（ＳＢＣ）、ポリオレフィン、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、マレイミド樹脂、シアン酸エステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエステルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリウレタン、ポリエーテルエーテルスルホン、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）、ポリ（４－ヒドロキシブチレート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシバレレート）、ポリ（ε－カプロラクトン）及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１又は２に記載のフィルム。
9. 充填剤が、シリカ、アルミナ、硫酸バリウム、タルク、クレイ、マイカ粉末、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、ホウ酸アルミニウム、チタン酸バリウム、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ビスマス、酸化チタン、ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１又は２に記載のフィルム。
10. 充填剤が、１０ｎｍ～１μｍの平均粒度を有する、請求項１又は２に記載のフィルム。
11. 充填剤が、エアロゲルシリカ、シリカキセロゲル、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、非晶質シリカ、結晶質シリカ、中空シリカ及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１又は２に記載のフィルム。
12. 任意選択の添加剤が、開始剤、活性化剤、安定化剤、増粘剤、融合助剤、スリップ剤、剥離剤、酸化防止剤、抗オゾン剤、変色ｐＨ指示薬、可塑剤、粘着性付与剤、フィルム形成添加剤、ＵＶ安定化剤、充填剤、難燃剤、粘度調整剤、湿潤剤、強化剤、接着促進剤、熱安定化剤、流動調整剤、帯電防止剤、加工助剤、応力緩和添加剤、耐水化剤、伝熱性付与剤、ラジカルスカベンジャー、スコーチ防止剤及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１又は２に記載のフィルム。
13. フレキシブル金属張積層板であって、
    請求項１～１２のいずれかに記載の熱硬化性組成物を含有する少なくとも１つのフィルム及び
    前記フィルムの少なくとも１つの表面に結合された金属箔
    を含む、フレキシブル金属張積層板。
14. フィルムが、熱圧縮によって、又は前記フィルムと金属箔との間の接着剤層によって、銅箔に結合される、請求項１３に記載のフレキシブル金属張積層板。
15. 金属箔が銅であり、前記金属箔が、５．０μｍ以下の１０点平均粗さ（Ｒｚ）を有する、請求項１４に記載のフレキシブル金属張積層板。