JP2023168823A - 積層体、積層体の製造方法、及び、積層体の脱墨方法 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明の課題は、耐スクラッチ性などの積層体としての物性に優れ、かつ、活性エネルギー線硬化型インキの種類に関係なく、基材のリサイクル処理における脱墨性に優れる積層体及び該積層体の製造方法を提供することである。【解決手段】非吸収基材上に、アンカー層とインキ層とをこの順に有する積層体であって、前記アンカー層が、ロジン変性樹脂と（メタ）アクリレート化合物とを含む活性エネルギー線硬化型アンカー剤を、活性エネルギー線で硬化した層であり、前記インキ層が、活性エネルギー線硬化型インキを、活性エネルギー線で硬化した層である、積層体。【選択図】なし

Description

本発明は、積層体、積層体の製造方法、及び、積層体の脱墨方法に関する。

活性エネルギー線硬化型インキ・ニスは、酸化重合型や浸透乾燥型、熱風乾燥型の油性インキ・ニスと比較して、瞬時に硬化するという利便性と、強い硬化皮膜を形成することが可能であるという特性、また石油系の揮発性化合物を含まないノンＶＯＣという特性から、飲料や食品包装用途、医薬品包装用途、化粧品包装用途、また一般的な紙器に至るまで、パッケージ印刷産業の分野で広く使用されている。

特に食品包装分野においては活性エネルギー線硬化型インキ・ニスの理想形として、光重合開始剤を含まず、人体、環境への安全・安心を考慮した電子線（以下、「ＥＢ」ともいう）硬化型インキが挙げられるが、その初期設備投資の大きさから一般的であるとは言い難く、紫外線（以下、「ＵＶ」ともいう）硬化型インキが市場では一般的である。

近年では、省電力でありオゾンと熱の発生を抑制するＵＶ－ＬＥＤ光源を使用したＬＥＤ硬化型システムや、熱の発生する赤外領域とオゾンの発生する紫外領域を排除したメタルハライドランプ１灯を使用した省エネＵＶシステム、また従来のＵＶランプの灯数を通常の３～４灯から１灯に削滅した省エネＵＶシステムなどへ徐々に移行しつつあることが知られている。

これらの新しいシステムに対応するために設計された省エネＵＶ硬化型インキ・ニスは、特に商業印刷において一般の油性インキ・ニスからの切り替えが近年増加する傾向であり、印刷適性、印刷品質など、一般油性インキ・ニスと同等の性能が求められる。また、これらのうち省エネＵＶ硬化型イ
ンキは「リサイクル対応型ＵＶ硬化型インキ」として、リサイクル適性Ａランクの認証を受けているものが増えている。
しかし、市場において全てのＵＶシステムが省エネＵＶシステムに置き換わるわけではなく、依然として従来から実績のある通常のＵＶシステム（リサイクル適性Ｂランクであるものが多い）を使用する場合も多い。ＵＶ硬化型インキ・ニスは一般的に、リサイクル対応型の省エネＵＶ硬化型インキや、一部のリサイクル対応型ＵＶ硬化型インキを除いては、一般油性インキ・ニスよりもリサイクルが難しいとされている。印刷物を回収する際にリサイクルを簡便化するために、リサイクル対応型でないＵＶ硬化型等の活性エネルギー線硬化型インキ・ニスの印刷物を分別することは非常に困難で、かつ実現不可能に近いと考えられている。

また、基材が紙以外の非吸収基材であっても同様に、基材のリサイクルが容易になる手法の開発が急務とされている。これは、近年では熱のかかりにくいＵＶ硬化装置、ＵＶ－ＬＥＤ硬化装置、ＥＢ硬化装置の開発も行われており、例え基材の厚さが小さくとも、基材に熱ダメージの無い範囲で活性エネルギー線照射をすることができるようになり、結果的に活性エネルギー線硬化型インキ・ニスが用いられる例が増加しているためである。

特にプラスチック基材においては地球環境対策の中でも海洋汚染対策が求められており、海洋汚染の原因となるマイクロプラスチックを海洋に流出させないプラスチック回収システムの開発が急務とされている。プラスチック等の素材を化学的に分解して再利用するケミカルリサイクルと比較して、素材をペレット化して再利用するマテリアルリサイクルの方が簡便性に優れているが、その際に活性エネルギー線硬化型インキ・ニスが基材から脱離していない場合は、残存インキ・ニスが基材の溶融プロセスの中に入り込んでしまい、基材が元の色に戻りにくく、リサイクルした基材の用途が制限されてしまう可能性が高い。従って、プラスチック等の包装材から活性エネルギー線硬化型インキ・ニスや接着剤などの付加物を脱離させる簡便な方法を開発することで、マテリアルリサイクルの効率を上げることにつながる。

また軟包装材だけに留まらず、ＰＥＴボトルの蓋材等の硬質プラスチック基材、不織布や金属に至るまで、あらゆる非吸収基材から活性エネルギー線硬化型インキ・ニスを簡便に脱離することで、基材となっている素材の再利用を簡便に行うことができれば、リサイクルの効率向上により、化石資源の使用を減少させ、ひいては二酸化炭素量減少に貢献することが可能となる。

例えば、特許文献１ではアルカリ処理により除去可能な脱離層用の有機溶剤系インキ、これを用いた脱離層を含む印刷物等の積層体、およびこの積層体のリサイクル方法を開示している。しかし、脱離の対象となるインキは溶剤を使用するインキに限られており、一般的に無溶剤とされる活性エネルギー線硬化型インキの簡便な脱墨法は存在していない。

このため、更なる普及が見込まれる一般的な活性エネルギー線硬化型インキ・ニスを使用した脱墨適性に優れる印刷物、及び該印刷物の製造方法の確立が望まれる。

特開２０２０－０９０６２７号公報

本発明の課題は、耐スクラッチ性などの積層体としての物性に優れ、かつ、活性エネルギー線硬化型インキの種類に関係なく、基材のリサイクル処理における脱墨性に優れる積層体及び該積層体の製造方法を提供すること、並びに、該積層体の脱墨方法を提供することである。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す積層体及び該積層体の製造方法により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、非吸収基材上に、アンカー層とインキ層とをこの順に有する積層体であって、
前記アンカー層が、ロジン変性樹脂と（メタ）アクリレート化合物とを含む活性エネルギー線硬化型アンカー剤を、活性エネルギー線で硬化した層であり、
前記インキ層が、活性エネルギー線硬化型インキを、活性エネルギー線で硬化した層である、積層体に関する。

また本発明は、インキ層上に、さらにニス層を有する、上記積層体に関する。

また本発明は、前記ロジン変性樹脂が、ロジン酸類（Ａ）およびα、β－不飽和カルボン酸またはその酸無水物（Ｂ）の付加反応物と、ポリオール（Ｃ）との反応物である、上記積層体に関する。

また本発明は、非吸収基材上に、アンカー層とニス層とをこの順に有する積層体（ただし、アンカー層とニス層との間にインキ層を含む場合を除く）であって、
前記アンカー層が、ロジン変性樹脂と（メタ）アクリレート化合物とを含む活性エネルギー線硬化型アンカー剤を、活性エネルギー線で硬化した層であり、
前記ニス層が、活性エネルギー線硬化型ニスを、活性エネルギー線で硬化した層である、積層体に関する。

また本発明は、前記ロジン変性樹脂が、ロジン酸類（Ａ）およびα、β－不飽和カルボン酸またはその酸無水物（Ｂ）の付加反応物と、ポリオール（Ｃ）との反応物である、上記積層体に関する。

また本発明は、積層体の製造方法であって、
非吸収基材に、ロジン変性樹脂と（メタ）アクリレート化合物とを含む活性エネルギー線硬化型アンカー剤を塗布し、活性エネルギー線にて硬化させ、基材上にアンカー層を有する積層体を得る工程１と、
前記非吸収基材上にアンカー層を有する積層体のアンカー層上に、活性エネルギー線硬化型インキを印刷し、活性エネルギー線で硬化させ、アンカー層上にインキ層を有する積層体を得る工程２と、
を含む、積層体の製造方法に関する。

また本発明は、さらに、前記非吸収基材上にアンカー層とインキ層とを有する積層体のインキ層上に、活性エネルギー線硬化型ニスを印刷し、活性エネルギー線で硬化させ、インキ層上にニス層を有する積層体を得る工程３を含む、上記積層体の製造方法に関する。

また本発明は、積層体の製造方法であって、
非吸収基材に、ロジン変性樹脂と（メタ）アクリレート化合物とを含む活性エネルギー線硬化型アンカー剤を塗布し、活性エネルギー線にて硬化させ、基材上にアンカー層を有する積層体を得る工程１と、
前記非吸収基材上にアンカー層を有する積層体のアンカー層上に、活性エネルギー線硬化型ニスを印刷し、活性エネルギー線で硬化させ、アンカー層上にニス層を有する積層体を得る工程４と、
を含む、積層体の製造方法に関する。

また本発明は、非吸収基材上に、アンカー層と、インキ層とをこの順に有する、積層体の脱墨方法であって、
前記アンカー層が、ロジン変性樹脂と（メタ）アクリレート化合物とを含む活性エネルギー線硬化型アンカー剤を、活性エネルギー線で硬化した層であり、
前記インキ層が、活性エネルギー線硬化型インキを、活性エネルギー線で硬化した層であり、
積層体をアルカリ水溶液中で撹拌し、アンカー層をアルカリ水溶液で溶解させ、インキ層が非吸収基材から脱墨される、積層体の脱墨方法に関する。

また本発明は、非吸収基材上に、アンカー層と、インキ層と、ニス層とをこの順に有する、積層体の脱墨方法であって、
前記アンカー層が、ロジン変性樹脂と（メタ）アクリレート化合物とを含む活性エネルギー線硬化型アンカー剤を、活性エネルギー線で硬化した層であり、
前記インキ層が、活性エネルギー線硬化型インキを、活性エネルギー線で硬化した層であり、
前記ニス層が、活性エネルギー線硬化型ニスを、活性エネルギー線で硬化した層であり、
積層体をアルカリ水溶液中で撹拌し、アンカー層をアルカリ水溶液で溶解させ、インキ層が非吸収基材から脱墨される、積層体の脱墨方法に関する。

また本発明は、非吸収基材上に、アンカー層と、ニス層とをこの順に有する、積層体（ただし、アンカー層とニス層との間にインキ層を含む場合を除く）の脱墨方法であって、
前記アンカー層が、ロジン変性樹脂と（メタ）アクリレート化合物とを含む活性エネルギー線硬化型アンカー剤を、活性エネルギー線で硬化した層であり、
前記ニス層が、活性エネルギー線硬化型ニスを、活性エネルギー線で硬化した層であり、
積層体をアルカリ水溶液中で撹拌し、アンカー層をアルカリ水溶液で溶解させ、インキ層が非吸収基材から脱墨される、積層体の脱墨方法に関する。

本発明によって、耐スクラッチ性などの積層体としての物性に優れ、かつ、活性エネルギー線硬化型インキの種類に関係なく、非吸収基材のリサイクル処理における脱墨性に優れる積層体及び該積層体の製造方法を提供すること、並びに、該積層体の脱墨方法を提供することができた。

以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その趣旨の範囲内で種々変形して実施することができる。また、特にことわりのない限り、「部」とは「質量部」、「％」とは「質量％」を表す。

本発明の一実施形態は、非吸収基材上に、アンカー層とインキ層とをこの順に有する積層体であって、アンカー層が、ロジン変性樹脂と（メタ）アクリレート化合物とを含む活性エネルギー線硬化型アンカー剤を、活性エネルギー線で硬化した層であり、インキ層が、活性エネルギー線硬化型インキを、活性エネルギー線で硬化した層である積層体である。

また、本発明の一実施形態は、非吸収基材上に、アンカー層とニス層とをこの順に有する積層体（ただし、アンカー層とニス層との間にインキ層を含む場合を除く）であって、アンカー層が、ロジン変性樹脂と（メタ）アクリレート化合物とを含む活性エネルギー線硬化型アンカー剤を、活性エネルギー線で硬化した層であり、ニス層が、活性エネルギー線硬化型ニスを、活性エネルギー線で硬化した層である、積層体である。

＜インキ層＞
＜活性エネルギー線硬化型インキ＞
本発明のインキ層に用いられる活性エネルギー線硬化型インキ（以下、「インキ」とも称する）は、着色剤、及び、（メタ）アクリレート化合物を含有することを特徴とする。

［着色剤］
本発明において、インキは着色剤を含有する。着色剤としては、顔料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。耐光性の観点から、顔料が好ましい。
本発明に用いることができる顔料としては、特に制限はなく、公知の顔料を用いることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも用いることができる。

無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラックなどのカーボンブラック類、酸化鉄、酸化チタンなどが挙げられる

有機顔料としては、β－ナフトール系、β－オキシナフトエ酸系、β－オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系、ピラゾロン系等の溶性アゾ顔料； β－ナフトール系、β－オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系モノアゾ、アセト酢酸アニリド系ジスアゾ、ピラゾロン系などの不溶性アゾ顔料；銅フタロシアニンブルー、ハロゲン化（例えば、塩素化又は臭素化）銅フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料；キナクリドン系、ジオキサジン系、スレン系（ピラントロン、アントアントロン、インダントロン、アントラピリミジン、フラバントロン、チオインジゴ系、アントラキノン系、ペリノン系、ペリレン系など）、イソインドリノン系、金属錯体系、キノフタロン系、ジケトピロロピロール系等の多環式顔料及び複素環式顔料などが挙げられる。

更に詳しくは、Ｃ．Ｉ．カラーインデックスで示すと、黒顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １、６、７、９、１０、１１、２８、２６、３１などが挙げられる。

白顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ５、６、７、１２、２８などが挙げられる。

黄顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、１８、２４、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１００、１０８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１３９、１７４、１５０、１５１、１５４、１５５、１６７、１７４、１７６、１８０、１８５、２１３などが挙げられる。

青又はシアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、２、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２などが挙げられる。

赤又は紅顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ＲＥＤ １、３、５、１９、２１、２２、３１、３８、４２、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５０、５２、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、９０、１０４、１０８、１１２、１１４、１２２、１４４、１４６、１４８、１４９、１５０、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７６、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、１９３、２０２、２０９、２１４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６６、２６９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９などが挙げられる。

緑顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ １、２、３、４、７、８、１０、１５、１７、２６、３６、４５、５０などが挙げられる。

紫顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、２、３、４、５：１、１２、１３、１５、１６、１７、１９、２３、２５、２９、３１、３２、３６、３７、３９、４２などが挙げられる。
オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１６、２０、３４、３６、３８、３９、４３、５１、６１、６３、６４、７４などが挙げられる。

本発明において、上記顔料は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。

本発明において、上記顔料は、印刷基材面上に目的の濃度が再現可能であれば任意の含有量で使用することが可能であり、インキ全量に対して５～３０質量％であることが好ましく、より好ましくは１０～２５質量％である。

［（メタ）アクリレート化合物］
本明細書において、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、及び「（メタ）アクリロイルオキシ」は、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、及び「アクリロイルオキシ及び／又はメタクリロイルオキシ」を意味する。また、「ＰＯ」は「プロピレンオキサイド」を、「ＥＯ」は「エチレンオキサイド」を表す。また、ＥＯ変性（Ｘ）、ＰＯ変性（Ｘ）のＸはＥＯ、ＰＯの変性モル数を表し、ポリエチレングリコール（Ｙ）ジ（メタ）アクリレートのＹはポリエチレングリコール部分のおおよその分子量を示している。

本発明の活性エネルギー線硬化型インキは、（メタ）アクリレート化合物を含む。
本発明に用いることができる（メタ）アクリレート化合物は、（メタ）アクリロイルを１つ以上有する化合物であれば、特に限定されず、モノマー、オリゴマー、ポリマーのいずれの形態も包含する。
ここで、「モノマー」とは、オリゴマーやポリマーを構成するための最小構成単位の化合物を意味し、「オリゴマー」とは、２個～１００個のモノマーに基づく構成単位を有する重合体を意味する。

本発明において用いられる（メタ）アクリレート化合物として具体的には、下記に示す化合物を挙げることができる。

［（メタ）アクリレート化合物］
（モノマー）
２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、β－カルボキシルエチル（メタ）アクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキノール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、アルコキシ化テトラヒドロフルフリルアクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（オキシエチル）（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（２）ノニルフェノールアクリレート、２－メチル－２－エチル－１、３－ジオキソラン－４－イル）メチルアクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を１つ有する単官能（メタ）アクリレートモノマー、
１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（３００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（２）１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（２）ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、（ネオペンチルグリコール変性）トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（４）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（４）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール-トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を２つ有する２官能（メタ）アクリレートモノマー、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（３）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（６）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（３）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を３つ有する３官能（メタ）アクリレートモノマー、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（４）ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートなどの分子内にアクリロイル基を４つ有する４官能（メタ）アクリレートモノマー、
ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を５つ有する５官能（メタ）アクリレートモノマー、
ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を６つ有する６官能（メタ）アクリレートモノマー、などが挙げられる。

（オリゴマー）
脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、芳香族ウレタンアクリレートオリゴマーなどのウレタンアクリレートオリゴマー、アクリルエステルオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマーなどのうち（メタ）アクリロイル基を１～６個有するものが挙げられる。
［その他成分］
本発明において、インキは、必要に応じて上記成分以外に、重合開始剤、アミン化合物、樹脂、重合禁止剤、表面張力調整剤、ワックス、体質顔料、顔料分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤などを含有することができる。

（重合開始剤）
本発明において、インキは、重合開始剤を含んでもよい。上記重合開始剤としては、ラジカルやカチオン重合の重合性開始剤を含有することが好ましく、光重合開始剤を含有することがより好ましい。本発明における重合開始剤は、光の作用、又は増感色素の電子励起状態との相互作用を経て、化学変化を生じ、ラジカルやカチオンを生成する化合物であり、中でも、露光という手段で重合開始させることができるという観点から光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。

本発明において、上記光ラジカル重合開始剤は、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。具体例としては、ベンゾフェノン系化合物、ジアルコキシアセトフェノン系化合物、α－ヒドロキシアルキルフェノン系化合物、α－アミノアルキルフェノン系化合物、アシルフォスフィンオキサイド化合物、オキシムエステル系化合物、チオキサントン化合物などが挙げられる。また、光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

ベンゾフェノン系化合物としては、ベンゾフェノン、２－メチルベンゾフェノン、３－メチルベンゾフェノン、４－メチルベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、４，４'－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、［４－（メチルフェニルチオ）フェニル］－フェニルメタノン、２－クロロ－４フェニル－ベンゾフェノン、１－｛４－［（４－ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル］－２－メチル－２－（４－メチルベンゼンスルフォニル）プロパン－１－オン、ポリブチレングリコールビス（４－ベンゾイルフェノキシ）アセテートなどが挙げられる。

ジアルコキシアセトフェノン系化合物としては、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、ジメトキシアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノンなどが挙げられる。

α－ヒドロキシアルキルフェノン系化合物としては、１－ヒドロキシ－シクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシメトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、オリゴ［２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノン］、２，３－ジヒドロ－６－（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－オキソプロピル）－１，１，３－トリメチル－３－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－オキソプロピル）フェニル］－１Ｈ－インデンと２，３－ジヒドロ－５－（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－オキソプロピル）－１，１，３－トリメチル－３－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－オキソプロピル）フェニル］－１Ｈ－インデンの混合物、２－ヒドロキシ－１－［４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピニル）ベンジル］フェニル］－２－メチルプロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－［４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロパノイル）フェノキシ］フェニル］－２－メチルプロパン－１－オン、１－［４－（１，１－ジメチルエチル）フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オンなどが挙げられる。

α－アミノアルキルフェノン系化合物としては、２－メチル－１－［４－（メトキシチオ）－フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン、１，２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルフォリニル）フェニル］－１－ブタノン、１－（９，９－ジブチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－２－メチル－２－モルフォリン－４－イル－プロパン－１－オン、ポリエチレングリコールジ（β－４－［４－（２－ジメチルアミノ－２－ベンジル）ブタノニルフェニル］ピペラジン）プロピネイト、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－ピペリジニルフェニル）－１－ブタノン、１－（ビフェニル－４－イル）－２－メチル－２－モルフォリノプロパン－１－オン、１－（ビフェニル－４－イル）－２－メトキシ－２－モルフォリノプロパン－１－オンなどが挙げられる。

アシルフォスフィンオキサイド系化合物としては、ジフェニルアシルフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、トリス（フェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フォスフィン酸）ポリエチレングリコールエステル、エチル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィネイト、ビス（２，４，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。

オキシムエステル系化合物としては、１－［４－（フェニルチオ）フェニル］オクタン－１，２－ジオン，２－ベンゾイルオキシム、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）―９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（ｏ－アセチルオキシム）、３－シクロペンチル－１－（４－（フェニルチオ）フェニル）プロパン－１，２－ジオン－２－（ｏ－ベンゾイルオキシム）、１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－３－シクロペンチルプロパン－１－（ｏ－アセチルオキシム）、メタノン，［８－［［（アセチルオキシ）イミノ］［２－（２，２，３，３－テトラフルオロプロポキシ）フェニル］メチル］－１１－（２－エチルヘキシル）－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール－５－イル］－，（２，４，６－トリメチルフェニル）、１－フェニル－１，２－プロパンジオン－２－（ｏ－エトキシカルボニル）オキシムなどが挙げられる。

チオキサントン系化合物としては、２－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、１－クロロ－４－プロピルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、ポリ（オキシ－１，４－ブタンジイル），α－［２－［（９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテニル）オキシ］アセチル]－ω－［［２－［（９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテニル）オキシ］アセチル］オキシ］－、１，３－ジ（｛α－［１－クロロ－９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテン－４－イル］オキシ｝アセチルポリ［オキシ（１－メチルエチレン）］）オキシ］－２，２－ビス（｛α－［１－クロロ－９－オキソ－９Ｈ－チオキサントテン－４－イル］オキシ｝アセチルポリ［オキシ（１－メチルエチレン）］）オキシメチル）プロパンなどが挙げられる。

光重合開始剤の含有量は、インキ全量に対して、１～２０質量％であることが好ましく、５～１５質量％であることがより好ましい。

（アミン化合物）
本発明において、インキは、アミン化合物を含んでもよい。アミン化合物としては、特に制限はなく、公知のアミン化合物を用いることができる。アミン化合物を活性エネルギー線硬化型インキの成分として用いることにより、水素引き抜型光重合開始剤の効果を高める働きが期待される。
具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－アニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン、４－（ジメチルアミノ）安息香酸エチル、Ｎ，Ｎ－ ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミン及びＮ，Ｎ－ジメチルヘキシルアミン、ポリ（オキシ－１，２－エタンジイル，α－［４－（ジメチルアミノ）ベンゾイル］－ω－［［４－（ジメチルアミノ）ベンゾイル］オキシ］－、ビスＮ，Ｎ－［２－（４－ジメチルアミノベンゾイル）オキシエチレン－１－イル］メチルアミン、ポリ（オキシ－１，２－エタンジイル），α－［４－（ジメチルアミノ）ベンゾイル］－ω－［［４－（ジメチルアミノ）ベンゾイル］オキシ］－、ポリ［オキシ（メチル－１，２－エタンジイル）、α－［４－（ジメチルアミノ）ベンゾイル－ω－ブトキシ－、２－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２－（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート、などが挙げられる。アミン化合物としては、単独で使用しても良いし、２種類以上を併用してもよい。

（樹脂）
本発明において、インキは樹脂を含んでもよい。樹脂を含むことで、硬化時に生じる塗膜の硬化収縮を緩和し、基材のカールを抑制し、さらに、アンカー剤への密着性が向上する。

樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、樹脂の含有量は、インキの全質量に対して、１～２０質量％であることが好ましい。

樹脂として、具体的に、ポリ塩化ビニル、（メタ）アクリル樹脂、スチレン（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース誘導体（例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース）、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、石油樹脂、尿素樹脂、ブタジエン－アクリルニトリル共重合体のような合成ゴムなどが挙げられる。中でも、分散性の観点から、ジアリルフタレート樹脂、ポリエステル樹脂がより好ましい。

（重合禁止剤）
本発明において、インキは重合禁止剤を含んでもよい。重合禁止剤としては、具体的には、４－メトキシフェノール、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｔ－ブチルハイドロキノン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、フェノチアジン、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアルミニウム塩などが挙げられる。

重合禁止剤の含有量は、硬化性を維持しつつ、インキの安定性を高める観点から、インキの全質量に対して、０．０１～２質量％であることが好ましい。

（ワックス）
本発明において、インキは、ワックスを含んでもよい。ワックスを含むことで、耐摩擦性、耐スクラッチ性、ブロッキング防止性、スベリ性、スリキズ防止性をより良好なものにすることができる。ワックスとしては、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。例えば、天然ワックス及び合成ワックスがある。
天然ワックスは、例えば、カルナバワックス、木ろう、ラノリン、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどが挙げられる。
合成ワックスは、例えば、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、などが挙げられる。

前記ワックスの含有量は、インキの全質量に対して、０．１～５質量％であることが好ましい。

（体質顔料）
本発明において、インキは、体質顔料を含んでもよい。体質顔料としては、クレー、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、シリカ、ベントナイト等が挙げられる。

（顔料分散剤）
本発明において、インキは、顔料分散性をより良好なものにするために、顔料分散剤を含有することが好ましい。顔料分散剤としては、特に制限はなく、公知の顔料分散剤を用いることができる。中でも、塩基性官能基を有する樹脂型顔料分散剤が好ましく、前記塩基性官能基としては一級、二級、又は三級アミノ基、ピリジン、ピリミジン、ピラジン等の含窒素複素環などを挙げることができる。
また、前記樹脂型顔料分散剤を構成する骨格としては、脂肪酸アミン骨格、及び／又は、ウレタン骨格が、良好な顔料分散性が容易に得られることからさらに好ましい。

前記顔料分散剤としては、味の素ファインテクノ株式会社製のアジスパーシリーズ（アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４など）、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製のソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３８５００など）、ビックケミー社製のディスパービックシリーズ（ＢＹＫ－１６２、ＢＹＫ－１６８、ＢＹＫ－１８３など）などが挙げられる。

前記顔料分散剤の含有量は、インキの全質量に対して、０．１～１０質量％であることが好ましく、０．２～５質量％であることがより好ましい。

＜ニス層＞
＜活性エネルギー線硬化型ニス＞
本発明のニス層に用いられる活性エネルギー線硬化型ニス（以下、「ニス」とも称する）は、（メタ）アクリレート化合物を含有することを特徴とする。

本発明におけるニスに使用される材料は、着色剤を実質的に用いないことを除けば、上述した活性エネルギー線硬化型インキと同様である。

＜アンカー層＞
本発明の積層体のアンカー層は、ロジン変性樹脂を含んでいる。このようなアンカー層は、ロジン変性樹脂と（メタ）アクリレート化合物とを含む活性エネルギー線硬化型アンカー剤を塗布し、活性エネルギー線で硬化させることで得ることができる。

＜活性エネルギー線硬化型アンカー剤＞
本発明における活性エネルギー線硬化型アンカー剤（以下、「アンカー剤」とも称する）は、ロジン変性樹脂と、（メタ）アクリレート化合物とを含む。

［ロジン変性樹脂］
本発明におけるロジン変性樹脂とは、樹脂骨格中に、ロジン由来の骨格を含有する樹脂のことである。ロジン由来の骨格を含有することで、高速印刷時でのＵＶ照射による硬化収縮を抑えることができ、乾燥被膜の平滑性を維持することができるため、光沢性と、基材に対する密着性が向上する。また、ロジン変性樹脂は、樹脂中にロジン骨格を有するものであればよく、脱墨に用いるアルカリに対する溶解性が高く、アンカー層のアルカリ溶解性も高くなることから、脱墨しにくい活性エネルギー線硬化型インキを用いた場合でも、脱墨が容易な積層体を得ることができる。

また、本発明におけるロジン変性樹脂は、ロジン酸類（Ａ）に含まれる共役二重結合を有する有機酸とα，β－不飽和カルボン酸またはその酸無水物（Ｂ）とのディールスアルダー反応によって得られる化合物、ロジン酸類（Ａ）のうち共役二重結合を有さない有機酸、およびその他の有機酸、それぞれにおけるカルボン酸とポリオール（Ｃ）との反応によってエステル結合を形成した化合物が有する水酸基と反応しエステル結合を形成したロジン変性樹脂が好ましい。

［ロジン酸類（Ａ）］
本発明におけるロジン変性樹脂を得るために用いるロジン酸類（Ａ）とは、環式ジテルペン骨格を有する一塩基酸を指す。ロジン酸、不均化ロジン酸、水添ロジン酸、または前記化合物のアルカリ金属塩等を表し、具体的には、共役二重結合を有するアビエチン酸、およびその共役化合物である、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、レボピマル酸や、共役二重結合を有さないピマル酸、イソピマル酸、サンダラコピマル酸、およびデヒドロアビエチン酸等が挙げられる。またこれらのロジン酸類（Ａ）を含有する天然樹脂として、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等が挙げられる。

本発明におけるロジン変性樹脂を得るために用いるロジン酸類（Ａ）の配合量は、樹脂原料の全配合量を基準として１０～７０質量％であることが好ましく、２０～６０質量％であることがより好ましい。
ロジン酸類（Ａ）の配合量を２０質量％以上とすることで、アルカリ溶解性が良好になる。ロジン酸類（Ａ）の配合量を７０質量％以下とすることで、（メタ）アクリレート化合物への溶解性が良好となる。

［α，β－不飽和カルボン酸またはその酸無水物（Ｂ）］
本発明におけるロジン変性樹脂を得るために用いるα，β－不飽和カルボン酸またはその酸無水物（Ｂ）としては、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸等およびこれらの酸無水物が例示される。ロジン酸類（Ａ）との反応性を鑑みると、好ましくはマレイン酸またはその酸無水物である。

本発明における、α，β－不飽和カルボン酸またはその酸無水物（Ｂ）の配合量は、ロジン酸類（Ａ）に対して、６０～２００モル％の範囲であることが好ましく、７０～１８０モル％の範囲であることがより好ましく、８０～１６０モル％の範囲であることが特に好ましい。α，β－不飽和カルボン酸またはその酸無水物（Ｂ）の配合量を上記範囲内に調整した場合、対摩擦性、および密着性に優れるロジン変性樹脂を得ることが容易である。

［（Ａ）および（Ｂ）以外のカルボン酸（以下「その他の有機酸類」ともいう）］
本発明におけるロジン変性樹脂を得るために、ロジン酸類（Ａ）、α，β－不飽和カルボン酸またはその酸無水物（Ｂ）に加えて、その他の有機酸類を、単独または２種類以上用いることもできる。
その他の有機酸類の配合量は、樹脂原料の全配合量を基準として０～３０質量％であることが好ましく、０～２０質量％であることが更に好ましい。

その他の有機酸類の具体的な例としては以下が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

（有機一塩基酸）
安息香酸、メチル安息香酸、ターシャリーブチル安息香酸、ナフトエ酸、オルトベンゾイル安息香酸等の芳香族一塩基酸、
共役リノール酸、エレオステアリン酸、パリナリン酸、カレンジン酸等の共役二重結合を有するが環式ジテルペン骨格を有さない化合物
等が挙げられる。

（脂肪酸）
アマニ油脂肪酸、桐油脂肪酸、ひまし油脂肪酸、大豆油脂肪酸、トール油脂肪酸、ヌカ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、脱水ひまし油脂肪酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等が挙げられる。

（脂環式多塩基酸またはその酸無水物）
１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸、３－メチル－１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸、４－メチル－１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、およびこれらの酸無水物等が挙げられる。

（その他の有機多塩基酸またはその酸無水物）
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデセニルコハク酸、ペンタデセニルコハク酸などのアルケニルコハク酸、ｏ－フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、およびこれらの酸無水物等が挙げられる。

［ポリオール（Ｃ）］
ポリオール（Ｃ）は、ロジン酸類（Ａ）に含まれる共役二重結合を有する有機酸とα，β－不飽和カルボン酸またはその酸無水物（Ｂ）とのディールスアルダー反応によって得られる化合物、ロジン酸類（Ａ）のうち共役二重結合を有さない有機酸およびその他の有機酸、それぞれにおけるカルボン酸との反応によってエステル結合を形成する。本発明におけるロジン変性樹脂を得るために、以下に記載のポリオールを、単独または２種類以上用いることもできる。ポリオールの具体的な例としては以下が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

（直鎖状アルキレン２価ポリオール）
１，２－エタンジオール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，２－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，２－デカンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，２－ドデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，２－テトラデカンジオール、１，１６－ヘキサデカンジオール、１，２－ヘキサデカンジオール等。

（分岐状アルキレン２価ポリオール）
２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジメチル－２，４－ペンタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオ－ル、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ジメチロールオクタン、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール等。

（環状２価ポリオール）
１，２－シクロヘプタンジオール、トリシクロデカンジメタノール、１，２－シクロヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジオール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＳ、水添カテコール、水添レゾルシン、水添ハイドロキノン等の環状アルキレン２価ポリオール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン等の芳香族２価ポリオール。

（その他の２価のポリオール）
ポリエチレングリコール（ｎ＝２～２０）、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２～２０）、ポリテトラメチレングリコール（ｎ＝２～２０）等の２価のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等。

（３価のポリオール）
グリセリン、トリメチロ－ルプロパン、１，２，６－ヘキサントリオール、３－メチルペンタン－１，３，５－トリオール、ヒドロキシメチルヘキサンジオール、トリメチロールオクタン等。

（４価以上のポリオール）
ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ジトリメチロ－ルプロパン、ジペンタエリスリト－ル、ソルビトール、イノシトール、トリペンタエリスリトール等の直鎖状、分岐状、および環状の４価以上のポリオール。

本発明におけるロジン変性樹脂は、重量平均分子量が３，０００～５０，０００であることが好ましく、３，０００～３０，０００であることがより好ましい。重量平均分子量が３，０００～３０，０００であることで、耐摩擦性と密着性が良好となる。

本発明におけるロジン変性樹脂は、酸価が１０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３０～９０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。ロジン変性樹脂の酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるとアルカリ可溶性が良好となり、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると印刷適性が良好となる。

また、ロジン変性樹脂の融点は、皮膜強度を確保する目的から、５０℃以上であることが好ましく、６０～１００℃の範囲がより好ましい。なお融点は、ＢＵＣＨＩ社製のＭｅｌｔｉｎｇＰｏｉｎｔＭ－５６５を用い、昇温速度０．５℃／分の条件下で測定できる。

［（メタ）アクリレート化合物］
本発明におけるアンカー剤が有する（メタ）アクリレート化合物は、上述した活性エネルギー線硬化型インキで説明した（メタ）アクリレート化合物を用いることができる。

［その他成分］
本発明において、アンカー剤は、必要に応じて上記成分以外に、シリカ、アルミナ、消泡剤、レベリング剤、粘着性付与剤、防腐剤、抗菌剤、防錆剤等、接着補助剤、重合開始剤、アミン化合物、重合禁止剤、ワックス、体質顔料、顔料分散剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤などを含有することができる。

（重合開始剤、アミン化合物、体質顔料、顔料分散剤）
本発明におけるアンカー剤が有することができる重合開始剤、アミン化合物、ワックス、体質顔料、および、顔料分散剤は、それぞれ、上述した活性エネルギー線硬化型インキで説明した重合開始剤、アミン化合物ワックス、体質顔料、および、顔料分散剤を用いることができる。

（重合禁止剤）
本発明におけるアンカー剤に含有する重合禁止剤は、重合禁止剤は常法により添加し、使用することができる。重合禁止剤の配合量は、硬化性を阻害しない観点から、活性エネルギー線硬化型コーティングニスの全質量を基準として、３質量％以下にすることが好ましく、０．０１～１質量％の範囲で使用することがさらに好ましい。

使用可能な重合禁止剤の具体例として、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ－メトキシフェノール、ｔ－ブチルカテコール、ｔ－ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１，１－ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ－ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ－ｐ－ニトロフェニルメチル、Ｎ－（３－オキシアニリノ－１，３－ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ－イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、およびシクロヘキサノンオキシム等が挙げられる。
特に、ピペリジン環上の２位および６位に各々２個ずつ（計４個）の炭化水素基を有する化合物である、２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン誘導体や２，２，６，６－テトラメチルピペリジン誘導体、１－アルキル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン誘導体または１－ヒドロ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン誘導体等のヒンダートアミン系から選択される１種以上の化合物を使用することが好ましく、印刷機械での硬化反応を阻害でき、優れた保存安定性を提供できる。

＜積層体＞
本発明の積層体は、一実施形態として、活性エネルギー線硬化型インキを、非吸収基材に塗工したアンカー剤を活性エネルギー線で硬化したアンカー層の上に印刷し、活性エネルギー線で硬化することによって得られる。
この実施形態においては、インキ層の上に、更にニス層を有しても良い。ニス層に用いるニスは特に制限はなく、公知のものを用いることができるが、活性エネルギー線硬化型ニス、又は、水性ニスを用いることが好ましく、活性エネルギー線硬化型ニスを用いることが特に好ましい。

この実施形態の積層体の製造方法としては、
非吸収基材に、ロジン変性樹脂を含む活性エネルギー線硬化型アンカー剤を塗布し、活性エネルギー線で硬化させ、紙基材上にアンカー層を有する積層体を得る工程１と、
前記非吸収基材上にアンカー層を有する積層体のアンカー層上に、活性エネルギー線硬化型インキで印刷し、活性エネルギー線で硬化させ、アンカー層上にインキ層を有する易脱墨性積層体を得る工程２と、
を含む。

また、この実施形態の製造方法においては、さらに、前記非吸収基材上にアンカー層とインキ層とを有する積層体のインキ層上に、活性エネルギー線硬化型ニスを印刷し、活性エネルギー線で硬化させ、インキ層上にニス層を有する積層体を得る工程３を含んでも良い。

本発明の積層体は、一実施形態として、活性エネルギー線硬化型ニスを、非吸収基材に塗工したアンカー剤を活性エネルギー線で硬化したアンカー層の上に印刷し、活性エネルギー線で硬化することによって得られる。

この実施形態の積層体の製造方法としては、
非吸収基材に、ロジン変性樹脂を含む活性エネルギー線硬化型アンカー剤を塗布し、活性エネルギー線で硬化させ、紙基材上にアンカー層を有する積層体を得る工程１と、
前記非吸収基材上にアンカー層を有する積層体のアンカー層上に、活性エネルギー線硬化型ニスを印刷し、活性エネルギー線で硬化させ、アンカー層上にニス層を有する積層体を得る工程４と、
を含む。

前記非吸収基材としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。具体的には、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、アルミニウム、シリカ、アルミナ等の無機蒸着層を有するプラスチック基材、アルミフォイル、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ナイロン、セロハン、金属シート等であり、基材には、帯電防止剤、防曇剤、紫外線防止剤等の各種添加剤が用いられていても良い。

本発明において、活性エネルギー線硬化型インキを印刷する方法は、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。具体的には、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷などが挙げられる。

本発明において、活性エネルギー線硬化型ニスを印刷する方法は、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。具体的には、ロールコーター、グラビアコーター、フレキソコーター、エアドクターコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、スクイズコーター、含浸コーター、トランスファーロールコーター、キスコーター、カーテンコーター、キャストコーター、スプレーコーター、ダイコーター、オフセット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、など挙げられる。

本発明において、活性エネルギー線硬化型アンカー剤を塗布する方法は、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。具体的には、ロールコーター、グラビアコーター、フレキソコーター、エアドクターコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、スクイズコーター、含浸コーター、トランスファーロールコーター、キスコーター、カーテンコーター、キャストコーター、スプレーコーター、ダイコーター、オフセット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、など挙げられる。

活性エネルギー線源としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。具体的には、水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハイドライドランプ、エキシマーランプ、紫外線発光ダイオード（ＵＶ－ＬＥＤ）、紫外線レーザーダイオード（ＵＶ－ＬＤ）等のＬＥＤ（発光ダイオード）、ＥＢ（電子線）照射装置、ガス・固体レーザーなどが挙げられる。

＜脱墨＞
本発明において、脱墨とは印刷済みの非吸収基材からインキ・ニス成分を除去するための工程である。

（アルカリ性水溶液によるインキ成分除去工程）
上記積層体は、例えば、アルカリ性水溶液の入った処理槽中でアルカリ性水溶液と接触させてインキ層やニス層を脱離する工程である。

（アルカリ性水溶液）
本発明において、アルカリ性水溶液はアルカリ性化合物を含有する水溶液であり、アルカリ性化合物を当該水溶液全体のうち０．５～１０質量％含有することが好ましく、１～５質量％であることがさらに好ましい。上記アルカリ性化合物としては、特に制限は無いが、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）₂アンモニア、水酸化バリウム（Ｂａ（ＯＨ）₂）、炭酸ナトリウム（Ｎａ₂ＣＯ₃）等が好適に挙げられる。好ましくはＮａＯＨおよび／ またはＫＯＨである。

（インキ・ニス成分除去工程）
上記アルカリ性水溶液と積層体の接触によりインキ層やニス層を積層体から脱離できるメカニズムとして推測されるのは、上記樹脂を有することでアンカー層の表面および／または積層体の断面よりアルカリ水溶液が浸透することで、アンカー層が溶解するためである。非吸収基材上にアンカー層を塗布し、さらにインキ層やニス層を印刷した後、製袋工程などを経て包装容器の形になっている積層体は、リサイクル工程あるいはそれ以前に裁断または粉砕されて、積層体の断面が露出している状態でアルカリ水溶液と接触することが好ましい。

積層体とアルカリ性水溶液とは撹拌されながら接触させることが好ましい。撹拌手段としては特に制限されず、一般的なディスパー、ラジアルフロータービン翼、アクシャルフロータービン翼、パドル翼、プロペラ翼、アンカー翼、およびハイシアーミキサー等、公知の攪拌設備が挙げられる。攪拌回転数は例えば２Ｌフラスコスケールであれば攪拌翼の形状とサイズにもよるが、１００～３５０ｒｐｍであることが好ましい。攪拌の時間は１５分以上、２４時間以下であることが好ましい。

（基材回収工程）
本発明のリサイクル基材製造方法は、積層体からインキ層やニス層を脱離した後に、非吸収基材を回収する工程を含む。非吸収基材を回収する工程とは、アルカリ性水溶液による積層体の処理後、アルカリ性水溶液、剥離したインキ層やニス層の欠片および非吸収基材等が混在した処理槽の中から、非吸収基材を分離・回収する工程のことであり、非吸収基材を高純度で得られることが好ましい。非吸収基材の回収方法としては特に制限されず、例えば、非吸収基材とインキ層やニス層の欠片のサイズ差による分離回収が好ましく、比重差による分離回収もまた好ましい。あるいはそれらの組み合わせ等によって適宜分離回収することができるが、中でも比重差による分離回収工程を含むことが好ましく、より好ましくは比重差による分離回収工程とサイズ差による分離回収工程を併用することである。
なお、比重差による分離回収工程では、処理槽の中でアルカリ性水溶液に浮く基材のみを回収することが好ましい。またアルカリ性水溶液中の不純物成分やインキ層やニス層の欠片が沈降すれば好適であり、非吸収基材との分離が容易で、より精度よく非吸収基材のみを回収できる。そのため回収の後にリサイクルした非吸収基材の物性や透明性が良くなる。比重差による分離の方法は、従来公知の方法でよく、流動層を用いたものや、遠心分離機を用いたものなどであってよい。

積層体からインキ層やニス層が脱離し、非吸収基材を回収した後、非吸収基材を水洗・乾燥する工程を経て、リサイクルされた非吸収基材を得ることができる。この際、リサイクルされた非吸収基材には脱離したインキ層やニス層の破片を含むあらゆるコンタミ成分ができるだけ付着していないことが好ましい。得られたリサイクルされた非吸収基材は、押出機等によりペレット状に加工し、再生樹脂として再利用することができる。再生樹脂の用途は制限されず、無色透明のフィルム状に加工されてもよいし、着色剤を添加した成型物として加工されてもよい。

脱墨剤としては、花王株式会社製脱墨剤ＤＩ－７０２０、ＤＩ－７０２７、ＤＩ－７２５０、ＤＩ－７６７、日新化学株式会社製ＤＩＡ－Ｚシリーズ、ＤＩＡ－Ｙシリーズ、ライオンスペシャリティケミカルズ社製リプトールシリーズなどが入手できる。

以下に実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例により何ら限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中、「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。

＜ロジン変性樹脂１の合成＞
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、ガムロジン２５．０部と無水マレイン酸１３．０部とを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次いで、反応混合物のガスクロマトグラフ質量分析によって、ディールスアルダー付加反応が完了したことを確認した。
次に、上記反応混合物に、安息香酸３８．０部と、ペンタエリスリトール１８．０部と、グリセリン９．０部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２４０℃で９時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン変性樹脂１を得た。ロジン変性樹脂１の酸価は３６であり、ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は２７，２００であった。
＜ロジン変性樹脂ワニス１の作成＞
ＤＰＨＡ６５．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）６．５部、ＤｉＴＭＰＴＡ３．０部、ポリストップ７３００Ｐを０．５部、を混合し、１００℃まで攪拌しながら昇温した。次いでロジン変性樹脂１を２５．０部混合し、１００℃に保温しながら溶解させ、ロジン変性樹脂ワニス１を作製した。

（アンカー剤１）
ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を１０．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１８．０部、ＤＰＨＡを７．０部、４ＭＢＰを５．０部、ＴＰＯを２．０部、ＥＤＢを１．０部、及び、ロジン変性樹脂ワニス１を５７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合することにより活性エネルギー線硬化型アンカー剤（ＡＣ１）を作製した。

（アンカー剤２）
ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６２．０部、４ＭＢＰを５．０部、ＴＰＯを２．０部、ＥＤＢを１．０部、及び、ロジン変性樹脂ワニス１を３０．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合することにより活性エネルギー線硬化型アンカー剤（ＡＣ２）を作製した。

（アンカー剤３）
アンカー剤１を９５．０部、添加剤１を５．０部、を印刷直前に混合し、アンカー剤（ＡＣ３）を作製した。

（アンカー剤４）
アンカー剤１を９５．０部、添加剤２を５．０部、を印刷直前に混合し、アンカー剤（ＡＣ４）を作製した。

＜ロジン変性樹脂２の合成＞
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、ガムロジン４４．０部と無水マレイン酸１６．０部とを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次に、上記反応混合物に、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール３９．０部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２４０℃で８時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン変性樹脂２を得た。ロジン変性樹脂２の酸価は７２であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は５，２００であった。
＜ロジン変性樹脂ワニス２の作成＞
ＤＰＨＡ４５．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）１６．５部、ＤｉＴＭＰＴＡ１３．０部、ポリストップ７３００Ｐを０．５部、を混合し、１００℃まで攪拌しながら昇温した。次いでロジン変性樹脂２を２５．０部混合し、１００℃に保温しながら溶解させ、ロジン変性樹脂ワニス２を作製した。

（アンカー剤５）
ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を１０．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１８．０部、ＤＰＨＡを７．０部、４ＭＢＰを５．０部、ＴＰＯを２．０部、ＥＤＢを１．０部、及び、ロジン変性樹脂ワニス２を５７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合することにより活性エネルギー線硬化型アンカー剤（ＡＣ５）を作製した。
＜ロジン変性樹脂３の合成＞
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、ガムロジン４５．０部と無水マレイン酸１３．０部とを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次に、上記反応混合物に、１，４－シクロヘキサンジメタノール４．０部と、ネオペンチルグリコール１９．０部と、トリメチロールプロパン６．０部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２４０℃で６時間にわたって脱水縮合反応を行った後、トール油脂肪酸１２部を添加し、３時間にわたって脱水縮合反応を行い、樹脂３を得た。樹脂３の酸価は５５であり、Ｍｗ７，８００であった。
＜ロジン変性樹脂ワニス３の作成＞
ＤＰＨＡ４５．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）１６．５部、ＤｉＴＭＰＴＡ１３．０部、ポリストップ７３００Ｐを０．５部を混合し、１００℃まで攪拌しながら昇温した。次いでロジン変性樹脂３を２５．０部混合し、１００℃に保温しながら溶解させ、ロジン変性樹脂ワニス３を作製した。

（アンカー剤６）
ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を１０．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１８．０部、ＤＰＨＡを７．０部、４ＭＢＰを５．０部、ＴＰＯを２．０部、ＥＤＢを１．０部、及び、ロジン変性樹脂ワニス３を５７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合することにより活性エネルギー線硬化型アンカー剤（ＡＣ６）を作製した。

＜ジアリルフタレート樹脂ワニスの作製＞
ＤＰＨＡ６５．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）６．５部、ＤｉＴＭＰＴＡ３．５部を混合し、１００℃まで攪拌しながら昇温した。次いでジアリルフタレート樹脂ダイソーダップＡ（樹脂４）２５．０部を混合し、１００℃に保温しながら溶解させ、ジアリルフタレート樹脂ワニスを作製した。

（アンカー剤７）
ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を１０．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１８．０部、ＤＰＨＡを７．０部、４ＭＢＰを５．０部、ＴＰＯを２．０部、ＥＤＢを１．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを５７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合することにより活性エネルギー線硬化型アンカー剤（ＡＣ７）を作製した。

＜石油樹脂ワニスの作製＞
ＤＰＨＡ６５．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）６．５部、ＤｉＴＭＰＴＡ３．５部を混合し、１００℃まで攪拌しながら昇温した。次いで石油樹脂ペトロタック９０（樹脂５）２５．０部を混合し、１００℃に保温しながら溶解させ、石油樹脂ワニスを作製した。

（アンカー剤８）
ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を１０．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１８．０部、ＤＰＨＡを７．０部、４ＭＢＰを５．０部、ＴＰＯを２．０部、ＥＤＢを１．０部、及び、石油樹脂ワニスを５７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合することにより活性エネルギー線硬化型アンカー剤（ＡＣ８）を作製した。

＜インキ製造例＞

（インキ製造例１（ＵＶインキ墨１）（活性エネルギー線硬化型インキ））
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１７．０部、ＢＡ－２５５０を３．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを１．５部、ＤＥＴＸを１．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを４７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。

（インキ製造例２（ＵＶインキ墨２）（活性エネルギー線硬化型インキ））
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１７．０部、ＢＡ－２５５０を３．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを１．５部、ＤＥＴＸを１．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ＭＩＲＡＭＥＲ ＰＳ－４５００を４７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。

（インキ製造例３（ＬＥＤインキ墨）（活性エネルギー線硬化型インキ））
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１７．０部、ＢＡ－２５５０を３．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１０．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＴＰＯを２．０部、ＤＥＡＢＰを２．０部、４ＭＢＰを２．５部、ＤＥＴＸを２．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを４４．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。

（インキ製造例４（ＵＶフレキソインキ墨）（活性エネルギー線硬化型インキ））
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１５．０部、ＢＡ－２５５０を１．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を１６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを５．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを２．０部、４ＭＢＰを２．５部、ＤＥＴＸを２．５部、ＥＤＢを１．０部、及びＳｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００を６．０部、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。その後、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を３９．０部加えてバタフライミキサーを用いて攪拌混合してインキを作製した。

（インキ製造例５（ＵＶインキ黄）（活性エネルギー線硬化型インキ））
Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＢＨＳを１５．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１８．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを１．５部、ＤＥＴＸを１．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを４７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。

（インキ製造例６（ＵＶインキ紅）（活性エネルギー線硬化型インキ））
Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｕｂｉｎｅ Ｌ５Ｂ－０１を２０．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを１．５部、ＤＥＴＸを１．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを４７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。

（インキ製造例７（ＵＶインキ藍）（活性エネルギー線硬化型インキ））
Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｄ７０８８を２０．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを１．５部、ＤＥＴＸを１．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを４７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。

（インキ製造例９（ＥＢインキ墨）（活性エネルギー線硬化型インキ））
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１７．０部、ＢＡ－２５５０を３．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを５４．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
＜油性樹脂ワニスの作製＞
（ロジン変性フェノール樹脂製造例）
反応容器中でガムロジン５４．３部に、予めキシレン溶媒中でターシャリーブチルフェノール３０．８部と９２重量％のパラホルムアルデヒド９．４部を水酸化ナトリウム触媒下で１００℃にて４時間反応させ、水分除去したフェノール樹脂を１５０℃で滴下し２時間反応させた。更にグリセリン５．４部を添加し、触媒として酸化カルシウム０．１部を使用して２５０℃で１５時間反応させた。その間、順次取り出す事により、ロジンフェノール樹脂を得る事が出来た。

（ロジン変性フェノール樹脂ワニス製造例）
次に、撹拌機、水分離器付還流冷却器、温度計付き４つ口フラスコに、バインダー樹脂として前記ロジン変性フェノール樹脂４５．０部、大豆油４４．０部、大豆油脂肪酸ノルマルブチルエステル１０．０部、ＡＬＣＨ１．０部を１９０℃で１時間加熱撹拌してロジン変性フェノール樹脂ワニスを得た。

（インキ製造例１（油性インキ墨）（活性エネルギー線硬化型インキ以外のインキ））
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１７．０部、ＢＡ－２５５０を３．０部、ロジン変性フェノール樹脂ワニス５９．０部、大豆油２０．０部、ＭＫドライヤー０．５部、乾燥抑制剤ＣＰ０．５部を混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。

（ニス製造例１（ＵＶニス）（活性エネルギー線硬化型ニス））
ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、１８４を６．０部、ＴＰＯを２．０部、ＥＤＢを１．０部、フィラー３．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを６２．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してニスを作製した。

実施例で用いた材料の表記の説明は以下の通りである。
［着色剤］
・Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＢＨＳ：Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＢＨＳ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７４）
・Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｕｂｉｎｅ Ｌ５Ｂ－０１：Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｕｂｉｎｅ Ｌ５Ｂ－０１（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１）
・ＨＥＬＩＯＧＥＮ ＢＬＵＥ Ｄ７０８８：ＢＡＳＦ社製、ＨＥＬＩＯＧＥＮ ＢＬＵＥ Ｄ７０８８（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３）
・Ｒａｖｅｎ １０８０ Ｕｌｔｒａ：Ｂｉｌｒａ Ｃａｒｂｏｎ社製、Ｒａｖｅｎ １０８０ Ｕｌｔｒａ Ｐｏｗｄｅｒ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）
・ＢＡ－２５５０：森村商事社製、アルカリブルートーナーＢＡ－２５５０（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｂｌｕｅ ６１）
［体質顔料］
・フィラー：松村産業社製、ハイフィラー＃５０００ＰＪ、タルク
［（メタ）アクリレート化合物］
・ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）：ＢＡＳＦ社製、ＬＡＲＯＭＥＲ ＬＲ８８６３、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリアクリレート
・ＤｉＴＭＰＴＡ：ダイセル・オルネクス社製、ＥＢＥＣＲＹＬ１１４２、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート
・ＤＰＨＡ：ＭＩＷＯＮ社製、ＭＩＲＡＭＥＲ Ｍ６００、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
・ＰＳ－４５００：ＭＩＷＯＮ社製、ＭＩＲＡＭＥＲ ＰＳ－４５００、ポリエステルアクリレートオリゴマー
［樹脂］
・ダイソーダップＡ：株式会社大阪ソーダ製 、ダイソーダップＡ、ジアリルフタレート樹脂
・ペトロタック９０：東ソー株式会社製、ペトロタック９０、石油樹脂
［光重合開始剤］
・３７９：ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ社製、Ｏｍｎｉｒａｄ３７９、１，２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルフォリニル）フェニル］－１－ブタノン
・ＴＰＯ：Ｃｈｅｍａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＨＥＭＡＲＫ ＴＰＯ、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド
・ＤＥＡＢＰ：Ｃｈｅｍａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＨＥＭＡＲＫ ＤＥＡＢＰ、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン
・４ＭＢＰ：双邦実業社製、ＳＢ－ＰＩ ７１２
・ＤＥＴＸ：Ｃｈｅｍａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＨＥＭＡＲＫ ＤＥＴＸ、２，４－ジエチルチオキサントン
・１８４：ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ社製、Ｏｍｎｉｒａｄ１８４、１－ヒドロキシ－シクロヘキシルフェニルケトン
［アミン化合物］
・ＥＤＢ：Ｃｈｅｍａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＨＥＭＡＲＫ ＥＤＢ、エチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエート
［顔料分散剤］
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００
［重合禁止剤］
ポリストップ７３００Ｐ：伯東産業社製、ポリストップ７３００Ｐ
［金属ドライヤー］
・ＭＫドライヤー：東洋インキ（株）製、ＭＫドライヤー
［乾燥抑制剤］
・乾燥抑制剤ＣＰ：東洋インキ（株）製、乾燥抑制剤ＣＰ
［アルミニウムゲル化剤］
・ＡＬＣＨ：川研ファインケミカル株式会社製、ＡＬＣＨ、アルミニウムエチルアセテートジイソプロピレート
［その他］
・大豆油脂肪酸ノルマルブチルエステル：東新油脂（株）製、ＳＦＢ２
・添加剤１：東ソー株式会社製、コロネートＨＸ、変性ポリイソシアネート
・添加剤２：株式会社日本触媒社製、ケミタイトＰＺ－３３、アジリジン系架橋剤

＜基材へのアンカー剤の印刷＞
実施例１～１３、１５～３１、比較例２～４は、ＲＩテスター（明製作所（株）製簡易印刷機）を用い、表１に記載の基材の片面にインキゲージ０．２５ｍＬでアンカー剤を印刷にて塗布した。その後、アイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタルハライドランプ）で、コンベヤ速度３０ｍ／分の条件にて塗膜を硬化させ、基材上にアンカー層を有する積層体を作製した。
また実施例１４は、バーコーター（Ｎｏ．４、安田精機社製）を用い、表１に記載の基材の上に表１に示すアンカー剤をコーターにて塗布した。その後、アイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタハライドランプ）で、コンベヤ速度３０ｍ／分の条件にて塗膜を硬化させ、基材上にアンカー層を有する積層体を作製した。

＜インキ、ニスの印刷＞
実施例１～２６、２８、比較例２～３は、作製した基材上にアンカー層を有する積層体に、ＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬで表１に示す各試料インキを印刷した後、印刷物をアイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタハライドランプ）で、コンベヤ速度３０ｍ／分の条件にて塗膜を硬化させ、基材上にアンカー層とインキ層をこの順で有する積層体を得た。
また実施例２７は、作製した基材上にアンカー層を有する積層体に、ＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬでＬＥＤインキ墨を印刷した後、印刷物をアイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタハライドランプ）で、コンベヤ速度１００ｍ／分の条件にてインキを硬化させ、基材上にアンカー層とインキ層をこの順で有する積層体を得た。
また実施例２９は、作製した基材上にアンカー層を有する積層体に、ＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬでＥＢインキ墨を印刷した後、印刷物をＥＳＩ（株）製低エネルギー電子線照射装置（加圧電圧１７５ＫＶ、酸素濃度５０ｐｐｍの窒素置換した雰囲気）を用い３０ＫＧｙの電子線を照射してインキを硬化させ、基材上にアンカー層とインキ層をこの順で有する積層体を得た。
また実施例３０は、作製した基材上にアンカー層を有する積層体に、ＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬで予めＵＶインキ墨１を２部混合したＵＶニスを印刷した後、印刷物をアイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタハライドランプ）で、コンベヤ速度３０ｍ／分の条件にて塗膜を硬化させ、基材上にアンカー層とニス層をこの順で有する積層体を得た。
また実施例３１は、作製した基材上にアンカー層を有する積層体に、ＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬでＵＶインキ墨１を印刷した後、印刷物をアイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタハライドランプ）で、コンベヤ速度３０ｍ／分の条件にて塗膜を硬化させ、更にＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬでＵＶニスを印刷した後、印刷物をアイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタハライドランプ）で、コンベヤ速度３０ｍ／分の条件にて塗膜を硬化させ、基材上にアンカー層とニス層をこの順で有する積層体を得た。
また比較例４は、作製した基材上にアンカー層を有する積層体に、ＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬで油性インキ墨（活性エネルギー線硬化型インキ以外のインキ）を印刷した後、２４時間室温で放置しインキを硬化させ、基材上にアンカー層とインキ層をこの順で有する積層体を得た。
また比較例１は、ＲＩテスターを用い、表１に記載の基材に直接インキゲージ０．２５ｍＬで油性墨インキ墨（活性エネルギー線硬化型インキ以外のインキ）を印刷した後、２４時間室温で放置しインキを硬化させ、基材上にインキ層を有する積層体を得た。

なお、実施例で用いた基材は以下のとおりである。
・ＰＰ１：オカモト株式会社製、ポリプロピレンシート
・ＰＰ２：日本ポリプロ株式会社製、ノバテックＰＰ
・ＰＥ１：フタムラ化学株式会社製、太閤ＦＣ
・ＰＥ２：日本ポリエチレン株式会社製、ノバテックＨＤ
・アルミ蒸着：五條製紙株式会社製、ＳＰＥＣＩＡＬＩＴＩＥＳ
・アルミ箔：東洋アルミニウム株式会社製、リードマックス
・合成紙：株式会社ユポ・コーポレーション製、ニューユポＦＧＳ
・ＰＶＣ：リンテック株式会社製、ＰＶＣ８０Ｃ Ｐ
・ＰＳ：大石産業株式会社製、スチロファン
・ナイロン：ユニチカ株式会社製、エンブレム
・セロハン：フタムラ化学株式会社製、ＰＬ
・金属：日本製鉄株式会社製、ＥＴ２．８／２．８Ｔ２．５Ｂ

得られた積層体を、以下の方法により性能評価を行った。結果を表１に示す。

＜積層体の評価＞

(耐スクラッチ性の評価)
作製した積層体を用いて綿布を用いインキ面を擦り評価した。擦れが少ない程、耐スクラッチ性が良好であると判断ができる。評価基準は下記に示した通りであり、〇、〇△、△が実用上好ましい。
〇 ：インキを展色した印刷面への擦れがない
〇△ ：インキを展色した印刷面表層まで擦れる
△ ：インキを展色した印刷面の中間部まで擦れる
△× ：インキを展色した印刷面底部まで擦れる
× ：インキを展色した印刷面の塗膜が無くなる

（密着性の評価）
作製した積層体のインキ面に粘着テープ（ニチバン社製セロテープ（登録商標）１８ｍｍ幅）を貼り付け、９０度の垂直方向に剥離をおこない、アンカー層からインキ被膜の剥がれた面積の割合から基材への密着性を評価した。〇、〇△、△が実用上好ましい。
〇 ：基材からアンカー層の剥がれがない
〇△ ：基材からアンカー層の剥がれが１０％未満である
△ ：基材からアンカー層の剥がれが１０％以上３０％未満である
△× ：基材からアンカー層の剥がれが３０％以上７０％未満である
× ：基材からアンカー層が７０％以上剥がれる

＜脱墨性の評価＞
作製した実施例１～３１、比較例１～４の積層体を６０℃にて１週間エージングさせた後、室温２３±１℃、湿度５０±２％の環境下で更に１０日間保管した。その後、３０×３０ｍｍに断裁してそれぞれ９０ｇを試料として試験に用いた。

＜積層体の脱墨性評価＞
２Ｌフラスコに、３０℃の温水を１．５Ｌ、３．７５％の水酸化ナトリウム水溶液を１１ｍＬ 、１．５％に希釈した脱墨剤（花王株式会社製ＤＩ－７０２７）を１１ｍＬ投入してから試料を加え、３００ｒｐｍ、２０分間撹拌を行った。攪拌開始から２分後に、蓋に付着した試料を少量の水で槽内に洗い流した。脱離終了後に基材を取り出し、各３０×３０ｍｍの中のどの程度の面積がインキに被覆されているかを目視で評価した。
〇 ： 基材の９９％以上からインキが脱離している
〇△： 基材の９５％以上９９％未満からインキが脱離している
△ ： 基材の９０％以上９５％未満からインキが脱離している
× ： 基材の９０％未満からインキが脱離している

耐スクラッチ性、密着性、脱墨性の三つの評価とも〇、〇△、△の評価となっているものが実用性があると判断できる。

以上より、本願発明の易脱墨性積層体が市場において要求されるスクラッチや密着性などの印刷品質を具備しながら脱墨性を有することがわかった。

Claims (11)

1. 非吸収基材上に、アンカー層とインキ層とをこの順に有する積層体であって、
   前記アンカー層が、ロジン変性樹脂と（メタ）アクリレート化合物とを含む活性エネルギー線硬化型アンカー剤を、活性エネルギー線で硬化した層であり、
   前記インキ層が、活性エネルギー線硬化型インキを、活性エネルギー線で硬化した層である、積層体。
2. インキ層上に、さらにニス層を有する、請求項１記載の積層体。
3. 前記ロジン変性樹脂が、ロジン酸類（Ａ）およびα、β－不飽和カルボン酸またはその酸無水物（Ｂ）の付加反応物と、ポリオール（Ｃ）との反応物である、請求項１または２記載の積層体。
4. 非吸収基材上に、アンカー層とニス層とをこの順に有する積層体（ただし、アンカー層とニス層との間にインキ層を含む場合を除く）であって、
   前記アンカー層が、ロジン変性樹脂と（メタ）アクリレート化合物とを含む活性エネルギー線硬化型アンカー剤を、活性エネルギー線で硬化した層であり、
   前記ニス層が、活性エネルギー線硬化型ニスを、活性エネルギー線で硬化した層である、積層体。
5. 前記ロジン変性樹脂が、ロジン酸類（Ａ）およびα、β－不飽和カルボン酸またはその酸無水物（Ｂ）の付加反応物と、ポリオール（Ｃ）との反応物である、請求項４記載の積層体。
6. 積層体の製造方法であって、
   非吸収基材に、ロジン変性樹脂と（メタ）アクリレート化合物とを含む活性エネルギー線硬化型アンカー剤を塗布し、活性エネルギー線にて硬化させ、基材上にアンカー層を有する積層体を得る工程１と、
   前記非吸収基材上にアンカー層を有する積層体のアンカー層上に、活性エネルギー線硬化型インキを印刷し、活性エネルギー線で硬化させ、アンカー層上にインキ層を有する積層体を得る工程２と、
   を含む、積層体の製造方法。
7. さらに、前記非吸収基材上にアンカー層とインキ層とを有する積層体のインキ層上に、活性エネルギー線硬化型ニスを印刷し、活性エネルギー線で硬化させ、インキ層上にニス層を有する積層体を得る工程３を含む、請求項６記載の積層体の製造方法。
8. 積層体の製造方法であって、
   非吸収基材に、ロジン変性樹脂と（メタ）アクリレート化合物とを含む活性エネルギー線硬化型アンカー剤を塗布し、活性エネルギー線にて硬化させ、基材上にアンカー層を有する積層体を得る工程１と、
   前記非吸収基材上にアンカー層を有する積層体のアンカー層上に、活性エネルギー線硬化型ニスを印刷し、活性エネルギー線で硬化させ、アンカー層上にニス層を有する積層体を得る工程４と、
   を含む、積層体の製造方法。
9. 非吸収基材上に、アンカー層と、インキ層とをこの順に有する、積層体の脱墨方法であって、
   前記アンカー層が、ロジン変性樹脂と（メタ）アクリレート化合物とを含む活性エネルギー線硬化型アンカー剤を、活性エネルギー線で硬化した層であり、
   前記インキ層が、活性エネルギー線硬化型インキを、活性エネルギー線で硬化した層であり、
   積層体をアルカリ水溶液中で撹拌し、アンカー層をアルカリ水溶液で溶解させ、インキ層が非吸収基材から脱墨される、積層体の脱墨方法。
10. 非吸収基材上に、アンカー層と、インキ層と、ニス層とをこの順に有する、積層体の脱墨方法であって、
    前記アンカー層が、ロジン変性樹脂と（メタ）アクリレート化合物とを含む活性エネルギー線硬化型アンカー剤を、活性エネルギー線で硬化した層であり、
    前記インキ層が、活性エネルギー線硬化型インキを、活性エネルギー線で硬化した層であり、
    前記ニス層が、活性エネルギー線硬化型ニスを、活性エネルギー線で硬化した層であり、
    積層体をアルカリ水溶液中で撹拌し、アンカー層をアルカリ水溶液で溶解させ、インキ層が非吸収基材から脱墨される、積層体の脱墨方法。
11. 非吸収基材上に、アンカー層と、ニス層とをこの順に有する、積層体（ただし、アンカー層とニス層との間にインキ層を含む場合を除く）の脱墨方法であって、
    前記アンカー層が、ロジン変性樹脂と（メタ）アクリレート化合物とを含む活性エネルギー線硬化型アンカー剤を、活性エネルギー線で硬化した層であり、
    前記ニス層が、活性エネルギー線硬化型ニスを、活性エネルギー線で硬化した層であり、
    積層体をアルカリ水溶液中で撹拌し、アンカー層をアルカリ水溶液で溶解させ、インキ層が非吸収基材から脱墨される、積層体の脱墨方法。