JP2023176821A - 再生ポリエチレンの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 本発明は、異物数、及び引張強度に優れる再生ポリエチレンの製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】ポリエチレンを含むヒートシール層、バリア層、及び紙基材を順次有する包装材を、第一の脱離液に浸漬し、ポリエチレンを分離する分離工程と、前記分離工程で分離したポリエチレンを、第一のスクリュー及び吐出部を具備する押出装置を用いて加熱溶融する加熱溶融工程と、加熱溶融したポリエチレンを、押出装置の吐出部から押出す押出工程とを含む、再生ポリエチレンの製造方法。【選択図】なし

Description

本発明は、包装材から、マテリアルリサイクルを行う、再生ポリエチレンの製造方法に関する。

近年、商品パッケージその他の包装物には装飾や表面保護のために印刷が施されているのが一般的である。また、印刷物の意匠性、美粧性、高級感等の印刷品質は、そのでき如何によって、消費者の購入意欲を促進させるものであり、産業上の価値は大きい。

従来、パッケージの構成には主に、ポリエチレンフィルムを用いたラミネート包装材が用いられてきた。例えば、特許文献１には、基材、印刷層、接着剤層及びシーラント層からなり、印刷層及び接着剤層にバイオマス樹脂が使用されたラミネート包装材に関する発明が記載されている。しかし、ラミネート包装材は、石油由来材料で構成されたポリエチレンフィルムの使用量が多く、ポリエチレン削減、環境対応及びカーボンニュートラルの観点から、紙への変更（紙化包装材）が進んでいる。

紙化包装材には、紙基材の他に、ポリエチレンを含有する層、印刷層、及び表面保護層が含まれるのが一般的であり、紙基材については、廃棄物を同じ製品の原料としてリサイクルするマテリアルリサイクル技術が確立されている。一方、ポリエチレンは、紙基材から分離された後に、押し固められて固形燃料として利用するサーマルリサイクル技術は確立されているが、マテリアルリサイクル技術は確立されていない。カーボンニュートラルの観点より、ポリエチレンのマテリアルリサイクルの技術開発が望まれており、技術開発がなされている。

例えば、特許文献２には、アルミニウム層、該層に接しているポリオレフィン樹脂層及び紙層を含む積層包装材を、脂肪酸溶液に浸漬して、各層を分離回収する方法が記載されている。しかしながら、分離回収したポリオレフィンを再生する工程を含まないため、低異物数、及び引張強度に課題があると考えられる。

すなわち、再生ポリエチレンの製造方法において、低異物数、及び引張強度に優れるものは未だ見出されていない。

特開２０１４－１９００３号公報 特許第４８３２８４３号公報

本発明は、異物数、及び引張強度に優れる再生ポリエチレンの製造方法を提供することを目的とする。

本発明者は前記課題に対して鋭意研究を重ねた結果、以下に記載の包装材を用いることで上記課題を解決することを見出し、本発明を成すに至った。

すなわち、本発明は、ポリエチレンを含むヒートシール層、バリア層、及び紙基材を順次有する包装材を、第一の脱離液に浸漬し、ポリエチレンを分離する分離工程と、
前記分離工程で分離したポリエチレンを、第一のスクリュー及び吐出部を具備する押出装置を用いて加熱溶融する加熱溶融工程と、
加熱溶融したポリエチレンを、押出装置の吐出部から押出す押出工程とを含む、再生ポリエチレンの製造方法に関する。

また、本発明は、バリア層が、アルミニウム、アルミナ、シリカ、ポリビニルアルコール樹脂、及びエチレン－ビニルアルコール共重合樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、上記再生ポリエチレンの製造方法に関する。

また、本発明は、第一の脱離液が、界面活性剤を含む、上記再生ポリエチレンの製造方法に関する。

また、本発明は、第一の脱離液が、塩基性化合物を含む、上記再生ポリエチレンの製造方法に関する。

また、本発明は、分離したポリエチレンを加熱溶融する温度が、１００～２８０℃である、上記再生ポリエチレンの製造方法に関する。

また、本発明は、押出工程における押出圧力が、１８ＭＰａ以下である、上記再生ポリエチレンの製造方法に関する。

また、本発明は、押出工程における第一のスクリューの回転数が、５０～８００ＲＰＭである、上記再生ポリエチレンの製造方法に関する。

また、本発明は、押出工程後の次に、更に、冷却工程を含む、上記再生ポリエチレンの製造方法に関する。

また、本発明は、さらに、再生ポリエチレンを成形して成型品とする工程を含む上記再生ポリエチレンの製造方法に関する。

本発明により、低異物数、引張強度に優れる再生ポリエチレンの製造方法を提供することが可能となった。

以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例であり、本発明はその要旨を超えない限りこれらの内容に限定されない。なお、本明細書において「部」及び「％」は特に断らない限り「質量部」及び「質量％」を表す。また、包装材を単に「積層体」と略記する場合があるが同義である。また、「固形分」とは不揮発成分の総質量を表す。

［再生ポリエチレンの製造方法］
本発明は、ポリエチレンを含むヒートシール層、バリア層、及び紙基材を順次有する包装材を、第一の脱離液に浸漬し、ポリエチレンを分離する工程を含み、分離したポリエチレンを、第一のスクリュー及び吐出部を具備した押出装置を用いて、加熱溶融する工程を含み、加熱溶融されたポリエチレンを、押出装置の吐出部から押出す工程を含み、再生ポリエチレンを得ることを特徴とする。

上記構成であることで、不純物量及び均一性が良好となるため、優れた低異物数、引張強度を発揮することができる。

（好ましい再生ポリエチレンの製造方法）
一実施形態において、分離工程で、包装材が第一の脱離液に浸漬されることで、紙基材は紙繊維に分解され、バリア層は、一部溶解、又は全て溶解され、ポリエチレン及び紙基材より脱離する。このようにバリア層は、第一の脱離液中で脱離層として働くため、包装材からポリエチレンの分離を促進し、紙繊維等の混入物が少ないポリエチレンを得ることができる。バリア層より分離したポリエチレンを、第一の脱離液中より回収し、洗浄及び乾燥させて、分離したポリエチレンを得る。次に加熱溶融工程で、第一のスクリュー及び吐出部を具備した押出装置を用いて、分離したポリエチレンを加熱溶融させる。その後、押出工程で、加熱溶融したポリエチレンを、押出装置の吐出部から押出すことで、再生ポリエチレンが得られる。

再生ポリエチレンの製造方法は、ポリエチレンの分離しやすさの観点から、分離工程前に、包装材を破砕する破砕工程を含むことが好ましい。また、ゴミや汚れなどの異物除去の観点から、更に、分離工程前に、包装材を洗浄及び乾燥させる洗浄工程を含むことが好ましい。
また、成型品の異物数を減らす観点から、更に、分離したポリエチレンを第二の脱離液で再度処理する精製工程を含むことが好ましい。
また、加熱引張強度等の向上の観点から、加熱溶融工程で、分離したポリエチレンに添加剤を添加する手段を具備することが好ましい。
また、再生ポリエチレンのハンドリング性の観点から、押出工程後に、更に、押出されたポリエチレンを冷却する冷却工程を含むことが好ましい。
また、得られた再生ポリエチレンは、押出工程後に、更に、成形して成型品とする工程を含むことが好ましい。

（破砕工程）
破砕工程は、分離工程前の包装材に実施され、後述の洗浄工程の前に実施されることが好ましい。破砕方法は特に制限されず、例えば、ジョークラッシャー、インパクトクラッシャー、カッターミル、スタンプミル、リングミル、ローラーミル、ジェットミル、又はハンマーミルを用いる方法が挙げられる。包装材の断片のサイズは辺の長さが１ｍｍ～４０ｍｍであることが好ましく、より好ましくは８ｍｍ～２０ｍｍである。

（洗浄工程）
洗浄工程は、分離工程前の包装材に実施されるが、前述の破砕工程後の破砕された包装材に実施されることが好ましい。洗浄方法はバッチ式あるいは連続式等が挙げられ、水、洗剤、中和剤、アルカリ水溶液を用いてもよい。また、洗浄された包装材は脱水、乾燥されていることが好ましい。脱水の方式としては遠心脱水方式、乾燥方式としては熱風乾燥方式が好適である。

（分離工程）
包装材を第一の脱離液中で攪拌することで、バリア層が脱離し、ポリエチレンを分離することができる。分離したポリエチレンを回収する方法は、比重分離、フローテーション法、スクリーンによる分離等、公知の方法を使用できるが、分離効率が高い比重分離が好ましい。一般的な包装材において、ポリエチレンは水より比重が小さく、バリア層、紙基材は水より比重が大きいため、比重分離は分離効率が高い。第一の脱離液中の包装材の量は、第一の脱離液１００質量％に対し、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることが特に好ましい。上記範囲である場合、比重分離の精度が高くなり、低異物数が良好となる。攪拌速度は、紙基材の分解の観点から、１０～２０００ＲＰＭであることが好ましく、１０～１５００ＲＰＭであることが好ましい。処理時間は、生産性の観点より、６０分以内であることが好ましく、３０分以内であることがより好ましく、１０分以内であることが特に好ましい。第一の脱離液の液温は、５０～１００℃であることが好ましく、６０～８０℃であることがより好ましい。第一の脱離液のｐＨは、８～１４であることが好ましく、８～１２であることがより好ましい。

＜第一の脱離液＞
第一の脱離液は、界面活性剤、消泡剤、塩基性化合物、酸性化合物、湿潤剤を含んでよいが、分離効率を高める観点から、界面活性剤、及び塩基性化合物を含むことが好ましく、更に、湿潤剤を含むことがより好ましい。第一の脱離液の媒体として、水、フッ素系溶媒等を使用することができるが、紙基材を紙繊維に分解させる観点から、水を使用することが好ましい。

《界面活性剤》
界面活性剤は、主に、脱離したバリア層由来の成分がポリエチレンに付着することを防ぐ役割を担う。これは、脱離したバリア層由来の成分の表面に界面活性剤が吸着することで、バリア層由来の成分がポリエチレンに付着することを防止すると考えられる。また、第一の脱離液に界面活性剤が含まれない場合、分離したポリエチレンは、脱離したバリア層由来の成分を巻き込んだ状態でカールする傾向にあり、第一の脱離液に浸漬したとしても、カールに巻き込まれたバリア層由来の成分をきれいに除去することは困難である。しかしながら、分離したポリエチレン表面に界面活性剤が吸着し、カールが抑制される。その結果、分離効率が向上する。また、界面活性剤から発生する泡は、バリア層由来の成分を吸着して、第一の脱離液上層へ運ぶ働きがあるため、発泡性は低いことが好ましい。

本発明における界面活性剤のＨＬＢ値は、７以上であることが好ましく、８以上であることがより好ましく、１０以上であることが特に好ましい。また界面活性剤のＨＬＢ値は、２０以下であることが好ましく、１９以下であることがより好ましく、１７以下であることが特に好ましい。上記範囲である場合、発泡性、及び分離したポリエチレンへのバリア層由来成分の低付着性の両立が可能となり、低異物数が良好となる。

ＨＬＢ値とは界面活性剤の水及び油への親和性に関する指標値であり、親水基を持たない物質のＨＬＢ値を０、親水基のみを有する物質のＨＬＢ値を２０として等分したものである。ＨＬＢの概念は１９４９年にＡｔｌａｓ Ｐｏｗｄｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙのウィリアム・グリフィンによって提唱され、計算によって決定する方法がいくつか提案されているが、本発明においてＨＬＢ値は、グリフィン法により次式から求めることができる。
式） ＨＬＢ＝２０×［（界面活性剤中に含まれる親水基の分子量）／（界面活性剤の 分子量）］
界面活性剤中に含まれる親水基としては、例えば、水酸基及びエチレンオキシ基が挙げられる。

界面活性剤の種類としては、例えば、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤が好適に挙げられ、要求特性に応じて適宜好適な種類、配合量を選択して使用することができる。脱離性や発泡性の観点から、好ましくは、アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種である。ノニオン性界面活性剤であることがなお好ましい。また、界面活性剤は、アルキレンオキサイド（以下、ＡＯともいう）を付加した構造である場合、分離したポリエチレンへのバリア層由来成分の低付着性が向上するため、低異物数が良好となる。

《ノニオン性界面活性剤》
ノニオン性界面活性剤としては、特に制限されないが、アルコール系ノニオン性界面活性剤、脂肪酸系ノニオン性界面活性剤、アミン系ノニオン性界面活性剤が好適に挙げられ、好ましくは、ＡＯが付加したノニオン性界面活性剤である。より好ましくは、活性水素を有するアルコール類にＡＯを付加して得られる化合物、アミン類にＡＯを付加して得られる化合物若しくは脂肪酸類にＡＯを付加して得られる化合物である。上記付加は、ランダム付加又はブロック付加のいずれであってもよい。また、付加させるＡＯの炭素数は、好ましくは炭素数２～４である。ノニオン性界面活性剤としてより好ましくは、アルコール類に炭素数２～４のＡＯを付加したアルコール系ノニオン性界面活性剤である。上記化合物である場合、分離したポリエチレンへのバリア層由来成分の低付着性が向上するため、低異物数が良好となる。

〔アルコール系ノニオン性界面活性剤〕
アルコール系ノニオン性界面活性剤としては、例えば、総炭素数８～２４の第１級若しくは第２級アルコールのＡＯ付加物、又は、総炭素数８～１２のアルキルフェノールのＡＯ付加物が挙げられる。上記総炭素数８～２４の第１級若しくは第２級アルコールは、飽和若しくは不飽和のいずれであってもよい。上記総炭素数８～２４の第１級若しくは第２級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ドデシルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、リグノセリルアルコール、ミリスチルアルコール等が挙げられる。また、アルコール類に付加するＡＯとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げられ、エチレンオキサイドを付加するのが好ましい。ＡＯの付加モル数は、アルコール類又はアルキルフェノール１モルに対し、好ましくは１～１００モル、より好ましくは２～５０モルである。上記範囲であると、分離したポリエチレンへのバリア層由来成分の低付着性が向上するため、低異物数が良好となる。

〔脂肪酸系ノニオン性界面活性剤〕
脂肪酸系ノニオン性界面活性剤としては、構造は特に制限されないが、例えば、総炭素数１０～２４の高級脂肪酸のＡＯ付加物や、前記した総炭素数が１０～２４の飽和若しくは不飽和の高級脂肪酸とグリセリンとのエステルからなる油脂、さらには、前記した油脂と２～１０価の多価アルコールとの混合物のＡＯ付加物が挙げられる。上記総炭素数１０～２４の高級脂肪酸は、飽和若しくは不飽和のいずれであってもよい。上記総炭素数１０～２４の高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘニン酸等の飽和高級脂肪酸；パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、リシノール酸等の不飽和高級脂肪酸；が挙げられる。２～１０価の多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、ソルビタン、ショ糖等が挙げられる。ＡＯの種類及び付加モル数は、上述する〔アルコール系ノニオン性界面活性剤〕の項の記載と同様である。

〔アミン系ノニオン性界面活性剤〕
アミン系ノニオン性界面活性剤としては、総炭素数８～３６の飽和又は不飽和の第１級又は第２級アミンのＡＯ付加物が挙げられる。アミンとしては、２－エチルヘキシルアミン、ジ（２－エチルヘキシル）アミン、ラウリルアミン、ジラウリルアミン、テトラデシルアミン、ジテトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ジヘキサデシルアミン、ステアリルアミン、ジステアリルアミン、オレイルアミン、ジオレイルアミン等が挙げられる。また、ＡＯの種類及び付加モル数は上記と同様である。

《アニオン性界面活性》
アニオン性界面活性剤として好ましくは非石鹸系であり、例えば、スルホン酸系アニオン性界面活性剤、硫酸エステル系アニオン性界面活性剤、カルボン酸系アニオン性界面活性剤、リン酸エステル系アニオン性界面活性剤が挙げられる。

〔スルホン酸系アニオン性界面活性剤〕
上記スルホン酸系アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸、アルキルメチルタウリン、スルホコハク酸ジエステル、スルホン酸のＡＯ付加物、およびこれらの塩が挙げられる。具体例としては、ヘキサンスルホン酸、オクタンスルホン酸、デカンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジニトロベンゼンスルホン酸、およびラウリルドデシルフェニルエーテルジスルホン酸等を用いることができる。

〔硫酸エステル系アニオン性界面活性剤〕
上記硫酸エステル系アニオン性界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル（アルキルエーテル硫酸エステル）、硫酸エステルのＡＯ付加物、及びこれらの塩が挙げられる。具体例としては、ラウリル硫酸、ミリスチル硫酸、およびポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸等を用いることができる。

〔カルボン酸系アニオン性界面活性剤〕
上記カルボン酸系アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルカルボン酸、アルキルベンゼンカルボン酸、カルボン酸のＡＯ付加物、及びこれらの塩が挙げられる。具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸、およびポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸等を用いることができる。

〔リン酸エステル系アニオン性界面活性剤〕
上記リン酸エステル系アニオン性界面活性剤としては、例えば、リン酸エステル（アルキルエーテルリン酸エステル）、リン酸エステルのＡＯ付加物、及びこれらの塩が挙げられる。具体例としては、オクチルリン酸エステル、ラウリルリン酸エステル、トリデシルリン酸エステル、ミリスチルリン酸エステル、セチルリン酸エステル、ステアリルリン酸エステル、ポリオキシエチレンオクチルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル等を用いることができる。

アニオン性界面活性剤は、炭素数２～２４のアルキル基又は炭素数２～２４のアルケニル基を有することが好ましく、より好ましくは、炭素数８～１８のアルキル基を有するものである。当該アルキル基又は当該アルケニル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。また、アニオン性界面活性剤がＡＯ付加物である場合、該ＡＯとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げられ、エチレンオキサイドが好ましい。ＡＯの付加モル数は、アルコール類又はアルキルフェノール１モルに対し、好ましくは１～１２モル、より好ましくは１～８モルである。上記範囲であると、特に脱離性に優れるため好ましい。

上述するアニオン性界面活性剤を構成する塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム等の金属塩が挙げられる。これらの塩は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でもアニオン性界面活性剤として好ましくは、脱離性及び再付着性の観点から、スルホン酸塩タイプ、リン酸塩タイプであり、より好ましくは、アルキルスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等である。

《カチオン性界面活性剤》
カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類が挙げられる。具体的にはステアリルアミンアセテート、トリメチルアンモニウムクロリド、トリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジオレイルアンモニウムクロリド、メチルオレイルジエタノールクロリド、テトラメチルアンモニウムクロリド、ラウリルピリジニウムクロリド、ラウリルピリジニウムブロマイド、ラウリルピリジニウムジサルフェート、セチルピリジニウムブロマイド、４－アルキルメルカプトピリジン、ポリ（ビニルピリジン）－ドデシルブロマイド、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリド等を用いることができる。

《両性界面活性剤》
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体が挙げられる。

上記の界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。第一の脱離液中の界面活性剤の含有量は、第一の脱離液の１００質量％に対し、好ましくは０．００１～１０質量％の範囲であり、より好ましくは０．００５～７質量％の範囲であり、さらに好ましくは０．０３～５質量％であり、特に好ましくは０．０５～３質量％である。上記範囲である場合、分離したポリエチレンへのバリア層由来成分の低付着性が向上するため、低異物数が良好となる。

《消泡剤》
本発明において、消泡剤とは、界面活性剤と組み合わせて用いることで、付着性を低下させることなく良好な消泡性を発現し、界面活性剤による発泡を抑制することができる。上記消泡剤としては、例えば、シリコーン系化合物、非シリコーン系化合物が挙げられる。

《シリコーン系化合物》
上記シリコーン系化合物としては、例えば、エマルジョン型、自己乳化型、オイル型、オイルコンパウンド型、溶剤型が挙げられる。エマルジョン型は、シリコーンオイルコンパウンドを活性剤で乳化させてＯ／Ｗ型のエマルジョンとしたシリコーン系消泡剤であり、例えば、信越化学工業製の「ＫＭ－８９」、「ＫＭ－９８」、旭化成ワッカーシリコーン製の「ＦＣ２９１３」、「ＳＩＬＦＯＡＭＳＥ４７」、ビックケミー・ジャパン製の「ＢＹＫ－０１５」、「ＢＹＫ－１６４０」が挙げられる。自己乳化型は、水で希釈、混合することでエマルション状態となる有効成分１００％のシリコーン系消泡剤であり、例えば、信越化学工業製の「ＫＳ－５４０」、「Ｘ－５０－１１７６」、旭化成ワッカーシリコーン製の「ＳＩＬＦＯＡＭ ＳＤ６７０」、「ＳＩＬ ＦＯＡＭ ＳＤ８５０」が挙げられる。オイル型は、溶剤や添加剤を含まない１００％シリコーンオイルの消泡剤であり、例えば、信越化学工業製の「ＫＭ－８９」、「ＫＭ－９８」、旭化成ワッカーシリコーン製「ＡＫ３５０」、「ＡＫ１２５００」、ビックケミー・ジャパン製の「ＢＹＫ－１７７０」が挙げられる。オイルコンパウンド型とは、シリコーンオイルにシリカ粒子を配合したシリコーン系消泡剤であり、例えば、信越化学工業製の「ＫＭ－８９」、「ＫＭ－９８」、旭化成ワッカーシリコーン製「ＳＩＬＦＯＡＭ ＳＣ３７０」、「ＰＵＬＰＳＩＬ２２２７４ＶＰ」、ビックケミー・ジャパン製の「ＢＹＫ－０１７」、「ＢＹＫ－０１８」が挙げられる。溶剤型は、シリコーンオイルを溶剤に溶解させたシリコーン系消泡剤であり、例えば、信越化学工業製の「ＫＭ－８９」、「ＫＭ－９８」、ビックケミー・ジャパン製の「ＢＹ Ｋ－０１９」、「ＢＹＫ－０２５」が挙げられる。

《非シリコーン系化合物》
上記非シリコーン系化合物としては、例えば、脂肪酸エステル系化合物、ウレア樹脂系
化合物、パラフィン系化合物、ポリオキシアルキレングリコール系化合物、エステル系重合物、エーテル系重合物、アミド系重合物、ミネラルオイルの乳化タイプ、ポリシロキサンアダクト、フッ素系化合物、ビニル系重合物、アセチレンアルコール、アクリル系ポリマー、特殊ビニル系ポリマー、エチレングリコール、高級アルコール（オクチルアルコール、シクロヘキサノール等）が挙げられる。

上記消泡剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。第一の脱離液中の消泡剤の含有量は、第一の脱離液１００質量％中、０．０１～５質量％であることが好ましく、０．０３～３質量％であることがより好ましい。上記範囲であると、消泡性と付着性が両立できるため、低異物数が良好となる。消泡剤の種類は、耐アルカリ性が良好、かつ界面活性剤と組み合わせたときに、付着性が良好になるため、エマルジョン型シリコーン系化合物、自己乳化型シリコーン系化合物、及び非シリコーン系化合物が好ましい。

＜塩基性化合物＞
塩基性化合物は、紙基材の分解を促進する役割がある。塩基性化合物は特に制限されず、例えば、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）、アンモニア、水酸化バリウム（Ｂａ（ＯＨ）_２）、炭酸ナトリウム（Ｎａ_２ＣＯ_３）が好適に用いられる。より好ましくは水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウムである。第一の脱離液中の塩基性化合物の含有量は、第一の脱離液１００質量％中、０．５～２０質量％であることが好ましく、１～１５質量％であることがより好ましく、３～１５質量％であることが特に好ましい。上記範囲内である場合、バリア層の分解性が向上し、低異物数が良好となる。

《湿潤剤》
湿潤剤は、紙基材への媒体の染み込みを促進させることができる。湿潤剤として、珪酸ナトリウム、オルソ珪酸ナトリウム、セスキ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等の珪酸塩化合物、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩化合物、高級脂肪酸又はその誘導体が挙げられる。第一の脱離液中の湿潤剤の含有量は、第一の脱離液１００質量％中、０．１～５質量％であることが好ましく、０．５～２質量％であることがより好ましい。

《酸性化合物》
酸性化合物は、塩酸、硫酸、硝酸等を使用することができ、塩酸又は硫酸を使用することが好ましく、硫酸を使用することが特に好ましい。酸性化合物の含有量は、第一の脱離液１００質量％に対し、０．５～２０質量％であることが好ましく、１～１５質量％であることがより好ましく、３～１５質量％であることが特に好ましい。
（精製工程）
必要に応じて、精製工程は、分離工程後の分離したポリエチレンに実施される。態様としては、前述の（分離工程）の項の記載を援用することができる。
精製工程により、分離工程では、分離できなかったり、再付着したりした異物を取り除くことができ、より純度の高い再生ポリエチレンを得ることができる。
＜第二の脱離液＞
精製工程で使用する第二の脱離液の態様としては、前述の＜第一の脱離液＞の項の記載を援用することができる。
第二の脱離液は、第一の脱離液と同一でもよいし、異なっていてもよい。第二の脱離液の好ましい態様は、界面活性剤、及び塩基性化合物を含むことが好ましい。第二の脱離液の媒体として、水を使用することが好ましい。

（加熱溶融工程）
加熱溶融工程は、第一のスクリューを具備した押出装置を用いて、前記分離工程で分離したポリエチレンを加熱溶融する工程である。この工程により、分離したポリエチレンは加熱溶融され、さらに第一のスクリューで混錬されることで、散り散りの状態から連続相へ変化する。連続相の均一性が高いほど、再生ポリエチレンを成形した成形体の引張強度は良好となる。加熱溶融工程は、分離工程の後に実施され、加熱溶融温度は１００～２８０℃であることが好ましく、１５０～２１０℃であることがより好ましく、１７０～１９０℃であることが特に好ましい。上記範囲である場合、均一性とポリエステルの分解抑制の両立が可能となるため、引張強度が良好となる。また、第一のスクリューの回転数は、５０～８００ＲＰＭであることが好ましく、５０～５００ＲＰＭであることがより好ましく、１５０～３００ＲＰＭであることが特に好ましい。上記範囲内では、均一性と押出装置内の滞留時間が両立可能となるため、引張強度が良好となる。

＜第一のスクリューを具備した押出装置＞
本発明に用いる押出装置は、第一のスクリューを具備している。押出装置は一般的に用いられる熱可塑性樹脂等を溶融して成形可能な装置であって、例えば、特開２０１７－１４８９９７号公報に記載された公知の押出装置などを使用することができる。
具体的には、材料を供給する第一の供給口と、前記第一の供給口から供給された熱可塑性樹脂等の材料を溶融、混練する溶融混練部と、前記溶融混練部で溶融、混練された熱可塑性樹脂を吐出する吐出部を有している。
前記溶融混練部は第一のスクリューを具備しており、第一のスクリューの回転によるせん断熱や電熱ヒーターなどの加熱により材料が溶融され、第一のスクリュー回転により、溶融した材料が混錬される。溶融した材料は前記吐出部のメッシュを通り、吐出される。前記押出装置は、例えば二軸押出機、単軸押出機、及びローター型二軸混練機が挙げられるが、混錬効率の観点から、二軸押出機、及びローター型二軸混練機が好ましい。

＜添加剤を添加する手段＞
添加剤は、加熱溶融工程、又は成形工程の少なくとも１つの工程において、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の添加剤等を添加することができる。加熱溶融工程で、上記第一の供給口から添加剤を添加する、又は下記に記載の第二の供給口、及び第二のスクリューを具備する押出装置を用いて添加剤を添加することが、好ましい例である。押出装置は、バレルを連結して作成できるため、前記バレルの１つ以上が、第二の供給口及び第二のスクリューを具備することができ、第二の供給口及び第二のスクリューの位置は、押出装置のどこにあってもよい。第二の供給口から添加された添加剤は、第二のスクリューにより混錬されながら、第一の供給口から投入・加熱溶融されたポリエチレンに混合される。

＜添加剤＞
添加剤は、加熱溶融工程、又は後述のフィルム成形の少なくとも１つにおいて、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の添加剤等を添加することができる。上記添加剤としては、例えば、相溶化剤、酸化防止剤、滑剤、耐候安定剤、可塑剤、帯電防止剤が挙げられる。

《相溶化剤》
相溶化剤は、ポリエチレンに対し、包装材由来の紙繊維、バリア層由来の成分が混ざりやすくする役割を持つ。相溶化剤はポリオレフィン共重合体を含むことが好ましく、ポリオレフィン共重合体としてはポリオレフィン－スチレン共重合体、ポリオレフィン－アクリル共重合体、ポリオレフィン－アクリロニトリル共重合体、（無水）マレイン酸変性ポリオレフィンなどが好適に挙げられる。ただし、これらに限定されない。「共重合体」とはブロック共重合体でもよいし、ランダム共重合体でもよく、グラフト共重合体であってもよい。（以下、グラフト共重合体の場合は、主鎖＝ｇ＝側鎖と表記する。）
相溶化剤として好ましい形態は、ポリエチレン＝ｇ＝ポリスチレン、ポリエチレン＝ｇ＝スチレン－アクリロニトリル共重合体、ポリプロピレン＝ｇ＝スチレン－アクリロニトリル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体＝ｇ＝スチレン－アクリロニトリル共重合体、オキサゾリン基含有ポリスチレン、ポリカーボネート＝ｇ＝メタクリル酸グリシジル－スチレン－アクリロニトリル共重合体、無水マレイン酸変性ポリオレフィン等が挙げられる。

上記相溶化剤の添加量は、ポリエチレン１００質量％中、０．０１～１質量％であることが好ましく、０．０１～０．５質量％であることがより好ましく、０．０１～０．２質量％であることが特に好ましい。上記範囲である場合、熱劣化耐性とブリード性が両立できるため、引張強度と低異物数が良好となる。

相溶化剤は、市販品を使用することができ、例えば、アドマーＱシリーズ（三井化学社製）、ユーメックスシリーズ（三洋化成社製）が挙げられる。

《酸化防止剤》
酸化防止剤は、ポリエチレンを加熱溶融する際に、引張強度の低下や黄変を抑制する役割がある。本発明に使用される酸化防止剤としては、モノフェノール系、ビス、トリス、ポリフェノール系、チオビスフェノール系などが挙げられる。具体的には、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、テトラキス－〔メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、ｎ－オクタデシル－３－（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトール－テトラキス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、３，９－ビス〔２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル〕－２，４，－８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン等が挙げられ、酸化防止効果の大きい、ｎ－オクタデシル－３－（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネートが好ましい。

上記酸化防止剤の添加量は、ポリエチレン１００質量％中、０．０１～０．５質量％であることが好ましく、０．０１～０．３質量％であることがより好ましく、０．０１～０．１質量％であることが特に好ましい。上記範囲である場合、熱劣化耐性とブリード性が両立できるため、引張強度と低異物数が良好となる。

酸化防止剤は、市販品を使用することができ、例えば、アデカスタブＡＯシリーズ（ＡＤＥＫＡ社製）が挙げられる。

《滑剤》
滑剤は、押出装置内における、ポリエチレン同士の摩擦やポリエチレンと押出装置の摩擦を低下させる役割がある。滑剤として、パラフィンワックスや、合成ポリエチレン等の炭化水素系滑剤、ステアリン酸、ベヘニン等の脂肪酸系、ステアリルアルコール等の高級アルコール系、ステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド等の脂肪酸アマイド系、ステアリン酸カルシウム、亜鉛、マグネシウム等の金属石鹸系、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート等のエステル系が挙げられ、脂肪酸アマイド系が好ましい。

上記滑剤の添加量は、ポリエチレン１００質量％中、０．０１～５質量％であることが好ましく、０．０１～３質量％であることがより好ましく、０．０５～３質量％であることが特に好ましい。

上記滑剤は、市販品を使用することができ、例えば、脂肪酸アマイドＳ（花王社製）、脂肪酸アマイドＯ－Ｎが挙げられる。

《耐候安定剤》
耐候安定剤は、紫外線を吸収し、ポリエチレンの耐候寿命を延長させる役割がある。耐候安定剤として、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、ヒンダードアミン系等が挙げられる。

上記耐候安定剤の添加量は、ポリエチレン１００質量％中、０．０５～５質量％であることが好ましく、０．０５～２質量％であることがより好ましい。

上記耐候安定剤は、市販品を使用することができ、例えば、アデカスタブＡＬＡシリーズ（ＡＤＥＫＡ社製）が挙げられる。

《可塑剤》
可塑剤は、ポリエチレンに柔軟性を付与する役割がある。可塑剤として、エポキシ化大豆油やエポキシ化アマニ油等のエポキシ化植物油系、ジオクチルフタレートやジブチルフタレート等のフタル酸エステル系、二塩基酸とグリコール類のポリエステル等のポリエステル系が挙げられる。

可塑剤の添加量は、ポリエチレン１００質量％中、０．１～５０質量％であることが好ましく、０．１～３０質量％であることがより好ましく、０．１～１５質量％であることが特に好ましい。

上記可塑剤は、市販品を使用することができ、例えば、アデサイザーＰＮシリーズ（ＡＤＥＫＡ社製）が挙げられる。

《帯電防止剤》
帯電防止剤は、ポリエチレンが帯電することを抑制する役割を持つ。帯電防止剤として、脂肪酸スルホン酸塩、及び脂肪酸エステル系が挙げられる。

上記帯電防止剤の添加量は、ポリエチレン１００質量％に対し、０．０５～３質量％であることが好ましく、０．１～２質量％であることがより好ましい。

上記帯電防止剤は、市販品を使用することができ、例えば、エレクトロマスターシリーズ（花王社製）、エレクトロストリッパー（花王社製）が挙げられる。

（押出工程）
加熱溶融工程で溶融した材料は前記吐出部から押出され吐出される。吐出部で溶融した材料がメッシュなどの異物分離装置を通ることが好ましい。
加熱溶融したポリエチレンの吐出おける、押出装置の押出圧力は、押出装置の耐久性の観点から、１８ＭＰａ以下であることが好ましく、０．１～１８ＭＰａであることがより好ましく、０．１～１４ＭＰａであることがさらに好ましく、０．１～１０ＭＰａであることが特に好ましい。

＜異物分離装置＞
押出装置の吐出部において、成形されるペレットへの異物を取り除くため、異物分離装置を使用することが好ましい。異物分離装置として、スクリーンメッシュ（金属の網）を使用することが好ましく、平織、綾織、平畳織及び綾畳などの織製織と、パンチングメタルのタイプが挙げられるが、平織が好ましい。
スクリーンメッシュのサイズは吐出部の圧力や、目詰まりを考慮し、２０～３００メッシュであることが好ましく、１５０～２５０メッシュであることがより好ましい。

再生ポリエチレンの製造方法は、ポリエチレンの分離しやすさの観点から、更に、包装材を破砕する破砕工程を含むことが好ましい。また、ゴミや汚れなどの異物除去の観点から、更に、包装材を洗浄及び乾燥させる洗浄乾燥工程を含むことが好ましい。また、再生ポリエチレンのハンドリング性の観点から、更に、押出されたポリエチレンを冷却する冷却工程を含むことが好ましい。また、引張強度等の向上の観点から、添加剤を添加することが好ましい。

（冷却工程）
冷却工程は、押出工程後の押出されたポリエチレンに実施される。冷却方法としては、例えば空冷、風冷、水冷が挙げられる。本発明においては、水冷工程を含むことが好ましい。２０℃～８０℃に冷却することが好ましく、３０℃～６０℃に冷却することがより好ましい。

［包装材］
本発明における包装材は、ポリエチレン樹脂を含むヒートシール層、バリア層、及び紙基材を順次有することを特徴とする。

（ヒートシール層）
本発明におけるヒートシール層はポリエチレン樹脂を含み、バリア層上に位置し、Ｔダイキャスト法等の公知の方法で形成することができる。ヒートシール層の成形方法は、例えばヒートシール層に含まれるポリエチレン樹脂は、例えば、低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂が挙げられ、ポリエチレン樹脂の融点は、９０～１５０℃が好ましい。
ヒートシール層は主成分がポリエチレン樹脂であればよく、ポリエチレン樹脂以外の成分を含んでいてもよい。ヒートシール層はポリエチレン樹脂を８０質量％以上含むことが好ましく、９０質量％以上含むことがなお好ましく、９５質量％以上含むことが更に好ましい。ヒートシール層の膜厚は５～１００μｍであることが好ましく、１５～５０μｍであることがより好ましい。

《Ｔダイキャスト法》
Ｔダイキャスト法は、２００～４００℃において熱溶融させた樹脂を、Ｔダイと呼ばれるスリット状の装置によりフィルム状に押し出したものを、紙基材上にコート（積層）し、冷却ロールで固化させることで、基材上へ樹脂を塗工する方法である。

（紙基材）
紙基材は、特に制限されず、公知のものを用いることができる。このような紙基材としては、例えば、中質紙、上質紙、新聞用紙、ユポ紙、各種コート紙、裏打ち紙、含浸紙、ボール紙やアート紙、キャスト紙、クラフト紙、コートボール、アイボリー紙、カード紙、カップ原紙、キャスト紙、遮光紙、及びこれらの表面処理された紙基材が挙げられる。
また、紙基材は、シリカ、アルミナ等の金属酸化物、又はアルミニウム等の金属（併せて無機化合物ともいう）を蒸着した蒸着紙であってもよい。蒸着紙は、蒸着層を紙基材上に均一に形成するために、紙基材と蒸着層との間にアンカー層を有していてもよく、蒸着層上にポリビニルアルコール等のコート処理が施されていてもよい。
なお、紙基材の厚みは、好ましくは５０～１５０ｇ／ｍ^２、より好ましくは６０～１２０ｇ／ｍ^２、更に好ましくは６０～９０ｇ／ｍ^２である。

（バリア層）
バリア層は、光、磁気、各種気体など、バリアすべき対象が包装材を透過するのを制御するために存在し、バリア成分を含む。
バリア層は、ヒートシール層と紙基材の間に位置し、前記バリア成分を、蒸着法や、ラミネート法、Ｔダイキャスト法、液状にして塗工・乾燥等によって形成することができる。バリア成分として、例えば、アルミニウム、鉄、シリカ、アルミナ、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン－ビニルアルコール共重合樹脂、バリアナイロン樹脂（ＭＸＤ）等が挙げられるが、塩基性化合物を含む脱離液への溶解性の観点から、アルミニウム、アルミナ、シリカ、ポリビニルアルコール樹脂、及びエチレン－ビニルアルコール共重合樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、水性媒体への溶解性の観点から、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン－ビニルアルコール共重合樹脂を含むことがより好ましい。バリア層は、単層構成でも複層構成でもよく、１つの層中に２種以上の化合物を含んでも良い。

＜アルミニウム＞
アルミニウムは、アルミ箔またはアルミニウム蒸着膜の形態でバリア層を形成できる。アルミ箔は、ラミネート法等の公知の方法で積層することができ、アルミニウム蒸着膜は蒸着法等の公知の方法で積層することができる。アルミ箔の膜厚は、１～１０μｍであることが好ましく、アルミニウム蒸着膜の膜厚は、５～３００ｎｍであることが好ましく、１０～１００ｎｍであることがなお好ましく、１０～６０ｎｍであることが更に好ましい。

＜アルミナ、シリカ＞
アルミナまたはシリカを、上記アルミニウム蒸着膜と同様に、真空蒸着法等の公知の方法を用いることで、蒸着膜を形成でき、それぞれＡｌ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２を含むことが好ましい。例えば、アルミナをＡｌＯｎ、シリカをＳｉＯｎ、等のような形態で表した場合、ｎの値としては、アルミナは０．５～１．５であることが好ましく、シリカは１～２であることが好ましい。なお、Ａｌ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２以外のアルミナやシリカの形態を除外するものではない。アルミナおよびシリカからなる群より選ばれる少なくとも一種からなる蒸着膜の膜厚としては、５～３００ｎｍであることが好ましく、１０～１００ｎｍであることがより好ましく、１０～６０ｎｍであることが特に好ましい。

＜ポリビニルアルコール樹脂＞
上記ポリビニアルコール樹脂を、例えば、溶液とし、当該溶液の塗工・乾燥によって、紙基材上へ積層することで、バリア層を形成することができる。上記ポリビニルアルコールのケン化度は４０～１００モル％が好ましい。上記ポリビニルアルコール樹脂の膜厚は、１０～２００μｍであることが好ましく、１０～１００μｍであることがより好ましい。ケン化度及び膜厚について、上記範囲である場合、ガス透過性と溶解性が両立できるため、バリア性と脱離性が良好となる。

上記ポリビニルアルコール樹脂は例えば、クラレポバールＬＭ－２０ＳＯ（クラレ社製）、ゴーセノールＮＭ－１４（日本合成化学工業製）などを例示することができる。

＜エチレン－ビニルアルコール共重合樹脂＞
上記エチレン－ビニルアルコール共重合樹脂を、例えば、溶液とし、当該溶液の塗工・乾燥によって、紙基材上へ積層することで、バリア層を形成することができる。上記エチレン－ビニルアルコール共重合樹脂のエチレン含有量は、２５～５０モル％であることが好ましい。上記エチレン－ビニルアルコール共重合樹脂の膜厚は、１０～２００μｍであることが好ましく、１０～１００μｍであることがより好ましい。エチレン含有量及び膜厚について、上記範囲である場合、ガス透過性と溶解性が両立できるため、バリア性と脱離性が良好となる。

上記エチレン－ビニルアルコール共重合樹脂は例えば、エバールＥＰ－Ｆ１０１（クラレ社製）、ソアノールＤ２９０８（日本合成化学工業社製）などを例示することができる。

《蒸着法》
上記蒸着法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、およびイオンプレ－ティング法等の物理気相成長法（ＰｈｙｓｉｃａｌＶａｐｏｒＤｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、および光化学気相成長法等の化学気相成長法（ＣｈｅｍｉｃａｌＶａｐｏｒＤｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を好適に挙げることができる。

上記バリア層は更に易接着層を有していてもよい。易接着層としては、ポリウレタン樹脂層、アクリル樹脂層、ポリエステル樹脂およびポリビニルアルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、水性である前記樹脂を含むことがより好ましい。易接着層は印刷その他の公知の方法により形成できる。

《ラミネート法》
上記ラミネート法としては、例えば、ドライラミネート法、押出ラミネート法が挙げられる。ドライラミネート法は、ポリオールとポリイソシアネートとからなる２液型反応性接着剤を塗布する方法であって、当該接着剤を有機溶剤で適当な粘度に希釈して、基材上に塗布・乾燥し、アルミ箔と圧着して積層することで形成できる。一方、押出しラミネート法は、溶融性ポリオレフィン樹脂をＴダイと呼ばれるスリット状の装置からフィルム状に押し出し、基材上に積層してアルミ箔と貼り合わせる方法である。

《液状にして塗工・乾燥法》
バリア成分を、揮発成分中に溶解または分散させ、液状にして塗工・乾燥法としては、例えば、基材上に、印刷機などで塗工した後、揮発成分を除去することによって形成することができる。塗工方法としてはグラビア印刷方式、フレキソ印刷方式等公知の印刷方式が挙げられ、例えば、グラビア印刷に適した粘度及び濃度にまで希釈溶剤で希釈され、単独で又は混合されて各印刷ユニットに供給され、塗布される。その後、オーブンによる乾燥によって被膜を定着させることでバリア層を得ることができる。

包装材は、更に、バリア層と反対面の紙基材上に、印刷インキを塗工してなる印刷層、及び／又はオーバーコート剤を塗工してなる表面保護層を有しても良い。また、本出願において、「印刷インキ」は顔料等の着色剤を含有するものを表す。一方、「オーバーコート剤」は、顔料等の着色剤を含有しないものを表すが、意図せず混入した僅かな着色剤を含むものを排除するものではない。

（印刷層）
包装材における印刷層は、装飾又は美感の付与；内容物、賞味期限、及び、製造者又は販売者の表示等を目的とした、任意の絵柄、パターン、文字、及び記号等を表示する層であることができる。印刷層は、絵柄、パターン、文字、及び記号等を有さないベタ印刷層であってもよい。印刷層の形成方法は特に制限されず、公知の着色剤（顔料及び／又は染料）を用いて形成することができるが、着色剤及びバインダー樹脂を含む印刷インキを用いて形成することが好ましい。また、印刷層は、単層構成でも複層構成でもよい。印刷層の厚みは、好ましくは０．１～６μｍであり、より好ましくは０．５～４μｍであり、特に好ましくは１～２．５μｍである。

＜着色剤＞
着色剤は顔料であることが好ましく、当該顔料は、有機顔料、無機顔料、体質顔料のいずれでも使用は可能である。顔料等の着色剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。

＜印刷層に含まれるバインダー樹脂＞
バインダー樹脂とは、包装材の印刷層における結着樹脂をいい、以下に限定されるものではないが、ウレタン樹脂、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂、ロジン系樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ダンマル樹脂、スチレン－マレイン酸共重合樹脂、スチレン－アクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、テルペン樹脂、フェノール変性テルペン樹脂、ケトン樹脂、環化ゴム、ブチラール、ポリアセタール樹脂、石油樹脂、及びこれらの変性樹脂などを挙げることができる。
これらの樹脂は、単独で、又は２種以上を混合して用いることができるが、分離工程で比重分離を行う際の分離効率の観点から、比重が１より大きいことが好ましく、１．１より大きいことがより好ましく、１．２より大きいことが特に好ましい。

（表面保護層）
本発明における表面保護層は、バインダー樹脂を含み、印刷層上に位置する。表面保護層の形成方法は、グラビア印刷方式、フレキソ印刷方式等公知の方法を用いて、オーバーコート剤を塗工し乾燥する、もしくは、Ｔダイと呼ばれるスリット状の装置を用いて、加熱溶融させた樹脂を塗工し冷却することで形成できる。
表面保護層の厚みは、０．３～１０μｍであることが好ましく、より好ましくは１～７μｍである。

＜表面保護層に含まれるバインダー樹脂＞
表面保護層に含まれるバインダー樹脂とは、包装材の表面保護層における結着樹脂をいい、以下に限定されるものではないが、ウレタン樹脂、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂、ロジン系樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ダンマル樹脂、スチレン－マレイン酸共重合樹脂、スチレン－アクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、テルペン樹脂、フェノール変性テルペン樹脂、ケトン樹脂、環化ゴム、ブチラール、ポリアセタール樹脂、石油樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、ホモポリマーポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、ブロックコポリマーポリプロピレン、及びこれらの変性樹脂などを挙げることができる。
これらの樹脂は、単独で、又は２種以上を混合して用いることができるが、分離工程で比重分離を行う際の分離効率の観点から、比重が１より大きいことが好ましく、１．１より大きいことがより好ましく、１．２より大きいことが特に好ましい。

本発明の包装材は、ヒートシール層、バリア層、紙基材を順次有していればよく、要求性能に応じて、別の層をさらに有していてもよい。包装材の積層構成は以下のものを好適に挙げることができる。
ヒートシール層／バリア層／紙基材
ヒートシール層／バリア層／紙基材／印刷層
ヒートシール層／バリア層／紙基材／表面保護層
ヒートシール層／バリア層／紙基材／印刷層／表面保護層

（包装材における塩素含有率）
包装材中に含有される場合のある塩素化合物によって、再生ポリエチレン製造時に酸性ガスである塩化水素が発生し、設備が損傷する、又は人体の健康が脅かされる恐れがある。そのうえ、再生ポリエチレン製造時に気泡が発生した場合、製造された再生ポリエチレンを用いて、成形品を製造する際に、表面に凹凸が発生しやすく、成形品の表面状態が悪化する恐れがある。そのため、包装材において、塩素含有率が、包装材の全質量中、０．４質量％以下であることが必要であり、０．２質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがなお好ましい。

＜包装材における塩素含有率測定方法＞
包装材における塩素含有率は、イオンクロマトグラフィー（ＩＣ）や、ＩＣＰ質量分析装置（ＩＣＰ－ＭＳ）等公知の方法を用いて測定することができる。測定機器としては、例えば、ＩＣでは島津製作所製ＬＣ－２０ＡＤｓｐ、ＩＣＰ－ＭＳではＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製Ａｇｉｌｅｎｔ ７７００ｘが挙げられる。また、包装材の塩素含有率は、包装材を構成する各原料の塩素含有率から、以下の式により簡易的に算出することができる。
式：包装材総質量中の塩素含有率（％）＝包装材総質量中の塩素の質量／包装材総質量（％）

本発明において塩素含有率は、ＪＩＳＫ０１２７（２０１３）に準拠して測定されることが好ましい。この測定方法では、燃焼法にて前処理を行ったサンプルをイオンクロマトグラフ法で定量する。

［再生ポリエチレン］
上述した再生ポリエチレンの製造方法を用いて、包装材から再生ポリエチレンを得ることができる。再生ポリエチレンは、紙基材層由来の紙繊維、及びバリア層由来の成分を含む場合がある。また、添加工程で添加した添加剤を含んでも良い。

（紙繊維含有量）
再生ポリエチレンが含む紙繊維の含有量は、再生ポリエチレン１００質量％に対し、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．１質量％以下が特に好ましい。上記範囲である場合、フィルム成形体での、低異物数が良好となる。

（バリア層由来の成分の含有量）
再生ポリエチレンが含むバリア層由来の成分の含有量は、再生ポリエチレン１００質量％に対し、０．１質量％以下が好ましく、０．０５質量％以下がより好ましく、０．０１質量％以下が特に好ましい。上記範囲である場合、フィルム成形体での低異物数が良好となる。

（再生ポリエチレンのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ））
再生ポリエチレンのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）は、成形時の温度、冷却スピードなどの、熱履歴に大きな影響を受ける。軟包装体の構成及びリサイクル方法等によるが、好ましくは０．５～２０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５～１０ｇ／１０分であり、特に好ましくは１．０～３ｇ／１０分である。メルトマスフローレイトが上記の範囲内にあることにより、様々な成形に適した材料を提供することができる。
本発明においては、熱履歴を変更することにより、再生ポリエチレンのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）を調整する工程を含むことも好ましい。

＜メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）の測定＞
ＭＦＲは、Ｋ ７２１０－１：２０１４に記載された方法で測定した。測定については、辺の長さが５～１０ｍｍになるように再生ポリエチレンを破砕し、実施した。温度等の測定条件については、最も含有率の高い試料の条件で実施した。

［再生ポリエチレンを成形して成型品とする工程、成形品、］
本発明により得られた再生ポリエチレンを成形することで、成形品を得ることができる。成形方法は特に制限されず、例えば、射出成形、押出成形、ブロー成形、及び圧縮成形が挙げられる。成形品は、フィルム、ボトル、家電製品、文房具、自動車部品、おもちゃ、スポーツ用品、医療用品、及び建築・建設資材等、様々な用途に用いることができ、フィルムが好ましい。

（フィルム成形）
得られた再生ポリエチレンを、例えば、加熱溶融させて、Ｔダイと呼ばれるスリット状の装置を用いて押出し、フィルム状に成形した後、冷却ロールで冷却して固化させる。加熱溶融温度は１００～２８０℃であることが好ましい。フィルム成形体の厚みは１０～３００μｍが好ましい。

以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、本発明における部及び％は、特に注釈の無い場合、質量部及び質量％を表す。また、「ＮＶ．」とは不揮発性分の質量％を表す。

［脱離液の調整］
（脱離液調整例１）脱離液Ｒ１の調整
ポリオキシエチレンステアリルエーテル（ＨＬＢ値１３．９） １部、水酸化ナトリウム ７部、ＢＹＫ－１６５０（ＢＹＫ社製、エマルジョン型シリコーン系消泡剤、ＮＶ．１００） ０．１部、珪酸ナトリウム １部を水９０．９部に混合溶解させて、脱離液Ｒ１を得た。

（脱離液調整例２～１２）脱離液Ｒ２～１２の調整
表１に記載した原料及び配合比を使用した以外は調整例１と同様の方法で、脱離液Ｒ２～１２を得た。

（バリアコート剤調整例１）バリアコート剤Ｖ１の調整
クラレポバールＬＭ－２０ＳＯ（クラレ社製、ケン化度＝４０モル％、ＮＶ．＝１００％）２０部、水 ４０部、イソプロピルアルコール ４０部を加え、８０℃で加熱攪拌し、バリアコート剤Ｖ１を得た。

（バリアコート剤調整例２）バリアコート剤Ｖ２の調整
ソアノールＤ２９０８（三菱ケミカル社製、エチレン含有量＝２９モル％、ＮＶ．＝１００％）２０部に、水 ４０部、イソプロピルアルコール ４０部を加え、８０℃で加熱攪拌し、バリアコート剤Ｖ２を得た。

［包装材の製造］
（製造例１）包装材Ｐ１の製造
エコカラーＦ２３黄（東洋インキ社製 黄インキ）、及びＰＢ９０３リリースワニス（東洋インキ社製 オーバーコート剤）を酢酸エチル：イソプロピルアルコール＝７：３（質量比）の混合溶剤で希釈し、それぞれザーンカップ＃３（離合社製）２５℃で１５秒になるよう粘度を調整した。
次に、リュウオーコート紙（大王製紙社製、基材幅１２５ｍｍ、米坪６５ｇ／ｍ^２）のコート面に対し、版深３０μｍのグラビア版を備えたグラビア印刷機を用いて、印刷速度５０ｍ／分、インラインオーブン６０℃の条件下で、希釈したエコカラーＦ２３黄を印刷して印刷層を形成した後、印刷層上に対し、版深３０μｍのグラビア版を備えたグラビア印刷機を用いて、印刷速度５０ｍ／分、インラインオーブン６０℃の条件下で、希釈したＰＢ９０３リリースワニスを印刷し乾燥させ、膜厚５μｍの表面保護層を形成し、紙基材／印刷層／表面保護層の構成である中間積層体ｐ１を得た。
中間積層体ｐ１における、基材の印刷層の反対面に対し、真空度８×１０^－１、塗工厚み１０μｍの条件下で、アルミニウム（純度９９．９％以上）を真空蒸着し、バリア層を形成した。次に、バリア層上に対し、樹脂温度３３０℃、塗工速度８０ｍ／分、塗工厚み２０μｍの条件下で、ポリエチレン樹脂（融点：１２０℃）を熱溶融押出塗工し、ヒートシール層／バリア層／紙基材／印刷層／表面保護層の構成である包装材Ｐ１を得た。

（製造例２及び３）包装材Ｐ２及びＰ３の製造
表２に示したバリア層用原料を使用した以外は、上記包装材Ｐ１の作製と同様の方法で、同様の構成を有する包装材Ｐ２及びＰ３を作製した。なお、使用したバリア層用原料は以下の通りである。
・アルミナ（純度９９．９％以上）
・シリカ（純度９９．９％以上）

（製造例４）包装材Ｐ４の製造
バリアコート剤Ｖ１を水：イソプロピルアルコール＝１：１（質量比）の混合溶剤で希釈し、ザーンカップ＃３（離合社製）２５℃で２５秒になるよう粘度を調整した。
製造例１の中間積層体ｐ１における、基材の印刷層の反対面に対し、に対し、版深３０μｍのグラビア版を備えたグラビア印刷機を用いて、印刷速度５０ｍ／分、インラインオーブン６０℃の条件下で、希釈したエコカラーＦ２３黄を印刷して印刷層を形成した後、印刷層上に対し、版深３０μｍのグラビア版を備えたグラビア印刷機を用いて、印刷速度５０ｍ／分、インラインオーブン６０℃の条件下で、希釈したＰＢ９０３リリースワニスを印刷し乾燥させ、膜厚５μｍの表面保護層を形成し、紙基材／印刷層／表面保護層の構成である中間積層体ｐ４を得た。
中間積層体ｐ４における、基材の印刷層の反対面に対し、版深６０μｍの腐蝕版を備えたグラビア印刷機を用いて、印刷速度４０ｍ／分、インラインオーブン温度１００℃の条件下で、希釈したバイア層用原料であるバイアコート剤Ｖ１を３度重ね印刷し、膜厚１０μｍのバリア層を形成した。次に、バリア層上に対し、樹脂温度３３０℃、塗工速度８０ｍ／分、塗工厚み２０μｍの条件下で、ポリエチレン樹脂（融点：１２０℃）を熱溶融押出塗工し、ヒートシール層／バリア層／紙基材／印刷層／表面保護層の構成である包装材Ｐ４を得た。

（製造例５及び６）包装材Ｐ５及びＰ６の製造
表２に示したバリア層用原料を使用した以外は、上記包装材４の作製と同様の方法で、同様の構成を有する包装材Ｐ５及びＰ６を作製した。なお、使用したバリア層用原料は以下の通りである。
Ｐ５・バリアコート剤Ｖ２
Ｐ６・ポリ塩化ビニリデン樹脂（旭化成社製、サランラテックスＬ４１１Ａ、ＮＶ．＝４９％）

（製造例７）包装材Ｐ７の製造
製造例１の中間積層体ｐ１における、基材の印刷層の反対面に対し、樹脂温度３３０℃、塗工速度８０ｍ／分、塗工厚み２０μｍの条件下で、ポリエチレン樹脂（融点：１２０℃）を熱溶融押出塗工し、ヒートシール層／紙基材／印刷層／表面保護層の構成である包装材Ｐ７を得た。

［再生ポリエチレンの製造］
（実施例１）再生ポリエチレンＢ１の製造
包装材Ｐ１を４ｃｍ×４ｃｍのサイズに裁断し、水洗及び乾燥し、裁断された包装材ｐ’１を得た。
得られた包装材ｐ１を脱離液Ｒ１に投入し、液温６０℃、攪拌時間３０分、攪拌速度５００ＲＰＭ、ｐＨ＝１２の条件下で、包装材をポリエチレン、紙基材、印刷層に分離した後、攪拌後３０分静置し、脱離液上層に浮上した分離物を回収し、水洗及び乾燥させ、分離ポリエチレンｐ’１を得た。
得られた分離ポリエチレンｐ’１ を二軸押出機に投入し、スクリュー回転数２５０ＲＰＭ、１８０℃で加熱溶融し、２００メッシュのフィルターを使用し、押出装置の吐出部から、圧力３ＭＰａで押し出した。
その後、冷水に浸水させて冷却し、ペレタイザーでカットした。
このようにして、包装材Ｐ１からペレット状の再生ポリエチレンＢ１を得た。

（実施例２～２５）再生ポリエチレンＢ２～Ｂ２５の製造
表３の条件に従い、再生ポリエチレンＢ１と同様の製造工程にて、ペレット状の再生ポリエチレンＢ２～Ｂ２５を得た。

（比較例１～３）再生ポリエチレンＢ２６～２８の製造
表４の条件に従い、再生ポリエチレンＢ１と同様の製造工程にて、ペレット状の再生ポリエチレンＢ２６及びＢ２７を得た。比較例３において、ポリエチレンは溶融せず、異物分離装置を通過することができなかったため、再生ポリエチレンＢ２８は得られなかった。

［再生ポリエチレンの評価］
再生ポリエチレンＢ１～Ｂ２７を、それぞれＴダイ押出機を用いて、１８０℃で成形し、厚み１００μｍのフィルム状の成形体を作製した。得られた成形体について、以下に記載の評価を行った。結果を表３及び表４に示す。
＜低異物数評価＞
得られた成形体について、０．５ｍ^２あたりの目視で判別可能な異物の個数をカウントし、下記基準で評価した。なお、Ａ、Ｂ、Ｃが実用上問題ない範囲である。
《低異物数評価基準》
Ａ：異物の数が５０個未満
Ｂ：異物の数が５０個以上、１００個未満
Ｃ：異物の数が１００個以上、１５０個未満
Ｄ：異物の数が１５０個以上

＜引張強度評価＞
得られた成形体をＪＩＳ Ｋ７１６１：２０１４に準拠した寸法に切り出し、引張試験機（東洋精機社製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１６１：２０１４に準拠した方法で測定を行い、下記基準にて評価した。なお、Ａ、Ｂ、Ｃが実用上問題ない範囲である。
《引張強度試験条件》
引張速度：３００ｍｍ／分、引張方向：長さ方向
《引張強度評価基準》
Ａ：引張強度が１５ＭＰａ以上
Ｂ：引張強度が１０ＭＰａ以上、１５ＭＰａ未満
Ｃ：引張強度が５ＭＰａ以上、１０ＭＰａ未満
Ｄ：引張強度が５ＭＰａ未満

上記結果から、比較例１は、分離工程で脱離液がないため、ポリエチレンに大量のバリア層等を含んだ状態のため、低異物数、引張強度の性能が出ていない。比較例２は、包装材が脱離層でもあるバリア層を含まないため、ポリエチレンが紙基材を含む状態となり、低異物数、引張強度の性能が出ていない。比較例３は、加熱溶融工程の加熱がないため、再生ポリエチレンを得ることができなかった。一方実施例１は、分離工程での脱離液使用、加熱溶融工程での加熱ありの要件を満たすので、低異物数、引張強度が良好である。特に、包装材のバリア層が、アルミニウム、アルミナ、シリカ、ポリビニルアルコール樹脂、及びエチレン－ビニルアルコール共重合樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、脱離液が、界面活性剤であるポリオキシエチレンステアリルエーテル、及び水酸化ナトリウムを含んでおり、加熱溶融の条件が、温度：１８０度、スクリュー回転数：２５０ＲＰＭであるとき、優れた低異物数、引張強度を有していた。

（実施例２～５、７～２５）再生ポリエチレンＢ２～Ｂ５、Ｂ７～Ｂ２５の製造
表３の条件に従い、再生ポリエチレンＢ１と同様の製造工程にて、ペレット状の再生ポリエチレンＢ２～Ｂ５、Ｂ７～Ｂ２５を得た。

［再生ポリエチレンの評価］
再生ポリエチレンＢ１～Ｂ５、Ｂ７～Ｂ２７を、それぞれＴダイ押出機を用いて、１８０℃で成形し、厚み１００μｍのフィルム状の成形体を作製した。得られた成形体について、以下に記載の評価を行った。結果を表３及び表４に示す。
＜低異物数評価＞
得られた成形体について、０．５ｍ^２あたりの目視で判別可能な異物の個数をカウントし、下記基準で評価した。なお、Ａ、Ｂ、Ｃが実用上問題ない範囲である。
《低異物数評価基準》
Ａ：異物の数が５０個未満
Ｂ：異物の数が５０個以上、１００個未満
Ｃ：異物の数が１００個以上、１５０個未満
Ｄ：異物の数が１５０個以上

Claims (9)

1. ポリエチレンを含むヒートシール層、バリア層、及び紙基材を順次有する包装材を、第一の脱離液に浸漬し、ポリエチレンを分離する分離工程と、
   前記分離工程で分離したポリエチレンを、第一のスクリュー及び吐出部を具備する押出装置を用いて加熱溶融する加熱溶融工程と、
   加熱溶融したポリエチレンを、押出装置の吐出部から押出す押出工程とを含む、再生ポリエチレンの製造方法。
2. バリア層が、アルミニウム、アルミナ、シリカ、ポリビニルアルコール樹脂、及びエチレン－ビニルアルコール共重合樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１に記載の再生ポリエチレンの製造方法。
3. 第一の脱離液が、界面活性剤を含む、請求項１に記載の再生ポリエチレンの製造方法。
4. 第一の脱離液が、塩基性化合物を含む、請求項１に記載の再生ポリエチレンの製造方法。
5. 分離したポリエチレンを加熱溶融する温度が、１００～２８０℃である、請求項１に記載の再生ポリエチレンの製造方法。
6. 押出工程における押出圧力が、１８ＭＰａ以下である、請求項１に記載の再生ポリエチレンの製造方法。
7. 押出工程における第一のスクリューの回転数が、５０～８００ＲＰＭである、請求項１に記載の再生ポリエチレンの製造方法。
8. 押出工程後の次に、更に、冷却工程を含む、請求項１に記載の再生ポリエチレンの製造方法。
9. さらに、再生ポリエチレンを成形して成型品とする工程を含む請求項１～８いずれかに記載の再生ポリエチレンの製造方法。