JP2023532636A - オレフィン／シランインターポリマーからの架橋組成物 - Google Patents

Abstract

架橋組成物を形成するプロセスであって、以下の成分：ａ）オレフィン／シランインターポリマー、ｂ）硬化触媒、及びｃ）マルチビニル化合物、を含む組成物を熱処理することを含む、プロセス。以下の成分：ａ）オレフィン／シランインターポリマー、ｂ）硬化触媒、及びｃ）マルチビニル化合物、を含む組成物。

Description

（関連出願の相互参照）
本出願は、２０２０年６月２４日に出願された米国仮出願第６３／０４３，１９３号の優先権の利益を主張し、この仮出願はその全体が参照により本明細書に組み込まれる。

オレフィン系ポリマー及びポリマーブレンドは、ヒドロシリル化架橋剤及びＰｔ触媒などの架橋触媒を使用して架橋されている（米国特許第５６７２６６０号、同第６４７６１３２号、同第８８６５８００号、米国特許出願公開第２０１７／０１４５１３１号、及び日本特許第９１３７００２（Ａ）号を参照）。反応性ジメチルヒドロシリル基、例えば－Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｈを含有するオレフィン系ポリマーは、エチレン及び／又は他のα－オレフィンを、オクテニルシラン、ヘキセニルシラン、及びアリルシランなどのモノマーと共重合させることによって調製することができる（米国特許第６６２４２５４号及び同第６２５８９０２号を参照されたい）。このようなインターポリマーは、更に官能化及び／又は架橋されてもよい。

例えば、－Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｈ官能基を含有するオレフィン系インターポリマーは、マルチビニル化合物を使用し、「Ｐｔ含有」触媒などの触媒によるヒドロシリル化反応を介して架橋され得ることが見出されている。これらの架橋製剤は、ポリマー及び成分を共通の溶媒に共溶解させ、続いて、溶媒を除去することによって、又は、熱エネルギーを加えることを通して成分を溶融ブレンドし、続いて、混合して硬化成分を均質化し、均一に分散させることによって調製することができる。製剤化されたポリマーをその融点を超えて加熱すると、触媒の存在下でマルチビニル化合物がシラン基、例えば－Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｈと反応し、その結果、例えば隣接するインターポリマー鎖間の共有結合架橋が形成されることが見出されている。例えば、図１を参照されたい。

架橋組成物を形成するプロセスであって、以下の成分：
ａ）オレフィン／シランインターポリマー、
ｂ）硬化触媒、及び
ｃ）マルチビニル化合物、
を含む組成物を熱処理することを含む、プロセス。

以下の成分：
ａ）オレフィン／シランインターポリマー、
ｂ）硬化触媒、及び
ｃ）マルチビニル化合物、
を含む、組成物。

硬化触媒の存在下におけるオレフィン／シランインターポリマーのヒドロシリル化の概略図である。 ２０ｐｐｍのＰｔ触媒を含むオレフィン／シランインターポリマー（８０重量％のインターポリマー／２０重量％のＰＢｄ）についての２つの連続的なＤＳＣ走査を示す図である。 ３．０重量％のＯＤＭＳを含有し、９０モル％の１，２ビニル含量を有する２重量％の超低分子量ポリブタジエン樹脂、１０ｐｐｍのＰｔ触媒、及び１００ｐｐｍのビス（２－エチル，ヘキシル）マレアートが配合されたオレフィン／シランインターポリマーについての「複素粘度対温度」の大きさのプロットである。 １．３重量％のＯＤＭＳ及び４１．９重量％のオクテンを含有する純粋なエチレン／オクテン／シランインターポリマーについての「複素粘度対温度」の大きさのプロットである。 １．３重量％のＯＤＭＳを含有し、９０モル％の１，２ビニル含量を有する１重量％の超低分子量ポリブタジエン樹脂及び１０ｐｐｍのＰｔ触媒が配合されたオレフィン／シランインターポリマーについての「複素粘度対温度」の大きさのプロットである。 溶融ブレンドされたオレフィン／シランインターポリマー（９８重量％）、ポリブタジエンマルチビニル架橋剤（２重量％）、及び１００ｐｐｍのＰｔ触媒の等温線を示す図であり、経時的な剪断貯蔵弾性率の増加を示している。剪断貯蔵弾性率の増加は、架橋密度と直接相関し得る。 溶融ブレンドされたオレフィン／シランインターポリマー（９８重量％）、ポリブタジエンマルチビニル架橋剤（２重量％）、及び１００ｐｐｍの１０ｐｐｍのいずれかのＰｔ触媒の等温線を示す図であり、経時的な剪断貯蔵弾性率の増加を示している。 オレフィン／シランインターポリマーの、Ｐｔを含まないもの、１０ｐｐｍのＰｔを含み、阻害剤を含まないもの、及び１０ｐｐｍと１０００ｐｐｍのＥＴＣＨ阻害剤を含むもののサンプルについての、２℃／分における２５℃から２００℃までの温度勾配の３つの動的機械分析（ＤＭＡ）プロファイルを示す図である。 溶融ブレンドされたオレフィン／シランインターポリマー（９８重量％）、ポリブタジエンマルチビニル架橋剤（２重量％）、１０００ｐｐｍの様々な組成剤、及び１００ｐｐｍのＰｔ触媒の等温線を示す図であり、経時的な剪断貯蔵弾性率の増加を示している。 ９８重量％のオレフィン／シランインターポリマー、２重量％のポリブタジェン、１０００ｐｐｍの阻害剤（ＥＴＣＨＡ又はＳｕｒｆｙｎｏｌ－６１）、及び１００ｐｐｍのＰｔ触媒を含有するサンプルの１２０℃及び１８０℃での等温線を示す図である。 ９８重量％のオレフィン／シランインターポリマー、２重量％のポリブタジェン、１００ｐｐｍのＰｔ、及び２００ｐｐｍ、７５０ｐｐｍ、若しくは１５００ｐｐｍのＩＲＧＡＮＯＸ １０１０、ＩＲＧＯＦＯＳ １６８０、又はＩＲＧＡＮＯＸ １０７６のいずれかを含むサンプルについての、２℃／分における２５℃から２００℃までの温度勾配の７つの動的機械分析（ＤＭＡ）プロファイルを示す図である。

上述したように、本発明の第１の態様では、架橋組成物を形成するためのプロセスであって、以下の成分：
ａ）オレフィン／シランインターポリマー、
ｂ）硬化触媒、及び
ｃ）マルチビニル化合物、
を含む組成物を熱処理することを含むプロセスが提供される。

上記のプロセスは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでいてもよい。各成分ａ、ｂ、及びｃは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでいてもよい。

また、本発明の第２の態様では、以下の成分：
ａ）オレフィン／シランインターポリマー、
ｂ）硬化触媒、及び
ｃ）マルチビニル化合物、
を含む組成物も提供される。

上記組成物は、本明細書に記載されるように２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。各成分ａ、ｂ、及びｃは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでいてもよい。

特に指定しない限り、以下の実施形態は、本発明の第１の態様及び第２の態様の両方に適用される。

各々が本明細書に記載される、１つの実施形態又は２つ以上の実施形態の組み合わせでは、成分ａのオレフィン／シランインターポリマーは、エチレン／α－オレフィン／シランインターポリマーであり、更にはエチレン／α－オレフィン／シランターポリマーである。

各々が本明細書に記載される、１つの実施形態又は２つ以上の実施形態の組み合わせでは、オレフィン／シランインターポリマーのシランは、以下から選択される化合物に由来する：Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ－Ｒ_１－Ｓｉ（Ｒ）（Ｒ’）－Ｈ（式中、Ｒ１はアルキレンであり、Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立して、アルキルであり、Ｒ及びＲ’は、同じであっても異なっていてもよい）。

各々が本明細書に記載される、１つの実施形態又は２つ以上の実施形態の組み合わせでは、オレフィン／シランインターポリマーのシランは、以下から選択される化合物に由来する：

（式中、Ｒ_２はアルキレンである）。

各々が本明細書に記載される、１つの実施形態又は２つ以上の実施形態の組み合わせでは、オレフィン／シランインターポリマーのシランは、以下から選択される化合物に由来する：

各々が本明細書に記載される、１つの実施形態又は２つ以上の実施形態の組み合わせでは、成分ｂの硬化触媒は、白金（０）－１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサンを含む。

各々が本明細書に記載される、１つの実施形態又は２つ以上の実施形態の組み合わせでは、成分ｃのマルチビニル化合物は、以下のｉ）～ｉｖ）から選択される：
ｉ）

（式中、Ｒ３は、アルキレン又はアリーレンから選択される）、
ｉｉ）以下の構造：－（ＣＲ１Ｒ２－ＣＲ３＝ＣＲ４－ＣＲ５Ｒ６）_ｎ－（ＣＲ７Ｒ８－ＣＲ９（ＣＲ１０＝ＣＲ１１Ｒ１２））_ｍ－（式中、Ｒ１～Ｒ１２のそれぞれは、独立して、水素（Ｈ）又はアルキルであり、ｎ≧１及びｍ≧１であり、更にＲ１～Ｒ１２のそれぞれは水素であり、更にｎは１～５０、又は１～４０、又は１～３０、又は１～２０であり、ｍは、１～５０、又は１～４０、又は１～３０、又は１～２０である）のうちの少なくとも１つを含むポリジエン、
ｉｉｉ）Ｈ_３Ｃ－ＣＨ_２－Ｃ［Ｒ４－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ_２］_３（式中、Ｒ４は、アルキレン又はアリーレンである）、又は
ｉｖ）以下の構造－［Ｓｉ（ＣＨ＝ＣＨ_２）（Ｒ５）－Ｏ］_ｎ－（式中、Ｒ５はアルキルであり、ｎは３～６である）環状シロキサン。

各々が本明細書に記載される、１つの実施形態又は２つ以上の実施形態の組み合わせでは、成分ｃのマルチビニル化合物は、以下から選択される：ドデカジエン、ジビニルベンゼン、テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン（ＶｉＤ４）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、又は総ビニル含有量に基づいて８０ｍｏｌ％以上、８５ｍｏｌ％以上、又は９０ｍｏｌ％以上の１，２ビニル基を含み、４５℃で３０～５００ｃＰ、又は３０～４００ｃＰ、又は３０～３００ｃＰ、又は３０～２００ｃＰ、又は３０～１５０ｃＰ、又は３０～１００ｃＰの溶融粘度を有するポリブタジエン。

各々が本明細書に記載される、１つの実施形態又は２つ以上の実施形態の組み合わせでは、組成物は、成分ｄ：硬化阻害剤を更に含む。各々が本明細書に記載される、１つの実施形態又は２つ以上の実施形態の組み合わせでは、硬化阻害剤は、以下から選択される：

（ＶｉＤ４が成分ｃとして使用されない場合）。

ＶｉＤ４が硬化阻害剤（成分ｄ）として使用される場合、典型的には、組成物の重量に基づいて０．０１～０．１０重量％の量で存在することに留意されたい。ＶｉＤ４がマルチビニル化合物（成分ｃ）として使用される場合、典型的には、組成物の重量に基づいて１．０～５．０重量％の量で存在する。

各々が本明細書に記載される、１つの実施形態又は２つ以上の実施形態の組み合わせでは、組成物は、以下から選択される成分ｅを更に含む：ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６、又はこれらの組み合わせ。

各々が本明細書に記載される、１つの実施形態又は２つ以上の実施形態の組み合わせでは、組成物は、４０℃以上、又は４５℃以上、又は５０℃以上、又は５５℃以上、又は６０℃以上、又は６５℃以上、又は７０℃以上の温度で熱処理される。各々が本明細書に記載される、１つの実施形態又は２つ以上の実施形態の組み合わせでは、組成物は、２００℃以下、又は１８０℃以下、又は１６０℃以下、又は１４０℃以下、又は１２０℃以下、又は１００℃以下の温度で熱処理される。

各々が本明細書に記載される、１つの実施形態又は２つ以上の実施形態の組み合わせでは、プロセスは、成分ａ～ｃを含む組成物を熱処理する前に、成分ｂを成分ａに添加する前又はそれと同時に、成分ｃを成分ａに添加することを更に含む。

各々が本明細書に記載される、１つの実施形態又は２つ以上の実施形態の組み合わせでは、組成物は、充填剤を更に含み、更に充填剤は、１．０重量％、又は２．０重量％、又は５．０重量％から１０重量％、又は１５重量％、又は２０重量％の量で存在し、各重量パーセントは、組成物の重量に基づく。

また、本明細書に記載する本発明のプロセスによって、又は本明細書に記載する本発明の組成物から形成される架橋組成物も提供される。

また、各々が本明細書に記載される、任意の１つの実施形態又は２つ以上の実施形態の組み合わせから形成される少なくとも１つの成分を含む物品も提供される。各々が本明細書に記載される、１つの実施形態又は２つ以上の実施形態の組み合わせでは、物品は、フィルムである。各々が本明細書に記載される、１つの実施形態又は２つ以上の実施形態の組み合わせでは、物品は、自動車部品、及び建築材料、又はコンピュータ部品である。

シランモノマー
シランモノマーは、本明細書で使用するとき、少なくとも１つの（種類の）Ｓｉ－Ｈ基を含む。一実施形態では、シランモノマーは、式１から選択される：
Ａ－（ＳｉＢＣ－Ｏ）_ｘ－Ｓｉ－ＥＦＨ （式１）、
（式中、Ａはアルケニル基であり、
Ｂは、ヒドロカルビル基又は水素であり、Ｃは、ヒドロカルビル基又は水素であり、ここでＢ及びＣは、同じであっても異なっていてもよく、
Ｈは、水素であり、ｘ≧０であり、
Ｅは、ヒドロカルビル基又は水素であり、Ｆは、ヒドロカルビル基又は水素であり、Ｅ及びＦは、同じであっても異なっていてもよい）。

シランモノマーのいくつかの例としては、ヘキセニルシラン、アリルシラン、ビニルシラン、オクテニルシラン、ヘキセニルジメチルシラン、オクテニルジメチルシラン、ビニルジメチルシラン、ビニルジエチルシラン、ビニルジ（ｎ－ブチル）シラン、ビニルメチルオクタデシルシラン、ビニイジフェニルシラン（vinyidiphenylsilane）、ビニルジベンジルシラン、アリルジメチルシラン、アリルジエチルシラン、アリルジ（ｎ－ブチル）シラン、アリルメチルオクタデシルシラン、アリルジフェニルシラン、ビスヘキセニルシラン、及びアリイジベンジルシラン（allyidibenzylsilane）が挙げられる。前述のアルケニルシランの混合物を使用してもよい。

シランモノマーのより具体的な例としては、以下が挙げられる：（５－ヘキセニル－ジメチルシラン（ＨＤＭＳ）、７－オクテニルジメチルシラン（ＯＤＭＳ）、アリルジメチルシラン（ＡＤＭＳ）、３－ブテニルジメチルシラン、１－（ブタ－３－エン－１－イル）－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン（ＢｕＭＭＨ）、１－（ヘキサ－５－エン－１－イル）－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン（ＨｅｘＭＭＨ）、（２－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－５－エン－２－イル）エチル）－ジメチルシラン（ＮｏｒＤＭＳ）、及び１－（２－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－５－エン－２－イル）エチル）－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン（ＮｏｒＭＭＨ）。

硬化触媒
硬化触媒は、本明細書で使用するとき、オレフィン／シランインターポリマー鎖上のペンダントシラン部分、例えば、－Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｈとマルチビニル化合物のビニル基との間の反応を加速させる化合物である。好適な触媒としては、白金、又はスズ若しくはニッケル、Ｉｒ、若しくはＲｈなどの他の金属に基づく触媒が挙げられる。各々が本明細書に記載される、１つの実施形態又は２つ以上の実施形態の組み合わせでは、触媒は、Ｐｔ、Ｓｎ、Ｎｉ、Ｉｒ、又はＲｈ、更にはＰｔ、Ｓｎ、又はＮｉ、更にはＰｔ又はＳｎ、更にはＰｔを含む。これらの触媒の中で最もよく知られているのは、以下の構造によって示されるようなカールシュテット触媒（すなわち、白金（０）－１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体溶液）である。カールシュテット触媒は、２重量％のＰｔを含有するキシレン溶液として市販されている（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）。

マルチビニル化合物
マルチビニル化合物は、２つ以上のビニル（－ＣＨ＝ＣＨ_２）基を含む。好ましいマルチビニル剤は、オレフィン／シランインターポリマーとの十分な溶解性又は熱力学的混和性を示して、所望のレベルの架橋を達成するのに必要な組成物において、製剤中にこの成分を均質に分布させる、より低分子の化合物である傾向がある。好適な化合物としては、テトラビニルテトラメチルシクロテトラ－シロキサン（ＶｉＤ４）、主に１，２－付加（約９０モル％の１，２－ビニル）を有する低分子量ポリブタジェン、ドデカジエン、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）などが挙げられる。

若干の架橋活性を提供することはできるそれほど好ましくない剤は、低密度のビニル基を含有するか、又は著しい極性を有するか、又は配合されたオレフィン／シランインターポリマーに対して限定された溶解度しか示さない、より高分子量の化合物である傾向がある。これらのそれほど好適でない剤のいくつかの例としては、エチレン－コ－プロピレン－コ－エチリデンノルボルネン（ＥＰＤＭ）コポリマー及び高い割合の１，４付加を有するポリブタジエン（５０モル％以上の内部シス又はトランスビニレン基を含有する）が挙げられる。

硬化阻害剤
硬化阻害剤は、本明細書で使用するとき、マルチビニル化合物とのヒドロシリル化反応を遅延させる。また、阻害剤は、ヒドロシリル化を通して架橋の開始を遅延させるために製剤に添加してもよい。これらの阻害剤は、例えばＰｔ触媒錯体中のビニル基と一時的に錯体を形成して、触媒活性を妨げ得る。異なる種類の阻害剤及び阻害剤負荷は、温度の関数として、異なる架橋速度をもたらすことが見出された。この知見により、溶融ブレンドされた触媒含有製剤の架橋が早すぎることが懸念される場合に、ポリマー加工性ウィンドウの設計が高度に調整可能となる。

例えば、－Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｈ官能化オレフィン／シランインターポリマー、マルチビニル化合物、及びＰｔ触媒を含有する製剤にヒドロシリル化阻害剤を導入することによって、溶融加工可能な架橋性製剤を生成することができる。これらの阻害化合物は、Ｐｔ触媒と競合的に結合して、マルチビニル化合物とのヒドロシリル化反応を遅延させる。温度が上昇するにつれて、阻害剤は触媒から脱離し、ヒドロシリル化に基づく架橋反応が可能になる。好適なヒドロシリル化阻害剤としては、マレイン酸ジオクチル、ｓｕｒｆｙｎｏｌ－６１、ＥＴＣＨ、ＥＴＣＨＡ、ＩＲＧＡＦＯＳ １６８（又はＩＲＧＡＦＯＳ １６８０）などの亜リン酸塩系酸化防止剤、及びテトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン（ＶｉＤ４）が挙げられる。

添加剤
本発明の組成物は、１つ以上の添加剤を含み得る。添加剤としては、ＵＶ安定剤、酸化防止剤、充填剤、スコーチ遅延剤及び難燃剤、粘着付与剤、ワックス、相溶化剤、接着促進剤、加工助剤、ブロッキング剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、離型剤、粘着防止添加剤、着色剤、染料、顔料、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。

各々が本明細書に記載される、１つの実施形態又は２つ以上の実施形態の組み合わせでは、本発明の組成物は、例えば、モノマー（複数可）の種類及び／若しくは量、Ｍｎ、Ｍｗ、Ｍｚ、ＭＷＤ、Ｖ０．１、Ｖ１００、ＲＲ（Ｖ０．１／Ｖ１００）、又はこれらの任意の組み合わせ、更にはモノマー（複数可）の種類及び／若しくは量、Ｍｎ、Ｍｗ、ＭＷＤ、又はこれらの任意の組み合わせ等の１つ以上の特徴においてオレフィン／シランインターポリマー（成分ａ）とは異なる熱可塑性ポリマーを更に含む。ポリマーとしては、エチレン系ポリマー、プロピレン系ポリマー、及びオレフィンマルチブロックインターポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。好適なエチレン系ポリマーとしては、直鎖状低密度ポリエチレン（linear low density polyethylene、ＬＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（very low density polyethylene、ＶＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ultra-low density polyethylene、ＵＬＤＰＥ）、均質に分岐した直鎖状エチレン系ポリマー、及び均質に分岐した実質的に直鎖状のエチレン系ポリマー（すなわち、均質に分岐した長鎖分岐状エチレンポリマーである）が挙げられるが、これらに限定されない。プロピレン系ポリマーの例としては、ポリプロピレンホモポリマー及びプロピレン／エチレンコポリマーが挙げられる。

定義
相反する記載があったり、文脈から暗示的であったり、又は当該技術分野において慣習的であったりしない限り、全ての部及びパーセントは、重量に基づいており、全ての試験方法は、本開示の出願日の時点で現行のものである。

本明細書で使用される場合、「組成物」という用語は、組成物、並びに組成物の材料から形成される反応生成物及び分解生成物を含む材料の混合物を含む。あらゆる反応生成物又は分解生成物が、典型的には、微量又は残留量で存在する。

本明細書で使用される場合、「ポリマー」という用語は、同じタイプ又は異なるタイプのモノマーを重合することにより調製されるポリマー化合物を指す。したがって、ポリマーという総称は、ホモポリマーという用語（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれる場合もあるという理解の下、１種類のモノマーのみから調製されたポリマーを指すために用いられる）、及び本明細書において以下に定義されるインターポリマーという用語を含む。触媒残留物などの微量の不純物は、ポリマー中に及び／又はポリマー内に組み込まれ得る。典型的には、ポリマーは、非常に少量（「ｐｐｍ」量）の１つ以上の安定剤で安定化される。

本明細書で使用される場合、「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なるタイプのモノマーの重合によって調製されるポリマーを指す。したがって、インターポリマーという用語は、コポリマーという用語（２つの異なるタイプのモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、及び２つを超える異なるタイプのモノマーから調製されるポリマーを含む。

本明細書で使用される場合、「オレフィン系ポリマー」という用語は、（ポリマーの重量に基づいて）５０重量％又は過半重量パーセントの、エチレン又はプロピレンなどの、オレフィンを重合形態で含み、任意選択的に１つ以上のコモノマーを含み得るポリマーを指す。

本明細書で使用される場合、「プロピレン系ポリマー」という用語は、重合形態で（ポリマーの重量に基づいて）過半重量パーセントのプロピレンを含み、任意選択的に１つ以上のコモノマーを含み得るポリマーを指す。

本明細書で使用される場合、「エチレン系ポリマー」という用語は、重合形態で（ポリマーの重量に基づいて）５０重量％又は過半重量パーセントのエチレンを含み、任意選択的に１つ以上のコモノマーを含み得るポリマーを指す。

本明細書で使用される場合、「エチレン／α－オレフィンインターポリマー」という用語は、重合形態で、（インターポリマーの重量に基づいて）５０重量％又は過半重量パーセントのエチレン、及びα－オレフィンを含むランダムインターポリマーを指す。

本明細書で使用される場合、「エチレン／α－オレフィンコポリマー」という用語は、重合形態で、２つのみのモノマー種類として、（コポリマーの重量に基づいて）５０重量％又は過半量のエチレンモノマー、及びα－オレフィンを含むランダムコポリマーを指す。

本明細書で使用するとき、「オレフィン／シランインターポリマー」という用語は、重合形態で、（インターポリマーの重量に基づいて）５０重量％又は過半重量パーセントのオレフィンとシランモノマーとを含むランダムインターポリマーを指す。本明細書で使用するとき、インターポリマーは、少なくとも１つのＳｉ－Ｈ基を含み、「少なくとも１つのＳｉ－Ｈ基」という語句は、「Ｓｉ－Ｈ」基の種類を指す。インターポリマーがこのＳｉ－Ｈの種類を複数含有することは、当該技術分野において理解されている。オレフィン／シランインターポリマーは、少なくとも１つのオレフィンとシランモノマーとの共重合によって形成される。シランモノマーの例は、本明細書に記載される式１に示される。

本明細書で使用するとき、「エチレン／シランインターポリマー」という用語は、重合形態で、（インターポリマーの重量に基づいて）５０重量％又は過半重量パーセントのエチレンとシランモノマーとを含むランダムインターポリマーを指す。本明細書で使用するとき、インターポリマーは、上述のように、少なくとも１つのＳｉ－Ｈ基を含む。エチレン／シランインターポリマーは、少なくともエチレンとシランモノマーとの共重合によって形成される。

本明細書で使用するとき、「エチレン／α－オレフィン／シランインターポリマー」という用語は、重合形態で、（インターポリマーの重量に基づいて）５０重量％又は過半重量パーセントのエチレンとα－オレフィンとシランモノマーとを含むランダムインターポリマーを指す。本明細書で使用するとき、インターポリマーは、上述のように、少なくとも１つのＳｉ－Ｈ基を含む。エチレン／シランインターポリマーは、少なくともエチレンとα－オレフィンとシランモノマーとの共重合によって形成される。

本明細書で使用するとき、「エチレン／α－オレフィン／シランターポリマー」という用語は、重合形態で、３種のみのモノマーとして（ターポリマーの重量に基づいて）５０重量％又は過半重量パーセントのエチレンとα－オレフィンとシランモノマーとを含むランダムターポリマーを指す。本明細書で使用するとき、ターポリマーは、上述のように、少なくとも１つのＳｉ－Ｈ基を含む。エチレン／シランターポリマーは、エチレンとα－オレフィンとシランモノマーとの共重合によって形成される。

用語「炭化水素基」、「ヒドロカルビル基」、及び類似の用語は、本明細書で使用するとき、炭素原子及び水素原子のみを含有する化学基を指す。

本明細書で使用するとき、用語「架橋組成物」とは、ポリマー鎖間の化学結合の形成によるネットワーク構造を有する組成物を指す。このネットワーク構造の形成は、本明細書で論じられるように、複素粘度又は剪断貯蔵弾性率の増加によって示され得る。

本明細書で使用するとき、用語「架橋オレフィン／シランインターポリマー」とは、ポリマー鎖間の化学結合の形成によるネットワーク構造を有するオレフィン／シランインターポリマーを指す。このネットワーク構造の形成は、本明細書で論じられるように、複素粘度又は剪断貯蔵弾性率の増加によって示され得る。

オレフィン／シランインターポリマーを含む組成物に関して本明細書で使用するとき、用語「熱処理すること」、「熱処理」、及び類似の用語は、組成物への熱の適用を指す。熱は、伝導（例えば、加熱コイル）によって、対流（例えば、水又は空気等の流体を介した熱伝達）によって、及び／又は放射（例えば、電磁波を使用した熱伝達）によって適用され得る。好ましくは、熱は、伝導又は対流によって適用される。熱処理が行われる温度は、組成物の温度（例えば、組成物の溶融温度）を指すことに留意されたい。

用語「アルケニル基」とは、本明細書で使用するとき、少なくとも１つの炭素－炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）を含有する有機化学基を指す。好ましい実施形態では、アルケニル基は、少なくとも１つの炭素－炭素二重結合を含有し、更に炭素－炭素二重結合を１つだけ含有する炭化水素基である。

本明細書で使用される場合、Ｒ１＝Ｒ_１、Ｒ２＝Ｒ_２、Ｒ３＝Ｒ_３といった具合である。結合（Ｌ１～Ｌ５）の各々において、本明細書に記載する通り、波線

は、それぞれの結合とオレフィン／シランインターポリマーの残部との間の付着（結合）を意味する。

「含む（comprising）」、「含む（including）」、「有する（having）」という用語、及びそれらの派生語は、それらが具体的に開示されているか否かにかかわらず、任意の追加の構成要素、ステップ、又は手順の存在を排除することを意図するものではない。疑義を回避するために、「含む（comprising）」という用語の使用を通じて特許請求される全ての組成物は、特に反対の記載がない限り、ポリマーであるかその他であるかによらず、任意の追加の添加剤、アジュバント、又は化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、操作性に必須ではないものを除外し、任意の後続の詳述の範囲から、任意の他の構成要素、ステップ、又は手順を排除する。「からなる」という用語は、具体的に規定又は列挙されていない任意の構成要素、ステップ、又は手順を排除する。

ポリマー（又はインターポリマー又はターポリマー又はコポリマー）に関して本明細書で使用するとき、「過半重量パーセント」という語句は、ポリマー中に最も多量に存在するモノマーの量を指す。

いくつかのプロセス及び組成物の特徴の列挙
Ａ］架橋組成物を形成するプロセスであって、以下の成分：
ａ）オレフィン／シランインターポリマー、
ｂ）硬化触媒、及び
ｃ）マルチビニル化合物、
を含む組成物を熱処理することを含む、プロセス。
Ｂ］オレフィン／シランインターポリマー（成分ａ）が、エチレン／α－オレフィン／シランインターポリマー、更にはエチレン／α－オレフィン／シランターポリマーである、上記Ａ］に記載のプロセス。
Ｃ］エチレン／α－オレフィン／シランインターポリマーのα－オレフィンが、Ｃ３～Ｃ２０α－オレフィン、更にはＣ３～Ｃ１０α－オレフィン、更にはプロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン、及び１－デセン、更にはプロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、又は１－オクテン、更にはプロピレン、１－ブテン、又は１－オクテン、更には１－ブテン又は１－オクテン、更には１－オクテンである、上記Ｂ］に記載のプロセス。
Ｄ］オレフィン／シランインターポリマーのシランが、以下から選択される化合物に由来する、上記Ａ］～Ｃ］（Ａ］からＣ］）のいずれか１つに記載のプロセス：Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ－Ｒ_１－Ｓｉ（Ｒ）（Ｒ’）－Ｈ（式中、Ｒ_１はアルキレンであり、Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立して、アルキルであり、Ｒ及びＲ’は、同じであっても異なっていてもよい）。
Ｅ］オレフィン／シランインターポリマーのシランが、以下から選択される化合物に由来する、上記Ａ］～Ｄ］のいずれか１つに記載のプロセス：

（式中、Ｒ_２はアルキレンである）。
Ｆ］オレフィン／シランインターポリマーのシランが、以下から選択される化合物に由来する、上記Ａ］～Ｅ］のいずれか１つに記載のプロセス：

Ｇ］硬化触媒（成分ｂ）が、白金（Ｐｔ）、更には白金（０）－１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサンを含む、上記Ａ］～Ｆ］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｈ］成分ｃのマルチビニル化合物が、以下のｉ）～ｉｖ）から選択される、上記Ａ］～Ｇ］のいずれか１つに記載のプロセス：
ｉ）

（式中、Ｒ３は、アルキレン又はアリーレンから選択される）、
ｉｉ）以下の構造：－（ＣＲ１Ｒ２－ＣＲ３＝ＣＲ４－ＣＲ５Ｒ６）_ｎ－（ＣＲ７Ｒ８－ＣＲ９（ＣＲ１０＝ＣＲ１１Ｒ１２））_ｍ－（式中、Ｒ１～Ｒ１２のそれぞれは、独立して、水素（Ｈ）又はアルキルであり、ｎ≧１及びｍ≧１であり、更にＲ１～Ｒ１２のそれぞれは水素であり、更にｎは１～５０、又は１～４０、又は１～３０、又は１～２０であり、ｍは、１～５０、又は１～４０、又は１～３０、又は１～２０である）のうちの少なくとも１つを含むポリジエン、
ｉｉｉ）Ｈ_３Ｃ－ＣＨ_２－Ｃ［Ｒ４－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ_２］_３（式中、Ｒ４は、アルキレン又はアリーレンである）、又は
ｉｖ）以下の構造－［Ｓｉ（ＣＨ＝ＣＨ_２）（Ｒ５）－Ｏ］_ｎ－（式中、Ｒ５はアルキルであり、ｎは３～６である）環状シロキサン。
Ｉ］成分ｃのビニル化合物が、以下から選択される、上記Ａ］～Ｈ］のいずれか１つに記載のプロセス：ドデカジエン、ジビニルベンゼン、テトラビニルテトラメチルシクロ－テトラシロキサン（ＶｉＤ４）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、又は総ビニル含有量に基づいて≧８０ｍｏｌ％、≧８５ｍｏｌ％、又は≧９０ｍｏｌ％の１，２ビニル基を含み、４５℃で３０～５００ｃＰ、又は３０～４００ｃＰ、又は３０～３００ｃＰ、又は３０～２００ｃＰ、又は３０～１５０ｃＰ、又は３０～１００ｃＰの溶融粘度を有するポリブタジエン。
Ｊ］組成物が、成分ｄ：硬化阻害剤を更に含む、上記Ａ］～Ｉ］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｋ］成分ｄの硬化阻害剤が、以下から選択される、上記Ｊ］に記載のプロセス：

（ＶｉＤ４を成分ｃとして使用しない場合）。
Ｌ］成分ｄの硬化阻害剤が、

である、上記Ｊ］又はＫ］に記載のプロセス。
Ｍ］成分ｄの硬化阻害剤が、成分ｄを含有しない同じ組成物と比較して、ＤＭＡ（以下の実験の章を参照）によって決定したときに架橋の開始が生じる温度を≧２０℃、又は≧３０℃、又は≧４０℃、又は≧５０℃上昇させるのに必要な量添加される、上記Ｊ］～Ｌ］のいずれか１つに記載のプロセス。本明細書で使用するとき、架橋の開始温度は、複素粘度値又は剪断貯蔵弾性率値が、「Ｔ－１０℃」でのそれぞれの値に対して＞１０％増加する温度（Ｔ）であることに留意されたい。
Ｎ］組成物が、以下から選択される成分ｅを更に含む、上記Ａ］～Ｍ］のいずれか１つに記載のプロセス：

又はそれらの組み合わせ。
Ｏ］成分ｅが、成分ｅを含有しない同じ組成物と比較して、ＤＭＡ（以下を参照）によって決定したときに架橋の開始が生じる温度を≦１０℃、又は≦１５℃、又は≦２０℃低下させるのに必要な量添加される、上記Ｎ］に記載のプロセス。
Ｐ］組成物が、充填剤を更に含み、更には充填剤が、１．０重量％、又は２．０重量％、又は５．０重量％から１０重量％、又は１５重量％、又は２０重量％の量で存在し、各重量パーセントは組成物の重量に基づく、上記Ａ］～Ｏ］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｑ］組成物が、≧４０℃、≧４５℃、≧５０℃、≧５５℃、≧６０℃、≧６５℃、≧７０℃の温度で熱処理される、上記Ａ］～Ｐ］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｒ］組成物が、≦２００℃、又は≦１８０℃、又は≦１６０℃、又は≦１４０℃、又は≦１２０℃、又は≦１００℃の温度で熱処理される、上記Ａ］～Ｑ］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｓ］成分ａ～ｃを含む組成物を熱処理する前に、成分ｂを成分ａに添加する前又はそれと同時に、成分ｃを成分ａに添加することを更に含む、上記Ａ］～Ｒ］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｔ］成分ｂを成分ａに添加する前に、成分ｃを成分ａに添加することを更に含む、上記Ｓ］に記載のプロセス。
Ｕ］成分ｂの成分ａへの添加と同時に、成分ｃを成分ａに添加することを更に含む、上記Ｓ］に記載のプロセス。
Ｖ］成分ｂが、組成物の重量に基づいて５～２００ｐｐｍ又は１０～１００ｐｐｍの量で存在する、上記Ａ］～Ｕ］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｗ］硬化触媒（成分ｂ）のマルチビニル化合物（成分ｃ）に対する重量比が、≧０．０００５、又は≧０．００５０、又は≧０．０１００である、上記Ａ］～Ｖ］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｘ］硬化触媒（成分ｂ）のマルチビニル化合物（成分ｃ）に対する重量比が、≦１０、又は≦８．０、又は≦６．０である、上記Ａ］～Ｗ］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｙ］組成物が、組成物の重量に基づいて、≧５０．０重量％、又は≧５５．０重量％、又は≧６０．０重量％、又は≧６５．０重量％、又は≧７０．０重量％、又は≧７５．０重量％、又は≧８０．０重量％、又は≧８５．０重量％、又は≧９０．０重量％の成分ａを含む、上記Ａ］～Ｘ］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｚ］組成物が、組成物の重量に基づいて、≦９９．９重量％、又は≦９９．５重量％、又は≦９９．０重量％、又は≦９８．５重量％、又は≦９８．０重量％の成分ａを含む、上記Ａ］～Ｙ］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ａ２］組成物が、≧２．００、又は≧２．５０、又は≧３．００、又は≧３．５０、又は≧４．００の、成分ａの成分ｃに対する重量比を有する、上記Ａ］～Ｚ］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｂ２］組成物が、≦１００、又は≦９５、又は≦９０、又は≦８５、又は≦８０の、成分ａの成分ｃに対する重量比を有する、上記Ａ］～Ａ２］のいずれか１つに記載のプロセス。

Ｃ２］組成物が、組成物の重量に基づいて、≧０．２０重量％、又は≧０．３０重量％、又は≧０．４０重量％、又は≧０．５０重量％、又は≧０．６０重量％、又は≧０．７０重量％、又は≧０．８０重量％、又は≧０．９０重量％、又は≧１．００重量％の成分ｃを含む、上記Ａ］～Ｂ２］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｄ２］組成物が、組成物の重量に基づいて、≦５０．０重量％、又は≦４０．０重量％、又は≦３０．０重量％、又は≦２０．０重量％、又は≦１０．０重量％、又は≦５．０重量％の成分ｃを含む、上記Ａ］～Ｃ２］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｅ２］組成物が、組成物の重量に基づいて、≧０重量％、又は≧０．００５重量％、又は≧０．０１重量％、又は≧０．０２重量％、又は≧０．０４重量％、又は≧０．０６重量％、又は≧０．０８重量％の成分ｄを含む、上記Ａ］～Ｄ２］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｆ２］組成物が、組成物の重量に基づいて、≦２０．０重量％、又は≦１５．０重量％、又は≦１０．０重量％、又は≦５．０重量％、又は≦２．０重量％、又は≦１．０重量％、又は≦０．８０重量％、又は≦０．６０重量％、又は≦０．４０重量％、又は≦０．２０重量％、又は≦０．１０重量％の成分ｄを含む、上記Ａ］～Ｅ２］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｇ２］組成物が、溶媒（少なくとも成分ａ～ｃを溶解する物質（典型的には周囲条件で液体））を更に含む、上記Ａ］～Ｆ２］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｈ２］組成物が、組成物の重量に基づいて、≦１．０重量％、又は≦０．５重量％、又は≦０．０５重量％、又は≦０．０１重量％の溶媒を含む、上記Ａ］～Ｇ２］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｉ２］組成物が、溶媒を含まない、上記Ａ］～Ｆ２］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｊ２］成分ａのインターポリマーが、インターポリマーの重量に基づいて、重合形態で、≧０．２０重量％、又は≧０．４０重量％、又は≧０．６０重量％、又は≧０．８０重量％、又は≧１．００重量％、又は≧１．２０重量％のシラン（モノマー）を含む、上記Ａ］～Ｉ２］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｋ２］成分ａのインターポリマーが、インターポリマーの重量に基づいて、重合形態で、≦１０重量％、又は≦５．０重量％、又は≦４．０重量％、又は≦３．８重量％、又は≦３．６重量％、又は≦３．４重量％、又は≦３．２重量％、又は≦３．０重量％のシラン（モノマー）を含む、上記Ａ］～Ｊ２］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｌ２］成分ａのインターポリマーが、インターポリマーの重量に基づいて、重合形態で、≧２０重量％、又は≧２２重量％、又は≧２４重量％、又は≧２６重量％、又は≧２８重量％、又は≧３０重量％のα－オレフィンを含む、上記Ａ］～Ｋ２］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｍ２］成分ａのインターポリマーが、インターポリマーの重量に基づいて、重合形態で、≦６０重量％、又は≦５８重量％、又は≦５６重量％、又は≦５４重量％、又は≦５２重量％、又は≦５０重量％のα－オレフィンを含む、上記Ａ］～Ｌ２］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｎ２］成分ａのインターポリマーが、≧１．６、又は≧１．８、又は≧１．９、又は≧２．０の分子量分布（ＭＷＤ＝Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、上記Ａ］～Ｍ２］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｏ２］成分ａのインターポリマーが、≦３．０、又は≦２．９、又は≦２．８、又は≦２．７、又は≦２．６の分子量分布ＭＷＤを有する、上記Ａ］～Ｎ２］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｐ２］成分ａのインターポリマーが、≧１０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≧１２，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≧１４，０００ｇ／ｍｏｌ≧１６，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、上記Ａ］～Ｏ２］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｑ２］成分ａのインターポリマーが、≦１００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≦９５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≦９０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≦８５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≦８０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≦７５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≦７０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、上記Ａ］～Ｐ２］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｒ２］成分ａのインターポリマーが、≧３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≧３５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≧４０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≧４５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≧５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≧５５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≧６０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、上記Ａ］～Ｑ２］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｓ２］成分ａのインターポリマーが、≦２００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≦１９０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≦１８０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≦１７０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≦１６０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≦１５５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、上記Ａ］～Ｒ２］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｔ２］成分ａのインターポリマーが、≧４０℃、又は≧４５℃、又は≧５０℃、又は≧５５℃、又は≧６０℃の溶融温度Ｔｍを有する、上記Ａ］～Ｓ２］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｕ２］成分ａのインターポリマーが、≦１２０℃、又は≦１１５℃、又は≦１１０℃、又は≦１０５℃、又は≦１００℃の溶融温度Ｔｍを有する、上記Ａ］～Ｔ２］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｖ２］成分ａのインターポリマーが、≧１．８％、又は≧２．０％、又は≧２．１％、又は≧２．２％、又は≧２．３％、又は≧２．４％の結晶化率％を有する、上記Ａ］～Ｕ２］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｗ２］成分ａのインターポリマーが、≦２２％、≦２０％、又は≦１８％、≦１６％、又は≦１４％、又は≦１３％、又は≦１２％の結晶化率％を有する、上記Ａ］～Ｖ２］のいずれか１つに記載のプロセス。
Ｘ２］上記Ａ］～Ｗ２］のいずれか１つに記載のプロセスから形成された、架橋組成物。
Ｙ２］インターポリマー分子間の架橋として、以下のＬ１～Ｌ５から選択される結合を含む架橋オレフィン／シランインターポリマーを含む、上記Ｘ２］に記載の架橋組成物：

Ｌ１）（式中、各Ｒ１は、アルキレンであり、Ｒ３は、アルキレン又はアリーレンであり、Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立して、アルキルであり、Ｒ及びＲ’は、同じであっても異なっていてもよい）、

Ｌ２）（式中、各Ｒ１は、アルキレンであり、Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立して、アルキルであり、Ｒ及びＲ’は、同じであっても異なっていてもよく、ｎは、０～２０である）、

Ｌ３）（式中、各Ｒ１は、アルキレンであり、Ｒ４は、アルキレン又はアリーレンであり、Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立して、アルキルであり、Ｒ及びＲ’は、同じであっても異なっていてもよい）、

Ｌ４）（式中、各Ｒ１は、アルキレンであり、Ｒ４は、アルキレン又はアリーレンであり、Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立して、アルキルであり、Ｒ及びＲ’は、同じであっても異なっていてもよい）、

Ｌ５）（式中、各Ｒ１は、アルキレンであり、Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立して、アルキルであり、Ｒ及びＲ’は、同じであっても異なっていてもよい）。
Ｚ２］架橋オレフィン／シランインターポリマーが、インターポリマー分子間の架橋として、Ｌ１から選択される結合を含む、上記Ｙ２］に記載の架橋組成物。
Ａ３］「－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｒ３－ＣＨ_２－ＣＨ_２－」部分が、ドデカジエン又はジビニルベンゼンに由来する、上記Ｚ２］に記載の架橋組成物。
Ｂ３］架橋オレフィン／シランインターポリマーが、インターポリマー分子間の架橋として、Ｌ２から選択される結合を含む、上記Ｙ２］に記載の架橋組成物。
Ｃ３］「－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－［ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ_２）］_ｎ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－」部分が、全ビニル含量に基づいて≧８０ｍｏｌ％、≧８５ｍｏｌ％、又は≧９０ｍｏｌ％の１，２ビニル基を含み、４５℃で３０～５００ｃＰ、又は３０～４００ｃＰ、又は３０～３００ｃＰ、又は３０～２００ｃＰ、又は３０～１５０ｃＰ、又は３０～１００ｃＰの溶融粘度を有するポリブタジエンに由来する、上記Ｂ３］に記載の架橋組成物。
Ｄ３］架橋オレフィン／シランインターポリマーが、インターポリマー分子間の架橋として、Ｌ３又はＬ４から選択される結合を含む、上記Ｙ２］に記載の架橋組成物。
Ｅ３］結合Ｌ３について、「－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ_４－Ｃ（ＣＨ_２－ＣＨ_３）［Ｒ_４－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ_２］－Ｒ_４－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ＣＨ_２－ＣＨ_２－」部分が、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）に由来する、上記Ｄ３］に記載の架橋組成物。
Ｆ３］結合Ｌ４について、三価の「－Ｒ４－Ｃ（ＣＨ_２－ＣＨ_３）（Ｒ４－）（Ｒ４－）含有」部分が、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）に由来する、上記Ｄ３］に記載の架橋組成物。
Ｇ３］架橋オレフィン／シランインターポリマーが、インターポリマー分子間の架橋として、Ｌ５から選択される結合を含む、上記Ｙ２］に記載の架橋組成物。
Ｈ３］以下の成分：
ａ）オレフィン／シランインターポリマー、
ｂ）硬化触媒、及び
ｃ）マルチビニル化合物、
を含む、組成物。
Ｉ３］オレフィン／シランインターポリマー（成分ａ）が、エチレン／α－オレフィン／シランインターポリマー、更にはエチレン／α－オレフィン／シランターポリマーである、上記Ｈ３］に記載の組成物。
Ｊ３］エチレン／α－オレフィン／シランインターポリマーのα－オレフィンが、Ｃ３～Ｃ２０α－オレフィン、更にはＣ３～Ｃ１０α－オレフィン、更にはプロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン、及び１－デセン、更にはプロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、又は１－オクテン、更にはプロピレン、１－ブテン、又は１－オクテン、更には１－ブテン又は１－オクテン、更には１－オクテンである、上記Ｉ３］に記載の組成物。
Ｋ３］オレフィン／シランインターポリマーのシランが、以下から選択される化合物に由来する、上記Ｈ３］～Ｊ３］のいずれか１つに記載の組成物：Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ－Ｒ_１－Ｓｉ（Ｒ）（Ｒ’）－Ｈ（式中、Ｒ１はアルキレンであり、Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立して、アルキルであり、Ｒ及びＲ’は、同じであっても異なっていてもよい）。
Ｌ３］オレフィン／シランインターポリマーのシランが、以下から選択される化合物に由来する、上記Ｈ３］～Ｋ３］のいずれか１つに記載の組成物：

（式中、Ｒ_２はアルキレンである）。
Ｍ３］オレフィン／シランインターポリマーのシランが、以下から選択される化合物に由来する、上記Ｈ３］～Ｌ３］のいずれか１つに記載の組成物：

Ｎ３］硬化触媒（成分ｂ）が、白金（Ｐｔ）、更には白金（０）－１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチル－ジシロキサンを含む、上記Ｈ３］～Ｍ３］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｏ３］成分ｃのマルチビニル化合物が、以下のｉ）～ｉｖ）から選択される、上記Ｈ３］～Ｎ３］のいずれか１つに記載の組成物：
ｉ）

（式中、Ｒ３は、アルキレン又はアリーレンから選択される）、
ｉｉ）以下の構造：－（ＣＲ１Ｒ２－ＣＲ３＝ＣＲ４－ＣＲ５Ｒ６）_ｎ－（ＣＲ７Ｒ８－ＣＲ９（ＣＲ１０＝ＣＲ１１Ｒ１２））_ｍ－（式中、Ｒ１～Ｒ１２のそれぞれは、独立して、水素（Ｈ）又はアルキルであり、ｎ≧１及びｍ≧１であり、更にＲ１～Ｒ１２のそれぞれは水素であり、更にｎは１～５０、又は１～４０、又は１～３０、又は１～２０であり、ｍは、１～５０、又は１～４０、又は１～３０、又は１～２０である）のうちの少なくとも１つを含むポリジエン、
ｉｉｉ）Ｈ_３Ｃ－ＣＨ_２－Ｃ［Ｒ４－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ_３］３（式中、Ｒ４は、アルキレン又はアリーレンである）、又は
ｉｖ）以下の構造－［Ｓｉ（ＣＨ＝ＣＨ_２）（Ｒ５）－Ｏ］_ｎ－（式中、Ｒ５はアルキルであり、ｎは３～６である）環状シロキサン。
Ｐ３］成分ｃのマルチビニル化合物が、以下から選択される、上記Ｈ３］～Ｏ３］のいずれか１つに記載の組成物：ドデカジエン、ジビニルベンゼン、テトラビニルテトラ－メチルシクロテトラシロキサン（ＶｉＤ４）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、又は総ビニル含有量に基づいて≧８０ｍｏｌ％、≧８５ｍｏｌ％、又は≧９０ｍｏｌ％の１，２ビニル基を含み、４５℃で３０～５００ｃＰ、又は３０～４００ｃＰ、又は３０～３００ｃＰ、又は３０～２００ｃＰ、又は３０～１５０ｃＰ、又は３０～１００ｃＰの溶融粘度を有するポリブタジエン。
Ｑ３］成分ｄ：硬化阻害剤を更に含む、上記Ｈ３］～Ｐ３］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｒ３］成分ｄの硬化阻害剤が、以下から選択される、上記Ｑ３］に記載の組成物：

（ＶｉＤ４を成分ｃとして使用しない場合）。
Ｓ３］成分ｄの硬化阻害剤が、ＩＲＧＡＦＯＳ １６８である、上記Ｑ３］又はＲ３］に記載の組成物。
Ｔ３］成分ｄの硬化阻害剤が、成分ｄを含有しない同じ組成物と比較して、ＤＭＡ（以下の実験の章を参照）によって決定したときに架橋の開始が生じる温度を≧２０℃、又は≧３０℃、又は≧４０℃、又は≧５０℃上昇させるのに必要な量添加される、上記Ｑ３］～Ｓ３］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｕ３］以下から選択される成分ｅを更に含む、上記Ｈ３］～Ｔ３］のいずれか１つに記載の組成物：ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６、又はそれらの組み合わせ。
Ｖ３］成分ｅが、成分ｅを含有しない同じ組成物と比較して、ＤＭＡ（以下を参照）によって決定したときに架橋の開始が生じる温度を≦１０℃、又は≦１５℃、又は≦２０℃低下させるのに必要な量添加される、上記Ｕ３］に記載の組成物。
Ｗ３］充填剤を更に含み、更に充填剤が、１．０重量％、又は２．０重量％、又は５．０重量％から１０重量％、又は１５重量％、又は２０重量％の量で存在し、各重量パーセントは組成物の重量に基づく、上記Ｈ３］～Ｖ３］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｘ３］≧４０℃、又は≧４５℃、又は≧５０℃、又は≧５５℃、又は≧６０℃、又は≧６５℃、又は≧７０℃の温度で熱処理される、上記Ｈ３］～Ｗ３］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｙ３］≦２００℃、又は≦１８０℃、又は≦１６０℃、又は≦１４０℃、又は≦１２０℃、又は≦１００℃の温度で熱処理される、上記Ｈ３］～Ｘ３］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｚ３］成分ａ～ｃを含む組成物を熱処理する前に、成分ｂを成分ａに添加する前又はそれと同時に、成分ｃを成分ａに添加することを更に含む、上記Ｈ３］～Ｙ３］のいずれか１つに記載の組成物。
Ａ４］成分ｂを成分ａに添加する前に、成分ｃを成分ａに添加することを更に含む、上記Ｚ３］に記載の組成物。
Ｂ４］成分ｂの成分ａへの添加と同時に、成分ｃを成分ａに添加することを更に含む、上記Ｚ３］に記載の組成物。
Ｃ４］成分ｂが、組成物の重量に基づいて５～２００ｐｐｍ又は１０～１００ｐｐｍの量で存在する、上記Ｈ３］～Ｂ４］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｄ４］硬化触媒（成分ｂ）のビニル化合物（成分ｃ）に対する重量比が、≧０．０００５、又は≧０．００５０、又は≧０．０１００である、上記Ｈ３］～Ｃ４］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｅ４］硬化触媒（成分ｂ）のビニル化合物（成分ｃ）に対する重量比が、≦１０、又は≦８．０、又は≦６．０である、上記Ｈ３］～Ｄ４］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｆ４］組成物の重量に基づいて、≧５０．０重量％、又は≧５５．０重量％、又は≧６０．０重量％、又は≧６５．０重量％、又は≧７０．０重量％、又は≧７５．０重量％、又は≧８０．０重量％、又は≧８５．０重量％、又は≧９０．０重量％の成分ａを含む、上記Ｈ３］～Ｅ４］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｇ４］組成物の重量に基づいて、≦９９．９重量％、又は≦９９．５重量％、又は≦９９．０重量％、又は≦９８．５重量％、又は≦９８．０重量％の成分ａを含む、上記Ｈ３］～Ｆ４］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｈ４］≧２．００、又は≧２．５０、又は≧３．００、又は≧３．５０、又は≧４．００の成分ａの成分ｃに対する重量比を有する、上記Ｈ３］～Ｇ４］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｉ４］≦１００、又は≦９５、又は≦９０、又は≦８５、又は≦８０の成分ａの成分ｃに対する重量比を有する、上記Ｈ３］～Ｈ４］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｊ４］組成物の重量に基づいて、≧０．２０重量％、又は≧０．３０重量％、又は≧０．４０重量％、又は≧０．５０重量％、又は≧０．６０重量％、又は≧０．７０重量％、又は≧０．８０重量％、又は≧０．９０重量％、又は≧１．００重量％の成分ｃを含む、上記Ｈ３］～Ｉ４］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｋ４］組成物の重量に基づいて、≦５０．０重量％、又は≦４０．０重量％、又は≦３０．０重量％、又は≦２０．０重量％、又は≦１０．０重量％、又は≦５．０重量％の成分ｃを含む、上記Ｈ３］～Ｊ４］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｌ４］組成物の重量に基づいて、≧０重量％、又は≧０．００５重量％、又は≧０．０１重量％、又は≧０．０２重量％、又は≧０．０４重量％、又は≧０．０６重量％、又は≧０．０８重量％の成分ｄを含む、上記Ｈ３］～Ｋ４］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｍ４］組成物の重量に基づいて、≦２０．０重量％、又は≦１５．０重量％、又は≦１０．０重量％、又は≦５．０重量％、又は≦２．０重量％、又は≦１．０重量％、又は≦０．８０重量％、又は≦０．６０重量％、又は≦０．４０重量％、又は≦０．２０重量％、又は≦０．１０重量％の成分ｄを含む、上記Ｈ３］～Ｌ４］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｎ４］溶媒を更に含む、上記Ｈ３］～Ｍ４］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｏ４］組成物の重量に基づいて、≦１．０重量％、又は≦０．５重量％、又は≦０．０５重量％、又は≦０．０１重量％の溶媒を含む、上記のＨ３］～Ｎ４］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｐ４］溶媒を含まない、上記のＨ３］～Ｍ４］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｑ４］成分ａのインターポリマーが、インターポリマーの重量に基づいて、重合形態で、≧０．２０重量％、又は≧０．４０重量％、又は≧０．６０重量％、又は≧０．８０重量％、又は≧１．００重量％、又は≧１．２０重量％のシラン（モノマー）を含む、上記Ｈ３］～Ｐ４］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｒ４］成分ａのインターポリマーが、インターポリマーの重量に基づいて、重合形態で、≦１０重量％、又は≦５．０重量％、又は≦４．０重量％、又は≦３．８重量％、又は≦３．６重量％、又は≦３．４重量％、又は≦３．２重量％、又は≦３．０重量％のシラン（モノマー）を含む、上記Ｈ３］～Ｑ４］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｓ４］成分ａのインターポリマーが、インターポリマーの重量に基づいて、重合形態で、≧２０重量％、又は≧２２重量％、又は≧２４重量％、又は≧２６重量％、又は≧２８重量％、又は≧３０重量％のα－オレフィンを含む、上記Ｈ３］～Ｒ４］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｔ４］成分ａのインターポリマーが、インターポリマーの重量に基づいて、重合形態で、≦６０重量％、又は≦５８重量％、又は≦５６重量％、又は≦５４重量％、又は≦５２重量％、又は≦５０重量％のα－オレフィンを含む、上記Ｈ３］～Ｓ４］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｕ４］成分ａのインターポリマーが、≧１．６、又は≧１．８、又は≧１．９、又は≧２．０の分子量分布（ＭＷＤ＝Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、上記Ｈ３］～Ｔ４］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｖ４］成分ａのインターポリマーが、≦３．０、又は≦２．９、又は≦２．８、又は≦２．７、又は≦２．６の分子量分布ＭＷＤを有する、上記Ｈ３］～Ｕ４］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｗ４］成分ａのインターポリマーが、≧１０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≧１２，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≧１４，０００ｇ／ｍｏｌ≧１６，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、上記Ｈ３］～Ｖ４］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｘ４］成分ａのインターポリマーが、≦１００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≦９５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≦９０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≦８５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≦８０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≦７５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≦７０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、上記Ｈ３］～Ｗ４］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｙ４］成分ａのインターポリマーが、≧３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≧３５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≧４０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≧４５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≧５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≧５５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≧６０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、上記Ｈ３］～Ｘ４］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｚ４］成分ａのインターポリマーが、≦２００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≦１９０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≦１８０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≦１７０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≦１６０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は≦１５５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、上記Ｈ３］～Ｙ４］のいずれか１つに記載の組成物。
Ａ５］成分ａのインターポリマーが、≧４０℃、又は≧４５℃、又は≧５０℃、又は≧５５℃、又は≧６０℃の溶融温度Ｔｍを有する、上記Ｈ３］～Ｚ４］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｂ５］成分ａのインターポリマーが、≦１２０℃、又は≦１１５℃、又は≦１１０℃、又は≦１０５℃、又は≦１００℃の溶融温度Ｔｍを有する、上記Ｈ３］～Ａ５］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｃ５］成分ａのインターポリマーが、≧１．８％、又は≧２．０％、又は≧２．１％、又は≧２．２％、又は≧２．３％、又は≧２．４％の結晶化率％を有する、上記Ｈ３］～Ｂ５］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｄ５］成分ａのインターポリマーが、≦２２％、≦２０％、又は≦１８％、≦１６％、又は≦１４％、又は≦１３％、又は≦１２％の結晶化率％を有する、上記Ｈ３］～Ｃ５］のいずれか１つに記載の組成物。
Ｅ５］上記Ｈ３］～Ｄ５］のいずれか１つの組成物から形成された、架橋組成物。
Ｆ５］インターポリマー分子間の架橋として、それぞれ上に記載した通りのＬ１～Ｌ５から選択される結合を含む架橋オレフィン／シランインターポリマーを含む、上記Ｅ５］に記載の架橋組成物。
Ｇ５］架橋オレフィン／シランインターポリマーが、インターポリマー分子間の架橋として、上に記載した通りのＬ１から選択される結合を含む、上記Ｆ５］に記載の架橋組成物。
Ｈ５］「－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｒ３－ＣＨ_２－ＣＨ_２－」部分が、ドデカジエン又はジビニルベンゼンに由来する、上記Ｇ５］に記載の架橋組成物。
Ｉ５］架橋オレフィン／シランインターポリマーが、インターポリマー分子間の架橋として、上に記載した通りのＬ２から選択される結合を含む、上記Ｆ５］に記載の架橋組成物。
Ｊ５］「－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－［ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ_２）］_ｎ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－」部分が、全ビニル含量に基づいて≧８０ｍｏｌ％、≧８５ｍｏｌ％、又は≧９０ｍｏｌ％の１，２ビニル基を含み、４５℃で３０～５００ｃＰ、又は３０～４００ｃＰ、又は３０～３００ｃＰ、又は３０～２００ｃＰ、又は３０～１５０ｃＰ、又は３０～１００ｃＰの溶融粘度を有するポリブタジエンに由来する、上記Ｉ５］に記載の架橋組成物。
Ｋ５］硬化オレフィン／シランインターポリマーが、インターポリマー分子間の架橋として、それぞれ上に記載した通りのＬ３又はＬ４から選択される結合を含む、上記Ｆ５］に記載の架橋組成物。
Ｌ５］結合Ｌ３について、「－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ_４－Ｃ（ＣＨ_２－ＣＨ_３）［Ｒ_４－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ_２］－Ｒ_４－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ＣＨ_２－ＣＨ_２－」部分が、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）に由来する、上記Ｋ５］に記載の架橋組成物。
Ｍ５］結合Ｌ４について、三価の「－Ｒ４－Ｃ（ＣＨ_２－ＣＨ_３）（Ｒ４－）（Ｒ４－）含有」部分が、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）に由来する、上記Ｋ５］に記載の架橋組成物。
Ｎ５］硬化オレフィン／シランインターポリマーが、インターポリマー分子間の架橋として、上に記載した通りのＬ５から選択される結合を含む、上記Ｆ５］に記載の架橋組成物。
Ｏ５］上記Ｘ２］～Ｎ５］のいずれか１つに記載の組成物から形成された少なくとも１つの成分を含む、物品。
Ｐ５］自動車部品、及び建築材料、又はコンピュータ部品である、Ｏ５］に記載の物品。

試験方法
インターポリマーの１Ｈ ＮＭＲ特性評価
１Ｈ ＮＭＲ実験のために、各ポリマーサンプルを、８ｍｍのＮＭＲチューブにおいて、テトラクロロエタン－ｄ２（０．００１Ｍ Ｃｒ（ａｃａｃ）_３有りで、又は無しで）に溶解させた。濃度は、約１００ｍｇ／１．８ｍＬであった。次いで、チューブを１１０℃に設定した加熱ブロック内で加熱した。サンプルチューブを繰り返しボルテックスし、加熱して、均質な流動流体を得た。１０ｍｍ Ｃ／Ｈ ＤＵＡＬクライオプローブを備えたＢＲＵＫＥＲ ＡＶＡＮＣＥ ６００ＭＨｚ分光計で、１Ｈ ＮＭＲスペクトルを取得した。標準的な単一パルス１Ｈ ＮＭＲ実験を行った。以下の取得パラメータを使用した：７０秒の緩和遅延、１７．２μｓの９０度パルス、３２回走査。スペクトルは「１．３ｐｐｍ」に集中しており、スペクトル幅は２０ｐｐｍであった。全ての測定は、１１０℃でサンプルを回転させずに行った。１Ｈ ＮＭＲスペクトルは、溶媒（残留プロトン化テトラクロロエタン）の共鳴ピークについて「５．９９ｐｐｍ」を基準とした。Ｃｒを含む各サンプルについて、１６秒の緩和遅延及び１２８回走査でデータを取得した。１Ｈ ＮＭＲを使用して、オレフィン／シランインターポリマー中の重合シランモノマー含有量（重量％）、例えば、ＯＤＭＳ重量％を求めた。「シランモノマー重量％」は、エチレン単位に関連するＣＨ２プロトン及びオクテン単位に関連するＣＨ３プロトンの積分に対するＳｉＭｅプロトン共鳴の積分に基づいて計算した。「オクテン（又は他のα－オレフィン）重量％」は、オクテン単位（又は他のα－オレフィン）に関連するＣＨ３プロトンを基準とすることによって同様に求めることができる。

インターポリマーの１３Ｃ ＮＭＲ特性評価
１３Ｃ ＮＭＲ実験のために、各ポリマーサンプルを、１０ｍｍのＮＭＲチューブにおいて、テトラクロロエタン－ｄ２（０．０２５Ｍ Ｃｒ（ａｃａｃ）_３有りで、又は無しで）に溶解させた。濃度は、約３００ｍｇ／２．８ｍＬであった。次いで、チューブを１１０℃に設定した加熱ブロック内で加熱した。サンプルチューブを繰り返しボルテックスし、加熱して、均質な流動流体を得た。１０ｍｍ Ｃ／Ｈ ＤＵＡＬクライオプローブを備えたＢＲＵＫＥＲ ＡＶＡＮＣＥ ６００ＭＨｚ分光計で、１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを取得した。以下の取得パラメータを使用した：６０秒の緩和遅延、１２．０μｓの９０度パルス、２５６回走査。スペクトルは「１００ｐｐｍ」に集中しており、スペクトル幅は２５０ｐｐｍであった。全ての測定は、１１０℃でサンプルを回転させずに行った。１３Ｃ ＮＭＲスペクトルは、溶媒の共鳴ピークについて「７４．５ｐｐｍ」を基準とした。Ｃｒを含むサンプルについて、７秒の緩和遅延及び１０２４回走査でデータを取得した。「シランモノマー重量％」は、エチレン単位に関連するＣＨ２炭素及びオクテン単位に関連するＣＨ／ＣＨ３炭素の積分に対するＳｉＭｅ炭素共鳴の積分に基づいて計算した。「オクテン（又は他のα－オレフィン）重量％」は、オクテン単位（又は他のα－オレフィン）に関連するＣＨ／ＣＨ３炭素を基準とすることによって同様に求めることができる。

ゲル浸透クロマトグラフィ
クロマトグラフィシステムは、内部ＩＲ５赤外線検出器（ＩＲ５）を装備したＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲ（Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）の高温ＧＰＣクロマトグラフからなっていた。オートサンプラーのオーブンコンパートメントを摂氏１６０度に設定し、カラムコンパートメントを摂氏１５０度に設定した。カラムは、４つのＡＧＩＬＥＮＴ「Ｍｉｘｅｄ Ａ」３０ｃｍ、２０ミクロンの直線状混床式カラムであった。クロマトグラフィ溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼンであり、「２００ｐｐｍ」のブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有していた。溶媒源を、窒素スパージした。使用された注入体積は、２００マイクロリットルであり、流速は、１．０ミリリットル／分であった。

ＧＰＣカラムセットの較正を、５８０～８，４００，０００の範囲の分子量を有する２１個の狭い分子量分布のポリスチレン標準物質を用いて実施し、個々の分子量の間に少なくとも１０倍の間隔を有する６つの「カクテル」混合物中に配置した。標準物質はＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから購入した。１，０００，０００以上の分子量については溶媒「５０ミリリットル中０．０２５グラム」で、１，０００，０００未満の分子量については溶媒「５０ミリリットル中０．０５グラム」で、ポリスチレン標準物質を調製した。ポリスチレン標準を、摂氏８０度で３０分間、穏やかに撹拌しながら溶解させた。ポリスチレン標準物質のピーク分子量を、式１を使用してポリエチレン分子量に変換した（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に記載の通り）：
Ｍ_{ポリエチレン}＝Ａ×（Ｍ_{ポリスチレン}）^Ｂ（式１）（式中、Ｍは分子量であり、Ａは０．４３１５の値を有し、Ｂは１．０に等しい）。

五次多項式を使用して、それぞれのポリエチレン等価較正点に当てはめた。Ａに対してわずかな調整（約０．３７５から０．４４５）を行い、１２０，０００Ｍｗの線状ホモポリマーポリエチレン標準物質が得られるように、カラム分解能及びバンド拡張効果を補正した。

デカン（ＴＣＢ「５０ミリリットル中０．０４ｇ」で調製し、穏やかに撹拌しながら２０分間溶解した）を用いて、ＧＰＣカラムセットの総プレート計数を行った。プレート計数（式２）及び対称性（式３）を、２００マイクロリットル注入で以下の式に従って測定した。

（式中、ＲＶはミリリットル単位の保持体積であり、ピーク幅はミリリットル単位であり、ピーク最大はピークの最大高さであり、１／２高さは、ピーク最大の１／２高さである）、及び

（式中、ＲＶはミリリットル単位での保持体積であり、ピーク幅はミリリットル単位であり、ピーク最大はピークの最大位置であり、１／１０高さはピーク最大の１／１０高さであり、後ピークとはピーク最大よりも後の保持体積でのピークテールを指し、前ピークとはピーク最大よりも前の保持体積でのピークフロントを指す）。クロマトグラフィシステムのプレート計数は１８，０００超になるべきであり、対称性は０．９８～１．２２になるべきである。ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ「Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｎｔｒｏｌ」ソフトウェアを用いてサンプルを半自動で調製し、サンプルの標的重量を「２ｍｇ／ｍＬ」とし、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ高温オートサンプラーを介して、予め窒素をスパージし、セプタムでふたをしたバイアルに溶媒（２００ｐｐｍのＢＨＴを含有していた）を添加した。試料を、「低速」振盪下で、摂氏１６０度で２時間溶解した。

Ｍｎ_{（ＧＰＣ）}、Ｍｗ_{（ＧＰＣ）}、及びＭｚ_{（ＧＰＣ）}は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアと、各等間隔の各データ収集点（ｉ）においてベースラインを差し引いたＩＲクロマトグラフと、式１からの点（ｉ）における狭い標準較正曲線から得られたポリエチレン等価分子量とを使用し、式４～６に従ってＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲクロマトグラフの内部ＩＲ５検出器（測定チャネル）を使用して、ＧＰＣ結果に基づいて計算した。式４～６は、以下の通りである：

経時的な偏差を監視するために、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲシステムで制御されたマイクロポンプを介して、各試料に流量マーカー（デカン）を導入した。この流量マーカー（flowrate marker、ＦＭ）を、試料内のそれぞれのデカンピーク（ＲＶ（ＦＭ試料））を狭い標準較正（ＲＶ（ＦＭ較正済み））内のデカンピークのものとＲＶ整合させることによって、各試料のポンプ流量（流量（見かけ））を直線的に補正するために使用した。次いで、デカンマーカーピークのなんらかの時間変化は、実行全体の流量（流量（実効））の線形シフトに関連していると推定した。流量マーカーピークのＲＶ測定の最高精度を促進させるために、最小二乗当てはめルーチンを使用して、流量マーカー濃度クロマトグラムのピークを二次方程式に当てはめた。次いで、二次方程式の一次導関数を使用して、真のピーク位置を求めた。流量マーカーピークに基づいてシステムを較正した後、（狭い標準較正に関する）有効流量を式７から計算した：流量（実効）＝流量（見かけ）×（ＲＶ（ＦＭ較正済み）／ＲＶ（ＦＭサンプル））（式７）。流量マーカーピークの処理を、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアを介して行った。許容可能な流量補正は、有効流量が見かけの流量の＋／－０．７％以内になるようにするものである。

メルトインデックス
エチレン系ポリマーのメルトインデックスＩ２は、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇに従って測定される。プロピレン系ポリマーのメルトフローレートＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、条件２３０℃／２．１６ｋｇに従って測定される。

密度
ＡＳＴＭ Ｄ４７０３を使用して、密度分析用のポリマープラークを作製する。ＡＳＴＭ Ｄ７９２、方法Ｂを使用して、各ポリマーの密度を測定する。

示差走査熱量測定（ＤＳＣ）－ポリマー
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、エチレン系ポリマーサンプルのＴｍ、Ｔｃ、Ｔｇ、及び結晶化度を測定する。約５～８ｍｇのサンプルを秤量し、ＤＳＣパンに入れた。蓋をパンに圧着して、閉鎖雰囲気を確保した。特に明記しない限り、サンプルパンをＤＳＣセルに入れ、次いで、約１０℃／分の速度で２００℃の温度に加熱した。サンプルをこの温度で３分間保った。次いで、サンプルを１０℃／分の速度で－９０℃に冷却し、その温度において３分間等温で維持した。次に、サンプルを、完全に溶融するまで１０℃／分の速度で加熱した（第２の加熱）。特に明記しない限り、各ポリマーの融点（Ｔｍ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）は、第２の加熱曲線から求めた。Ｔｍのピーク熱流温度を記録した。

動的機械分光法（Dynamic Mechanical Spectroscopy、ＤＭＡ）
２５ｍｍの平行板（使い捨てアルミニウム）を取り付けた、１ｒａｄ／秒の周波数及び０．１％未満のひずみ振幅で振動剪断モードにおいて動作するＡＲＥＳレオメーターを用いて、温度又は時間の関数として、成形ディスクの機械的特性を、動的機械分析（ＤＭＡ）によって特性評価した。サンプルディスクを装填した後、プレートとの良好な接触を確保するために１００ｇの力の予荷重を使用した。実験の開始時に、環境を冷却し、２５℃で安定させた。特に断りのない限り、温度勾配を開始し、複素粘度又は剪断貯蔵弾性率を測定しながら、加熱したＮ２ガスを用いて、サンプルを２５℃から２００℃まで２℃／分で加熱した。

ソックスレー抽出
各ソックスレー抽出は、ＡＳＴＭ Ｄ２７６５－１６に従って行った。方法Ａ。

溶融粘度
低粘度ポリブタジエン及び他の低粘度ポリジエンの溶融粘度は、ブルックフィールド粘度計を使用して、４５℃及びスピンドルＬＶ－１で測定することができる。

実験
市販ポリマー及び添加剤
キシレン中２重量％のＰｔを含有するカールシュテット触媒（白金（０）－１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体溶液）（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）。以下、カールシュテット触媒と称する。

ポリブタジエン中の総ビニル含有量に基づいて９０モル％の１，２ビニル含有量を含有する、超低分子量ポリブタジエン（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ；溶融粘度：４５℃で３０～１００ｃＰ）。以下、「ポリブタジエン」と称する。

ビス（２－エチル，ヘキシル）マレアート、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能。

１－エチニル－１－シクロヘキサノール、「ＥＴＣＨ」、９９％、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能。

Ｓｕｒｆｙｎｏｌ－６１、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能。

テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン（ＶｉＤ４）、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能。

重合
エチレンホモ重合及び共重合用に設計されたオートクレーブバッチ反応器において、エチレン／オクテン／シラン共重合を行った。反応器は、電気加熱帯及び冷却グリコールを含有する内部冷却コイルを備えていた。反応器及び加熱／冷却システムはいずれも、プロセスコンピューターによって制御されモニタリングされた。反応器の底部にダンプバルブを取り付け、これによって反応器の内容物をダンプポットに移して空にし、雰囲気中に放出した。

重合に使用した全ての化学物質及び触媒溶液は、使用前に精製カラムに通した。ＩＳＯＰＡＲ－Ｅ、１－オクテン、エチレン、及びシランモノマーもカラムに通した。超高純度グレードの窒素（Ａｉｒｇａｓ）及び水素（Ａｉｒｇａｓ）を使用した。不活性グローブボックス内で、スカベンジャー（ＭＭＡＯ）、活性化剤（ビス（水素化タローアルキル）メチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（１⇔）アミン）、及び触媒を適切な量のトルエンと混合して、所望のモル濃度溶液を得ることによって、触媒カクテルを調製した。次いで、溶液をＩＳＯＰＡＲ－Ｅ又はトルエンで希釈して、重合のための所望の量を得、触媒ショットタンクに移すためにシリンジに引き込んだ。

典型的な重合では、反応器に、独立した流量計を介してＩＳＯＰＡＲ－Ｅ及び１－オクテンをロードした。次いで、シランモノマーをショットタンクを介して添加し、隣接するグローブボックスを通して注入した。溶媒／コモノマーを添加した後、反応器を１２０℃の重合設定点まで加熱しながら、水素（必要に応じて）を添加した。次いで、所望の反応温度で流量計を介して反応器にエチレンを添加して、所定の反応圧力設定点を維持した。触媒溶液をシリンジを介してショットタンクに移し、次いで、反応器圧力設定点に達した後、高圧窒素流を介して反応器に添加した。触媒注入時に運転タイマーをスタートさせ、その後、発熱並びに反応器圧力の低下が観察され、運転の成功を示した。

次いで、圧力コントローラーを用いてエチレンを添加して、反応器内の反応圧力設定点を維持した。設定時間又はエチレン取り込みの間重合を行い、その後、撹拌機を停止し、底部のダンプバルブを開いて反応器の内容物をダンプポットに移して空にした。ポットの内容物をトレイに注ぎ、それをドラフト内に置き、溶媒を一晩蒸発させた。次いで、残りのポリマーの入ったトレイを真空オーブンに移し、減圧下で１００℃に加熱して、あらゆる残りの溶媒を除去した。周囲温度に冷却した後、収率／効率のためにポリマーを秤量し、保管のために容器に移し、分析試験に供した。表１Ａ、１Ｂ、及び１Ｃを参照されたい。

試験１：溶液調製したＰｔ加硫性製剤のＤＳＣ
ターポリマー１（３．０重量％のオクテニルジメチルシラン（ＯＤＭＳ、１Ｈ ＮＭＲ）、３１．６重量％のオクテン（１Ｈ ＮＭＲ）（残りはエチレンである）を、「０．８０ｇターポリマー／１５ｇトルエン」の負荷で５０℃のトルエンに溶解させた。ターポリマー１は、Ｍｎ＝１７，０００ｇ／ｍｏｌ及びＭｗ＝４１，０００ｇ／ｍｏｌ、９５．４℃のピーク溶融温度、及び３３．４Ｊ／ｇの積分融解エンタルピー（１０℃／分の加熱速度で示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を介して測定された、純粋な結晶融解エンタルピーが２９３Ｊ／ｇであると仮定して、１１．４％の結晶化度と等価を有していた。この溶液を溶液Ａとする。

０．２０ｇのポリブタジエンと共に１０．０ｇのトルエンを含有する別の溶液Ｂを調製した。溶液を振盪しながら５０℃に加熱して、粘性液体ポリマーを溶媒に溶解させた。トルエンの添加により、カールシュテット触媒を０．０１重量％Ｐｔ（触媒及びトルエンの合計重量に基づく）に希釈した。少量（０．２０ｇ）のこの希釈した触媒溶液（０．０１重量％のＰｔを含有する）を溶液Ｂに添加した。

溶液Ａ及びＢの密封ガラスバイアルを両方とも、熱水浴中で別々に６０℃に加熱して、透明で均質な流体を得た。溶液Ａ及びＢを合わせ、振盪することによって混合して、２０ｐｐｍのＰｔ（ターポリマー及びポリブタジエンの質量に基づく）を含有する透明な流体を得た。混合溶液をＰＴＦＥ成形型（１０ｃｍ×１０ｃｍ×０．５ｃｍ）に注ぎ、充填された成形型を実験室フード内で一晩乾燥させて、トルエンを蒸発させた。製剤化されたターポリマーの軟質のゼラチン状の小片を成形型から剥がして掻き取り、実験室フード内で更に２４時間以上更に乾燥させた。

４８時間乾燥させた後、およそ７ｍｇの製剤化されたターポリマーを気密密閉されたＤＳＣパンにロードし、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ１０００ ＤＳＣユニットで走査した。結果を表２に示す。複数の連続走査を実行し、そこでは、サンプルを－５０℃で平衡化し、約５０℃から２５０℃に１０℃／分で加熱し、次いで、２５０℃から－５０℃に－１０℃／分で冷却した。第１の走査では、サンプルは、３８℃から９９℃にまで及ぶ広い多峰性融解吸熱を示し、最高ピーク溶融温度は９２．６℃であった。積分融解エンタルピーは、２６．９Ｊ／ｇであった（９．０％結晶化率；純粋なターポリマーについて測定された値の８０％）。

第２の走査中、サンプルは、３８℃から１０１℃にまで及ぶ広い融解吸熱を示したが、溶融温度８２．０℃に１つのピークしか示さなかった。積分融解エンタルピーは１６．５５Ｊ／ｇに低下し、これはわずか５．６５％の結晶化率に相当する。第１の走査後のピーク溶融温度及び積分エンタルピーの顕著な減少は、第１の走査中の融点を超える加熱によってターポリマー中のヒドロシリル化に基づく架橋が誘導されたことを示す。これらの架橋は、第１の走査と第２の走査との間の冷却中にポリマー鎖の可動性を阻害し、鎖が結晶化する能力を著しく制限し、観察された結晶化率及びピーク溶融温度の低下を引き起こした。

試験２：阻害剤を含む溶液調製されたＰｔ加硫性製剤の剪断レオロジー
ターポリマー１を、「１．０ｇターポリマー／１５ｇトルエン」の負荷で５０℃のトルエンに溶解させた。ターポリマーの溶解が完了した後、トルエン中ビス（２－エチル，ヘキシル）マレアートの０．１重量％溶液０．１０ｇを、トルエン中ターポリマー溶液に添加した。この溶液を溶液Ａとする。

０．０２０ｇのポリブタジエンと共に５．０ｇのトルエンを含有する別の溶液Ｂを調製した。溶液を振盪しながら５０℃に加熱して、ポリブタジエンを溶媒に溶解させた。トルエンの添加により、カールシュテット触媒を０．０１重量％Ｐｔ（触媒及びトルエンの合計重量に基づく）に希釈した。少量（０．１０ｇ）のこの希釈した触媒溶液（０．０１重量％のＰｔを含有する）を溶液Ｂに添加した。

溶液Ａ及びＢの密封ガラスバイアルを両方とも、熱水浴中で別々に６０℃に加熱して、透明で均質な流体を得た。溶液Ａ及びＢを合わせ、振盪により混合して、１０ｐｐｍのＰｔ（ターポリマー及びブタジエンの合計重量に基づく）及び１００ｐｐｍビス（２－エチル，ヘキシル）マレアート（ターポリマーの重量に基づく）を含有する透明な流体を得た。混合溶液をＰＴＦＥ成形型（１０ｃｍ×１０ｃｍ×０．５ｃｍ）に注ぎ、充填された成形型を実験室フード内で一晩乾燥させて、トルエンを蒸発させた。濁ったエラストマーフィルムを成形型から剥がし、成形型内で裏返し、実験室フード内で更に２４時間乾燥させた。

得られたフィルムを小片に切断し、０．７０ｇを平坦なディスク状成形型（直径２５ｍｍ×深さ２ｍｍ）に入れ、ＰＴＦＥフィルムライナーを有する鋼板の間に挟んだ。このアセンブリを、１２０℃でサーモスタット制御されたＣａｒｖｅｒ Ｐｒｅｓｓのプラテン間に配置した。アセンブリを最初に圧力なしで２分間予熱した。次いで、それを１３８００ｋＰａ（２０００ｐｓｉｇ）に加圧し、加圧下で３０秒間保持した。圧力を解放し、アセンブリを水冷プラテン間で２分間冷却した。平坦で滑らかな上面及び底面を有する不透明な白色ディスクを回収し、外側の周りの小さなバリ（flashing）をハサミで切り取った。

成形したディスクの機械的特性を、温度の関数として、動的機械分析（ＤＭＡ）によって特性評価した。図３は、温度（℃）に対する複素粘度の大きさ｜η^＊｜（Ｐａ×ｓ）としてプロットされた応答を示す。図３のプロファイルは、４つの別個の領域を示す。低温（０～７０℃）では、サンプルは固体様挙動を示し、そこでは、複素粘度の大きさは、大きく、温度の上昇とともにゆっくりと低下する。わずかに高温（７０～９５℃）では、粘度は、ターポリマーの微結晶が溶融するにつれて、温度の上昇とともに急速に低下する。９５～約１４０℃の範囲の温度では、粘度は、低く（液体様）、温度に対してほぼ一定である。最後に、更に高温（１４０～２００℃）では、粘度は、温度の上昇とともに顕著に増加し、再び固体様挙動と一致する値に達し、架橋を示す。

比較試験１：Ｐｔもマルチビニル化合物も含まない溶液調製された製剤の剪断レオロジー
１．３重量％のオクテニルジメチルシラン（ＯＤＭＳ、１Ｈ ＮＭＲ、１３Ｃ ＮＭＲ）、４１．９重量％のオクテン（１Ｈ ＮＭＲ、１３Ｃ ＮＭＲ）を含有し、残りがエチレンであるターポリマー２から、試験２に記載の通り、ＤＭＡディスク（直径２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を圧縮成形した。ターポリマー２は、Ｍｎ＝４３，０００ｇ／ｍｏｌ及びＭｗ＝９１，０００ｇ／ｍｏｌ、ピーク融点６０．２℃、及び１０℃／分の加熱速度での示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による２．６％の結晶化率を有していた。

成形したディスクの機械的特性を、温度の関数として、動的機械分析（ＤＭＡ）によって特性評価した。図４は、温度（℃）に対する複素粘度の大きさ｜η^＊｜（Ｐａ×ｓ）としてプロットされた応答を示す。図４のプロファイルは、温度が上昇するにつれて粘度が徐々に低下することを示す。粘度がかなり一定である又は粘度が増加する領域は存在しないことが、熱掃引データにおいて明らかである。これは、ポリオレフィンの架橋に関与するヒドロシリル化が、マルチビニル化合物及び触媒の非存在下では生じないことを示す。

試験３：溶液調製されたＰｔ加硫性製剤の剪断レオロジー
ターポリマー２を、「２．０ｇターポリマー／２０ｇトルエン」の負荷で５０℃のトルエンに溶解させた。この溶液を溶液Ａとする。ポリブタジエンを、０．０２３ｇターポリマー／１０ｇトルエンの負荷で５０℃のトルエンに溶解させた。少量（０．２２ｇ）の希釈したカールシュタット触媒（０．０１重量％のＰｔを含有する）を「ポリブタジエン溶液」に添加した－溶液Ｂ。

溶液Ａ及びＢを合わせて、１０ｐｐｍのＰｔ（ターポリマー及びポリブタジエンの合計重量に基づく）と共にターポリマー２／ポリブタジエンを９９／１の重量比で含有する透明な流体を得た。混合溶液をＰＴＦＥ成形型（１０ｃｍ×１０ｃｍ×０．５ｃｍ）に注ぎ、充填された成形型を実験室フード内で一晩乾燥させた。濁ったエラストマーフィルムを成形型から剥がし、成形型内で裏返し、実験室フード内で更に２４時間乾燥させた。

得られたフィルムを小片に切断し、圧縮成形して（試験２で論じた通り）、「直径２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ」のＤＭＡディスクを得た。図５は、温度（℃）に対する複素粘度の大きさ｜η^＊｜（Ｐａ×ｓ）としてプロットされた応答を示す。図５のプロファイルは、３つの別個の領域を示す。低温（０～７０℃）では、サンプルは、温度の上昇とともに複素粘度の大きさの安定した単調減少を示す。より高温では、粘度低下の速度は著しく遅くなり、その値は７０～１５０℃の温度範囲にわたってほぼ一定である。更に高温（１５０～２００℃）では、粘度は温度が上昇するにつれて著しく増加し、これは、ヒドロシリル化に基づく架橋反応が進行していることを示す。

試験４：溶融調製されたＰｔ加硫性製剤の剪断レオロジー
２．１重量％のオクテニルジメチルシラン（ＯＤＭＳ、１Ｈ ＮＭＲ）、４７．９重量％のオクテン（１Ｈ ＮＭＲ）、及び残部のエチレンを含有するターポリマー３（１５ｇ）を、９０℃に設定した、羽速度６０ｒｐｍのＨＡＡＫＥ溶融ブレンダーを使用して溶融させた。ターポリマー３は、Ｍｎ＝５３，０００ｇ／ｍｏｌ及びＭｗ＝１３６，０００ｇ／ｍｏｌを有していた。次いで、ポリブタジエン（ターポリマー及びポリブタジエンの合計重量に基づいて２重量％）を、マルチビニル化合物として溶融ブレンダーに添加した。３分間溶融（ｆｌｕｘｉｎｇ）させた後、カールシュテット触媒からの１００ｐｐｍのＰｔ（ターポリマー及びポリブタジエンの合計重量に基づく）をミキサーに添加し、均質化するまで１分間溶融させた。ＤＭＡディスク（直径２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を、Ｃａｒｖｅｒ Ｐｒｅｓｓ（２０，０００ｌｂｓの力、８０℃、１分）を使用して圧縮成形し、次いで、２分間水冷プラテン間で直ちに冷却した。次いで、得られたサンプルを、ＡＲＥＳレオメーター（２５ｍｍ使い捨てアルミニウム平行板、１．０％ひずみ振幅、１ｒａｄ／秒の周波数、Ｎ２ガス下で試験）を用いて、一連の等温時間掃引（Ｔ＝１２０℃、１８０℃、２００℃）を使用して試験した。これらの試験からのデータを図６に示す。これらのデータは、シランターポリマー、マルチビニル化合物、及びＰｔ触媒を無溶媒プロセスで溶融ブレンドして加硫性製剤を形成する能力を実証する。データはまた、加硫プロセスがアレニウス様速度論に従うことを示すが、これは温度の上昇が、架橋密度に直接相関する剪断貯蔵弾性率の増加をより速くするためである。１２０℃で試験したサンプルは、試験中に最小限の架橋しか示さなかった。より高温の等温線は、より短い期間で実質的により高い架橋度を示す。成分の添加順序（ターポリマー、次いでマルチビニル化合物、次いでＰｔ触媒）が、ポリマー溶融物中の触媒の安定性を維持するのに重要であることも見出された。マルチビニル化合物の前に触媒を添加した場合、ＤＭＡディスク内の様々なサイズの不規則なスポットから分かるように、ターポリマー製剤中のＰｔ錯体が目視できるほど不安定化していた。

試験５：触媒添加によって調整可能な溶融調製されたＰｔ加硫性製剤の剪断レオロジー
ターポリマー３（１５ｇ）を、９０℃に設定した羽根速度６０ｒｐｍのＨＡＡＫＥ溶融ブレンダーを使用して溶融させた。次いで、ポリブタジエン（ターポリマー及びポリブタジエンの合計重量に基づいて２重量％）を、マルチビニル化合物として溶融ブレンダーに添加した。３分間溶融させた後、カールシュテット触媒（キシレン中２重量％）からの１０ｐｐｍ又は１００ｐｐｍのいずれかのＰｔ（ターポリマー及びポリブタジエンの合計重量に基づく）をミキサーに添加し、得られた組成物を均質化するまで１分間溶融させた。ＤＭＡディスク（直径２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を、Ｃａｒｖｅｒ Ｐｒｅｓｓ（２０，０００ｌｂｓの力、８０℃、１分）を使用して圧縮成形し、次いで、２分間水冷プラテン間で直ちに冷却した。次いで、得られたサンプルを、ＡＲＥＳレオメーター（２５ｍｍ使い捨てアルミニウム平行板、１．０％ひずみ振幅、１ｒａｄ／秒の周波数、Ｎ２ガス下で試験）を用いて、一連の等温時間掃引（Ｔ＝１８０℃、２００℃）を使用して試験した。これらの試験からのデータを図７に示す。これらのデータは、無溶媒プロセスにおいて加硫性製剤に様々な量のＰｔ触媒を添加することによって架橋速度を制御する能力を実証する。架橋密度の上昇速度は、触媒負荷及び加硫温度の両方によって支配されることが見出された。データは、触媒負荷がより感受性の高いハンドルであり、それを用いて弾性率の増加が調整されることを示す。

試験６：阻害剤を用いて調整可能な溶融調製されたＰｔ加硫性製剤の剪断レオロジー
１．６重量％のオクテニルジメチルシラン（ＯＤＭＳ、１Ｈ ＮＭＲ、１３Ｃ ＮＭＲ）、４４．４重量％のオクテン（１Ｈ ＮＭＲ、１３Ｃ ＮＭＲ）、及び残部のエチレンを含有するターポリマー４（１５ｇ）を、９０℃に設定した、羽速度６０ｒｐｍのＨＡＡＫＥ溶融ブレンダーを使用して溶融させた。ターポリマー４は、Ｍｎ＝６６，０００ｇ／ｍｏｌ及びＭｗ＝１４２，０００ｇ／ｍｏｌを有していた。次いで、ポリブタジエン（ターポリマー及びポリブタジエンの合計重量に基づいて２重量％）を、マルチビニル化合物として溶融ブレンダーに添加した。３分間溶融させた後、カールシュテット触媒からの０ｐｐｍ又は１０ｐｐｍのいずれかのＰｔ（ターポリマー及びポリブタジエンの合計重量に基づく）をミキサーに添加し、得られた組成物を均質化するまで１分間溶融させた。サンプルのうちの１つでは、Ｐｔ触媒を添加する前に、１０００ｐｐｍ（ターポリマー及びポリブタジエンの合計重量に基づく）の阻害剤（１－エチニル－１－シクロヘキサノール、「ＥＴＣＨ」、９９％、Ｓｉｇｍａ）を添加した。

動的機械分析（ＤＭＡ）ディスク（直径２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を、Ｃａｒｖｅｒ Ｐｒｅｓｓ（２０，０００ｌｂｓの力、８０℃、１分）を使用して圧縮成形し、次いで、２分間水冷プラテン間で直ちに冷却した。次いで、得られたサンプルを、ＡＲＥＳレオメーター（２５ｍｍ使い捨てアルミニウム平行板、１．０％ひずみ振幅、１ｒａｄ／秒の周波数、Ｎ２ガス下で試験）を用い、ＤＭＡ手順（２℃／分のランプ速度、２５℃～２００℃の温度範囲）を使用して試験した。データを図８に示す。このデータは、Ｐｔ触媒（０ｐｐｍ）を製剤に添加しない場合、サンプルの剪断貯蔵弾性率は、ＤＭＡ中に上昇する温度の関数として単調減少することを示す。このサンプルでは架橋は観察されない。１０ｐｐｍのＰｔをサンプル（阻害剤を添加していない）に添加すると、架橋が観察される。ＤＭＡトレースは、加温領域（２５℃～６０℃）、溶融領域（６０℃～９０℃）、及び架橋領域（９０℃～２００℃）にセグメント化することができる。加温領域は、サンプルの膨張を通して若干の応力緩和を示し、これは、温度の関数として貯蔵弾性率をわずかに増加させ得る。溶融領域は、貯蔵弾性率の減少を特徴とするが、これは、加えられた熱エネルギーが個々のポリマー鎖をより可動性にするためである。

架橋領域は、剪断貯蔵弾性率の増加を特徴とする。これは、ヒドロシリル化反応の進行によるものであり、Ｐｔによって触媒されると、シランとマルチビニル化合物との間に共有結合性架橋が形成される。１０ｐｐｍのＰｔ及び１０００ｐｐｍのＥＴＣＨ阻害剤を含むサンプルを調べると、温度範囲がシフトする。このサンプルでは、２５℃から６０℃まで加温領域が観察され続けるが、溶融領域の温度範囲は、ここでは６０℃から１５０℃に拡張される。これは、ＥＴＣＨ阻害剤がＰｔ触媒中のビニル基と一時的に錯体を形成し、ヒドロシリル化反応が生じるのを阻害するためである。システムの温度が上昇すると、最終的に、加えられた熱エネルギーは、ＥＴＣＨ阻害剤とＰｔ錯体とを解離させるのに十分になる。ここでＰｔは活性であると考えられ、架橋領域が始まる（１５０℃～２００℃）。これは、マルチビニル化合物、阻害剤、及び貴金属触媒錯体を溶融ブレンドして、速度制御された加硫可能な製剤を形成する能力を実証する。この触媒作用の阻害により、これらの製剤の制御された加工性をより良好に可能にすることができる。

試験７：追加の分類の阻害剤で調整可能な溶融調製されたＰｔ加硫性製剤の剪断レオロジー。
２．４重量％のヘキセニルジメチルシラン（ＨＤＭＳ、１Ｈ ＮＭＲ）、４８．３重量％のオクテン（１Ｈ ＮＭＲ）、及び残部のエチレンを含有するターポリマー５（１５ｇ）を、９０℃に設定した、羽速度６０ｒｐｍのＨＡＡＫＥ溶融ブレンダーを使用して溶融させた。ターポリマー４は、Ｍｎ＝５４，０００ｇ／ｍｏｌ及びＭｗ＝１４１，０００ｇ／ｍｏｌを有していた。次いで、ポリブタジエン（ターポリマー及びポリブタジエンの合計重量に基づいて２重量％）を、マルチビニル化合物として溶融ブレンダーに添加した。３分間溶融させた後、１０００ｐｐｍ（ターポリマー及びブタジエンの合計重量に基づく）の阻害剤（ＥＴＣＨＡ、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ－６１、又はＶｉＤ４のいずれか）を添加し、製剤を更に３分間溶融させた。均質化させた後、カールシュテット触媒からの１００ｐｐｍのＰｔ（ターポリマー及びポリブタジエンの合計重量に基づく）をミキサーに添加し、得られた組成物を均質化するまで１分間溶融させた。

動的機械分析（ＤＭＡ）ディスク（直径２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を、Ｃａｒｖｅｒ Ｐｒｅｓｓ（２０，０００ｌｂｓの力、８０℃、１分）を使用して圧縮成形し、次いで、２分間水冷プラテン間で直ちに冷却した。次いで、得られたサンプルを、ＡＲＥＳレオメーター（２５ｍｍ使い捨てアルミニウム平行板、１．０％ひずみ振幅、１ｒａｄ／秒の周波数、Ｎ２ガス下で試験）を用いて、等温時間掃引（Ｔ＝１８０℃）を使用して試験した。これらの試験からのデータを図９に示す。このデータは、ポリマー系に同じ重量パーセント負荷の各種阻害剤を添加すると、異なる剪断貯蔵弾性率プラトーが生じることを示す。貯蔵弾性率のプラトーに達する速度は、使用される阻害剤の種類に基づいて変化する。これらのデータは、「ＶｉＤ４が添加された」系が最も強く阻害され、最小限の架橋しか観察されないことを示唆している。ＥＴＣＨＡ及びＳｕｒｆｙｎｏｌ－６１を使用する系は、Ｐｔ錯体にあまり強く結合しない可能性があり、高温で、より短い時間で、より高い反応性が可能になる。これらのデータは、予測される加工条件に基づいて、異なる種類の阻害剤を使用して反応性を調整することができることを示唆している。対照サンプルには１０重量％のタルク（ターポリマー、ポリブタジエン、及びタルクの重量に基づく）が充填されていたことにも留意すべきであり、これは、これらの系が硬化特性に大きく影響を与えることなく無機非反応性充填剤を保持できることを実証している。さらなる試験（１０００ｐｐｍＮのＥＴＣＨＡ及びＳｕｒｆｙｎｏｌ－６１を用いる）では、さらなる区別を探索するために、図１０に示すように、２つの異なる等温時間掃引（Ｔ＝１２０℃、１８０℃）を使用した。より低温の等温線（１２０℃）は、阻害の程度においてほとんど差を示さず、より高温の等温線（１８０℃）は、ＥＴＣＨＡがＳｕｒｆｙｎｏｌ－６１と比較してＰｔ錯体にあまり強く結合しない可能性があることを示し始める。

試験８：一般的な酸化防止剤を用いた溶融調製されたＰｔ加硫性製剤の剪断レオロジー。
１．７重量％のオクテニルジメチルシラン（ＯＤＭＳ、１Ｈ ＮＭＲ）、４２．１重量％のオクテン（１Ｈ ＮＭＲ）、及び残部のエチレンを含有するターポリマー６（１５ｇ）を、９０℃に設定した、羽速度６０ｒｐｍのＨＡＡＫＥ溶融ブレンダーを使用して溶融させた。ターポリマー６は、Ｍｎ＝５９，０００ｇ／ｍｏｌ及びＭｗ＝１５３，０００ｇ／ｍｏｌを有していた。次いで、ポリブタジエン（ターポリマー及びポリブタジエンの合計重量に基づいて２重量％）を、マルチビニル化合物として溶融ブレンダーに添加した。３分間溶融させた後、異なる量のＩＲＧＡＮＯＸ １０１０（７５０ｐｐｍ又は１５００ｐｐｍ）、ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６（２００ｐｐｍ又は１５００ｐｐｍ）、又はＩＲＧＡＦＯＳ １６８０（７５０ｐｐｍ又は１５００ｐｐｍ；ＩＲＧＡＦＯＳ １６８と同様）を、１００μＬのトルエンに溶解した１０重量％溶液として添加した。各「ｐｐｍ」量は、ターポリマー及びポリブタジエンの合計重量に基づく。製剤を更に３分間溶融させた後、カールシュテット触媒の１００ｐｐｍのＰｔ（ターポリマー及びポリブタジエンの合計重量に基づく）をミキサーに添加し、均質化するまで１分間溶融させた。

動的機械分析（ＤＭＡ）ディスク（直径２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を、Ｃａｒｖｅｒ Ｐｒｅｓｓ（２０，０００ｌｂｓの力、８０℃、１分）を使用して圧縮成形し、次いで、２分間水冷プラテン間で直ちに冷却した。次いで、得られたサンプルを、ＡＲＥＳレオメーター（２５ｍｍ使い捨てアルミニウム平行板、１．０％ひずみ振幅、１ｒａｄ／秒の周波数、Ｎ２ガス下で試験）を用い、ＤＭＡ手順（２℃／分のランプ速度、２５℃～２００℃の温度範囲）を使用して試験した。データを図１１に示す。このデータは、亜リン酸塩系酸化防止剤であるＩＲＧＡＦＯＳ １６８０を用いてＰｔヒドロシリル化反応を阻害することができることを示す。「ＩＲＧＡＦＯＳ １６８を添加した」いずれの場合も、阻害されていない対照ケース（このサンプルについては約１２０℃）と比較して、ＤＭＡトレースの架橋領域の著しく高い開始温度（約１８０℃）を示す。ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０及びＩＲＧＡＮＯＸ １０７６製剤は、これらのヒンダードフェノール系酸化防止剤の添加により、架橋速度が加速され得ることを示す。各製剤について観察された架橋開始は、１００℃に近く、酸化防止剤の負荷に関係なく、剪断貯蔵弾性率の上昇が一貫して加速される。これは、これらのＩＲＧＡＮＯＸ酸化防止剤中のカルボニル基又はアルコール基とターポリマー中のシランとの間の反応に起因し、その反応はＰｔによって触媒される。このデータは、酸化防止剤負荷が、Ｐｔ阻害にとって酸化防止剤の種類及び酸化防止剤解離が生じる温度よりも重要ではないことを示唆している。

Claims (15)

1. 架橋組成物を形成するプロセスであって、以下の成分：
   ａ）オレフィン／シランインターポリマー、
   ｂ）硬化触媒、及び
   ｃ）マルチビニル化合物、
   を含む組成物を熱処理することを含む、プロセス。
2. 成分ａの前記オレフィン／シランインターポリマーが、エチレン／α－オレフィン／シランインターポリマーである、請求項１に記載のプロセス。
3. 前記オレフィン／シランインターポリマーのシランが、以下：Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ－Ｒ１－Ｓｉ（Ｒ）（Ｒ’）－Ｈ（式中、Ｒ１はアルキレンであり、Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立して、アルキルであり、Ｒ及びＲ’は、同じであっても異なっていてもよい）
   から選択される化合物に由来する、請求項１又は請求項２に記載のプロセス。
4. 前記オレフィン／シランインターポリマーのシランが、以下：
   
   （式中、Ｒ_２はアルキレンである）から選択される化合物に由来する、請求項１～３のいずれか一項に記載のプロセス。
5. 成分ｂの前記硬化触媒が、白金（０）－１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサンを含む、請求項１～４のいずれか一項に記載のプロセス。
6. 成分ｃの前記マルチビニル化合物が、以下のｉ）～ｉｖ）：
   ｉ）
   
   （式中、Ｒ３は、アルキレン又はアリーレンから選択される）、
   ｉｉ）以下の構造：－（ＣＲ１Ｒ２－ＣＲ３＝ＣＲ４－ＣＲ５Ｒ６）_ｎ－（ＣＲ７Ｒ８－ＣＲ９（ＣＲ１０＝ＣＲ１１Ｒ１２））_ｍ－（式中、Ｒ１～Ｒ１２のそれぞれは、独立して、水素（Ｈ）又はアルキルであり、ｎ≧１及びｍ≧１である）のうちの少なくとも１つを含むポリジエン、
   ｉｉｉ）Ｈ_３Ｃ－ＣＨ_２－Ｃ［Ｒ４－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ_２］_３（式中、Ｒ４は、アルキレン又はアリーレンである）、又は
   ｉｖ）以下の構造－［Ｓｉ（ＣＨ＝ＣＨ_２）（Ｒ５）－Ｏ］_ｎ－（式中、Ｒ５はアルキルであり、ｎは３～６である）環状シロキサン
   から選択される、請求項１～５のいずれか一項に記載の方法。
7. 成分ｃの前記マルチビニル化合物が、以下：ドデカジエン、ジビニルベンゼン、テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン（ＶｉＤ４）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、又は８０モル％以上の１，２ビニル基を含み、３０～５００ｃＰの溶融粘度（４５℃）を有するポリブタジエン
   から選択される、請求項１～６のいずれか一項に記載のプロセス。
8. 前記組成物が、成分ｄ：硬化阻害剤を更に含む、請求項１～７のいずれか一項に記載のプロセス。
9. 以下の成分：
   ａ）オレフィン／シランインターポリマー、
   ｂ）硬化触媒、及び
   ｃ）マルチビニル化合物、
   を含む、組成物。
10. 成分ａの前記オレフィン／シランインターポリマーが、エチレン／α－オレフィン／シランインターポリマーである、請求項９に記載の組成物。
11. 前記オレフィン／シランインターポリマーのシランが、以下：Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ－Ｒ１－Ｓｉ（Ｒ）（Ｒ’）－Ｈ（式中、Ｒ１はアルキレンであり、Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立して、アルキルであり、Ｒ及びＲ’は、同じであっても異なっていてもよい）
    から選択される化合物に由来する、請求項９又は請求項１０に記載の組成物。
12. 成分ｃの前記ビニル化合物が、以下のｉ）～ｉｖ）：
    ｉ）
    
    （式中、Ｒ３は、アルキレン又はアリーレンから選択される）、
    ｉｉ）以下：－（ＣＲ１Ｒ２－ＣＲ３＝ＣＲ４－ＣＲ５Ｒ６）_ｎ－（ＣＲ７Ｒ８－ＣＲ９（ＣＲ１０＝ＣＲ１１Ｒ１２））_ｍ－（式中、Ｒ１～Ｒ１２のそれぞれは、独立して、水素（Ｈ）又はアルキルであり、ｎ≧１及びｍ≧１である）の構造のうちの少なくとも１つを含むポリジエン、
    ｉｉｉ）Ｈ_３Ｃ－ＣＨ_２－Ｃ［Ｒ４－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ_２］_３（式中、Ｒ４は、アルキレン又はアリーレンである）、又は
    ｉｖ）以下の構造－［Ｓｉ（ＣＨ＝ＣＨ_２）（Ｒ５）－Ｏ］_ｎ－（式中、Ｒ５はアルキルであり、ｎは３～６である）環状シロキサン
    から選択される、請求項９～１１のいずれか一項に記載の組成物。
13. 成分ｄ：硬化阻害剤を更に含む、請求項９～１２のいずれか一項に記載の組成物。
14. 請求項９～１３のいずれか一項に記載の組成物から形成される、架橋組成物。
15. 請求項９～１４のいずれか一項に記載の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む、物品。