JP2023134038A - 回路接続用接着剤フィルム、並びに、回路接続構造体及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】 センサによる視認性が粒子状物によって確保されながらも当該粒子状物の凝集体の発生が充分に抑制されている回路接続用接着剤フィルム、並びに、該接着剤フィルムを用いた回路接続構造体及びその製造方法を提供すること。【解決手段】 回路接続用接着剤フィルムは、導電粒子を含む回路接続用接着剤フィルムであって、フィルムの厚さ方向に0.1μm~5μmの幅で設けられた、酸化チタンの濃度が0.5質量%~50質量%である領域Thを含み、酸化チタンの濃度が0.5質量%以上であり、フィルムの厚さ方向の幅が5μmを超える領域を含まない。【選択図】なし
Description
本発明は、回路接続用接着剤フィルム、並びに、回路接続構造体及びその製造方法に関する。
従来、回路接続を行うために各種の接着材料が使用されている。例えば、液晶ディスプレイとテープキャリアパッケージ(TCP)との接続、フレキシブルプリント配線基板(FPC)とTCPとの接続、又はFPCとプリント配線板との接続のための接着材料として、接着剤中に導電粒子が分散された異方導電性を有する回路接続用接着剤フィルムが使用されている。
異方導電性を有する回路接続用接着剤フィルムが使用される精密電子機器の分野では、回路の高密度化が進んでおり、電極幅及び電極間隔が極めて狭くなっている。このため、微小電極上に効率良く導電粒子を捕捉させ、高い接続信頼性を得ることが必ずしも容易ではなくなっている。
これに対し、例えば特許文献1では、導電粒子を異方導電性接着シートの片側に偏在させ、導電粒子同士を離間させる手法が提案されている。
近年、コストを低下させる観点から、ガラス基板の回路電極としてインジウム-錫酸化物(ITO:Tin doped Indium Oxide)電極に替えてインジウム-亜鉛酸化物(IZO:Zinc doped Indium Oxide)電極が使用されはじめている。IZO電極に対しては、回路電極間の接続抵抗を低減し、回路抵抗に起因する電極焼け(バーント現象)を防止する観点から、Auなどからなる最外層で覆われた導電粒子を分散させた回路接続用接着剤フィルムに代えて、NiあるいはNi合金やNi酸化物等を含む最外層で覆われた導電粒子(以下、「ニッケル系導電粒子」ともいう。)を分散させた回路接続用接着剤フィルムが検討されている。
ニッケル系導電粒子を分散させた回路接続用接着剤フィルムを用いて回路部材同士を接続する場合、一般的に、(i)ガラス基板等の回路部材の実装面に、回路接続用接着剤フィルムをラミネートする工程と、(ii)別の回路部材を、回路接続用接着剤フィルムがラミネートされた回路部材上に、それぞれの電極が互いに対向するように配置し、これらを熱圧着する工程とが行われる。
(i)の工程では、回路接続用接着剤フィルムが基板上の所定の位置に貼り付けられているか否かを確認するため、生産設備にCCDカメラやレーザーセンサが設置されている。しかしながら、ニッケル系導電粒子を分散させた回路接続用接着剤フィルムでは、例えばレーザーセンサを用いる場合の視認性が低下することが問題となっている。
一方で、液晶ディスプレイの高精細化に伴い、回路電極の電極幅及び電極間隔が更に小さくなっており、以下の問題が顕在化しやすくなっている。回路接続用接着剤フィルムには、短絡防止、硬化後の接着フィルムの物性調整等、様々な目的で粒子状物が配合される。しかし、粒子状物の種類及び粒子径によっては、接着剤組成物中への分散性が低下して粒子状物の凝集体が接着剤フィルム中に含まれる場合がある。このような凝集体が多くなると、実装時に隣接する回路電極間で導電粒子の動きが阻害されて、導電粒子が連結することによる短絡が発生するという問題がある。
そこで、本発明は、センサによる視認性が粒子状物によって確保されながらも当該粒子状物の凝集体の発生が充分に抑制されている回路接続用接着剤フィルム、並びに、該接着剤フィルムを用いた回路接続構造体及びその製造方法を提供することを目的とする。
上記課題を解決するために、本発明の一側面は、導電粒子を含む回路接続用接着剤フィルムであって、フィルムの厚さ方向に0.1μm~5μmの幅で設けられた、酸化チタンの濃度が0.5質量%~50質量%である領域Thを含み、酸化チタンの濃度が0.5質量%以上であり、フィルムの厚さ方向の幅が5μmを超える領域を含まない、回路接続用接着剤フィルムを提供する。
上記の回路接続用接着剤フィルムにおいては、領域Thによる着色によって、ニッケル系導電粒子を用いる場合であってもラミネートする回路部材に設けられた電極とのコントラストを得ることができ、センサによる視認性を充分確保することができる。また、領域Thは、幅及び酸化チタンの含有量が上記特定の範囲内であることにより、酸化チタンの凝集体が発生することを充分抑制しつつ形成することができる。更に、接着剤フィルムが、酸化チタンの濃度が0.5質量%以上であり、フィルムの厚さ方向の幅が5μmを超える領域を含まないものであることにより、フィルムの製造過程において酸化チタンの凝集体が多く発生することを防止することができる。
上記の回路接続用接着剤フィルムは、フィルムの厚さ方向に5μm~200μmの幅で設けられた、導電粒子を含まず且つ酸化チタンの濃度が0.2質量%以下である又は酸化チタンを含まない領域Tlを更に含むことができる。この場合、回路接続に必要な絶縁機能(例えば隣接する回路電極間の絶縁性)及び接着機能を発現するための領域を、酸化チタンの凝集体の発生を充分抑制しつつ確保することが容易にできる。
上記の回路接続用接着剤フィルムにおいて、接着剤フィルムの厚みに対する領域Thの合計幅の割合が、0.04%~42%であってもよい。
また、接着剤フィルムにおける酸化チタンの含有量が、21体積%以下であってもよい。
上記の回路接続用接着剤フィルムは、導電粒子と、フィルムの厚さ方向に0.1μm~5μmの幅で設けられた光及び熱硬化性樹脂組成物の光硬化物と、を含有する領域Pを含んでいてもよい。この場合、導電粒子を接着剤フィルムの一方面に側に偏在させることができるとともに、回路接続構造体の製造時に発生する導電粒子の流動を一層抑制することができ、対向する電極間の接続抵抗を低減することが容易となる。
本発明の別の側面は、第1の接着剤層と、第2の接着剤層と、第3の接着剤層と、を備える回路接続用接着剤フィルムであって、第1の接着剤層上に、第2の接着剤層及び第3の接着剤層がこの順又は逆の順に積層されており、第1の接着剤層は、重合性化合物と、光重合開始剤と、熱重合開始剤と、導電粒子とを、含有する、光及び熱硬化性組成物の光硬化物からなり、第2の接着剤層は、熱硬化性組成物からなり、第3の接着剤層は、酸化チタンを含む熱硬化性組成物からなり、第3の接着剤層における酸化チタンの含有量が、第3の接着剤層の全質量を基準として、0.5質量%~50質量%であり、第3の接着剤層の厚みが0.1μm~5μmであり、酸化チタンの濃度が0.5質量%以上であり、厚みが5μmを超える層を含まない、回路接続用接着剤フィルムを提供する。
上記の回路接続用接着剤フィルムにおいては、第3の接着剤層による着色によって、ニッケル系導電粒子を用いる場合であってもラミネートする回路部材に設けられた電極とのコントラストを得ることができ、センサによる視認性を充分確保することができる。また、第3の接着剤層は、幅及び酸化チタンの含有量が上記特定の範囲内であることにより、酸化チタンの凝集体が発生することを充分抑制しつつ形成することができる。更に、接着剤フィルムが、酸化チタンの濃度が0.5質量%以上であり、厚みが5μmを超える層を含まないものであることにより、フィルムの製造過程において酸化チタンの凝集体が多く発生することを防止することができる。
上記の回路接続用接着剤フィルムにおいては、第2の接着剤層の厚みが5μm~200μmであり、第2の接着剤層は、導電粒子を含まず且つ酸化チタンの濃度が0.2質量%以下である又は酸化チタンを含まないものであってもよい。この場合、回路接続に必要な絶縁機能(例えば隣接する回路電極間の絶縁性)及び接着機能を発現するための領域を、酸化チタンの凝集体の発生を充分抑制しつつ確保することが容易にできる。
また、接着剤フィルムの厚みに対する第3の接着剤層の厚みの割合が、0.04%~42%であってもよい。
また、接着剤フィルムにおける酸化チタンの含有量が、21体積%以下であってもよい。
また、第1の接着剤層の厚みが、0.1μm~5μmであってもよい。
本発明の別の側面は、第1の電極を有する第1の回路部材の第1の電極が形成されている面に、上述した回路接続用接着剤フィルムのいずれかをラミネートする工程と、第2の電極を有する第2の回路部材を、回路接続用接着剤フィルムがラミネートされた第1の回路部材上に、第1の電極と第2の電極とが互いに対向するように配置し、これらを熱圧着して、第1の電極及び第2の電極を互いに電気的に接続する工程と、を備える、回路接続構造体の製造方法を提供する。
上記の回路接続構造体の製造方法によれば、回路接続用接着剤フィルムが第1の回路部材上の所定の位置に貼り付けられているか否かをセンサによって確認することができ、対向する電極間の導電性と隣接する回路電極間の絶縁性とを両立する回路接続構造体を得ることができる。
ところで、TFTガラス基板等の薄膜電極の下地として、Mo及びAl等の金属によって金属回路を形成することが一般的となっている。しかしながら、コスト削減を目的としてドライバーICなどの部品点数を削減している事情から、薄膜回路の引き回し方が非常に複雑になっており、特にIZO電極を用いたパネルでは、回路抵抗に起因する電極焼け(バーント現象)が生じることがある。そのため、ニッケル系導電粒子を配合することが望ましいが、この場合、視認性が低下しやすい。これに対し、上記の回路接続構造体の製造方法によれば、第1の回路部材がMo又はAlを含む金属回路を有しており、回路接続用接着剤フィルムがニッケル系導電粒子を含む場合であっても、センサによる視認性を充分確保することができる。
本発明の別の側面は、第1の電極を有する第1の回路部材と、第2の電極を有する第2の回路部材と、第1の回路部材及び第2の回路部材の間に配置され、第1の電極及び第2の電極を互いに電気的に接続する回路接続部と、を備え、回路接続部が、上述した回路接続用接着剤フィルムのいずれかの硬化物を含む、回路接続構造体を提供する。
本発明によれば、センサによる視認性が粒子状物によって確保されながらも当該粒子状物の凝集体の発生が充分に抑制されている回路接続用接着剤フィルム、並びに、該接着剤フィルムを用いた回路接続構造体及びその製造方法を提供することができる。
本明細書中、「~」を用いて示された数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。また、個別に記載した上限値及び下限値は任意に組み合わせ可能である。また、本明細書において、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート、及び、それに対応するメタクリレートの少なくとも一方を意味する。「(メタ)アクリロイル」等の他の類似の表現においても同様である。また、「(ポリ)」とは「ポリ」の接頭語がある場合とない場合の双方を意味する。また、「A又はB」とは、A及びBのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。また、以下で例示する材料は、特に断らない限り、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
以下、場合により図面を参照しつつ、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
<回路接続用接着剤フィルム>
本実施形態の回路接続用接着剤フィルムは、第1の接着剤層と、第2の接着剤層と、第3の接着剤層と、を備え、第1の接着剤層上に、第2の接着剤層及び第3の接着剤層がこの順又は逆の順に積層されている。
本実施形態の回路接続用接着剤フィルムは、第1の接着剤層と、第2の接着剤層と、第3の接着剤層と、を備え、第1の接着剤層上に、第2の接着剤層及び第3の接着剤層がこの順又は逆の順に積層されている。
図1は、本実施形態に係る回路接続用接着剤フィルムの実施形態を示す模式断面図である。図1の(a)に示す回路接続用接着剤フィルム1a(以下、単に「接着剤フィルム1a」ともいう。)は、第1の接着剤層2と、第1の接着剤層2上に積層された第2の接着剤層3と、第2の接着剤層2上に積層された第3の接着剤層6とを備える。図1の(b)に示す回路接続用接着剤フィルム1b(以下、単に「接着剤フィルム1b」ともいう。)は、第1の接着剤層2と、第1の接着剤層2上に積層された第3の接着剤層6と、第3の接着剤層6上に積層された第2の接着剤層3とを備える。
(第1の接着剤層)
第1の接着剤層2は、光及び熱硬化性組成物の硬化物(光硬化物)からなる。光及び熱硬化性組成物は、(A)重合性化合物(以下、「(A)成分」ともいう。)、(B)光重合開始剤(以下、「(B)成分」ともいう。)、(C)熱重合開始剤(以下、「(C)成分」ともいう。)及び(D)導電粒子4(以下、「(D)成分」ともいう。)を含有する。
第1の接着剤層2は、光及び熱硬化性組成物の硬化物(光硬化物)からなる。光及び熱硬化性組成物は、(A)重合性化合物(以下、「(A)成分」ともいう。)、(B)光重合開始剤(以下、「(B)成分」ともいう。)、(C)熱重合開始剤(以下、「(C)成分」ともいう。)及び(D)導電粒子4(以下、「(D)成分」ともいう。)を含有する。
第1の接着剤層2は、例えば、光及び熱硬化性組成物からなる層に対して光エネルギーを照射することで(A)成分を重合させ、光及び熱硬化性組成物を硬化(光硬化)させることで得られる。つまり、第1の接着剤層2は、導電粒子4と、光及び熱硬化性組成物の導電粒子4以外の成分を硬化させてなる接着剤成分5と、からなる。接着剤成分5には、少なくとも(A)成分の重合体及び(C)成分が含まれる。接着剤成分5は、未反応の(A)成分及び(B)成分を含有していてもよく、含有していなくてもよい。
[(A)成分:重合性化合物]
(A)成分は、例えば、光(例えば紫外光)の照射によって光重合開始剤が発生させたラジカル、カチオン又はアニオンにより重合する化合物である。(A)成分は、モノマー、オリゴマー又はポリマーのいずれであってもよい。(A)成分として、一種の化合物を単独で用いてよく、複数種の化合物を組み合わせて用いてもよい。
(A)成分は、例えば、光(例えば紫外光)の照射によって光重合開始剤が発生させたラジカル、カチオン又はアニオンにより重合する化合物である。(A)成分は、モノマー、オリゴマー又はポリマーのいずれであってもよい。(A)成分として、一種の化合物を単独で用いてよく、複数種の化合物を組み合わせて用いてもよい。
(A)成分は、少なくとも一つの重合性基を有する。重合性基は、接続抵抗の低減効果が更に向上し、接続信頼性により優れる観点から、ラジカルにより反応するラジカル重合性基であってよい。すなわち、(A)成分は、ラジカル重合性化合物であってよい。ラジカル重合性基としては、例えば、ビニル基、アリル基、スチリル基、アルケニル基、アルケニレン基、(メタ)アクリロイル基、マレイミド基等が挙げられる。
(A)成分が有する重合性基の数は、重合後、接続抵抗を低減するために必要な物性及び架橋密度が得られやすい観点から、2以上であってよく、重合時の硬化収縮を抑える観点から、10以下であってよい。重合時の硬化収縮を抑えることは、光照射後に、均一で安定した膜(第1の接着剤層)が得られる点で好ましい。本実施形態では、架橋密度と硬化収縮とのバランスをとるために、重合性基の数が上記範囲内の重合性化合物を使用した上で、重合性基の数が上記範囲外の重合性化合物を追加で使用してもよい。
(A)成分の具体例としては、(メタ)アクリレート化合物、マレイミド化合物、ビニルエーテル化合物、アリル化合物、スチレン誘導体、アクリルアミド誘導体、ナジイミド誘導体、天然ゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、ブタジエンゴム、スチレン-ブタジエンゴム、アクリロニトリル-ブタジエンゴム、カルボキシル化ニトリルゴム等が挙げられる。
(メタ)アクリレート化合物としては、エポキシ(メタ)アクリレート、(ポリ)ウレタン(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリブタジエン(メタ)アクリレート、シリコーンアクリレート、エチル(メタ)アクリレート、2-シアノエチル(メタ)アクリレート、2-(2-エトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n-ラウリル(メタ)アクリレート、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイロキシエチルフォスフェート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸変性2官能(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸変性3官能(メタ)アクリレート、トリシクロデカニルアクリレート、ジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート、2-ヒドロキシ-1,3-ジアクリロキシプロパン、2,2-ビス〔4-(アクリロキシメトキシ)フェニル〕プロパン、2,2-ビス[4-(アクリロキシポリエトキシ)フェニル]プロパン、2,2-ジ(メタ)アクリロイロキシジエチルフォスフェート、2-(メタ)アクリロイロキシエチルアシッドフォスフェート等が挙げられる。
マレイミド化合物としては、1-メチル-2,4-ビスマレイミドベンゼン、N,N’-m-フェニレンビスマレイミド、N,N’-p-フェニレンビスマレイミド、N,N’-m-トルイレンビスマレイミド、N,N’-4,4-ビフェニレンビスマレイミド、N,N’-4,4-(3,3’-ジメチル-ビフェニレン)ビスマレイミド、N,N’-4,4-(3,3’-ジメチルジフェニルメタン)ビスマレイミド、N,N’-4,4-(3,3’-ジエチルジフェニルメタン)ビスマレイミド、N,N’-4,4-ジフェニルメタンビスマレイミド、N,N’-4,4-ジフェニルプロパンビスマレイミド、N,N’-4,4-ジフェニルエーテルビスマレイミド、N,N’-3,3-ジフェニルスルホンビスマレイミド、2,2-ビス(4-(4-マレイミドフェノキシ)フェニル)プロパン、2,2-ビス(3-s-ブチル-4-8(4-マレイミドフェノキシ)フェニル)プロパン、1,1-ビス(4-(4-マレイミドフェノキシ)フェニル)デカン、4,4’-シクロヘキシリデン-ビス(1-(4マレイミドフェノキシ)-2-シクロヘキシル)ベンゼン、2,2’-ビス(4-(4-マレイミドフェノキシ)フェニル)ヘキサフルオロプロパン等が挙げられる。
ビニルエーテル化合物としては、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等が挙げられる。
アリル化合物としては、1,3-ジアリルフタレート、1,2-ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。
(A)成分は、硬化反応速度と硬化後の物性とのバランスに優れる観点から、(メタ)アクリレート化合物であることが好ましい。(A)成分は、接続抵抗を低減させるための凝集力と、接着力を向上させるための伸びを両立し、より優れた接着特性を得る観点から、(ポリ)ウレタン(メタ)アクリレート化合物であってよい。また、(A)成分は、凝集力を向上させ、接続抵抗をより低減させる観点から、トリシクロデカン骨格等の高Tg骨格を有する(メタ)アクリレート化合物であってよい。
(A)成分は、架橋密度と硬化収縮とのバランスをとり、接続抵抗をより低減させ、接続信頼性を向上させる観点から、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等の熱可塑性樹脂の末端又は側鎖にビニル基、アリル基、(メタ)アクリロイル基等の重合性基を導入した化合物(例えば、ポリウレタン(メタ)アクリレート)であってよい。この場合、(A)成分の重量平均分子量は、架橋密度と硬化収縮とのバランスに優れる観点から、3000以上であってよく、5000以上であってよく、1万以上であってよい。また、(A)成分の重量平均分子量は、他成分との相溶性に優れる観点から、100万以下であってよく、50万以下であってよく、25万以下であってよい。なお、重量平均分子量は、実施例に記載の条件に従って、ゲル浸透クロマトグラフ(GPC)より標準ポリスチレンによる検量線を用いて測定した値をいう。
(A)成分は、(メタ)アクリレート化合物として、下記一般式(1)で示されるリン酸エステル構造を有するラジカル重合性化合物を含むことが好ましい。この場合、無機物(金属等)の表面に対する接着強度が向上するため、電極同士(例えば回路電極同士)の接着に好適である。
(A)成分は、下記式(1)で表される(メタ)アクリレート化合物(リン酸エステル構造を有する(メタ)アクリレート化合物)を含んでいてよい。この場合、無機物(金属等)の表面に対する接着強度が向上するため、電極同士(例えば回路電極同士)の接着に好適である。
式(1)中、nは1~3の整数を示し、Rは、水素原子又はメチル基を示す。
式(1)中、nは1~3の整数を示し、Rは、水素原子又はメチル基を示す。
上記リン酸エステル構造を有するラジカル重合性化合物は、例えば、無水リン酸と2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとを反応させることにより得られる。リン酸エステル構造を有するラジカル重合性化合物の具体例としては、モノ(2-(メタ)アクリロイルオキシエチル)アシッドフォスフェート、ジ(2-(メタ)アクリロイルオキシエチル)アシッドフォスフェート等が挙げられる。
式(1)で表される(メタ)アクリレート化合物の含有量は、無機物(金属等)の表面に対する接着力を更に向上させ、電極同士(例えば回路電極同士)の接着強度を更に向上させる観点では、例えば、(A)成分の全質量を基準として、0.1質量%以上、0.5質量%以上又は1質量%以上であってよく、20質量%以下、10質量%以下又は5質量%以下であってよく、0.1~20質量%、0.5~10質量%又は1~5質量%であってよい。
(A)成分の含有量は、接続抵抗を更に低減し、接続信頼性を更に向上させるために必要な架橋密度が得られやすい観点では、例えば、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、5質量%以上、10質量%以上、20質量%以上、30質量%以上又は40質量%以上であってよい。(A)成分の含有量は、重合時の硬化収縮を抑える観点では、例えば、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、90質量%以下、80質量%以下、70質量%以下又は60質量%であってよい。これらの観点から、(A)成分の含有量は、例えば、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、5~90質量%、10~80質量%、20~70質量%、30~60質量%又は40~60質量%であってよい。
[(B)成分:光重合開始剤]
(B)成分は、150~750nmの範囲内の波長を含む光、好ましくは254~405nmの範囲内の波長を含む光、更に好ましくは365nmの波長を含む光(例えば紫外光)の照射によってラジカル、カチオン又はアニオンを発生する光重合開始剤(光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤又は光アニオン重合開始剤)である。(B)成分は、低温短時間での硬化がより容易となる観点から、光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。(B)成分として、一種の化合物を単独で用いてよく、複数種の化合物を組み合わせて用いてもよい。
(B)成分は、150~750nmの範囲内の波長を含む光、好ましくは254~405nmの範囲内の波長を含む光、更に好ましくは365nmの波長を含む光(例えば紫外光)の照射によってラジカル、カチオン又はアニオンを発生する光重合開始剤(光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤又は光アニオン重合開始剤)である。(B)成分は、低温短時間での硬化がより容易となる観点から、光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。(B)成分として、一種の化合物を単独で用いてよく、複数種の化合物を組み合わせて用いてもよい。
光ラジカル重合開始剤は、光により分解して遊離ラジカルを発生する。つまり、光ラジカル重合開始剤は、外部からの光エネルギーの付与によりラジカルを発生する化合物である。光ラジカル重合開始剤としては、オキシムエステル構造、ビスイミダゾール構造、アクリジン構造、α-アミノアルキルフェノン構造、アミノベンゾフェノン構造、N-フェニルグリシン構造、アシルフォスフィンオキサイド構造、ベンジルジメチルケタール構造、α-ヒドロキシアルキルフェノン構造等の構造を有する光重合開始剤が挙げられる。
(B)成分としては、導電粒子の流動抑制効果、及び、剥離の抑制効果が更に向上する観点から、下記式(I)で示される構造を有する光重合開始剤が好ましく用いられる。光重合開始剤は、下記式(I)で示される構造を複数有していてよい。
上記式(I)で示される構造は、オキシムエステル構造、ビスイミダゾール構造又はアクリジン構造であってよい。すなわち、光及び熱硬化性組成物は、上記式(I)で示される構造として、オキシムエステル構造、ビスイミダゾール構造及びアクリジン構造からなる群より選択される少なくとも一種の構造を有する光重合開始剤を含有していてよい。これらの中でも、オキシムエステル構造を有する光重合開始剤を用いる場合、導電粒子の流動抑制効果、及び、剥離の抑制効果が更に向上する傾向がある。
オキシムエステル構造を有する化合物の中でも、上記の効果が得られやすい点で、下記式(VI)で示される構造を有する化合物を用いることができる。
式(VI)中、R11、R12及びR13は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1~20のアルキル基、又は芳香族系炭化水素基を含む有機基を示す。
式(VI)中、R11、R12及びR13は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1~20のアルキル基、又は芳香族系炭化水素基を含む有機基を示す。
オキシムエステル構造を有する化合物の具体例としては、1-フェニル-1,2-ブタンジオン-2-(o-メトキシカルボニル)オキシム、1-フェニル-1,2-プロパンジオン-2-(o-メトキシカルボニル)オキシム、1-フェニル-1,2-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル)オキシム、1-フェニル-1,2-プロパンジオン-2-o-ベンゾイルオキシム、1,3-ジフェニルプロパントリオン-2-(o-エトキシカルボニル)オキシム、1-フェニル-3-エトキシプロパントリオン-2-(o-ベンゾイル)オキシム、1,2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)フェニル-,2-(o-ベンゾイルオキシム)]、エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(o-アセチルオキシム)等が挙げられる。
ビスイミダゾール構造を有する化合物としては、2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジ(m-メトキシフェニル)イミダゾール二量体、2-(o-フルオロフェニル)-4,5-フェニルイミダゾール二量体、2-(o-メトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(p-メトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2,4-ジ(p-メトキシフェニル)-5-フェニルイミダゾール二量体、2-(2,4-ジメトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体等の2,4,5-トリアリールイミダゾール二量体が挙げられる。
アクリジン構造を有する化合物としては、9-フェニルアクリジン、1,7-ビス(9,9’-アクリジニル)ヘプタン等が挙げられる。
上記式(I)で示される構造を有する光重合開始剤の含有量は、導電粒子の流動抑制効果が更に向上する観点から、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、0.1質量%以上、0.3質量%以上、0.45質量%以上、0.55質量%以上又は0.85質量%以上であってよい。上記式(I)で示される構造を有する光重合開始剤の含有量は、剥離の抑制効果が更に向上する観点から、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、1.2質量%以下、0.9質量%以下又は0.6質量%以下であってよい。これらの観点から、上記式(I)で示される構造を有する光重合開始剤の含有量は、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、0.1~1.2質量%、0.3~1.2質量%、0.45~0.9質量%又は0.45~0.6質量%であってよい。
(B)成分の含有量(光重合開始剤の含有量の合計)は、導電粒子の流動抑制効果が更に向上する観点から、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、0.3質量%以上、0.45質量%以上、0.55質量%以上又は0.85質量%以上であってよい。(B)成分の含有量は、剥離の抑制効果が更に向上する観点から、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、1.2質量%以下、0.9質量%以下又は0.6質量%以下であってよい。これらの観点から、(B)成分の含有量は、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、0.3~1.2質量%、0.45~0.9質量%又は0.45~0.6質量%であってよい。
[(C)成分:熱重合開始剤]
(C)成分は、熱によりラジカル、カチオン又はアニオンを発生する熱重合開始剤(熱ラジカル重合開始剤、熱カチオン重合開始剤又は熱アニオン重合開始剤)であってよく、接続抵抗の低減効果が更に向上し、接続信頼性により優れる観点から、熱ラジカル重合開始剤であることが好ましい。(C)成分として、一種の化合物を単独で用いてよく、複数種の化合物を組み合わせて用いてもよい。
(C)成分は、熱によりラジカル、カチオン又はアニオンを発生する熱重合開始剤(熱ラジカル重合開始剤、熱カチオン重合開始剤又は熱アニオン重合開始剤)であってよく、接続抵抗の低減効果が更に向上し、接続信頼性により優れる観点から、熱ラジカル重合開始剤であることが好ましい。(C)成分として、一種の化合物を単独で用いてよく、複数種の化合物を組み合わせて用いてもよい。
熱ラジカル重合開始剤は、熱により分解して遊離ラジカルを発生する。つまり、熱ラジカル重合開始剤は、外部からの熱エネルギーの付与によりラジカルを発生する化合物である。熱ラジカル重合開始剤としては、従来から知られている有機過酸化物及びアゾ化合物から任意に選択することができる。熱ラジカル重合開始剤としては、導電粒子の流動抑制効果、及び、剥離の抑制効果が更に向上する観点から、有機過酸化物であってよく、安定性、反応性及び相溶性の観点から、1分間半減期温度が90~175℃であり、且つ、重量平均分子量が180~1000の有機過酸化物であってよい。有機過酸化物の1分間半減期温度が上記の範囲にある場合、貯蔵安定性に更に優れる傾向があり、充分に高いラジカル重合性が得られることから、短時間で硬化させることも可能となる。
(C)成分の具体例としては、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(2-エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエート、ジラウロイルパーオキサイド、1-シクロヘキシル-1-メチルエチルパーオキシネオデカノエート、t-ヘキシルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキシピバレート、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、t-ヘキシルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシネオヘプタノエート、t-アミルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、ジ-t-ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、t-アミルパーオキシ-3,5,5-トリメチルヘキサノエート、3-ヒドロキシ-1,1-ジメチルブチルパーオキシネオデカノエート、t-アミルパーオキシネオデカノエート、ジ(3-メチルベンゾイル)パーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジ(4-メチルベンゾイル)パーオキサイド、t-ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t-ブチルパーオキシマレイン酸、t-ブチルパーオキシ-3,5,5-トリメチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシラウレート、2,5-ジメチル-2,5-ジ(3-メチルベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシルモノカーボネート、t-ヘキシルパーオキシベンゾエート、2,5-ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジブチルパーオキシトリメチルアジペート、t-アミルパーオキシノルマルオクトエート、t-アミルパーオキシイソノナノエート、t-アミルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物;2,2’-アゾビス-2,4-ジメチルバレロニトリル、1,1’-アゾビス(1-アセトキシ-1-フェニルエタン)、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、4,4’-アゾビス(4-シアノバレリン酸)、1,1’-アゾビス(1-シクロヘキサンカルボニトリル)等のアゾ化合物などが挙げられる。
(C)成分の含有量は、速硬化性に優れる観点、並びに、導電粒子の流動抑制効果、及び、剥離の抑制効果が更に向上する観点から、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、0.1質量%以上であってよく、0.5質量%以上であってよく、1質量%以上であってよい。(C)成分の含有量は、ポットライフの観点から、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、20質量%以下であってよく、10質量%以下であってよく、5質量%以下であってよい。
[(D)成分:導電粒子]
(D)成分は、導電性を有する粒子であれば特に制限されず、Au、Ag、Ni、Cu、はんだ等の金属で構成された金属粒子、導電性カーボンで構成された導電性カーボン粒子などであってよい。(D)成分は、非導電性のガラス、セラミック、プラスチック(ポリスチレン等)などを含む核と、上記金属又は導電性カーボンを含み、核を被覆する被覆層とを備える被覆導電粒子であってもよい。これらの中でも、熱溶融性の金属で形成された金属粒子、又はプラスチックを含む核と、金属又は導電性カーボンを含み、核を被覆する被覆層とを備える被覆導電粒子を用いる場合、光及び熱硬化性組成物の硬化物を加熱又は加圧により変形させることが容易となる。そのため、電極同士を電気的に接続する際に、電極と(D)成分との接触面積を増加させ、電極間の導電性をより向上させることができる。
(D)成分は、導電性を有する粒子であれば特に制限されず、Au、Ag、Ni、Cu、はんだ等の金属で構成された金属粒子、導電性カーボンで構成された導電性カーボン粒子などであってよい。(D)成分は、非導電性のガラス、セラミック、プラスチック(ポリスチレン等)などを含む核と、上記金属又は導電性カーボンを含み、核を被覆する被覆層とを備える被覆導電粒子であってもよい。これらの中でも、熱溶融性の金属で形成された金属粒子、又はプラスチックを含む核と、金属又は導電性カーボンを含み、核を被覆する被覆層とを備える被覆導電粒子を用いる場合、光及び熱硬化性組成物の硬化物を加熱又は加圧により変形させることが容易となる。そのため、電極同士を電気的に接続する際に、電極と(D)成分との接触面積を増加させ、電極間の導電性をより向上させることができる。
回路電極間の接続抵抗を低減する観点から、Ni、Ni合金及びNi酸化物からなる群より選択される少なくとも一種を含む最外層で覆われた導電粒子を用いることができる。Ni合金としては、Ni-B、Ni-W、Ni-B、Ni-W-Co、Ni-Fe及びNi-Crが挙げられる。Ni酸化物としては、NiOが挙げられる。
(D)成分は、上記の金属粒子、導電性カーボン粒子、又は被覆導電粒子と、樹脂等の絶縁材料を含み、該粒子の表面を被覆する絶縁層とを備える絶縁被覆導電粒子であってもよい。(D)成分が絶縁被覆導電粒子であると、(D)成分の含有量が多い場合であっても、粒子の表面が樹脂で被覆されているため、(D)成分同士の接触による短絡の発生を抑制でき、また、隣り合う電極回路間の絶縁性を向上させることもできる。(D)成分は、上述した各種導電粒子の1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いられる。
(D)成分の最大粒径は、電極の最小間隔(隣り合う電極間の最短距離)よりも小さいことが必要である。(D)成分の最大粒径は、分散性及び導電性に優れる観点から、1.0μm以上であってよく、2.0μm以上であってよく、2.5μm以上であってよい。(D)成分の最大粒径は、分散性及び導電性に優れる観点から、50μm以下であってよく、30μm以下であってよく、20μm以下であってよい。これらの観点から、(D)成分の最大粒径は、1.0~50μmであってよく、2.0~30μmであってよく、2.5~20μmであってよい。本明細書では、任意の導電粒子300個(pcs)について、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いた観察により粒径の測定を行い、得られた最も大きい値を(D)成分の最大粒径とする。なお、(D)成分が突起を有するなどの球形ではない場合、(D)成分の粒径は、SEMの画像における導電粒子に外接する円の直径とする。
(D)成分の平均粒径は、分散性及び導電性に優れる観点から、1.0μm以上であってよく、2.0μm以上であってよく、2.5μm以上であってよい。(D)成分の平均粒径は、分散性及び導電性に優れる観点から、50μm以下であってよく、30μm以下であってよく、20μm以下であってよい。これらの観点から、(D)成分の平均粒径は、1.0~50μmであってよく、2.0~30μmであってよく、2.5~20μmであってよい。本明細書では、任意の導電粒子300個(pcs)について、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いた観察により粒径の測定を行い、得られた粒径の平均値を平均粒径とする。
第1の接着剤層2において、(D)成分は均一に分散されていることが好ましい。第1の接着剤層2における(D)成分の粒子密度は、安定した接続抵抗が得られやすい観点から、100pcs/mm2以上であってよく、1000pcs/mm2以上であってよく、2000pcs/mm2以上であってよい。第1の接着剤層2における(D)成分の粒子密度は、隣り合う電極間の絶縁性を向上させる観点から、100000pcs/mm2以下であってよく、50000pcs/mm2以下であってよく、10000pcs/mm2以下であってよい。
第1の接着剤層2において、導電粒子の70%以上又は90%以上が他の導電粒子と離間した状態となっているものであってもよい。なお、導電粒子が隣接する他の導電粒子と離間した状態(単分散状態)で存在している比率(単分散率)は、接着剤層における導電粒子の状態を金属顕微鏡を用いて200倍の倍率で観察し、下記の式で求めることができる。
単分散率(%)=(0.16mm2中の単分散状態の導電粒子数/0.16mm2中の導電粒子数)×100
単分散率(%)=(0.16mm2中の単分散状態の導電粒子数/0.16mm2中の導電粒子数)×100
(D)成分の含有量は、導電性をより向上させることができる観点から、第1の接着剤層中の全体積基準で、0.1体積%以上であってよく、1体積%以上であってよく、5体積%以上であってよい。(D)成分の含有量は、短絡を抑制しやすい観点から、第1の接着剤層中の全体積基準で、50体積%以下であってよく、30体積%以下であってよく、20体積%以下であってよい。なお、光及び熱硬化性組成物又はその硬化物の全体積を基準とした(D)成分の含有量は上記範囲と同じであってよい。
(D)成分の含有量は、導電性をより向上させることができる観点では、例えば、第1の接着剤層の全質量基準で、5質量%以上、15質量%以上又は20質量%以上であってよい。(D)成分の含有量は、短絡を抑制しやすい観点では、例えば、第1の接着剤層の全質量基準で、80質量%以下、70質量%以下又は60質量%以下であってよい。これらの観点から、(D)成分の含有量は、例えば、第1の接着剤層の全質量基準で、5~80質量%、10~70質量%又は20~60質量%であってよい。なお、光及び熱硬化性組成物又はその硬化物の全質量を基準とした(D)成分の含有量は上記範囲と同じであってよい。
[その他の成分]
光及び熱硬化性組成物は、(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分以外のその他の成分を更に含有していてよい。その他の成分としては、例えば、熱可塑性樹脂、カップリング剤、充填材(以下、(G)成分ともいう。)等が挙げられる。これらの成分は、第1の接着剤層2に含有されていてもよい。
光及び熱硬化性組成物は、(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分以外のその他の成分を更に含有していてよい。その他の成分としては、例えば、熱可塑性樹脂、カップリング剤、充填材(以下、(G)成分ともいう。)等が挙げられる。これらの成分は、第1の接着剤層2に含有されていてもよい。
熱可塑性樹脂としては、例えば、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、アクリルゴム等が挙げられる。光及び熱硬化性組成物が熱可塑性樹脂を含有する場合、第1の接着剤層を容易に形成することができる。また、光及び熱硬化性組成物が熱可塑性樹脂を含有する場合、光及び熱硬化性組成物の硬化時に発生する、第1の接着剤層の応力を緩和することができる。また、熱可塑性樹脂が水酸基等の官能基を有する場合、第1の接着剤層の接着性が向上しやすい。熱可塑性樹脂の含有量は、例えば、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、5質量%以上であってよく、80質量%以下であってよく、5~80質量%であってよい。
カップリング剤としては、(メタ)アクリロイル基、メルカプト基、アミノ基、イミダゾール基、エポキシ基等の有機官能基を有するシランカップリング剤、テトラアルコキシシラン等のシラン化合物、テトラアルコキシチタネート誘導体、ポリジアルキルチタネート誘導体などが挙げられる。光及び熱硬化性組成物がカップリング剤を含有する場合、接着性を更に向上することができる。カップリング剤の含有量は、例えば、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、0.1質量%以上であってよく、20質量%以下であってよい。なお、本明細書では、(メタ)アクリロイル基等の重合性基を有するシランカップリング剤は、重合性化合物には含まれないものとする。
(G)充填材としては、例えば、非導電性のフィラー(例えば、非導電粒子)が挙げられる。光及び熱硬化性組成物が充填材を含有する場合、接続信頼性の向上が更に期待できる。充填材は、無機フィラー及び有機フィラーのいずれであってもよい。無機フィラーとしては、例えば、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、シリカ-アルミナ微粒子、チタニア微粒子、ジルコニア微粒子等の金属酸化物微粒子;窒化物微粒子などの無機微粒子が挙げられる。有機フィラーとしては、例えば、シリコーン微粒子、メタクリレート-ブタジエン-スチレン微粒子、アクリル-シリコーン微粒子、ポリアミド微粒子、ポリイミド微粒子などの有機微粒子が挙げられる。これらの微粒子は、均一な構造を有していてもよく、コア-シェル型構造を有していてもよい。充填材の最大径は、導電粒子4の最小粒径未満であることが好ましい。充填材の含有量は、例えば、光及び熱硬化性組成物の全体積を基準として、1体積%以上であってよく、30体積%以下であってよく、1~30体積%であってよい。また、充填材の含有量は、例えば、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、0~50質量%であってよく、1~10質量%であってよい。
光及び熱硬化性組成物は、軟化剤、促進剤、劣化防止剤、着色剤、難燃化剤、チキソトロピック剤等のその他の添加剤を含有していてもよい。これらの添加剤の含有量は、光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、例えば0.1~10質量%であってよい。これらの添加剤は、第1の接着剤層2に含有されていてもよい。
上述した各成分の、第1の接着剤層中の導電粒子以外の成分の全質量を基準とした含有量は、上述した光及び熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準とした含有量の範囲と同じであってよい。
第1の接着剤層2の厚さd1は、導電粒子4が対向する電極間で捕捉されやすくなり、接続抵抗を一層低減できる観点では、導電粒子4の平均粒径の0.1倍以上であってよく、0.2倍以上であってよく、0.3倍以上であってよい。第1の接着剤層2の厚さd1は、熱圧着時に導電粒子が対向する電極間ではさまれた際に、より導電粒子が潰れやすくなり、接続抵抗を一層低減できる観点では、導電粒子4の平均粒径の0.8倍以下であってよく、0.7倍以下であってよい。これらの観点から、第1の接着剤層2の厚さd1は、導電粒子4の平均粒径の0.1~0.8倍であってよく、0.2~0.8倍であってよく、0.3~0.7倍であってよい。なお、第1の接着剤層2の厚さd1は、隣り合う導電粒子4,4の離間部分に位置する第1の接着剤層の厚さをいう。
第1の接着剤層2の厚さd1と導電粒子4の平均粒径とが上記のような関係を満たす場合、例えば、図1の(a)に示すように、第1の接着剤層2中の導電粒子4の一部が、第1の接着剤層2から第2の接着剤層3側に突出していてよい。この場合、隣り合う導電粒子4,4の離間部分には、第1の接着剤層2と第2の接着剤層3との境界Sが位置している。導電粒子4は、第1の接着剤層2における第2の接着剤層3側とは反対側の面2aには露出しておらず、反対側の面2aは平坦面となっていてよい。これと同様に、図1の(b)に示す回路接続用接着剤フィルム1bの場合、第1の接着剤層2中の導電粒子4の一部が、第1の接着剤層2から第3の接着剤層6側に突出していてよい。この場合、隣り合う導電粒子4,4の離間部分には、第1の接着剤層2と第3の接着剤層6との境界Sが位置している。導電粒子4は、第1の接着剤層2における第3の接着剤層6側とは反対側の面2bには露出しておらず、反対側の面2bは平坦面となっていてよい。導電粒子の表面を沿うように導電粒子上に境界Sが存在することにより、第1の接着剤層2中の導電粒子Pが第1の接着剤層2から第2の接着剤層3側に突出することなく、上記の関係を満たしていてもよい。
第1の接着剤層2の厚さd1は、接着する回路部材の電極の高さ等に応じて適宜設定してよい。第1の接着剤層2の厚さd1は、例えば、0.5μm以上であってよく、20μm以下であってよい。なお、導電粒子4の一部が第1の接着剤層2の表面から露出(例えば、第2の接着剤層3又は第3の接着剤層6側に突出)している場合、第1の接着剤層2における第2の接着剤層3又は第3の接着剤層6側とは反対側の面2a,2bから、隣り合う導電粒子4,4の離間部分に位置する第1の接着剤層2と第2の接着剤層3又は第3の接着剤層6との境界Sまでの距離(図1の(a)及び(b)においてd1で示す距離)が第1の接着剤層2の厚さであり、導電粒子4の露出部分は第1の接着剤層2の厚さには含まれない。導電粒子4の露出部分の長さは、例えば、0.1μm以上であってよく、20μm以下であってよい。
接着剤層の厚さは、以下の方法により測定することができる。まず、接着剤フィルムを2枚のガラス(厚さ:1mm程度)で挟み込む。次いで、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(商品名:JER811、三菱ケミカル株式会社製)100gと、硬化剤(商品名:エポマウント硬化剤、リファインテック株式会社製)10gとからなる樹脂組成物で注型する。その後、研磨機を用いて断面研磨を行い、走査型電子顕微鏡(SEM、商品名:SE-8020、株式会社日立ハイテクサイエンス製)を用いて各接着剤層の厚さを測定する。
(第2の接着剤層)
第2の接着剤層3は、例えば、(a)重合性化合物(以下、(a)成分ともいう。)及び(b)熱重合開始剤(以下、(b)成分ともいう。)を含有する第1の熱硬化性組成物からなる。第2の接着剤層3を構成する第1の熱硬化性組成物は、回路接続時に流動可能な熱硬化性組成物であり、例えば、未硬化の熱硬化性組成物である。
第2の接着剤層3は、例えば、(a)重合性化合物(以下、(a)成分ともいう。)及び(b)熱重合開始剤(以下、(b)成分ともいう。)を含有する第1の熱硬化性組成物からなる。第2の接着剤層3を構成する第1の熱硬化性組成物は、回路接続時に流動可能な熱硬化性組成物であり、例えば、未硬化の熱硬化性組成物である。
[(a)成分:重合性化合物]
(a)成分は、例えば、熱によって熱重合開始剤が発生させたラジカル、カチオン又はアニオンにより重合する化合物である。(a)成分としては、(A)成分として例示した化合物を用いることができる。(a)成分は、低温短時間での接続が容易となり、接続抵抗の低減効果が更に向上し、接続信頼性により優れる観点から、ラジカルにより反応するラジカル重合性基を有するラジカル重合性化合物であってもよい。ラジカル重合性化合物及びその組み合わせの例は、(A)成分と同様である。
(a)成分は、例えば、熱によって熱重合開始剤が発生させたラジカル、カチオン又はアニオンにより重合する化合物である。(a)成分としては、(A)成分として例示した化合物を用いることができる。(a)成分は、低温短時間での接続が容易となり、接続抵抗の低減効果が更に向上し、接続信頼性により優れる観点から、ラジカルにより反応するラジカル重合性基を有するラジカル重合性化合物であってもよい。ラジカル重合性化合物及びその組み合わせの例は、(A)成分と同様である。
(a)成分はモノマー、オリゴマー又はポリマーのいずれであってもよい。(a)成分として、一種の化合物を単独で用いてよく、複数種の化合物を組み合わせて用いてもよい。(a)成分は、(A)成分と同一であっても異なっていてもよい。
(a)成分の含有量は、接続抵抗を低減し、接続信頼性を向上させるために必要な架橋密度が得られやすい観点から、熱硬化性組成物の全質量基準で、10質量%以上であってよく、20質量%以上であってよく、30質量%以上であってよい。(a)成分の含有量は、重合時の硬化収縮を抑えることができ、良好な信頼性が得られる観点から、熱硬化性組成物の全質量基準で、90質量%以下であってよく、80質量%以下であってよく、70質量%以下であってよい。これらの観点から、(a)成分の含有量は、例えば、熱硬化性組成物の全質量基準で、10~90質量%、20~80質量%、30~70質量%であってよい。
[(b)成分:熱重合開始剤]
(b)成分としては、(C)成分と同様の熱重合開始剤を用いることができる。(b)成分として、一種の化合物を単独で用いてよく、複数種の化合物を組み合わせて用いてもよい。(b)成分は、熱ラジカル重合開始剤であってもよく、(b)成分における熱ラジカル重合開始剤の例は、(C)成分と同様である。
(b)成分としては、(C)成分と同様の熱重合開始剤を用いることができる。(b)成分として、一種の化合物を単独で用いてよく、複数種の化合物を組み合わせて用いてもよい。(b)成分は、熱ラジカル重合開始剤であってもよく、(b)成分における熱ラジカル重合開始剤の例は、(C)成分と同様である。
(b)成分の含有量は、接続抵抗の低減効果が更に向上し、接続信頼性により優れる観点から、熱硬化性組成物の全質量基準で、0.1質量%以上であってよく、0.5質量%以上であってよく、1質量%以上であってよい。(b)成分の含有量は、ポットライフの観点から、熱硬化性組成物の全質量基準で、30質量%以下であってよく、20質量%以下であってよく、10質量%以下であってよい。これらの観点から、(b)成分の含有量は、例えば、熱硬化性組成物の全質量基準で、0.1~30質量%、0.5~20質量%又は1~10質量%であってよい。
[その他の成分]
熱硬化性組成物は、(a)成分及び(b)成分以外のその他の成分を更に含有していてよい。その他の成分としては、例えば、熱可塑性樹脂、カップリング剤、充填材、軟化剤、促進剤、劣化防止剤、着色剤、難燃化剤、チキソトロピック剤等が挙げられる。その他の成分の詳細は、第1の接着剤層2におけるその他の成分の詳細と同じである。
熱硬化性組成物は、(a)成分及び(b)成分以外のその他の成分を更に含有していてよい。その他の成分としては、例えば、熱可塑性樹脂、カップリング剤、充填材、軟化剤、促進剤、劣化防止剤、着色剤、難燃化剤、チキソトロピック剤等が挙げられる。その他の成分の詳細は、第1の接着剤層2におけるその他の成分の詳細と同じである。
熱硬化性組成物は、(a)成分及び(b)成分に代えて、又は、(a)成分及び(b)成分に加えて、熱硬化性樹脂を含有していてもよい。この場合、熱硬化性組成物は、熱硬化性樹脂を硬化するために用いられる硬化剤を含有していてもよい。
熱硬化性樹脂は、熱により硬化する樹脂であり、少なくとも一つの熱硬化性基を有する。熱硬化性樹脂は、例えば、熱によって硬化剤と反応することにより架橋する化合物である。熱硬化性樹脂として一種の化合物を単独で用いてよく、複数種の化合物を組み合わせて用いてもよい。
熱硬化性基は、接続抵抗の低減効果が更に向上し、接続信頼性により優れる観点から、例えば、エポキシ基、オキセタン基等であってよい。
熱硬化性樹脂の具体例としては、エピクロルヒドリンと、ビスフェノールA、F、AD等と、の反応生成物であるビスフェノール型エポキシ樹脂、エピクロルヒドリンと、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等との反応生成物であるエポキシノボラック樹脂、ナフタレン環を含んだ骨格を有するナフタレン系エポキシ樹脂、グリシジルアミン、グリシジルエーテル等の1分子内に2個以上のグリシジル基を有する各種のエポキシ化合物などのエポキシ樹脂が挙げられる。
硬化剤としては、熱によりカチオン種を発生する硬化剤であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。硬化剤としては、例えば、スルホニウム塩、ヨードニウム塩等が挙げられる。
(a)成分及び(b)成分に代えて熱硬化性樹脂を用いる場合、熱硬化性組成物における熱硬化性樹脂の含有量は、例えば、熱硬化性組成物の全質量を基準として、20質量%以上であってよく、80質量%以下であってよい。(a)成分及び(b)成分に加えて熱硬化性樹脂を用いる場合、熱硬化性組成物における熱硬化性樹脂の含有量は、例えば、熱硬化性組成物の全質量を基準として、20質量%以上であってよく、80質量%以下であってよい。硬化剤の含有量は、例えば、熱硬化性樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上であってよく、50質量部以下であってよい。
熱硬化性組成物が充填材を含む場合、その含有量は、第3の接着剤層における充填材の含有量との関係において後述する所定の条件を満たすように設定することができ、例えば、熱硬化性組成物(充填材を含む)の全質量基準で、40質量%以下であってもよく、20質量%以下であってもよく、10質量%以下であってもよく、0.1~20質量%であってもよく、1~10質量%であってもよい。
第2の接着剤層3における導電粒子の含有量は、例えば、第2の接着剤層の全質量基準で、1質量%以下であってよい。第2の接着剤層3は、導電粒子を含んでいなくてもよい。なお、第2の接着剤層3が導電粒子を含む場合、上述した各成分の熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準とする含有量は、上述した熱硬化性組成物の全質量基準での含有量の範囲と同じであってもよい。
第2の接着剤層3の厚さd2は、接着する回路部材の電極の高さ等に応じて適宜設定してよい。第2の接着剤層3の厚さd2は、電極間のスペースを充分に充填して電極を封止することができ、より良好な接続信頼性が得られる観点から、5μm以上であってよく、200μm以下であってよい。なお、導電粒子4の一部が第1の接着剤層2の表面から露出(例えば、第2の接着剤層3側に突出)している場合、第2の接着剤層3における第1の接着剤層2側とは反対側の面3aから、隣り合う導電粒子4,4の離間部分に位置する第1の接着剤層2と第2の接着剤層3との境界Sまでの距離(図1の(a)においてd2で示す距離)が第2の接着剤層3の厚さである。また、図1の(b)に示す回路接続用接着剤フィルム1bの場合、第2の接着剤層3における第3の接着剤層6との境界6bから、第2の接着剤層3の第3の接着剤層6側とは反対側の面3bまでの距離(図1の(b)においてd2で示す距離)が第2の接着剤層3の厚さである。
第2の接着剤層3は、厚みが5μm~200μmであり、導電粒子を含まず且つ酸化チタンの濃度が0.2質量%以下である又は酸化チタンを含まないものであってもよい。このような接着剤層は、その形成において酸化チタンの凝集体の発生を抑制することが容易であるとともに、接着剤フィルムに、回路接続に必要な絶縁機能(例えば隣接する回路電極間の絶縁性)及び接着機能を付与することができる。
第2の接着剤層3の厚さd2に対する第1の接着剤層2の厚さd1の比(第1の接着剤層2の厚さd1/第2の接着剤層3の厚さd2)は、電極間のスペースを充分に充填して電極を封止することができ、より良好な信頼性が得られる観点から、1以上であってよく、100以下であってよい。なお、第2の接着剤層の厚さは、例えば、第1の接着剤層2の厚さd1の測定方法と同様の方法で求めることができる。
(第3の接着剤層)
第3の接着剤層6は、例えば、(P)重合性化合物(以下、(P)成分ともいう。)及び(Q)熱重合開始剤(以下、(Q)成分ともいう。)及び(T)酸化チタン(以下、(T)成分ともいう。)を含有する第2の熱硬化性組成物からなる。第3の接着剤層6を構成する第2の熱硬化性組成物は、回路接続時に流動可能な熱硬化性組成物であり、例えば、未硬化の熱硬化性組成物である。
第3の接着剤層6は、例えば、(P)重合性化合物(以下、(P)成分ともいう。)及び(Q)熱重合開始剤(以下、(Q)成分ともいう。)及び(T)酸化チタン(以下、(T)成分ともいう。)を含有する第2の熱硬化性組成物からなる。第3の接着剤層6を構成する第2の熱硬化性組成物は、回路接続時に流動可能な熱硬化性組成物であり、例えば、未硬化の熱硬化性組成物である。
[(P)成分:重合性化合物]
(P)成分は、例えば、熱によって熱重合開始剤が発生させたラジカル、カチオン又はアニオンにより重合する化合物である。(P)成分としては、(A)成分として例示した化合物を用いることができる。(P)成分は、低温短時間での接続が容易となり、接続抵抗の低減効果が更に向上し、接続信頼性により優れる観点から、ラジカルにより反応するラジカル重合性基を有するラジカル重合性化合物であってよい。ラジカル重合性化合物及びその組み合わせの例は、(A)成分と同様である。
(P)成分は、例えば、熱によって熱重合開始剤が発生させたラジカル、カチオン又はアニオンにより重合する化合物である。(P)成分としては、(A)成分として例示した化合物を用いることができる。(P)成分は、低温短時間での接続が容易となり、接続抵抗の低減効果が更に向上し、接続信頼性により優れる観点から、ラジカルにより反応するラジカル重合性基を有するラジカル重合性化合物であってよい。ラジカル重合性化合物及びその組み合わせの例は、(A)成分と同様である。
(P)成分はモノマー、オリゴマー又はポリマーのいずれであってもよい。(P)成分として、一種の化合物を単独で用いてよく、複数種の化合物を組み合わせて用いてもよい。(P)成分は、(A)成分と同一であっても異なっていてもよい。
(P)成分の含有量は、接続抵抗を低減し、接続信頼性を向上させるために必要な架橋密度が得られやすい観点から、熱硬化性組成物の全質量基準で、10質量%以上であってよく、20質量%以上であってよく、30質量%以上であってよい。(P)成分の含有量は、重合時の硬化収縮を抑えることができ、良好な信頼性が得られる観点から、熱硬化性組成物の全質量基準で、90質量%以下であってよく、80質量%以下であってよく、70質量%以下であってよい。これらの観点から、(P)成分の含有量は、例えば、熱硬化性組成物の全質量基準で、10~90質量%、20~80質量%、30~70質量%であってよい。
[(Q)成分:熱重合開始剤]
(Q)成分としては、(C)成分と同様の熱重合開始剤を用いることができる。(Q)成分として、一種の化合物を単独で用いてよく、複数種の化合物を組み合わせて用いてもよい。(Q)成分は、熱ラジカル重合開始剤であってよく、熱ラジカル重合開始剤の例は、(C)成分と同様である。
(Q)成分としては、(C)成分と同様の熱重合開始剤を用いることができる。(Q)成分として、一種の化合物を単独で用いてよく、複数種の化合物を組み合わせて用いてもよい。(Q)成分は、熱ラジカル重合開始剤であってよく、熱ラジカル重合開始剤の例は、(C)成分と同様である。
(Q)成分の含有量は、接続抵抗の低減効果が更に向上し、接続信頼性により優れる観点から、熱硬化性組成物の全質量基準で、0.1質量%以上であってよく、0.5質量%以上であってよく、1質量%以上であってよい。(Q)成分の含有量は、ポットライフの観点から、熱硬化性組成物の全質量基準で、30質量%以下であってよく、20質量%以下であってよく、10質量%以下であってよい。これらの観点から、(Q)成分の含有量は、例えば、熱硬化性組成物の全質量基準で、0.1~30質量%、0.5~20質量%又は1~10質量%であってよい。
[(T)成分:酸化チタン]
(T)成分としては、平均粒径(一次粒径)が0.01~0.5μmである酸化チタン粒子を用いることができる。
(T)成分としては、平均粒径(一次粒径)が0.01~0.5μmである酸化チタン粒子を用いることができる。
(T)成分の含有量は、視認性の確保及び凝集体の発生を抑制する観点から、熱硬化性組成物(充填材を含む)の全質量基準で、0.5質量%~50質量%であってもよく、2質量%~30質量%であってもよく、3質量%~15質量%であってもよく、1質量%~20質量%であってもよく、2質量%~10質量%であってもよい。換言すれば、第3の接着剤層における酸化チタンの濃度が上記の範囲となるように、酸化チタンの配合量を設定することができる。
[その他の成分]
熱硬化性組成物は、(P)成分、(Q)成分及び(T)成分以外のその他の成分を更に含有していてよい。その他の成分としては、例えば、熱可塑性樹脂、カップリング剤、酸化チタン以外の充填材、軟化剤、促進剤、劣化防止剤、着色剤、難燃化剤、チキソトロピック剤等が挙げられる。その他の成分の詳細は、第1の接着剤層2におけるその他の成分の詳細と同じである。
熱硬化性組成物は、(P)成分、(Q)成分及び(T)成分以外のその他の成分を更に含有していてよい。その他の成分としては、例えば、熱可塑性樹脂、カップリング剤、酸化チタン以外の充填材、軟化剤、促進剤、劣化防止剤、着色剤、難燃化剤、チキソトロピック剤等が挙げられる。その他の成分の詳細は、第1の接着剤層2におけるその他の成分の詳細と同じである。
熱硬化性組成物は、(P)成分及び(Q)成分に代えて、又は、(P)成分及び(Q)成分に加えて、上述した熱硬化性樹脂を含有していてもよい。この場合、熱硬化性組成物は、上述した熱硬化性樹脂を硬化するために用いられる硬化剤を含有していてもよい。(P)成分及び(Q)成分に代えて熱硬化性樹脂を用いる場合、熱硬化性組成物における熱硬化性樹脂の含有量は、例えば、熱硬化性組成物の全質量を基準として、20質量%以上であってよく、80質量%以下であってよい。(P)成分及び(Q)成分に加えて熱硬化性樹脂を用いる場合、熱硬化性組成物における熱硬化性樹脂の含有量は、例えば、熱硬化性組成物の全質量を基準として、20質量%以上であってよく、80質量%以下であってよい。硬化剤の含有量は、例えば、熱硬化性樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上であってよく、50質量部以下であってよい。
第3の接着剤層6における導電粒子の含有量は、例えば、第3の接着剤層の全質量基準で、1質量%以下であってよく、第3の接着剤層6は、導電粒子を含んでいなくてもよい。なお、第3の接着剤層6が導電粒子を含む場合、上述した各成分の熱硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準とする含有量は、上述した熱硬化性組成物の全質量基準での含有量の範囲と同じであってもよい。
第3の接着剤層6の厚さd3は、視認性の確保及び凝集体の発生を抑制する観点から、0.1μm~5μmであってもよく、0.5μm~3μmであってもよく、0.5μm~1.5μmであってもよい。
回路部材とのコントラストが確保されやすくなる観点から、接着剤フィルムの厚み(本実施形態の回路接続用接着剤フィルムにおいてはd1+d2+d3)に対する第3の接着剤層の厚みd3の割合が、0.04%~42%であってもよく、4%~30%であってもよく、11%~15%であってもよい。
第3の接着剤層6の厚さd3は、視認性と、回路接続に必要な絶縁機能(例えば隣接する回路電極間の絶縁性)及び接着機能とを高水準で両立させる観点から、第2の接着剤層及び第3の接着剤層の厚みの合計(d2+d3)に対する割合として、11%~20%であってよく、4%~6%であってよい。なお、第3の接着剤層の厚さは、例えば、第1の接着剤層2の厚さd1の測定方法と同様の方法で求めることができる。
第2の接着剤層及び第3の接着剤層の厚みの合計(d2+d3)は、実装後の回路内を接着剤フィルムで十分に充填させることによって接続された回路間の接着力を高める観点から、5~200μmであってよく、6~25μmであってよく、7.5~14μmであってよい。
本実施形態の回路接続用接着剤フィルムは、接着剤フィルムにおける酸化チタンの含有量が、21体積%以下であってもよく、視認性の確保及び凝集体の発生を抑制する観点から、0.006体積%~12体積%であってもよく、0.01体積%~0.5体積%であってもよい。
接着剤フィルム1a,1bの厚さ(接着剤フィルム1a,1bを構成するすべての層の厚さの合計。図1の(a)及び(b)においては、第1の接着剤層2の厚さd1と、第2の接着剤層3の厚さd2と、第3の接着剤層6の厚さd3との合計。)は、例えば5μm以上であってよく、205μm以下であってよい。
本実施形態の回路接続用接着剤フィルムは、凝集体の発生を抑制する観点から、酸化チタンの濃度が0.5質量%以上であり、厚みが5μmを超える層を含まないものであってもよい。
接着剤フィルム1a,1bでは、導電粒子4が第1の接着剤層2中に分散されている。そのため、接着剤フィルム1a,1bは、異方導電性を有する異方導電性接着剤フィルムである。接着剤フィルム1a,1bは、第1の電極を有する第1の回路部材と、第2の電極を有する第2の回路部材との間に介在させ、第1の回路部材及び第2の回路部材を熱圧着して、第1の電極及び第2の電極を互いに電気的に接続するために用いられる。
接着剤フィルム1a,1bによれば、回路接続構造体の製造時に発生する導電粒子の流動を抑制できる。また、接着剤フィルム1a,1bによれば、回路部材の対向する電極間の導通を充分に確保することができ、なおかつ高温高湿環境下における耐剥離性に優れた回路接続構造体を得ることができる。
以上、本実施形態の回路接続用接着剤フィルムについて説明したが、本発明は上記実施形態に限定されない。
本実施形態の回路接続用接着剤フィルムは、第3の接着剤層が、第2の接着剤層の一方に積層された構造を有しているが、第2の接着剤層の両側に積層されていてもよく、第2の接着剤層が分割され、その間に積層されていてもよい。
前者の場合(第3の接着剤層A/第2の接着剤層/第3の接着剤層B)、第3の接着剤層A及び第3の接着剤層Bにおける酸化チタンの濃度及び層の厚さは、上述した第3の接着剤層と同様に設定することができる。例えば、第3の接着剤層A及び第3の接着剤層Bのそれぞれにおける酸化チタンの濃度は、0.5質量%~50質量%とすることができ、上述した範囲と同様にすることができ、第3の接着剤層A及び第3の接着剤層Bの厚さはそれぞれ、0.1μm~5μmとすることができ、上述した範囲と同様にすることができる。なお、これらの場合、接着剤フィルムの厚みに対する第3の接着剤層A及び第3の接着剤層Bの合計厚みの割合が、0.04%~42%であってもよく、4%~30%であってもよく、11%~15%であってもよい。
後者の場合(第2の接着剤層A/第3の接着剤層/第2の接着剤層B)、第2の接着剤層A及び第2の接着剤層Bにおける酸化チタンの濃度若しくは酸化チタンの有無及び層の厚さは、上述した第2の接着剤層と同様に設定することができる。例えば、第2の接着剤層A及び第2の接着剤層Bはそれぞれ、厚みが5μm~200μmであり、導電粒子を含まず且つ酸化チタンの濃度が0.2質量%以下である又は酸化チタンを含まないものとすることができ、上述した範囲と同様にすることができる。
また、回路接続用接着剤フィルムは、第1の接着剤層の第2の接着剤及び第3の接着剤層が設けられている側とは反対側の面上に、第4の接着剤層を更に備えていてよい。この場合、第4の接着剤層は、例えば、第2の接着剤層及び第3の接着剤層と同様に熱硬化性組成物からなるものであってもよい。
第4の接着剤層の厚さは、接着剤フィルムの最低溶融粘度、接着する回路部材の電極の高さ等に応じて適宜設定してよい。第4の接着剤層の厚さは、第2の接着剤層3の厚さd2よりも小さいことが好ましい。第4の接着剤層の厚さは、電極間のスペースを充分に充填して電極を封止することができ、より良好な接続信頼性が得られる観点から、0.2μm以上であってよく、3.0μm以下であってよい。なお、第4の接着剤層の厚さは、例えば、第1の接着剤層2の厚さd1の測定方法と同様の方法で求めることができる。
また、上記実施形態の回路接続用接着剤フィルムは、異方導電性を有する異方導電性接着剤フィルムであるが、回路接続用接着剤フィルムは、異方導電性を有していない導電性接着剤フィルムであってもよい。
回路接続用接着剤フィルムの別の実施形態は、導電粒子を含む回路接続用接着剤フィルムであって、フィルムの厚さ方向に0.1μm~5μmの幅で設けられた、酸化チタンの濃度が0.5質量%~50質量%である領域Thを含む。これを、以下、「回路接続用接着剤フィルムF」ともいう。
領域Thによる着色によって、ニッケル系導電粒子を用いる場合であってもラミネートする回路部材に設けられた電極とのコントラストを得ることができ、センサによる視認性を充分確保することができる。また、領域Thは、幅及び酸化チタンの含有量が上記特定の範囲内であることにより、酸化チタンの凝集体が発生することを充分抑制しつつ形成することができる。
回路接続用接着剤フィルムFは、酸化チタンの濃度が0.5質量%以上であり、フィルムの厚さ方向の幅が5μmを超える領域を含まないものであってもよい。この場合、フィルムの製造過程において酸化チタンの凝集体が多く発生することを防止することができる。
回路接続用接着剤フィルムFは、導電粒子が、接着剤フィルムの一方面側に偏在し、導電粒子を含まない熱硬化性組成物からなる領域Sを含むものであってもよい。この場合、領域Sに上記領域Thが含まれていてもよい。
また、回路接続用接着剤フィルムFは、フィルムの厚さ方向に5μm~200μmの幅で設けられた、導電粒子を含まず且つ酸化チタンの濃度が0.2質量%以下である又は酸化チタンを含まない領域Tlを含む、ものであってもよい。この場合、回路接続用接着剤フィルムFが上記領域Sを含み、この領域Sに上記領域Thと上記領域Tlとが含まれていてもよい。
回路接続用接着剤フィルムFは、導電粒子と、フィルムの厚さ方向に0.1μm~5μmの幅で設けられた光及び熱硬化性樹脂組成物の光硬化物と、を含有する領域Pを含んでいてもよい。また、領域Sが領域Pに隣接して設けられていてもよい。この場合、回路接続構造体の製造時に発生する導電粒子の流動を一層抑制することができ、対向する電極間の接続抵抗を低減することが容易となる。なお、領域Pにおける光硬化物のフィルムの厚み方向における幅とは、領域Pのフィルムの厚み方向における一方の端(領域Pの基材側の終点)(例えば、基材との境界)から他方の端(領域Pの基材側とは反対側の終点)(例えば、領域Sとの境界)までの距離を意味し、これらの端の位置は、隣り合う導電粒子と導電粒子との間とする。領域Pにおいては、導電粒子がフィルムの厚み方向とは直交する方向に並んで配置されており、隣り合う導電粒子と導電粒子との間に上記の光硬化物が存在していてもよい。
回路接続用接着剤フィルムFは、上述した接着剤フィルム1a,1bと同様の構成を有していてもよい。例えば、接着剤フィルム1a,1bにおける第2の接着剤層及び第3の接着剤層が上記の領域Sであり、第1の接着剤層が上記の領域Pであり、第2の接着剤層が上記の領域Tlであり、第3の接着剤層が上記の領域Thであってもよい。
領域Thは、上述した第3の接着剤層と同様の構成を有することができる。領域Thの幅は、上述した第3の接着剤層の厚みと同様に設定することができ、領域Thにおける酸化チタンの濃度は、上述した第3の接着剤層における酸化チタン濃度と同様の範囲にすることができる。
領域Tlは、上述した第2の接着剤層と同様の構成を有することができる。例えば、領域Tlの幅は、上述した第2の接着剤層の厚みと同様の範囲に設定することができ、領域Tlにおける酸化チタンの有無若しくは酸化チタンの濃度は、上述した第2の接着剤層と同様の範囲に設定することができる。
領域Pは、上述した第1の接着剤層と同様の構成を有することができる。
回路接続用接着剤フィルムFは、接着剤フィルムにおける酸化チタンの含有量が、21体積%以下であってもよい。また、接着剤フィルムにおける酸化チタンの含有量は、上述した範囲と同様にすることができる。
<回路接続用接着剤フィルムの製造方法>
本実施形態の回路接続用接着剤フィルム1a、1bの製造方法は、例えば、上述した第1の接着剤層2を用意する用意工程(第1の用意工程)と、第1の接着剤層2上に上述した第2の接着剤層3及び第3の接着剤層6を積層する積層工程と、を備える。回路接続用接着剤フィルム1a、1bの製造方法は、第2の接着剤層3を用意する用意工程(第2の用意工程)及び第3の接着剤層6を用意する用意工程(第3の用意工程)を更に備えていてもよい。なお、第1の用意工程及び第2の用意工程を行う順番は限定されず、第1の用意工程を先に行ってもよく、第2の用意工程を先に行ってもよい。第2の接着剤層3及び第3の接着剤層6を積層する順序は、第2の接着剤層3が先であってもよく、第3の接着剤層6が先であってもよい。また、回路接続用接着剤フィルム1a、1bの製造方法は、第2の接着剤層3及び第3の接着剤層6の積層体を用意する用意工程(第4の用意工程)を備え、上記積層工程が、この積層体を第1の接着剤層2上に積層する工程であってもよい。
本実施形態の回路接続用接着剤フィルム1a、1bの製造方法は、例えば、上述した第1の接着剤層2を用意する用意工程(第1の用意工程)と、第1の接着剤層2上に上述した第2の接着剤層3及び第3の接着剤層6を積層する積層工程と、を備える。回路接続用接着剤フィルム1a、1bの製造方法は、第2の接着剤層3を用意する用意工程(第2の用意工程)及び第3の接着剤層6を用意する用意工程(第3の用意工程)を更に備えていてもよい。なお、第1の用意工程及び第2の用意工程を行う順番は限定されず、第1の用意工程を先に行ってもよく、第2の用意工程を先に行ってもよい。第2の接着剤層3及び第3の接着剤層6を積層する順序は、第2の接着剤層3が先であってもよく、第3の接着剤層6が先であってもよい。また、回路接続用接着剤フィルム1a、1bの製造方法は、第2の接着剤層3及び第3の接着剤層6の積層体を用意する用意工程(第4の用意工程)を備え、上記積層工程が、この積層体を第1の接着剤層2上に積層する工程であってもよい。
第1の用意工程では、例えば、基材上に第1の接着剤層2を形成して第1の接着剤フィルムを得ることにより、第1の接着剤層2を用意する。具体的には、まず、(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び(D)成分、並びに必要に応じて添加される他の成分を、溶剤(有機溶媒)中に加え、攪拌混合、混練等により、溶解又は分散させて、ワニス組成物(ワニス状の光及び熱硬化性組成物)を調製する。その後、離型処理を施した基材上に、ワニス組成物をナイフコーター、ロールコーター、アプリケーター、コンマコーター、ダイコーター等を用いて塗布した後、加熱により溶剤を揮発させて、基材上に光及び熱硬化性組成物からなる層を形成する。続いて、光及び熱硬化性組成物からなる層に対して光を照射することにより、光及び熱硬化性組成物を硬化(光硬化)させ、基材上に第1の接着剤層2を形成する(硬化工程)。これにより、第1の接着剤フィルムが得られる。
ワニス組成物の調製に用いる溶剤としては、各成分を均一に溶解又は分散し得る特性を有する溶剤を用いてよい。このような溶剤としては、例えば、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等が挙げられる。これらの溶剤は、単独で又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。ワニス組成物の調製の際の攪拌混合及び混練は、例えば、攪拌機、らいかい機、3本ロール、ボールミル、ビーズミル又はホモディスパーを用いて行うことができる。
基材としては、溶剤を揮発させる際の加熱条件に耐え得る耐熱性を有するものであれば特に制限はなく、例えば、延伸ポリプロピレン(OPP)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリオレフィン、ポリアセテート、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、ポリアミド、ポリイミド、セルロース、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、合成ゴム系、液晶ポリマー等からなる基材(例えばフィルム)を用いることができる。
基材へ塗布したワニス組成物から溶剤を揮発させる際の加熱条件は、溶剤が充分に揮発する条件としてよい。加熱条件は、例えば、40℃以上120℃以下で0.1分間以上10分間以下であってよい。
光及び熱硬化性組成物からなる層には、溶剤の一部が除去されずに残っていてもよい。光及び熱硬化性組成物からなる層における溶剤の含有量は、例えば、光及び熱硬化性組成物からなる層の全質量を基準として、10質量%以下であってよい。
硬化工程における光の照射には、波長150~750nmの範囲内の照射光(例えば紫外光)を用いることが好ましい。光の照射は、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、LED光源等を使用して行うことができる。光の照射量は、特に限定されず、例えば、波長365nmの光の積算光量で、100mJ/cm2以上であってよく、200mJ/cm2以上であってよく、300mJ/cm2以上であってよい。光の照射量は、例えば、波長365nmの光の積算光量で、10000mJ/cm2以下であってよく、5000mJ/cm2以下であってよく、3000mJ/cm2以下であってよい。
第2の用意工程では、(a)成分及び(b)成分、並びに必要に応じて添加される他の成分を含む第2のワニス組成物(ワニス状の第1の熱硬化性組成物)を用いること及び光照射を行わないこと以外は、第1の用意工程と同様に、基材上に第2の接着剤層3を形成して第2の接着剤フィルムを得ることにより、第2の接着剤層3を用意する。
第2の接着剤層3には、溶剤の一部が除去されずに残っていてもよい。第2の接着剤層3における溶剤の含有量は、例えば、第2の接着剤層3の全質量を基準として、10質量%以下であってよい。
第3の用意工程では、(P)成分、(Q)成分及び(T)成分、並びに必要に応じて添加される他の成分を含む第3のワニス組成物(ワニス状の第2の熱硬化性組成物)を用いること及び光照射を行わないこと以外は、第1の用意工程と同様に、基材上に第3の接着剤層6を形成して第3の接着剤フィルムを得ることにより、第3の接着剤層6を用意する。
第3の接着剤層6には、溶剤の一部が除去されずに残っていてもよい。第3の接着剤層6における溶剤の含有量は、例えば、第3の接着剤層6の全質量を基準として、10質量%以下であってよい。
積層工程では、第1の接着剤フィルムに、第2の接着剤フィルム及び第3の接着剤フィルムをこの順又は逆の順に貼り合わせることにより、第1の接着剤層2上に第2の接着剤層3及び第3の接着剤層6を積層してよく、第1の接着剤層2上に、第2のワニス組成物及び第3のワニス組成物のうちの一方を塗布し、溶剤を揮発させた後、この上に他方を塗布し、溶剤を揮発させることにより、第1の接着剤層2上に第2の接着剤層3及び第3の接着剤層6を積層してもよい。
第4の用意工程では、上記の第2の用意工程及び第3の用意工程と同様にして得られた第2の接着剤フィルム及び第3の接着剤フィルムを貼り合わせることにより、第2の接着剤層3及び第3の接着剤層6の積層体を用意してもよく、基材上に、第2のワニス組成物及び第3のワニス組成物のうちの一方を塗布し、溶剤を揮発させた後、この上に他方を塗布し、溶剤を揮発させることにより、第2の接着剤層3及び第3の接着剤層6の積層体を形成してもよい。
接着剤フィルム同士を貼り合わせる方法としては、例えば、加熱プレス、ロールラミネート、真空ラミネート等の方法が挙げられる。ラミネートは、例えば、0~80℃の温度条件下で行ってよい。
<回路接続構造体及びその製造方法>
本実施形態の回路接続構造体の製造方法は、第1の電極を有する第1の回路部材の第1の電極が形成されている面に、上述した回路接続用接着剤フィルムのいずれかをラミネートする工程と、第2の電極を有する第2の回路部材を、回路接続用接着剤フィルムがラミネートされた第1の回路部材上に、第1の電極と第2の電極とが互いに対向するように配置し、これらを熱圧着して、第1の電極及び第2の電極を互いに電気的に接続する工程と、を備える。
本実施形態の回路接続構造体の製造方法は、第1の電極を有する第1の回路部材の第1の電極が形成されている面に、上述した回路接続用接着剤フィルムのいずれかをラミネートする工程と、第2の電極を有する第2の回路部材を、回路接続用接着剤フィルムがラミネートされた第1の回路部材上に、第1の電極と第2の電極とが互いに対向するように配置し、これらを熱圧着して、第1の電極及び第2の電極を互いに電気的に接続する工程と、を備える。
以下、回路接続材料として上述した回路接続用接着剤フィルム1aを用いた回路接続構造体及びその製造方法について説明する。
図2は、一実施形態の回路接続構造体を示す模式断面図である。図2に示すように、回路接続構造体10は、第1の回路基板11及び第1の回路基板11の主面11a上に形成された第1の電極12を有する第1の回路部材13と、第2の回路基板14及び第2の回路基板14の主面14a上に形成された第2の電極15を有する第2の回路部材16と、第1の回路部材13及び第2の回路部材16の間に配置され、第1の電極12及び第2の電極15を互いに電気的に接続する回路接続部17と、を備えている。
第1の回路部材13及び第2の回路部材16は、互いに同じであっても異なっていてもよい。第1の回路部材13及び第2の回路部材16は、電極が形成されているガラス基板又はプラスチック基板、プリント配線板、セラミック配線板、フレキシブル配線板、半導体シリコンICチップ等であってよい。第1の回路基板11及び第2の回路基板14は、半導体、ガラス、セラミック等の無機物、ポリイミド、ポリカーボネート等の有機物、ガラス/エポキシ等の複合物などで形成されていてよい。第1の電極12及び第2の電極15は、金、銀、錫、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、銅、アルミ、モリブデン、チタン、インジウム錫酸化物(ITO)、インジウム亜鉛酸化物(IZO)、インジウムガリウム亜鉛酸化物(IGZO)等で形成されていてよい。
第1の電極12及び第2の電極15は回路電極であってよく、バンプ電極であってもよい。第1の電極12及び第2の電極15の少なくとも一方は、バンプ電極であってよい。図2では、第2の電極15がバンプ電極である。
回路接続部17は、上述した接着剤フィルムの硬化物からなる。回路接続部17は、例えば、第1の回路部材13と第2の回路部材16とが互いに対向する方向(以下「対向方向」)における第1の回路部材13側に位置し、上述の光及び熱硬化性組成物の導電粒子4以外の成分の硬化物からなる第1の領域18と、対向方向における第2の回路部材16側に位置し、上述の熱硬化性組成物の硬化物からなる第2の領域19と、少なくとも第1の電極12及び第2の電極15の間に介在して第1の電極12及び第2の電極15を互いに電気的に接続する導電粒子4と、を有する。回路接続部は、第1の領域18及び第2の領域19のように2つの領域を有していなくてもよく、例えば、上述の光及び熱硬化性組成物の導電粒子4以外の成分の硬化物と上述の熱硬化性組成物の硬化物とが混在した硬化物からなっていてもよい。
図3は、回路接続構造体10の製造方法を示す模式断面図である。図3に示すように、回路接続構造体10の製造方法は、第1の電極12を有する第1の回路部材13の第1の電極が形成されている面に、上述した接着剤フィルム1aをラミネートする工程と、第2の電極15を有する第2の回路部材16を、接着剤フィルム1aがラミネートされた第1の回路部材13上に、第1の電極12と第2の電極15とが互いに対向するように配置し、これらを熱圧着して、第1の電極12及び第2の電極15を互いに電気的に接続する工程と、を備える。
具体的には、図3(a)に示すように、まず、第1の回路基板11及び第1の回路基板11の主面11a上に形成された第1の電極12を備える第1の回路部材13と、第2の回路基板14及び第2の回路基板14の主面14a上に形成された第2の電極15を備える第2の回路部材16と、を用意する。
次に、図3(a)に示すように、第1の接着剤層2側が第1の回路部材13の実装面11aと対向するようにして接着剤フィルム1aを第1の回路部材13上にラミネートする。次に、第1の回路基板11上の第1の電極12と、第2の回路基板14上の第2の電極15とが互いに対向するように、接着剤フィルム1aがラミネートされた第1の回路部材13上に第2の回路部材16を配置する。
そして、図3(b)に示すように、第1の回路部材13、接着剤フィルム1及び第2の回路部材16を加熱しながら、第1の回路部材13と第2の回路部材16とを厚み方向に加圧することで、第1の回路部材13と第2の回路部材16とを互いに熱圧着する。この際、図3(b)において矢印で示すように、第2の接着剤層3は、流動可能な未硬化の熱硬化性組成物からなっているため、第2の電極15,15間の空隙を埋めるように流動すると共に、上記加熱によって硬化する。これにより、第1の電極12及び第2の電極15が導電粒子4を介して互いに電気的に接続され、また、第1の回路部材13及び第2の回路部材16が互いに接着されて、図2に示す回路接続構造体10が得られる。
熱圧着時の温度及び時間は、接着剤フィルム1aを充分に硬化させ、第1の回路部材13と第2の回路部材16とを接着できる温度であればよい。熱圧着温度は、例えば、50~90℃であってよい。熱圧着圧力は、例えば、0.5~1.5MPaであってよい。熱圧着時間は、例えば、0.5~1.5秒であってよい。
本実施形態の回路接続構造体10の製造方法では、接着剤フィルム1aが、センサによる視認性が酸化チタンによって確保されながらも酸化チタンの凝集体の発生が充分に抑制されていることにより、第1の回路部材上の所定の位置に貼り付けられているか否かをセンサによって確認することができ、対向する電極間の導電性と隣接する回路電極間の絶縁性とを両立する回路接続構造体を得ることができる。また、第1の接着剤層2が予め硬化された層であるため、導電粒子4が上記熱圧着時にほとんど流動せず、導電粒子が効率的に対向する電極間で捕捉されるため、対向する電極12及び15間の接続抵抗が低減される。そのため、接続信頼性に優れる回路接続構造体が得られる。
図4は、回路接続用接着剤フィルム1bを用いる場合の回路接続構造体10の製造方法を示す模式断面図である。図4に示す方法は、回路接続用接着剤フィルム1aに代えて回路接続用接着剤フィルム1bを用い、第3の接着剤層6が第1の回路部材13側に配置されていること以外は図3に示す方法と同様にして回路接続構造体10を製造することができる。
ところで、LCDの製造コスト削減を目的として接着剤フィルムの使用量を低減させる動きや、狭額縁なパネルデザインが求められているなどの事情から、COF又はFPC等のフレキシブル基板に先に接着剤フィルムを貼り付ける製造方式が採用される場合もある。このような場合の回路接続構造体の製造方法は、例えば、図5及び図6に示すように、第1の電極22を有する第1の回路部材23と、第2の電極25を有する第2の回路部材26と、基材上に接着剤フィルム(回路接続用接着剤フィルム)1a又は接着剤フィルム(回路接続用接着剤フィルム)1bを備える基材付き接着剤フィルム(基材付き回路接続用接着剤フィルム)とを用意する工程と、接着剤フィルム1a又は接着剤フィルム1bを基材から第1の回路部材23の第1の電極22が形成されている面上に転写(ラミネート)する工程と、第1の電極22と第2の電極25とが互いに対向するように、第1の回路部材23と接着剤フィルム1a又は接着剤フィルム1bと第2の回路部材26とをこの順で配置した後、第1の回路部材23及び第2の回路部材26を熱圧着して、第1の電極22及び第2の電極25を互いに電気的に接続する工程とを備える。
第1の回路部材23としては、例えば、COP、FCP、ポリイミドなどのフレキシブル基板を有する部材が挙げられる。第1の電極22は、例えば、スズ等の金属でメッキされた銅が挙げられる。なお、実装面21aにおいて、電極22が形成されていない部分には、絶縁層が形成されていてもよい。
第2の回路部材26は、例えば液晶ディスプレイに用いられるITO、IZO、若しくは金属等で回路が形成されたガラス基板又はプラスチック基板、セラミック配線板などが挙げられる。第2の電極25は、例えば平面視で矩形状をなしており、厚みは例えば100nm~1000nm程度であってもよい。電極25の表面は、例えば金、銀、銅、錫、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、インジウム錫酸化物(ITO)、及びインジウム亜鉛酸化物(IZO)から選ばれる1種或いは2種以上の材料で構成されていてもよい。なお、実装面24aにおいても、電極25が形成されていない部分に絶縁層が形成されていてもよい。
基材付き接着剤フィルムが備える基材は、上述した接着剤フィルムの製造に用いられる基材であってよい。
図5に示す方法においては、回路接続用接着剤フィルム1aを、第3の接着剤層6が第1の回路部材23の実装面21aと接するようにラミネートする。図6に示す方法においては、回路接続用接着剤フィルム1bを、第2の接着剤層3が第1の回路部材23の実装面21aと接するようにラミネートする。
ラミネート方法は特に制限はないが、ロールラミネータ、ダイヤフラム式ラミネータ、真空ロールラミネータ、真空ダイヤフラム式ラミネータを採用することができる。仮ラミネート後、熱圧着装置を用いて圧着してもよい。ラミネート時の温度(圧着温度)は、例えば、50~90℃であってよい。ラミネート時の圧力(圧着圧力)は、例えば、0.5~1.5MPaであってよい。ラミネート時間(圧着時間)は、例えば、0.5~1.5秒であってよい。
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
<ポリウレタンアクリレート(UA1)の合成>
攪拌機、温度計、塩化カルシウム乾燥管を有する還流冷却管、及び、窒素ガス導入管を備えた反応容器に、ポリ(1,6-ヘキサンジオールカーボネート)(商品名:デュラノール T5652、旭化成ケミカルズ株式会社製、数平均分子量1000)2500質量部(2.50mol)と、イソホロンジイソシアネート(シグマアルドリッチ社製)666質量部(3.00mol)とを3時間かけて均一に滴下した。次いで、反応容器に充分に窒素ガスを導入した後、反応容器内を70~75℃に加熱して反応させた。次に、反応容器に、ハイドロキノンモノメチルエーテル(シグマアルドリッチ社製)0.53質量部(4.3mmol)と、ジブチル錫ジラウレート(シグマアルドリッチ社製)5.53質量部(8.8mmol)とを添加した後、2-ヒドロキシエチルアクリレート(シグマアルドリッチ社製)238質量部(2.05mol)を加え、空気雰囲気下70℃で6時間反応させた。これにより、ポリウレタンアクリレート(UA1)を得た。ポリウレタンアクリレート(UA1)の重量平均分子量は15000であった。なお、重量平均分子量は、下記の条件に従って、ゲル浸透クロマトグラフ(GPC)より標準ポリスチレンによる検量線を用いて測定した。
(測定条件)
装置:東ソー株式会社製 GPC-8020
検出器:東ソー株式会社製 RI-8020
カラム:日立化成株式会社製 Gelpack GLA160S+GLA150S
試料濃度:120mg/3mL
溶媒:テトラヒドロフラン
注入量:60μL
圧力:2.94×106Pa(30kgf/cm2)
流量:1.00mL/min
攪拌機、温度計、塩化カルシウム乾燥管を有する還流冷却管、及び、窒素ガス導入管を備えた反応容器に、ポリ(1,6-ヘキサンジオールカーボネート)(商品名:デュラノール T5652、旭化成ケミカルズ株式会社製、数平均分子量1000)2500質量部(2.50mol)と、イソホロンジイソシアネート(シグマアルドリッチ社製)666質量部(3.00mol)とを3時間かけて均一に滴下した。次いで、反応容器に充分に窒素ガスを導入した後、反応容器内を70~75℃に加熱して反応させた。次に、反応容器に、ハイドロキノンモノメチルエーテル(シグマアルドリッチ社製)0.53質量部(4.3mmol)と、ジブチル錫ジラウレート(シグマアルドリッチ社製)5.53質量部(8.8mmol)とを添加した後、2-ヒドロキシエチルアクリレート(シグマアルドリッチ社製)238質量部(2.05mol)を加え、空気雰囲気下70℃で6時間反応させた。これにより、ポリウレタンアクリレート(UA1)を得た。ポリウレタンアクリレート(UA1)の重量平均分子量は15000であった。なお、重量平均分子量は、下記の条件に従って、ゲル浸透クロマトグラフ(GPC)より標準ポリスチレンによる検量線を用いて測定した。
(測定条件)
装置:東ソー株式会社製 GPC-8020
検出器:東ソー株式会社製 RI-8020
カラム:日立化成株式会社製 Gelpack GLA160S+GLA150S
試料濃度:120mg/3mL
溶媒:テトラヒドロフラン
注入量:60μL
圧力:2.94×106Pa(30kgf/cm2)
流量:1.00mL/min
<導電粒子の作製>
ポリスチレン粒子の表面上に、層の厚さが0.2μmとなるようにニッケルからなる層を形成した。このようにして、平均粒径4μm、最大粒径4.5μm、比重2.5の導電粒子を得た。
ポリスチレン粒子の表面上に、層の厚さが0.2μmとなるようにニッケルからなる層を形成した。このようにして、平均粒径4μm、最大粒径4.5μm、比重2.5の導電粒子を得た。
<ポリエステルウレタン樹脂の調製方法>
攪拌機、温度計、コンデンサー、真空発生装置及び窒素ガス導入管が備え付けられたヒーター付きステンレス製オートクレーブに、イソフタル酸48質量部及びネオペンチルグリコール37質量部を投入し、更に、触媒としてのテトラブトキシチタネート0.02質量部を投入した。次いで、窒素気流下220℃まで昇温し、そのまま8時間攪拌した。その後、大気圧(760mmHg)まで減圧し、室温まで冷却した。これにより、白色の沈殿物を析出させた。次いで、白色の沈殿物を取り出し、水洗した後、真空乾燥することでポリエステルポリオールを得た。得られたポリエステルポリオールを充分に乾燥した後、MEK(メチルエチルケトン)に溶解し、攪拌機、滴下漏斗、還流冷却機及び窒素ガス導入管を取り付けた四つ口フラスコに投入した。また、触媒としてジブチル錫ジラウレートをポリエステルポリオール100質量部に対して0.05質量部となる量投入し、ポリエステルポリオール100質量部に対して50質量部となる量の4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネートをMEKに溶解して滴下漏斗で投入し、80℃で4時間攪拌することで目的とするポリエステルウレタン樹脂を得た。
攪拌機、温度計、コンデンサー、真空発生装置及び窒素ガス導入管が備え付けられたヒーター付きステンレス製オートクレーブに、イソフタル酸48質量部及びネオペンチルグリコール37質量部を投入し、更に、触媒としてのテトラブトキシチタネート0.02質量部を投入した。次いで、窒素気流下220℃まで昇温し、そのまま8時間攪拌した。その後、大気圧(760mmHg)まで減圧し、室温まで冷却した。これにより、白色の沈殿物を析出させた。次いで、白色の沈殿物を取り出し、水洗した後、真空乾燥することでポリエステルポリオールを得た。得られたポリエステルポリオールを充分に乾燥した後、MEK(メチルエチルケトン)に溶解し、攪拌機、滴下漏斗、還流冷却機及び窒素ガス導入管を取り付けた四つ口フラスコに投入した。また、触媒としてジブチル錫ジラウレートをポリエステルポリオール100質量部に対して0.05質量部となる量投入し、ポリエステルポリオール100質量部に対して50質量部となる量の4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネートをMEKに溶解して滴下漏斗で投入し、80℃で4時間攪拌することで目的とするポリエステルウレタン樹脂を得た。
<光及び熱硬化性組成物1-1のワニス(ワニス組成物)の調製>
以下に示す成分を表1に示す配合量(質量部)で混合し、光及び熱硬化性組成物1-1のワニスを調製した。
以下に示す成分を表1に示す配合量(質量部)で混合し、光及び熱硬化性組成物1-1のワニスを調製した。
(重合性化合物)
A1:トリシクロデカン骨格を有するジアクリレート(商品名:DCP-A、共栄社化学株式会社製)
A2:上述のとおり合成したポリウレタンアクリレート(UA1)
A3:2-メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート(商品名:ライトエステルP-2M、共栄社化学株式会社製)
(光重合開始剤)
B1:1,2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)フェニル-,2-(O-ベンゾイルオキシム)](商品名:Irgacure(登録商標)OXE01、BASF社製)
(熱重合開始剤)
C1:ベンゾイルパーオキサイド(商品名:ナイパーBMT-K40、日油株式会社製)
(導電粒子)
D1:上述のとおり作製した導電粒子
(熱可塑性樹脂)
E1:フェノキシ樹脂(商品名:PKHC、ユニオンカーバイド社製)
(カップリング剤)
F1:3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(商品名:KBM503、信越化学工業株式会社製)
(充填材)
G1:シリカ微粒子(商品名:R104、日本アエロジル株式会社製、平均粒径(一次粒径):12nm)
(溶剤)
H1:メチルエチルケトン
A1:トリシクロデカン骨格を有するジアクリレート(商品名:DCP-A、共栄社化学株式会社製)
A2:上述のとおり合成したポリウレタンアクリレート(UA1)
A3:2-メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート(商品名:ライトエステルP-2M、共栄社化学株式会社製)
(光重合開始剤)
B1:1,2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)フェニル-,2-(O-ベンゾイルオキシム)](商品名:Irgacure(登録商標)OXE01、BASF社製)
(熱重合開始剤)
C1:ベンゾイルパーオキサイド(商品名:ナイパーBMT-K40、日油株式会社製)
(導電粒子)
D1:上述のとおり作製した導電粒子
(熱可塑性樹脂)
E1:フェノキシ樹脂(商品名:PKHC、ユニオンカーバイド社製)
(カップリング剤)
F1:3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(商品名:KBM503、信越化学工業株式会社製)
(充填材)
G1:シリカ微粒子(商品名:R104、日本アエロジル株式会社製、平均粒径(一次粒径):12nm)
(溶剤)
H1:メチルエチルケトン
<熱硬化性組成物2-1~2-6のワニス(ワニス組成物)の調製>
重合性化合物a1~a3、熱重合開始剤c1、熱可塑性樹脂e1、カップリング剤f1、充填材g1及び溶剤h1として、光及び熱硬化性組成物における重合性化合物A1~A3、熱重合開始剤C1、熱可塑性樹脂E1、カップリング剤F1、充填材G1及び溶剤H1と同じものを用い、酸化チタンT1は以下に示す成分を用い、これらの成分を表2に示す配合量(質量部)で混合し、熱硬化性組成物2-1~2-6のワニスをそれぞれ調製した。
重合性化合物a1~a3、熱重合開始剤c1、熱可塑性樹脂e1、カップリング剤f1、充填材g1及び溶剤h1として、光及び熱硬化性組成物における重合性化合物A1~A3、熱重合開始剤C1、熱可塑性樹脂E1、カップリング剤F1、充填材G1及び溶剤H1と同じものを用い、酸化チタンT1は以下に示す成分を用い、これらの成分を表2に示す配合量(質量部)で混合し、熱硬化性組成物2-1~2-6のワニスをそれぞれ調製した。
(酸化チタン)
T1:酸化チタン(商品名:CR-EL、石原産業製、平均粒径(一次粒径):0.25μm)
T1:酸化チタン(商品名:CR-EL、石原産業製、平均粒径(一次粒径):0.25μm)
<熱硬化性組成物3-1~3-4のワニス(ワニス組成物)の調製>
重合性化合物P1~P3、熱重合開始剤Q1、熱可塑性樹脂e1、カップリング剤f1、充填材g1、及び溶剤h1として、光及び熱硬化性組成物における重合性化合物A1~A3、熱重合開始剤C1、カップリング剤F1、充填材G1及び溶剤H1と同じものを用い、酸化チタンT1は上記の熱硬化性組成物における酸化チタンT1と同じものを用い、これらの成分を表3に示す配合量(質量部)で混合し、熱硬化性組成物3-1~3-4のワニスを調製した。
重合性化合物P1~P3、熱重合開始剤Q1、熱可塑性樹脂e1、カップリング剤f1、充填材g1、及び溶剤h1として、光及び熱硬化性組成物における重合性化合物A1~A3、熱重合開始剤C1、カップリング剤F1、充填材G1及び溶剤H1と同じものを用い、酸化チタンT1は上記の熱硬化性組成物における酸化チタンT1と同じものを用い、これらの成分を表3に示す配合量(質量部)で混合し、熱硬化性組成物3-1~3-4のワニスを調製した。
(実施例1)
[第1の接着剤フィルムの作製]
光及び熱硬化性組成物1-1のワニスを、厚さ50μmのPETフィルム上に塗工装置を用いて塗布した。次いで、70℃、3分間の熱風乾燥を行い、PETフィルム上に厚さ(乾燥後の厚さ)が2μmの光及び熱硬化性組成物からなる層を形成した。なお、第1の接着剤層の厚さが、導電粒子の厚さ(直径)より小さいため、第1の接着剤層と第2の接着剤層と第3の接着剤層とが積層された三層構成又は第1の接着剤層と第2の接着剤層とが積層された二層構成の回路接続用接着剤フィルムを作製した後に、上述した方法により、隣り合う導電粒子の離間部分に位置する第1の接着剤層の厚さを測定した。
[第1の接着剤フィルムの作製]
光及び熱硬化性組成物1-1のワニスを、厚さ50μmのPETフィルム上に塗工装置を用いて塗布した。次いで、70℃、3分間の熱風乾燥を行い、PETフィルム上に厚さ(乾燥後の厚さ)が2μmの光及び熱硬化性組成物からなる層を形成した。なお、第1の接着剤層の厚さが、導電粒子の厚さ(直径)より小さいため、第1の接着剤層と第2の接着剤層と第3の接着剤層とが積層された三層構成又は第1の接着剤層と第2の接着剤層とが積層された二層構成の回路接続用接着剤フィルムを作製した後に、上述した方法により、隣り合う導電粒子の離間部分に位置する第1の接着剤層の厚さを測定した。
次に、光及び熱硬化性組成物からなる層に対し、メタルハライドランプを用いて積算光量が1500mJ/cm2となるように光照射を行い、重合性化合物を重合させた。これにより、光及び熱硬化性組成物を硬化させ、第1の接着剤層を形成した。以上の操作により、PETフィルム上に厚さ2μmの第1の接着剤層を備える第1の接着剤フィルムを得た。このときの導電粒子密度は約7000pcs/mm2であった。
[第2の接着剤フィルムの作製]
熱硬化性組成物2-1のワニスを、厚さ50μmのPETフィルム上に塗工装置を用いて塗布した。次いで、70℃、3分間の熱風乾燥を行い、PETフィルム上に厚さが7μmの第2の接着剤層(熱硬化性組成物2-1からなる層)を形成した。以上の操作により、PETフィルム上に第2の接着剤層を備える第2の接着剤フィルムを得た。
熱硬化性組成物2-1のワニスを、厚さ50μmのPETフィルム上に塗工装置を用いて塗布した。次いで、70℃、3分間の熱風乾燥を行い、PETフィルム上に厚さが7μmの第2の接着剤層(熱硬化性組成物2-1からなる層)を形成した。以上の操作により、PETフィルム上に第2の接着剤層を備える第2の接着剤フィルムを得た。
[第3の接着剤フィルムの作製]
熱硬化性組成物3-1のワニスを、厚さ50μmのPETフィルム上に塗工装置を用いて塗布した。次いで、70℃、3分間の熱風乾燥を行い、PETフィルム上に厚さが1μmの第3の接着剤層(熱硬化性組成物3-1からなる層)を形成した。以上の操作により、PETフィルム上に第3の接着剤層を備える第3の接着剤フィルムを得た。
熱硬化性組成物3-1のワニスを、厚さ50μmのPETフィルム上に塗工装置を用いて塗布した。次いで、70℃、3分間の熱風乾燥を行い、PETフィルム上に厚さが1μmの第3の接着剤層(熱硬化性組成物3-1からなる層)を形成した。以上の操作により、PETフィルム上に第3の接着剤層を備える第3の接着剤フィルムを得た。
[回路接続用接着剤フィルムの作製]
第2の接着剤フィルムと第3の接着剤フィルムとを、基材であるPETフィルムと共に40℃で加熱しながら、ロールラミネータでラミネートし、第2の接着剤フィルムの基材を剥がし、この面に、第1の接着剤フィルムを合わせ、基材であるPETフィルムと共に40℃で加熱しながら、ロールラミネータでラミネートし、第1の接着剤フィルムの基材を剥がす。これにより、第1の接着剤層と、第2の接着剤層と、第3の接着剤層とがこの順に積層された三層構成(第1の接着剤層/第2の接着剤層/第3の接着剤層)の回路接続用接着剤フィルムを作製した。
第2の接着剤フィルムと第3の接着剤フィルムとを、基材であるPETフィルムと共に40℃で加熱しながら、ロールラミネータでラミネートし、第2の接着剤フィルムの基材を剥がし、この面に、第1の接着剤フィルムを合わせ、基材であるPETフィルムと共に40℃で加熱しながら、ロールラミネータでラミネートし、第1の接着剤フィルムの基材を剥がす。これにより、第1の接着剤層と、第2の接着剤層と、第3の接着剤層とがこの順に積層された三層構成(第1の接着剤層/第2の接着剤層/第3の接着剤層)の回路接続用接着剤フィルムを作製した。
(実施例2~4)
第3の接着剤層を形成する熱硬化性組成物として、熱硬化性組成物3-1に代えて熱硬化性組成物3-2~3-4を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、回路接続用接着剤フィルムを作製した。
第3の接着剤層を形成する熱硬化性組成物として、熱硬化性組成物3-1に代えて熱硬化性組成物3-2~3-4を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、回路接続用接着剤フィルムを作製した。
(実施例5)
第2の接着剤層を形成する熱硬化性組成物として、熱硬化性組成物2-1に代えて熱硬化性組成物2-2を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、回路接続用接着剤フィルムを作製した。
第2の接着剤層を形成する熱硬化性組成物として、熱硬化性組成物2-1に代えて熱硬化性組成物2-2を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、回路接続用接着剤フィルムを作製した。
(比較例1)
第2の接着剤層を形成する熱硬化性組成物として、熱硬化性組成物2-1に代えて熱硬化性組成物2-3を用い、第2の接着剤層の厚さを8μmに変更し、第3の接着剤層を設けなかったこと以外は実施例1と同様にして、回路接続用接着剤フィルムを作製した。
第2の接着剤層を形成する熱硬化性組成物として、熱硬化性組成物2-1に代えて熱硬化性組成物2-3を用い、第2の接着剤層の厚さを8μmに変更し、第3の接着剤層を設けなかったこと以外は実施例1と同様にして、回路接続用接着剤フィルムを作製した。
(比較例2~4)
第2の接着剤層を形成する熱硬化性組成物として、熱硬化性組成物2-3に代えて熱硬化性組成物2-4~2-6を用いたこと以外は比較例1と同様にして、回路接続用接着剤フィルムを作製した。
第2の接着剤層を形成する熱硬化性組成物として、熱硬化性組成物2-3に代えて熱硬化性組成物2-4~2-6を用いたこと以外は比較例1と同様にして、回路接続用接着剤フィルムを作製した。
(比較例5)
第2の接着剤層を形成する熱硬化性組成物として、熱硬化性組成物2-1に代えて熱硬化性組成物2-3を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、回路接続用接着剤フィルムを作製した。
第2の接着剤層を形成する熱硬化性組成物として、熱硬化性組成物2-1に代えて熱硬化性組成物2-3を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、回路接続用接着剤フィルムを作製した。
<回路接続用接着剤フィルムの評価>
上記で作製された回路接続用接着剤フィルムについて、下記の評価方法に従って、視認性及び凝集体を評価した。
上記で作製された回路接続用接着剤フィルムについて、下記の評価方法に従って、視認性及び凝集体を評価した。
[視認性の評価]
厚さ0.7mmのTFTガラス基板上に、回路接続用接着剤フィルム(幅1.2mm、長さ4cm)の第1の接着剤層側を、Panasonic社製の回路接続用接着剤フィルム貼り付け装置を用いて、70℃、1MPaで1秒間加熱加圧する条件でラミネートし、その後PETフィルムを剥離した。次に、同装置に設置されたレーザーセンサを用いて、ガラス基板上にラミネートされた回路接続用接着剤フィルム側からレーザーセンサが接着剤フィルムを検知した場合を「A」とし、検知しない場合を「B」とした。
厚さ0.7mmのTFTガラス基板上に、回路接続用接着剤フィルム(幅1.2mm、長さ4cm)の第1の接着剤層側を、Panasonic社製の回路接続用接着剤フィルム貼り付け装置を用いて、70℃、1MPaで1秒間加熱加圧する条件でラミネートし、その後PETフィルムを剥離した。次に、同装置に設置されたレーザーセンサを用いて、ガラス基板上にラミネートされた回路接続用接着剤フィルム側からレーザーセンサが接着剤フィルムを検知した場合を「A」とし、検知しない場合を「B」とした。
[凝集体の含有レベルの評価]
上記で作製された回路接続用接着剤フィルムを、顕微鏡(商品名:ECLIPSE L200、株式会社ニコン製)を用いて観察することにより、フィルムの面積1mm2中の3μm以上の大きさの酸化チタンの凝集体の個数を測定した。凝集体の含有個数に基づき、下記の判定基準に従って凝集体の含有レベルを3段階で評価した。
(判定基準)
A:1mm2中の酸化チタンの凝集体の個数が2個以下
B:1mm2中の酸化チタンの凝集体の個数が3個以上10個以下
C:1mm2中の酸化チタンの凝集体の個数が11個以上
上記で作製された回路接続用接着剤フィルムを、顕微鏡(商品名:ECLIPSE L200、株式会社ニコン製)を用いて観察することにより、フィルムの面積1mm2中の3μm以上の大きさの酸化チタンの凝集体の個数を測定した。凝集体の含有個数に基づき、下記の判定基準に従って凝集体の含有レベルを3段階で評価した。
(判定基準)
A:1mm2中の酸化チタンの凝集体の個数が2個以下
B:1mm2中の酸化チタンの凝集体の個数が3個以上10個以下
C:1mm2中の酸化チタンの凝集体の個数が11個以上
<回路接続構造体の作製及び評価>
下記の評価方法に従って、上記で作製された回路接続用接着剤フィルムを用いて回路接続構造体を作製し、接続抵抗及び絶縁抵抗を評価した。
下記の評価方法に従って、上記で作製された回路接続用接着剤フィルムを用いて回路接続構造体を作製し、接続抵抗及び絶縁抵抗を評価した。
[接続抵抗の評価]
作製した回路接続用接着剤フィルムを、ガラス基板上に非結晶酸化インジウム錫(ITO)からなる薄膜電極(高さ:1200Å)を備える、薄膜電極付きガラス基板(ジオマテック社製)上に、70℃、1MPa、1秒間でラミネートし、その後PETフィルムを剥離した。次にピッチ25μmのCOF(FLEXSEED社製)を熱圧着装置(加熱方式:コンスタントヒート型、株式会社太陽機械製作所製)を用いて、170℃、6MPaで4秒間の条件で加熱加圧を行い幅1.2mmにわたり接続し、回路接続構造体を作製した。なお、接続の際には、回路接続用接着剤フィルムにおける第1の接着剤層側の面がガラス基板と対向するように、回路接続用接着剤フィルムをガラス基板上に配置した。
作製した回路接続用接着剤フィルムを、ガラス基板上に非結晶酸化インジウム錫(ITO)からなる薄膜電極(高さ:1200Å)を備える、薄膜電極付きガラス基板(ジオマテック社製)上に、70℃、1MPa、1秒間でラミネートし、その後PETフィルムを剥離した。次にピッチ25μmのCOF(FLEXSEED社製)を熱圧着装置(加熱方式:コンスタントヒート型、株式会社太陽機械製作所製)を用いて、170℃、6MPaで4秒間の条件で加熱加圧を行い幅1.2mmにわたり接続し、回路接続構造体を作製した。なお、接続の際には、回路接続用接着剤フィルムにおける第1の接着剤層側の面がガラス基板と対向するように、回路接続用接着剤フィルムをガラス基板上に配置した。
得られた回路接続構造体について、接続直後、及び、高温高湿試験後の対向する電極間の接続抵抗値を、マルチメーターで測定した。高温高湿試験は、85℃、85%RHの恒温恒湿槽に200h放置することにより行った。接続抵抗値は、対向する電極間の抵抗16点の平均値として求めた。
[絶縁抵抗の評価]
作製した回路接続用接着剤フィルムを、厚さ1.2mmのガラス基板(松浪ガラス工業社製)上に、70℃、1MPa、1秒間でラミネートし、その後PETフィルムを剥離した。次に、ピッチ25μmのCOF(FLEXSEED社製)を熱圧着装置(加熱方式:コンスタントヒート型、株式会社太陽機械製作所製)を用いて、170℃、6MPaで4秒間の条件で加熱加圧を行って幅1.2mmにわたり接続し、回路接続構造体を作製した。なお、接続の際には、回路接続用接着剤フィルムにおける第1の接着剤層側の面がガラス基板と対向するように、回路接続用接着剤フィルムをガラス基板上に配置した。
作製した回路接続用接着剤フィルムを、厚さ1.2mmのガラス基板(松浪ガラス工業社製)上に、70℃、1MPa、1秒間でラミネートし、その後PETフィルムを剥離した。次に、ピッチ25μmのCOF(FLEXSEED社製)を熱圧着装置(加熱方式:コンスタントヒート型、株式会社太陽機械製作所製)を用いて、170℃、6MPaで4秒間の条件で加熱加圧を行って幅1.2mmにわたり接続し、回路接続構造体を作製した。なお、接続の際には、回路接続用接着剤フィルムにおける第1の接着剤層側の面がガラス基板と対向するように、回路接続用接着剤フィルムをガラス基板上に配置した。
得られた回路接続構造体について、接続直後、及び、高温高湿試験後の隣接する電極間の絶縁抵抗値を、レジスタンスメーターで測定した。高温高湿試験は、85℃、85%RHの恒温恒湿槽に200h放置することにより行った。絶縁抵抗値は、隣接する電極間の絶縁抵抗6点の平均値として求めた。また、ショートした場合の測定点もカウントした。
なお、接続されたCOFには、2つの櫛型電極(合計櫛歯数:123×2=246本)が、互いの櫛歯が交互に入り込んだ配置となるように、6組設けられている。
1a,1b…回路接続用接着剤フィルム、2…第1の接着剤層、3…第2の接着剤層、4…導電粒子、6…第3の接着剤層、10…回路接続構造体、12,22…第1の電極、13,23…第1の回路部材、15,25…第2の電極、16,26…第2の回路部材。
Claims (12)
- 導電粒子を含む回路接続用接着剤フィルムであって、
フィルムの厚さ方向に0.1μm~5μmの幅で設けられた、酸化チタンの濃度が0.5質量%~50質量%である領域Thを含み、
酸化チタンの濃度が0.5質量%以上であり、フィルムの厚さ方向の幅が5μmを超える領域を含まない、回路接続用接着剤フィルム。 - フィルムの厚さ方向に5μm~200μmの幅で設けられた、導電粒子を含まず且つ酸化チタンの濃度が0.2質量%以下である又は酸化チタンを含まない領域Tlを更に含む、請求項1に記載の回路接続用接着剤フィルム。
- 前記接着剤フィルムの厚みに対する前記領域Thの合計幅の割合が、0.04%~42%である、請求項1又は2に記載の回路接続用接着剤フィルム。
- 前記接着剤フィルムにおける酸化チタンの含有量が、21体積%以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載の回路接続用接着剤フィルム。
- 前記導電粒子と、フィルムの厚さ方向に0.1μm~5μmの幅で設けられた光及び熱硬化性樹脂組成物の光硬化物と、を含有する領域Pを含む、請求項1~4のいずれか一項に記載の回路接続用接着剤フィルム。
- 第1の接着剤層と、第2の接着剤層と、第3の接着剤層と、を備える回路接続用接着剤フィルムであって、
前記第1の接着剤層上に、前記第2の接着剤層及び前記第3の接着剤層がこの順又は逆の順に積層されており、
前記第1の接着剤層は、重合性化合物と、光重合開始剤と、熱重合開始剤と、導電粒子とを、含有する、光及び熱硬化性組成物の光硬化物からなり、
前記第2の接着剤層は、熱硬化性組成物からなり、
前記第3の接着剤層は、酸化チタンを含む熱硬化性組成物からなり、
前記第3の接着剤層における酸化チタンの含有量が、第3の接着剤層の全質量を基準として、0.5質量%~50質量%であり、
前記第3の接着剤層の厚みが0.1μm~5μmであり、
酸化チタンの濃度が0.5質量%以上であり、厚みが5μmを超える層を含まない、回路接続用接着剤フィルム。 - 前記第2の接着剤層の厚みが5μm~200μmであり、
前記第2の接着剤層は、導電粒子を含まず且つ酸化チタンの濃度が0.2質量%以下である又は酸化チタンを含まない、請求項6に記載の回路接続用接着剤フィルム。 - 前記接着剤フィルムの厚みに対する前記第3の接着剤層の厚みの割合が、0.04%~42%である、請求項6又は7に記載の回路接続用接着剤フィルム。
- 前記接着剤フィルムにおける酸化チタンの含有量が、21体積%以下である、請求項6~8のいずれか一項に記載の回路接続用接着剤フィルム。
- 前記第1の接着剤層の厚みが、0.1μm~5μmである、請求項6~9のいずれか一項に記載の回路接続用接着剤フィルム。
- 第1の電極を有する第1の回路部材の前記第1の電極が形成されている面に、請求項1~10のいずれか一項に記載の回路接続用接着剤フィルムをラミネートする工程と、
第2の電極を有する第2の回路部材を、前記回路接続用接着剤フィルムがラミネートされた前記第1の回路部材上に、前記第1の電極と前記第2の電極とが互いに対向するように配置し、これらを熱圧着して、前記第1の電極及び前記第2の電極を互いに電気的に接続する工程と、
を備える、回路接続構造体の製造方法。 - 第1の電極を有する第1の回路部材と、
第2の電極を有する第2の回路部材と、
前記第1の回路部材及び前記第2の回路部材の間に配置され、前記第1の電極及び前記第2の電極を互いに電気的に接続する回路接続部と、
を備え、
前記回路接続部が、請求項1~10のいずれか一項に記載の回路接続用接着剤フィルムの硬化物を含む、回路接続構造体。
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JP2022039366A JP2023134038A (ja) | 2022-03-14 | 2022-03-14 | 回路接続用接着剤フィルム、並びに、回路接続構造体及びその製造方法 |
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JP2022039366A JP2023134038A (ja) | 2022-03-14 | 2022-03-14 | 回路接続用接着剤フィルム、並びに、回路接続構造体及びその製造方法 |
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2022
- 2022-03-14 JP JP2022039366A patent/JP2023134038A/ja active Pending
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