JP2024031537A - パターン基板の製造方法、パターン基板、およびパターン基板中間体 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、各種の半導体デバイスに用いられるパターン基板の製造方法と、それによって得られるパターン基板、そして上記パターン基板を得るために用いられるパターン基板中間体に関する。
近年、高度な情報化社会へのパラダイムシフトを背景に、より高速でより大量の情報を、より高い精度で取り扱うことが求められており、半導体を用いた集積回路等、半導体デバイスに関する技術は、日々めざましく進歩している。
上記半導体デバイスの製造プロセスは、ごく簡単なMOSデバイスの模式図を例にとって説明すると、以下のとおりである。まず、図3(a)に示すように、シリコン基板1上に、ゲート絶縁膜となるシリコン酸化膜2を、熱酸化等を用いて形成する。そして、図3(b)に示すように、上記シリコン酸化膜2上に、CVD法(chemical vapor deposition)等を用いて、ゲート電極となるポリシリコン膜3を形成する。
ついで、図3(c)、(d)に示すように、上記ポリシリコン膜3をフォトレジスト膜4で覆い、リソグラフィーにより所望のマスクを用いて露光、現像することにより、ゲート電極のマクスパターニングを行う。そして、図4(a)、(b)に示すように、パターニングされたフォトレジスト膜4をマスクとして、上記ポリシリコン膜3およびシリコン酸化膜2を、例えばRIE法(reactive ion etching)によりエッチングする。
つぎに、図4(c)に示すように、酸素ガスを用いたアッシング(ashing、灰化)によりフォトレジスト膜4を除去する。このようにして、図4(d)に示すような、凹凸パターンを有するパターン基板を得た後、層間絶縁膜の形成、パターニング、金属の埋め込み、平坦化等を繰り返して所定の配線と素子を形成し、デバイスに必要な回路を形成していく。
このようなパターン基板を用いた半導体デバイスに用いられるゲート絶縁膜としては、上記の例のように、シリコン酸化膜が多用されているが、近年、半導体デバイスのさらなる高集積化、高速化の要求に応えるために、より高い比誘電率を有する、いわゆる「high-κ」といわれる酸化ハフニウム、ケイ酸ハフニウムオキシナイド、ハフニウムアルミネート等の金属酸化物をゲート絶縁膜として用いることが検討されている。
すなわち、比誘電率の高いこれらの材料を用いると、ゲートリーク電流を抑制できることから、ゲート絶縁膜のさらなる薄膜化、パターンの微細化を可能にすることが期待されており、そのようなhigh-κ材料を用いた半導体装置がいくつか提案されている(特許文献1等を参照)。
しかしながら、上記high-κ材料は、難エッチング性を示すため、high-κ材料からなる絶縁層を直接エッチング処理してパターン形成することは容易でなく、これを効率よくエッチングする方法の開発が強く求められている。
ちなみに、上記特許文献1では、第1の絶縁層としてhigh-κ膜を用い、第2の絶縁膜として酸化シリコン等の一般的な絶縁膜を用い、両者を組み合わせた積層構造にした上で、第2の絶縁膜のみをエッチングしてパターン化することで、絶縁層全体の比誘電率を高めたことが特徴であり、high-κ膜からなる絶縁膜自体をパターン化することには成功していない。
ちなみに、上記特許文献1では、第1の絶縁層としてhigh-κ膜を用い、第2の絶縁膜として酸化シリコン等の一般的な絶縁膜を用い、両者を組み合わせた積層構造にした上で、第2の絶縁膜のみをエッチングしてパターン化することで、絶縁層全体の比誘電率を高めたことが特徴であり、high-κ膜からなる絶縁膜自体をパターン化することには成功していない。
本発明は、このような事情に鑑みてなされたもので、high-κ材料等の難エッチング性素材を絶縁層として用いる場合であっても、上記絶縁層を容易にパターニングしてパターン基板を得ることのできる、優れたパターン基板の製法と、それによって得られるパターン基板と、そのパターン基板中間体の提供を、その目的とする。
しかるに、本発明者はかかる事情に鑑み、基板上に、絶縁層をパターニングする際に、有機レジスト材料層を利用して製造工程を工夫することにより、難エッチング性素材からなる絶縁層を効率よくパターニングすることができることを見いだし、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、以下の態様を有する。
[1] 基板上に、絶縁層と電極層がこの順で積層されたパターン基板を製造する方法において、有機レジスト材料層を形成する工程と、前記有機レジスト材料層をEUV照射によりパターニングして第1のパターニング層を得る工程と、前記第1のパターニング層を現像する工程と、前記現像された第1のパターニング層を有する基板上に、絶縁層を形成する工程と、前記絶縁層上に、電極層を形成する工程と、前記電極層上に第2の有機レジスト材料層を形成する工程と、前記第2の有機レジスト材料層をEUV照射によりパターニングして第2のパターニング層を得る工程と、前記第2のパターニング層を現像する工程と、前記現像された第2のパターニング層の非存在部の電極層を除去することにより電極層をパターニングする工程と、前記現像された第2のパターニング層の非存在部の前記第1のパターニング層および前記第1のパターニング層上の絶縁層を除去する工程と、前記現像された第2のパターニング層を除去する工程と、を有するパターン基板の製造方法。
[2] 前記現像された第2のパターニング層の非存在部の電極層を除去することにより電極層をパターニングする工程と、前記現像された第2のパターニング層の非存在部の前記第1のパターニング層および前記第1のパターニング層上の絶縁層を除去する工程と、前記現像された第2のパターニング層を除去する工程とを、順次、もしくは同時に行う、[1]記載のパターン基板の製造方法。
[3] 前記有機レジスト材料層が、有機ヒドロキシオキソスズ層である、[1]または[2]記載のパターン基板の製法。
[4] 前記有機ヒドロキシオキソスズ層が、下記の一般式(1)で示される有機ヒドロキシオキソスズ前駆体を用いて形成される、[3]記載のパターン基板の製法。
[化3]
RSnX3 …(1)
[Rは炭素数1~30の炭化水素基、Xは加水分解性置換基を示す。]
[5] 基板上に、絶縁層と電極層がこの順で積層されたパターン基板を製造する方法において、有機ヒドロキシオキソスズ層を形成する工程と、前記有機ヒドロキシオキソスズ層をEUV照射によりパターニングして第1のパターニング層を得る工程と、前記第1のパターニング層を現像する工程と、前記第1のパターニング層を除去する工程と、
を有するパターン基板の製造方法。
[6] 前記現像された第1のパターニング層を有する基板上に、絶縁層を形成する工程を有する、[5]記載のパターン基板の製造方法。
[7] 前記絶縁層上に、電極層を形成する工程と、前記電極層上に第2の有機ヒドロキシオキソスズ層を形成する工程と、前記第2の有機ヒドロキシオキソスズ層をEUV照射によりパターニングして第2のパターニング層を得る工程と、前記第2のパターニング層を現像する工程と、前記現像された第2のパターニング層を除去する工程と、を有する、[6]記載のパターン基板の製造方法。
[8] 前記現像された第2のパターニング層を除去する工程と、前記パターニング層上の絶縁層を除去する工程とを、順次、もしくは同時に行う、[7]記載のパターン基板の製造方法。
[9] 前記有機ヒドロキシオキソスズ層が、下記の一般式(1)で示される有機ヒドロキシオキソスズ前駆体を用いて形成される、[5]~[8]のいずれかに記載のパターン基板の製法。
[化4]
RSnX3 …(1)
[Rは炭素数1~30の炭化水素基、Xは加水分解性置換基を示す。]
[10] 前記第1のパターニング層を現像する工程において、前記パターニング層のEUV非照射部が、酸によって除去される、[1]~[9]のいずれかに記載のパターン基板の製造方法。
[11] 前記EUV非照射部の除去が、酸性ガスを用いた気相処理によってなされる、[10]記載のパターン基板の製造方法。
[12] 前記絶縁層が、難エッチング性素材によって形成される、[1]~[11]のいずれかに記載のパターン基板の製造方法。
[13] 前記難エッチング性素材が、比誘電率κが9以上のhigh-κ材料である、[12]記載のパターン基板の製造方法。
[14] 前記比誘電率κが9以上のhigh-κ材料が、酸化ハフニウム、ケイ酸ハフニウムオキシナイド、ハフニウムアルミネート、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化アルミニウムジルコニウム、酸化アルミニウム、ランタン系酸化物、およびこれらとシリカアルミニウムとの化合物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物である、[13]記載のパターン基板の製造方法。
[15] 前記第2のパターニング層を現像する工程において、前記第2のパターニング層のEUV非照射部を、酸によって除去する、[1]~[4]、[7]~[13]のいずれかに記載のパターン基板の製造方法。
[16] 前記EUV非照射部の除去が、酸性ガスを用いた気相処理によってなされる、[15]記載のパターン基板の製造方法。
[17] [1]~[15]のいずれかに記載のパターン基板の製造方法によって得られるパターン基板であって、基板上に、パターニング層除去跡を含むパターン構成を有する絶縁層と、電極層とが、この順で形成されているパターン基板。
[18] [17]記載のパターン基板を得るための中間体であって、基板上に第1のパターニング層を有し、上記第1のパターニング層を含む形で、基板上に絶縁層を有する、パターン基板中間体。
[19] 前記絶縁層上に電極層を有する、[18]に記載のパターン基板中間体。
[20] 前記電極層上に、第2のパターニング層を有する、[19]のパターン基板中間体。
[1] 基板上に、絶縁層と電極層がこの順で積層されたパターン基板を製造する方法において、有機レジスト材料層を形成する工程と、前記有機レジスト材料層をEUV照射によりパターニングして第1のパターニング層を得る工程と、前記第1のパターニング層を現像する工程と、前記現像された第1のパターニング層を有する基板上に、絶縁層を形成する工程と、前記絶縁層上に、電極層を形成する工程と、前記電極層上に第2の有機レジスト材料層を形成する工程と、前記第2の有機レジスト材料層をEUV照射によりパターニングして第2のパターニング層を得る工程と、前記第2のパターニング層を現像する工程と、前記現像された第2のパターニング層の非存在部の電極層を除去することにより電極層をパターニングする工程と、前記現像された第2のパターニング層の非存在部の前記第1のパターニング層および前記第1のパターニング層上の絶縁層を除去する工程と、前記現像された第2のパターニング層を除去する工程と、を有するパターン基板の製造方法。
[2] 前記現像された第2のパターニング層の非存在部の電極層を除去することにより電極層をパターニングする工程と、前記現像された第2のパターニング層の非存在部の前記第1のパターニング層および前記第1のパターニング層上の絶縁層を除去する工程と、前記現像された第2のパターニング層を除去する工程とを、順次、もしくは同時に行う、[1]記載のパターン基板の製造方法。
[3] 前記有機レジスト材料層が、有機ヒドロキシオキソスズ層である、[1]または[2]記載のパターン基板の製法。
[4] 前記有機ヒドロキシオキソスズ層が、下記の一般式(1)で示される有機ヒドロキシオキソスズ前駆体を用いて形成される、[3]記載のパターン基板の製法。
[化3]
RSnX3 …(1)
[Rは炭素数1~30の炭化水素基、Xは加水分解性置換基を示す。]
[5] 基板上に、絶縁層と電極層がこの順で積層されたパターン基板を製造する方法において、有機ヒドロキシオキソスズ層を形成する工程と、前記有機ヒドロキシオキソスズ層をEUV照射によりパターニングして第1のパターニング層を得る工程と、前記第1のパターニング層を現像する工程と、前記第1のパターニング層を除去する工程と、
を有するパターン基板の製造方法。
[6] 前記現像された第1のパターニング層を有する基板上に、絶縁層を形成する工程を有する、[5]記載のパターン基板の製造方法。
[7] 前記絶縁層上に、電極層を形成する工程と、前記電極層上に第2の有機ヒドロキシオキソスズ層を形成する工程と、前記第2の有機ヒドロキシオキソスズ層をEUV照射によりパターニングして第2のパターニング層を得る工程と、前記第2のパターニング層を現像する工程と、前記現像された第2のパターニング層を除去する工程と、を有する、[6]記載のパターン基板の製造方法。
[8] 前記現像された第2のパターニング層を除去する工程と、前記パターニング層上の絶縁層を除去する工程とを、順次、もしくは同時に行う、[7]記載のパターン基板の製造方法。
[9] 前記有機ヒドロキシオキソスズ層が、下記の一般式(1)で示される有機ヒドロキシオキソスズ前駆体を用いて形成される、[5]~[8]のいずれかに記載のパターン基板の製法。
[化4]
RSnX3 …(1)
[Rは炭素数1~30の炭化水素基、Xは加水分解性置換基を示す。]
[10] 前記第1のパターニング層を現像する工程において、前記パターニング層のEUV非照射部が、酸によって除去される、[1]~[9]のいずれかに記載のパターン基板の製造方法。
[11] 前記EUV非照射部の除去が、酸性ガスを用いた気相処理によってなされる、[10]記載のパターン基板の製造方法。
[12] 前記絶縁層が、難エッチング性素材によって形成される、[1]~[11]のいずれかに記載のパターン基板の製造方法。
[13] 前記難エッチング性素材が、比誘電率κが9以上のhigh-κ材料である、[12]記載のパターン基板の製造方法。
[14] 前記比誘電率κが9以上のhigh-κ材料が、酸化ハフニウム、ケイ酸ハフニウムオキシナイド、ハフニウムアルミネート、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化アルミニウムジルコニウム、酸化アルミニウム、ランタン系酸化物、およびこれらとシリカアルミニウムとの化合物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物である、[13]記載のパターン基板の製造方法。
[15] 前記第2のパターニング層を現像する工程において、前記第2のパターニング層のEUV非照射部を、酸によって除去する、[1]~[4]、[7]~[13]のいずれかに記載のパターン基板の製造方法。
[16] 前記EUV非照射部の除去が、酸性ガスを用いた気相処理によってなされる、[15]記載のパターン基板の製造方法。
[17] [1]~[15]のいずれかに記載のパターン基板の製造方法によって得られるパターン基板であって、基板上に、パターニング層除去跡を含むパターン構成を有する絶縁層と、電極層とが、この順で形成されているパターン基板。
[18] [17]記載のパターン基板を得るための中間体であって、基板上に第1のパターニング層を有し、上記第1のパターニング層を含む形で、基板上に絶縁層を有する、パターン基板中間体。
[19] 前記絶縁層上に電極層を有する、[18]に記載のパターン基板中間体。
[20] 前記電極層上に、第2のパターニング層を有する、[19]のパターン基板中間体。
本発明のパターン基板の製造方法によれば、絶縁層のパターニングに際し、有機レジスト材料層を利用してパターニングを行うため、絶縁層が難エッチング性素材であっても、これを効率よくパターニングすることができる。また、絶縁層をエッチング除去する量がごく少なくてすむため、絶縁層を形成するための材料コストを低減することができる。
そして、本発明のパターン基板によれば、上記本発明の製造方法によって、high-κ材料等の難エッチング性素材を用いた絶縁層が効率よく形成されているため、優れた電気特性を示すという利点を有する。また、難エッチング性素材の使用量を低減できるため、材料コストを抑えることができる。
また、本発明のパターン基板中間体によれば、上記パターン基板の製造を、効率的に行うことができる。
以下、本発明の実施形態に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されない。
なお、本発明において「Y~Z」(Y,Zは任意の数字)と表現する場合、特にことわらない限り「Y以上Z以下」の意と共に、「好ましくはYより大きい」または「好ましくはZより小さい」の意も包含する。
また、「Y以上」(Yは任意の数字)または「Z以下」(Zは任意の数字)と表現した場合、「Yより大きいことが好ましい」または「Z未満であることが好ましい」旨の意も包含する。
さらに、本発明において、「yおよび/またはz(y,zは任意の構成または成分)」とは、yのみ、zのみ、yおよびz、という3通りの組合せを意味するものである。
なお、本発明において「Y~Z」(Y,Zは任意の数字)と表現する場合、特にことわらない限り「Y以上Z以下」の意と共に、「好ましくはYより大きい」または「好ましくはZより小さい」の意も包含する。
また、「Y以上」(Yは任意の数字)または「Z以下」(Zは任意の数字)と表現した場合、「Yより大きいことが好ましい」または「Z未満であることが好ましい」旨の意も包含する。
さらに、本発明において、「yおよび/またはz(y,zは任意の構成または成分)」とは、yのみ、zのみ、yおよびz、という3通りの組合せを意味するものである。
本発明の一実施形態は、例えば図2(d)に示すような、基板10上に、絶縁層11と電極層12がこの順で積層されたパターン基板を製造する方法に関するものであり、この実施形態を、図1(a)~(d)、図2(a)~(d)を用いて、順を追って説明する。
<1:有機ヒドロキシオキソスズ層の形成>
本実施形態では、まず、図1(a)に示すように、基板10上に、有機レジスト材料層として、有機ヒドロキシオキソスズ層13を形成する。
本実施形態では、まず、図1(a)に示すように、基板10上に、有機レジスト材料層として、有機ヒドロキシオキソスズ層13を形成する。
上記基板10としては、特に制限されず、得られるパターン基板の用途や要求される特性に応じて、適宜の材質のものが用いられる。例えば、Si、SiO2、SiN、SiON、SiC、BN、GaN、TiN、BPSG、SOG、Cr、CrO、CrON、MoSi等によって形成された基板が挙げられる。
なお、上記基板10の表面(その上に絶縁層11が形成される側の面)は、必ずしも平坦で均一な材質である必要はなく、基板10の表面の一部が、例えはエッチング等によって除去されて凹状領域を含むものであってもよい。また、逆に、基板10の表面の一部に、他の材料が堆積等によって追加されて凸状領域を含むものであってもよい。そして、基板10の厚みも、特に限定されず、パターン基板の用途や種類等に応じて適宜の厚みに設定される。
上記基板10上に形成される有機ヒドロキシオキソスズ層13は、後述するように、この有機ヒドロキシオキソスズ層13よりも後から形成される絶縁層11のエッチングによるパターニングを補助するために用いられるもので、EUV照射によって容易にパターニングすることができるものである。
上記有機ヒドロキシオキソスズ層13を形成するには、一般式「RpSnXm」で示される有機ヒドロキシオキソスズ前駆体が用いられる。
上記式において、「R」はベータ水素を有する炭化水素基であり、好ましくは炭素数1~30、より好ましくは炭素数1~15、より好ましくは1~10、さらに好ましくは炭素数2~6の炭化水素基である。例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、1-メチルシクロペンチル基等の飽和炭化水素基、ビニル基、2-プロぺニル基等の不飽和炭化水素基が挙げられる。
また、上記式において、「X」は加水分解性置換基を意味し、例えばハロゲン、アミノ基、アルコキシ基(-OR’)、アルキニド(R’C≡C)、アジド(N3-)、ジアルキルアミノ基(-NR’2)(-NR’R”)、アルキルカルボニルアミノ基(-N(R’)C(O)R’)(-N(R’)C(O)R”)(-N(R”)C(O)R’)、カルボニルオキシ基(-OCOR’)、カルボニルアミノ基(-N(H)C(O)R’)等が挙げられる。R’、R”はそれぞれ独立する、炭素数1~10の炭化水素基である。なかでも、Xはジアルキルアミノ基、アルコキシ基、アルキルカルボニルアミノ基、ハロゲン、カルボニルオキシ基であることが好ましく、とりわけ、Xがジアルキルアミノ基、アルコキシ基であるものが好ましく、さらには、ジアルキルアミノ基(-NR’2)、アルコキシ基(-OR’)である。
そして、上記式において「p」は1~3の整数、「m」は1~4の整数である。
上記式において、「R」はベータ水素を有する炭化水素基であり、好ましくは炭素数1~30、より好ましくは炭素数1~15、より好ましくは1~10、さらに好ましくは炭素数2~6の炭化水素基である。例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、1-メチルシクロペンチル基等の飽和炭化水素基、ビニル基、2-プロぺニル基等の不飽和炭化水素基が挙げられる。
また、上記式において、「X」は加水分解性置換基を意味し、例えばハロゲン、アミノ基、アルコキシ基(-OR’)、アルキニド(R’C≡C)、アジド(N3-)、ジアルキルアミノ基(-NR’2)(-NR’R”)、アルキルカルボニルアミノ基(-N(R’)C(O)R’)(-N(R’)C(O)R”)(-N(R”)C(O)R’)、カルボニルオキシ基(-OCOR’)、カルボニルアミノ基(-N(H)C(O)R’)等が挙げられる。R’、R”はそれぞれ独立する、炭素数1~10の炭化水素基である。なかでも、Xはジアルキルアミノ基、アルコキシ基、アルキルカルボニルアミノ基、ハロゲン、カルボニルオキシ基であることが好ましく、とりわけ、Xがジアルキルアミノ基、アルコキシ基であるものが好ましく、さらには、ジアルキルアミノ基(-NR’2)、アルコキシ基(-OR’)である。
そして、上記式において「p」は1~3の整数、「m」は1~4の整数である。
かかる有機ヒドロキシオキソスズ前駆体の分子量は通常200~900、好ましくは240~700、特に好ましくは280~500である。
本実施形態においては、上記有機ヒドロキシオキソスズ前駆体のなかでも、特に、下記の一般式(1)で示される有機ヒドロキシオキソスズ前駆体を用いることが、効果の上で好適である。そして、下記式のRは、前記一般式における「R」と同様、ベータ水素を有する炭化水素基であり、そのなかでも、炭素数が1~15、より好ましくは1~10、さらに好ましくは2~6のものが好ましい。また、下記式のXは、前記一般式における「X」と同様のものであり、なかでも、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、アルキルカルボニルアミノ基、ハロゲン、カルボニルオキシ基が特に好ましく、とりわけ、Xがジアルキルアミノ基、アルコキシ基であるものが好ましく、さらには、ジアルキルアミノ基(-NR’2)、アルコキシ基(-OR’)である。
[化5]
RSnX3 …(1)
[Rは炭素数1~30の炭化水素基、Xは加水分解性置換基を示す。]
[化5]
RSnX3 …(1)
[Rは炭素数1~30の炭化水素基、Xは加水分解性置換基を示す。]
このような有機ヒドロキシオキソスズ前駆体としては、t-ブチルトリス(ジメチルアミノ)スズ、n-ブチルトリス(ジメチルアミノ)スズ、t-ブチルトリス(ジエチルアミノ)スズ、ジ(t-ブチル)ジ(ジメチルアミノ)スズ、sec-ブチルトリス(ジメチルアミノ)スズ、n-ペンチルトリス(ジメチルアミノ)スズ、イソブチルトリス(ジメチルアミノ)スズ、イソプロピルトリス(ジメチルアミノ)スズ、t-ブチルトリス(t-ブトキシ)スズ、n-ブチル(トリス(t-ブトキシ)スズ、またはイソプロピルトリス(t-ブトキシ)スズ等が挙げられる。
そして、上記有機ヒドロキシオキソスズ前駆体は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。そして、上記有機ヒドロキシオキソスズ前駆体を用いた層の形成は、特に制限はなく、スピンコート法、CVD法、物理気相堆積法、原子層堆積法等、従来公知の各種の成膜方法から適宜選択することができる。
本実施形態においては、とりわけCVD法を用いることが好適である。上記CVD法を用いる場合、上記有機ヒドロキシオキソスズ前駆体と、ヒドロキシ基を付与するための酸素含有カウンター反応物とを、別々の入口経由でCVD装置の堆積チャンバ内に導入し、両者を気相で混合し反応させることにより、基板10上に、有機ヒドロキシオキソスズ層13を形成することができる。
なお、上記酸素含有カウンター反応物は、CVD法に限らず、他の堆積方法においても、有機ヒドロキシオキソスズ前駆体と組み合わせて用いられるもので、有機ヒドロキシオキソスズ前駆体を酸化してヒドロキシ基を多数生じさせる役割を果たすものである。上記酸素含有カウンター反応物としては、例えば、水、過酸化水素、ギ酸、アルコール、酸素、オゾン等が挙げられ、これらは単独で用いても2種以上を併用してもよい。
また、上記CVD法によって有機ヒドロキシオキソスズ層13を形成する場合、成膜時の圧力条件は、一般に、10~1500Paであり、なかでも、65~270Paであることが好ましい。そして、成膜時の基板10の温度は、一般に、0~250℃であり、なかでも、20~150℃であることが好ましい。
上記有機ヒドロキシオキソスズ層13の厚みも、特に限定するものではないが、この有機ヒドロキシオキソスズ層13をパターニングして得られる第1のパターニング層13aの厚みt1が、その後に形成する絶縁層11の厚みt2よりもやや薄くなるように設定することが、絶縁層11のエッチングを効率よく行うために好適である(図1の[c]を参照)。ちなみに、t1/t2=0.7~1に設定することが、より効果的である。
<2:有機ヒドロキシオキソスズ層のパターニングおよび現像>
つぎに、上記有機ヒドロキシオキソスズ層13の特定領域のみにEUVを照射して硬化させることにより第1のパターニング層13aを形成する。そして、上記第1のパターニング層13aの、EUVの非照射部(未硬化部)を除去することにより、図1(b)に示すように、第1のパターニング層13aを現像する。
つぎに、上記有機ヒドロキシオキソスズ層13の特定領域のみにEUVを照射して硬化させることにより第1のパターニング層13aを形成する。そして、上記第1のパターニング層13aの、EUVの非照射部(未硬化部)を除去することにより、図1(b)に示すように、第1のパターニング層13aを現像する。
上記EUVとは、波長が10~15nm前後の電磁波(Extreme Ultra-Violet)のことをいう。上記EUV照射により、前記有機ヒドロキシオキソスズ層13が有する多くの末端ヒドロキシ基同士が架橋して-O-結合を生成し、EUV照射部が硬化する。また、非照射部は硬化しないため、パターン化しようとする部分のみにEUV照射を行うことにより、有機ヒドロキシオキソスズ層13のパターニングを行うことができる。
上記EUV照射を行うための光源としては、高温のプラズマ、特にレーザ励起プラズマ等が用いられる。そして、その照射量は、第1のパターニング層13aの厚み等にもよるが、通常、15~80mJ/cm2であることが好適である。
そして、上記第1のパターニング層13aの現像は、上記第1のパターニング層13aから、EUVの非照射部(未硬化部分)を除去することによって行われるが、上記現像は、酸を用いた、通常エッチング工程でなされるウエットエッチングプロセスまたはドライエッチングプロセス(気相処理)を用いて行われる。
現像において、上記ウエットエッチングプロセスを用いて行う場合は、第1のパターニング層13aの未硬化部分を溶解除去するための溶媒として、例えば、イソプロピルアルコール、n-ブチルアルコール、n-ブチルアセテート、2-ヘプタノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)、酢酸ブチル等を用いることができる。これらは単独で用いても2種以上を併用してもよい。
また、現像において、上記ドライエッチングプロセス(気相処理)を用いて行う場合は、ハロゲン化水素、ハロゲン、ジボラン、三塩化ホウ素、他のルイス酸等の酸性物質やアルゴン、また、シリコンとの選択性を向上させるためにO2やH2を適宜混合し、上記第1のパターニング層13aの表面と接するようにガス状態で流しながら、穏やかなプラズマ処理(高圧、低電力)または熱処理を行う。上記酸性物質も、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
本実施形態では、とりわけ、プラズマによるドライエッチングプロセスを用いることが好ましい。上記プラズマエッチングプロセスを用いる場合、プラズマプロセスは、従来公知の、トランス結合型プラズマ(TCP)、誘電結合型プラズマ(ICP)、容量結合型プラズマ(CCP)、電子サイクロトン共鳴プラズマ(ECP )等を含むが、CCPプラズマにおいてはイオンフラックスとイオンエネルギーを独立制御できないため、通常はCCPプラズマ以外の高密度プラズマを用いて、電子密度をおおよそ1010から1013/cm3程度に制御する。そして、上記プロセスは、好ましくは0.6Pa以上、より好ましくは2Pa以上の圧力で、好ましくは1kW以下、より好ましくは500W以下の電力レベルで行うことができる。流量は、好ましくは40~1000標準立方センチメートル/分(sccm)であり、より詳細には、好ましくは1~3000秒間、より好ましくは10~600秒間に、約500sccmの流量となるように設定することができる。温度は、好ましくは0~300℃、より好ましくは30~120℃に設定することができる。
<3:絶縁層の形成>
つぎに、現像された上記第1のパターニング層13aを有する基板10に、図1(c)に示すように、上記第1のパターニング層13aを覆うようにして絶縁層11を形成する。上記絶縁層11の厚みt2は、すでに述べたように、第1のパターニング層13aの厚みt1との関係が、t1/t2=0.7~1になるように設定することが、効率よく絶縁層11のエッチングを行う上で好適である。
つぎに、現像された上記第1のパターニング層13aを有する基板10に、図1(c)に示すように、上記第1のパターニング層13aを覆うようにして絶縁層11を形成する。上記絶縁層11の厚みt2は、すでに述べたように、第1のパターニング層13aの厚みt1との関係が、t1/t2=0.7~1になるように設定することが、効率よく絶縁層11のエッチングを行う上で好適である。
上記絶縁層11は、従来、ゲート絶縁層等に多用されている酸化シリコン(SiO2)等を用いて形成してもよいが、本発明では、高比誘電率でありながら難エッチング性であるために半導体デバイスへの使用が限定されていた、難エッチング性素材からなる絶縁材料、効率よくエッチング処理することができるという利点を有していることから、上記難エッチング性素材からなる絶縁材料を用いることが好適である。
このような、高比誘電率を有する難エッチング性素材としては、例えば、比誘電率κが9以上のhigh-κ材料が挙げられる。具体的には、酸化ハフニウム、ケイ酸ハフニウムオキシナイド、ハフニウムアルミネート、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化アルミニウムジルコニウム、酸化アルミニウム、ランタン系酸化物、およびこれらとシリカアルミニウムとの化合物等が挙げられる。これらは単独で用いても2種以上を併用してもよい。
そして、本実施形態では、上記high-κ材料のなかでも、特に、酸化ハフニウム(κが13~18)、酸化ジルコニウム(κが13より大)が、とりわけ優れた高比誘電率を示すことから好適である。
上記絶縁層11は、絶縁材料を、CVD法、ALD法(Atomic Layer Deposition)、スパッタ法等、従来公知の各種の成膜法を用いて成膜することによって得られる。
<4:電極層の形成>
つぎに、上記絶縁層11の上に、図1(d)に示すように、電極層12を形成する。上記電極層12は、半導電性材料、例えばポリシリコンを、CVD法やスパッタ法等の従来公知の成膜方法によって成膜することによって得ることができる。
つぎに、上記絶縁層11の上に、図1(d)に示すように、電極層12を形成する。上記電極層12は、半導電性材料、例えばポリシリコンを、CVD法やスパッタ法等の従来公知の成膜方法によって成膜することによって得ることができる。
上記電極層12の厚みは、特に限定されるものではなく、得られるパターン基板の用途や要求される特性に応じて、適宜の厚みに設定される。
<5:第2の有機ヒドロキシオキソスズ層の形成>
つぎに、上記電極層12の上に、図2(a)に示すように、第2の有機ヒドロキシオキソスズ層14を形成する。上記第2の有機ヒドロキシオキソスズ層14は、前記有機ヒドロキシオキソスズ層13に用いられる有機ヒドロキシオキソスズ前駆体と同様のものを用いて形成される。上記第2の有機ヒドロキシオキソスズ層14と前記有機ヒドロキシオキソスズ層13とは、必ずしも同一の材料を用いる必要はなく、またその成膜方法も同一である必要はないが、両者とも、その好適な前駆体の種類や、好適な成膜方法は共通しており、その説明を省略する。
つぎに、上記電極層12の上に、図2(a)に示すように、第2の有機ヒドロキシオキソスズ層14を形成する。上記第2の有機ヒドロキシオキソスズ層14は、前記有機ヒドロキシオキソスズ層13に用いられる有機ヒドロキシオキソスズ前駆体と同様のものを用いて形成される。上記第2の有機ヒドロキシオキソスズ層14と前記有機ヒドロキシオキソスズ層13とは、必ずしも同一の材料を用いる必要はなく、またその成膜方法も同一である必要はないが、両者とも、その好適な前駆体の種類や、好適な成膜方法は共通しており、その説明を省略する。
<6:第2のパターニングおよび現像>
つぎに、上記第2の有機ヒドロキシオキソスズ層14の特定領域のみにEUVを照射して硬化させることにより第2のパターニング層14aを形成する。そして、上記第2のパターニング層14aの、EUVの非照射部(未硬化部分)を除去することにより、図2(b)に示すように、第2のパターニング層14aを現像する。
なお、上記パターニングと現像の方法は、前記有機ヒドロキシオキソスズ層13をパターニングして第1のパターニング層13aにした後、現像する方法と同様にして行うことができる。
つぎに、上記第2の有機ヒドロキシオキソスズ層14の特定領域のみにEUVを照射して硬化させることにより第2のパターニング層14aを形成する。そして、上記第2のパターニング層14aの、EUVの非照射部(未硬化部分)を除去することにより、図2(b)に示すように、第2のパターニング層14aを現像する。
なお、上記パターニングと現像の方法は、前記有機ヒドロキシオキソスズ層13をパターニングして第1のパターニング層13aにした後、現像する方法と同様にして行うことができる。
<7:電極層のパターニング>
つぎに、上記第2のパターニング層14aをマスクとして、上記電極層12の露出部分を、例えばプラズマエッチングすることにより除去して、図2(c)に示すように、電極層12をパターニングする。
つぎに、上記第2のパターニング層14aをマスクとして、上記電極層12の露出部分を、例えばプラズマエッチングすることにより除去して、図2(c)に示すように、電極層12をパターニングする。
<8:第2のパターニング層の除去>
そして、上記電極層12上の、現像された第2のパターニング層14aを、ドライエッチング(アッシング)によって除去する。ドライエッチングの条件は、前記第1のパターニング層13aの除去と同様にして行うことができる。
そして、上記電極層12上の、現像された第2のパターニング層14aを、ドライエッチング(アッシング)によって除去する。ドライエッチングの条件は、前記第1のパターニング層13aの除去と同様にして行うことができる。
<9:絶縁層の除去>
つぎに、上記第2のパターニング層14aおよび電極層12の非存在領域から露出する絶縁層11を、プラズマドライエッチングにより除去する。このとき、図2(c)に示すように、上記絶縁層11の下には、先に形成された第1のパターニング層13aが重なって設けられているため、この部分の絶縁層11の厚みはごく薄くなっている。したがって、上記絶縁層11が、難エッチング性素材で形成されていても、この部分の絶縁層11を、効率よくエッチング除去することができる。上記プラズマドライエッチングの条件は、絶縁層11と第2のパターニング層14a(レジスト層)の両方を除去できるように、エッチングとアッシングに対応した反応気体に順次変更しながらプラズマエッチングすると効果的である。その場合、例えば、三塩化ホウ素(BCl3)を用いたプラズマ処理によるエッチングで絶縁層11を除去し、つぎに、ハロゲン化水素(HX)または塩素ガス(Cl2)を用いたプラズマ処理によるアッシングを行うことができる。また、高濃度のBCl3によってもアッシング可能である。
なお、絶縁層11のエッチングと第2のパターニング層14a(レジスト)のアッシングを同時に行う場合、例えば、ECRプラズマ装置を用い、BCl3とCl2の混合ガス(Cl2が60体積%以下)を用いることにより、エッチングとアッシングの同時処理が可能である。
つぎに、上記第2のパターニング層14aおよび電極層12の非存在領域から露出する絶縁層11を、プラズマドライエッチングにより除去する。このとき、図2(c)に示すように、上記絶縁層11の下には、先に形成された第1のパターニング層13aが重なって設けられているため、この部分の絶縁層11の厚みはごく薄くなっている。したがって、上記絶縁層11が、難エッチング性素材で形成されていても、この部分の絶縁層11を、効率よくエッチング除去することができる。上記プラズマドライエッチングの条件は、絶縁層11と第2のパターニング層14a(レジスト層)の両方を除去できるように、エッチングとアッシングに対応した反応気体に順次変更しながらプラズマエッチングすると効果的である。その場合、例えば、三塩化ホウ素(BCl3)を用いたプラズマ処理によるエッチングで絶縁層11を除去し、つぎに、ハロゲン化水素(HX)または塩素ガス(Cl2)を用いたプラズマ処理によるアッシングを行うことができる。また、高濃度のBCl3によってもアッシング可能である。
なお、絶縁層11のエッチングと第2のパターニング層14a(レジスト)のアッシングを同時に行う場合、例えば、ECRプラズマ装置を用い、BCl3とCl2の混合ガス(Cl2が60体積%以下)を用いることにより、エッチングとアッシングの同時処理が可能である。
また、絶縁層が極めて薄膜である場合は、反応気体を変更しながらエッチングとアッシングを段階的に進める必要がなく、一段階の処理で、二つの層11、14aの除去が終了する可能性がある。
<10:基板上の第1のパターニング層の除去>
つぎに、上記絶縁層11の除去によって露出する、基板10上に形成された第1のパターニング層13aを、酸を用いたドライエッチングによって除去する。上記ドライエッチングは、前述の、第2のパターニング層を除去する場合と同様にして行うことができる。
つぎに、上記絶縁層11の除去によって露出する、基板10上に形成された第1のパターニング層13aを、酸を用いたドライエッチングによって除去する。上記ドライエッチングは、前述の、第2のパターニング層を除去する場合と同様にして行うことができる。
このようにして、図2(d)に示すような、基板10上に、絶縁層11と電極層12がこの順で積層され、所定のパターンを有するパターン基板を得ることができる。
上記のパターン基板の製造方法によれば、絶縁層11のパターニングに際し、有機ヒドロキシオキソスズ層13(第1のパターニング層13a)を利用してパターニングを行うため、絶縁層11が難エッチング性素材であっても、これを効率よくパターニングすることができる。また、絶縁層11をエッチング除去する量がごく少なくてすむため、絶縁層11を形成するための材料コストを低減することができる。
そして、このようにして得られたパターン基板は、効率よく短時間で絶縁層11のパターニングがなされているため、基板10や電極層12に余分な負荷がかかっておらず、安定した電気特性を有するものとなる。
また、絶縁層11として、比誘電率κの高い難エッチング性素材を用いたパターン基板を、効率よく製造することができるため、とりわけ電気特性に優れたパターン基板を提供することができる。
また、絶縁層11として、比誘電率κの高い難エッチング性素材を用いたパターン基板を、効率よく製造することができるため、とりわけ電気特性に優れたパターン基板を提供することができる。
なお、上記の実施形態では、第2のパターニング層14aの除去(前記第8の工程)と、絶縁層11の除去(前記第9の工程)とを、順次、段階的に行うか、上記二つの工程を、一工程で行うことを説明したが、エッチング条件によっては、前記第8工程の、第2のパターニング層14aを除去すると同時に、前記第9工程の、絶縁層11の除去と、前記第10工程の、基板10上の第1のパターニング層13aの除去とを、一気に同時に行うことができる。この場合、例えば、600W以上の高出力(前述の「穏やかなプラズマ処理」よりも高出力)、低圧下で、BCl3とCl2の混合ガスを用いたプラズマ処理を行うことが好適である。また、シリコンとの反応選択性を得るために、プラズマプロセスによっては、O2やH2を混在させる場合もある。
また、上記の実施形態では、電極層12のパターニングに際して、絶縁層11のパターニングのために用いた第1のパターニング層13aと同様の、第2のパターニング層14aを形成し、これを、電極層12をエッチングする際のマスクとして利用したが、電極層12のパターニングには、必ずしも第2のパターニング層14aを用いる必要はなく、一般的なパターニング方法を採用してもよい。
ただし、上記の実施形態のように、第1のパターニング層13aと、第2のパターニング層14aとを組み合わせて用いると、前述のとおり、第2のパターニング層14aをエッチングして除去する際、その条件によっては、パターニングされた電極層12の非存在領域において露出する絶縁層11の部分、さらにはその下の第1のパターニング層13aを同時に除去することができ、より一層、製造効率を向上させることができる。
なお、上記の実施形態では、第1のパターニング層13a、第2のパターニング層14aを形成するための有機レジスト材料層として、有機ヒドロキシオキソスズ層を用いたが、有機レジスト材料層は、必ずしも有機ヒドロキシオキソスズ層である必要はなく、上記の実施形態と同様にして取り扱うことのできる有機レジスト材料層であれば、どのような種類のものであっても差し支えない。例えば、公知のスズ以外の金属を用いた有機金属化合物レジスト材料、ポリマーレジスト材料、金属酸化物レジスト材料等が挙げられる。
さらに、上記の実施形態では、図1(a)~(d)、および図2(a)~(d)に示す一連の製造工程を、順を追って連続的に行うようにしたが、必ずしも一連の工程を連続的に行う必要はなく、別途作製された中間体を準備し、それに対して、処理を行ってパターン基板を得るようにしてもよい。上記中間体としては、例えば、基板10上に、第1のパターニング層13aが形成され、上記第1のパターニング層13aを含む形で、基板10上に絶縁層11が形成された構成のもの(図1[c]の段階のもの)が挙げられる。
また、他の中間体として、上記絶縁層11上に電極層12が形成された構成のもの(図1[d]の段階のもの)が挙げられる。そして、さらに他の中間体として、上記電極層12の上に、第2のパターニング層14aが形成された構成のもの(図2[b]の段階のもの)が挙げられる。
これらのパターン基板中間体を利用することにより、工場規模や設備等に応じて、パターン基板の生産工程を分業化することができ、パターン基板を効率よく製造することができる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。但し、本発明は、以下の実施例により何ら限定されるものではない。
[1.有機レジスト材料層の形成]
有機レジスト材料層として、有機ヒドロキシオキソスズ層を採用する。そして、基板として厚み50μmのシリコン基板を用意し、その上に、CVD法よって、有機ヒドロキシオキソスズ層の前駆体であるトリス(ジメチルアミノ)イソプロピルスズを用いて、厚み15nmの有機ヒドロキシオキソスズ層を形成する(図1[a]を参照)。なお、CVD法の条件は下記のとおりである。
成膜時圧力:133Pa(1トル)
成膜時温度:120℃(ウエハステージ温度)
有機レジスト材料層として、有機ヒドロキシオキソスズ層を採用する。そして、基板として厚み50μmのシリコン基板を用意し、その上に、CVD法よって、有機ヒドロキシオキソスズ層の前駆体であるトリス(ジメチルアミノ)イソプロピルスズを用いて、厚み15nmの有機ヒドロキシオキソスズ層を形成する(図1[a]を参照)。なお、CVD法の条件は下記のとおりである。
成膜時圧力:133Pa(1トル)
成膜時温度:120℃(ウエハステージ温度)
[2:有機レジスト材料層のパターニングおよび現像]
上記有機レジスト材料層の特定領域のみにEUV照射を行い、有機ヒドロキシオキソスズ層の特定領域を硬化させる。上記EUV照射条件は、下記のとおりである。
光源:極端紫外線EUV)(波長13.5nm)
照射量:50mJ/cm2
上記有機レジスト材料層の特定領域のみにEUV照射を行い、有機ヒドロキシオキソスズ層の特定領域を硬化させる。上記EUV照射条件は、下記のとおりである。
光源:極端紫外線EUV)(波長13.5nm)
照射量:50mJ/cm2
そして、パターニングされたパターニング層の、未硬化部分を、プラズマドライエッチングプロセスを用いて除去し、パターニング層を現像する(図1[b]を参照)。エッチング条件は、下記のとおりである。
エッチングガス:HCl
圧力:2.6Pa(20ミリトル)
ガス流量:200sccm
温度:80℃
出力:400W
エッチングガス:HCl
圧力:2.6Pa(20ミリトル)
ガス流量:200sccm
温度:80℃
出力:400W
[3.絶縁層の形成]
つぎに、現像されたパターニング層(第1のパターニング層と称する)を有する基板上に、酸化ハフニウム(比誘電率κ=15)からなる絶縁層を、RFプラズマ(高周波)法によって形成する(図1[c]を参照)。なお、絶縁層の厚み(t2)は10μmであり、前記第1のパターニング層の厚み(t1)が9.5μmであることから、t1/t2=0.95である。
つぎに、現像されたパターニング層(第1のパターニング層と称する)を有する基板上に、酸化ハフニウム(比誘電率κ=15)からなる絶縁層を、RFプラズマ(高周波)法によって形成する(図1[c]を参照)。なお、絶縁層の厚み(t2)は10μmであり、前記第1のパターニング層の厚み(t1)が9.5μmであることから、t1/t2=0.95である。
[4:電極層の形成]
つぎに、上記絶縁層の上に、ポリシリコンからなる厚み20μmの電極層を、CVD法によって形成する(図1[d]を参照)。
つぎに、上記絶縁層の上に、ポリシリコンからなる厚み20μmの電極層を、CVD法によって形成する(図1[d]を参照)。
[5:第2の有機レジスト材料層の形成]
第2の有機レジスト材料層として、有機ヒドロキシオキソスズ層を採用する。そして、上記電極層の上に、CVD法よって、有機ヒドロキシオキソスズ層の前駆体であるトリス(ジメチルアミノ)イソプロピルスズを用いて、厚み15nmの、第2の有機ヒドロキシオキソスズ層を形成する(図2[a]を参照)。なお、CVD法の条件は下記のとおりである。
成膜時圧力:133Pa(1トル)
成膜時温度:120℃(ウエハステージ温度)
第2の有機レジスト材料層として、有機ヒドロキシオキソスズ層を採用する。そして、上記電極層の上に、CVD法よって、有機ヒドロキシオキソスズ層の前駆体であるトリス(ジメチルアミノ)イソプロピルスズを用いて、厚み15nmの、第2の有機ヒドロキシオキソスズ層を形成する(図2[a]を参照)。なお、CVD法の条件は下記のとおりである。
成膜時圧力:133Pa(1トル)
成膜時温度:120℃(ウエハステージ温度)
[6:第2の有機レジスト材料層のパターニングおよび現像]
つぎに、前述の[2:有機レジスト材料層のパターニングおよび現像]の工程と同様にして、第1のパターニング層の非存在部をマスクするように上記第2の有機ヒドロキシオキソスズ層のパターニングと現像を行う(図2[b]を参照)。これにより、第2のパターニング層が得られる。
つぎに、前述の[2:有機レジスト材料層のパターニングおよび現像]の工程と同様にして、第1のパターニング層の非存在部をマスクするように上記第2の有機ヒドロキシオキソスズ層のパターニングと現像を行う(図2[b]を参照)。これにより、第2のパターニング層が得られる。
[7.電極層のパターニング]
つぎに、上記第2のパターニング層から露出する電極層の部分を、プラズマドライエッチングにより除去して、電極層をパターニングする(図2[c]を参照)。
つぎに、上記第2のパターニング層から露出する電極層の部分を、プラズマドライエッチングにより除去して、電極層をパターニングする(図2[c]を参照)。
[8.9.10:第2のパターニング層、絶縁層、基板上の有機レジスト材料層の除去]
第2のパターニング層と、絶縁層と、基板上の第1のパターニング層の三層を、ECRプラズマ装置を用いたドライエッチングにより一気に除去する(図2[d]を参照)。エッチング条件は、下記のとおりである。
エッチングガス:BCl3とCl2の混合ガス(Cl2が60体積%)
圧力:0.7Pa(5ミリトル)
ガス流量:40sccm
電子密度;約1010/cm3
処理時間:60~90秒
温度:25~60℃
第2のパターニング層と、絶縁層と、基板上の第1のパターニング層の三層を、ECRプラズマ装置を用いたドライエッチングにより一気に除去する(図2[d]を参照)。エッチング条件は、下記のとおりである。
エッチングガス:BCl3とCl2の混合ガス(Cl2が60体積%)
圧力:0.7Pa(5ミリトル)
ガス流量:40sccm
電子密度;約1010/cm3
処理時間:60~90秒
温度:25~60℃
上記実施例によれば、絶縁層が難エッチング性の酸化ハフニウムであるにもかかわらず、これをスムーズにエッチング除去することができる。したがって、この方法によれば、上記酸化ハフニウムに限らず、各種の難エッチング材料を絶縁層として用いたパターン基板を効率よく提供することができる。
本発明のパターン基板の製造方法によれば、絶縁層として難エッチング性素材を用いた、電気特性に優れたパターン基板を製造することができ、有用である。そして、上記パターン基板は、トランジスタ等、多種多様な半導体デバイスに広く利用することができる。
10 基板
11 絶縁層
12 電極層
13 有機ヒドロキシオキソスズ層(有機レジスト材料層)
13a 第1のパターニング層
11 絶縁層
12 電極層
13 有機ヒドロキシオキソスズ層(有機レジスト材料層)
13a 第1のパターニング層
Claims (20)
- 基板上に、絶縁層と電極層がこの順で積層されたパターン基板を製造する方法において、
有機レジスト材料層を形成する工程と、
前記有機レジスト材料層をEUV照射によりパターニングして第1のパターニング層 を得る工程と、
前記第1のパターニング層を現像する工程と、
前記現像された第1のパターニング層を有する基板上に、絶縁層を形成する工程と、
前記絶縁層上に、電極層を形成する工程と、
前記電極層上に第2の有機レジスト材料層を形成する工程と、
前記第2の有機レジスト材料層をEUV照射によりパターニングして第2のパターニング層を得る工程と、
前記第2のパターニング層を現像する工程と、
前記現像された第2のパターニング層の非存在部の電極層を除去することにより電極層をパターニングする工程と、
前記現像された第2のパターニング層の非存在部の前記第1のパターニング層および前記第1のパターニング層上の絶縁層を除去する工程と、
前記現像された第2のパターニング層を除去する工程と、
を有するパターン基板の製造方法。 - 前記現像された第2のパターニング層の非存在部の電極層を除去することにより電極層をパターニングする工程と、
前記現像された第2のパターニング層の非存在部の前記第1のパターニング層および前記第1のパターニング層上の絶縁層を除去する工程と、
前記現像された第2のパターニング層を除去する工程とを、順次、もしくは同時に行う、請求項1記載のパターン基板の製造方法。 - 前記有機レジスト材料層が、有機ヒドロキシオキソスズ層である、請求項1または2記載のパターン基板の製法。
- 前記有機ヒドロキシオキソスズ層が、下記の一般式(1)で示される有機ヒドロキシオキソスズ前駆体を用いて形成される、請求項3記載のパターン基板の製法。
[化1]
RSnX3 …(1)
[Rは炭素数1~30の炭化水素基、Xは加水分解性置換基を示す。]
- 基板上に、絶縁層と電極層がこの順で積層されたパターン基板を製造する方法において、
有機ヒドロキシオキソスズ層を形成する工程と、
前記有機ヒドロキシオキソスズ層をEUV照射によりパターニングして第1のパターニング層を得る工程と、
前記第1のパターニング層を現像する工程と、
前記第1のパターニング層を除去する工程と、
を有するパターン基板の製造方法。 - 前記現像された第1のパターニング層を有する基板上に、絶縁層を形成する工程を有する、請求項5記載のパターン基板の製造方法。
- 前記絶縁層上に、電極層を形成する工程と、
前記電極層上に第2の有機ヒドロキシオキソスズ層を形成する工程と、
前記第2の有機ヒドロキシオキソスズ層をEUV照射によりパターニングして第2のパターニング層を得る工程と、
前記第2のパターニング層を現像する工程と、
前記現像された第2のパターニング層を除去する工程と、
を有する、請求項6記載のパターン基板の製造方法。 - 前記現像された第2のパターニング層を除去する工程と、前記パターニング層上の絶縁層を除去する工程とを、順次、もしくは同時に行う、請求項7記載のパターン基板の製造方法。
- 前記有機ヒドロキシオキソスズ層が、下記の一般式(1)で示される有機ヒドロキシオキソスズ前駆体を用いて形成される、請求項5または6記載のパターン基板の製法。
[化2]
RSnX3 …(1)
[Rは炭素数1~30の炭化水素基、Xは加水分解性置換基を示す。]
- 前記第1のパターニング層を現像する工程において、前記パターニング層のEUV非照射部が、酸によって除去される、請求項1または5記載のパターン基板の製造方法。
- 前記EUV非照射部の除去が、酸性ガスを用いた気相処理によってなされる、請求項10記載のパターン基板の製造方法。
- 前記絶縁層が、難エッチング性素材によって形成される、請求項1または5記載のパターン基板の製造方法。
- 前記難エッチング性素材が、比誘電率κが9以上のhigh-κ材料である、請求項12記載のパターン基板の製造方法。
- 前記比誘電率κが9以上のhigh-κ材料が、酸化ハフニウム、ケイ酸ハフニウムオキシナイド、ハフニウムアルミネート、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化アルミニウムジルコニウム、酸化アルミニウム、ランタン系酸化物、およびこれらとシリカアルミニウムとの化合物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物である、請求項13記載のパターン基板の製造方法。
- 前記第2のパターニング層を現像する工程において、前記第2のパターニング層のEUV非照射部を、酸によって除去する、請求項1または7記載のパターン基板の製造方法。
- 前記EUV非照射部の除去が、酸性ガスを用いた気相処理によってなされる、請求項15記載のパターン基板の製造方法。
- 請求項1または5記載のパターン基板の製造方法によって得られるパターン基板であって、基板上に、パターニング層除去跡を含むパターン構成を有する絶縁層と、電極層とが、この順で形成されているパターン基板。
- 請求項17記載のパターン基板を得るための中間体であって、基板上に第1のパターニング層を有し、上記第1のパターニング層を含む形で、基板上に絶縁層を有するパターン基板中間体。
- 前記絶縁層上に電極層を有する、請求項18記載のパターン基板中間体。
- 前記電極層上に、第2のパターニング層を有する、請求項19記載のパターン基板中間体。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022135174A JP2024031537A (ja) | 2022-08-26 | 2022-08-26 | パターン基板の製造方法、パターン基板、およびパターン基板中間体 |
US18/453,817 US20240072127A1 (en) | 2022-08-26 | 2023-08-22 | Manufacturing method of patternig substrate, patterned substrate, and intermediate patterned substrate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022135174A JP2024031537A (ja) | 2022-08-26 | 2022-08-26 | パターン基板の製造方法、パターン基板、およびパターン基板中間体 |
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2022
- 2022-08-26 JP JP2022135174A patent/JP2024031537A/ja active Pending
-
2023
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