JP2023504245A - 難燃性ポリエステル成形組成物 - Google Patents

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Abstract

本発明は、熱可塑性ポリエステル、式（Ｉ）の金属塩、ハロゲン含有難燃剤、及び滴下防止剤を含む熱可塑性成形組成物；この熱可塑性成形組成物の使用を含む、繊維、ホイル及び成形品の製造方法；並びに、この熱可塑性成形組成物から得られる、繊維、ホイル又は成形品に関する。【化１】TIFF2023504245000022.tif4990

Description

本発明は、熱可塑性ポリエステルを含む熱可塑性成形組成物、該熱可塑性成形組成物の使用を含む繊維、ホイル及び成形品の製造方法、及び該熱可塑性成形組成物から得られる繊維、ホイル又は成形品に関するものである。
コネクタ、フレーム、可動部品、変圧器、マイクロモーターなどの電子部品の製造には、強化又は非強化の熱可塑性ポリエステルが使用されている。これらの用途の多くでは、難燃性が必要とされ、通常、臭素化（brominated）難燃剤と相乗剤としての三酸化二アンチモンとの組み合わせに基づく難燃剤システムによって提供される。しかしながら、このタイプの難燃剤システムは、相乗効果の高い三酸化二アンチモンが発煙量を大幅に増加させる傾向があり、火災時に視界が悪くなり、人々の避難に支障をきたすため、制約がある。さらに、三酸化二アンチモンは嵩密度が非常に高いため、成形部品の比重を増加させ、トラッキングインデックス（ＣＴＩ）等の電気特性に悪影響を及ぼす。これは特に輸送及び航空分野では好ましくない。さらに、一部のエコラベルでは、熱可塑性部品からの三酸化二アンチモンの除去を要求している。
三酸化二アンチモンの少ない又は三酸化二アンチモンを含まない難燃性プラスチックが明らかに必要とされているが、そのようなプラスチックは通常、臭素化難燃剤の添加量を大幅に増加させる必要がある。
ＷＯ ２０１２／０８８０８０は、ａ）少なくとも１種の熱可塑性ポリエステル又はポリアミド、（ｂ）少なくとも１種の臭素化難燃剤、及び（ｃ）少なくとも１種の金属ホスホネート又は金属ホスフィネートを含む三酸化二アンチモンのない難燃熱可塑性組成物に関するものである。好適な金属ホスホネート又は金属ホスフィネートは、以下の式のものである
Figure 2023504245000002
 （式中、Ｍｅは金属であり、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なる、直鎖又は分岐状又は環状Ｃ１～Ｃ６アルキル、又はベンジルであり、ｎは、金属の原子価であり、１、２、３又は４であり得、金属ホスホネートの場合ｘは１であり、金属ホスフィネートの場合ｘは０である）。
ＷＯ ２０１８／０７３８１３は、ポリエステル、及び少なくとも以下の２つの成分：次亜リン酸カルシウム及び臭素含有ポリマーを有する難燃剤の混合物を含む組成物に関するものである。この組成物は、実質的に三酸化二アンチモンを含まない、これは、組成物中の三酸化二アンチモンの濃度が、ハロゲン化添加剤と共にプラスチック複合物に用いられる許容量よりもかなり低く、例えば、１．０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、例えば０．０～０．３質量％（組成物の総質量に基づいて）であることを意味している。最も好ましくは、組成物は、三酸化二アンチモンを全く含まない。
ＷＯ ２０１８／０７３８１９は、ポリエステル、及び少なくとも以下の２つの成分：次亜リン酸アルミニウム及び臭素含有ポリマーを有する難燃剤の混合物を含む組成物に関する。この組成物は、三酸化二アンチモンを実質的に含まない。ここでは、「実質的に含まない」は、ＷＯ ２０１８／０７３８１８に定義された通りである。
ＥＰ １ ６５７ ９７２ Ａ１は、式（Ｉ）のホスフィネート錯体に関する
Figure 2023504245000003
 （式中、Ｍは、元素周期表の第２族、第３族、第１２族、又は第１３族の金属であり、ｘは２又は３であり、ｎは１０以上である）。
さらに、ＥＰ １ ６５７ ９７２ Ａ１は、式（ＩＩ）のホスフィネート錯体に関する
Figure 2023504245000004
 （式中、Ｍは、元素周期表の第２族、第３族、第１２族、又は第１３族の金属であり、ｘは２又は３であり、Ｒは水素原子又は２－ヒドロキシフェニル残基であり、Ｂはルイス塩基であり、ｙは１又は２であり、ｎは１～１００である）。
ＥＰ １ ６５７ ９７２ Ａ１は、さらに、上記のホスフィネート錯体を含む難燃剤又はポリマー、並びに難燃剤として前記ホスフィネート錯体を、特にポリエステル、ポリアミド、エポキシド樹脂、及び繊維及び導体基板用ベース材料などの調製された製品に使用する方法関する。
ＵＳ ４，３１７，７６９は、式Ｉで表される環状リン化合物のアルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩を含む難燃剤に関する
Figure 2023504245000005
 （式中、Ｘ１～Ｘ８のそれぞれは、水素、ハロゲン、シアノ、アシル、アルキル、ハロゲン置換アルキル、アリール、ハロゲン置換アリール又はアラルキルを表す）。
ＪＰ ２００１ １３９ ５８６ Ａは、高純度及び高品質を有し、有機ポリマー、特に電子材料又は光学材料の安定剤、難燃剤等として焼結プロセスで安全にかつ高い収率で使用できるモノヒドロキシ有機環状リン化合物及びその金属塩の製造方法に関するものである。このモノヒドロキシ有機環状リン化合物は、下記の一般式（１）を有する
Figure 2023504245000006
 （式中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３はそれぞれ、Ｈ、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基である）。
ＷＯ ２０１２／０８８０８０ ＷＯ ２０１８／０７３８１３ ＷＯ ２０１８／０７３８１９ ＷＯ ２０１８／０７３８１８ ＥＰ １ ６５７ ９７２ Ａ１ ＵＳ ４，３１７，７６９ ＪＰ ２００１ １３９ ５８６ Ａ
上述の関連技術に鑑み、本願発明の目的は、高い難燃性及び／又は高い耐グローワイヤー性（glow-wire resistance）を特徴とする、熱可塑性ポリエステルに基づく三酸化二アンチモンのない難燃性の熱可塑性成形組成物を提供することである。ここでは、耐グローワイヤー性とは、難燃性組成物が、様々な壁厚（プラーク）で少なくとも７５０℃のグローワイヤー温度でIＥＣ ６０６９５－２－１３ ＧＷＩＴ試験に従って、再現性よく着火しないことを意味する。着火とは、炎が５秒超見えることを意味する。グローワイヤー最終製品試験（ＩＥＣ ６０６９５－２－１１に従ったＧＷＥＰＴ）の場合、着火とは炎が２秒超見えることを意味する（ＩＥＣ ６０３３５－１）。
この目的は、
Ａ）１０～９８質量％の熱可塑性ポリエステル、
Ｂ）０．５～２０質量％の下記の式（Ｉ）の金属塩
Figure 2023504245000007
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立して、水素又はＣ１～Ｃ４アルキルであり、
ｘは１、２、３又は４であり、
Ｍｅｔは、元素周期表（ＩＵＰＡＣ）の第１、２、１３、１４又は１５族の金属又はメタロイド、元素周期表（ＩＵＰＡＣ）の第３～１２族の遷移金属、ランタノイド金属、又は前述した金属、メタロイド又は遷移金属の１つの酸化物誘導体である）、
Ｃ）１．５～３０質量％の、
Ｃ１）ハロゲン含有難燃剤
Ｃ２）滴下防止剤（antidripping agent）
から得られた難燃剤組み合わせ、
Ｄ）０～４０質量％の他の添加剤
を含む熱可塑性成形組成物の提供によって達成され、ここで、成分Ａ）～Ｄ）の質量パーセントの合計は１００％である。
さらに、この目的は、本発明の熱可塑性成形組成物の使用を含む繊維、ホイル及び成形品の製造方法、並びに本発明の熱可塑性成形組成物から得られる繊維、ホイル又は成形品、好ましくは射出成形電子部品によって達成される。
本発明者らは、
－ 式（Ｉ）の金属塩、
－ ハロゲン含有難燃剤、及び
－ 滴下防止剤
の相乗的混合物を使用すると、高い難燃性（ＵＬ９４－Ｖ試験における低い残炎時間及び低い炎滴性（flaming droplet）、及び／又はＤＩＮ ＩＳＯ ６０６９５－２－１２による高い耐グローワイヤー性）を有する三酸化二アンチモンのない成形組成物が得られることが見出された。
したがって、本発明は、好ましくは本発明の熱可塑性成形組成物に関し、ここで、この熱可塑性成形組成物が三酸化二アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３）を含まない。
成分Ａ）
本発明の成形組成物は、成分Ａ）として、１０～９８質量％、好ましくは２５～９５質量％、特に３１～８０質量％の少なくとも１種の熱可塑性ポリエステルを含み、ここで、成分Ａ）～Ｄ）の質量パーセントの合計が１００％である。
好ましい熱可塑性ポリエステルＡ）は、ＤＩＮ ５３７２８／ＩＳＯ ３０７に従って２５℃でフェノール／ジクロロベンゼン（１：１）中の０．５質量％溶液で決定した粘度数が５０～１５０ｍＬ／ｇ、より好ましくは８０～１５０ｍＬ／ｇであり、ジカルボン酸及びジオールに基づく半結晶性又は非結晶性ポリエステルである。
使用されるジカルボン酸は、好ましくは４～１８個の炭素原子を有する脂肪族又は芳香族ジカルボン酸であり、より好ましくはフタル酸、テレフタル酸、ジメチルテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン－１，４－ジカルボン酸、ナフタレン－２，３－ジカルボン酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキセン二酢酸、ジフェニル－４，４’－ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸及びセバシン酸、又はこれらの混合物からなる群から選択される。
好ましいジカルボン酸は、上記のカルボン酸の群の芳香族ジカルボン酸である。より好ましいのは、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、好ましくは２，６－ナフタレンジカルボン酸及びイソフタル酸、並びにこれらの混合物である。より好ましいジカルボン酸は、テレフタル酸及び２，６－ナフタレンジカルボン酸、並びにこれらの混合物である。
上記の芳香族ジカルボン酸の３０モル％以下、好ましくは１０モル％以下は、脂肪族又は脂環式ジカルボン酸、例えばアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸及びシクロヘキサンジカルボン酸に置き換えられてもよい。最も好ましくは、脂肪族ジカルボン酸又は脂環式ジカルボン酸が存在しない。最も好ましくは、ジカルボン酸はテレフタル酸である。
ジオールは、好ましくは、６～２０個の炭素原子、最も好ましくは６個の炭素原子を有する脂環式ジオール、及び好ましくは２～２０個の炭素原子、より好ましくは２～６個の炭素原子を有する脂肪族ジオールからなる群から選択され、最も好ましくは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４－シクロヘキセンジメタノール、プロパン－１，３－ジオール、プロペン－１，２－ジオール、ブタン－１，２－ジオール、ブタン－１，４－ジオール、ペンテン－１，５－ジオール、ヘキセン－１、６－ジオール、３－メチルペンテン－２－４－ジオール、２－メチルペンテン－１，４－ジオール、２，２，４－トリメチルペンテン－１，３－ジオール、ヘキサン－１，３－ジオール、ヘキサン－１，４－ジオール、２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，４－ジヒドロキシ－１，１，３，３－テトラメチルシクロブタンイソソルビトール、３個又は４個以下の酸素原子を含み、残りの原子が炭化水素原子である炭素原子を合計３～１２個含有するポリ（アルキレンオキシド）グリコール、好ましくはポリ（オキシエチレン）ジオール、ポリ（オキシプロピレン）ジオール又はポリ（オキシテトラメチレン）ジオール、及びこれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、ジオールは、脂肪族ジオール、特にエチレングリコール、ブタン－１，４－ジオール又はプロパン－１，３－ジオール、ポリ（オキシエチレン）ジオール、ポリ（オキシプロピレン）ジオール又はポリ（オキシテトラメチレン）ジオール、及びこれらの混合物である。
特に好ましい熱可塑性ポリエステルＡ）は、２～６個の炭素原子を有するアルカンジオール、特にエチレングリコール、ブタン－１，４－ジオール又はプロパン－１，３－ジオールに由来するテレフタレートである。したがって、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びポリプロピレンテレフタレート、及びこれらの混合物が特に好ましい。
また、他のモノマー単位として、１質量％以下、好ましくは０．７質量％以下の１，６－ヘキサンジオール及び／又は２－メチル－１，５－ペンタンジオールを含むポリエチレンテレフタレート及び／又はポリブチレンテレフタレートが好ましい。
上述のように、熱可塑性成形組成物は、成分Ａ）として、ポリエステルの混合物、例えばポリブチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとの混合物を含んでもよい。前記混合物中のポリエチレンテレフタレートの割合は、１００質量％の成分Ａに基づいて、例えば５０質量％以下、好ましくは１０～３５質量％である。
さらなる実施態様において、ＰＢＴなどのポリアルキレンテレフタレートと任意に混合されたＰＥＴリサイクレート（スクラップＰＥＴとも称される）が使用される。
リサイクレートは一般に、下記のものである：
１）脱工業化（post-industrial）リサイクレートとして知られるもの：これらの材料は、重縮合中又は加工中に生成する生産廃棄物、例えば、射出成形からのスプルー、射出成形又は押出からの出発材料、又は押出シート又はフィルムからの縁切り（エッジトリム）である；
２）使用済み（Post-consumer）リサイクレート：これらの材料は、最終消費者が使用した後に回収及び処理されるプラスチック製品である。ミネラルウォーター、清涼飲料水、ジュース用の低成形ペットボトルが数量的には圧倒的に多い。
両方のタイプのリサイクレートは、リグラインドの形態又はペレット化材料の形態で使用されてもよい。後者の場合、粗リサイクレートは、分離され、精製され、その後に押出機で溶融されてペレット化される。これにより、通常、処理及びフリーフロー、及び処理のさらなる工程のための計測が容易になる
上記の熱可塑性ポリエステルは、市販されているか、又は当技術分野で知られているプロセスによって調製される。通常、ポリエステルは、それ自体既知の方法で、１種以上のジカルボン酸、又はそれらのエステル若しくは他のエステル形成性誘導体を、上記のジヒドロキシ化合物と反応させることによって製造される。
さらに、成分Ａ）が、上記のポリエステルの少なくとも１種と少なくとも１種のブレンド成分とのブレンドであることが可能である。
好適なブレンド成分は、ポリカーボネート及び液晶ポリエステル、ポリブチレンアジペートとテレフタレートのコポリマー、及び脂肪族ポリエステル、例えばイプシロン－ポリカプロラクトンからなる群から選択される。１種以上のブレンド成分は、成分Ａ）の総量に基づいて、０～３０質量％（ブレンド成分の総量）の量で存在する。１種以上のブレンド成分が存在する場合、前記ブレンド成分は、成分Ａ）の総量に基づいて、０．１～３０質量％（ブレンド成分の総量）の量で存在する。
成分Ｂ）
本発明の成形組成物は、成分Ｂ）として、０．５～２０質量％、好ましくは３～１７質量％、より好ましくは５～１５質量％の少なくとも１種の式（Ｉ）の金属塩を含み、ここで、成分Ａ）～Ｄ）の質量パーセントの合計が１００％である
Figure 2023504245000008
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立して、水素又はＣ１～Ｃ４アルキルであり、
ｘは１、２、３又は４であり、
Ｍｅｔは、元素周期表（ＩＵＰＡＣ）の第１、２、１３、１４又は１５族の金属それぞれのメタロイド、元素周期表（ＩＵＰＡＣ）の第３～１２族の遷移金属、ランタノイド金属、又は前述の金属メタロイド又は遷移金属のいずれかのオキシ誘導体である）。
好ましくは、金属塩Ｂ）における式（Ｉ）のＭｅｔは、元素周期表（ＩＵＰＡＣ）の第１３、１４又は１５族の金属それぞれのメタロイド、元素周期表（ＩＵＰＡＣ）の第３～１２族の遷移金属、ランタノイド金属、又は前述した金属メタロイド又は遷移金属のいずれかのオキシ誘導体である。より好ましくは、Ｍｅｔは、Ａｌ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｌａ、Ｃｅ、ＯＴｉ、ＯＶ、ＯＣｒ、ＯＳｎ及びＯＢｉからなる群から選択される。最も好ましくは、ＭｅｔはＡｌであり、ｘは３である。
金属塩における式（Ｉ）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、好ましくは水素である。すなわち、最も好ましいのは、式（Ｉａ）の金属塩である
Figure 2023504245000009
 （式中、ｘは２、３又は４、好ましくは３であり、
Ｍｅｔは、Ａｌ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｌａ、Ｃｅ、ＯＴｉ、ＯＶ、ＯＣｒ、ＯＳｎ及びＯＢｉ、好ましくはＡｌである）。
それぞれ式（Ｉ）及び式（Ｉａ）の金属塩は、１０－ヒドロキシ－９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスホフェナントレノキシド（phosphophenantrenoxide）（ＤＯＰＯ酸）の金属塩である。
前記金属塩は、例えば、市販されているＤＯＰＯ酸から出発して調製され、これはそれぞれ、式（Ｉ）及び（Ｉａ）の定義で言及した金属Ｍｅｔを含む好適な金属塩と反応される。好適な金属塩は、例えば、それぞれ式（Ｉ）及び（Ｉａ）で言及した金属Ｍｅｔの水酸化物、ハロゲン化物、特に塩化物、又は硫酸塩である。
成分Ｃ）
本発明の成形組成物は、成分Ｃ）として、１．５～３０質量％、好ましくは２～２３質量％、より好ましくは１５～２２質量％の
Ｃ１）ハロゲン含有難燃剤
Ｃ２）滴下防止剤
から得られた少なくとも１種の難燃剤組み合わせを含み、ここで、成分Ａ）～Ｄ）の質量パーセントの合計が１００％である。
好ましくは、成分Ｃ）は、９５～９９．９５質量％、好ましくは９６～９９．５０質量％、より好ましくは９７～９９．０質量％のＣ１）、及び０．０５～５質量％、好ましくは０．１～２質量％、より好ましくは０．２５～３質量％のＣ２）を含む。
成分Ｃ２）
滴下防止剤Ｃ２）としては、当該技術分野で知られている任意の滴下防止剤を使用することができる。好ましくは、滴下防止剤Ｃ２）は、フッ素含有ポリマー、シロキサンに基づく滴下防止剤、及びそれらの混合物からなる群から選択される化合物である。より好ましくは、滴下防止剤は、フッ素含有ポリマー又はシロキサンを含む。
好ましいフッ素含有ポリマーは、ポリ（テトラフルオロエチレン）（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テトラフルオロエチレン／エチレンコポリマー、ポリ（ビニリデンフルオリド）、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）、及びこれらの混合物からなる群から選択される。好ましいフッ素含有ポリマーは、ポリ（テトラフルオロエチレン）（ＰＴＦＥ）である。前記ポリ（テトラフルオロエチレン）は、ＰＴＦＥ粉末として使用することができる。フッ素含有ポリマーは、市販されているか、又は当技術分野で既知のプロセスによって調製される。
好適なシロキサンは、好ましくは、ポリジメチルシロキサンを含むシロキサンに基づく滴下防止剤である。好適なシロキサンに基づく滴下防止剤は、市販されている。
成分Ｃ１）
成分Ｃ１）は、ハロゲン含有難燃剤、好ましくは臭素含有難燃剤又は塩素含有難燃剤、より好ましくは臭素含有難燃剤である。
好適なハロゲン含有難燃剤は、当業者に知られている。好ましいハロゲン含有難燃剤は、オリゴマー及びポリマーのハロゲン含有難燃剤である。
好ましい臭素含有難燃剤は、臭素化ジフェニルエステル、臭素化トリメチルフェニルインダン（例えば、ＤＳＢ社のＦＲ １８０８）、テトラブロモビスフェノールＡ、臭素化オリゴカーボネート、好ましくは下記の式を有するテトラブロモ－ビス－フェノールＡの臭素化オリゴカーボネート（式中、ｎは２を超える）
Figure 2023504245000010
 （例えば、Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ社のＢＣ ５２又はＢＣ ５８）、
下記の式のポリペンタブロモベンジルアクリレート（式中、ｎは４を超える）
Figure 2023504245000011
 （例えば、ＩＣＬ－ＩＰ社のＦＲ １０２５）、
下記の式の、テトラブロモ－ビス－フェノールＡとエポキシドとのオリゴマー反応生成物（式中、ｎは３を超える）
Figure 2023504245000012
 （例えば、ＤＳＢ社のＦＲ ２３００及び２４００）、
好ましくは３～９０、より好ましくは５～６０の、トルエン中の蒸気圧浸透圧測定法で測定された平均重合度（数平均）を有する臭素化オリゴスチレン、及び臭素化ポリスチレンからなる群から選択される。
好ましい臭素化オリゴスチレンは、以下の式（Ｉ）を有する
Figure 2023504245000013
 （式中、Ｒは、水素、又は脂肪族部分、特にアルキル部分、例えばＣＨ３又はＣ２Ｈ５であり、ｎは繰返し鎖単位の数であり、好ましくは１２４以下、より好ましくは１０～１００であり、Ｒ１は、Ｈ、又は臭素、又は従来のフリーラジカル発生剤の断片であり得る）。
臭素化オリゴスチレンは、好ましくは４０～８０質量％、より好ましくは５５～７０質量％の臭素を含む。ポリジブロモスチレンを主成分として構成する製品が好ましい。この物質は、分解せずに溶融することができ、例えばテトラヒドロフランに可溶である。これらは、例えばスチレンの熱重合（ＤＴ－ＯＳ ２５ ３７ ３８５に従って）により得られるタイプの任意に脂肪族水素化されたスチレンオリゴマーの環臭素化、又は好適な臭素化スチレンのフリーラジカルオリゴマー化により製造することができる。臭素化オリゴスチレンはまた、スチレンのイオン性オリゴマー化及びその後の臭素化によって製造することもできる。
臭素化ポリスチレンは、通常、ＥＰ－Ａ ４７ ５４９に記載のプロセスによって得られる。
Figure 2023504245000014
前記プロセスによって得ることができる市販の臭素化ポリスチレンは、主に環置換の三臭化生成物である。ｎ’（ＩＩＩ参照）は一般に１２５～１５００の値を有し、これは４２５００～２３５０００、好ましくは１３００００～１３５０００の分子量に対応する。
臭素含有量（環置換臭素の含有量に基づく）は、一般に少なくとも５０質量％、好ましくは少なくとも６０質量％、特に６５質量％である。
市販で得ることができる粉状製品は、一般に１６０～２００℃のガラス転移温度を有し、例えばＡｌｂｅｍａｒｌｅ社からＨＰ ７０１０、及びＦｅｒｒｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社からＰｙｒｏｃｈｅｃｋ ＰＢ ６８）として購入できる。
また、任意の混合比の臭素化オリゴマースチレンと臭素化ポリスチレンとの混合物を使用することも可能である。
好適な塩素含有難燃剤は、例えば、下記の式のデクロランプラスである。
Figure 2023504245000015
さらなるハロゲン化物含有難燃剤は、例えばＥＰ－Ａ－１４７７５２０又はＷＯ ２０１３／０８５７８９に開示されている。
成分Ｄ）
本発明の成形組成物は、成分Ｄ）として、０～４０質量％の他の添加剤、好ましくは０．１～３５質量％、より好ましくは０．５～３２質量％の１種以上の添加剤（単数又は複数）を含み、ここで、成分Ａ）～Ｄ）の質量パーセントの合計が１００％である。
本発明の意味における「添加剤」という用語は、添加剤及び加工剤を包含する。
好適な添加剤Ｄ）は、繊維状又は粒子状フィラーＤ１）、例えばガラス繊維、アラミド繊維及びチタン酸カリウム繊維、ガラスビーズ、非晶質スシリカ、ケイ酸カルシウム、メタケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、チョーク、石英粉末、マイカ、硫酸バリウム、長石、タルク、水酸化マグネシウム、及びウォラストナイト、特にウォラストナイト針、及び前述したフィラーの混合物である。
さらに好適なフィラーは、レーザー吸収性フィラー、例えば炭素繊維、カーボンブラック、グラファイト、グラフェン又はカーボンナノチューブである。レーザー吸収性フィラーの量は、熱可塑性成形組成物に基づいて、一般に１質量％未満、好ましくは０．０１質量％未満である。
針状ミネラルフィラーも好適である。本発明の目的のために、針状ミネラルフィラーは、強く発達した針状特性を有するミネラルフィラーである。例としては、針状ウォラストナイトが挙げられる。針状ミネラルは、好ましくは８：１～３５：１、より好ましくは９：１～１１：１のＬ／Ｄ（長さ／直径）比を有する。
好ましい繊維状フィラーは、ガラス繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウム繊維、及びそれらの混合物であり、ガラス繊維が特に好ましい。ガラス繊維は、Ｅガラスの形態で存在することがさらにより好ましい。これらは、ロービング又はチョップドガラスの形態で使用することができる。
好ましい粒子状又は針状ミネラルフィラーは、タルク、水酸化マグネシウム、ウォラストナイト、特にウォラストナイト針、及びこれらの混合物である。
最も好ましくは、特にＥガラスの形態のガラス繊維である。
繊維状フィラー及び粒子状フィラー（及びレーザー吸収性フィラー及び針状ミネラルフィラー）は、シラン化合物で表面前処理することができる。
好適なシラン化合物は、一般式
(X(DH2)n)x-Si-(O-CmH2m+1)4-K
（式中、ｘは１～２であり、
ｎは、２～１０、好ましくは３～４であり、
ｍは１～５、好ましくは１～２であり、
ｋは、１～３、好ましくは１である）のものである。
好ましいシラン化合物は、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシラン、及び置換基としてグリシジル基を含む対応するシランである。
シラン化合物又は表面コーティングの使用量は、一般に０．０５～５質量％、好ましくは０．１～１．５質量％、特に０．２～０．５質量％（フィラーに基づく）である。
本発明による熱可塑性成形組成物に使用することができるさらなる添加剤Ｄ）は、しばしば「衝撃改良剤」、「エラストマー」又は「ゴム」とも呼ばれるエラストマーポリマーＤ２）である。
非常に一般的には、これらは、好ましくは少なくとも２種の以下のモノマーから構成されるコポリマーである：エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブテン、イソプレン、クロロプレン、ビニルアセテート、スチレン、アクリロニトリル、及びアルコール成分中に好ましくは１～１８個の炭素原子を有するアクリルエステル又はメタクリルエステル。
このタイプのポリマーは、当技術分野で知られている。
好ましいタイプのエラストマーポリマーは、エチレンプロピレン（ＥＰＭ）ゴム、エチレン－プロピレン－ジエン（ＥＰＤＭ）ゴム、反応性カルボン酸又はその誘導体でグラフトしたＥＰＭゴム、反応性カルボン酸又はその誘導体でグラフトしたＥＰＤＭゴム、エチレンとアクリル酸及び／又はメタクリル酸及び／又はこれらの酸のエステルとのコポリマーであり、ここで、前記ゴムは、さらに、ジカルボン酸又はこれらの酸の誘導体及び／又はエポキシ基を含むモノマー、ホモポリマー又はコポリマー及びグラフトポリマーであってもよい乳化ポリマー、例えばＡＢＳポリマー及び／又はＡＳＡポリマー、又は均質ポリマー、すなわち、好ましくは１，３－ブタジエン、イソプレン及びｎ－ブチルアクリレート又はそれらのコポリマーから構成されるシングル－シェルエラストマーをさらに含んでもよい。
ＡＢＳ及び／又はＡＳＡポリマーは、例えば、熱可塑性成形組成物に基づいて４０質量％以下の量で、例えばＰＢＴの衝撃改質について、任意に熱可塑性成形組成物に基づいて４０質量％以下のポリエチレンテレフタレートとの混合物で使用される。これらのタイプのブレンド製品は、例えばＢＡＳＦ ＳＥ社の商標Ｕｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）Ｓで市販されている。
さらに好適な成分Ｄ）は、ハロゲン化物を含まない難燃剤Ｄ３）、特にハロゲン化物を含まないリン及び／又は窒素含有難燃剤のグループのものである。ハロゲン化物を含まない好適な難燃剤は、当業者には知られており、例えばＥＰ－Ａ－１４７７５２０に開示されている。
さらに好適な成分Ｄ）は、通常の加工助剤Ｄ４）としての潤滑剤、離型剤及び可塑剤である。
好適な潤滑剤及び離型剤としては、長鎖脂肪酸（例えば、ステアリン酸又はベヘン酸）、これらの金属塩（例えば、ステアリン酸Ｃａ又はステアリン酸Ｚｎ）、又はモンタンワックス（２８～３２個の炭素原子の鎖長を有する直鎖飽和カルボン酸の混合物）、モンタン酸Ｃａ又はモンタン酸Ｎａ、エステルワックス（長鎖一価ワックス酸（Ｃ２２～Ｃ３４）と一価脂肪酸又はワックスアルコール（Ｃ２４～Ｃ３２）との反応生成物）、アミドワックス（技術的な脂肪酸、脂肪酸エステル又はトリアシルグリセロールと、アンモニア又は一価若しくは多価のアミン及びアミノアルコールとの反応生成物）、及びまた低分子量のポリエチレンワックス及び低分子量のポリプロピレンワックスが挙げられる。前記潤滑剤及び離型剤は、好ましくは、熱可塑性成形組成物に基づいて、０～１質量％、好ましくは０．１～０．９質量％の量で使用される。
さらに好適な成分Ｄ）は、さらに通常の加工助剤Ｄ５）として、金属不活性化剤、核生成剤、酸捕捉剤、カーボンブラック、酸化遅延剤（酸化防止剤）、熱による及び紫外線による組成物の分解を中和する助剤、染料及び顔料などの着色剤である。
好適な酸化遅延剤及び熱安定剤の例は、立体障害フェノール及び／又はホスファイト、チオシナジスト、ヒドロキノン、芳香族２級アミン、例えばジフェニルアミン、この群の種々の置換メンバー、及びこれらの混合物であり、熱可塑性成形組成物に基づいて、好ましくは０～１質量％、好ましくは０．１～０．９質量％の量である。
ＵＶ安定剤は、例えば、種々の置換レゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール及びベンゾフェノンである。前記ＵＶ安定剤は、熱可塑性成形組成物に基づいて、好ましくは０～２質量％、好ましくは０．１～１．９質量％の量で使用される。
添加することができる着色剤は、無機又は有機顔料、及びまた染料、例えばアントラキノンである。好適な着色剤は、例えばＥＰ １ ７２２ ９８４ Ｂ１、ＥＰ １ ３５３ ９８６ Ｂ１又はＤＥ １００ ５４ ８５９ Ａ１に記載されている。前記着色剤は、熱可塑性成形組成物に基づいて、好ましくは０～１質量％、好ましくは０．１～０．９質量％の量で使用される。
加工助剤のさらなるクラスは、一般に１０～４０個、好ましくは１６～２３個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の脂肪族カルボン酸と、一般に２～４０個、好ましくは２～６個の炭素原子を含む飽和の脂肪族アルコール又はアミンとのエステル又はアミドである。
カルボン酸は一塩基性又は二塩基性であることができる。言及される例は、ペラルゴン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、マーガリン酸、ドデカン二酸、ベヘン酸、ステアリン酸、カプリン酸及びモンタン酸（３０～４０個の炭素原子を有する脂肪酸の混合物）であり、それによってステアリン酸、カプリン酸及びモンタン酸が特に好ましい。
脂肪族アルコールは、一価～四価のものであることができる。アルコールの例は、ｎ－ブタノール、ｎ－オクタノール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、及びペンタエリスリトール、及びグリセロールであり、それによってペンタエリスリトール及びグリセロールが好ましい。
脂肪族アミンは、一塩基性又は三塩基性であることができる。これらの例は、ステアリルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、及びジ（６－アミノヘキシル）アミンであり、それにより、エチレンジアミン及びヘキサメチレンジアミンが好ましい。好ましいエステル又はアミドは、相応にグリセロールジステアレート、グリセロールトリステアレート、エチレンジアミンジステアレート、グリセロールモノパルミテート、グリセロールトリラウレート、グリセロールモノベヘネート及びペンタエリスリトールテトラステアレートである。また、各種エステル又はアミドの混合物、又はエステルとアミドの組み合わせを、任意の混合比で使用することが可能である。
本発明の熱可塑性成形組成物は、当技術分野で公知のプロセスによって、例えば、スクリュー式押出機、ブラベンダーミキサー、又はバンバリーミキサーなどの従来の混合装置で出発成分を混合し、次にこれを押し出すことによって製造することができる。押出物を冷却し、粉砕することができる。また、個々の成分を予備混合し（例として、ドラムなどで個々の成分をペレット化材料に適用することである）、その後、残りの出発材料を個別に、及び／又は同様に混合物の形態で、及び／又はマスターバッチの形態で添加することも可能である。混合温度は、一般に２３０～３２０℃である。成分Ｂ）は、代替的に、ホットフィード法又は押出機の取入れ口に直接添加することができる。
本発明の成形組成物は、良好な電気特性及び難燃性を特徴とする。さらに、本発明の成形組成物は、高い耐グローワイヤー性（耐グローワイヤー性は、上記で定義されている）を特徴とする。
したがって、本発明は、さらに、本発明による熱可塑性成形組成物の使用を含む繊維、ホイル、及び成形品の製造方法、並びに本発明による熱可塑性成形組成物から得られる繊維、ホイル、又は成形品、好ましくは射出成形電子部品に関する。
本発明の成形組成物から製造される成形品は、例えば、好ましくは電気、家具、スポーツ、機械工学、公衆衛生及び衛生、医療、電力工学及び駆動技術、自動車及びその他の輸送手段のいずれかの分野において耐荷重性又は機械的機能を備えている内部及び外部部品の製造に、又は電気通信、家電、家庭用機器、機械工学、設置工事用の加熱分野又は締結部品、又はあらゆるタイプの容器及び換気部品用の機器及び装置のハウジング材料の製造に使用される。
特に、本発明の熱可塑性成形組成物は、プラグ、スイッチ、ハウジング部品、ハウジングカバー、ヘッドランプ（ベゼル）、シャワーヘッド、継手、平滑アイロン、ロータリースイッチ、コンロの操作部、フライヤーの蓋、ドアハンドル、（バック）ミラーのハウジング、（テールゲート）スクリーンワイパー、光導体のシースとしての用途に適している。
電気及び電子分野において本発明による熱可塑性成形組成物によって製造することができるデバイスは、プラグ、プラグ部品、プラグコネクタ、ケーブルハーネス部品、回路マウント、回路マウント部品、三次元射出成形回路マウント、電気コネクタ要素、メカトロニクス部品、及び光電子部品である。
自動車内装における可能な用途は、ダッシュボード、ステアリングコラムスイッチ、シート部品、ヘッドレスト、センターコンソール、ギアボックス部品、及びドアモジュールであり；自動車外装における可能な用途は、ドアハンドル、ヘッドランプ部品、外装ミラー部品、フロントワイパー部品、フロントワイパー保護ハウジング、装飾グリル、ルーフレール、ルーフフレーム、及び外装車体部品である。
台所及び家庭部門における本発明の熱可塑性成形組成物の可能な用途は、台所設備用部品、例えばフライヤー、平滑アイロン、ボタンの製造、及びまた庭及びレジャー部門用途、例えば灌漑システム用部品又は庭設備用部品である。
以下の実施例によって、本発明をさらに説明する。
成形組成物／試験試料の製造
溶融配合（melt compounding）によって成形組成物を製造した。このために、個々の成分を、回転速度２０ｋｇ／ｈ及び約２５０～２７０℃を有する二軸押出機ＺＳＫ ２６（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ）を用いて、フラットな温度プロファイルで混合し、ストランドの形態で押し出し、ペレット化可能まで冷却し、ペレット化した。
Ａｒｂｕｒｇ ４２０Ｃ射出成形機を用いて、約２５０～２９０℃の溶融温度、及び約８０℃の鋳型温度で、以下の表に記載している試験用の試験試料を射出成形した。
ＵＬ９４－Ｖ法（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．の安全基準，「装置及び機器の部品のプラスチック材料の可燃性試験」，１４～１８頁，Ｎｏｒｔｈ－ｂｒｏｏｋ １９９８）により、成形材料の難燃性を測定した。
ＩＥＣ ６０６９５－２－１２に従ってグローワイヤー燃焼性指数（ＧＷＦＩ）を決定することによって、耐グローワイヤー性を決定した。
３つの試験試料（例えば、６０×６０×１．０ｍｍの形状を有する試験プレート、又は円形ディスク）上でグローワイヤー試験を行うことによって、ＧＷＦＩを決定した。５５０℃～９６０℃の温度でグローワイヤーにより最高温度を決定し、この最高温度では、その後の３回の試験での材料がグローワイヤーの接触時間中に発火しなかった。試験試料を加熱したグローワイヤーに１ニュートンの力で３０秒間押し付けた。グローワイヤーの貫通を７ｍｍに制限した。グローワイヤーを外してから３０秒未満以内に試験試料が残光し、試験試料の下に敷いたティッシュペーパーが発火しなかった場合に、試験に合格する。
ＤＩＮ ＥＮ ６０６９５－２－１３に従ってグローワイヤー点火温度（ＧＷＩＴ）を測定することによって、耐グローワイヤー性をさらに決定した。ＧＷＩＴ試験では、グローワイヤの接触時間中にその後の３回の試験で着火が起こらなかった最高温度を決定した。５５０～９６０℃の温度でのグローワイヤーにより、３つの試験試料（例えば、６０×６０×１．５ｍｍの形状を有するプレート）において、ＧＷＩＴ試験を実施した。規定されるＧＷＩＴは、決定された最高温度より２５Ｋ高い温度であった。着火の基準として、燃焼時間が５秒を超える炎が適用される。
ＩＥＣ ６０１１２に従った電圧の露出に対する耐性の決定によって、電圧の露出に対する耐性（比較トラッキング指数＝ＣＴＩ値）を決定した。
実施例では、以下の成分を使用した。
成分Ａ：
ＢＡＳＦ ＳＥ社のＵｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）Ｂ４５２０（１３０ｃｍ３／ｇのＤＩＮ ５３７２８による粘度数を有するＰＢＴ）。
成分Ｂ１：
（市販の）ＤＯＰＯ酸（１０－ヒドロキシ－９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスホフェナントレノキシド＝ＤＯＰＯＸ）のアルミニウム塩を、以下の手順によって調製した：
ガラスバルブ中で、３５５．２ｇ（８．６１０モル）のＮａＯＨを１ｌの脱イオン水に攪拌しながら部分的に溶解させた。この溶液を冷却させた。一方、２０ｌのビーカー中で、２０００ｇ（８．６１０モル）のＤＯＰＯＸを１０ｌの脱イオン水に懸濁させた。次に、調製したＮａＯＨ溶液を、攪拌しながら６０分間でＤＯＰＯＸ懸濁液に部分的に添加し、脱イオン水で洗浄した。それによって、茶黒色の溶液を形成し、固体が完全に溶解するまでこの溶液を撹拌した。その後、６９３．４ｇ（２．８７０モル）の塩化アルミニウム六水和物を部分的に２．５ｌの脱イオン水に分散させ、その後６０分間で反応混合物に部分的に添加し、それによって最終生成物が固体として沈殿した。反応混合物を室温で２時間撹拌し、２４時間後、固体を濾過し、激しい撹拌下で１２ｌの脱イオン水に懸濁さた。その後、固体を濾過し、再び脱イオン水で洗浄し、１３０℃で真空乾燥させた。
成分Ｂ２：
（市販の）ＤＯＰＯ酸（１０－ヒドロキシ－９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスホフェナントレノキシド＝ＤＯＰＯＸ）の鉄（ＩＩＩ）塩を、以下の手順によって調製した：
前日、１７７．６ｇ（４．３１モル）のＮａＯＨを０．５ｌの脱イオン水中に攪拌しながら部分的に溶解させた。この溶液を冷却させた。反応容器は使用するまで密閉して保管した。
２０ｌのビーカー中で、１０００ｇ（４．３１モル）のＤＯＰＯＸを５ｌの脱イオン水に懸濁させた。調製したＮａＯＨ溶液を、攪拌しながら６０分間でＤＯＰＯＸ懸濁液に部分的に添加し、脱イオン水で洗浄した。それによって、茶黒色の溶液を形成し、固体が完全に溶解するまでこの溶液を撹拌した。一方、３８６．３９ｇ（１．４３モル）の塩化鉄六水和物を部分的に１ｌの脱イオン水に分散させ、その後６０分間反応混合物に部分的に添加し、脱イオン水で洗浄した。すぐに固体が沈殿した。反応混合物を室温で２時間撹拌し、一晩静置して固体を沈殿させた。固体を濾過し、６ｌの脱イオン水中で１時間激しく攪拌した。固体を濾過し、脱イオン水で洗浄した。その後、固体を最初に８０℃で、その後１３０℃で真空乾燥させた。
成分Ｃ１／ａ：
テトラブロモビスフェノールＡに基づく臭素化難燃剤（Ｌａｎｘｅｓｓ社のＢＣ－５２（商標））。
成分Ｃ２：
市販のＰＴＦＥ粉末（３Ｍ－Ｄｙｎｅｏｎ ＧｍｂＨ）を使用した。
成分Ｃ３：
市販の次亜リン酸カルシウム（Ｉｔａｌｍａｔｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｓ．Ｐ．Ａ．社のＰｈｏｓｌｉｔｅ ＩＰ－Ｃ（登録商標））を使用した。
成分Ｄ：
直径１０μｍの短いガラス繊維ＰＰＧ ３７８６（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．）を使用した。
Figure 2023504245000016
表１に示すデータから明らかなように、本発明の組成物は、先行技術（自己消火性（火炎滴が発生しない）の比較例Ｖ１）と比較して、ＵＬ９４－Ｖ（Ｖ－０分類）による火災挙動に関して優れた値を示す。

Claims (15)

  1. Ａ）１０～９８質量％の熱可塑性ポリエステル、
    Ｂ）０．５～２０質量％の下記の式（Ｉ）の金属塩
    Figure 2023504245000017
     （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立して、水素又はＣ１～Ｃ４アルキルであり、
    ｘは１、２、３又は４であり、
    Ｍｅｔは、元素周期表（ＩＵＰＡＣ）の第１、２、１３、１４又は１５族の金属それぞれのメタロイド、元素周期表（ＩＵＰＡＣ）の第３～１２族の遷移金属、ランタノイド金属、又は前記金属、メタロイド若しくは遷移金属の１つのオキシ誘導体である）、
    Ｃ）１．５～３０質量％の、
    Ｃ１）ハロゲン含有難燃剤
    Ｃ２）滴下防止剤
    から得られた難燃剤組み合わせ、
    Ｄ）０～５０質量％の他の添加剤
    を含み、
    成分Ａ）～Ｄ）質量パーセントの合計が１００％である、熱可塑性成形組成物。
  2. 前記熱可塑性成形組成物が三酸化二アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３）を含まない、請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
  3. 前記金属塩Ｂ）におけるＭｅｔが、元素周期表（ＩＵＰＡＣ）の第１３、１４又は１５族の金属それぞれのメタロイド、元素周期表（ＩＵＰＡＣ）の第３～１２族の遷移金属、ランタノイド金属、又は前記金属、メタロイド若しくは遷移金属のいずれかのオキシ誘導体である、請求項１又は２に記載の熱可塑性成形組成物。
  4. Ｍｅｔが、Ａｌ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｌａ、Ｃｅ、ＯＴｉ、ＯＶ、ＯＣｒ、ＯＳｎ及びＯＢｉからなる群から選択され、好ましくは、ＭｅｔがＡｌであり、ｘが３である、請求項１から３のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物。
  5. Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素である、請求項１から４のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物。
  6. 前記熱可塑性ポリエステルＡ）は、ＤＩＮ ５３７２８／ＩＳＯ ３０７に従って２５℃でフェノール／ｏ－ジクロロベンゼン（１：１）中の０．５質量％溶液で決定した粘度数が５０～１８０ｍＬ／ｇ、より好ましくは８０～１５０ｍＬ／ｇであり、ジカルボン酸及びジオールに基づく半結晶性又は非結晶性ポリエステルである、請求項１から５のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物。
  7. 前記ジカルボン酸が、４～１８個の炭素原子を有する脂肪族又は芳香族ジカルボン酸であり、好ましくはフタル酸、テレフタル酸、ジメチルテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン－１，４－ジカルボン酸、ナフタレン－２，３－ジカルボン酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサン二酢酸、ジフェニル－４，４’－ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸及びセバシン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、テレフタル酸及びナフタレンジカルボン酸又はこれらの混合物から選択される、請求項６に記載の熱可塑性成形組成物。
  8. 前記ジオールが、６～２０個の炭素原子を有する脂環式ジオール、及び２～２０個の炭素原子を有する脂肪族ジオールからなる群から選択され、好ましくは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、プロパン－１，３－ジオール、プロパン－１，２－ジオール、ブタン－１，２－ジオール、ブタン－１，４－ジオール、ペンタン－１，５－ジオール、ヘキサン－１，６－ジオール、３－メチルペンタン－２，４－ジオール、２－メチルペンタン－１，４－ジオール、２，２，４－トリメチルペンタン－１，３－ジオール、ヘキサン－１，３－ジオール、ヘキサン－１，４－ジオール、２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン及び２，４－ジヒドロキシ－１，１，３，３－テトラメチルシクロブタンイソソルビトール、３個又は４個以下の酸素原子を含み、残りの原子が炭化水素原子である炭素原子を合計３～１２個含有するポリ（アルキレンオキシド）グリコール、好ましくはポリ（オキシエチレン）ジオール、ポリ（オキシプロピレン）ジオール、又はポリ（オキシテトラメチレン）ジオール、及びこれらの混合物、より好ましくは、エチレングリコール、ブタン－１，４－ジオール又はプロパン－１，３－ジオール、ポリ（オキシエチレン）ジオール、ポリ（オキシプロピレン）ジオール又はポリ（オキシテトラメチレン）ジオール、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項６又は７に記載の熱可塑性成形組成物。
  9. 成分Ｃ）が、９５～９９．９５質量％のＣ１）、及び０．０５～５質量％のＣ２）を含む、請求項１から８のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物。
  10. 前記滴下防止剤Ｃ２）が、フッ素含有ポリマー、シロキサンに基づく滴下防止剤、及びそれらの混合物からなる群から選択される化合物であり、好ましくは、前記滴下防止剤が、フッ素含有ポリマー又はシロキサンを含むか、又はフッ素含有ポリマー又はシロキサンである、請求項１から９のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物。
  11. 前記フッ素含有ポリマーが、ポリ（テトラフルオロエチレン）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テトラフルオロエチレン／エチレンコポリマー、ポリ（ビニリデンフルオリド）、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）、及びこれらの混合物、好ましくはポリ（テトラフルオロエチレン）からなる群から選択され、前記シロキサンに基づく滴下防止剤がポリジメチルシロキサンを含む、請求項１０に記載の熱可塑性成形組成物。
  12. 成分Ｃ１）が、臭素含有難燃剤又は塩素含有難燃剤、好ましくは臭素含有難燃剤である、請求項１から１１のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物。
  13. 前記臭素含有難燃剤が、臭素化ジフェニルエーテル、臭素化トリメチルフェニルインダン、テトラブロモビスフェノールＡ、ヘキサブロモシクロドデカン、臭素化オリゴカーボネート、好ましくは下記の式を有するテトラブロモ－ビス－フェノールＡの臭素化オリゴカーボネート
    Figure 2023504245000018
     （式中、ｎは２を超える）、
    下記の式のポリペンタブロモベンジルアクリレート
    Figure 2023504245000019
     （式中、ｎは４を超える）、
    下記の式の、テトラブロモ－ビス－フェノールＡとエポキシドとのオリゴマー反応生成物
    Figure 2023504245000020
     （式中、ｎは３を超える）、
    ３～９０、好ましくは５～６０の、トルエン中の蒸気圧浸透圧測定法で測定された平均重合度（数平均）を有する臭素化オリゴスチレン、及び臭素化ポリスチレンからなる群から選択され、任意の混合比の臭素化オリゴマースチレンと臭素化ポリスチレンとの混合物を使用することも可能であり、
    好適な塩素含有難燃剤が下記の式のデクロランプラスである、
    Figure 2023504245000021
     請求項１２に記載の熱可塑性成形組成物。
  14. 請求項１から１３のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物の使用を含む、繊維、ホイル、及び成形品の製造方法。
  15. 請求項１から１３のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物から得られる、繊維、ホイル、又は成形品、好ましくは射出成形電子部品。
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