JP2024006001A - 二軸延伸フィルム及び保護フィルム - Google Patents

Abstract

【課題】優れた機械的特性を有しながら、打ち抜き加工性及び耐熱性の両方を兼ね備える二軸延伸フィルム及び該二軸延伸フィルムを含む保護フィルムを提供する。【解決手段】本発明の二軸延伸フィルムは、結晶性ポリオレフィン樹脂Ａと、脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂとを含み、少なくとも一方向に引き裂いたときの、ＪＩＳ－Ｋ７１２８－３に準拠して測定されるフィルム引裂強度が５０Ｎ／ｍｍ以上、１００Ｎ／ｍｍ未満である。【選択図】なし

Description

本発明は、二軸延伸フィルム及び保護フィルムに関する。

樹脂フィルムは、耐湿性、耐水性及び耐油性等の諸性能に優れると共に、良好な機械強度を有することから、食品や薬品等の包装材料、ディスプレイ等の保護フィルムなど、種々の用途に広く適用されており、利用価値の高い機能性材料である。

一方で、近年では、プラスチック材料の廃棄量が増大していること、また、プラスチック材料の焼却処理で発生する二酸化炭素による地球温暖化をもたらす懸念がある等の様々な問題が提起されている。このため、地球環境や人体への配慮等の観点から生分解性を有するバイオマスプラスチックが大きく注目されており、従来のプラスチック材料と、バイオマスプラスチックとを組み合わせた様々な材料開発が盛んに進められている。

バイオマスプラスチックとしては、代表的にはポリ乳酸が知られているが、耐衝撃性、耐引裂き性等の機械特性、あるいは、耐熱性が従来のプラスチックよりも劣るため、これを解決すべく、ポリ乳酸と他の成分とを組み合わせて、ポリ乳酸の欠点を補うことが一般的に行われている（例えば、特許文献１を参照）。

特許４６９９１８０号公報

上記のようにポリ乳酸の欠点を解消するための方法は種々提案されているものの、ポリ乳酸を含む二軸延伸フィルムでは依然として改善の余地が残っていた。特に、機械的特性、耐熱性並びに加工性を兼ね備えた二軸延伸フィルムは、種々の用途に適用できることから、斯かる二軸延伸フィルムの開発が急務である。

本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、優れた機械的特性を有しながら、打ち抜き加工性及び耐熱性の両方を兼ね備える二軸延伸フィルム及び該二軸延伸フィルムを含む保護フィルムを提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、結晶性ポリオレフィン樹脂と脂肪族系ポリエステル樹脂とを含む樹脂で形成すると共に引裂強度を特定の範囲とすることにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。特に、引裂強度が打ち抜き加工性に依拠するという知見を本発明者らが初めて見出すことに成功して、本発明を完成するに至ったものである。

すなわち、本発明は、例えば、以下の項に記載の主題を包含する。
項１
二軸延伸フィルムであって、
結晶性ポリオレフィン樹脂Ａと、脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂとを含み、
少なくとも一方向に引き裂いたときの、ＪＩＳ－Ｋ７１２８－３に準拠して測定されるフィルム引裂強度が５０Ｎ／ｍｍ以上、１００Ｎ／ｍｍ未満である、二軸延伸フィルム。
項２
前記少なくとも一方向がＭＤ方向及びＴＤ方向である、項１に記載の二軸延伸フィルム。
項３
１００℃雰囲気下での加熱寸法変化率が、ＭＤ方向及びＴＤ方向共に±３％以内であり、
１００℃雰囲気下でのＭＤ方向の加熱荷重寸法変化率が±３％以内である、項１又は２に記載の二軸延伸フィルム。
項４
項１～３のいずれか１項に記載の二軸延伸フィルムを備える、保護フィルム。

本発明の二軸延伸フィルムは、優れた機械的特性を有しながら、打ち抜き加工性及び耐熱性の両方を兼ね備える。

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本明細書中において、「含有」及び「含む」なる表現については、「含有」、「含む」、「実質的にからなる」及び「のみからなる」という概念を含む。

１．二軸延伸フィルム
本発明の二軸延伸フィルムは、結晶性ポリオレフィン樹脂Ａと、脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂとを含み、少なくとも一方向に引き裂いたときの、ＪＩＳ－Ｋ７１２８－３に準拠して測定されるフィルム引裂強度が５０Ｎ／ｍｍ以上、１００Ｎ／ｍｍ未満である。

本発明の二軸延伸フィルムは、適度な引裂強度を有しつつ、打ち抜き加工性が良好であり、しかも、耐熱性にも優れるので、寸法安定性が高いものである。

（結晶性ポリオレフィン樹脂Ａ）
結晶性ポリオレフィン樹脂Ａは、結晶性を有するポリオレフィンである限り、特にその種類は限定されない。例えば、結晶性ポリオレフィン樹脂Ａとして、公知の結晶性ポリオレフィン系樹脂を広く挙げることができる。結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａは、例えば、オレフィンが重合してなるポリマーを挙げることができる。前記オレフィンの炭素数は、好ましくは２～２０、より好ましくは２～１０、さらに好ましくは３～６である。

具体的な結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａとしては、結晶性であるポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ（１－ブテン）樹脂、ポリイソブテン樹脂、ポリ（１－ペンテン）樹脂、ポリ（４－メチルペンテン－１）樹脂が挙げられる。結晶性ポリオレフィン樹脂Ａ脂は、前記脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂと混ざりやすい（相溶しやすい）という点で、結晶性ポリプロピレン系樹脂であることが好ましい。結晶性ポリオレフィン系樹脂は、１種単独又は２種以上の混合物とすることができる。

結晶性ポリオレフィン樹脂Ａが結晶性ポリプロピレン系樹脂である場合、結晶性ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンの単独重合体、及び、プロピレンとエチレンとの共重合体からなる群から選ばれた少なくとも１種がさらに好ましい。結晶性ポリオレフィン樹脂Ａが結晶性プロピレン単独重合体である場合は、フィルムの機械強度及び耐熱性が向上しやすい。結晶性ポリオレフィン樹脂Ａが結晶性プロピレン－エチレン共重合体である場合、低温での折り割れ性が良化し、かつ、表面光沢度を低くしやすい。

前記結晶性プロピレン単独重合体としては、結晶性のアイソタクチックポリプロピレン樹脂が好ましい。斯かる結晶性のアイソタクチックポリプロピレン樹脂は、高温核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定によって求められる立体規則性度であるメソペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］）が９２％～９８％であることが好ましく、９３％～９７％であることがさらに好ましい。メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］が９２％以上であると、高い立体規則性成分により、樹脂の結晶性が向上し、高い熱安定性、機械強度が得られやすい。一方、メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］を９８％以下とすることで、延伸性が良好となりやすい。

上記メソペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］）を測定するための使用できる高温ＮＭＲ装置は特に制限はなく、例えば、ポリオレフィン類の立体規則性度が測定可能な一般に市販されている高温型核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置を使用することができ、例として、日本電子株式会社製高温型フーリエ変換核磁気共鳴装置（高温ＦＴ－ＮＭＲ）ＪＮＭ－ＥＣＰ５００を挙げることができる。観測核は^１３Ｃ（１２５ＭＨｚ）であり、測定温度は１３５℃、溶媒にはオルト－ジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ：ＯＤＣＢと重水素化ＯＤＣＢの混合溶媒（体積混合比＝４／１））が用いられる。高温ＮＭＲによる方法は、公知の方法、例えば、「日本分析化学・高分子分析研究懇談会編、新版高分子分析ハンドブック、紀伊国屋書店、１９９５年、６１０頁」に記載の方法により行うことができる。測定モードは、シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング、パルス幅９．１μｓｅｃ（４５°パルス）、パルス間隔５．５ｓｅｃ、積算回数４５００回、シフト基準はＣＨ_３（ｍｍｍｍ）＝２１．７ｐｐｍとされる。

立体規則性度を表すペンタッド分率は、同方向並びの連子「メソ（ｍ）」と異方向の並びの連子「ラセモ（ｒ）」の５連子（ペンタッド）の組み合わせ（ｍｍｍｍやｍｒｒｍ等）に由来する各シグナルの強度積分値より百分率で算出される。ｍｍｍｍやｍｒｒｍ等に由来する各シグナルの帰属に関し、例えば「Ｔ．Ｈａｙａｓｈｉ ｅｔ ａｌ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ，２９巻，１３８頁（１９８８）」等のスペクトルの記載が参照される。上記メソペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］）は、ポリプロピレン樹脂の重合条件や触媒の種類、触媒量等の重合条件を、適宜調整することによってコントロールすることができる。

結晶性ポリオレフィン樹脂Ａが結晶性プロピレン単独重合体と結晶性プロピレン－エチレン共重合体の２成分の混合物とすることもできる。この場合、耐熱性と低温での折り割れ性が共に優れた二軸延伸フィルムが得られやすい。

結晶性ポリオレフィン樹脂Ａが、結晶性プロピレン単独重合体及び結晶性プロピレン－エチレン共重合体の混合物である場合、両者の比率は特に限定されず、例えば、結晶性プロピレン単独重合体（Ｐ１）：結晶性プロピレン－エチレン共重合体（Ｐ２）で表される質量比率が、７０：３０～９９：１であることが好ましく、７５：２５～９８：２であることがより好ましく、７８：２２～９７：３であることがさらに好ましい。

結晶性ポリオレフィン樹脂Ａの融点は特に限定されない。例えば、結晶性ポリオレフィン樹脂Ａの融点が１３５℃～１７５℃である場合、得られる二軸延伸フィルムは、耐熱性及び延伸性が低下しにくく、透明性も損なわれにくい。結晶性ポリオレフィン樹脂Ａの融点は、好ましくは１３８～１７０℃、より好ましくは１４０～１６６℃、さらに好ましくは１４５～１６４℃、特に好ましくは１５０～１６３℃である。

結晶性ポリオレフィン樹脂Ａのガラス転移温度は特に限定されず、例えば、５０℃以下とすることができ、－３０℃～３０℃がより好ましい。結晶性ポリオレフィン樹脂Ａの融点及びガラス転移温度は、示差走査熱量計（例えば、パーキン・エルマー社製入力補償型ＤＳＣ、ＤｉａｍｏｎｄＤＳＣ）を用いて測定された値である。

結晶性ポリオレフィン樹脂Ａのメルトマスフローレートは特に限定されない。樹脂の流動性が適度な範囲となり、また、微細分散物の大きさが制御しやすくなって、所望の二軸延伸フィルムが作製しやすいという点で、結晶性ポリオレフィン樹脂Ａのメルトマスフローレートは好ましくは０．５ｇ／１０分～８ｇ／１０分、より好ましくは１ｇ／１０分～６ｇ／１０分である。本明細書でいうメルトマスフローレートは、ＪＩＳ Ｋ－７２１０（１９９９）に準拠し、２３０℃、２１．１８Ｎで測定した値をいう。

結晶性ポリオレフィン樹脂Ａは公知の方法で製造することができる。例えば、結晶性ポリオレフィン樹脂Ａが結晶性プロピレン単独重合体である場合、チタン、アルミニウム化合物からなるチーグラー触媒系を用い、炭化水素溶媒中プロピレンを重合する方法、液状プロピレン中で重合する方法（バルク重合）、気相で重合する方法等により製造することができる。結晶性プロピレン単独重合体は、市販品等から入手することができ、代表的な市販品としては、例えば、株式会社プライムポリマー製のプライムポリプロ（登録商標）シリーズの単独重合体、サンアロマー株式会社製のＰＣ４１２Ａ等、日本ポリプロ株式会社製のノバテック（登録商標）シリーズの単独重合体、Ｂｏｒｅａｌｉｓ社製Ｄａｐｌｏｙシリーズ、大韓油化工業株式会社製５０１４Ｌシリーズ、住友化学株式会社製の住友ノーブレン（登録商標）シリーズの単独重合体等が挙げられる。

結晶性ポリオレフィン樹脂Ａが結晶性プロピレン－エチレン共重合体である場合、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体、プロピレンとエチレンとのブロック共重合体のいずれであってもよい。結晶性プロピレン－エチレン共重合体におけるエチレン単位の含有割合は、５０質量％以下とすることができる。結晶性プロピレン－エチレン共重合体は公知の方法で製造することができ、あるいは市販品等から入手することができる。代表的な市販品としては、例えば株式会社プライムポリマー社製プライムポリプロ（登録商標）シリーズの共重合体、日本ポリプロ株式会社製のノバテックＰＰ（登録商標）シリーズの共重合体及びウインテック（登録商標）シリーズ、住友化学株式会社製の住友ノーブレン（登録商標）シリーズの共重合体等が挙げられる。

（脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂ）
脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂとしては、バイオマスプラスチックを挙げることができ、例えば、公知のバイオマスプラスチックを広く挙げることができる。

脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂの具体例として、ポリ乳酸、ポリヒドロキシアルカン酸（ポリ乳酸を除く）、ポリヒドロキシブチレート、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート／アジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリリンゴ酸、ポリグリコール酸、ポリジオキサノン、ポリ（２－オキセタノン）等の脂肪族ポリエステル樹脂等を挙げることができる。脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂは、１種単独又は２種以上の混合物とすることができる。

脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂは、前記結晶性ポリオレフィン樹脂Ａと均一に混ざりやすく、高い透明性を有する二軸延伸フィルムが得られやすいという点で、ポリ乳酸、ポリヒドロキシアルカン酸、並びに、乳酸及びポリヒドロキシアルカン酸を含む混合モノマーの重合体からなる群より選ばれる１種以上であることがより好ましく、ポリ乳酸であることが特に好ましい。

ポリ乳酸としては、例えば、原料モノマーとして乳酸成分を縮重合させて得られるポリ乳酸等、公知のポリ乳酸を広く使用することができる。なお、ポリ乳酸は、Ｌ－乳酸（Ｌ体）及びＤ－乳酸（Ｄ体）のいずれかの光学異性体のみ、あるいは、双方を含有することができる。

ポリヒドロキシアルカン酸としては、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシヘプタン酸グリコール酸等の少なくとも１種を含むヒドロキシカルボン酸成分の重合体が挙げられる。乳酸とポリヒドロキシアルカン酸とを含む混合モノマーの重合体としては、乳酸モノマーと前記ヒドロキシカルボン酸成分とを縮重合させて得られる重合体が挙げられる。

脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂの融点は、例えば、１１０℃～２００℃であることが好ましい。この場合、得られる二軸延伸フィルムの耐熱性が低下しにくく、また、結晶性ポリオレフィン樹脂Ａと均一に混ざり合う（相溶する）ことができ、延伸倍率の調節も容易になりやすい。脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂの融点は、好ましくは１２０℃～１９０℃、より好ましくは１３０℃～１８５℃、さらに好ましくは１４０℃～１８０℃である。

脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂのガラス転移温度は特に限定されず、例えば、－４０℃～７０℃とすることができ、０℃～７０℃がより好ましい。

本発明では、脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂの融点及びガラス転移温度は、示差走査熱量計（例えば、パーキン・エルマー社製入力補償型ＤＳＣ、ＤｉａｍｏｎｄＤＳＣ）を用いて測定された値である。

脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂのメルトマスフローレートは特に限定されない。樹脂の流動性が適度な範囲となり、また、前記微細分散物の大きさが制御しやすくなって、所望の二軸延伸フィルムが作製しやすいという点で、脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂのメルトマスフローレートは好ましくは０．５ｇ／１０分～１５ｇ／１０分、より好ましくは１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分、さらに好ましくは２ｇ／１０分～１０ｇ／１０分である。本明細書でいうメルトマスフローレートは、ＪＩＳ Ｋ－７２１０（１９９９）に準拠し、２３０℃、２１．１８Ｎで測定した値をいう。

脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂの製造方法は特に限定されず、例えば、公知のバイオマスプラスチックを製造する方法を広く採用することができる。また、脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂは、市販品等からも入手することができる。ポリ乳酸の代表的な市販品としては、例えば、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製「４０３２Ｄ」（融点１６３℃）、トタルコービオン社製「Ｌ１７５」（融点１７５℃）、「ＬＸ１７５」（融点１５５℃）、「ＬＸ９３０」（融点１３０℃）等が挙げられる。その他の代表的な結晶性熱可塑性樹脂Ｂの市販品としては、例えば、Ｔｉａｎａｎ Ｂｉｏｌｏｇｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌ社製のポリヒドロキシアルカノエート「ＥＮＭＡＴ（登録商標）Ｙ１０００Ｐ」、三菱ケミカル株式会社製のポリブチレンサクシネート「ＢｉｏＰＢＳ（登録商標）ＦＺ９１」、「ＢｉｏＰＢＳ（登録商標）ＦＤ８２」等が挙げられる。

（二軸延伸フィルム）
本発明の二軸延伸フィルムにおいて、結晶性ポリオレフィン樹脂Ａ及び脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂの含有割合は特に限定されず、任意の含有割合とすることができる。

例えば、フィルム引裂強度が前記範囲に入りやすくなるという点で、結晶性ポリオレフィン樹脂Ａ及び脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂの総質量に対し、結晶性ポリオレフィン樹脂Ａの含有割合は、５～９５質量％とすることができる。結晶性ポリオレフィン樹脂Ａ及び脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂの総質量に対し、結晶性ポリオレフィン樹脂Ａの含有割合は、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることがさらに好ましく、５０質量％以上であることが特に好ましい。また、結晶性ポリオレフィン樹脂Ａ及び脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂの総質量に対し、結晶性ポリオレフィン樹脂Ａの含有割合は、９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましい。

本発明の二軸延伸フィルムは、本発明の効果が阻害されない限り、結晶性ポリオレフィン樹脂Ａ及び脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂ以外に他の樹脂や添加剤等の成分を含むことができる。斯かる成分としては、結晶性ポリオレフィン樹脂Ａ及び脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂ以外の熱可塑性樹脂、具体的に、熱可塑性エラストマー等が挙げられる。熱可塑性エラストマーによって、結晶性ポリオレフィン樹脂Ａ及び脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂの相溶性が向上する場合がある。

本発明の二軸延伸フィルムは、任意成分として、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、有機及び無機滑剤、塩素捕獲剤、帯電防止剤、防曇剤、加水分解抑制剤等の添加剤を含むこともできる。

本発明の二軸延伸フィルムが結晶性ポリオレフィン樹脂Ａ及び脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂ以外の成分を含む場合、その含有割合は特に限定されない。二軸延伸フィルムが高い耐熱性と良好な打ち抜き加工性を有しやすい点で、本発明の二軸延伸フィルムに対する結晶性ポリオレフィン樹脂Ａ及び脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂの含有割合は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましい。本発明の二軸延伸フィルムは、結晶性ポリオレフィン樹脂Ａ及び脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂのみからなるものであってもよい。

本発明の二軸延伸フィルムは、少なくとも一方向に引き裂いたときの、ＪＩＳ－Ｋ７１２８－３に準拠して測定されるフィルム引裂強度が５０Ｎ／ｍｍ以上、１００Ｎ／ｍｍ未満である。フィルム引裂強度は、具体的には、ＪＩＳ－Ｋ７１２８－３ プラスチックーフィルム及びシートの引裂強さ試験方法―第３部：直角形引裂法に準拠して測定する。

少なくとも一方向に引き裂いたときのフィルム引裂強度が５０Ｎ／ｍｍ未満になる場合、機械的強度が十分ではなく、フィルムの損傷が起こりやすく二軸延伸フィルムを各種用途に適用することが難しくなる。一方、少なくとも一方向に引き裂いたときのフィルム引裂強度が１００Ｎ／ｍｍを超過すると、打ち抜き加工性が悪くなる。

本発明の二軸延伸フィルムは、少なくとも一方向に引き裂いたときのフィルム引裂強度が５５Ｎ／ｍｍ以上であることが好ましく、６０Ｎ／ｍｍ以上であることがより好ましく、６５Ｎ／ｍｍ以上であることがさらに好ましく、７０Ｎ／ｍｍ以上であることが特に好ましい。

また、本発明の二軸延伸フィルムは、少なくとも一方向に引き裂いたときのフィルム引裂強度が９５Ｎ／ｍｍ以下であることが好ましく、９０Ｎ／ｍｍ以下であることがより好ましい。

ここで、前述の「少なくとも一方向に引き裂いたとき」において、前記少なくとも一方向は、ＭＤ方向及び／又はＴＤ方向であることが好ましく、ＭＤ方向であることが好ましい。すなわち、本発明の二軸延伸フィルムは、ＭＤ方向及び／又はＴＤ方向に引き裂いたときの、ＪＩＳ－Ｋ７１２８－３に準拠して測定されるフィルム引裂強度が５０Ｎ／ｍｍ以上、１００Ｎ／ｍｍ未満であることが好ましく、ＭＤ方向に引き裂いたときの、ＪＩＳ－Ｋ７１２８－３に準拠して測定されるフィルム引裂強度が５０Ｎ／ｍｍ以上、１００Ｎ／ｍｍ未満であることがより好ましい。これらの場合、二軸延伸フィルムの打ち抜き加工性が特に向上しやすい。なお、念のために記載するに過ぎないが、本明細書において、ＭＤ方向とは、二軸延伸におけるフィルムの流れ方向を意味し、ＴＤ方向とはＭＤ方向に直行する方向であって、二軸延伸フィルムの幅方向を意味する。

本発明の二軸延伸フィルムにおいて、前記引裂強度を調節する方法は特に限定されない。例えば、結晶性ポリオレフィン樹脂Ａ及び脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂの含有割合、それぞれの樹脂の種類によって調節することができる他、二軸延伸フィルムの厚み、二軸延伸フィルムの製造条件によっても調節することができ、とりわけ延伸倍率を調節及び／又は後記する延伸後のフィルムの緩和条件や熱処理条件を調節することは、フィルム引裂強度をより適切な範囲に調節しやすい。

本発明の二軸延伸フィルムは、１００℃雰囲気下での加熱寸法変化率が、ＭＤ方向及びＴＤ方向共に±３％以内であり、１００℃雰囲気下でのＭＤ方向の加熱荷重寸法変化率が±３％以内であることが好ましい。これにより、本発明の二軸延伸フィルムは、寸法安定性に優れるものとなり、耐熱性が向上しやすい。

本発明の二軸延伸フィルムは、１００℃雰囲気下での加熱寸法変化率が、ＭＤ方向及びＴＤ方向共に±２．５％以内であることがより好ましく、±２％以内であることがさらに好ましく、±１．５％以内であることが特に好ましい。

本発明の二軸延伸フィルムは、１００℃雰囲気下でのＭＤ方向の加熱荷重寸法変化率が±２．５％以内であることがより好ましく、±２％以内であることがさらに好ましく、±１．５％以内であることが特に好ましい。

本発明の二軸延伸フィルムの厚みは特に限定されず、適用する用途に応じて適宜設定することができる。二軸延伸フィルムの記引裂強度を調節しやすい点で、二軸延伸フィルムの厚みは、例えば、５～１５０μｍであることが好ましく、１０～１００μｍであることが好ましく、１５～９０μｍであることがさらに好ましい。

本発明の二軸延伸フィルムは、単層構造であってもよいし、多層構造であっても良い。本発明の二軸延伸フィルムが多層構造である場合、例えば、結晶性ポリオレフィン樹脂Ａ及び脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂを含む層の片面又は両面に他の層が設けられ得る。

他の層としては、例えば、公知の保護フィルムに形成されている層を挙げることができ、例えば、結晶性ポリオレフィン樹脂Ａ及び脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂを含む層（基材）の片面又は両面に再剥離性粘着剤層を設けることができる。再剥離性粘着剤層の種類は特に限定されず、例えば、公知の再剥離性粘着剤層と同様の構成とすることができる。また、基材と再剥離性粘着剤層との間に、必要に応じて他の層（中間層）を有していてもよい。また、再剥離性粘着剤層上には、保護フィルムを使用するまでの間、再剥離性粘着剤層を保護するためのセパレータが設けられていてもよい。

本発明の二軸延伸フィルムは、結晶性ポリオレフィン樹脂Ａ及び脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂを含み、引裂強度が所定の範囲であることで、適度な引裂強度を有しつつ、打ち抜き加工性が良好であり、しかも、耐熱性にも優れるので、寸法安定性が高いものである。特に、従来は、引裂強度と打ち抜き加工性とは何ら関連性がないものとの認識であったところ、打ち抜き加工性が引裂強度に依拠するという知見を本発明者らが初めて見出すことに成功し、本発明の二軸延伸フィルムを完成するに至ったものである。

本発明の二軸延伸フィルムは、保護フィルム用、食品包装用、薬品包装用、装飾用（ファッション用含む）、ラベル用、溶断シール袋用、テープ用基材、印刷用基材、文具用、家電用、ポスター用紙、感熱紙基材、記録用紙基材、住宅の内装用及び外装用、自動車用、容器等に好適に用いることができる。

例えば、本発明の二軸延伸フィルムを保護フィルムに適用する場合、各種電子デバイスを対象とすることができる。保護フィルムは、本発明の二軸延伸フィルムを備えるので、抜き打ち加工性に優れ、耐熱性にも優れる。

２．二軸延伸フィルムの製造方法
本発明の二軸延伸フィルムの製造方法は特に限定されず、例えば、公知の製造方法を広く採用することができる。例えば、前記結晶性ポリオレフィン樹脂Ａ及び脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂを少なくとも含む樹脂原料を押出成形して樹脂シートを得て、この樹脂シートの延伸を施すことにより、本発明の延伸フィルムを製造することができる。斯かる製造方法を「製造方法Ａ」と略記する。

製造方法Ａで使用する樹脂原料は、必要に応じて、前記結晶性ポリオレフィン樹脂Ａ及び脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂ以外の成分を含むこともできる。

当該樹脂原料の調製方法は、例えば、公知の調製方法と同様とすることができ、樹脂のペレットや粉体等を、タンブラーやミキサー等のバッチ式混合装置や、あるいは連続計量式混合装置を用いてドライブレンドする方法；もしくは、樹脂のペレットや粉体等を、必要に応じて他の樹脂のペレットや粉体及び／又は添加剤と共に混練機に供給し、溶融混練してメルトブレンド樹脂組成物を得る方法；等が挙げられる。中でも、溶融混錬することで、樹脂原料を調製することが好ましく、この場合、前記結晶性熱可塑性樹脂Ａ及び前記結晶性熱可塑性樹脂Ｂが均一に混ざりやすく、所望の透明性を有する延伸フィルムが得られやすい。

溶融混練に用いる混練機としては公知の混錬機を使用でき、１軸スクリュータイプ、２軸スクリュータイプ、又はそれ以上の多軸スクリュータイプを用いてよく、さらに、２軸以上のスクリュータイプの場合、同方向回転、異方向回転のいずれの混練タイプをも用いてよい。結晶性ポリオレフィン樹脂Ａ及び脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂが均一に混ざりやすい点で、同方向回転の２軸スクリュータイプの混錬機が好ましい。

溶融混錬の混練温度は、２００℃～３００℃の範囲が好ましく、２２０℃～２８０℃がより好ましい。上記温度範囲とすることで、前記結晶性ポリオレフィン樹脂Ａ及び脂肪族ポリエステル樹脂Ｂがより均一に混ざり合うことができる。溶融混錬の際の樹脂の劣化防止のため、窒素等の不活性ガスをパージすることもできる。溶融混練された樹脂は、一般的に公知の造粒機を用いて、適当な大きさにペレタイズすることによってメルトブレンド樹脂組成物ペレットを得ることができる。

製造方法Ａでは、上述の通り得られた樹脂原料を用いて樹脂シートを得ることができる。具体的には、樹脂原料を押出機に供給し、加熱溶融して、必要に応じて、フィルター等により微小異物等を除去した後、Ｔダイよりシート状に溶融押出することで、樹脂シートを得ることができる。

樹脂シートを得るために使用する押出機は、例えば、公知の押出機を広く使用することができる。押出機のスクリュータイプに制限は無く、１軸スクリュータイプ、２軸スクリュータイプ、又はそれ以上の多軸スクリュータイプを用いて良く、樹脂原料を前記ドライブレンドで調製した場合は、２軸スクリュータイプ、又はそれ以上の多軸スクリュータイプを用いると混合及び分散性に優れやすい。押出温度は、２００℃～３００℃の範囲が好ましく、２２０℃～２８０℃がより好ましい。押出の際の樹脂の熱劣化防止のため、窒素等の不活性ガスパージをすることができる。

溶融押出された樹脂シートは、例えば、２５～１２０℃の温度に設定した少なくとも１個以上の金属ドラム上にエアナイフや他のロール、又は静電気等により密着させるといった公知の方法により、シート状に成形され、樹脂シートは、いわゆる原反シートとして得られる。金属ドラムのより好ましい温度は３０～８０℃である。

製造方法Ａは、必要に応じて積層工程をさらに備えることができる。例えば、層ａの片面または両面に前記層ｂが形成された延伸フィルムを得ようとする場合に、製造方法Ａは積層工程を備えることが好ましい。

積層工程では、例えば、従来から採用されている積層方法を広く使用することができ、例えば、共押出法、ラミネート法、ヒートシール法等を用いて積層することにより得られるフィルムが挙げられる。

具体的には、積層構造を有する延伸フィルムを製造する場合、２以上のドライブレンド及び／又はメルトブレンド樹脂組成物（各樹脂組成物の組成は異なっていても同じであってもよい）を共押出して積層構造を有する樹脂シートを得て、斯かる積層構造を有する樹脂シートを延伸させることができる。あるいは、単層構造の延伸フィルムと、他のフィルムとをラミネートすることによっても積層構造を有する延伸フィルムを製造することができる。その他、単層として押出しされた無延伸フィルムを２層以上互いに貼り合わせて得られる多層無延伸フィルム（各層を構成する樹脂組成物の組成は異なっていても同じであってもよい）を延伸することによっても積層構造を有する延伸フィルムを製造することができる。

前記共押出法としては、溶融樹脂を金型手前のフィードブロック内で接触させるダイ前積層法、金型、例えばマルチマニホールドダイの内部の経路で接触させるダイ内積層法、同心円状の複数リップから吐出し接触させるダイ外積層法等が挙げられる。例えばダイ内積層法の場合には、３層マルチマニホールドダイ等の多層ダイを用いて、表層（スキン層：層ｂ）とコア層（中間層：層ａ）からなる、層ｂ／層ａ／層ｂの３層の層構成などとすることができる。

ラミネート法としては、Ｔダイ法に用いる溶融押出成型法の設備を使用し、溶融樹脂のフィルムを別のフィルム上に直接押し出して積層フィルムを成型する押出ラミネート法等が挙げられる。

ヒートシール法としては、貼り合わせた複数のフィルムに加熱した金属体をフィルム外部から押し当て、伝導した熱がフィルムを溶融させて接着する外部加熱法、及び高周波の電波や超音波によってフィルムに熱を発生させ接合する内部発熱法等が挙げられる。

製造方法Ａでは、上記の積層方法を単独で又は複数組み合わせて用いることができる。

以上のように、製造方法Ａが積層工程を有する場合、樹脂シートは積層構造を有することができ、製造方法Ａが積層工程を有さない場合、樹脂シートは単層構造を有する。単層構造を有する樹脂シートを用いて後記延伸をすることで、層ａからなる二軸延伸フィルムを得ることができる。積層構造を有する樹脂シートを用いて後記延伸をする場合は、層ａを少なくとも備える多層の二軸延伸フィルムを得ることができる。

製造方法Ａでは、上述の単層又は積層構造を有する樹脂シート（原反シート）の延伸を施す。延伸方法としては、周速差を設けたロール間で延伸する方法、テンター法、チューブラー法等公知の方法を用いることができる。延伸方向としては、一軸延伸、二軸延伸、斜め方向への二軸延伸等が可能であり、二軸以上の延伸では、逐次延伸及び同時延伸がいずれも適用可能である。これらのうち所望の二軸延伸フィルムが得られ易い点から、テンター法による同時二軸延伸法、テンター法による逐次二軸延伸法、及び周速差を設けたロール間で縦（流れ、ＭＤ）延伸した後テンター法にて横（巾、ＴＤ）延伸する逐次二軸延伸法が好ましい。以下、逐次二軸延伸法により本発明の二軸延伸フィルムを得る方法を説明するが、これに限定されるものではない。

逐次二軸延伸方法では、使用する樹脂の融点及びガラス転移温度により延伸温度や延伸倍率を調整することが好ましい。まず、樹脂シート（原反シート）を好ましくは１００～１８０℃、より好ましくは１２０～１７０℃の温度に保ち、周速差を設けたロール間に通して、あるいはテンター法にて、縦方向に好ましくは２～１０倍、より好ましくは２．５～８倍、さらに好ましくは３～６倍に延伸する。引き続き、当該延伸フィルムをテンター法にて、好ましくは１００～１８０℃、より好ましくは１２０～１７５℃の温度で、横方向に好ましくは２～１２倍、より好ましくは２．５～１１．５倍、さらに好ましくは３～１１倍に延伸した後、フィルムの熱処理として、緩和処理及び熱セット処理を施してから巻き取る。巻き取られたフィルムは、好ましくは２０～４５℃程度の雰囲気中でエージング処理を施した後、所望の製品幅に断裁することができる。

前記緩和処理の条件は、横延伸後のフィルムを１３０℃～１６０℃程度でフィルムを緩和することが好ましく、この場合、フィルムの引裂強度が所定の数値範囲内に調整されやすい。また、斯かる緩和処理において、緩和速度は、０．３倍／秒～０．７倍／秒が好ましく、この場合、フィルムの引裂強度が所定の数値範囲内に調整されやすい。前記熱セット処理の条件は、１３０℃～１６０℃の温度で２０秒～４０秒間程度が好ましく、この場合、フィルムの引裂強度が所定の数値範囲内に調整されやすい。上記の延伸倍率、緩和処理及び熱セット処理の少なく都の一つの条件を調節することによって、引裂強度を所定の数値範囲内に調整することが容易になる。

本開示に包含される発明を特定するにあたり、本開示の各実施形態で説明した各構成（性質、構造、機能等）は、どのように組み合わせられてもよい。すなわち、本開示には、本明細書に記載される組み合わせ可能な各構成のあらゆる組み合わせからなる主題が全て包含される。

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例の態様に限定されるものではない。

（実施例１）
結晶性ポリオレフィン樹脂Ａとして、プライムポリプロ（登録商標）Ｆ－３００ＳＰ（株式会社プライムポリマー製）を９０質量部と、脂肪族ポリエステル樹脂Ｂとして、Ｌｕｍｉｎｙ（登録商標）ＬＸ１７５（Ｔｏｔａｌ Ｃｏｒｂｉｏｎ ＰＬＡ社製、ポリ乳酸）を１０質量部とを混合し、ミキサーにてドライブレンドして樹脂原料を調製した。得られた樹脂原料を、株式会社東洋精機製作所製ラボプラストミル（登録商標）（モデル４Ｃ１５０）にストランドダイを備えた２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２５）を接続した装置に、ホッパーから投入し、２３０℃にて溶融混錬した。樹脂原料をストランド状に押し出し、水冷後、ストランドカッターにてペレット状に断裁して、メルトブレンド樹脂組成物ペレットを得た。メルトブレンド樹脂組成物ペレットを、一軸スクリュータイプ押出機ａにホッパーから投入して溶融し、単層ダイより押し出した。押し出された樹脂層を、４５℃に制御した冷却ドラム上にエアナイフを用い空気圧で押しつけながら冷却固化して原反シートを得た。

得られた原反シートに対して、ブルックナー社製バッチ式二軸延伸機ＫＡＲＯを用いて延伸を行った。延伸方法は、縦方向に延伸した後横方向に延伸する逐次二軸延伸法にて実施した。設定温度１５０℃のオーブン内にてフィルム温度（Ｔｓ）が１３５℃に達するまで予熱してから、縦方向に延伸速度６倍／秒にて５倍まで延伸した。次いで、設定温度１６５℃のオーブン内にてフィルム温度が１４５℃に達するまで予熱し、横方向に延伸速度１倍／秒にて１０倍まで延伸した。次いで同オーブン内にて、緩和速度０．５倍／秒にて横方向を９．５倍まで緩和処理を施し、次いで１４５℃で１０秒間の熱セット処理をした後、オーブンより排出して室温へ冷却し、厚さ２０μｍの二軸延伸フィルムを得た。

（実施例２）
結晶性ポリオレフィン樹脂Ａを７０質量部、脂肪族ポリエステル樹脂Ｂを３０質量部に変更して樹脂原料を調製したこと以外は実施例１と同様の方法で厚さ２０μｍの二軸延伸フィルムを得た。

（実施例３）
結晶性ポリオレフィン樹脂Ａを５０質量部、脂肪族ポリエステル樹脂Ｂを５０質量部に変更して樹脂原料を調製したこと以外は実施例１と同様の方法で厚さ２０μｍの二軸延伸フィルムを得た。

（実施例４）
結晶性ポリオレフィン樹脂Ａを３０質量部、脂肪族ポリエステル樹脂Ｂを７０質量部に変更して樹脂原料を調製したこと以外は実施例１と同様の方法で厚さ２０μｍの二軸延伸フィルムを得た。

（実施例５）
結晶性ポリオレフィン樹脂Ａを１０質量部、脂肪族ポリエステル樹脂Ｂを９０質量部に変更して樹脂原料を調製したこと以外は実施例１と同様の方法で厚さ２０μｍの二軸延伸フィルムを得た。

（実施例６）
厚さを５０μｍに変更したこと以外は実施例１と同様の方法で二軸延伸フィルムを得た。

（実施例７）
厚さを１０μｍに変更したこと以外は実施例１と同様の方法で二軸延伸フィルムを得た。

（比較例１）
結晶性ポリオレフィン樹脂Ａを１００質量部、脂肪族ポリエステル樹脂Ｂを０質量部に変更して樹脂原料を調製したこと以外は実施例１と同様の方法で厚さ２０μｍの二軸延伸フィルムを得た。

（比較例２）
結晶性ポリオレフィン樹脂Ａを０質量部、脂肪族ポリエステル樹脂Ｂを１００質量部に変更して樹脂原料を調製したこと以外は実施例６と同様の方法で厚さ２０μｍの二軸延伸フィルムを得た。

（比較例３）
結晶性ポリオレフィン樹脂Ａを１５質量部、脂肪族ポリエステル樹脂Ｂを８５質量部に変更して樹脂原料を調製したこと以外は実施例６と同様の方法で厚さ５０μｍの二軸延伸フィルムを得た。

［フィルムの厚み］
二軸延伸フィルムの厚みは、シチズンセイミツ株式会社製紙厚測定器ＭＥＩ－１１を用いて、ＪＩＳ－Ｃ２３３０に準拠して測定した。

［延伸性］
延伸性はブルックナー社製バッチ式二軸延伸機ＫＡＲＯを用いて評価した。延伸方法は、縦方向に延伸した後横方向に延伸する逐次二軸延伸方法を採用した。設定温度１５０℃のオーブン内にて、原反シートを予熱してフィルム温度（Ｔｓ）が１３５℃に達してから、縦方向に延伸速度６倍／秒にて延伸倍率５倍に延伸した。次いで同オーブン内にてフィルム温度（Ｔｓ）が１４５℃に達してから、横方向に延伸速度１倍／秒にて延伸倍率１０倍に延伸した。得られた延伸フィルムの延伸性を下記判定基準で評価した。
＜延伸性の判定基準＞
〇：フィルムが均一に延伸され、かつ、厚み変動が小さく、延伸性に特に優れていた。
×：延伸できずに破断した。

［フィルム引裂強度］
フィルム引裂強度は、ＪＩＳ－Ｋ７１２８－３ プラスチックーフィルム及びシートの引裂強さ試験方法―第３部：直角形引裂法に準拠して測定した。具体的には、二軸延伸フィルムをＭＤ方向に引き裂いたときのフィルム引裂強度を測定した。

［加熱寸法変化率］
実施例及び比較例で得られた二軸延伸フィルムを１００ｍｍ×１００ｍｍに切り出し、フィルム製膜時の流れ方向（以下、ＭＤ方向という。）と幅方向（以下、ＴＤ方向という。）のそれぞれに５０ｍｍの標線をＭＤ方向及びＴＤ方向と平行に書き込んだ後、当該二軸延伸フィルムを１００℃に加熱したオーブンに１分間投入した。その後、フィルムを取り出し、試験前に付したＭＤ方向に沿った標線長さＬ１と試験後の当該標線長さＬ２を測定し、以下の式を用いてＭＤ方向の加熱寸法変化率を算出した（同様に試験前のＴＤ方向に沿って付した標線長さＬ１と試験後の当該標線長さＬ２を測定し、以下の式を用いてＭＤ方向の加熱寸法変化率を算出した）。
加熱寸法変化率（％）＝｛（Ｌ２－Ｌ１）／Ｌ１｝×１００

［加熱荷重寸法変化率］
実施例及び比較例で得られた二軸延伸フィルムを１００ｍｍ（ＭＤ方向）×２０ｍｍ（ＴＤ方向）に切り出し、ＭＤ方向に５０ｍｍの標線をＭＤ方向と平行に書き込んだ後、ＭＤ方向に断面積あたり３００ｇの荷重をかけながら、１００℃に加熱したオーブンに１分間投入した。その後、フィルムを取り出し、試験前に付したＭＤ方向に沿った標線長さＬ３と試験後の当該標線長さＬ４を測定し、以下の式を用いてＭＤ方向の加熱荷重寸法変化率を算出した。
ＭＤ方向の加熱荷重寸法変化率（％）＝｛（Ｌ４－Ｌ３）／Ｌ３｝×１００

［打ち抜き加工性］
幅６０ｍｍ×長さ１２０ｍｍの打ち抜き型の上に、実施例及び比較例で得られた二軸延伸フィルムを置き、その上に厚み１８８μｍのＰＥＴフィルム、厚み５ｍｍのポリカーボネート板を順次重ねて積層体を得た。電動駆動タイプのプレス機（（株）ダイテックス製、ＰＡＣ－ＨＤ）を用いて、プレス圧５ｔおよび速度１０ｍｍ／秒で前記積層体を打ち抜いた。打ち抜いて得られた積層体中のフィルム端面の荒れや、割れなどの有無を目視し、下記基準で打ち抜き加工を評価した。
○：端面に荒れが無く、使用上全く問題ないレベルであった。
△：端面が荒れているものの、使用上は問題ないレベルであった。
×：端面が顕著に荒れ、使用上問題あるレベルであった。

表１には、各実施例及び比較例で得た二軸延伸フィルムの評価結果を示している。実施例で得られた二軸延伸フィルムは、結晶性ポリオレフィン樹脂Ａと、脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂとを含み、かつ、特定の引裂強度を有することから、優れた機械的特性を有しながら、打ち抜き加工性及び耐熱性の両方を兼ね備えるフィルムであった。

Claims (4)

1. 二軸延伸フィルムであって、
   結晶性ポリオレフィン樹脂Ａと、脂肪族系ポリエステル樹脂Ｂとを含み、
   少なくとも一方向に引き裂いたときの、ＪＩＳ－Ｋ７１２８－３に準拠して測定されるフィルム引裂強度が５０Ｎ／ｍｍ以上、１００Ｎ／ｍｍ未満である、二軸延伸フィルム。
2. 前記少なくとも一方向がＭＤ方向又はＴＤ方向である、請求項１に記載の二軸延伸フィルム。
3. １００℃雰囲気下での加熱寸法変化率が、ＭＤ方向及びＴＤ方向共に±３％以内であり、
   １００℃雰囲気下でのＭＤ方向の加熱荷重寸法変化率が±３％以内である、請求項１に記載の二軸延伸フィルム。
4. 請求項１～３のいずれか１項に記載の二軸延伸フィルムを備える、保護フィルム。