JP2023520142A - フィルム又はブレンドで使用するための強化溶融強度の低密度ポリエチレン - Google Patents

フィルム又はブレンドで使用するための強化溶融強度の低密度ポリエチレン Download PDF

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Abstract

５．５ｃＮ以上である１９０Ｃで測定された溶融強度と、０．９２１０ｇ／ｃｍ３以上かつ０．９２７５ｇ／ｃｍ３以下である密度と、４．５ｇ／１０分以上である１９０℃で測定されたメルトインデックスＩ２と、を有する、低密度ポリエチレン。【選択図】図１

Description

（関連出願の相互参照）
本出願は、２０２０年４月６日に出願された米国特許仮出願第６３／００５，７９８号に対する優先権を主張し、その開示全体が参照により本明細書に組み込まれる。
（発明の分野）
本開示の実施形態は、概して、低密度ポリエチレン、特に、強化された溶融強度を有する低密度ポリエチレンに関する。
溶融強度、粘度、分子量分布、密度などのフィルムを製造するために使用される樹脂の特性は、キャストフィルム、インフレーションフィルム、又は熱成形フィルムなどのフィルムの性能に影響を及ぼす可能性がある。直鎖状低密度ポリエチレン（Linear Low-density Polyethylene、ＬＬＤＰＥ）を有する低密度ポリエチレン（low-density polyethylene、ＬＤＰＥ）などの異なる種類のエチレン系ポリマーをブレンドすることにより、特性のいくつかを改善することができるが、このブレンドはバッチ間の不一致をもたらす場合がある。
エチレン系ポリマーは、以下の参考文献で開示されている：国際公開第２０１７／１４６９８号、同第２０１０／０４２３９０号、同第２０１０／１４４７８４号、同第２０１１／０１９５６３号、同第２０１２／０８２３９３号、同第２００６／０４９７８３号、同第２００９／１１４６６１号、米国特許出願公開第２００８／０１２５５５３号、米国特許第７，７４１，４１５号、同第８，９１６，６６７号、同第９，３０３，１０７号、及び欧州特許第２２３９２８３（Ｂ１）号。しかしながら、かかるポリマーは、改善された溶融強度と、フィルム特性の最適化されたバランスとを提供するものではない。したがって、溶融強度、加工性、及び密度（剛性）の最適化されたバランスを有する、新たなエチレン系ポリマー、例えばＬＤＰＥに対するニーズが依然として存在する。
実施形態では、低密度ポリエチレンは、摂氏１９０度（℃）で測定された５．５センチニュートン（ｃＮ）以上の溶融強度と、０．９２１０グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｍ３）以上かつ０．９２７５ｇ／ｃｍ３以下の密度と、１９０℃で測定された４．５ｇ／１０分以上のメルトインデックスＩ２と、を含む。
実施形態では、低密度ポリエチレンは、１９０℃で測定された５．５ｃＮを超える溶融強度と、０．９２１０ｇ／ｃｍ３以上かつ０．９２７５ｇ／ｃｍ３以下の密度と、を含む。
追加の特徴及び利点は、以下の詳細な説明に記載され、その説明により当業者によりある程度は容易に理解されるか、あるいは、以下の詳細な説明、特許請求の範囲、並びに添付の図面を含む、本明細書に記載される実施形態を実施することによって、認識されるであろう。
上記の全般的な説明及び下記の詳細な説明の両方は、様々な実施形態を説明し、特許請求される主題の性質及び特徴を理解するための概要又は枠組みの提供を意図していることを理解されたい。添付の図面は、様々な実施形態の更なる理解を提供するために含まれ、かつ本明細書に組み込まれ、その一部を構成する。図面は、本明細書に記載される様々な実施形態を例示し、説明と共に、特許請求される主題の原則及び動作を説明するのに役立つ。
本明細書に開示及び記載される実施形態によるプロセスシステムを概略的に示す。 本明細書に開示及び記載した実施形態による低密度ポリエチレンのＣＤＦＩＲクロマトグラムの図である。 本明細書に開示及び記載した実施形態による低密度ポリエチレンのＣＤＦＤＶクロマトグラムの図である。 本明細書に開示及び記載した実施形態による低密度ポリエチレンのＣＤＦＬＳクロマトグラムの図である。 本明細書に開示及び記載した実施形態による低密度ポリエチレンのＬＳＰクロマトグラムの図である。 本明細書に開示及び記載した実施形態による低密度ポリエチレンの１９０℃での溶融強度が上書きされているグラフである。
ここで、本出願の特定の実施形態を説明する。しかしながら、本開示は、異なる形態で具体化されてもよく、本開示に記載される実施形態に限定されると解釈されるべきではない。むしろ、これらの実施形態は、この開示が、徹底的かつ完全なものとなり、本主題の範囲を当業者に十分に伝えるものとなるように提供される。
実施形態によれば、低密度ポリエチレンは、１９０℃で測定された５．５ｃＮ以上の溶融強度と、０．９２１０ｇ／ｃｍ３以上かつ０．９２７５ｇ／ｃｍ３以下である密度と、１９０℃で測定された４．５ｇ／１０分以上であるメルトインデックスＩ２と、を含む。実施形態によれば、低密度ポリエチレンは、１９０℃で測定された５．５ｃＮを超える溶融強度と、０．９２１０ｇ／ｃｍ３以上かつ０．９２７５ｇ／ｃｍ３以下である密度と、を含む。
定義
本明細書で使用する際、「組成物」という用語は、該組成物を構成する材料の混合物、並びに、該組成物の材料から形成される反応生成物及び分解生成物を包含する。
本明細書で使用される場合、「ブレンド」又は「ポリマーブレンド」という用語は、２つ以上のポリマーの混合物を指す。ブレンドは、混和性であってもなくても（分子レベルで相分離していても）よい。ブレンドは、相分離していても、していなくてもよい。ブレンドは、透過電子分光法、光散乱、ｘ線散乱、及び当技術分野において既知である他の方法から決定されるように、１つ以上のドメイン構成を含有していてもよく、又は含有していなくてもよい。ブレンドは、マクロレベル（例えば、溶融ブレンド樹脂若しくは配合）又はミクロレベル（例えば、同じ反応器内での同時成形）で２つ以上のポリマーを物理的に混合することによって達成され得る。
「含む（comprising）」、「含む（including）」、「有する（having）」という用語及びそれらの派生語は、それらが具体的に開示されているか否かにかかわらず、任意の追加の成分、ステップ、又は手順の存在を除外することを意図するものではない。疑義を回避するために、「含む（comprising）」という用語の使用を通じて特許請求される全ての組成物は、反対の記載がない限り、ポリマーであろうとなかろうと、任意の追加の添加剤、アジュバント、又は化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、あらゆる続く記述の範囲からあらゆる他の成分、ステップ、又は手順を除く。「からなる」という用語は、具体的に描写又は列記されていない任意の成分、ステップ、又は手順を除外する。
本明細書で使用される「ＬＤＰＥ」と略される「低密度ポリエチレン」という用語はまた、「高圧エチレンポリマー」又は「高度に分岐したポリエチレン」と称され得る。ＬＤＰＥは、当技術分野において既知であり、本明細書では、フリーラジカル高圧（≧１００ＭＰａ（例えば、１００～４００ＭＰａ））重合を使用して調製されたエチレンホモポリマーを指す。ＬＤＰＥ樹脂は、典型的には、０．９１５～０．９３５ｇ／ｃｍ３の範囲内の密度を有する。本明細書で言及されるように、低密度ポリエチレン、ＬＤＰＥなどの用語は、ポリエチレンポリマー自体を指し、特に明示しない限り、低密度ポリエチレンとブレンドされ得るいかなる添加剤も含まない。したがって、本開示で言及される低密度ポリエチレンの特性は、特に明示しない限り、添加剤を含まない低密度ポリエチレンポリマーそれ自体の特性を指す。
本明細書で使用される、「ＬＬＤＰＥ」と略記される「直鎖状低密度ポリエチレン」という用語は、チーグラー－ナッタ触媒系を使用して製造された樹脂、並びに、限定されないがビス－メタロセン触媒（「ｍ－ＬＬＤＰＥ」と称されることもある）、ホスフィンイミド及び幾何拘束型触媒（constrained geometry catalyst）などの単一部位触媒を用いて製造された樹脂、及び、限定されないがビス（ビフェニルフェノキシ）触媒（多価アリールオキシエーテル触媒とも呼ばれる）などのポストメタロセン分子触媒を用いて製造された樹脂、を含む。ＬＬＤＰＥは、直鎖状の、実質的に直鎖状の、又は不均一なエチレン系コポリマー又はホモポリマーを含む。ＬＬＤＰＥは、米国特許第５，２７２，２３６号、同第５，２７８，２７２号、同第５，５８２，９２３号、及び同第５，７３３，１５５号において更に定義されている実質的に直鎖状のエチレンポリマー、米国特許第３，６４５，９９２号におけるような均質に分岐したエチレンポリマー組成物、米国特許第４，０７６，６９８号に開示されているプロセスに従って調製されたものなどの不均質分岐状エチレンポリマー、及びそれらのブレンド（米国特許第３，９１４，３４２号又は同第５，８５４，０４５号に開示されているものなど）を含む。ＬＬＤＰＥ樹脂は、当該技術分野において既知の任意の種類の反応器又は反応器構成を使用して、気相、溶液相、若しくはスラリー重合、又はそれらの任意の組み合わせを介して作製され得る。
プロセスの実施形態
低密度ポリエチレンを製造するために、高圧フリーラジカル開始オートクレーブ管状反応器組み合わせ重合プロセスを使用した。２つの異なる高圧フリーラジカル開始重合プロセスの種類が知られている。第１の種類では、１つ以上の反応ゾーンを有する撹拌オートクレーブ容器が使用される。オートクレーブ反応器は、通常、開始剤若しくはモノマー供給物、又はその両方のためのいくつかの注入点を有する。第２の種類では、ジャケット付き管が、１つ以上の反応ゾーンを有する管状反応器として使用される。限定するものではないが、反応器の長さは、１００～３０００メートル（ｍ）、又は１０００～２０００ｍが好適であり得る。反応器の反応ゾーンの開始は、典型的には、反応の開始剤、エチレン、連鎖移動剤（又はテロマー）、コモノマー、並びにそれらの任意の組み合わせのいずれかのサイドインジェクション（side injection）によって定義される。高圧プロセスはまた、１つ以上の反応ゾーンを有するオートクレーブ若しくは管状反応器において、又はそれぞれが１つ以上の反応ゾーンを含むオートクレーブと管状反応器との組み合わせにおいても、実施され得る。
連鎖移動剤を使用して、分子量を制御することができる。好ましい実施形態では、１つ以上の連鎖移動剤（chain transfer agent、ＣＴＡ）が、重合プロセスに添加され得る。典型的なＣＴＡとしては、プロピレン、イソブタン、ｎ－ブタン、１－ブテン、メチルエチルケトン、アセトン、及びプロピオンアルデヒドが挙げられるが、それらに限定されない。一実施形態では、プロセスで使用されるＣＴＡの量は、全反応混合物の０．０３～１０重量パーセントである。
低密度ポリエチレンの製造に使用されるエチレンは、ループリサイクル流から極性成分を除去することによって得られる精製エチレンであり得る。低密度ポリエチレンを作製するのに精製エチレンが必要とされることは典型的ではない。そのような場合、再循環ループからのエチレンを使用し得る。
次に、本明細書に開示及び記載される実施形態に従って低密度ポリエチレンを製造するためのシステム及びプロセスの実施形態について詳細に言及する。
実施形態に従って低密度ポリエチレンを製造するために使用されるプロセス反応システムのブロック図である図１を参照すると、図１に示したプロセス反応システム１００は、部分的に閉ループの、二重リサイクル式の、高圧の、低密度ポリエチレンシステムである。図１に示した実施形態によれば、プロセス反応システム１００は、ブースター／一次圧縮機１１０、過圧縮機１２０、管反応器１４０に結合された断熱オートクレーブ反応器１３０、高圧分離器１５０、及び低圧分離器１６０を含み得る。オートクレーブ反応器１３０は、実施形態に従って、３つのゾーン１３０Ａ、１３０Ｂ、１３０Ｃを含み得る。第１の過酸化物開始剤流１２４は、オートクレーブ反応器１３０の各ゾーン１の１３０Ａに注入され得、第３の過酸化物開始剤流１２５は、オートクレーブ反応器１３０のゾーン３の１３０Ｃに注入され得る。第２の過酸化物開始剤流１２３は、側流１２２と混合され、又は反応器１３０Ｂのゾーン２のいずれかに注入され得る。同様に、過酸化物開始剤流１３２は、管反応器１４０の入口に注入され得る。管反応器１４０は、管反応器１４０の外殻の周りに取り付けられた冷却ジャケット（図示せず）を使用し得る。管反応器１４０の冷却ジャケットは、高圧水を使用して、管反応器１４０内の温度を冷却又は調整し得る。
新鮮なエチレン供給流１０１は、連鎖移動剤（chain transfer agent、ＣＴＡ）流１０２及びエチレンリッチ流１６２と混合されて、第１の混合流（すなわち、新鮮なエチレンと、高圧エチレンリサイクルと、ＣＴＡとの混合流）を形成し得る。この第１の混合流は、ブースター／一次圧縮機１１０の下流にある過圧縮機１２０に対して順次接続されているブースター／一次圧縮機１１０中に導入され得る。ブースター／一次圧縮機１１０において、混合流は、圧縮され、圧縮流１１１としてブースター／一次圧縮機１１０を出る。圧縮流１１１は、高圧分離器１５０のエチレンリッチ流１５２の一部である高圧リサイクル流１５４と混合されて、第２の混合流（すなわち、過圧縮された新鮮なエチレンと、高圧エチレンリサイクルと、ＣＴＡ及び高圧エチレンリサイクルとの混合流）を形成し得る。この第２の混合流は、過圧縮機１２０に導入され得、当該過圧縮機１２０は、過圧縮機１２０の上流にあるブースター／一次圧縮機１１０に順次接続されていて、かつ過圧縮機１２０の下流にあるオートクレーブ反応器１３０に順次接続されている。過圧縮機１２０では、第２の混合流は、過圧縮流１２１へと更に圧縮され、過圧縮機１２０を出る。
過圧縮流１２１は、オートクレーブ反応器１３０に導入され、当該オートクレーブ反応器１３０は、オートクレーブ反応器１３０の上流にある過圧縮機１２０に順次接続されていて、かつオートクレーブ反応器１３０の下流にある管反応器１４０に順次接続されている。例えば、分離器（図示せず）によって、過圧縮流１２１から側流１２２が分離され、側流１２２として反応器１３０に導入される。オートクレーブ反応器１３０に入る側流１２２及び過圧縮流１２１の一部は、等しい比率であり得る。過圧縮流１２１の部分は、オートクレーブ反応器１３０のゾーン１の１３０Ａなどのオートクレーブ反応器１３０の上部に供給され得る。側流１２２は、ゾーン２の１３０Ｂなどのオートクレーブ反応器１３０の側面に供給され得る。オートクレーブ反応器１３０において、過圧縮流１２１及び側流１２２は、部分的に重合することができ、重合流１３１としてオートクレーブ反応器１３０を出る。次いで、流れ１３１は、管反応器１４０に供給され得、当該管反応器１４０は、管反応器１４０の上流にあるオートクレーブ反応器１３０に順次接続されていて、管反応器１４０の下流にある高圧分離器１５０に順次接続されている。管反応器１４０では、流れ１３１は、更に重合され、重合流１４１として管反応器１４０を出ることができる。
実施形態によれば、重合は、４つの混合物の助けを借りてオートクレーブ反応器１３０及び管反応器１４０中で開始され得る。各混合物は、各反応ゾーンの入口に注入され得る１つ以上のフリーラジカル開始系を含有している。第１の過酸化物開始剤流１２４は、オートクレーブ反応器１３０のゾーン１の１３０Ａに導入され得る。第２の過酸化物開始剤流１２３は、オートクレーブ反応器１３０のゾーン２の１３０Ｂに導入され得る。第３の過酸化物開始剤流１２５は、オートクレーブ反応器１３０のゾーン３の１３０Ｃに導入され得る。最後に、第４の過酸化物開始剤流１３２が、管反応器１４０に導入され得る。
重合流１４１は、高圧分離器１５０に導入され、当該高圧分離器１５０は、高圧分離器１５０の上流にある反応器１４０に順次接続され、かつ低圧分離器１６０に順次接続されている。高圧分離器１５０では、重合流１４１は、エチレンリッチ流１５２とポリマーリッチ流１５１とに分離される。エチレンリッチ流１５３の第１の部分は、プロセス反応システム１００からパージされ、エチレンリッチ流１５４の第２の部分は、冷却され、過圧縮機１２０に再循環され、そこで、エチレンリッチ流１５２は、過圧縮機１２０に導入される圧縮流１１１と混合される。
ポリマーリッチ流１５１は、低圧分離器１６０に導入され、当該低圧分離器１６０は、低圧分離器１６０の上流にある高圧分離器１５０に順次接続されていて、かつ低圧分離器１６０の下流にあるブースター／一次圧縮機１１０に順次接続されている。低圧分離器１６０では、ポリマーリッチ流１５１は、第２のポリマーリッチ流１６１及び第２のエチレンリッチ流１６２に分離される。第２のポリマーリッチ流１６１は、プロセス反応システム１００を出て、押出機（図示せず）に導入され得る。第２のエチレンリッチ流１６２は、低圧分離器１６０に順次接続されているブースター／一次圧縮機１１０に導入される前に、新鮮なエチレン供給流１０１と混合される。
実施形態によれば、開始剤は、ｔ－ブチルペルオキシピバレート（t-butyl peroxypivalate、ＴＢＰＩＶ）、ｔ－ブチルペルオキシ－２エチルヘキサノエート（t-butyl peroxy-2 ethylhexanoate、ＴＢＰＯ）、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシアセテート（tert-butyl peroxyacetate、ＴＢＰＡ）、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド（di-tert-butyl peroxide、ＤＴＢＰ）、及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。
実施形態の低密度ポリエチレン特性
強化された溶融強度及び望ましいメルトインデックス及び密度又は弾性率を有する低密度ポリエチレンが、本明細書に開示及び記載した実施形態で提供される。本明細書に開示及び記載される低密度ポリエチレンの特性を以下に示す。以下に列挙されている特性は、別々の段落に記載されているが、上記の様々なプロセス条件を変更することにより、以下のいずれかの段落の特性を以下の他のいずれかの段落の特性と組み合わせることができることを理解されたい。したがって、以下に列挙される様々な特性の任意の組み合わせを有する低密度ポリエチレンが意図され、また実施形態に従って製造することができる。
実施形態によれば、低密度ポリエチレンは、一立方センチメートル当たり０．９２１０以上かつ０．９２７５グラム以下の密度（ｇ／ｃｍ３）を有し得る。密度測定は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２－０８、方法Ｂを使用して試料をプレスしてから１時間以内に行った。低密度ポリエチレンは、０．９２１５ｇ／ｃｍ３以上かつ０．９２７０ｇ／ｃｍ３以下、０．９２２０ｇ／ｃｍ３以上かつ０．９２６５ｇ／ｃｍ３以下、０．９２２５ｇ／ｃｍ３以上かつ０．９２６０ｇ／ｃｍ３以下、０．９２３０ｇ／ｃｍ３以上かつ０．９２５５ｇ／ｃｍ３以下、０．９２３５ｇ／ｃｍ３以上かつ０．９２５０ｇ／ｃｍ３以下、又は０．９２４０ｇ／ｃｍ３以上かつ０．９２４５ｇ／ｃｍ３以下の密度を有する。
実施形態では、低密度ポリエチレンは、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って、１９０℃で、かつ２．１６ｋｇの負荷で測定された、１０分当たり４．５グラム（ｇ／１０分）以上を有し、例えば、４．６ｇ／１０分以上、４．７ｇ／１０分以上、４．８ｇ／１０分以上、４．９ｇ／１０分以上、５．０ｇ／１０分以上、５．１ｇ／１０分以上、５．２ｇ／１０分以上、５．３ｇ／１０分以上、５．４ｇ／１０分以上、５．５ｇ／１０分以上、５．６ｇ／１０分以上、５．７ｇ／１０分以上、５．８ｇ／１０分以上、５．９ｇ／１０分以上、又は６．０ｇ／１０分以上のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。実施形態では、メルトインデックス（Ｉ２）は、７．５ｇ／１０分以下であり、例えば、７．４ｇ／１０分以下、７．３ｇ／１０分以下、７．２ｇ／１０分以下、７．１ｇ／１０分以下、７．０ｇ／１０分以下、６．９ｇ／１０分以下、６．８ｇ／１０分以下、６．７ｇ／１０分以下、６．６ｇ／１０分以下、６．５ｇ／１０分以下、６．４ｇ／１０分以下、６．３ｇ／１０分以下、６．２ｇ／１０分以下、又は６．１ｇ／１０分以下である。実施形態では、メルトインデックス（Ｉ２）は、４．５ｇ／１０分以上かつ７．５ｇ／１０分以下であり、例えば、４．６ｇ／１０分以上かつ７．５／１０分以下、４．７ｇ／１０分以上かつ７．５ｇ／１０分以下、４．８ｇ／１０分以上かつ７．５ｇ／１０分以下、４．９ｇ／１０分以上かつ７．５ｇ／１０分以下、５．０ｇ／１０分以上かつ７．５ｇ／１０分以下、５．１ｇ／１０分以上かつ７．５ｇ／１０分以下、５．２ｇ／１０分以上かつ７．５ｇ／１０分以下、５．３ｇ／１０分以上かつ７．５ｇ／１０分以下、５．４ｇ／１０分以上かつ７．５ｇ／１０分以下、５．５ｇ／１０分以上かつ７．５ｇ／１０分以下、５．６ｇ／１０分以上かつ７．５ｇ／１０分以下、５．７ｇ／１０分以上かつ７．５ｇ／１０分以下、５．８ｇ／１０分以上かつ７．５ｇ／１０分以下、５．９ｇ／１０分以上かつ７．５ｇ／１０分以下、又は６．０ｇ／１０分以上かつ７．５ｇ／１０分以下である。実施形態では、メルトインデックス（Ｉ２）は、４．５ｇ／１０分以上かつ７．０ｇ／１０分以下であり、例えば、５．０ｇ／１０分以上かつ６．５ｇ／１０分以下、又は約６．０ｇ／１０分である。
溶融強度は、以下に開示するように、毛細管レオメーターに取り付けられたＲｈｅｏｔｅｎｓを使用して測定される。実施形態では、溶融強度は、５．５センチニュートン（ｃＮ）以上であり、例えば、５．６ｃＮ以上、５．７ｃＮ以上、５．８ｃＮ以上、５．９ｃＮ以上、６．０ｃＮ以上、６．１ｃＮ以上、６．２ｃＮ以上、６．３ｃＮ以上、６．４ｃＮ以上、６．５ｃＮ以上、６．６ｃＮ以上、６．７ｃＮ以上、６．８ｃＮ以上、６．９ｃＮ以上、７．０ｃＮ以上、７．１ｃＮ以上、７．２ｃＮ以上、７．３ｃＮ以上、７．４ｃＮ以上、７．５ｃＮ以上、７．６ｃＮ以上、７．７ｃＮ以上、７．８ｃＮ以上、７．９ｃＮ以上、８．０ｃＮ以上、８．１ｃＮ以上、８．２ｃＮ以上、８．３ｃＮ以上、又は８．４ｃＮ以上である。実施形態では、溶融強度は、５．５ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下であり、例えば、５．６ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、５．７ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、５．８ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、５．９ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、６．０ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、６．１ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、６．２ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、６．３ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、６．４ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、６．５ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、６．６ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、６．７ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、６．８ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、６．９ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、７．０ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、７．１ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、７．２ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、７．３ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、７．４ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、７．５ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、７．６ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、７．７ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、７．８ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、７．９ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、８．０ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、８．１ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、８．２ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、８．３ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下、又は８．４ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下である。実施形態では、溶融強度は、５．５ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下であり、例えば、５．５ｃＮ以上かつ８．３ｃＮ以下、５．５ｃＮ以上かつ８．２ｃＮ以下、５．５ｃＮ以上かつ８．１ｃＮ、５．５ｃＮ以上かつ８．０ｃＮ以下、５．５ｃＮ以上かつ７．９ｃＮ以下、５．５ｃＮ以上かつ７．８ｃＮ以下、５．５ｃＮ以上かつ７．７ｃＮ以下、５．５ｃＮ以上かつ７．６ｃＮ以下、５．５ｃＮ以上かつ７．５ｃＮ以下、５．５ｃＮ以上かつ７．４ｃＮ以下、５．５ｃＮ以上かつ７．３ｃＮ以下、５．５ｃＮ以上かつ７．２ｃＮ以下、５．５ｃＮ以上かつ７．１ｃＮ以下、５．５ｃＮ以上かつ７．０ｃＮ以下、５．５ｃＮ以上かつ６．９ｃＮ以下、５．５ｃＮ以上かつ６．８ｃＮ以下、５．５ｃＮ以上かつ６．７ｃＮ以下、５．５ｃＮ以上かつ６．６ｃＮ以下、５．５ｃＮ以上かつ６．５ｃＮ以下、５．５ｃＮ以上かつ６．４ｃＮ以下、５．５ｃＮ以上かつ６．３ｃＮ以下、５．５ｃＮ以上かつ６．２ｃＮ以下、５．５ｃＮ以上かつ６．１ｃＮ以下、５．５ｃＮ以上かつ６．０ｃＮ以下、５．５ｃＮ以上かつ５．９ｃＮ以下、５．５ｃＮ以上かつ５．８ｃＮ以下、５．５ｃＮ以上かつ５．７ｃＮ以下、又は５．５ｃＮ以上かつ５．６ｃＮ以下である。実施形態によれば、溶融強度は、５．５ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下であり、例えば、６．０ｃＮ以上かつ８．０ｃＮ以下、６．０ｃＮ以上かつ７．５ｃＮ以下、６．４ｃＮ以上かつ７．０ｃＮ以下、又は６．４ｃＮ以上かつ６．８ｃＮ以下である。
実施形態によれば、溶融強度とメルトインデックスとの関係は、１９０℃で測定されたｃＮでの溶融強度は、以下の式によって決定され得るようなものであり得る。
溶融強度（ｃＮ）≧［－０．７８０＊（メルトインデックス、Ｉ２）＋９．９ｃＮ］±５％
あるいは、１９０℃で測定された溶融強度は、以下の代替式によって決定され得る。
溶融強度（ｃＮ）≧［－０．７８０＊（メルトインデックス、Ｉ２）＋１０．３ｃＮ］±５％
実施形態によれば、低密度ポリエチレンのヘキサン抽出物は、２．６０重量パーセント（重量％）以下であり、例えば、２．５０重量％以下、２．４０重量％以下、２．３０重量％以下、２．２０重量％以下、２．１０重量％以下、２．００重量％以下、１．９０重量％以下、１．８０重量％以下、１．７０重量％以下、１．６０重量％以下、１．５０重量％以下、又は１．４０重量％以下である。実施形態では、ヘキサン法を使用した低密度ポリエチレンの抽出物は、０．５０重量％以上かつ２．６０重量％以下であり、例えば、０．６０重量％以上かつ２．５０重量％以下、０．７０重量％以上かつ２．４０重量％以下、０．８０重量％以上かつ２．３０重量％以下、０．９０重量％以上かつ２．３０重量％以下、１．００重量％以上かつ２．２０重量％以下、１．１０重量％以上かつ２．１０重量％以下、１．２０重量％以上かつ２．００重量％以下、１．２０重量％以上かつ１．９０重量％以下、１．２０重量％以上かつ１．８０重量％以下、１．２０重量％以上かつ１．７０重量％以下、１．２０重量％以上かつ１．６０重量％以下、１．２０重量％以上かつ１．５０重量％以下、又は約１．４０重量％である。
低密度ポリエチレンのコンベンショナルＧＰＣ法によって測定された数平均分子量（Ｍｎ（ｃｏｎｖ））は、実施形態によれば、１モル当たり１２，０００グラム（ｇ／ｍｏｌ）以上かつ１８，５００ｇ／ｍｏｌ以下であり、例えば１３，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１８，５００ｇ／ｍｏｌ以下、１４，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１７，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１４，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ約１７，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は約１４，５００ｇ／ｍｏｌである。Ｍｎ（ｃｏｎｖ）は、本明細書に開示されるゲル浸透クロマトグラフィー（gel permeation chromatography、ＧＰＣ）プロトコル（コンベンショナル法）に従って測定される。
低密度ポリエチレンのコンベンショナルＧＰＣ法に従って測定された重量平均分子量（Ｍｗ（ｃｏｎｖ））は、実施形態によれば、１モル当たり１１０，０００グラム（ｇ／ｍｏｌ）以上かつ１４０，０００ｇ／ｍｏｌ以下であり、例えば、１１５，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１３５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１１７，５００ｇ／ｍｏｌ以上かつ１３０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は約１２５，０００ｇ／ｍｏｌである。Ｍｗ（ｃｏｎｖ）は、本明細書に開示されるコンベンショナルＧＰＣプロトコルに従って測定される。
低密度ポリエチレンのコンベンショナルＧＰＣ法に従って測定されたｚ平均分子量（Ｍｚ（ｃｏｎｖ））は、実施形態によれば、１モル当たり５００，０００グラム（ｇ／ｍｏｌ）以上であり、例えば、５００，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ６５０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、例えば、５１０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ６４０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、５２０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ６３０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、５３０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ６２０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、５４０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ６１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、５５０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ６００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、５６０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ５９０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、５７０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ５９０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は約５８０，０００ｇ／ｍｏｌである。Ｍｚ（ｃｏｎｖ）は、本明細書に開示されているコンベンショナルＧＰＣプロトコルに従って測定される。
実施形態では、低密度ポリエチレンのコンベンショナルＧＰＣ方法に従って測定された分子量分布（Ｍｗ（ｃｏｎｖ）／Ｍｎ（ｃｏｎｖ））は、７．２以上、例えば、７．３以上、７．４以上、又は７．５以上である。実施形態では、Ｍｗ（ｃｏｎｖ）／Ｍｎ（ｃｏｎｖ）は、９．５以下、例えば、９．０以下、８．８以下、８．６以下、又は８．２以下である。
低密度ポリエチレンの以下に提供した絶対的な方法に従って測定された重量平均分子量Ｍｗ（ａｂｓ）は、実施形態によれば、２２５，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ３２５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、２３５，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ３１５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、２４５，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ３０５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、２５５，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ２９５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、２６５，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ２８５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は約２７５，０００ｇ／ｍｏｌである。Ｍｗ（ａｂｓ）は、本明細書に開示される絶対ＧＰＣプロトコルに従って測定される。
低密度ポリエチレンの、本明細書に開示されている、絶対法に従って測定された重量平均分子量対コンベンショナルＧＰＣ法に従って測定された重量平均分子量の比（Ｍｗ（ａｂｓ）／Ｍｗ（ｃｏｎｖ））は、実施形態によれば、２．１以上かつ２．７以下であり、例えば、２．１以上かつ２．４以下、又は２．１５以上かつ２．３５以下である。
実施形態によれば、本明細書に開示されている絶対技術で測定された低密度ポリエチレンのＧＰＣ分岐比（ｇｐｃＢＲ）は、２．３以上かつ３．２以下であり、例えば、２．４以上かつ３．１以下、２．５以上かつ３．０以下、又は２．６以上かつ２．９以下である。
低密度ポリエチレンの光散乱特性（light scattering property、ＬＳＰ）は、実施形態によれば、３．８未満であり、例えば、３．７以下、３．６以下、又は３．５以下である。実施形態では、ＬＳＰは、２．５以上、２．６以上、又は２．７以上である。実施形態では、ＬＳＰは、２．５以上かつ３．５以下であり、例えば、２．６以上かつ３．４以下、又は２．７以上かつ３．３以下である。
実施形態では、低密度ポリエチレンは、０．１ラジアン／秒（ｒａｄ／ｓｅｃ）及び１９０℃で測定された粘度が２，２５０Ｐａ・ｓ以上かつ４，２５０Ｐａ・ｓ以下であり、例えば、２，４００Ｐａ・ｓ以上かつ４，０００Ｐａ・ｓ以下、２，６００Ｐａ・ｓ以上かつ３，８００Ｐａ・ｓ以下、２，８００Ｐａ・ｓ以上かつ３，６００Ｐａ・ｓ以下、若しくは２，９００Ｐａ・ｓ以上かつ３，４００Ｐａ・ｓ以下、又は約３，２００Ｐａ・ｓである。粘度は、本明細書に開示されているプロトコルに従って測定される。
実施形態では、低密度ポリエチレンは、１００ラジアン／秒（ｒａｄ／ｓｅｃ）及び１９０℃で測定された粘度が２５０Ｐａ・ｓ以上かつ４００Ｐａ・ｓ以下であり、例えば、２７０Ｐａ・ｓ以上かつ３８０Ｐａ・ｓ以下、２９０Ｐａ・ｓ以上かつ３６０Ｐａ・ｓ以下、又は約３２０Ｐａ・ｓである。粘度は、本明細書に開示されているプロトコルに従って測定される。
実施形態では、低密度ポリエチレンは、０．１ラジアン／秒及び１９０℃で測定された粘度対１００ラジアン／秒及び１９０℃で測定された粘度の割合（Ｖ＠０．１／Ｖ＠１００及び１９０℃）が、８．０以上であり、例えば、８．５以上、９．０以上、又は９．５以上である。実施形態では、０．１ラジアン／秒及び１９０℃で測定された粘度対１００ラジアン／秒及び１９０℃で測定された粘度の割合は、８．０以上かつ１２．０以下であり、例えば、８．５以上かつ１１．０以下、９．０以上かつ１０．５以下、又は９．２以上かつ１０．８以下である。
実施形態では、５，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量における赤外線スペクトル分析（ＣＤＦＩＲ）に関する累積分布率（cumulative distribution fraction、ＣＤＦ）は、０．０８１以下であり、例えば、０．０７９以下、０．０７７以下、０．０７５以下、０．０７３以下、又は０．０７１以下である。実施形態では、分子量が５，０００ｇ／ｍｏｌ未満でのＣＤＦＩＲは、０．０４０以上かつ０．０８１であり、例えば、０．０４０以上、例えば、０．０５５以上かつ０．０７９以下、０．０５５以上かつ０．０７７以下、０．０５５以上かつ０．０７５以下、０．０５５以上かつ０．０７５以下である。
実施形態では、分子量が２００，０００ｇ／ｍｏｌ超でのＣＤＦＩＲは、０．１３５以上であり、例えば、０．１４５以上、０．１５０以上、０．１５５以上、又は０．１６０以上である。実施形態では、分子量が２００，０００ｇ／ｍｏｌ超でのＣＤＦＩＲは、０．１３５以上かつ０．１８０以下であり、例えば、０．１４５以上かつ０．１７５以下、０．１５０以上かつ０．１７０以下、又は０．１５５以上かつ０．１６３以下である。
実施形態では、分子量が２５，０００ｇ／ｍｏｌ未満での粘度計分析（ＣＤＦＤＶ）に関するＣＤＦは、０．１３０以下であり、例えば、０．１２７以下、０．１２６以下、０．１２５以下、０．１２３以下、０．１２１以下、又は０．１１９以下である。実施形態では、分子量が２５，０００ｇ／ｍｏｌ未満でのＣＤＦＤＶは、０．０５０以上かつ０．１３０以下であり、例えば、０．１００以上かつ０．１２８以下、０．１１０以上かつ０．１２５以下、又は０．１１５以上かつ０．１２６以下である。
実施形態では、分子量が１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ超でのＣＤＦＤＶは、０．０４２以上であり、例えば、０．０４８以上、０．０５３以上、０．０５８以上、又は０．０６１以上である。実施形態では、分子量が１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ超でのＣＤＦＤＶは、０．０４２以上かつ０．０７０以下であり、例えば、０．０４８以上かつ０．０６５以下、又は０．０５３以上かつ０．０６４以下である。
実施形態では、分子量が１００，０００ｇ／ｍｏｌ未満での光散乱分析（ＣＤＦＬＳ）に関する累積分布率（ＣＤＦ）は、０．１４０以下であり、例えば、０．１３０以下、０．１２０以下、又は０．１１０以下である。実施形態では、分子量が１００，０００ｇ／ｍｏｌ未満でのＣＤＦＬＳは、０．０７５以上かつ０．１４０以下であり、例えば、０．０８５以上かつ０．１３０以下、又は０．０９５以上かつ０．１１５以下である。
実施形態では、分子量が１，５００，０００ｇ／ｍｏｌ超でのＣＤＦＬＳは、０．１１０以上であり、例えば、０．１２０以上、０．１３０以上、０．１３５以上、０．１４０以上、又は０．１４５以上である。実施形態では、分子量が１，５００，０００ｇ／ｍｏｌ超でのＣＤＦＬＳは、０．１１０以上かつ０．１６０以下であり、例えば、０．１２０以上かつ０．１５５以下、又は０．１３０以上かつ０．１５５以下である。
実施形態では、低密度ポリエチレンは、１３Ｃ ＮＭＲによって測定した場合、総炭素原子１０００個当たり１．５以上のアミル基（Ｃ５）及び総炭素原子１０００個当たり３．０以下のアミル基（Ｃ５）を有する。
実施形態では、ポリマーは、総炭素原子１０００個当たりＣ１の分岐（メチル分岐）を有していない。
実施形態では、低密度ポリエチレンは、総炭素原子１０００個当たり１．５以上の１，３ジエチル分岐かつ１０００個の総炭素原子当たり５．０個以下の１，３ジエチル分岐を有する。
実施形態では、低密度ポリエチレンは、総炭素原子１０００個当たり３．０以上かつ４．０以下のＣ６＋分岐を有する。
実施形態では、低密度ポリエチレンは、総炭素原子１０００個当たり０．０１８以上のビニルかつ総炭素原子１０００個当たり０．０４３以下のビニルを有する。
実施形態では、低密度ポリエチレンは、総炭素原子１０００個当たり０．０１のシス及びトランス基（ビニレン）かつ総炭素原子１０００個当たり０．０３以下のシス及びトランス基（ビニレン）を有する。
実施形態では、低密度ポリエチレンは、総炭素原子１０００個当たり０．０５以上のビニリデンかつ総炭素原子１０００個当たり０．２５以下のビニリデンを有する。
添加剤
実施形態の組成物は、１つ以上の添加剤を含み得る。添加剤としては、安定剤、可塑剤、帯電防止剤、顔料、染料、核剤、充填剤、スリップ剤（例えば、エルカミド、オレアミド、及びステアラミド）、難燃剤、加工助剤、煙抑制剤、粘度制御剤、ブロッキング防止剤（タルク及び二酸化ケイ素を含む）、並びに鉱油などの油が挙げられる。ポリマー組成物は、例えば、実施形態の低密度ポリエチレンの重量に基づいて、（合計重量で）１０パーセント未満の１つ以上の添加剤を含み得る。実施形態では、低密度ポリエチレンは、１つ以上の安定剤、例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６及びＩＲＧＡＦＯＳ１６８（ＢＡＳＦ）などの酸化防止剤で処理され得る。実施形態では、安定剤は使用されないことを理解されたい。
実施形態の低密度ポリエチレンと他のポリマーとのブレンド及び混合が実施され得る。実施形態の低密度ポリエチレンとブレンドするのに好適なポリマーとしては、天然及び合成ポリマーが挙げられる。ブレンドのための例示的なポリマーとしては、プロピレン系ポリマー（両方ともに衝撃改質ポリプロピレンであるアイソタクチックポリプロピレン、アタクチックポリプロピレン、及びランダムエチレン／プロピレンコポリマー）、様々な種類のエチレン系ポリマー、例えば、高圧フリーラジカルＬＤＰＥ、チーグラーナッタ触媒を用いて調製されたＬＬＤＰＥ、シングルサイト触媒を用いて調製されたＰＥ、例えば、多数の反応器ＰＥ（チーグラーナッタＰＥとシングルサイト触媒ＰＥ、例えば、米国特許第６，５４５，０８８号（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ ｅｔ ａｌ．）、同第６，５３８，０７０号（Ｃａｒｄｗｅｌｌ，ｅｔ ａｌ．）、同第６，５６６，４４６号（Ｐａｒｉｋｈ，ｅｔ ａｌ．）、同第５，８４４，０４５号（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ ｅｔ ａｌ．）、同第５，８６９，５７５号（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ ｅｔ ａｌ．）、及び同第６，４４８，３４１号（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ ｅｔ ａｌ．）に開示されている生成物））、ＥＶＡ、エチレン／ビニルアルコールコポリマー、ポリスチレン、衝撃改良されたポリスチレン、ＡＢＳ、スチレン／ブタジエンブロックコポリマー及びそれらの水素化誘導体（ＳＢＳ及びＳＥＢＳ）、並びに熱可塑性ポリウレタンが挙げられる。均質ポリマー、例えば、オレフィンプラストマー及びエラストマー、エチレン及びプロピレン系コポリマー（例えば、ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）Ｐｌａｓｔｏｍｅｒｓ ＆ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）及びＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）の商品名で入手可能なポリマーもまた、実施形態の低密度ポリエチレンを含むブレンド中の成分として有用であり得る）。ＬＬＤＰＥ、例えば、ＩＮＮＡＴＥ（商標）、ＤＯＷＬＥＸ（商標）、及びＤＯＷＬＥＸ（商標）ＧＭ（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）並びにＥｘｃｅｅｄ及びＥｘｃｅｅｄ ＸＰ（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）も使用され得る。
添加剤、例えば、滑剤、酸化防止剤、又は粘着防止剤は、樹脂特性に影響を及ぼす場合がある。更に、油も、例えば、添加剤のための担体として使用され得る鉱油も、樹脂特性に影響を及ぼし得る。低密度ポリエチレンは、様々な方法を用いて、例えば、以下に更に記載される、スリップ添加剤法、一次及び二次酸化防止剤法、粘着防止法、並びに鉱油法を用いて、添加剤の存在を測定するために分析され得る。
添加剤の存在は、分子量、ヘキサン抽出物、及び密度に影響を及ぼし得る。例えば、添加剤の低分子量特性は、エチレン系ポリマーの分子量を減少させ得る。したがって、本明細書において詳述されるように、ＧＰＣ溶出曲線の低分子量領域において、酸化防止剤又は他の添加剤の存在によって引き起こされることが知られているピークが存在するとき、ポリマー試料の数平均分子量（number average molecular weight、Ｍｎ）の過小評価を引き起こして、Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗは重量平均分子量（weight average molecular weight）である）と定義される試料多分散性が過大評価され得る。同様に、添加剤が存在するとき、ヘキサン抽出物測定は、全てのヘキサン可溶性添加剤を含むが、ヘキサン抽出物測定は、粘着防止剤などのヘキサンに溶解しない添加剤を含まないであろう。したがって、添加剤を含む樹脂のヘキサン抽出物パーセントは、添加剤を含まないエチレン系ポリマーのヘキサン抽出物パーセントと、ヘキサン可溶性添加剤（例えば、スリップ剤及び酸化防止剤）及び／又は任意のヘキサン可溶性油（例えば、添加剤のための担体として使用され得る）のパーセンテージとの合計に等しいであろう。最後に、粘着防止剤などの添加剤は、エチレン系ポリマーの密度を増加させ得る。任意の添加剤（添加剤はタルク又は二酸化ケイ素などの粘着防止剤である）を含まないエチレン系ポリマーの密度（ｇ／ｃｍ３）は、以下の式によって表され得る。
Figure 2023520142000002
用途
実施形態の低密度ポリエチレンは、有用な物品、例えば、単層及び多層フィルム、成形物品、例えば、ブロー成形物品、射出成形物品、キャスト成形物品、又は回転成形物品、コーティング、繊維、織布又は不織布を製造するための様々な従来の熱可塑性製造プロセスで使用することができる。実施形態の低密度ポリエチレンは、限定されないが、押出コーティング、食品包装用、消費者用、工業用、農業用（塗布剤又はフィルム）、積層フィルム、フレッシュカットプロデュースフィルム、キャストフィルム、インフレーションフィルム、熱成形フィルム、肉用フィルム、チーズ用フィルム、キャンディ用フィルム、透明収縮フィルム、照合収縮フィルム、延伸フィルム、サイレージ用フィルム、温室用フィルム、燻蒸用フィルム、裏地フィルム、延伸フード、丈夫な輸送用袋、ペットフード、サンドイッチ用バッグ、シーラント、及びおむつのバックシートなどの様々なフィルムに使用され得る。
実施形態の低密度ポリエチレンはまた、他の直接的な最終使用の用途においても有用である。実施形態の低密度ポリエチレンは、ワイヤー及びケーブルのコーティング作業、真空形成作業用のシート押出、並びに射出成形、吹込成形プロセス若しくは回転成形プロセスの使用などの成形品の形成に使用され得る。実施形態の低密度ポリエチレンのための他の好適な用途としては、弾性フィルム及び繊維、電化製品ハンドルなどの柔らかな手触りの商品、ガスケット及びプロファイル、自動内装部品及びプロファイル、発泡品（オープンセル及びクローズドセルの両方）、他の熱可塑性ポリマーのための衝撃改良剤、例えば、高密度ポリエチレン、又は他のオレフィンポリマー、キャップライナー、及びフローリングが挙げられる。
本明細書に開示及び記載されている実施形態では、低密度ポリエチレンは、別途明示的に言及されない限り、添加剤を含まない低密度ポリエチレンであり、本明細書に開示されている特性は、特に開示されない限り、添加剤を含まない低密度ポリエチレンに関する。
試験方法
試験方法は、以下を含む。
密度
密度測定用の試料を、ＡＳＴＭ Ｄ ４７０３－１０に従って調製した。試料を３７４°Ｆ（１９０℃）で５分間、１０，０００ｐｓｉ（６８ＭＰａ）でプレスした。温度を、上記の５分間、３７４°Ｆ（１９０℃）に維持し、次いで圧力を３０，０００ｐｓｉ（２０７ＭＰａ）まで３分間増加させた。これに続いて、７０°Ｆ（２１℃）及び３０，０００ｐｓｉ（２０７ＭＰａ）で１分間保持した。測定を、ＡＳＴＭ Ｄ７９２－０８、方法Ｂを使用して、試料プレスの１時間以内に行った。
メルトインデックス
メルトフローインデックス、又はメルトインデックス又はＩ２は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８－１０、条件１９０℃／２．１６ｋｇ、方法Ｂに従って測定し、１０分間当たり溶出されるグラム数で報告した。
核磁気共鳴（１３Ｃ ＮＭＲ）
試料は、１０ｍｍ ＮＭＲ管中、約「３ｇ」の、１２重量％のＴＣＥ－ｄ２及び０．０２５ＭのＣｒ（ＡｃＡｃ）３を含む１，１，２，２－テトラクロロエタン（ＴＣＥ）を「０．２５～０．４０ｇ」のポリマー試料に添加することによって調製した。頭部空間を窒素でパージすることにより、試料から酸素を除去した。次いで、加熱ブロック及びヒートガンを使用して、管及びその内容物を１２０～１４０℃に加熱することにより、試料を溶解し、均質化した。各溶解試料を目視検査して均質性を確保した。分析の直前に試料を十分に混合し、加熱したＮＭＲ試料ホルダに挿入する前に冷却させなかった。
全てのデータは、１０ｍｍ拡張温度クライオプローブを装備したＢｒｕｋｅｒ ６００ＭＨｚ分光計を用いて収集した。１２０℃の試料温度で、７．８秒のパルス繰り返し遅延、９０度のフリップ角、及び逆ゲート付きデカップリングを使用してデータを取得した。全ての測定を、ロックモードの非回転試料で行った。試料は、データ取得の前に７分間熱平衡させた。１３Ｃ ＮＭＲ化学シフトは、３０．０ｐｐｍでのＥＥＥトライアドを内部参照とした。「Ｃ６＋」値は、低密度ポリエチレン中のＣ６＋分岐の直接的な尺度であり、長い分岐は「鎖末端」とは区別されない。６個以上の炭素の全ての鎖又は分岐の末端から３番目の炭素を表している「３２．２ｐｐｍ」のピークを用いて「Ｃ６＋」値を決定する。
Figure 2023520142000003
核磁気共鳴（１Ｈ ＮＭＲ）
試料は、１０ｍｍ ＮＭＲ管中で、約１２０ｍｇの試料を、０．００１ＭのＣｒ（ＡｃＡｃ）３を有する「３．２５ｇの５０／５０重量比のテトラクロロエタン－ｄ２／パークロロエチレン」に添加することによって調製した。酸化を防止するために、管に挿入したピペットを介して、約５分間溶媒を通してＮ２を通気することにより試料をパージした。各管に蓋をし、ＴＥＦＬＯＮテープで密封した。試料を１１０～１１５℃で加熱し、ボルテックスし、均質性を確保した。
１０ｍｍの拡張温度クライオプローブを備えたＢｒｕｋｅｒ ６００ＭＨｚ分光計において１Ｈ ＮＭＲを実行した。データは、ＺＧパルス、６４スキャン、１５．８秒のパルス繰り返し遅延、１２０℃の試料温度で取得した。
ポリマー全体からの信号（約３～－０．５ｐｐｍ）を、任意の値（典型的には２０，０００）に設定した。不飽和の対応する積分値（約５．４０～５．６０ｐｐｍのビニレン、約５．１６～５．３５ｐｐｍの三置換体、約４．９５～５．１５ｐｐｍのビニル、約４．７０～４．９０ｐｐｍのビニリデン）を得た。
対照実験からのポリマー全体の積分値を２で除算し、Ｘ千の炭素を表す値を得た（すなわち、ポリマーの積分値＝２０，０００である場合、これは１０，０００炭素、Ｘ＝１０を表す）。
その積分に寄与するプロトンの対応する数で割った不飽和基積分は、Ｘ千個の炭素当たりの各々の型の不飽和のモル数を表す。各々の型の不飽和のモル数をＸで割ると、１０００モルの炭素当たりの不飽和基のモル数が得られる。
溶融強度
溶融強度測定は、Ｇｏｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｓｔｅｒ ２０００キャピラリーレオメーターに結合されたＧｏｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｎｓ ７１．９７（Ｇｏｔｔｆｅｒｔ Ｉｎｃ．；Ｒｏｃｋ Ｈｉｌｌ，ＳＣ）で行った。溶融試料（約２５～３０グラム）を、長さ３０ｍｍ、直径２．０ｍｍ、及びアスペクト比（長さ／直径）１５の平坦な入口角度（１８０度）を備えたＧｅｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｓｔｅｒ ２０００細管レオメーターで供給した。試料を１９０℃で１０分間平衡化した後、ピストンを０．２６５ｍｍ／秒の一定のピストン速度で稼働した。標準試験温度は１９０℃であった。試料を、ダイの１００ｍｍ下に位置する一組の加速ニップに対して、２．４ｍｍ／秒２の加速度で、一軸延伸した。引張力を、ニップロールの巻取速度の関数として記録した。溶融強度を、ストランドが破断する前の平均プラトー力（ｃＮ）として報告した。次の条件を、溶融強度測定で使用した：プランジャ速度＝０．２６５ｍｍ／秒、ホイール加速度＝２．４ｍｍ／秒２、キャピラリー直径＝２．０ｍｍ、キャピラリー長＝３０ｍｍ、及びバレル直径＝１２ｍｍ。
動的機械的分光法（Dynamic Mechanical Spectroscopy、ＤＭＳ）
樹脂を空気中、２５，０００ｐｓｉの圧力下で、５分間、１７７℃で、「３ｍｍ厚×１インチ」の円形プラークに圧縮成形した。次に、試料を圧縮機から取り出し、計数器上に配置して、冷却した。
温度一定の周波数掃引を、窒素パージ下で、２５ｍｍ（直径）平行板を備えたＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの「Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ（ＡＲＥＳ）」を使用して行った。試料をプレート上に置き、１９０℃で５分間溶融させた。その後、プレートを「２ｍｍ」の間隔まで閉じ、試料をトリミングし（「直径２５ｍｍ」のプレートの円周を越えて延在する余分な試料を除去し）、その後、試験を開始した。本方法は、温度平衡を可能にするために、追加で５分間の遅延を組み込んだ。実験は、０．１～１００ｒａｄ／秒の周波数範囲にわたって、１９０℃で実施した。歪み振幅は１０％で一定であった。複素粘度η＊、ｔａｎ（δ）すなわち０．１ｒａｄ／秒での損失正接、０．１ｒａｄ／秒での粘度（Ｖ０．１）、１００ｒａｄ／秒での粘度（Ｖ１００）、及び粘度比（Ｖ０．１／Ｖ１００）を、これらのデータから計算した。
ＧＰＣ
三重検出器ゲル透過クロマトグラフィー（Triple Detector Gel Permeation Chromatography、ＴＤＧＰＣ）
クロマトグラフィー系は、内部ＩＲ５赤外検出器（internal IR5 infra-red detector、ＩＲ５）を備えたＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲ（Ｖａｌｅｎｃｉａ、Ｓｐａｉｎ）高温ＧＰＣクロマトグラフ、及びＰｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ（現在は、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）２角レーザー光散乱（2-angle laser light scattering、ＬＳ）検出器モデル２０４０に結合された４－キャピラリー粘度計（4-capillary viscometer、ＤＶ）からなっていた。全ての光散乱測定について、１５度角を測定目的で使用する。オートサンプラオーブンコンパートメントを摂氏１６０°に設定し、カラムコンパートメントを摂氏１５０°に設定した。カラムには、４本のＡｇｉｌｅｎｔ「Ｍｉｘｅｄ Ａ」３０ｃｍ ２０ミクロン線形混床式カラム及び２０ｕｍのプレカラムを使用した。使用されたクロマトグラフィー溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼンであり、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（butylated hydroxytoluene、ＢＨＴ）を含有していた。溶媒源を、窒素スパージした。使用された注入体積は、２００マイクロリットルであり、流量は、１．０ミリリットル／分であった。
コンベンショナルＧＰＣ手順に類似する方法に従って、コンベンショナルの分子量モーメント及び分布に関して較正及び計算を実施した（２０ｕｍの「Ｍｉｘｅｄ Ａ」カラムを使用）。
多重検出器オフセットを決定するための系統的アプローチは、Ｂａｌｋｅ，Ｍｏｕｒｅｙ，ｅｔ．ａｌ．（Ｍｏｕｒｅｙ ａｎｄ Ｂａｌｋｅ，Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｐｔ １２，（１９９２））（Ｂａｌｋｅ，Ｔｈｉｔｉｒａｔｓａｋｕｌ，Ｌｅｗ，Ｃｈｅｕｎｇ，Ｍｏｕｒｅｙ，Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｐｔ １３，（１９９２））によって公開されたものと合致した様式で行われ、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアを使用して、広いホモポリマーポリエチレン標準物質（Ｍｗ／Ｍｎ＞３）からのトリプル検出器ログ（ＭＷ及びＩＶ）の結果を、狭い標準較正曲線からの狭い標準カラム較正の結果に対して最適化する。本明細書で使用され「ＭＷ」は、分子量を指す。
絶対分子量データは、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアを使用して、Ｚｉｍｍ（Ｚｉｍｍ，Ｂ．Ｈ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，１６，１０９９（１９４８））及びＫｒａｔｏｃｈｖｉｌ（Ｋｒａｔｏｃｈｖｉｌ，Ｐ．，Ｃｌａｓｓｉｃａｌ Ｌｉｇｈｔ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ ｆｒｏｍ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，Ｏｘｆｏｒｄ，ＮＹ（１９８７））によって公開されたものと合致した様式で得た。分子量の決定において使用される総注入濃度を、好適な直鎖状ポリエチレンホモポリマー、又は既知の重量平均分子量のポリエチレン標準物質のうちの１つから導き出した、質量検出器面積及び質量検出器定数から得た。（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を使用して）計算される分子量を、以下に述べるポリエチレン標準物質のうちの１つ以上から導き出される、光散乱定数、及び０．１０４の屈折率濃度係数、ｄｎ／ｄｃを使用して得た。一般に、（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を使用して決定された）質量検出器応答（ＩＲ５）及び光散乱定数は、約５０，０００ｇ／モルを超える分子量を有する直鎖状標準物質から決定されるべきである。粘度計の較正（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を使用して決定された）は、製造業者によって記載された方法を使用して、又は代替として、標準参照材料（Standard Reference Material、ＳＲＭ）１４７５ａ（国立標準技術研究所（National Institute of Standards and Technology、ＮＩＳＴ）から入手可能）などの好適な直鎖状標準物質の公開された値を使用することによって、達成することができる。較正標準物質に関する特定の粘度面積（ＤＶ）及び注入された質量を、その固有粘度（intrinsic viscosity、ＩＶ）に関連づけることにより、粘度計定数（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を使用して得られる）を計算する。クロマトグラフィー濃度は、第２のバイラル（viral）係数効果（分子量に対する濃度効果）への対処を排除するのに十分に低いと仮定される。
絶対重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｂｓ））は、（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を使用して）光散乱（ＬＳ）の面積積分クロマトグラム（光散乱定数によって因数分解）を、質量定数及び質量検出器（ＩＲ５）面積から回収された質量で除算することにより得られる。分子量及び固有粘度応答は、信号対ノイズが低くなるクロマトグラフィーの端部で外挿される（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を使用）。他のそれぞれのモーメントであるＭｎ（Ａｂｓ）及びＭｚ（Ａｂｓ）は、以下の式１～２に従って計算される。
Figure 2023520142000004
コンベンショナルＧＰＣ
クロマトグラフィーシステムは、Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ（現在はＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）２角レーザー光散乱（ＬＳ）検出器モデル２０４０に結合された内部ＩＲ５赤外検出器（ＩＲ５）を備えた、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲ（Ｖａｌｅｎｃｉａ、Ｓｐａｉｎ）高温ＧＰＣクロマトグラフからなっていた。全ての光散乱測定について、１５度角を測定目的で使用する。オートサンプラオーブンコンパートメントを摂氏１６０°に設定し、カラムコンパートメントを摂氏１５０°に設定した。使用したカラムは、４つのＡｇｉｌｅｎｔ「Ｍｉｘｅｄ Ａ」３０ｃｍ、２０ミクロンの線形混床式カラムであった。使用されたクロマトグラフィー溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼンであり、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有していた。溶媒源を、窒素スパージした。使用された注入体積は、２００マイクロリットルであり、流量は、１．０ミリリットル／分であった。
ＧＰＣカラムセットの較正は、５８０ｇ／ｍｏｌ～８，４００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する２１個の狭い分子量分布のポリスチレン標準物質を用いて行い、その標準物質は、個々の分子量の間が少なくとも１０倍離れた６つの「カクテル」混合物中に準備した。標準物質は、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから購入した。ポリスチレン標準物質は、１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ以上の分子量の場合は溶媒５０ミリリットル中に０．０２５グラムで、１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量の場合は溶媒５０ミリリットル中に０．０５グラムで調製した。ポリスチレン標準物質を、穏やかに撹拌しながら摂氏８０度で３０分間溶解させた。ポリスチレン標準物質のピーク分子量を、式１を使用してポリエチレン分子量に変換した（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に記載のとおり）。
Figure 2023520142000005
 式中、ＭＷは分子量であり、Ａは０．４３１５の値を有し、Ｂは１．０に等しい。
五次多項式を使用して、それぞれのポリエチレン等価較正点に当てはめた。Ａに対して小さな調整（約０．３９５０～０．４４０）を行い、直鎖状ホモポリマーポリエチレン標準物質が１２０，０００Ｍｗで得られるように、カラム分解能及びバンド拡張効果を補正した。
ＧＰＣカラムセットの合計プレート計数は、デカン（５０ミリリットルのＴＣＢ中０．０４ｇで調製した）を用いて行った。プレートカウント（方程式４）及び対称性（方程式５）を、以下の方程式に従って、２００マイクロリットルの注入について測定した。
Figure 2023520142000006
 式中、ＲＶは、ミリリットルでの保持体積であり、ピーク幅は、ミリリットルであり、ピーク最大値は、ピークの最大高さであり、１／２高さは、ピーク最大値の１／２の高さである。
Figure 2023520142000007
 式中、ＲＶはミリリットルでの保持体積であり、ピーク幅はミリリットル単位であり、Ｐｅａｋ ｍａｘはピークの最大位置であり、ｏｎｅ ｔｅｎｔｈ ｈｅｉｇｈｔはピーク最大値の１／１０の高さであり、後部ピークは、ピーク最大値よりも後の保持体積でのピークテールを指し、前部ピークは、ピーク最大よりも早期の保持体積でのピーク前部を指す。クロマトグラフィー系のプレート計数は、２０，０００超であるべきであり、対称性は、０．９８～１．２２であるべきである。
試料をＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ「Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｎｔｒｏｌ」ソフトウェアを用いて半自動で調製し、２ｍｇ／ｍｌを試料の標的重量とし、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ高温オートサンプラーを介して、予め窒素をスパージしたセプタキャップ付きバイアルに溶媒（２００ｐｐｍのＢＨＴを含有していた）を添加した。試料を、「低速」振盪下で、摂氏１６０°で２時間溶解した。
Ｍｎ（ｃｏｎｖ）、Ｍｗ（ｃｏｎｖ）、及びＭｚ（ｃｏｎｖ）の計算は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲクロマトグラフの内部ＩＲ５検出器（測定チャネル）を使用し、式６～８に従い、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアを使用し、等間隔のデータ回収点（ｉ）でベースラインを差し引いたＩＲクロマトグラム、及び式１からの点（ｉ）の狭い標準較正曲線から得られるポリエチレン同等分子量を使用する、ＧＰＣの結果に基づき行った。
Figure 2023520142000008
ＧＰＣ溶出曲線の低分子量領域において、酸化防止剤又は他の添加剤の存在によって引き起こされることが知られているピークが存在するとき、ポリマー試料の数平均分子量（Ｍｎ）の過小評価を引き起こして、Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗは重量平均分子量である）と定義される試料多分散性が過大評価されることになる。したがって、真のポリマー試料分子量分布は、この余分なピークを排除することによってＧＰＣ溶出から計算するべきである。このプロセスは、液体クロマトグラフィー分析でのデータ処理手順におけるピーク除去特性として一般的に説明されている。このプロセスにおいて、この添加剤ピークは、ＧＰＣ溶出曲線から試料分子量計算が行われる前に、ＧＰＣ溶出曲線から除去される。クロマトグラフィーシステムのプレート計数は、２４，０００を超えるべきであり、対称性は、０．９８～１．２２であるべきである。
経時的な偏差を監視するために、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲシステムで制御されたマイクロポンプを介して、各試料に流量マーカー（デカン）を導入した。この流量マーカー（flowrate marker、ＦＭ）を用いて、試料中のそれぞれのデカンピーク（ＲＶ（ＦＭ試料））と、狭い標準物質較正（ＲＶ（ＦＭ較正済み））内のデカンピークのそれとを、ＲＶ整合させることによって、各試料のポンプ流量（流量（見かけ））を線形補正した。次いで、デカンマーカーピークの時間のいかなる変化も、実行の全体にわたって流量（流量（有効））における線形シフトに関連すると推測される。流量マーカーピークのＲＶ測定の最高精度を促進するために、流量マーカー濃度クロマトグラムのピークを二次方程式に当てはめる最小二乗適合ルーチンが使用される。次いで、二次方程式の一次導関数を使用して、真のピーク位置を解く。流量マーカーのピークに基づいてシステムを較正した後、（狭い標準較正に対する）有効流量は、方程式９のように計算される。流量マーカーピークの処理を、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアを介して行った。許容される流量補正は、有効流量が、見かけ流量の＋／－１％以内のものである。
流量（有効）＝流量（見かけ）＊（ＲＶ（ＦＭ較正済み）／ＲＶ（ＦＭ試料）） （方程式９）
多重検出器オフセットを決定するための系統的アプローチは、Ｂａｌｋｅ，Ｍｏｕｒｅｙ，ｅｔ．ａｌ．（Ｍｏｕｒｅｙ ａｎｄ Ｂａｌｋｅ，Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｐｔ １２，（１９９２））Ｂａｌｋｅ，Ｔｈｉｔｉｒａｔｓａｋｕｌ，Ｌｅｗ，Ｃｈｅｕｎｇ，Ｍｏｕｒｅｙ，Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｐｔ １３，（１９９２））によって公開されたものと合致した様式で行われ、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアを使用して、広いホモポリマーポリエチレン標準物質（Ｍｗ／Ｍｎ＞３）からのトリプル検出器ログ（ＭＷ及びＩＶ）の結果を、狭い標準較正曲線からの狭い標準カラム較正の結果に対して最適化する。
絶対分子量データは、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアを使用して、Ｚｉｍｍ（Ｚｉｍｍ，Ｂ．Ｈ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，１６，１０９９（１９４８））及びＫｒａｔｏｃｈｖｉｌ（Ｋｒａｔｏｃｈｖｉｌ，Ｐ．，Ｃｌａｓｓｉｃａｌ Ｌｉｇｈｔ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ ｆｒｏｍ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，Ｏｘｆｏｒｄ，ＮＹ（１９８７））によって公開されたものと合致した様式で得た。分子量の決定において使用される総注入濃度を、好適な直鎖状ポリエチレンホモポリマー、又は既知の重量平均分子量のポリエチレン標準物質のうちの１つから導き出した、質量検出器面積及び質量検出器定数から得た。（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を使用して）計算される分子量を、以下に述べるポリエチレン標準物質のうちの１つ以上から導き出される、光散乱定数、及び０．１０４の屈折率濃度係数、ｄｎ／ｄｃを使用して得た。一般に、（ＧＰＣＯｎｅ（商標）を用いて決定される）質量検出器応答（ＩＲ５）及び光散乱定数は、約５０，０００ｇ／ｍｏｌを超える分子量を有する直鎖状標準物質から決定されるべきである。
ＣＤＦの計算方法
ＩＲ５測定検出器（「ＣＤＦＩＲ」）の累積分布率（ＣＤＦ）、並びに粘度検出器からの累積検出器画分（「ＣＤＦＤＶ」）及び低角度レーザー光散乱検出器からの累積検出器画分（「ＣＤＦＬＳ」）の計算は、以下のステップで実施する（ＣＤＦＩＲ、ＣＤＦＤＶ、及びＣＤＦＬＳについて、図２、図３及び図４に図示する）。
１）試料と一定の狭い標準カクテル混合物との間のデカンピークの相対保持体積比に基づいて、クロマトグラムを線形に流量補正する。
２）ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）のセクションに記載のように、屈折計に対する光散乱検出器のオフセットを補正する。
３）ポリスチレン較正曲線に基づいて、各保持体積（retention volume、ＲＶ）データスライスでの分子量を計算し、これを、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）のセクションに記載のポリスチレンからポリエチレンへの変換係数（０．３９５０～０．４４）によって修正する。
４）光散乱計及び屈折計のクロマトグラムからベースラインを減算し、屈折計クロマトグラムから観察可能な光散乱クロマトグラムの低分子量保持体積範囲の全てを確実に積分する標準ＧＰＣを使用して、積分ウィンドウを設定する（すなわち、最もＲＶの上限を各クロマトグラムにて同じインデックスに設定する）。いずれのクロマトグラムでも、１５０ｇ／ｍｏｌ未満に相当する物質を積分には含めない。
５）例１の場合、式１０Ａ、１０Ｂ、１０Ｃ、１０Ｄ、１０Ｅ及び１０Ｆに従い、図２、図３及び図４に示す各データスライス（ｊ）における、ベースラインを差し引いた高分子量から低分子量のピーク高さ（Ｈ）（低～高保持体積）に基づいて、ＩＲ５測定センサー（ＣＤＦＩＲ）、粘度クロマトグラム（ＣＤＦＤＶ）、及び低角レーザー光散乱（Low-Angle Laser Light Scattering、ＬＡＬＬＳ）クロマトグラム（ＣＤＦＬＳ）の累積分布率（ＣＤＦ）を計算する。
Figure 2023520142000009
トリプル検出器ＧＰＣ（Triple Detector GPC、３Ｄ－ＧＰＣ）によるｇｐｃＢＲ分岐指数
ｇｐｃＢＲ分岐指数は、前述のように、最初に、光散乱、粘度、及び濃度の検出器を較正することによって決定される。次いで、ベースラインが光散乱、粘度計、及び濃度のクロマトグラムから差し引かれる。次いで、積分ウィンドウを設定して、赤外線（ＩＲ５）クロマトグラムからの検出可能なポリマーの存在を示す光散乱及び粘度計クロマトグラムの低分子量保持体積範囲の全てを確実に積分する。次いで、直鎖状ポリエチレン標準物質を使用して、ポリエチレン及びポリスチレンのＭａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ定数を確立する。定数を得た後、方程式（１１）及び（１２）に示すように、２つの値を使用して、溶出量の関数としてのポリエチレン分子量及びポリエチレン固有粘度の２つの直鎖状参照によるコンベンショナル較正法を構築する。
Figure 2023520142000010
ｇｐｃＢＲ分岐指数は、Ｙａｕ，Ｗａｌｌａｃｅ Ｗ．，「Ｅｘａｍｐｌｅｓ ｏｆ Ｕｓｉｎｇ ３Ｄ－ＧＰＣ－ＴＲＥＦ ｆｏｒ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ」，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．，２００７，２５７，２９－４５に記載されているように、長鎖分岐の特徴付けのための堅牢な方法である。この指数は、ポリマー検出器面積全体を優先して、ｇ′値の決定及び分岐頻度の計算において従来使用されていた「スライスごとの」３Ｄ－ＧＰＣ計算を回避する。３Ｄ－ＧＰＣデータから、ピーク面積法を使用した光散乱（ＬＳ）検出器により、試料のバルク絶対重量平均分子量（Ｍｗ（ａｂｓ））を得ることができる。この方法は、従来のｇ’決定で必要とされるような、濃度検出器信号に対する光散乱検出器信号の「スライスごとの」比率を回避する。
３Ｄ－ＧＰＣにより、方程式（１３）を使用して、試料の固有粘度も独立に得られる。この面積の計算は、全体的な試料面積として、ベースライン及び積分限界に対する検出器ノイズ及び３Ｄ－ＧＰＣ設定に起因するばらつきによる影響が非常に少ないため、より高い精度が提供される。更に重要なことに、ピーク面積の計算は、検出器のボリュームオフセットに影響を受けない。同様に、方程式（１３）に示す面積法によって、試料の固有粘度（ＩＶ）が高精度で得られる。
Figure 2023520142000011
 式中、ηｓｐｉは、粘度計検出器から取得した比粘度を指している。
ｇｐｃＢＲ分岐指数を決定するために、試料ポリマーの光散乱溶出面積を使用して、試料の分子量を決定する。試料ポリマー用の粘度検出器の溶出面積は、試料の固有粘度（ＩＶ又は［η］）を決定するために使用される。
最初に、ＳＲＭ１４７５ａ又は等価物などの直鎖状ポリエチレン標準試料の分子量及び固有粘度を、方程式（１４）及び（１５）により、溶出量の関数としての分子量及び固有粘度の両方について、コンベンショナル較正法（「conventional calibration、ｃｃ」）を使用して決定する。
Figure 2023520142000012
 方程式（１５）を使用して、ｇｐｃＢＲ分岐指数を決定する。
Figure 2023520142000013
 式中、［η］は、測定された固有粘度であり、［η］ｃｃは、コンベンショナル較正からの固有粘度であり、Ｍｗは、測定された重量平均分子量であり、Ｍｗ，ｃｃは、コンベンショナル較正の重量平均分子量である。光散乱（ＬＳ）による重量平均分子量は、一般に「絶対重量平均分子量」又は「Ｍｗ、Ａｂｓ」と称される。コンベンショナルＧＰＣ分子量較正曲線（「コンベンショナル較正」）を使用して得られる方程式（７）からのＭｗ，ｃｃは、「ポリマー鎖骨格分子量」、「コンベンショナル重量平均分子量」及び「Ｍｗ（ｃｏｎｖ）」と称されることが多い。
「ｃｃ」の下付き文字が付いた全ての統計値は、それぞれの溶出量、前述の対応するコンベンショナル較正、及び濃度（Ｃｉ）を使用して決定される。下付き文字のない値は、質量検出器、ＬＡＬＬＳ、及び粘度計面積に基づく測定値である。ＫＰＥの値は、直鎖状参照試料がゼロのｇｐｃＢＲ測定値を有するまで反復して調整される。例えば、この特定の場合のｇｐｃＢＲを決定するためのα及びＬｏｇ Ｋの最終値は、ポリエチレンの場合はそれぞれ０．７２５及び－３．３９１、ポリスチレンの場合はそれぞれ０．７２２及び－３．９９３である。一旦前述の手順を使用してＫ値及びα値を決定したら、分岐試料を使用して手順を繰り返す。分岐試料は、直鎖状参照から得た最終的なＭａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ定数を最適な「ｃｃ」較正値として使用して分析される。直鎖状ポリマーの場合、ＬＳ及び粘度計によって測定された値は、コンベンショナル較正標準に近くなるため、方程式（１５）から計算されたｇｐｃＢＲはゼロに近くなると考えられる。分岐ポリマーの場合、測定されたポリマーの分子量が計算されたＭｗ，ｃｃよりも高くなり、計算されたＩＶｃｃが測定されたポリマーＩＶよりも高くなるため、特に長鎖分岐のレベルが高い場合、ｇｐｃＢＲはゼロより高くなることになる。実際、ｇｐｃＢＲ値は、ポリマーの分岐の結果としての分子サイズの収縮効果によるＩＶの分数変化を表している。０．５又は２．０のｇｐｃＢＲ値は、等価重量の直鎖状ポリマー分子に対する、それぞれ５０％及び２００％のレベルでのＩＶの分子サイズ収縮効果を意味する。これらの特定の実施例では、コンベンショナル「ｇ′指数」及び分岐頻度の計算と比較して、ｇｐｃＢＲを使用する利点は、ｇｐｃＢＲの精度がより高いことによるものである。ｇｐｃＢＲ指数の決定に使用されるパラメータの全ては、高精度で得られ、濃度検出器からの高分子量での低い３Ｄ－ＧＰＣ検出器の応答によって悪影響を受けない。検出器体積の整列の誤差も、ｇｐｃＢＲ指数判定の精度には影響しない。
ＬＳＰパラメータ
ＧＰＣ光散乱パラメータ（ＬＳＰ）の代表的な値は、実施例１の表１及び２、並びに図５に見出すことができる。材料の分析は、米国特許第８，９１６，６６７（Ｂ２）号（Ｋａｒｊａｌａ ｅｔ ａｌ．）と同様に実施した。プロットのＸ軸は、コンベンショナルＧＰＣ計算による分子量、又はｃｃ－ＧＰＣ分子量の対数値である。ｙ軸は、ＬＳ検出器の応答である。ＬＳ溶出プロファイルの具体的な特性は、２つの対数分子量限界によって定義されたとおりに捕捉される。下限は１００，０００ｇ／ｍｏｌのＭＷ１値に対応し、上限は９００，００ｇ／ｍｏｌのＭＷ２値に対応している。これらの２つの分子量限界の垂直線は、２点でＬＳ溶出曲線と交差する。これらの２つの切片点を結ぶ線分を描写する。第１の切片でのＬＳ信号の高さ（ｌｏｇ ＭＷ１）は、ＬＳ１の量を示す。第２の切片でのＬＳ信号の高さ（ｌｏｇ ＭＷ２）は、ＬＳ２の量を示す。２つの分子量限度内のＬＳ溶出曲線の下の面積は、量面積Ｂを示す。ＬＳ曲線を、２つの切片を連結する線分と比較すると、線分の上（図５のＡ２を参照、負の値として定義）又は線分の下（図５のＡ１のように、正の値として定義）にある分離面積の一部が存在する可能性がある。Ａ１とＡ２の合計により、量面積Ａ、合計面積Ａが得られる。この合計面積Ａは、面積Ｂと線分の下の面積との差として計算できる。
「ＬＳ」量を計算するステップは、表２及び表３に示した実施例１によって例示してある。
ステップ１「以下の方程式１６～１７を使用して表１のＳｌｏｐｅＦを計算する。
Ｓｌｏｐｅ＿ｖａｌｕｅ＝［（ＬＳ２－ＬＳ１）／ＬＳ２］／ｄＬｏｇＭＷ （方程式１６）
ＳｌｏｐｅＦ＝勾配関数＝ａｂｓ（Ｓｌｏｐｅ＿ｖａｌｕｅ－０．４２）＋０．００１（方程式１７）
ステップ２、以下の方程式１８～１９を使用して、表２の「ＡｒｅａＦ」及び「ＬＳＦ」を計算する。
面積Ｆ＝面積関数＝Ａｂｓ（Ａｂｓ（Ａ／Ｂ）＋０．０３３）－０．００５） （方程式１８）
式中、Ａ／Ｂ＝（面積Ａ）／（面積Ｂ）
ＬＳＰ＝Ｌｏｇ（面積Ｆ＊ＳｌｏｐｅＦ）＋４ （方程式１９）
Figure 2023520142000014
Figure 2023520142000015
ヘキサン抽出物
ポリマーペレット（重合ペレット化プロセスから、更なる改質無し、「１インチ×１インチ」正方形フィルム１枚当たり約２．２グラム）を、Ｃａｒｖｅｒ Ｐｒｅｓｓで３．０～４．０ミルの厚さにプレスした。ペレットを、１９０℃で、８，０００ｐｓｉで３分間プレスし、続いて３分間冷却し、続いて１９０℃で、４０，０００ｐｓｉで３分間再度プレスし、続いて冷却した（合計１２分間）。非残留手袋（ＰＩＰ＊ＣｌｅａｎＴｅａｍ＊ＣｏｔｔｏｎＬｉｓｌｅ Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ Ｇｌｏｖｅｓ、部品番号：９７－５０１）を着用して、作業者の手からの残留油によるフィルムの汚染を防止した。各フィルムを、「１インチ×１インチ」の正方形にトリミングし、秤量した（２．５±０．０５ｇ）。フィルムを、加熱した水浴中、４９．５±０．５℃で、約１０００ｍｌのヘキサンを含有するヘキサン容器内で２時間抽出した。ヘキサンは、異性体「ヘキサン」混合物（例えば、ヘキサン（Ｏｐｔｉｍａ）、Ｆｉｓｈｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、ＨＰＬＣのための高純度移動相及び／又はＧＣ用途のための抽出溶媒）であった。２時間後、フィルムを取り出し、清潔なヘキサン中で濯ぎ、真空オーブン（８０±５℃）内、完全真空（ＩＳＯＴＥＭＰ真空オーブン、モデル２８１Ａ、約３０インチＨｇ）で２時間乾燥させた。次いで、フィルムをデシケーターに入れ、最低１時間、室温になるまで冷却させた。その後、フィルムを再秤量し、ヘキサン中での抽出による質量損失量を計算した。この方法は、２１ ＣＲＦ １７７．１５２０（ｄ）（３）（ｉｉ）に基づいているが、ｎ－ヘキサンの代わりにヘキサンを使用することによりＦＤＡプロトコルから１点逸脱している。３つの測定値の平均を報告した。
滑剤
約５グラムの試料を、秤量し（精密に０．０００１ｇ単位で記録した）、１６オンスのガラス瓶に入れた。ポリテトラフルオロエチレン（Polytetrafluoroethylene、ＰＴＦＥ）でコーティングした撹拌棒を、溶媒ディスペンサを使用してｏ－キシレン中の１２０ｍＬの０．０４％トリエチルホスファイトと共に、ガラス瓶に入れた。瓶に緩く蓋をし、撹拌しながら１３０℃で３０分間加熱撹拌機上に置いた。３０分後、瓶を下ろし、室温で少なくとも２時間撹拌しながら溶液を冷却した。溶媒ディスペンサを使用して瓶に２５０ｍＬのメタノールを添加して更にポリマーを沈殿させた。この添加中に溶液を撹拌した。溶液を更に２時間撹拌した。２時間撹拌した後、瓶を下ろし、固体を沈降させた。溶液のアリコートをガラスピペットで取り出し、２ｍＬのガラスオートサンプラーバイアルに移した。バイアルに蓋をして、分析のためにガスクロマトグラフに配置した。試料及び標準溶液を、パルススプリットレス注入及び炎イオン化検出器を備えたガスクロマトグラフィーを使用して分析した。抽出物の濃度は、外部標準較正手順を使用して測定した。樹脂中のエルカミド、オレアミド、又はステアラミドのデータは、百万分率（ｐｐｍ、μｇ／ｇ）で報告された。
酸化防止剤（Antioxidant、ＡＯ）
約５グラムの試料を、秤量し（精密に０．０００１ｇ単位で記録した）、４オンスのガラス瓶に入れた。ＰＴＦＥでコーティングした撹拌棒を、溶媒ディスペンサを使用してｏ－キシレン中の２５ｍＬの０．０４％トリエチルホスファイトと共に、ガラス瓶に入れた。瓶に緩く蓋をし、撹拌しながら１３０℃で３０分間加熱撹拌機上に置いた。３０分後、瓶を下ろし、室温で少なくとも２時間撹拌しながら溶液を冷却した。溶媒ディスペンサを使用して瓶に５０ｍＬのメタノールを添加して更にポリマーを沈殿させた。この添加中に溶液を撹拌した。溶液を更に２時間撹拌した。２時間撹拌した後、瓶を下ろし、固体を沈降させた。溶液のアリコートをガラスピペットで取り出し、０．２μｍのＰＴＦＥ（２５ｍｍ）シリンジフィルター及びポリプロピレンシリンジで濾過し、２ｍＬのガラスオートサンプラーバイアルに入れた。バイアルに蓋をして、分析のために液体クロマトグラフに配置した。試料及び標準溶液を、ＵＶ／Ｖｉｓ吸光度検出器を用いて逆相液体クロマトグラフィー法を使用して分析した。抽出物の濃度は、外部標準較正手順を使用して測定した。樹脂中のＡＯのデータは、百万分率（ｐｐｍ、μｇ／ｇ）で報告される。更なる詳細は、Ｇｒｅｅｎ，Ｓ．；Ｂａｉ，Ｓ．；Ｃｈｅａｔｈａｍ，Ｍ．；Ｃｏｎｇ，Ｒ．；Ｙａｕ，Ｗ．，「Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ Ｕｓｉｎｇ Ｔｏｔａｌ Ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｙ Ｆｏｌｌｏｗｅｄ ｂｙ ＲＰＬＣ」，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ Ｓｃｉｅｎｃｅ，３３（２２），３４５５－３４６２（２０１０）において見出すことができる。
粘着防止剤
ＡＳＴＭ Ｄ６２４７を使用して、Ｘ線蛍光によって金属レベルを測定した。タルク又は二酸化ケイ素は、ＸＲＦによって元素ケイ素（Ｓｉ）又はマグネシウム（Ｍｇ）から測定することができる。多くの異なる種類の材料が分析される実験室では、Ｓｉ及びＭｇの両方が測定される場合がある。タルク結果は、必要に応じて、Ｓｉ又はＭｇのいずれかから計算されたものとして報告され得る。例えば、タルクのレベルは、Ｍｇ及びＳｉを測定することによって計算され得る。また、残留灰％を測定することによっても計算され得る。Ｍｇ及びＳｉのみが存在する場合（他の添加剤などは存在していない）、３つの測定値（ＸＲＦ及び残留灰分％）は、一致するはずである。
タルク（Ｍｇ）＝タルク（Ｓｉ）＝タルク（ａｓｈ）
タルクは、Ｍｇ及びＳｉの両方を使用することによって測定され得る。２つの値が異なる場合、タルクのレベルを決定するために更なる分析が必要とされ得る。例えば、ＳｉＯ２は、ＳｉのＸＲＦ値を使用して計算すると、タルク値はより高くなるはずである。
Ｔａｌｃ（Ｍｇ）＜Ｔａｌｃ（Ｓｉ）
この差を使用して、ＳｉＯ２の量を計算することができると考えられる。ＳｉＯ２レベルを決定した後、タルク値の補正は、残留灰分％の測定値から計算することができる。
タルク（Ａｓｈ ｃｏｒｒｅｃｔｅｄ）＝タルク（Ａｓｈ）－タルク（ＳｉＯ２）
また、ＳｉＯ２が存在し、Ｍｇが存在していない場合、Ｍｇからタルクを元素定量すると、タルクがゼロとなり得る。残留灰分は、ＡＳＴＭ Ｄ５６３０：プラスチック中の灰分含有量に関する標準試験法によって測定することができる。
鉱物油
約５グラムの試料を、４オンスのガラス瓶に秤量し（精密に０．０００１ｇ単位で記録した）、続いて２０ｍＬの塩化メチレンを添加した。瓶をＰＴＦＥで裏打ちされたキャップで密封した。試料は、リストシェーカー上で室温で２４時間抽出した。抽出物のアリコートをガラスピペットで取り出し、２ｍＬのガラスオートサンプラーバイアルに移した。バイアルに蓋をして、分析のためにガスクロマトグラフに配置した。試料及び標準溶液を、炎イオン化検出器を用いたガスクロマトグラフィー法を使用して分析した。標準溶液を、樹脂に見られるような同じ鉱油参照材料を使用して塩化メチレン中で調製した。クロマトグラムの鉱油ピークを積分した。鉱油と同じ保持時間ウィンドウ内のオリゴマー及び添加剤ピーク面積を、鉱油ピーク面積から差し引く。抽出物の濃度は、外部標準較正手順を使用して測定した。樹脂中の鉱油のデータは、百万分率（ｐｐｍ；μｇ／ｇ）で報告される。
実施例１及び比較例１：低密度ポリエチレンの調製
図１に関する前述の説明に続いて、ｔ－ブチルペルオキシ－２エチルヘキサン酸（ＴＢＰＯ）と、沸騰範囲が１７９℃を超えるイソ－パラフィン系炭化水素溶媒とを含有する混合物を、第１及び第２の注入点のための開始剤混合物として使用した。ＴＢＰＯ、ｔ－ブチルペルオキシアセテート（ＴＢＰＡ）と、イソ－パラフィン系炭化水素溶媒とを含有する混合物を、第３の注入点のための開始剤混合物として使用した。ジ－ｔ－ブチルペルオキシド（ＤＴＢＰ）と、ＴＢＰＡと、ＴＰＢＯと、イソ－パラフィン系炭化水素溶媒とを含有する混合物を、第４の注入点のために使用した。表４は、注入点の各々のために使用した過酸化物開始剤及び溶媒溶液の重量％での組成を示している。
Figure 2023520142000016
イソブタンを連鎖移動剤として使用した。ブースター／一次圧縮機の吸引側でエチレン流にイソブタンを注入した。プロセスへのＣＴＡ供給物の組成は、生成物の望ましいメルトインデックスを維持するように適宜調整され得る。
添加剤を含まない実施例及び比較例を製造するために使用されるプロセス条件を表５に示す。各オートクレーブゾーンのための反応温度及び管への反応温度は、反応ゾーンの各々への過酸化物流を調整することによって、制御される。反応器圧力及び反応器制御温度は、生成物の分子量分布を最終的に制御するように使用される。
Figure 2023520142000017
本明細書に開示した試験手順に従って、実施例及び比較例を試験して、密度、メルトインデックス（Ｉ２）、溶融強度、及びヘキサン抽出物を測定した。実施例１及び比較例１の密度、メルトインデックス（Ｉ２）、溶融強度、及びヘキサン抽出物の結果を、以下の表６に示す。図６を参照すると、実施例１及び比較例１の溶融強度曲線が、データが終わる（ストランド破断）前に高速において平均溶融強度を近似する水平線によって引かれた溶融強度プラトー領域と一緒に、図式的に描かれている。
Figure 2023520142000018
様々な実施例の分子量データを、本明細書に開示した試験手順に従って測定し、コンベンショナル（ｃｏｎｖ）法及び光散乱又は絶対（ａｂｓ）ＧＰＣ法の両方を使用した結果を、以下の表７に示す。
Figure 2023520142000019
様々な実施例のＣＤＦ及びＬＳＰデータを、本明細書に開示した試験手順に従って測定し、その結果を以下の表８に示す。
Figure 2023520142000020
様々な実施例の粘度データを、本明細書に開示した試験手順に従って測定し、その結果を以下の表９に示す。
Figure 2023520142000021
様々な実施例の１３Ｃ ＮＭＲによる１０００個の炭素原子当たりの分岐における分岐データを、本明細書に開示した試験手順に従って測定し、その結果を以下の表１０に示す。
Figure 2023520142000022
本明細書に開示した試験手順に従って、様々な比較例及び実施例に関して１Ｈ ＮＭＲによる不飽和データを測定し、その結果を以下の表１１に示す。
Figure 2023520142000023

Claims (15)

  1. ５．５ｃＮ以上である１９０℃で測定された溶融強度と、
    ０．９２１０ｇ／ｃｍ３以上かつ０．９２７５ｇ／ｃｍ３以下である密度と、
    ４．５ｇ／１０分以上である１９０℃で測定されたメルトインデックスＩ２と、を含む、低密度ポリエチレンホモポリマー。
  2. 前記１９０℃で測定されたメルトインデックスＩ２が、４．５ｇ／１０分以上かつ７．５ｇ／１０分以下である、請求項１に記載の低密度ポリエチレンホモポリマー。
  3. 前記１９０℃で測定されたメルトインデックスＩ２が、４．５ｇ／１０分以上かつ６．５ｇ／１０分以下である、請求項１又は２に記載の低密度ポリエチレンホモポリマー。
  4. 前記１９０℃で測定された溶融強度が、６．０ｃＮ以上かつ８．５ｃＮ以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載の低密度ポリエチレンホモポリマー。
  5. 前記１９０℃で測定された溶融強度が、６．４ｃＮ以上かつ７．０ｃＮ以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載の低密度ポリエチレンホモポリマー。
  6. ｃＮでの前記１９０℃で測定された溶融強度が、－０．７８０＊（メルトインデックス、Ｉ２）＋９．９ｃＮ±５％以上である、請求項１～５のいずれか一項に記載の低密度ポリエチレンホモポリマー。
  7. 前記低密度ポリエチレンが、７．２以上である分子量分布（Ｍｗ（ｃｏｎｖ）／Ｍｎ（ｃｏｎｖ））を含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の低密度ポリエチレンホモポリマー。
  8. 前記密度が、０．９２２０ｇ／ｃｍ３以上かつ０．９２６５ｇ／ｃｍ３以下である、請求項１～７のいずれか一項に記載の低密度ポリエチレンホモポリマー。
  9. ヘキサン抽出物レベルが、２．６０％以下である、請求項１～８のいずれか一項に記載の低密度ポリエチレンホモポリマー。
  10. 前記低密度ポリエチレンが、５００，０００ｇ／ｍｏｌ超のｚ平均分子量Ｍｚ（ｃｏｎｖ）を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の低密度ポリエチレンホモポリマー。
  11. 前記低密度ポリエチレンが、５３０，０００ｇ／ｍｏｌ以上かつ６２０，０００ｇ／ｍｏｌ以下のｚ平均分子量Ｍｚ（ｃｏｎｖ）を含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の低密度ポリエチレンホモポリマー。
  12. 前記低密度ポリエチレンが、２．５超のＧＰＣ光散乱パラメータ（ＬＳＰ）を含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載の低密度ポリエチレンホモポリマー。
  13. 請求項１～１２のいずれか一項に記載の低密度ポリエチレンホモポリマーを含むフィルム。
  14. 直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と、請求項１～１２のいずれか一項に記載の低密度ポリエチレンホモポリマーとの混合物を含むフィルム。
  15. 請求項１～１２のいずれか一項に記載の低密度ポリエチレンホモポリマーを含むキャストフィルム、インフレーションフィルム、又は熱成形フィルム。

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