JP2023164158A - バイオマス由来ポリプロピレンを含む組成物および成形体 - Google Patents

Abstract

【課題】環境負荷を低減しかつ優れた耐衝撃性を有するポリプロピレン系樹脂組成物を提供する【解決手段】 バイオマス由来ポリプロピレン系樹脂Ｂ－ＰＰと、石油由来ポリプロピレン系樹脂Ｐ－ＰＰと、を含むポリプロピレン系樹脂組成物であって、前記Ｂ－ＰＰと前記Ｐ－ＰＰとの合計１００重量部中、Ｐ－ＰＰを６０～９９重量部含み、前記Ｐ－ＰＰが、プロピレン重合体からなる連続相と、エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体からなる分散相とを含むポリプロピレン系樹脂を含み、かつ特定の物性を備える、組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、バイオマス由来ポリプロピレンを含む組成物および成形体に関する。

環境負荷低減の観点から、バイオマス材料の検討が進められている。例えば、特許文献１にはデンプンや木粉などのバイオマス原料と石油由来ポリプロピレン（Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ－ｂａｓｅｄ ＰＰ、以下「Ｐ－ＰＰ」ともいう）とを複合化した材料が開示されている。バイオマス原料としては、食用油などから得たプロピレンを重合して得られるバイオマス由来ポリプロピレン（ｂｉｏｍａｓｓ－ｂａｓｅｄ ＰＰ、以下「Ｂ－ＰＰ」ともいう）が知られている。Ｂ－ＰＰとして、例えばＬｙｏｎｄｅｌｂａｓｅｌｌ社のＣｉｒｃｕｌｅｎ Ｒｅｎｅｗなどが上市されている。Ｂ－ＰＰの流動性や機械的強度はＰ－ＰＰと同等であり、臭気の問題なども発生しない。しかし、Ｂ－ＰＰは原料コストが高いことなどから、その活用は十分といえるほどには進んでいない。

特開２０２１－０５９６７６号公報

発明者らは、Ｐ－ＰＰとＢ－ＰＰを混合し、かつ成形品を薄肉化することによって、一つの成形品あたりのＣＯ_２排出量削減とコスト削減を両立することを着想した。しかし、発明者らは、現状のＰ－ＰＰを用いる場合、耐衝撃性が低下し、薄肉化が困難となることを見出した。かかる事情に鑑み、本発明は環境負荷を低減しかつ優れた耐衝撃性を有するポリプロピレン系樹脂組成物を提供することを課題とする。

発明者らは、最適なＰ－ＰＰを用いることで、前記課題を解決した。
態様１
バイオマス由来ポリプロピレン系樹脂Ｂ－ＰＰと、石油由来ポリプロピレン系樹脂Ｐ－ＰＰと、を含むポリプロピレン系樹脂組成物であって、
前記Ｂ－ＰＰと前記Ｐ－ＰＰとの合計１００重量部中、Ｐ－ＰＰを６０～９９重量部含み、
前記Ｐ－ＰＰが、以下の組成物（Ｉ）、（ＩＩ）、およびこれらの組合せからなる群から選択される：
（Ｉ）：
プロピレン重合体（ａ１）からなる連続相と、エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体（ａ２）からなる分散相とを含むポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、
エチレンと炭素数４～１０のαオレフィンとの共重合体である任意成分のエチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）と、を含有し、
前記（Ａ）の含有割合が、前記（Ｉ）の総重量に対して９０～１００重量％であり、
前記（Ｂ）の含有割合が、前記（Ａ）および前記（Ｂ）の総重量に対して０～１０重量％であり、
前記（Ｉ）の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲが４０～１２０ｇ／１０分であり、
前記（ａ１）のＭｗ／Ｍｎが７未満であり、
前記（ａ１）中のエチレン由来単位含有量が、当該（ａ１）の総重量に対して１．５重量％以下であり、
前記（ａ２）の含有量が、前記（Ａ）の総重量に対して２６～４３重量％であり、
前記（ａ２）中のエチレン由来単位含有量が、当該（ａ２）の総重量に対して２５～６０重量％であり、
前記（Ａ）のキシレン可溶分の、１３５℃のテトラヒドロナフタレン中での極限粘度が０．５～３．０ｄｌ／ｇであり、
前記（Ａ）の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲが４０～１２０ｇ／１０分である、
組成物、
（ＩＩ）：
プロピレン重合体（ａ’１）からなる連続相と、エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体（ａ’２）からなる分散相とを含むポリプロピレン系樹脂（Ａ’）と
任意成分である無機充填剤（Ｄ）とを含有し、
［前記（ＩＩ）の総重量－前記（Ｄ）の重量］の差で表される重量ｍ１を１００重量％としたとき、
前記（Ａ’）の重量ｍ２が、９０～１００重量％であり、
前記（Ｄ）の含有量が、前記（Ａ’）１００重量部に対して０～６０重量部であり、
前記（Ｄ）を含まないときの前記（ＩＩ）の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲが０．１～３．０ｇ／１０分であり、
前記（ａ’１）のＭｗ／Ｍｎが７未満であり、
前記（ａ’１）中のエチレン由来単位含有量が、前記（ａ’１）の総重量に対して０．５重量％以下であり、
前記（ａ’２）の含有量が、前記（Ａ’）の総重量に対して２８～４５重量％であり、
前記（ａ’２）中のエチレン由来単位含有量が、前記（ａ’２）の総重量に対して２５～８５重量％であり、
前記（Ａ’）のキシレン可溶分の、１３５℃のテトラヒドロナフタレン中での極限粘度が２．５～５．５ｄｌ／ｇであり、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ’）の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲが０．１～３ｇ／１０分である、組成物、
である、ポリプロピレン系樹脂組成物。
態様２
前記組成物（Ｉ）が核剤（Ｃ）を更に含み、
核剤（Ｃ）の含有量が、前記（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．０２～０．５重量部である、あるいは、
前記組成物（ＩＩ）が核剤（Ｃ）を更に含み、
核剤（Ｃ）の含有量が、前記（Ａ’）１００重量部に対して０．０２～０．５重量部重量部である、
態様１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
態様３
前記（ａ１）と前記（ａ２）、または前記（ａ’１）と前記（ａ’２）とは重合によって混合され、
前記（Ａ）または（Ａ’）は、下記（ｘ）～（ｚ）の成分を含む触媒を用いて製造された重合混合物である：
（ｘ）マグネシウム、チタン、ハロゲン、および電子供与体化合物としてのフタレート系化合物を含有する固体触媒
（ｙ）有機アルミニウム化合物
（ｚ）外部電子供与体化合物である有機ケイ素化合物
態様１または２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
態様４
下記（ｘ）～（ｚ）の成分を含む触媒を用いて、前記（ａ１）または（ａ’１）の存在下で、エチレン単量体および炭素数３～１０のαオレフィン単量体を重合して前記（Ａ）または（Ａ’）を得る工程：
（ｘ）マグネシウム、チタン、ハロゲン、および電子供与体化合物としてのフタレート系化合物を含有する固体触媒
（ｙ）有機アルミニウム化合物
（ｚ）外部電子供与体化合物である有機ケイ素化合物
を備える、態様１～３のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法。
態様５
態様１～３のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物が前記（Ｉ）を含み、当該ポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる射出成形体。
態様６
最薄肉部の厚さが１ｍｍ以下である、態様５に記載の射出成形体。
態様７
容器の形状に成形されており、前記容器の側壁の厚さが０．１～１ｍｍである、態様５または６に記載の射出成形体。
態様８
前記容器の側壁の厚さが０．１～０．４５ｍｍである、態様７に記載の射出成形体。
態様９
容器の形状に成形されており、前記容器の側壁にインモールドラベルを備える、態様５～８のいずれかに記載の射出成形体。
態様１０
－１０℃以下の低温環境下で使用される、態様５～９いずれかに記載の射出成形体。
態様１１
食品に接する、容器または包装体として使用されるための、態様５～１０のいずれかに記載の射出成形体。
態様１２
態様１～３のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物が前記（ＩＩ）を含み、当該ポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなるシート成形体。
態様１３
厚さが０．３５ｍｍ以下である、態様１２に記載のシート成形体。
態様１４
容器として使用されるための、態様１２または１３に記載のシート成形体。
態様１５
０℃での面衝撃強度をＩ（Ｊ）、シート成形体の最薄肉部の厚さをｔ（ｍｍ）とするとき、
Ｉ／ｔ≧４
である、態様１２～１４のいずれかに記載のシート成形体。

本発明によって環境負荷を低減しかつ優れた耐衝撃性を有するポリプロピレン系樹脂組成物を提供できる。

ドリンク容器 フランジ強度 Ｆ５０の試験方法を説明する図

以下、本発明を説明する。本発明において「Ｘ～Ｙ」はその端値を含む。
１．ポリプロピレン系樹脂組成物
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、バイオマス由来ポリプロピレン系樹脂Ｂ－ＰＰと、石油由来ポリプロピレン系樹脂Ｐ－ＰＰと、を含み、Ｂ－ＰＰとＰ－ＰＰとの合計１００重量部中、Ｐ－ＰＰを６０～９９重量部含み、Ｐ－ＰＰが、組成物（Ｉ）、（ＩＩ）、およびこれらの組合せからなる群から選択される。

［Ｂ－ＰＰ］
バイオマス由来ポリプロピレン系樹脂Ｂ－ＰＰとは、主として植物由来の原料に由来するポリプロピレンである。バイオマス原料としては、限定されず、食用油、木材、および紙等を使用できる。バイオマス原料からポリプロピレン製造する方法も限定されず、例えば、食用油等からプロピレンモノマーを取り出し、これを重合する方法が挙げられる。市販品としてはＬｙｏｎｄｅｌｂａｓｅｌｌ社のＣｉｒｃｕｌｅｎ Ｒｅｎｅｗが知られている。Ｐ－ＰＰの含有量は、Ｂ－ＰＰとＰ－ＰＰとの合計１００重量部中、６０～９９重量部である。環境負荷低減および物性のバランスの観点から、Ｐ－ＰＰの含有量の下限値は、好ましくは７０重量部以上であり、その上限値は、好ましくは９０重量部以下である。

ポリプロピレン系樹脂組成物は、使用するＰ－ＰＰによって、射出成形に好適な第１の態様と、押出成形に好適な第２の態様に大別される。以下、各態様について説明する。

［第１の態様］
本態様においては、Ｐ－ＰＰとして組成物（Ｉ）を用いる。組成物（Ｉ）は、以下を含有する。
プロピレン重合体（ａ１）からなる連続相と、エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体（ａ２）からなる分散相とを含むポリプロピレン系樹脂（Ａ）、および
任意成分として、エチレンと炭素数４～１０のαオレフィンとの共重合体であるエチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）。

組成物（Ｉ）は、食品衛生性に優れ（すなわち、ｎ－ヘプタンへの溶出成分が少なく）、かつ、剛性、面衝撃強度、成形性、インモールドラベルの合わせ面における耐久性（破壊ひずみ）、外観、臭気、および生産性のバランスに優れる射出成形体を与える。また、組成物（Ｉ）は、薄肉射出成形（Thin Wall Injection Moulding: TWIM）に適している。よって、前記Ｂ－ＰＰと組成物（Ｉ）を含むポリプロピレン系樹脂組成物は、前記効果に加えて、環境負荷が小さいという利点を有する。

前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）（以下成分（Ａ）ともいう）の含有割合は、組成物（Ｉ）の総重量に対して９０～１００重量％である。その下限値は、９０重量％以上が好ましく、９５重量％以上がより好ましく、９９重量％以上がさらに好ましい。成分（Ａ）の含有量が前記下限値以上であれば、前記効果が充分に発現する。また、成分（Ａ）の上限値は後述する成分（Ｂ）または成分（Ｃ）の含有量によって適宜調整される。

前記エチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）の含有割合は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の総重量に対して０～１０重量％である。その上限値は１０重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましく、０重量％がさらに好ましい。成分（Ｂ）を含むことで射出成形体の面衝撃強度が向上する。一方、成分（Ｂ）の含有量が前記範囲の上限値以下であると、射出成形体の剛性が高まる。

組成物（Ｉ）の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲは、４０～１２０ｇ／１０分である。その下限値は５０ｇ／１０分以上が好ましく、６０ｇ／１０分以上がより好ましい。また、その上限値は１００ｇ／１０分以下が好ましく、８５ｇ／１０分以下がより好ましい。ＭＦＲが前記下限値以上であると、薄肉射出成形の際にも金型への充填不良が発生し難く、ハイサイクル（高速）の成形にも対応することができる。ＭＦＲが前記上限値以下であると、射出成形体の低温耐衝撃性を充分に高めることができる。本発明においてＭＦＲはＪＩＳ Ｋ７２１０－１、ＪＩＳ Ｋ６９２１－２に基づいて測定される。

（１）ポリプロピレン系樹脂（Ａ）
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、ＪＩＳ Ｋ６９２１－１で規定される耐衝撃性ポリプロピレンポリマーの一態様であり、プロピレン重合体（成分（ａ１））の連続相と、その連続相の中に分散相として存在するエチレン・αオレフィン共重合体（成分（ａ２））のゴム相を含む二つ以上の相で構成される。

ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、成分（ａ１）と成分（ａ２）とが重合時に混合された混合樹脂であってもよいし、別々に得られた成分（ａ１）と成分（ａ２）とが、溶融混練によって混合された混合樹脂であってもよい。剛性と低温耐衝撃性と引張特性とのバランス（以下「機械物性バランス」ともいう。）の観点から、成分（ａ１）と成分（ａ２）とが重合時に混合されたもの（重合混合物）であることが好ましい。重合混合物では、成分（ａ１）と成分（ａ２）とがサブミクロンオーダーで混じり合うことが可能であるため、重合混合物をベースとしたポリプロピレン系樹脂組成物は、優れた機械物性バランスを示す。

ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のキシレン可溶分の極限粘度（以下、「ＸＳＩＶ」ともいう。）は０．５～３．０ｄｌ／ｇである。その下限値は１．２ｄｌ／ｇ以上が好ましく、１．５ｄｌ／ｇ以上がより好ましい。また、上限値は２．４ｄｌ／ｇ以下が好ましい。ＸＳＩＶが前記下限値以上であると、射出成形体の低温耐衝撃性が高まる。また、ＸＳＩＶが０．５ｄｌ／ｇ未満であるとポリプロピレン系樹脂組成物の製造が困難になる。ＸＳＩＶが前記範囲の上限値以下であると、射出成形体の低温耐衝撃性が高まり、外観不良（ブツの表出）を抑制できる。

前記ＸＳＩＶは、１３５℃のテトラヒドロナフタレン中での測定値である。キシレン可溶分は、ポリプロピレン系樹脂の試料をｏ－キシレン中、１３５℃で溶解させた後、２５℃に冷却し、その冷却した溶液を、濾紙を用いて濾過し、濾液を蒸発乾固して得られる成分である。

プロピレン重合体（成分（ａ１））のＭｗ／Ｍｎは、７未満である。Ｍｗ／Ｍｎが前記上限値未満であると、射出成形体としてインモールドラベルを備えた容器を形成した場合、インモールドラベルの合わせ面部分の強度が向上する。Ｍｗ／Ｍｎの下限値は特に制限されず、目安として例えば３以上が挙げられる。Ｍｗ／Ｍｎはゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。

プロピレン重合体（成分（ａ１））中のエチレン由来単位含有量（以下、「Ｃ２」ともいう。）は、成分（ａ１）の総重量に対して１．５重量％以下であり、１．２重量％以下が好ましい。Ｃ２が前記上限値以下であると、射出成形体の剛性が高まる。Ｃ２の下限は特に限定されず、０重量％であってもよい。したがって、プロピレン重合体は、プロピレン由来単位のみからなるポリプロピレンホモポリマーであってもよく、９８．５重量％以上１００重量％未満のプロピレン由来単位と０重量％超１．５重量％以下のエチレン由来単位とからなる共重合体であってもよい。しかしながら、射出成形体の剛性を高める観点からは、Ｃ２は０重量％であることが好ましい。Ｃ２は、^１３Ｃ－ＮＭＲ法によって測定される。

エチレン・αオレフィン共重合体（成分（ａ２））は、エチレン由来単位と炭素数３～１０のαオレフィン由来単位を有する共重合体である。成分（ａ２）中のエチレン由来単位含有量は、成分（ａ２）の総重量に対して、２５～６０重量％である。その下限値は３０重量％以上が好ましい。また、その上限値は５０重量％以下が好ましく、４３重量％以下がより好ましい。前記含有量が前記下限値以上であると、射出成形体の低温耐衝撃性が高まり、前記上限値以下であると、射出成形体の食品衛生性が高まる（ｎ－ヘプタンへの溶出量を充分に低減できる）。成分（ａ２）中のエチレン由来単位含有量は、^１３Ｃ－ＮＭＲ法によって測定される。

ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の総重量に対する、エチレン・αオレフィン共重合体（成分（ａ２））の含有量は、２６～４３重量％である。その下限値は２８重量％以上が好ましい。また、その上限値は３９重量％以下が好ましい。前記含有量が前記範囲の下限値以上であると、射出成形体の低温耐衝撃性が高まる。また、前記含有量が前記上限値以下であると、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）製造時に粉体流動性悪化により生産設備上での流路が閉塞するリスクを低減できるので、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を安定的に連続生産することができる。

成分（ａ２）を構成するαオレフィンとしては、プロピレン（１－プロペン）、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン等が挙げられる。具体的な成分（ａ２）としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、エチレン・ペンテン共重合体、エチレン・ヘキセン共重合体、エチレン・オクテン共重合体等が挙げられる。これらの中でも、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の生産性向上を考慮すると、エチレン・プロピレン共重合体が好ましい。

ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲは、４０～１２０ｇ／１０分である。その上限値は１１０ｇ／１０分以下が好ましく、９０ｇ／１０分以下がより好ましい。ＭＦＲが前記下限値以上であると、薄肉射出成形の際にも成形型内への充填不良が発生し難く、ハイサイクル（高速）の成形にも対応することができる。ＭＦＲが前記上限値以下であると、射出成形体の低温耐衝撃性が高まる。

（２）エチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）
エチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）（以下「成分（Ｂ）」ともいう）は、エチレンと炭素数４～１０のαオレフィンとの共重合体である。αオレフィンとしては、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン等が挙げられる。具体的な成分（Ｂ）としては、エチレン・ブテン共重合体、エチレン・ペンテン共重合体、エチレン・ヘキセン共重合体、エチレン・オクテン共重合体等が挙げられる。これらの中でも、原料としての調達容易性や経済性等を考慮すると、エチレン・ブテン共重合体またはエチレン・オクテン共重合体が好ましい。

成分（Ｂ）の温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲは、１．０～４０ｇ／１０分が好ましい。ここで、ＭＦＲはＪＩＳ Ｋ６９２１－２に基づき測定される。前記ＭＦＲが前記下限値以上であると、組成物（Ｉ）の流動性が高まる。前記ＭＦＲが前記上限値以下であると、組成物（Ｉ）におけるブロッキングの発生を抑制し、当該組成物の連続生産性を高めることができ、さらには射出成形体の低温耐衝撃性および引張特性が高まる。

（３）核剤（Ｃ）
組成物（Ｉ）は核剤（Ｃ）を含有してもよい。核剤は結晶核剤とも呼ばれる。核剤（Ｃ）としては、従来のポリプロピレン系樹脂組成物に用いられる公知の核剤を使用でき、ノニトール系核剤、ソルビトール系核剤、リン酸エステル系核剤、トリアミノベンゼン誘導体核剤、カルボン酸金属塩核剤、およびキシリトール系核剤から選択されることが好ましい。タルクを核剤として使用することも可能である。射出成形体の臭気を低減する観点から、リン酸エステル系核剤が好ましい。

ノニトール系の構造を有する結晶核剤として、例えば、１，２，３－トリデオキシ－４，６：５，７－ビス－［（４－プロピルフェニル）メチレン］－ノニトール、キシリトール系の構造を有する結晶核剤として、例えば、ビス－１，３：２，４－（５’，６’，７’，８’－テトラヒドロ－２－ナフトアルデヒドベンジリデン）１－アリルキシリトール、ビス－１，３：２，４－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）１－プロピルキシリトール、ソルビトール系の構造を有する結晶核剤として、例えば、ビス－１，３：２，４－（４’－エチルベンジリデン）１－アリルソルビトール、ビス－１，３：２，４－（３’－メチル－４’－フルオロ－ベンジリデン）１－プロピルソルビトール、ビス－１，３：２，４－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）１’－メチル－２’－プロペニルソルビトール、ビス－１，３，２，４－ジベンジリデン２’，３’－ジブロモプロピルソルビトール、ビス－１，３，２，４－ジベンジリデン２’－ブロモ－３’－ヒドロキシプロピルソルビトール、ビス－１，３：２，４－（３’－ブロモ－４’－エチルベンジリデン）－１－アリルソルビトール、モノ２，４－（３’－ブロモ－４’－エチルベンジリデン）－１－アリルソルビトール、ビス－１，３：２，４－（４’－エチルベンジリデン）１－アリルソルビトール、ビス－１，３：２，４－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）１－メチルソルビトール、ビス（ｐ－メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４－ビス－ｏ－（４－メチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール等が挙げられる。

ノニトール系の市販の結晶核剤として、例えばＭｉｌｌａｄ ＮＸ８０００（ミリケンジャパン社製）、ソルビトール系の市販の結晶核剤として、ＲｉＫＡＦＡＳＴ Ｒ－１（新日本理化社製）、Ｍｉｌｌａｄ ３９８８（ミリケンジャパン社製）、ゲルオールＥ－２００（新日本理化社製）、ゲルオールＭＤ（新日本理化社製）等が挙げられる。

リン酸エステル系結晶核剤として、リン酸－２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ナトリウム塩、リン酸－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）アルミニウム塩、リン酸－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）リチウム塩等が挙げられる。市販のリン酸エステル系結晶核剤として、例えばアデカスタブＮＡ－１１（ＡＤＥＫＡ社製）、アデカスタブＮＡ－２１（ＡＤＥＫＡ社製）、アデカスタブＮＡ－７１（ＡＤＥＫＡ社製）などが挙げられる。

トリアミノベンゼン誘導体結晶核剤として、例えば、１，３，５－トリス（２，２－ジメチルプロパンアミド）ベンゼン等が挙げられる。市販のトリアミノベンゼン誘導体結晶核剤として、例えばＩＲＧＡＣＬＥＡＲ ＸＴ３８６（ＢＡＳＦジャパン社製）、リカクリア ＰＣ１（新日本理化株式会社製）などが挙げられる。

カルボン酸金属塩核剤として、１，２－シクロヘキサンジカルボキシル酸カルシウム塩等が挙げられる。市販のカルボン酸金属塩核剤として、例えばＨｙｐｅｒｆｏｒｍ ＨＰＮ－２０Ｅ（ミリケンジャパン社製）などが挙げられる。これらの結晶核剤は、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

核剤（Ｃ）を用いる場合、その含有割合は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の総重量１００重量部に対して０．０２～０．５重量部であることが好ましい。当該含有量が前記下限値以上であると、射出成形体の剛性が高まる。また、当該含有量が、前記上限値を超えると、射出成形体の剛性向上の効果が頭打ちになり、不経済となる。

（４）組成物（Ｉ）の製造方法
組成物（Ｉ）を製造する方法としては、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、任意成分のエチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）と、必要に応じて核剤（Ｃ）とを混合した後、溶融混練する方法が挙げられる。混合方法としては、ヘンシェルミキサー、タンブラーおよびリボンミキサー等の混合機を使用してドライブレンドする方法が挙げられる。溶融混練方法としては、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールミル等の混合機を用いて溶融しながら混合する方法が挙げられる。溶融混練する場合の溶融温度は１６０～３５０℃であることが好ましく、１７０～２６０℃であることがより好ましい。溶融混練した後でさらにペレット化してもよい。

１）ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の製造方法
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、プロピレン重合体（成分（ａ１））とエチレン・αオレフィン共重合体（成分（ａ２））とを重合時に混合して得てもよいし、別々に製造された成分（ａ１）と成分（ａ２）とを溶融混練によって混合して得てもよいが、前者の方法が好ましい。このような重合混合物は、成分（ａ１）の存在下で、エチレン単量体およびαオレフィン単量体を重合することにより得られる。この方法によれば、生産性が高くなる上に、成分（ａ１）中の成分（ａ２）の分散性が高くなるため、これを用いて得た射出成形体の機械物性バランスが向上する。

以下、αオレフィン単量体としてプロピレン単量体を使用する場合を説明するが、他のαオレフィン単量体を使用する場合にも同様にして製造することができる。

前記重合混合物の製造方法としては、典型的には、多段重合法が用いられる。例えば、二段の重合反応器を備える重合装置の一段目の重合反応器にて、プロピレン単量体および必要に応じてエチレン単量体を重合してプロピレン重合体を得て、得られたプロピレン重合体を二段目の重合反応器に供給すると共に、この二段目の重合反応器にてエチレン単量体およびプロピレン単量体を重合することで前記重合混合物を得ることができる。重合条件は、公知の重合条件と同様であってよい。例えば一段目の重合条件としては、プロピレンが液相でモノマー密度と生産性の高いスラリー重合法が挙げられる。二段目の重合条件としては、一般的にプロピレンへの溶解性が高い共重合体の製造が容易な気相重合法が挙げられる。重合温度は５０～９０℃が好ましく、６０～９０℃がより好ましく、７０～９０℃がさらに好ましい。重合温度が上記範囲の下限値以上であると、生産性および得られたポリプロピレンの立体規則性がより優れる。

重合圧力は、液相中で行われる場合には２５～６０ｂａｒ（２．５～６．０ＭＰａ）が好ましく、３３～４５ｂａｒ（３．３～４．５ＭＰａ）がより好ましい。気相中で行われる場合には、５～３０ｂａｒ（０．５～３．０ＭＰａ）が好ましく、８～３０ｂａｒ（０．８～３．０ＭＰａ）がより好ましい。重合は、通常、触媒を用いて行われる。重合の際、必要に応じて、分子量の調整のために、水素が添加されてもよい。プロピレン重合体やエチレン・プロピレン共重合体の分子量を調整することで、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のＭＦＲ、ひいては組成物（Ｉ）のＭＦＲを調整できる。一段目の重合反応器での重合の前に、その後の本重合の足がかりとなるポリマー鎖を固体触媒成分に形成させるために、プロピレンの予重合を行ってもよい。予重合は、通常は４０℃以下、好ましくは３０℃以下、より好ましくは２０℃以下で行われる。

触媒としては、公知のオレフィン重合触媒を用いることができる。触媒としては、立体特異性チーグラー・ナッタ触媒が好ましく、以下の成分（ｘ）と成分（ｙ）と成分（ｚ）とを含む触媒（以下、「触媒（Ｘ）」ともいう。）が特に好ましい。
（ｘ）マグネシウム、チタン、ハロゲン、および電子供与体化合物としてフタレート系化合物を必須成分として含有する固体触媒。
（ｙ）有機アルミニウム化合物。
（ｚ）外部電子供与体化合物である有機ケイ素化合物

成分（ｘ）は、例えば、チタン化合物、マグネシウム化合物、電子供与体化合物を用いて調製される。成分（ｘ）に用いられるチタン化合物として、一般式：Ｔｉ（ＯＲ）_ｇＸ_４－ｇ（Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン、０≦ｇ≦４）で表される４価のチタン化合物が好適である。炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル等が挙げられ、ハロゲンとしては、Ｃｌ、Ｂｒ等が挙げられる。より具体的なチタン化合物としては、ＴｉＣｌ_４、ＴｉＢｒ_４、ＴｉＩ_４のようなテトラハロゲン化チタンの他、特開２０２１－１７６９２３号公報に開示されているものを使用できる。

成分（ｘ）に用いられるマグネシウム化合物としては、マグネシウム－炭素結合やマグネシウム－水素結合を有するマグネシウム化合物、例えばジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ジデシルマグネシウム、エチル塩化マグネシウム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化マグネシウム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化マグネシウム、ブチルエトキシマグネシウム、エチルブチルマグネシウム、ブチルマグネシウムハイドライド等が挙げられる。さらに、より具体的には、特開２０２１－１７６９２３号公報に開示されているものを使用できる。

成分（ｘ）に用いられる電子供与体化合物は、フタレート系化合物を必須成分として含む。フタレート系化合物としては、例えば、モノエチルフタレート、ジメチルフタレート、メチルエチルフタレート、モノイソブチルフタレート、モノノルマルブチルフタレート、ジエチルフタレート、エチルイソブチルフタレート、エチルノルマルブチルフタレート、ジｎ－プロピルフタレート、ジイソプロピルフタレート、ジｎ－ブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジｎ－ヘプチルフタレート、ジ－２－エチルヘキシルフタレート、ジｎ－オクチルフタレート、ジネオペンチルフタレート、ジデシルフタレート、ベンジルブチルフタレート、ジフェニルフタレート等が挙げられる。中でもジイソブチルフタレートが特に好ましい。

フタレート系化合物以外の前記固体触媒中の電子供与体化合物としては、スクシネート系化合物、ジエーテル系化合物等が挙げられる。これらの具体的な化合物としては、特開２０２１－１７６９２３号公報に開示されているものを使用できる。

成分（ｘ）を構成するハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、またはこれらの混合物が挙げられるが、塩素が好ましい。

成分（ｙ）の有機アルミニウム化合物としては、例えば、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウムのようなトリアルキルアルミニウムの他、特開２０２１－１７６９２３号公報に開示されているものを使用できる。

成分（ｚ）の外部電子供与体化合物としては、有機ケイ素化合物が用いられる。好ましい有機ケイ素化合物として、例えば、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、t－ブチルメチルジメトキシシラン、t－ブチルメチルジエトキシシラン、t－アミルメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビスｏ－トリルジメトキシシラン、ビスｍ－トリルジメトキシシラン、ビスｐ－トリルジメトキシシラン、ビスｐ－トリルジエトキシシラン、ビスエチルフェニルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ｎ－プロピルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、γ－クロルプロピルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、t－ブチルトリエトキシシラン、テキシルトリメトキシシラン、ｎ－ブチルトリエトキシシラン、ｉｓｏ－ブチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、クロルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、２－ノルボルナントリメトキシシラン、２－ノルボルナントリエトキシシラン、２－ノルボルナンメチルジメトキシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、トリメチルフエノキシシラン、メチルトリアリルオキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシエトキシシラン）、ビニルトリアセトキシシラン、ジメチルテトラエトキシジシロキサン、メチル（３，３，３－トリフルオロ－ｎ－プロピル）ジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、シクロペンチル－ｔ－ブトキシジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、イソブチルイソプロピルジメトキシシラン、ｎ－プロピルトリメトキシシラン、ジ－ｎ－プロピルジメトキシシラン、ｔ－ブチルエチルジメトキシシラン、ｔ－ブチルプロピルジメトキシシラン、ｔ－ブチル－ｔ－ブトキシジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、シクロヘキシルイソブチルジメトキシシラン、ジ－ｓｅｃ－ブチルジメトキシシラン、イソブチルメチルジメトキシシラン、ビス（デカヒドロイソキノリン－２－イル）ジメトキシシラン、ジエチルアミノトリエトキシシラン、ジシクロペンチル－ビス（エチルアミノ）シラン、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｔ－ブチルトリメトキシシラン、ｉ－ブチルトリメトキシシラン、ｉ－ブチルセク－ブチルジメトキシシラン、エチル（パーヒドロイソキノリン２－イル）ジメトキシシラン、トリ（イソプロペニロキシ）フェニルシラン、ｉ－ブチルｉ－プロピルジメトキシシラン、シクロヘキシルｉ－ブチルジメトキシシラン、シクロペンチルｉ－ブチルジメトキシシラン、シクロペンチルイソプロピルジメトキシシラン、フェニルトリエトキシラン、ｐ－トリルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。これらの中でも、エチルトリエトキシシラン、ｎ－プロピルトリエトキシシラン、ｎ－プロピルトリメトキシシラン、ｔ－ブチルトリエトキシシラン、ｔ－ブチルメチルジメトキシシラン、ｔ－ブチルメチルジエトキシシラン、ｔ－ブチルエチルジメトキシシラン、ｔ－ブチルプロピルジメトキシシラン、ｔ－ブチルｔ－ブトキシジメトキシシラン、ｔ－ブチルトリメトキシシラン、ｉ－ブチルトリメトキシシラン、イソブチルメチルジメトキシシラン、ｉ－ブチルセク－ブチルジメトキシシラン、エチル（パーヒドロイソキノリン２－イル）ジメトキシシラン、ビス（デカヒドロイソキノリン－２－イル）ジメトキシシラン、トリ（イソプロペニロキシ）フェニルシラン、テキシルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、ｉ－ブチルｉ－プロピルジメトキシシラン、シクロペンチルｔ－ブトキシジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルｉ－ブチルジメトキシシラン、シクロペンチルｉ－ブチルジメトキシシラン、シクロペンチルイソプロピルジメトキシシラン、ジ－ｓｅｃ－ブチルジメトキシシラン、ジエチルアミノトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルトリエトキシラン、ビスｐ－トリルジメトキシシラン、ｐ－トリルメチルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、２－ノルボルナントリエトキシシラン、２－ノルボルナンメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチル（３、３、３－トリフルオロ－ｎ－プロピル）ジメトキシシラン、ケイ酸エチル等が好ましい。これらの中から１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

有機ケイ素化合物は、特にキシレン不溶分の量を調整するのに重要な役割を果たす。他の触媒成分が同じ場合、キシレン不溶分の量は、有機ケイ素化合物の種類と量および重合温度に依存するが、適切な有機ケイ素化合物を用いた場合においても、通常ジエーテル系触媒を除き、有機ケイ素化合物の量が特定の値以下になると大きく低下する。このため、重合温度が７５℃の場合、有機ケイ素化合物と有機アルミニウム化合物とのモル比（有機ケイ素化合物／有機アルミニウム）の下限は０．０１５が好ましく、０．０１８がより好ましい。当該比の上限は、０．３０が好ましく、０．２０がより好ましく、０．１０がさらに好ましい。

内部電子供与体化合物としてフタレート系化合物を用いる場合は、重合温度を上げるとキシレン不溶分が増加するので、好ましい有機ケイ素化合物と有機アルミニウム化合物とのモル比（有機ケイ素化合物／有機アルミニウム）の下限および上限が低下する。具体的には、フタレート系化合物を用いて８０℃で重合する場合の前記モル比の下限は、０．０１０が好ましく、０．０１５がより好ましく、０．０１８がさらに好ましい。前記モル比の上限は、０．２０が好ましく、０．１４がより好ましく、０．０８がさらに好ましい。

触媒（Ｘ）としては、成分（ｙ）が、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウムであり、成分（ｚ）が、ジシクロペンチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン等の有機ケイ素化合物であるものが好ましい。

多段重合法により前記重合混合物を得る方法は上記の方法に限定されず、プロピレン重合体（成分（ａ１））を複数の重合反応器にて重合してもよいし、エチレン・αオレフィン共重合体（成分（ａ２））を複数の重合反応器にて重合してもよい。前記重合混合物を得る方法として、単量体濃度や重合条件の勾配を有する重合器を用いて行う方法も挙げられる。このような重合器では、例えば、少なくとも２つの重合領域が接合されたものを使用し、気相重合でモノマーを重合することができる。具体的には、触媒の存在下、上昇管からなる重合領域にてモノマーを供給して重合し、上昇管に接続された下降管にてモノマーを供給して重合し、上昇管と下降管とを循環しながら、重合生成物を回収する。この方法では、上昇管中に存在する気体混合物が下降管に入ることを全面的または部分的に防止する手段を備える。また、上昇管中に存在する気体混合物とは異なる組成を有する気体または液体混合物を下降管中に導入する。この重合方法は、例えば、特表２００２－５２０４２６号公報に記載された方法を適用することができる。

２）エチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）の製造方法
エチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）は、重合の際にメタロセン触媒またはハーフメタロセン触媒を用いる公知の方法（例えば、国際公開ＷＯ２００６／１０２１５５号に記載の方法）によって製造することができる。前記重合の際に、連鎖移動剤（例えば、水素またはジエチル亜鉛）等の公知の分子量自動調整剤を使用してもよい。

（５）他の成分
Ｂ－ＰＰと組成物（Ｉ）を含む第１の態様にかかるポリプロピレン系樹脂組成物は、任意成分として、本発明の効果を損なわない範囲で、前記成分以外の添加剤を含んでいてもよい。当該添加剤としては、例えば、酸化防止剤、中和剤、前記核剤以外の核剤、耐候剤、顔料（有機または無機）、内部滑剤および外部滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、塩素吸収剤、耐熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、スリップ剤、防曇剤、難燃剤、分散剤、銅害防止剤、可塑剤、発泡剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化物、油展等が挙げられる。これらの添加剤は１種のみでもよいし、２種以上でもよい。含有量は公知の量としてよい。

（６）射出成形
第１の態様にかかるポリプロピレン系樹脂組成物は射出成形に好適である。成形温度は一般的には１５０～３５０℃、好ましくは１７０～２５０℃である。成形温度が３５０℃を超えると、樹脂組成物の劣化および成形不良の原因となり、１５０℃より低いと流動性が低下することで金型内への充填不足による外観不良や成形不良が発生しうる。

金型温度は、１０～６０℃が好ましい。金型温度が６０℃を超えると成形体の表面仕上げ度が優れ、剛性に優れた成形体が得られるものの、成形サイクルが長くなり生産性が低下する。逆に、金型温度を１０℃より低温に設定すると反りや収縮などが顕著になり、満足な成形体が得られにくくなる。これに加えて金型に結露が生じやすくなるために金型腐食を進行させる原因となり、冷却に関わるエネルギーコストの観点からも好ましくない。

本態様にかかるポリプロピレン系樹脂組成物は、薄肉射出成形に適している。例えば、最も薄肉の部分の厚さが１ｍｍ以下、好ましくは０．７ｍｍ以下、より好ましくは０．４５ｍｍ以下の射出成形体を形成することができる。薄肉部の厚さの下限値の目安は０．１ｍｍ程度である。薄肉部の厚さは、測定箇所の断面を測定顕微鏡等の公知手段で観察して測定される。

射出成形体の形状は特に制限されず、種々の機械物性のバランスに優れ、薄肉化も可能であることから、容器に適している。前記容器の側壁の厚さは、例えば０．１～１ｍｍ、好ましくは０．１～０．７ｍｍ、より好ましくは０．１～０．４５ｍｍとすることができる。側壁の厚さは、測定箇所の断面を測定顕微鏡等の公知手段で観察して測定される。

射出成形体が容器である場合、前記容器の側壁にインモールドラベルが備えられていてもよい。インモールドラベルは前記側壁を一巻き（一周）しており、始端の辺と終端の辺とが重なった合わせ部を有しているものが挙げられる。通常、インモールドラベルの本体は、容器本体をなすポリプロピレン系樹脂組成物とは異なる樹脂で形成されている。インモールドラベルの厚さは、例えば１０～１００μｍとすることができる。インモールドラベルの厚さは、容器の側壁の厚さに含まれるものとする。インモールドラベルには、文字、絵、記号、数字、その他の任意の図形やデザイン画が印刷されていてもよい。

射出成形体は低温耐衝撃性に優れるので、例えば、－１０℃以下、好ましくは－２０℃以下、より好ましくは－３０℃以下の低温環境下で使用することができる。

本発明の射出成形体は、食品衛生性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物によって形成されているので、食品に接する容器または包装体としての用途に適している。

［第２の態様］
本態様においては、Ｐ－ＰＰとして組成物（ＩＩ）を用いる。組成物（ＩＩ）は、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ’）および任意成分である無機充填剤（Ｄ）を含有する。

組成物（ＩＩ）は－４０℃の極低温下で優れた耐衝撃性を有するシート成形体または容器を与える。よって、前記Ｂ－ＰＰと組成物（ＩＩ）を含むポリプロピレン系樹脂組成物は、前記効果に加えて、環境負荷が小さいという利点を有する。

組成物（ＩＩ）は、プロピレン重合体（成分（ａ’１））からなる連続相と、エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体（成分（ａ’２））からなるゴム相とを含むポリプロピレン系樹脂（Ａ’）（成分（Ａ’））を含有する。また組成物（ＩＩ）は、無機充填剤（Ｄ）（成分（Ｄ））を含有してもよいし、含有しなくてもよい。

［組成物（ＩＩ）の総重量－成分（Ｄ）の重量］の差で表される重量ｍ１を１００重量％としたとき、成分（Ａ’）の重量である重量ｍ２は、９０～１００重量％である。その下限値は９０重量％以上が好ましく、９５重量％以上がより好ましく、９９重量％以上がさらに好ましい。重量ｍ２が下限値以上であれば、前述の効果が充分に得られる。重量ｍ２の上限値は、１００重量％未満であってよく、成分（Ｄ）または酸化防止剤や中和剤等の他の成分等の含有量によって適宜調整される。

無機充填剤（Ｄ）の含有量は、成分（Ａ’）１００重量部に対して０～６０重量部であり、上限値として４０重量部以下が好ましく、２０重量部以下がより好ましい。前記含有量が前記上限値以下であると、ポリプロピレン系樹脂組成物からのシート成形が容易になり、さらに当該シート成形体からの容器成形も容易となる。また、成分（Ｄ）を含むことにより、シート成形体の剛性（スティフネス）が高まる。

成分（Ｄ）を含まないときの組成物（ＩＩ）の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲは、０．１～３．０ｇ／１０分であり、その下限値は０．２ｇ／１０分以上が好ましく、０．３ｇ／１０分以上がより好ましい。また、その上限値は２．５ｇ／１０分以下が好ましく、１．８ｇ／１０分以下がより好ましく、１．０ｇ／１０分以下がさらに好ましい。ＭＦＲが前記下限値以上であると、シート成形性に優れる。また、ＭＦＲが前記上限値以下であると、シート成形性（耐ドローダウン性）やシート生産性が高まり、シート成形体の極低温下における耐衝撃性が高まる。

（１）ポリプロピレン系樹脂（Ａ’）
本態様におけるポリプロピレン系樹脂（Ａ’）の相構造は、第１の態様における成分（Ａ）の相構造と同じである。成分（Ａ’）における前記キシレン可溶分の極限粘度は２．５～５．５ｄｌ／ｇである。その下限値は２．７ｄｌ／ｇ以上が好ましい。またその上限値は５．０ｄｌ／ｇ以下が好ましく、４．５ｄｌ／ｇ以下がより好ましく、４．０ｄｌ／ｇ以下がさらに好ましい。前記ＸＳＩＶが前記下限値以上であると、シート成形体の極低温下における耐衝撃性が高まる。また前記ＸＳＩＶが前記上限値以下であると、ポリプロピレン系樹脂（Ａ’）の生産性が高まる。また、シート成形性が高まり、シート成形体の極低温下における耐衝撃性が高まる。

プロピレン重合体（成分（ａ’１））のＭｗ／Ｍｎ）は、７未満である。Ｍｗ／Ｍｎが７未満であると、シート成形体の極低温下における耐衝撃性が高まる。またＭｗ／Ｍｎの下限値は特に限定されず、目安として例えば３以上が挙げられる。Ｍｗ／Ｍｎは前述のとおりに測定される。

プロピレン重合体（成分（ａ’１））中のエチレン由来単位含有量（以下、「Ｃ２」ともいう。）は、成分（ａ’１）の総重量に対して０．５重量％以下であり、０．３重量％以下が好ましい。Ｃ２が前記上限値以下であると、シート成形体の剛性が高まる。またＣ２の下限は特に限定されず、０重量％であってもよい。つまりプロピレン重合体は、プロピレン由来単位のみからなるポリプロピレンホモポリマーであってもよく、９９．５重量％以上１００重量％未満のプロピレン由来単位と０重量％超０．５重量％以下のエチレン由来単位とからなる共重合体であってもよい。 Ｃ２は前述のとおりに測定される。

エチレン・αオレフィン共重合体（成分（ａ’２））は、エチレン由来単位と炭素数３～１０のαオレフィン由来単位を有する共重合体である。成分（ａ’２）中のエチレン由来単位含有量は、成分（ａ’２）の総重量に対して、２５～８５重量％である。その下限値は２８重量％以上が好ましく、３３重量％以上がより好ましく、４０重量％以上がさらに好ましい。また、その上限値は７０重量％以下が好ましく、６０重量％以下がより好ましい。前記含有量が前記下限値以上であると、シート成形体の極低温下における耐衝撃性が高まる。また前記含有量が前記上限値以下であると、ポリプロピレン系樹脂（Ａ’）製造時に粉体流動性悪化により生産設備上での流路が閉塞するリスクを低減できるので、ポリプロピレン系樹脂（Ａ’）を安定的に連続生産することができる。前記含有量は、前述のとおりに測定される。

ポリプロピレン系樹脂（Ａ’）の総重量に対する、エチレン・αオレフィン共重合体（成分（ａ’２））の含有量は、２８～４５重量％である。その下限値は２９重量％以上が好ましく、３２重量％以上がより好ましい。また、その上限値は４２重量％以下が好ましく、３８重量％以下がより好ましい。前記含有量が前記下限値以上であると、シート成形体の極低温下における耐衝撃性が高まる。また前記含有量が前記上限値以下であると、ポリプロピレン系樹脂（Ａ’）製造時に粉体流動性悪化により生産設備上での流路が閉塞するリスクを低減できるので、ポリプロピレン系樹脂（Ａ’）を安定的に連続生産することができる。

成分（ａ’２）の含有量に応じて、ポリプロピレン系樹脂（Ａ’）の総重量に対する、成分（ａ’１）の含有量は、５５～７３重量％が好ましい。その下限値は５８重量％以上が好ましく、６２重量％以上がより好ましく、上限値は７１重量％以下が好ましく、６８重量％以下がより好ましい。

成分（ａ’２）を構成するαオレフィンとしては、プロピレン（１－プロペン）、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン等が挙げられる。具体的な成分（ａ２）としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、エチレン・ペンテン共重合体、エチレン・ヘキセン共重合体、エチレン・オクテン共重合体等が挙げられる。これらの中でも、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の生産性向上を考慮すると、エチレン・プロピレン共重合体が好ましい。

ポリプロピレン系樹脂（Ａ’）の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲは、０．１～３．０ｇ／１０分である。その下限値は０．２ｇ／１０分以上が好ましく、０．３ｇ／１０分以上がより好ましい。また、その上限値は２．５ｇ／１０分以下が好ましく、１．８ｇ／１０分以下がより好ましく、１．０ｇ／１０分以下がさらに好ましい。前記ＭＦＲが前記下限値以上であると、シート成形性に優れる。また、前記ＭＦＲ０．１ｇ／１０分未満に調整して製造することは通常困難である。前記ＭＦＲが前記上限値以下であると、シート成形性（耐ドローダウン性）やシート生産性が高まり、シート成形体の極低温下における耐衝撃性が高まる。

（２）無機充填剤（Ｄ）
無機充填剤（Ｄ）としては、例えば、タルク、カオリナイト、クレー、バイロフィライト、セリナイト、ウォラストナイト、マイカのような天然珪酸または珪酸塩；含水珪酸カルシウム、含水珪酸アルミニウム、含水珪酸、無水珪酸のような合成珪酸または珪酸塩；沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムのような炭酸塩；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムのような水酸化物；酸化亜鉛、酸化マグネシウムのような酸化物が挙げられる。

また、無機充填剤としては形状の観点から、例えば、以下のものが挙げられる。
含水珪酸カルシウム、含水珪酸アルミニウム、含水珪酸、無水珪酸のような合成珪酸または珪酸塩のような粉末状充填剤；タルク、カオリナイト、クレー、マイカのような板状充填剤；塩基性硫酸マグネシウムウィスカー、チタン酸カルシウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、セピオライト、ＰＭＦ（Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｆｉｌｌｅｒ）、ゾノトライト、チタン酸カリウム、およびエレスタダイトのようなウィスカー状充填剤；ガラスバルン、フライアッシュバルンのようなバルン状充填剤；ガラスファイバーのような繊維状充填剤。

無機充填剤として１種を用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの充填剤の分散性を向上させるため、必要に応じて無機充填剤の表面処理を行ってもよい。無機充填剤は限定されないが、シート成形体においてポリプロピレン結晶の配向を促進することにより機械物性バランスを高める観点から、板状無機充填剤が好ましい。板状無機充填剤としてはタルク、カオリナイト、クレー、マイカ等の公知のものを使用できるが、ポリプロピレン系樹脂との親和性や原料としての調達容易性や経済性等を考慮すると、好ましくはタルク、マイカであり、さらに好ましくはタルクである。

無機充填剤（Ｄ）の体積平均粒子径は、好ましくは１～１０μｍ、より好ましくは２～７μｍである。体積平均粒子径が前記範囲内であれば、成形体の機械物性バランスが高くなる。前記体積平均粒子径は、レーザ回折法（ＪＩＳ Ｒ１６２９に基づく）によって体積基準の積算分率における５０％径として測定できる。

（３）核剤（Ｃ）
組成物（ＩＩ）は、前述の核剤（Ｃ）を含んでいてもよい。その量は、成分（Ａ’）１００重量部に対して０．０２～０．５重量部重量部である。

（４）組成物（ＩＩ）の製造方法
組成物（ＩＩ）を製造する方法としては、ポリプロピレン系樹脂（Ａ’）と、任意成分の無機充填剤（Ｄ）とを混合した後、溶融混練する方法が挙げられる。混合方法としては、ヘンシェルミキサー、タンブラーおよびリボンミキサー等の混合機を使用してドライブレンドする方法が挙げられる。溶融混練方法としては、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールミル等の混合機を用いて溶融しながら混合する方法が挙げられる。溶融混練する場合の溶融温度は１６０～３５０℃であることが好ましく、１７０～２６０℃であることがより好ましい。溶融混練した後でさらにペレット化してもよい。

成分（Ｄ）を配合する場合、成分（Ａ’）を含むペレットに対して、成分（Ｄ）をドライブレンドしてもよい。ドライブレンドされた成分（Ｄ）は、組成物（ＩＩ）を成形する際に溶融した成分（Ａ’）に対して均一に混合される。また高濃度の成分（Ｄ）を樹脂成分と溶融混練した、いわゆるマスターバッチを、成分（Ａ’）に添加して溶融混錬、あるいは成分（Ａ’）を含むペレットとドライブレンドしてもよい。その際、マスターバッチに含まれる樹脂成分が組成物（ＩＩ）の物性に影響を及ぼさないように、マスターバッチに含まれる樹脂成分の割合とマスターバッチの添加量を調整する。

成分（Ａ’）は、第１の態様において説明した成分（Ａ）と同様にして製造される。使用される触媒についても第１の態様で説明したとおりである。

（５）他の成分
Ｂ－ＰＰと組成物（ＩＩ）を含む第２の態様にかかるポリプロピレン系樹脂組成物は、任意成分として、本発明の効果を損なわない範囲で、前記成分以外の添加剤を含んでいてもよい。当該添加剤については、第１の態様で説明したとおりである。

（６）シート成形
本態様のポリプロピレン系樹脂組成物は、押出成形、特にシート成形に好適である。シートは、例えばキャスト成形法により製造することができる。成形温度は例えば１５０～３５０℃、好ましくは１７０～２５０℃である。当該シートはさらに容器等への二次加工が可能であり、本態様のシートは特に食品用として有用である。

シート成形体の厚さは、好ましくは０．１ｍｍ超かつ０．５ｍｍ以下とすることができる。その上限は用途によって適宜調整されるが、０．４ｍｍ以下、０．３５ｍｍ以下、２．０ｍｍ以下、または１．０ｍ以下とすることができる。シート成形体の厚さは、ベータ線膜厚計等の公知方法で測定される。

シート成形体は極低温下における耐衝撃性に優れるので、例えば、－５０℃～０℃、好ましくは－４５℃～－１０℃、より好ましくは－４０℃～－２０℃の低温環境下で使用することができる。シート成形体の０℃における面衝撃強度（ハイレートインパクトともいう）（単位：Ｊ）は、２以上が好ましく、高い程より好ましい。面衝撃強度は、パンクチャー衝撃試験機（島津製作所製ハイドロショットＨＩＴＳ－Ｐ１０）を用い、ＪＩＳＫ７２１１－２に準拠して測定される。面衝撃強度の値が大きい程、耐衝撃性に優れる。

シート成形体は、０℃での面衝撃強度をＩ（Ｊ）、シート成形体の最薄肉部の厚さをｔ（ｍｍ）とするとき、以下の関係を満たすことが好ましい。
Ｉ／ｔ≧４

Ｉ／ｔは、面衝撃強度と厚さの比であり、この値が高いほど、薄くて耐衝撃性に優れるシート成形体であるといえる。成形体が薄いということは成形品一つあたりの二酸化炭素排出量が低減されていることであるから、より環境負荷を低減した材料といえる。

重合体の各特性は、好ましくは以下のとおりに測定される。以下は成分（ａ１）および成分（ａ２）について例示したが、成分（ａ’１）および成分（ａ’２）についても同様である。
［成分（ａ１）のＭｗ／Ｍｎ］
重合された成分（ａ１）を、ＧＰＣを用いて分析する。移動相として酸化防止剤を含む１，２，４－トリクロロベンゼンを用いることが好ましい。カラムの較正は、ポリスチレン標準試料を使用し、三次式近似により実施することが好ましい。

［共重合体の総エチレン量、成分（ａ１）のエチレン由来単位含有量］
サンプルの^１３Ｃ－ＮＭＲのスペクトルを取得し、Kakugo，Y.Naito，K.Mizunuma and T.Miyatake，Macromolecules，15，1150-1152（1982）の文献に記載された方法により、共重合体試料の総エチレン量（重量％）を求める。

［成分（ａ２）中のエチレン由来単位含有量］
上記文献に記載された方法で共重合体の総エチレン量を測定するに際して求めたＴββの積分強度の替わりに、下記式で求めた積分強度Ｔ’ββを使用した以外は、総エチレン量と同様の方法で計算を行い、成分（ａ２）のエチレン由来単位含有量（重量％）を求める。
Ｔ’ββ＝０．９８×Ｓαγ×Ａ／（１－０．９８×Ａ）
ここで、Ａ＝Ｓαγ／（Ｓαγ＋Ｓαδ）であり、上記文献に記載のＳαγおよびＳαδより算出される。

［成分（ａ１）＋成分（ａ２）のＸＳＩＶ］
サンプルをｏ－キシレンに溶解させ、得られた溶液からキシレン可溶分を分離し、キシレン化用分をテトラヒドロナフタレンに溶解させて、毛管粘度計を用いて測定する。

［共重合体１］
Ｂ－ＰＰの共重合体１として、Ｌｙｏｎｄｅｌｂａｓｅｌｌ社のプロピレン－エチレン共重合体（成分（ａ１）と成分（ａ２）からなる重合ブレンド）Ｃｉｒｃｕｌｅｎ ＥＰ３１０Ｍ ＨＰ（ＭＦＲ＝２．３ｇ／１０分、バイオマス度＝５０重量％）を用いた。

［重合体２］
Ｂ－ＰＰの重合体２として、Ｌｙｏｎｄｅｌｂａｓｅｌｌ社のプロピレン単独重合体（成分（ａ１）に相当）Ｍｏｐｌｅｎ ＨＰ５２２Ｈ（ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分、バイオマス度＝５０重量％）を用いた。

［共重合体３の合成］
ＭｇＣｌ_２上にＴｉＣｌ_４と内部ドナーとしてのジイソブチルフタレートを担持させた固体触媒を、欧州特許第７２８７６９号公報の実施例５の４６～５３行に記載された方法により調製した。具体的には下記のように行った。

微小長球形ＭｇＣｌ_２・２．１Ｃ_２Ｈ_５ＯＨを、次のようにして製造した。タービン撹拌機および吸引パイプを備えた２Ｌオートクレーブ中に、不活性ガス中、常温で、無水ＭｇＣｌ_２ ４８ｇ、無水Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ ７７ｇ、および灯油８３０ｍＬを入れた。内容物を撹拌しながら１２０℃に加熱することにより、ＭｇＣｌ_２とアルコールの間の付加物が生じたが、この付加物を融解し、分散剤と混合した。オートクレーブ内の窒素圧を１５気圧に維持した。オートクレーブの吸引パイプを加熱ジャケットを用いて外部から１２０℃に加熱した。吸引パイプは内径が１ｍｍで、加熱ジャケットの一端から他端までの長さが３ｍであった。このパイプを通して混合物を７ｍ／ｓｅｃの速度で流した。パイプの出口にて、灯油２．５Ｌを含み、初期温度を－４０℃に維持したジャケットで外部から冷却されている５Ｌフラスコ中に、分散液を撹拌しながら採取した。分散液の最終温度は０℃であった。エマルションの分散相を構成する球状固体生成物を沈降させ、濾過して分離し、ヘプタンで洗浄して乾燥した。これらの操作はすべて不活性ガス雰囲気中で行った。最大直径が５０μｍ以下の固体球状粒子形のＭｇＣｌ_２・３Ｃ_２Ｈ_５ＯＨを得た。収量は１３０ｇであった。こうして得られた生成物から、ＭｇＣｌ_２ １モルあたりのアルコール含有量が２．１モルに減少するまで、窒素気流中で温度を５０℃から１００℃に徐々に上昇してアルコールを除去した。

濾過バリヤーを備えた５００ｍＬ円筒形ガラス製反応器に０℃で、ＴｉＣｌ_４ ２２５ｍＬを入れ、さらに上記のようにして得た微小長球形ＭｇＣｌ_２・２．１Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ １０．１ｇ（５４ｍｍｏｌ）を、内容物を撹拌しながら１５分間かけて入れた。その後、温度を４０℃に上げフタル酸ジイソブチル９ｍｍｏｌを入れた。温度を１時間かけて１００℃に上げ、撹拌をさらに２時間続行した。次いで、ＴｉＣｌ_４を濾過により除去し、１２０℃でさらに１時間撹拌しながらＴｉＣｌ_４ ２００ｍＬを加えた。最後に、内容物を濾過し、濾液から塩素イオンが完全に消失するまで６０℃のｎ－ヘプタンで洗浄した。このようにして得た触媒成分は、Ｔｉ＝３．３重量％、フタル酸ジイソブチル＝８．２重量％を含んでいた。

次いで、上記固体触媒と、有機アルミニウム化合物としてトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）と、外部電子供与体化合物としてジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭＳ）を用い、固体触媒に対するＴＥＡＬの重量比が２０、ＴＥＡＬ／ＤＣＰＭＳの重量比が１０（上述した有機ケイ素化合物／有機アルミニウムのモル比に換算すると０．０５）となるような量で、１２℃において２４分間接触させ、触媒（Ｘ）を得た。

上記で得た触媒触媒（Ｘ）を、液体プロピレン中において懸濁状態で２０℃にて５分間保持することによって予重合を行った。得られた予重合物を、二段の重合反応器を直列に備える重合装置の一段目の重合反応器に導入し、プロピレンを供給してプロピレン単独重合体（成分（ａ１））を製造した。続いて、二段目の重合反応器に、プロピレン単独重合体、プロピレン及びエチレンを供給してエチレン－プロピレン共重合体（成分（ａ２））を製造した。重合中は、温度と圧力を調整し、水素を分子量調整剤として用いた。重合温度と反応物の比率は、一段目の反応器では、重合温度、水素濃度が、それぞれ８０℃、０．０３８モル％、二段目の反応器では、重合温度、水素濃度、エチレンとプロピレンとの合計に対するエチレンの割合が、それぞれ８０℃、０．７０モル％、０．４９モル比であった。また、成分（ａ２）／［成分（ａ１）＋成分（ａ２）］の重量比が３５重量％となるように一段目と二段目の滞留時間分布を調整した。以上の方法により、連続相を構成するプロピレン重合体（ａ１）と分散相（ゴム相）を構成するエチレン・プロピレン共重合体（ａ２）との重合混合物である共重合体３を得た。その物性を表１に示した。

共重合体３の１００重量部に対し、酸化防止剤イルガノックス１０１０（ＢＡＳＦ社製）を０．０４、加工熱安定剤としてイルガノフォス１６８（ＢＡＳＦ社製）を０．０４重量部、中和剤として淡南化学工業株式会社製カルシウムステアレートを０．０５重量部、結晶核剤としてアデカスタブＮＡ１１（株式会社ＡＤＥＫＡ製）を０．０３重量部加え、ヘンシェルミキサーで１分間撹拌、混合した。当該混合物を、株式会社ＪＳＷ製同方向２軸押出機ＴＥＸ－３０αを用いて、シリンダー温度２３０℃で溶融混練して押出した。ストランドを水中で冷却した後、ペレタイザーでカットし、共重合体３組成物のペレットを得た。

［共重合体４の合成］
ＭｇＣｌ_２上にＴｉと内部ドナーとしてのジイソブチルフタレートを担持した固体触媒を、特開２００４－２７２１８公報の段落００３２の２１～３６行に記載された方法により調製した。具体的には下記のように行った。
窒素雰囲気下、１２０℃にて、無水塩化マグネシウム５６．８ｇを、無水エタノール１００ｇ、出光興産株式会社製のワセリンオイル「ＣＰ１５Ｎ」５００ｍＬおよび信越シリコーン株式会社製のシリコーン油「ＫＦ９６」５００ｍＬに完全に溶解した。この溶液を、特殊機化工業株式会社製のＴＫホモミキサーを用いて１２０℃、５０００回転／分で２分間撹拌した。撹拌を保持しながら、２Ｌの無水ヘプタン中に０℃を越えないようにして注いだ。得られた白色固体を無水ヘプタンで十分に洗浄し室温下で真空乾燥し、さらに窒素気流下で部分的に脱エタノール化し、ＭｇＣｌ_２・１．２Ｃ_２Ｈ_５ＯＨの球状固体３０ｇを得た。
上記球状固体３０ｇを無水ヘプタン２００ｍＬ中に懸濁した。０℃で撹拌しながら、四塩化チタン５００ｍＬを１時間かけて滴下した。次に、加熱を始めて４０℃になったところで、フタル酸ジイソブチル４．９６ｇを加えて、１００℃まで約１時間で昇温した。１００℃で２時間反応した後、熱時濾過にて固体部分を採取した。その後、この反応物に四塩化チタン５００ｍＬを加え撹拌した後、１２０℃で１時間反応を行った。反応終了後、再度、熱時濾過にて固体部分を採取し、６０℃のヘキサン１．０Ｌで７回、室温のヘキサン１．０Ｌで３回洗浄して固体触媒を得た。得られた固体触媒成分中のチタン含有率を測定したところ、２．３６重量％であった。
上記固体触媒を用い、一段目の反応器の水素濃度を０．１３９モル％、二段目の反応器の水素濃度とエチレンとプロピレンとの合計に対するエチレンの割合を、それぞれ１．０６モル％と０．５１モル比に変更すると共に、成分（ａ２）／［成分（ａ１）＋成分（ａ２）］の重量比が２１重量％となるように一段目と二段目の滞留時間分布を調整した。それ以外は、共重合体３の場合と同様の製造方法にて、共重合体４を得た。その物性を表１に示した。

共重合体４用い、結晶核剤を添加しなかった以外は、共重合体３と同様にして共重合体４のペレットを得た。

［共重合体５］
Ｂ－ＰＰの共重合体５として、Ｌｙｏｎｄｅｌｂａｓｅｌｌ社のプロピレン－エチレン共重合体（成分（ａ１）と成分（ａ２）からなる重合ブレンド）Ｃｉｒｃｕｌｅｎ ＥＰ３４８Ｕ Ｐｌｕｓ（ＭＦＲ＝６３ｇ／１０分、バイオマス度＝５０重量％）を用いた。

［共重合体６の合成］
前述のとおり調製した触媒（Ｘ）を、液体プロピレン中において懸濁状態で２０℃にて５分間保持することによって予重合を行った。得られた予重合物を、二段の重合反応器を直列に備える重合装置の一段目の重合反応器に導入し、プロピレンを供給してプロピレン単独重合体を製造した。続いて、二段目の重合反応器に、プロピレン単独重合体、プロピレン及びエチレンを供給してエチレン－プロピレン共重合体を製造した。重合中は、温度と圧力を調整し、水素を分子量調整剤として用いた。重合温度と反応物の比率は、一段目の反応器では、重合温度、水素濃度が、それぞれ７０℃、２．３２モル％、二段目の反応器では、重合温度、水素濃度、エチレンとプロピレンとの合計に対するエチレンの割合が、それぞれ８０℃、３．６２モル％、０．２８モル比であった。また、エチレン－プロピレン共重合体の量が２８重量％となるように一段目と二段目の滞留時間分布を調整した。以上の方法により、目的の共重合体６を得た。得られた共重合体６は、連続相を構成するプロピレン重合体（ａ１）と分散相（ゴム相）を構成するエチレン・プロピレン共重合体（ａ２）との重合混合物であった。

［共重合体７の合成］
一段目の反応器の水素濃度を２．２２モル％、二段目の反応器の水素濃度とエチレンとプロピレンとの合計に対するエチレンの割合を、それぞれ１．８８モル％と０．４５モル比に変更すると共に、成分（ａ２）／［成分（ａ１）＋成分（ａ２）］の重量比が１６重量％となるように一段目と二段目の滞留時間分布を調整した。それ以外は、共重合体４の場合と同様の製造方法にて、共重合体７を得た。その物性を表１に示した。

共重合体６の１００重量部に対し、酸化防止剤イルガノックス１０１０（ＢＡＳＦ社製）を０．０４、加工熱安定剤としてイルガノフォス１６８（ＢＡＳＦ社製）を０．０４重量部、中和剤として淡南化学工業株式会社製カルシウムステアレートを０．０５重量部、結晶核剤としてアデカスタブＮＡ１１（株式会社ＡＤＥＫＡ製）を０．０３重量部加え、ヘンシェルミキサーで１分間撹拌、混合した。当該混合物を、株式会社ＪＳＷ製同方向２軸押出機ＴＥＸ－３０αを用いて、シリンダー温度２３０℃で溶融混練して押出した。ストランドを水中で冷却した後、ペレタイザーでカットし、共重合体６組成物のペレットを得た。

共重合体７用い、結晶核剤をアデカスタブＮＡ１１の代わりに、ネオタルクＵＮＩ０５（ネオライト興産製）を０．３重量部添加した以外は、共重合体９と同様にして共重合体７のペレットを得た。

表１に示す特性は、以下のとおりに測定された。以下は成分（ａ１）および成分（ａ２）について記載したが、成分（ａ’１）および成分（ａ’２）についても同様に測定された。
［成分（ａ１）のＭｗ／Ｍｎ］
一段目の反応器で重合した成分（ａ１）を採取した試料２．５ｇを測定試料とし、以下のように、数平均分子量（Ｍｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）の測定を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で除して分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
装置としてポリマーラボラトリーズ社製ＰＬ ＧＰＣ２２０を使用し、酸化防止剤を含む１，２，４－トリクロロベンゼンを移動相とし、カラムとして昭和電工社製ＵＴ－Ｇ（１本）、ＵＴ－８０７（１本）、ＵＴ－８０６Ｍ（２本）を直列に接続したものを使用し、検出器として示差屈折率計を使用した。また、試料溶液の溶媒としては移動相と同じものを使用し、１ｍｇ／ｍＬの試料濃度で、１５０℃の温度で振とうさせながら２時間溶解して測定試料を調製した。これにより得た試料溶液５００μＬをカラムに注入し、流速１．０ｍＬ／分、温度１４５℃、データ取り込み間隔１秒で測定した。カラムの較正には、分子量５８０～７４５万のポリスチレン標準試料（Ｓｈｏｄｅｘ ＳＴＡＮＤＡＲＤ、昭和電工株式会社製）を使用し、三次式近似で行った。Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ－Ｓａｋｕｒａｄａの係数は、ポリスチレン標準試料に関しては、Ｋ＝１．２１×１０^－４、α＝０．７０７、ポリプロピレン系重合体に関しては、Ｋ＝１．３７×１０^－４、α＝０．７５を使用した。

［共重合体の総エチレン量、成分（ａ１）のエチレン由来単位含有量］
１，２，４－トリクロロベンゼン／重水素化ベンゼンの混合溶媒に溶解した共重合体試料について、Ｂｒｕｋｅｒ社製ＡＶＡＮＣＥIII ＨＤ４００（１３Ｃ共鳴周波数１００ＭＨｚ）を用い、測定温度１２０℃、フリップ角４５度、パルス間隔７秒、試料回転数２０Ｈｚ、積算回数５０００回の条件で^１３Ｃ－ＮＭＲのスペクトルを得た。
上記で得られたスペクトルを用いて、Kakugo，Y.Naito，K.Mizunuma and T.Miyatake，Macromolecules，15，1150-1152（1982）の文献に記載された方法により、共重合体試料の総エチレン量（重量％）を求めた。
なお、成分（ａ１）を試料として測定する場合、上記方法により得られる総エチレン量（重量％）は、成分（ａ１）のエチレン由来単位含有量（重量％）となる。

＜成分（ａ２）中のエチレン由来単位含有量＞
上記文献に記載された方法で共重合体の総エチレン量を測定するに際して求めるＴββの積分強度の代わりに、下記式で定義される積分強度Ｔ’ββを使用して求める。
Ｔ’ββ＝０．９８×Ｓαγ×Ａ／（１－０．９８×Ａ）
ここで、Ａ＝Ｓαγ／（Ｓαγ＋Ｓαδ）であり、上記文献に記載のＳαγおよびＳαδより算出される。実施例においても同じ方法で成分（ａ２）中のエチレン由来単位含有量を測定した。

＜重量比 成分（ａ２）／［成分（ａ１）＋成分（ａ２）］＞
下記式により求める。
成分（ａ２）／［成分（ａ１）＋成分（ａ２）］（単位：重量％）＝共重合体の総エチレン量／（成分（ａ２）中のエチレン由来単位含有量／１００）
実施例においても同じ方法で当該重量比を求めた。

［成分（ａ１）＋成分（ａ２）のＸＳＩＶ］
以下の方法によって共重合体のキシレン可溶分を得て、キシレン可溶分の極限粘度（ＸＳＩＶ）を測定した。
共重合体のサンプル２．５ｇを、ｏ－キシレン（溶媒）を２５０ｍＬ入れたフラスコに入れ、ホットプレート及び還流装置を用いて、１３５℃で、窒素パージを行いながら、３０分間撹拌し完全溶解させた後、２５℃で１時間、冷却した。これにより得られた溶液を、濾紙を用いて濾過した。濾過後の濾液を１００ｍＬ採取し、アルミニウムカップ等に移し、窒素パージを行いながら、１４０℃で蒸発乾固を行い、室温で３０分間静置して、キシレン可溶分を得た。
極限粘度は、テトラヒドロナフタレン中、１３５℃において毛細管自動粘度測定装置（ＳＳ－７８０－Ｈ１、株式会社柴山科学器械製作所製）を用いて測定した。

＜成分（ａ１）＋成分（ａ２）のＭＦＲ＞
組成物のペレット５ｇについて、ＪＩＳ Ｋ６９２１－２に従い、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定した。

［実施例Ｓ１～実施例Ｓ７、および比較例Ｓ１、Ｓ２］
表２に示す組成で各成分を配合し、Ｂ－ＰＰとＰ－ＰＰの総量１００重量部に対し、酸化防止剤としてＢＡＳＦ社製Ｂ２２５を０．２重量部、中和剤として淡南化学工業株式会社製カルシウムステアレートを０．０５重量部加え、ヘンシェルミキサーで１分間撹拌、混合した。当該混合物を、株式会社ＪＳＷ製同方向２軸押出機ＴＥＸ－３０αを用いて、シリンダー温度２３０℃で溶融混練して押出した。ストランドを水中で冷却した後、ペレタイザーでカットし、ポリプロピレン系樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットを用い、後述する方法でシート成形体を得た。得られた各例のシート成形体について各種物性を評価した。

サーモプラステイックス工業社製３種３層φ２５ｍｍフィルム・シート成形装置を用い、シリンダー～ダイス温度を２５０℃に温調し、前記ペレットを原料として、ダイスより押出した溶融樹脂を成形速度１．０ｍ／分にて冷却ロールで冷却・固化しながら引取り、厚さ４００μｍのシートを得た。成形されたシートは２３℃恒温室で４８時間以上状態調節した後、サンプルとして用いた。

核剤として、Ｐ－ＰＰの組成物に含まれるＡＤＥＫＡ製アデカスタブＮＡ１１を用いた。また、無機充填剤としてネオライト興産製ネオタルクＵＮＩ０５（レーザ回折法によって測定した体積平均粒子５μｍ）を用いた。タルクは、定法により調製した７０重量％マスターバッチの形態として用いた。

評価は以下のとおりに行った。
［ヘーズ］
シートについて、ＩＳＯ １４７８２に従い株式会社村上色彩技術研究所製ＨＭ－１５０を使用してヘーズ測定を行い、全ヘーズの値を表に記載した。

［曲げ剛性］
ＪＩＳ Ｐ８１２５に基づき、シートサンプルから切り出した試料について、テーバーインスツルメントコーポレーション製のＶ－５スティフネステスター（型式１５０－Ｂ）を用い、測定スパンの長さ５ｃｍのシート状サンプル片を反り角度１５°で曲げ荷重を測定した。観察された荷重から、スティフネスを求めた。

［面衝撃強度（ハイレートインパクト）］
パンクチャー衝撃試験機（島津製作所製ハイドロショットＨＩＴＳ－Ｐ１０）を用い、ＪＩＳＫ７２１１－２に準拠し、前記試験片の０℃における面衝撃強度を測定した。面衝撃強度の値が大きい程、耐衝撃性に優れる。

［１容器当たりの廃棄時ＣＯ_２排出量］
従来のＰ－ＰＰ容器に対する割合（％）で評価した。具体的には、以下の式で評価した。シート成形品の場合、従来シート成形品の厚さを0.4mmとして、これに対して本件は厚さを0.3mmとしてシート成形を実施した。射出成形品ドリンク容器の場合、従来ドリンク容器成形品側面の厚さを0.5mmとして、これに対して本件は側面の厚さを0.4mmとして射出成形を実施した。

［実施例Ｍ１～実施例Ｍ３、および比較例Ｍ１～Ｍ３］
表３に示す組成で各成分を配合し、Ｂ－ＰＰとＰ－ＰＰの総量１００重量部に対し、酸化防止剤としてＢＡＳＦ社製Ｂ２２５を０．２重量部、中和剤として淡南化学工業株式会社製カルシウムステアレートを０．０５重量部を加え、ヘンシェルミキサーで１分間撹拌、混合した。当該混合物を、株式会社ＪＳＷ製同方向２軸押出機ＴＥＸ－３０αを用いて、シリンダー温度２００℃で溶融混練して押出した。ストランドを水中で冷却した後、ペレタイザーでカットし、ポリプロピレン系組成物のペレットを得た。このようにして製造したポリプロピレン系樹脂組成物を用いて得た射出成形体を得て、各種物性を評価した。結果を表３に示す。評価方法を下記に示すが、下記に記載のない項目は、実施例Ｓと同じ方法で実施した。

核剤として、Ｐ－ＰＰの組成物に含まれるＡＤＥＫＡ製アデカスタブＮＡ１１、ネオライト興産製ネオタルクＵＮＩ０５（レーザ回折法によって測定した体積平均粒子５μｍ）を用いた。タルクは、定法により調製した４０重量％マスターバッチ（Ｅ－３）の形態として用いた。

［引張試験］
ＪＩＳ Ｋ６９２１－２に従い、射出成形機（ファナック株式会社製ＦＡＮＵＣ ＲＯＢＯＳＨＯＴ Ｓ２０００ｉ）を用い、溶融樹脂温度を２００℃、金型温度４０℃、平均射出速度２００ｍｍ／秒、保圧時間４０秒、全サイクル時間６０秒の条件にて、ポリプロピレン組成物からＪＩＳ Ｋ７１３９に規定する多目的試験片（タイプＡ１）を射出成形し測定用試験片を得た。ＪＩＳ Ｋ７１６１－２に従い、株式会社島津製作所製精密万能試験機（オートグラフＡＧ－Ｘ １０ｋＮ）を用い、温度２３℃、相対湿度５０％、試験速度１ｍｍ／分の条件で引張強度および引張弾性率を測定した。

［シャルピー衝撃試験］
ＪＩＳ Ｋ６９２１－２に準拠し、株式会社東洋精機製作所製試験機デジタル衝撃試験機ＤＧ－ＵＢ型を用いて測定した。

［ドリンク容器 フランジ強度 Ｆ５０］
ハイドロショット ＨＩＰＳ－Ｐ１０（株式会社島津製作所製）を用いて実施した。
ストライカー：２０ｍｍφ円柱
衝撃速度：１ｍ／ｓｅｃ
住友重機械工業製射出成形機ＳＥ－２３０ＨＹを用いて、ドリンク容器（側面の厚さ：０．５／０．４ｍｍ、フランジ部の厚さ：０．７／０．６ｍｍ）を樹脂温度２３０℃／金型温度１５℃で成形した。成形品を図１のように４点で支持し、ストライカーで容器底面を一定の位置まで押下げてフランジ部に衝撃を与えた。－４０℃から３０℃の範囲で、５℃刻みで温度を変化させながら試験を実施した。各温度で割れたフランジ部の個数の割合を測定した。５０％が割れる温度Ｆ５０を以下の式で算出した。

ｘ_０：１００％割れた最大温度 （℃）
ｘ_１：０％割れた最小温度 （℃）
Δｘ：試験温度の刻み幅 （本件の場合は５℃）
ｆ（ｘ）：ｘの試験温度においてフランジが割れた個数の割合（％）

［ＨＤＴ］
株式会社東洋精機製作所製ＡＵＴＯ ＨＤＴ．ＴＥＳＴＥＲ ６Ａ－２を用いて評価した。４．６ｋｇｆ／ｃｍ^２における荷重たわみ温度を計測した。（ＡＳＴＭ準拠）

１ 容器底面
３ 固定治具
５ ストライカー

Claims (16)

1. バイオマス由来ポリプロピレン系樹脂Ｂ－ＰＰと、石油由来ポリプロピレン系樹脂Ｐ－ＰＰと、を含むポリプロピレン系樹脂組成物であって、
   前記Ｂ－ＰＰと前記Ｐ－ＰＰとの合計１００重量部中、Ｐ－ＰＰを６０～９９重量部含み、
   前記Ｐ－ＰＰが、以下の組成物（Ｉ）、（ＩＩ）、およびこれらの組合せからなる群から選択される：
   （Ｉ）：
   プロピレン重合体（ａ１）からなる連続相と、エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体（ａ２）からなる分散相とを含むポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、
   エチレンと炭素数４～１０のαオレフィンとの共重合体である任意成分のエチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）と、を含有し、
   前記（Ａ）の含有割合が、前記（Ｉ）の総重量に対して９０～１００重量％であり、
   前記（Ｂ）の含有割合が、前記（Ａ）および前記（Ｂ）の総重量に対して０～１０重量％であり、
   前記（Ｉ）の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲが４０～１２０ｇ／１０分であり、
   前記（ａ１）のＭｗ／Ｍｎが７未満であり、
   前記（ａ１）中のエチレン由来単位含有量が、当該（ａ１）の総重量に対して１．５重量％以下であり、
   前記（ａ２）の含有量が、前記（Ａ）の総重量に対して２６～４３重量％であり、
   前記（ａ２）中のエチレン由来単位含有量が、当該（ａ２）の総重量に対して２５～６０重量％であり、
   前記（Ａ）のキシレン可溶分の、１３５℃のテトラヒドロナフタレン中での極限粘度が０．５～３．０ｄｌ／ｇであり、
   前記（Ａ）の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲが４０～１２０ｇ／１０分である、
   組成物、
   （ＩＩ）：
   プロピレン重合体（ａ’１）からなる連続相と、エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体（ａ’２）からなる分散相とを含むポリプロピレン系樹脂（Ａ’）と
   任意成分である無機充填剤（Ｄ）とを含有し、
   ［前記（ＩＩ）の総重量－前記（Ｄ）の重量］の差で表される重量ｍ１を１００重量％としたとき、
   前記（Ａ’）の重量ｍ２が、９０～１００重量％であり、
   前記（Ｄ）の含有量が、前記（Ａ’）１００重量部に対して０～６０重量部であり、
   前記（Ｄ）を含まないときの前記（ＩＩ）の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲが０．１～３．０ｇ／１０分であり、
   前記（ａ’１）のＭｗ／Ｍｎが７未満であり、
   前記（ａ’１）中のエチレン由来単位含有量が、前記（ａ’１）の総重量に対して０．５重量％以下であり、
   前記（ａ’２）の含有量が、前記（Ａ’）の総重量に対して２８～４５重量％であり、
   前記（ａ’２）中のエチレン由来単位含有量が、前記（ａ’２）の総重量に対して２５～８５重量％であり、
   前記（Ａ’）のキシレン可溶分の、１３５℃のテトラヒドロナフタレン中での極限粘度が２．５～５．５ｄｌ／ｇであり、
   前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ’）の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲが０．１～３ｇ／１０分である、組成物、
   である、ポリプロピレン系樹脂組成物。
2. 前記組成物（Ｉ）が核剤（Ｃ）を更に含み、
   核剤（Ｃ）の含有量が、前記（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．０２～０．５重量部である、あるいは、
   前記組成物（ＩＩ）が核剤（Ｃ）を更に含み、
   核剤（Ｃ）の含有量が、前記（Ａ’）１００重量部に対して０．０２～０．５重量部である、
   請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
3. 前記（ａ１）と前記（ａ２）、または前記（ａ’１）と前記（ａ’２）とは重合によって混合され、
   前記（Ａ）または（Ａ’）は、下記（ｘ）～（ｚ）の成分を含む触媒を用いて製造された重合混合物である：
   （ｘ）マグネシウム、チタン、ハロゲン、および電子供与体化合物としてのフタレート系化合物を含有する固体触媒
   （ｙ）有機アルミニウム化合物
   （ｚ）外部電子供与体化合物である有機ケイ素化合物
   請求項１または２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
4. 下記（ｘ）～（ｚ）の成分を含む触媒を用いて、前記（ａ１）または（ａ’１）の存在下で、エチレン単量体および炭素数３～１０のαオレフィン単量体を重合して前記（Ａ）または（Ａ’）を得る工程：
   （ｘ）マグネシウム、チタン、ハロゲン、および電子供与体化合物としてのフタレート系化合物を含有する固体触媒
   （ｙ）有機アルミニウム化合物
   （ｚ）外部電子供与体化合物である有機ケイ素化合物
   を備える、請求項１または２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法。
5. 請求項１または２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物が前記（Ｉ）を含み、当該ポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる射出成形体。
6. 最薄肉部の厚さが１ｍｍ以下である、請求項５に記載の射出成形体。
7. 容器の形状に成形されており、前記容器の側壁の厚さが０．１～１ｍｍである、請求項５に記載の射出成形体。
8. 前記容器の側壁の厚さが０．１～０．４５ｍｍである、請求項７に記載の射出成形体。
9. 容器の形状に成形されており、前記容器の側壁にインモールドラベルを備える、請求項５に記載の射出成形体。
10. －１０℃以下の低温環境下で使用される、請求項５に記載の射出成形体。
11. 食品に接する、容器または包装体として使用されるための、請求項５に記載の射出成形体。
12. 請求項１または２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物が前記（ＩＩ）を含み、当該ポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなるシート成形体。
13. 厚さが０．３５ｍｍ以下である、請求項１２に記載のシート成形体。
14. 容器として使用されるための、請求項１２に記載のシート成形体。
15. 容器として使用されるための、請求項１３に記載のシート成形体。
16. ０℃での面衝撃強度をＩ（Ｊ）、シート成形体の最薄肉部の厚さをｔ（ｍｍ）とするとき、
    Ｉ／ｔ≧４
    である、請求項１２に記載のシート成形体。