JP2022133758A - 回路接続用接着剤フィルム、回路接続構造体の製造方法及び回路接続構造体 - Google Patents

Abstract

【課題】 塩水環境下に置かれた場合であっても回路接続部に剥離が生じにくい回路接続構造体を得ることができる回路接続用接着剤フィルム、該接着剤フィルムを用いた回路接続構造体の製造方法及び回路接続構造体を提供すること。【解決手段】 第１の接着剤層と、該第１の接着剤層上に積層された第２の接着剤層と、を備える接着剤フィルムであって、第１の接着剤層は、（ａ１）熱可塑性樹脂、（ｂ１）ラジカル重合性化合物、（ｃ１）ラジカル重合開始剤、（ｄ１）フィラー、及び（ｅ）導電粒子を含有する第１の硬化性組成物又は該第１の硬化性組成物の硬化物からなり、第２の接着剤層は、（ａ２）熱可塑性樹脂、（ｂ２）ラジカル重合性化合物、（ｃ２）ラジカル重合開始剤、及び（ｄ２）フィラーを含有し、第２の接着剤層が、（ｂ２）ラジカル重合性化合物として、（ｂ２－１）炭素数が８～１０である脂環式炭化水素基と、一つのラジカル重合性基とを有する単官能ラジカル重合性化合物を含む、回路接続用接着剤フィルム。【選択図】図１

Description

本発明は、回路接続用接着剤フィルム、回路接続構造体の製造方法及び回路接続構造体に関する。

従来、回路接続を行うために各種の接着材料が使用されている。例えば、液晶ディスプレイと、フレキシブルプリント配線板（ＦＰＣ）、テープキュリアパッケージ（ＴＣＰ）若しくはチップオンフィルム（ＣＯＦ）との接続のための接着材料として、接着剤中に導電粒子が分散された異方導電性を有する回路接続用接着剤フィルムが使用されている。

異方導電性を有する回路接続用接着剤フィルムが使用される精密電子機器の分野では、回路の高密度化が進んでおり、電極幅及び電極間隔が極めて狭くなっている。このため、微小電極上に効率良く導電粒子を捕捉させ、高い接続信頼性を得ることが必ずしも容易ではなくなっている。これに対し、例えば特許文献１では、導電粒子を異方導電性接着シートの片側に偏在させ、導電粒子同士を離間させる手法が提案されている。

国際公開第２００５／５４３８８号

近年、スマートフォンやタブレット等のモバイル端末は小型化しており、スマートウォッチ等のウェアラブル端末（身につける端末）の開発も活性化している。これらの端末は使用用途から優れた耐候性が求められており、端末を構成する回路部材の接続に用いられる接着剤フィルムに対しては、耐候性として、特に、汗、海水等の塩水を想定した耐塩水性が求められるようになってきた。

また、ウェアラブル端末等の小型のモバイル端末においては回路接続部の接続面積が小さくなっている。そのため、回路接続部を形成する接着剤フィルムには、回路接続部と回路部材との間で剥離が生じにくい優れた耐剥離性が求められている。

そこで、本発明は、塩水環境下に置かれた場合であっても回路接続部に剥離が生じにくい回路接続構造体を得ることができる回路接続用接着剤フィルム、該接着剤フィルムを用いた回路接続構造体の製造方法及び回路接続構造体を提供することを目的とする。

本発明の一側面は、第１の接着剤層と、該第１の接着剤層上に積層された第２の接着剤層と、を備える接着剤フィルムであって、第１の接着剤層は、（ａ１）熱可塑性樹脂、（ｂ１）ラジカル重合性化合物、（ｃ１）ラジカル重合開始剤、（ｄ１）フィラー、及び（ｅ）導電粒子を含有する第１の硬化性組成物又は該第１の硬化性組成物の硬化物からなり、第２の接着剤層は、（ａ２）熱可塑性樹脂、（ｂ２）ラジカル重合性化合物、（ｃ２）ラジカル重合開始剤、及び（ｄ２）フィラーを含有し、第２の接着剤層が、（ｂ２）ラジカル重合性化合物として、（ｂ２－１）炭素数が８～１０である脂環式炭化水素基と、一つのラジカル重合性基とを有する単官能ラジカル重合性化合物を含む、回路接続用接着剤フィルムを提供する。

上記の回路接続用接着剤フィルムによれば、塩水環境下に置かれた場合であっても回路接続部に剥離が生じにくい回路接続構造体を得ることができる。このような効果が得られる理由については、接着剤フィルムを構成する第１及び第２の接着剤層がフィラーを含有し、更に第２の接着剤層が上記特定の単官能基ラジカル重合性化合物を含むことにより、接続時における樹脂成分の流動を損なうことなく接続後における接着剤フィルムの硬化物の線膨張係数（ＣＴＥ）を低減することができ、低ＣＴＥであるとともに炭素数が８～１０である脂環式炭化水素基を含む硬化物によって接続部が形成されることで、接続部と回路部材との界面における密着性が向上したためと本発明者らは推察する。

接着剤フィルムの硬化物の線膨張係数（ＣＴＥ）は、剥離を抑制する観点から、８０～９０℃の平均で１１０ｐｐｍ／Ｋ以下であってもよい。

第２の接着剤層における（ｂ２－１）成分の含有量は、（ｂ２）成分の全質量を基準として、５～５０質量％であってもよい。

（ｄ１）成分及び（ｄ２）成分は、平均一次粒子径が１～１００ｎｍであり、ＢＥＴ比表面積が５０～４００ｍ^２／ｇであってもよい。

第１の接着剤層の厚さｄ１に対する第２の接着剤層の厚さｄ２の比［ｄ２／ｄ１］は、４以上であってもよい。この場合、電極間のスペースを充分に充填して電極を封止することが容易となり、より良好な信頼性が得られやすくなる。

本発明の別の一側面は、第１の電極を有する第１の回路部材と、第２の電極を有する第２の回路部材と、上記の回路接続用接着剤フィルムと、を、第１の電極と第２の電極とが回路接続用接着剤フィルムを介して相対向するように配置された状態で加熱及び加圧して、第１の電極と第２の電極とを電気的に接続する工程を備える、回路接続構造体の製造方法を提供する。

上記の回路接続構造体の製造方法によれば、塩水環境下に置かれた場合であっても回路接続部に剥離が生じにくい回路接続構造体を得ることができる。

本発明の別の一側面は、第１の電極を有する第１の回路部材と、第２の電極を有する第２の回路部材と、第１の回路部材及び第２の回路部材の間に配置され、第１の電極及び第２の電極を互いに電気的に接続する回路接続部と、を備え、回路接続部が、上記の回路接続用接着剤フィルムの硬化物を含む、回路接続構造体を提供する。

上記の回路接続構造体は、塩水環境下に置かれた場合であっても回路接続部に剥離が生じにくく、接続信頼性に優れたものになり得る。

本発明によれば、塩水環境下に置かれた場合であっても回路接続部に剥離が生じにくい回路接続構造体を得ることができる回路接続用接着剤フィルム、該接着剤フィルムを用いた回路接続構造体の製造方法及び回路接続構造体を提供することができる。

図１は、本発明の一実施形態の回路接続用接着剤フィルムを示す模式断面図である。 図２は、本発明の一実施形態の回路接続構造体を示す模式断面図である。 図３は、本発明の一実施形態の回路接続構造体の製造工程を示す模式断面図である。

以下、場合により図面を参照しつつ本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。なお、以下で例示する材料は、特に断らない限り、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート、及び、それに対応するメタクリレートの少なくとも一方を意味する。「（メタ）アクリロイル」等の他の類似の表現においても同様である。また、「（ポリ）」とは「ポリ」の接頭語がある場合とない場合の双方を意味する。

＜回路接続用接着剤フィルム＞
図１は、一実施形態の回路接続用接着剤フィルムを示す模式断面図である。図１に示すように、回路接続用接着剤フィルム１（以下、単に「接着剤フィルム１」ともいう。）は、第１の接着剤層２と、第１の接着剤層２上に積層された第２の接着剤層３と、を備える。

（第１の接着剤層）
第１の接着剤層２は、第１の硬化性組成物又はその硬化物からなる。第１の硬化性組成物は、（ａ１）熱可塑性樹脂（以下、「（ａ１）成分」ともいう。）、（ｂ１）ラジカル重合性化合物（以下、「（ｂ１）成分」ともいう。）、（ｃ１）ラジカル重合開始剤（以下、「（ｃ１）成分」ともいう。）、（ｄ１）フィラー（以下、「（ｄ１）成分」ともいう。）、及び（ｅ）導電粒子（以下、「（ｅ）成分」ともいう。）を含有する。

第１の硬化性組成物は、光及び熱硬化性組成物であってもよい。この場合、第１の硬化性組成物は、（ｃ１）成分として、（ｃ１－１）光ラジカル重合開始剤（以下、「（ｃ１－１）成分」ともいう。）と、（ｃ１－２）熱ラジカル重合開始剤（以下、「（ｃ１－２）成分」ともいう。）とを含有することができる。

第１の接着剤層２は、例えば、上記の光及び熱硬化性組成物からなる層に対して光エネルギーを照射することで（ｂ１）成分を重合させ、光及び熱硬化性組成物を硬化（光硬化）させることで得られるものであってもよい。なお、ここでいう硬化は、第１の接着剤層において導電粒子の動きが抑制されるものであればよく、半硬化なども包含される。

光及び熱硬化性組成物の硬化物からなる場合の第１の接着剤層２は、導電粒子４と、光及び熱硬化性組成物の導電粒子４以外の成分を硬化させてなる接着剤成分５と、からなっていてよい。接着剤成分５は、例えば、（ａ１）成分、（ｂ１）成分の重合体、未反応の（ｂ１）成分、（ｃ１－２）成分及び（ｄ１）成分を含むことができる。

［（ａ１）成分：熱可塑性樹脂］
熱可塑性樹脂としては、例えば、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、アクリルゴム等が挙げられる。第１の硬化性組成物が（ａ１）成分を含有することにより、第１の接着剤層を容易に形成することができる。

第１の硬化性組成物が光及び熱硬化性組成物である場合、（ａ１）成分によって、光及び熱硬化性組成物の硬化時に発生する第１の接着剤層の応力を緩和することができる。また、第１の硬化性組成物が、熱可塑性樹脂としてポリエステルウレタン樹脂を含有する場合、実装後の剥離抑制効果や接着力を一層向上させることができる。

熱可塑性樹脂の含有量は、例えば、第１の硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、５質量％以上、２０質量％以上であってよく、８０質量％以下であってよく、７０質量％以下であってよい。

［（ｂ１）成分：ラジカル重合性化合物］
（ｂ１）成分は、例えば、光（例えば紫外光）の照射によって光重合開始剤が発生させたラジカルにより重合する化合物であり、少なくとも一つのラジカル重合性基を有する。ラジカル重合性基としては、例えば、ビニル基、アリル基、スチリル基、アルケニル基、アルケニレン基、（メタ）アクリロイル基、マレイミド基等が挙げられる。

（ｂ１）成分が有する重合性基の数は、重合後、接続抵抗を低減するために必要な物性及び架橋密度が得られやすい観点から、２以上であってよく、重合時の硬化収縮を抑える観点から、１０以下であってよい。重合時の硬化収縮を抑えることは、光照射後に、均一で安定した膜（第１の接着剤層）が得られる点で好ましい。本実施形態では、架橋密度と硬化収縮とのバランスをとるために、重合性基の数が上記範囲内の重合性化合物を使用した上で、重合性基の数が上記範囲外の重合性化合物を追加で使用してもよい。

（ｂ１）成分の具体例としては、（メタ）アクリレート化合物、マレイミド化合物、ビニルエーテル化合物、アリル化合物、スチレン誘導体、アクリルアミド誘導体、ナジイミド誘導体、天然ゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、ブタジエンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、アクリロニトリル－ブタジエンゴム、カルボキシル化ニトリルゴム等が挙げられる。

（メタ）アクリレート化合物としては、エポキシ（メタ）アクリレート、（ポリ）ウレタン（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリブタジエン（メタ）アクリレート、シリコーンアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－シアノエチル（メタ）アクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルフォスフェート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸変性２官能（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸変性３官能（メタ）アクリレート、トリシクロデカニルアクリレート、ジメチロール－トリシクロデカンジアクリレート、２－ヒドロキシ－１，３－ジアクリロキシプロパン、２，２－ビス［４－（アクリロキシメトキシ）フェニル］プロパン、２，２－ビス［４－（アクリロキシポリエトキシ）フェニル］プロパン、２，２－ジ（メタ）アクリロイロキシジエチルフォスフェート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルアシッドフォスフェート等が挙げられる。

マレイミド化合物としては、１－メチル－２，４－ビスマレイミドベンゼン、Ｎ，Ｎ’－ｍ－フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－ｐ－フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－ｍ－トルイレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－ビフェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－（３，３’－ジメチル－ビフェニレン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－（３，３’－ジメチルジフェニルメタン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－（３，３’－ジエチルジフェニルメタン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－ジフェニルメタンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－ジフェニルプロパンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－ジフェニルエーテルビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－３，３－ジフェニルスルホンビスマレイミド、２，２－ビス（４－（４－マレイミドフェノキシ）フェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｓ－ブチル－４－８（４－マレイミドフェノキシ）フェニル）プロパン、１，１－ビス（４－（４－マレイミドフェノキシ）フェニル）デカン、４，４’－シクロヘキシリデン－ビス（１－（４マレイミドフェノキシ）－２－シクロヘキシル）ベンゼン、２，２’－ビス（４－（４－マレイミドフェノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン等が挙げられる。

ビニルエーテル化合物としては、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等が挙げられる。

アリル化合物としては、１，３－ジアリルフタレート、１，２－ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。

（ｂ１）成分は、硬化反応速度と硬化後の物性とのバランスに優れる観点から、（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。（ｂ１）成分は、接続抵抗を低減させるための凝集力と、接着力を向上させるための伸びを両立し、より優れた接着特性を得る観点から、（ポリ）ウレタン（メタ）アクリレート化合物であってよい。また、（ｂ１）成分は、凝集力を向上させ、接続抵抗をより低減させる観点から、トリシクロデカン骨格等の高Ｔｇ骨格を有する（メタ）アクリレート化合物であってよい。

高Ｔｇ骨格を有する（メタ）アクリレート化合物の含有量は、接続抵抗の低減の観点では、例えば、（ｂ１）成分の全質量を基準として、３質量％以上、６質量％以上又は９質量％以上であってよく、３０質量％以下、２０質量％以下又は１５質量％以下であってよく、３～３０質量％、６～２０質量％又は９～１５質量％であってよい。

（ｂ１）成分は、架橋密度と硬化収縮とのバランスをとり、接続抵抗をより低減させ、接続信頼性を向上させる観点から、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等の熱可塑性樹脂の末端又は側鎖にビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基等の重合性基を導入した化合物（例えば、ポリウレタン（メタ）アクリレート）であってよい。この場合、（ｂ１）成分の重量平均分子量は、架橋密度と硬化収縮とのバランスに優れる観点から、３０００以上であってよく、５０００以上であってよく、１万以上であってよい。また、（ｂ１）成分の重量平均分子量は、他成分との相溶性に優れる観点から、１００万以下であってよく、５０万以下であってよく、２５万以下であってよい。なお、重量平均分子量は、実施例に記載の条件に従って、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）より標準ポリスチレンによる検量線を用いて測定した値をいう。

熱可塑性樹脂の末端又は側鎖にラジカル重合性基を導入した化合物の含有量は、硬化収縮抑制又は応力緩和性によって、耐塩水性及び耐剥離性を向上させる点では、例えば、（ｂ１）成分の全質量を基準として、３０質量％以上、５０質量％以上又は７０質量％以上であってよく、９６質量％以下、９３質量％以下又は９０質量％以下であってよく、３０～９６質量％、５０～９３質量％又は７０～９０質量％であってよい。

（ｂ１）成分は、（メタ）アクリレート化合物として、下記一般式（１）で示されるリン酸エステル構造を有するラジカル重合性化合物を含むことが好ましい。この場合、無機物（金属等）の表面に対する接着強度が向上するため、電極同士（例えば回路電極同士）の接着に好適である。

（ｂ１）成分は、下記式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物（リン酸エステル構造を有する（メタ）アクリレート化合物）を含んでいてよい。この場合、無機物（金属等）の表面に対する接着強度が向上するため、電極同士（例えば回路電極同士）の接着に好適である。

式（１）中、ｎは１～３の整数を示し、Ｒは、水素原子又はメチル基を示す。

上記リン酸エステル構造を有するラジカル重合性化合物は、例えば、無水リン酸と２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとを反応させることにより得られる。リン酸エステル構造を有するラジカル重合性化合物の具体例としては、モノ（２－（メタ）アクリロイルオキシエチル）アシッドフォスフェート、ジ（２－（メタ）アクリロイルオキシエチル）アシッドフォスフェート等が挙げられる。

式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物の含有量は、無機物（金属等）の表面に対する接着力を更に向上させ、電極同士（例えば回路電極同士）の接着強度を更に向上させる観点では、例えば、（ｂ１）成分の全質量を基準として、０．１質量％以上、０．５質量％以上又は１質量％以上であってよく、２０質量％以下、１０質量％以下又は５質量％以下であってよく、０．１～２０質量％、０．５～１０質量％又は１～５質量％であってよい。

（ｂ１）成分の含有量は、接続抵抗を更に低減し、接続信頼性を更に向上させるために必要な架橋密度が得られやすい観点では、例えば、第１の硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、５質量％以上、１０質量％以上、２０質量％以上、３０質量％以上又は４０質量％以上であってよい。（ｂ１）成分の含有量は、重合時の硬化収縮を抑える観点では、例えば、第１の硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、９０質量％以下、８０質量％以下、７０質量％以下又は６０質量％以下であってよい。これらの観点から、（ｂ１）成分の含有量は、例えば、第１の硬化性組成物中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、５～９０質量％、１０～８０質量％、２０～７０質量％、３０～６０質量％又は４０～６０質量％であってよい。

［（ｃ１）成分：ラジカル重合開始剤］
ラジカル重合開始剤は、光ラジカル重合開始剤及び熱ラジカル重合開始剤のうちの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。第１の硬化性組成物が光及び熱硬化性組成物である場合、光ラジカル重合開始剤及び熱ラジカル重合開始剤を併用することができる。

［（ｃ１－１）成分：光ラジカル重合開始剤］
（ｃ１－１）成分は、例えば、１５０～７５０ｎｍの範囲内の波長を含む光、好ましくは２５４～４０５ｎｍの範囲内の波長を含む光、更に好ましくは３６５ｎｍの波長を含む光（例えば紫外光）の照射によって分解して遊離ラジカルを発生する。つまり、（ｃ１－１）成分は、外部からの光エネルギーの付与によりラジカルを発生する化合物である。（ｃ１－１）成分としては、一種の化合物を単独で用いてよく、複数種の化合物を組み合わせて用いてもよい。

（ｃ１－１）成分としては、オキシムエステル構造、ビスイミダゾール構造、アクリジン構造、α－アミノアルキルフェノン構造、アミノベンゾフェノン構造、Ｎ－フェニルグリシン構造、アシルフォスフィンオキサイド構造、ベンジルジメチルケタール構造、α－ヒドロキシアルキルフェノン構造等の構造を有する光重合開始剤が挙げられる。

（ｃ１－１）成分は、導電粒子の流動抑制効果、及び、剥離の抑制効果が更に向上する観点では、下記式（Ｉ）で表される構造を有する光重合開始剤であってよい。

光重合開始剤は、上記式（Ｉ）で表される構造を複数有していてよい。

上記式（Ｉ）で表される構造は、オキシムエステル構造、ビスイミダゾール構造又はアクリジン構造であってよい。すなわち、光及び熱硬化性組成物は、上記式（Ｉ）で表される構造として、オキシムエステル構造、ビスイミダゾール構造及びアクリジン構造からなる群より選択される少なくとも一種の構造を有する光重合開始剤を含有していてよい。これらの中でも、オキシムエステル構造を有する光重合開始剤を用いる場合、導電粒子の流動抑制効果、及び、剥離の抑制効果が更に向上する傾向がある。

オキシムエステル構造を有する化合物としては、下記式（ＶＩ）で表される構造を有する化合物が挙げられる。

式（ＶＩ）中、Ｒ^１１、Ｒ^１２及びＲ^１３は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、又は芳香族系炭化水素基を含む有機基を示す。

オキシムエステル構造を有する化合物の具体例としては、１－フェニル－１，２－ブタンジオン－２－（ｏ－メトキシカルボニル）オキシム、１－フェニル－１，２－プロパンジオン－２－（ｏ－メトキシカルボニル）オキシム、１－フェニル－１，２－プロパンジオン－２－（ｏ－エトキシカルボニル）オキシム、１－フェニル－１，２－プロパンジオン－２－ｏ－ベンゾイルオキシム、１，３－ジフェニルプロパントリオン－２－（ｏ－エトキシカルボニル）オキシム、１－フェニル－３－エトキシプロパントリオン－２－（ｏ－ベンゾイル）オキシム、１，２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）フェニル－，２－（ｏ－ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（ｏ－アセチルオキシム）等が挙げられる。

ビスイミダゾール構造を有する化合物としては、２－（ｏ－クロロフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール二量体、２－（ｏ－クロロフェニル）－４，５－ジ（ｍ－メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２－（ｏ－フルオロフェニル）－４，５－フェニルイミダゾール二量体、２－（ｏ－メトキシフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール二量体、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール二量体、２，４－ジ（ｐ－メトキシフェニル）－５－フェニルイミダゾール二量体、２－（２，４－ジメトキシフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５－トリアリールイミダゾール二量体が挙げられる。

アクリジン構造を有する化合物としては、９－フェニルアクリジン、１，７－ビス（９，９’－アクリジニル）ヘプタン等が挙げられる。

上記式（Ｉ）で表される構造を有する光重合開始剤の含有量は、導電粒子の流動抑制効果が更に向上する観点では、第１の硬化性組成物（特には光及び熱硬化性組成物）中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、０．１質量％以上、０．３質量％以上、０．４５質量％以上、０．５５質量％以上又は０．８５質量％以上であってよい。上記式（Ｉ）で表される構造を有する光重合開始剤の含有量は、剥離の抑制効果が更に向上する観点では、第１の硬化性組成物（特には光及び熱硬化性組成物）中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、１．２質量％以下、０．９質量％以下又は０．６質量％以下であってよい。これらの観点から、上記式（Ｉ）で表される構造を有する光重合開始剤の含有量は、第１の硬化性組成物（特には光及び熱硬化性組成物）中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、０．１～１．２質量％、０．３～１．２質量％、０．４５～０．９質量％又は０．４５～０．６質量％であってよい。

（ｃ１－１）成分の含有量（光重合開始剤の含有量の合計）は、導電粒子の流動抑制効果が更に向上する観点では、第１の硬化性組成物（特には光及び熱硬化性組成物）中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、０．３質量％以上、０．４５質量％以上、０．５５質量％以上又は０．８５質量％以上であってよい。（Ｂ）成分の含有量は、剥離の抑制効果が更に向上する観点では、第１の硬化性組成物（特には光及び熱硬化性組成物）中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、１．２質量％以下、０．９質量％以下又は０．６質量％以下であってよい。これらの観点から、（Ｂ）成分の含有量は、第１の硬化性組成物（特には光及び熱硬化性組成物）中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、０．３～１．２質量％、０．４５～０．９質量％又は０．４５～０．６質量％であってよい。

［（ｃ１－２）成分：熱ラジカル重合開始剤］
（ｃ１－２）成分は、熱により分解して遊離ラジカルを発生する。つまり、熱ラジカル重合開始剤は、外部からの熱エネルギーの付与によりラジカルを発生する化合物である。（ｃ１－２）成分として、一種の化合物を単独で用いてよく、複数種の化合物を組み合わせて用いてもよい。

熱ラジカル重合開始剤としては、従来から知られている有機過酸化物、アゾ化合物等を用いることができる。熱ラジカル重合開始剤としては、導電粒子の流動抑制効果、及び、剥離の抑制効果が更に向上する観点では、有機過酸化物であってよく、安定性、反応性及び相溶性の観点では、１分間半減期温度が９０～１７５℃であり、且つ、重量平均分子量が１８０～１０００の有機過酸化物であってよい。１分間半減期温度がこの範囲にあることで、貯蔵安定性に更に優れ、ラジカル重合性も充分に高く、短時間で硬化できる。

（ｃ１－２）成分の具体例としては、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエート、ジラウロイルパーオキサイド、１－シクロヘキシル－１－メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ－アミルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジ－ｔ－ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ｔ－アミルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、３－ヒドロキシ－１，１－ジメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－アミルパーオキシネオデカノエート、ジ（３－メチルベンゾイル）パーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジ（４－メチルベンゾイル）パーオキサイド、ｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシラウレート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（３－メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ－ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ジブチルパーオキシトリメチルアジペート、ｔ－アミルパーオキシノルマルオクトエート、ｔ－アミルパーオキシイソノナノエート、ｔ－アミルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物；２，２’－アゾビス－２，４－ジメチルバレロニトリル、１，１’－アゾビス（１－アセトキシ－１－フェニルエタン）、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、４，４’－アゾビス（４－シアノバレリン酸）、１，１’－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボニトリル）等のアゾ化合物などが挙げられる。

（ｃ１－２）成分の含有量は、速硬化性に優れる観点、並びに、導電粒子の流動抑制効果、及び、剥離の抑制効果が更に向上する観点では、第１の硬化性組成物（特には光及び熱硬化性組成物）中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、０．１質量％以上、０．５質量％以上又は１質量％以上であってよい。（ｃ１－２）成分の含有量は、ポットライフの観点では、第１の硬化性組成物（特には光及び熱硬化性組成物）中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、２０質量％以下、１０質量％以下又は５質量％以下であってよい。なお、第１の接着剤層中の導電粒子以外の成分の合計量を基準とした（ｃ１－２）成分の含有量は上記範囲と同じであってよい。

［（ｄ１）成分：フィラー］
フィラーとしては、例えば、非導電性のフィラー（例えば、非導電粒子）が挙げられる。フィラーは、無機フィラー及び有機フィラーのいずれであってもよい。無機フィラーとしては、例えば、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、シリカ－アルミナ微粒子、チタニア微粒子、ジルコニア微粒子等の金属酸化物微粒子；窒化物微粒子などの無機微粒子が挙げられる。有機フィラーとしては、例えば、シリコーン微粒子、メタクリレート－ブタジエン－スチレン微粒子、アクリル－シリコーン微粒子、ポリアミド微粒子、ポリイミド微粒子等の有機微粒子が挙げられる。これらの微粒子は、均一な構造を有していてもよく、コア－シェル型構造を有していてもよい。フィラーの最大径は、導電粒子４の最小粒径未満であってよい。

（ｄ１）成分は、接続信頼性の向上、剥離の抑制、接着力向上の観点から、疎水性フュームドシリカであってもよい。疎水性フュームドシリカとしては、アエロジルシリーズ（アエロジルＲ９７２、アエロジルＲ９７４、アエロジルＲ１０４、アエロジルＲ１０６、アエロジルＲ２０２、アエロジルＲ８０５、アエロジルＲ８１２、アエロジルＲ８１２ Ｓ、アエロジルＲ８１６、アエロジルＲ７２００、アエロジルＲ８２００、アエロジルＲ９２００等）（以上、日本エアロジル（株）製、商品名）、及び、ＭＴ－１０、ＤＭ－１０、ＤＭ－２０Ｓ、ＤＭ－３０、ＤＭ－３０Ｓ、ＫＳ－２０ＳＣ、ＨＧ－０９（以上、（株）トクヤマ製、商品名）などの市販品を用いることができる。

（ｄ１）成分は、接続信頼性の向上、剥離の抑制、接着力向上の観点から、平均一次粒子径が１～１００ｎｍであり、ＢＥＴ比表面積が５０～４００ｍ^２／ｇであってもよく、平均一次粒子径が５～５０ｎｍであり、ＢＥＴ比表面積が５０～２５０^２／ｇであってもよい。なお、ＢＥＴ比表面積は、窒素吸着法に従って求められる。

（ｄ１）成分の含有量は、例えば、第１の硬化性組成物の全体積を基準として、１体積％以上、３体積％以上、又は５体積％以上であってよく、３０体積％以下、２５体積％以下、又は２０体積％以下であってよい。

（ｄ１）成分の含有量は、接続信頼性の向上、剥離の抑制、接着力向上の観点では、第１の硬化性組成物（特には光及び熱硬化性組成物）中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、１質量％以上、３質量％以上又は５質量％以上であってよい。（ｄ１）成分の含有量は、接続信頼性の向上、接着力向上の観点では、第１の硬化性組成物（特には光及び熱硬化性組成物）中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、８０質量％以下、６０質量％以下又は４０質量％以下であってよい。なお、第１の接着剤層中の導電粒子以外の成分の合計量を基準とした（ｄ１）成分の含有量は上記範囲と同じであってよい。

本実施形態においては、接着剤フィルムの硬化物の線膨張係数（ＣＴＥ）が、８０～９０℃の平均で１１０ｐｐｍ／Ｋ以下となるように、（ｄ１）成分の含有量を設定することができる。例えば、（ｄ１）成分の含有量を大きくすると、接着剤フィルムの硬化物の線膨張係数（ＣＴＥ）が小さくなる傾向にある。

［（ｅ）成分：導電粒子］
（ｅ）成分は、導電性を有する粒子であれば特に制限されず、Ａｕ、Ａｇ、Ｎｉ、Ｃｕ、はんだ等の金属で構成された金属粒子、導電性カーボンで構成された導電性カーボン粒子などであってよい。（ｅ）成分は、非導電性のガラス、セラミック、プラスチック（ポリスチレン等）などを含む核と、上記金属又は導電性カーボンを含み、核を被覆する被覆層とを備える被覆導電粒子であってもよい。これらの中でも、熱溶融性の金属で形成された金属粒子、又はプラスチックを含む核と、金属又は導電性カーボンを含み、核を被覆する被覆層とを備える被覆導電粒子を用いる場合、光及び熱硬化性組成物の硬化物を加熱又は加圧により変形させることが容易となる。そのため、電極同士を電気的に接続する際に、電極と（ｅ）成分との接触面積を増加させ、電極間の導電性をより向上させることができる。

（ｅ）成分は、上記の金属粒子、導電性カーボン粒子、又は被覆導電粒子と、樹脂等の絶縁材料を含み、該粒子の表面を被覆する絶縁層とを備える絶縁被覆導電粒子であってもよい。（ｅ）成分が絶縁被覆導電粒子であると、（ｅ）成分の含有量が多い場合であっても、粒子の表面が樹脂で被覆されているため、（ｅ）成分同士の接触による短絡の発生を抑制でき、また、隣り合う電極回路間の絶縁性を向上させることもできる。（ｅ）成分は、上述した各種導電粒子の１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。

（ｅ）成分の最大粒径は、電極の最小間隔（隣り合う電極間の最短距離）よりも小さい。（ｅ）成分の最大粒径は、分散性及び導電性に優れる観点では、１．０μｍ以上、２．０μｍ以上又は２．５μｍ以上であってよい。（ｅ）成分の最大粒径は、分散性及び導電性に優れる観点では、５０μｍ以下、３０μｍ以下又は２０μｍ以下であってよい。本明細書では、任意の導電粒子３００個（ｐｃｓ）について、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いた観察により粒径の測定を行い、得られた最も大きい値を（ｅ）成分の最大粒径とする。なお、（ｅ）成分が球形ではない形状である場合（例えば（ｅ）成分が突起を有する場合）、（ｅ）成分の粒径は、ＳＥＭの画像における導電粒子に外接する円の直径とする。

（ｅ）成分の平均粒径は、分散性及び導電性に優れる観点では、１．０μｍ以上であってよく、２．０μｍ以上であってよく、２．５μｍ以上であってよい。（ｅ）成分の平均粒径は、分散性及び導電性に優れる観点では、５０μｍ以下であってよく、３０μｍ以下であってよく、２０μｍ以下であってよい。本明細書では、任意の導電粒子３００個（ｐｃｓ）について、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いた観察により粒径の測定を行い、得られた粒径の平均値を平均粒径とする。

第１の接着剤層２において、（ｅ）成分は均一に分散されていてよい。第１の接着剤層２における（ｅ）成分の粒子密度は、安定した接続抵抗が得られやすい観点では、１００ｐｃｓ／ｍｍ^２以上であってよく、１０００ｐｃｓ／ｍｍ^２以上であってよく、２０００ｐｃｓ／ｍｍ^２以上であってよい。第１の接着剤層２における（ｅ）成分の粒子密度は、隣り合う電極間の絶縁性を向上させる観点では、１０００００ｐｃｓ／ｍｍ^２以下であってよく、５００００ｐｃｓ／ｍｍ^２以下であってよく、１００００ｐｃｓ／ｍｍ^２以下であってよい。

第１の接着剤層２において、導電粒子の８０％以上、９０％以上又は９５％以上が他の導電粒子と離間した状態となっているものであってもよい。なお、導電粒子が隣接する他の導電粒子と離間した状態（単分散状態）で存在している比率（単分散率）は、接着剤層における導電粒子の状態を金属顕微鏡を用いて２００倍の倍率で観察し、下記の式で求めることができる。
単分散率（％）＝（０．１６ｍｍ^２中の単分散状態の導電粒子数／０．１６ｍｍ^２中の導電粒子数）×１００

（ｅ）成分の含有量は、導電性をより向上させることができる観点では、例えば、第１の硬化性組成物（特には光及び熱硬化性組成物）の全質量を基準として、５質量％以上、１５質量％以上又は２０質量％以上であってよい。（ｅ）成分の含有量は、短絡を抑制しやすい観点では、例えば、第１の硬化性組成物（特には光及び熱硬化性組成物）の全質量を基準として、５０質量％以下、４０質量％以下又は３０質量％以下であってよい。これらの観点から、（ｅ）成分の含有量は、例えば、第１の硬化性組成物（特には光及び熱硬化性組成物）の全質量を基準として、５～５０質量％、１０～４０質量％又は２０～３０質量％であってよい。なお、第１の接着剤層の全質量を基準とした（ｅ）成分の含有量も上記範囲と同じであってよい。

（ｅ）成分の含有量は、導電性をより向上させることができる観点では、第１の硬化性組成物（特には光及び熱硬化性組成物）の全体積を基準として、０．１体積％以上、１体積％以上又は５体積％以上であってよい。（ｅ）成分の含有量は、短絡を抑制しやすい観点では、第１の硬化性組成物（特には光及び熱硬化性組成物）の全体積を基準として、５０体積％以下、３０体積％以下又は２０体積％以下であってよい。なお、第１の接着剤層の全体積を基準とした（ｅ）成分の含有量は上記範囲と同じであってよい。

［その他の成分］
第１の硬化性組成物は、上述した成分以外のその他の成分を更に含有していてよい。その他の成分としては、例えば、カップリング剤等が挙げられる。その他の成分は、第１の接着剤層２に含有されていてもよい。

カップリング剤としては、（メタ）アクリロイル基、メルカプト基、アミノ基、イミダゾール基、エポキシ基等の有機官能基を有するシランカップリング剤、テトラアルコキシシラン等のシラン化合物、テトラアルコキシチタネート誘導体、ポリジアルキルチタネート誘導体などが挙げられる。第１の硬化性組成物（特には光及び熱硬化性組成物）がカップリング剤を含有する場合、接着性を更に向上することができる。カップリング剤の含有量は、例えば、第１の硬化性組成物（特には光及び熱硬化性組成物）中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、０．１質量％以上であってよく、２０質量％以下であってよい。

第１の硬化性組成物は、軟化剤、促進剤、劣化防止剤、着色剤、難燃化剤、チキソトロピック剤等のその他の添加剤を含有していてもよい。これらの添加剤の含有量は、第１の硬化性組成物（特には光及び熱硬化性組成物）中の導電粒子以外の成分の合計量を基準として、例えば０．１～１０質量％であってよい。これらの添加剤は、第１の接着剤層２に含有されていてもよい。

第１の接着剤層２の厚さｄ１は、導電粒子４が対向する電極間で捕捉されやすくなり、接続抵抗を一層低減できる観点では、導電粒子４の平均粒径の０．１倍以上であってよく、０．２倍以上であってよく、０．３倍以上であってよい。第１の接着剤層２の厚さｄ１は、熱圧着時に導電粒子が対向する電極間ではさまれた際に、より導電粒子が潰れやすくなり、接続抵抗を一層低減できる観点では、導電粒子４の平均粒径の０．８倍以下であってよく、０．７倍以下であってよい。これらの観点から、第１の接着剤層２の厚さｄ１は、導電粒子４の平均粒径の０．１～０．８倍であってよく、０．２～０．８倍であってよく、０．３～０．７倍であってよい。

第１の接着剤層２の厚さｄ１と導電粒子４の平均粒径とが上記のような関係を満たす場合、例えば、図１に示すように、第１の接着剤層２中の導電粒子４の一部が、第１の接着剤層２から第２の接着剤層３側に突出していてよい。この場合、隣り合う導電粒子４，４の離間部分には、第１の接着剤層２と第２の接着剤層３との境界Ｓが位置している。導電粒子の表面を沿うように導電粒子上に境界Ｓが存在することにより、第１の接着剤層２中の導電粒子４が第１の接着剤層２から第２の接着剤層３側に突出することなく、上記の関係を満たしていてもよい。導電粒子４は、第１の接着剤層２における第２の接着剤層３側とは反対側の面２ａには露出しておらず、反対側の面２ａは平坦面となっていてよい。

第１の接着剤層２の厚さｄ１と導電粒子４の最大粒径との関係は、上記と同様であってよい。例えば、第１の接着剤層２の厚さｄ１は、導電粒子４の最大粒径の０．１～０．８倍であってよく、０．２～０．８倍であってよく、０．３～０．７倍であってよい。

第１の接着剤層２の厚さｄ１は、接着する回路部材の電極の高さ等に応じて適宜設定してよい。第１の接着剤層２の厚さｄ１は、例えば、０．５μｍ以上であってよく、２０μｍ以下であってよい。なお、導電粒子４の一部が第１の接着剤層２の表面から露出（例えば、第２の接着剤層３側に突出）している場合、第１の接着剤層２における第２の接着剤層３側とは反対側の面２ａから、隣り合う導電粒子４，４の離間部分に位置する第１の接着剤層２と第２の接着剤層３との境界Ｓまでの距離（図１においてｄ１で示す距離）が第１の接着剤層２の厚さであり、導電粒子４の露出部分は第１の接着剤層２の厚さには含まれない。導電粒子４の露出部分の長さは、例えば、０．１μｍ以上であってよく、２０μｍ以下であってよい。

第１の接着剤層２の厚さｄ１は、以下の方法により測定することができる。まず、接着剤フィルムを２枚のガラス（厚さ：１ｍｍ程度）で挟み込む。次いで、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名：ｊＥＲ８１１、三菱ケミカル株式会社製）１００ｇと、硬化剤（商品名：エポマウント硬化剤、リファインテック株式会社製）１０ｇとからなる樹脂組成物で注型する。その後、研磨機を用いて断面研磨を行い、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、商品名：ＳＥ－８０２０、株式会社日立ハイテクサイエンス製）を用いて各接着剤層の厚さを測定する。

（第２の接着剤層）
第２の接着剤層３は、例えば、（ａ２）熱可塑性樹脂（以下、（ａ２）成分ともいう。）、（ｂ２）ラジカル重合性化合物（以下、（ｂ２）成分ともいう。）、（ｃ２）ラジカル重合開始剤（以下、（ｃ２）成分ともいう。）、及び（ｄ２）フィラー（以下、（ｄ２）成分ともいう。）を含有することができる。第２の接着剤層３は、これらの成分を含む第２の硬化性組成物から形成することができる。第２の硬化性組成物は、回路接続時に流動可能な熱硬化性組成物であり、例えば、未硬化の熱硬化性組成物であってもよい。

［（ａ２）成分：熱可塑性樹脂］
（ａ２）成分における熱可塑性樹脂の例は、（ａ１）成分と同様である。第２の硬化性組成物が（ａ２）成分を含有することにより、第２の接着剤層を容易に形成することができる。

また、第２の硬化性組成物が、熱可塑性樹脂としてポリエステルウレタン樹脂を含有する場合、実装後の剥離抑制効果や接着力を一層向上させることができる。

熱可塑性樹脂の含有量は、例えば、第２の硬化性組成物の全質量を基準として、２０質量％以上、３０質量％以上であってよく、９５質量％以下であってよく、９０質量％以下であってよい。なお、第２の接着剤層の全質量を基準とした（ａ２）成分の含有量も上記範囲と同じであってよい。

［（ｂ２）成分：ラジカル重合性化合物］
（ｂ２）成分におけるラジカル重合性化合物の例は、（ｂ１）成分と同様であるが、本実施形態の第２の接着剤層は、（ｂ２）ラジカル重合性化合物として、（ｂ２－１）炭素数が８～１０である脂環式炭化水素基と、一つのラジカル重合性基とを有する単官能ラジカル重合性化合物（以下、（ｂ２－１）成分ともいう。）を含む。第２の接着剤層が、（ｂ２－１）成分を含むことにより、塩水環境下に置かれた場合であっても剥離が生じにくい回路接続部を形成することが容易となる。

炭素数が８～１０である脂環式炭化水素基としては、イソボルニル基、アダマンチル基、ジシクロペンテニル基、ジシクロペンタニル基等が挙げられる。炭素数が８～１０である脂環式炭化水素基は、メチル基、エチル基、ヒドロキシル基等の置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。

（ｂ２－１）成分としては、例えば、イソボルニルアクリレート、１－アダマンチルメタクリレート、１－アダマンチルアクリレート、２－メチル－２－アダマンチルアクリレート、２－エチル－２－アダマンチルアクリレート、２－メチル－２－アダマンチルメタクリレート、２－エチル－２－アダマンチルメタクリレート、３－ヒドロキシ－１－アダマンチルアクリレート、３－ヒドロキシ－１－アダマンチルメタクリレート、３－（２－ヒドロキシエトキシ）－１－アダマンチルメタクリレート、３－（２－ヒドロキシエトキシ）－１－アダマンチルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレ－ト、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレ－ト、ジシクロペンタニルアクリレ－ト、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレ－ト、ジシクロペンタニルメタクリレート等が挙げられる。

第２の接着剤層における（ｂ２－１）成分の含有量は、（ｂ２）成分の全質量を基準として、５～５０質量％であってもよく、８～４５質量％であってもよく、１０～３５質量％であってもよい。

（ｂ２）成分は、硬化反応速度と硬化後の物性とのバランスに優れる観点から、（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。（ｂ２）成分は、接続抵抗を低減させるための凝集力と、接着力を向上させるための伸びを両立し、より優れた接着特性を得る観点から、（ポリ）ウレタン（メタ）アクリレート化合物を含んでいてもよい。また、（ｂ２）成分は、凝集力を向上させ、接続抵抗をより低減させる観点から、トリシクロデカン骨格等の高Ｔｇ骨格を有する（メタ）アクリレート化合物を含んでいてもよい。

高Ｔｇ骨格を有する（メタ）アクリレート化合物の含有量は、接続抵抗の低減の観点では、例えば、（ｂ２）成分の全質量を基準として、３質量％以上、６質量％以上又は９質量％以上であってよく、３０質量％以下、２０質量％以下又は１５質量％以下であってよく、３～３０質量％、６～２０質量％又は９～１５質量％であってよい。

（ｂ２）成分は、（ｂ１）成分として例示した、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等の熱可塑性樹脂の末端又は側鎖にビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基等の重合性基を導入した化合物（例えば、ポリウレタン（メタ）アクリレート）を含んでいてもよい。

熱可塑性樹脂の末端又は側鎖にラジカル重合性基を導入した化合物の含有量は、硬化収縮抑制又は応力緩和性によって、耐塩水性及び耐剥離性を向上させる点では、例えば、（ｂ２）成分の全質量を基準として、１０質量％以上、１５質量％以上又は２０質量％以上であってよく、９０質量％以下、８０質量％以下又は７５質量％以下であってよく、１０～９０質量％、１５～８０質量％又は２０～７５質量％であってよい。

（ｂ２）成分は、上記一般式（１）で示されるリン酸エステル構造を有するラジカル重合性化合物を含んでいてもよい。

式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物の含有量は、無機物（金属等）の表面に対する接着力を更に向上させ、電極同士（例えば回路電極同士）の接着強度を更に向上させる観点では、例えば、（ｂ２）成分の全質量を基準として、０．１質量％以上、０．５質量％以上又は１質量％以上であってよく、２０質量％以下、１０質量％以下又は５質量％以下であってよく、０．１～２０質量％、０．５～１０質量％又は１～５質量％であってよい。

（ｂ２）成分の含有量は、接続抵抗を更に低減し、接続信頼性を更に向上させるために必要な架橋密度が得られやすい観点では、例えば、第２の硬化性組成物の全質量を基準として、１５質量％以上、２５質量％以上又は３５質量％以上であってよい。（ｂ２）成分の含有量は、重合時の硬化収縮を抑える観点では、例えば、第２の硬化性組成物の全質量を基準として、８０質量％以下、７５質量％以下又は６０質量％以下であってよい。これらの観点から、（ｂ２）成分の含有量は、例えば、第２の硬化性組成物の全質量を基準として、１５～８０質量％、２５～７５質量％又は３５～６０質量％であってよい。なお、第２の接着剤層の全質量を基準とした第２の接着剤層中の（ｂ２）成分の含有量も上記範囲と同じであってよい。

［（ｃ２）成分：ラジカル重合開始剤］
（ｃ２）成分におけるラジカル重合開始剤は、（ｃ１）成分と同様である。（ｃ２）成分は、一種の化合物を単独で用いてよく、複数種の化合物を組み合わせて用いてもよい。本実施形態の第２の接着剤層は、（ｃ２－２）熱ラジカル重合開始剤を含んでいてもよい。

［（ｃ２－２）成分：熱ラジカル重合開始剤］
（ｃ２－２）成分は、（ｃ１－２）成分と同様である。（ｃ２－２）成分は、一種の化合物を単独で用いてよく、複数種の化合物を組み合わせて用いてもよい。

（ｃ２－２）成分の含有量は、速硬化性に優れる観点、並びに、導電粒子の流動抑制効果、及び、剥離の抑制効果が更に向上する観点では、第２の硬化性組成物の全質量を基準として、０．１質量％以上、０．５質量％以上又は１質量％以上であってよい。（ｃ２－２）成分の含有量は、ポットライフの観点では、第２の硬化性組成物の全質量を基準として、２０質量％以下、１０質量％以下又は５質量％以下であってよい。なお、第２の接着剤層の全質量を基準とした第２の接着剤層中の（ｃ２－２）成分の含有量も上記範囲と同じであってよい。

［（ｄ２）成分：フィラー］
（ｄ２）成分は、（ｄ１）成分と同様である。

（ｄ２）成分は、接続信頼性の向上、剥離の抑制、接着力向上の観点から、疎水性フュームドシリカであってもよい。疎水性フュームドシリカは、上述した市販品を用いることができる。

（ｄ２）成分は、接続信頼性の向上、剥離の抑制、接着力向上の観点から、平均一次粒子径が１～１００ｎｍであり、ＢＥＴ比表面積が５０～４００ｍ^２／ｇであってもよく、平均一次粒子径が５～５０ｎｍであり、ＢＥＴ比表面積が５０～２５０^２／ｇであってもよい。なお、ＢＥＴ比表面積は、窒素吸着法に従って求められる。

（ｄ２）成分の含有量は、例えば、第２の硬化性組成物の全体積を基準として、１体積％以上、３体積％以上、又は５体積％以上であってよく、３０体積％以下、２５体積％以下、又は２０体積％以下であってよい。

（ｄ２）成分の含有量は、接続信頼性の向上、剥離の抑制、接着力向上の観点では、第２の硬化性組成物の全質量を基準として、３質量％以上、５質量％以上又は８質量％以上であってよい。（ｄ２）成分の含有量は、接続信頼性の向上、接着力向上の観点では、第２の硬化性組成物の全質量を基準として、８０質量％以下、５０質量％以下又は４０質量％以下であってよい。なお、第２の接着剤層の全質量を基準とした第２の接着剤層中の（ｄ２）成分の含有量も上記範囲と同じであってよい。

本実施形態においては、接着剤フィルムの硬化物の線膨張係数（ＣＴＥ）が、８０～９０℃の平均で１１０ｐｐｍ／Ｋ以下となるように、（ｄ２）成分の含有量を設定することができる。例えば、（ｄ２）成分の含有量を大きくすると、接着剤フィルムの硬化物の線膨張係数（ＣＴＥ）が小さくなる傾向にある。

［その他の成分］
第２の硬化性組成物は、（ａ２）成分、（ｂ２－１）成分等の（ｂ２）成分、（ｃ２）成分及び（ｄ２）成分以外のその他の成分を更に含有していてよい。その他の成分としては、例えば、カップリング剤、軟化剤、促進剤、劣化防止剤、着色剤、難燃化剤、チキソトロピック剤等が挙げられる。その他の成分の詳細は、第１の接着剤層２におけるその他の成分の詳細と同じである。

第２の接着剤層３は、光重合開始剤及び導電粒子４を含まなくてよい。第２の接着剤層３における光重合開始剤の含有量は、例えば、第２の接着剤層３の全質量基準で、１質量％以下又は０質量％であってよい。第２の接着剤層３における導電粒子４の含有量は、例えば、第２の接着剤層の全質量基準で、１質量％以下又は０質量％であってよい。

第２の接着剤層３の厚さｄ２は、接着する回路部材の電極の高さ等に応じて適宜設定してよい。第２の接着剤層３の厚さｄ２は、電極間のスペースを充分に充填して電極を封止することができ、より良好な接続信頼性が得られる観点では、５μｍ以上であってよく、２００μｍ以下であってよい。なお、導電粒子４の一部が第１の接着剤層２の表面から露出（例えば、第２の接着剤層３側に突出）している場合、第２の接着剤層３における第１の接着剤層２側とは反対側の面３ａから、隣り合う導電粒子４，４の離間部分に位置する第１の接着剤層２と第２の接着剤層３との境界Ｓまでの距離（図１においてｄ２で示す距離）が第２の接着剤層３の厚さである。第２の接着剤層３の厚さｄ２は、第１の接着剤層２の厚さｄ１と同様にして測定することができる。

第１の接着剤層２の厚さｄ１に対する第２の接着剤層３の厚さｄ２の比［ｄ２／ｄ１］は、電極間のスペースを充分に充填して電極を封止することが容易となり、より良好な信頼性が得られやすくなる観点では、１以上であってよく、４以上であってよい。ｄ２／ｄ１は、１００以下であってよい。

接着剤フィルム１の厚さ（接着剤フィルム１を構成するすべての層の厚さの合計。図１においては、第１の接着剤層２の厚さｄ１及び第２の接着剤層３の厚さｄ２の合計。）は、例えば５μｍ以上であってよく、２００μｍ以下であってよい。

接着剤フィルム１は、剥離を抑制する観点から、硬化物の線膨張係数（ＣＴＥ）が、８０～９０℃の平均で１１０ｐｐｍ／Ｋ以下であってもよい。なお、接着剤フィルムの硬化物の線膨張係数（ＣＴＥ）は、下記の手順で求められる。
接着フィルムを、厚さ１００±２０μｍになるようにラミネーターを用いて複数貼り合わせた後、オーブンにて１８０℃で１時間加熱して硬化させ、硬化物サンプルを作製する。得られた硬化物サンプルの線膨張係数を、熱膨張係数測定装置（株式会社日立ハイテクサイエンス製）を用いて、サンプルの長さ１０ｍｍ及び幅５ｍｍ、測定モードは引張りモード、荷重は断面積（ｍｍ^２）に１６３．４ｍＮ／ｍｍ^２を乗じた値を用い、温度範囲－５～２５０℃、昇温速度は毎分５℃の条件下で測定する。測定結果から、８０～９０℃における平均線膨張係数（ＣＴＥ）を読み取る。

接着剤フィルム１では、導電粒子４が第１の接着剤層２中に分散されている。そのため、接着剤フィルム１は、異方導電性を有する異方導電性接着剤フィルムである。接着剤フィルム１は、第１の電極を有する第１の回路部材と、第２の電極を有する第２の回路部材との間に介在させ、第１の回路部材及び第２の回路部材を熱圧着して、第１の電極及び第２の電極を互いに電気的に接続するために用いられる。

接着剤フィルム１によれば、回路接続構造体の製造時に発生する導電粒子の流動を抑制できる。また、接着剤フィルム１によれば、塩水環境下に置かれた場合であっても回路接続部に剥離が生じにくい回路接続構造体を得ることができる。

以上、本実施形態の回路接続用接着剤フィルムについて説明したが、本発明は上記実施形態に限定されない。

例えば、回路接続用接着剤フィルムは、第１の接着剤層及び第２の接着剤層の二層から構成されるものであってよく、第１の接着剤層及び第２の接着剤層以外の層（例えば第３の接着剤層）を備える、三層以上の層から構成されるものであってもよい。第３の接着剤層は、第１の接着剤層又は第２の接着剤層について上述した組成と同様の組成を有する層であってよく、第１の接着剤層又は第２の接着剤層について上述した厚さと同様の厚さを有する層であってよい。また、第２の接着剤層の第１の接着剤層側とは反対側の面上に基材が積層された基材付き接着剤フィルムであってよい。基材は、後述するものを用いることができる。

また、上記実施形態の回路接続用接着剤フィルムは、異方導電性を有する異方導電性接着剤フィルムであるが、回路接続用接着剤フィルムは、異方導電性を有していない導電性接着剤フィルムであってもよい。

＜回路接続用接着剤フィルムの製造方法＞
本実施形態の回路接続用接着剤フィルム１の製造方法は、例えば、上述した第１の接着剤層２を用意する用意工程（第１の用意工程）と、第１の接着剤層２上に上述した第２の接着剤層３を積層する積層工程と、を備える。回路接続用接着剤フィルム１の製造方法は、第２の接着剤層３を用意する用意工程（第２の用意工程）を更に備えていてもよい。なお、第１の用意工程及び第２の用意工程を行う順番は限定されず、第１の用意工程を先に行ってもよく、第２の用意工程を先に行ってもよい。

第１の用意工程では、例えば、基材上に第１の接着剤層２を形成して第１の接着剤フィルムを得ることにより、第１の接着剤層２を用意する。具体的には、まず、（ａ１）成分、（ｂ１）成分、（ｃ１）成分、（ｄ１）成分及び（ｅ）成分、並びに必要に応じて添加される他の成分を、溶剤（有機溶媒）中に加え、攪拌混合、混練等により、溶解又は分散させて、ワニス組成物を調製する。その後、離型処理を施した基材上に、ワニス組成物をナイフコーター、ロールコーター、アプリケーター、コンマコーター、ダイコーター等を用いて塗布した後、加熱により溶剤を揮発させて、基材上に第１の硬化性組成物として光及び熱硬化性組成物からなる層を形成する。続いて、光及び熱硬化性組成物からなる層に対して光を照射することにより、光及び熱硬化性組成物を硬化（光硬化）させ、基材上に第１の接着剤層２を形成する（硬化工程）。これにより、第１の接着剤フィルムが得られる。

ワニス組成物の調製に用いる溶剤としては、各成分を均一に溶解又は分散し得る特性を有する溶剤を用いてよい。このような溶剤としては、例えば、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等が挙げられる。これらの溶剤は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。ワニス組成物の調製の際の攪拌混合及び混練は、例えば、攪拌機、らいかい機、３本ロール、ボールミル、ビーズミル又はホモディスパーを用いて行うことができる。

基材としては、溶剤を揮発させる際の加熱条件に耐え得る耐熱性を有するものであれば特に制限はなく、例えば、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリオレフィン、ポリアセテート、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、ポリアミド、ポリイミド、セルロース、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、合成ゴム系、液晶ポリマー等からなる基材（例えばフィルム）を用いることができる。

基材へ塗布したワニス組成物から溶剤を揮発させる際の加熱条件は、溶剤が充分に揮発する条件とすることが好ましい。加熱条件は、例えば、４０℃以上１２０℃以下で０．１分間以上１０分間以下であってよい。

第１の硬化性組成物からなる層には、溶剤の一部が除去されずに残っていてもよい。第１の硬化性組成物からなる層における溶剤の含有量は、例えば、第１の硬化性組成物からなる層の全質量を基準として、１０質量％以下であってよい。

硬化工程における光の照射には、波長１５０～７５０ｎｍの範囲内の照射光（例えば紫外光）を用いてよい。光の照射は、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ＬＥＤ光源等を使用して行うことができる。光の照射量は、特に限定されず、例えば、波長３６５ｎｍの光の積算光量で、１００ｍＪ／ｃｍ^２以上であってよく、２００ｍＪ／ｃｍ^２以上であってよく、３００ｍＪ／ｃｍ^２以上であってよい。光の照射量は、例えば、波長３６５ｎｍの光の積算光量で、１００００ｍＪ／ｃｍ^２以下であってよく、５０００ｍＪ／ｃｍ^２以下であってよく、３０００ｍＪ／ｃｍ^２以下であってよい。

第２の用意工程では、（ａ２）成分、（ｂ２）成分、（ｃ２）成分及び（ｄ２）成分、並びに必要に応じて添加される他の成分を用いること及び光照射を行わないこと以外は、第１の用意工程と同様に、基材上に第２の接着剤層３を形成して第２の接着剤フィルムを得ることにより、第２の接着剤層３を用意する。

第２の接着剤層３には、溶剤の一部が除去されずに残っていてもよい。第２の接着剤層３における溶剤の含有量は、例えば、第２の接着層３の全質量を基準として、１０質量％以下であってよい。

積層工程では、第１の接着剤フィルムと、第２の接着剤フィルムとを貼り合わせることにより、第１の接着剤層２上に第２の接着剤層３を積層してよく、第１の接着剤層２上に、（ａ２）成分、（ｂ２）成分、（ｃ２）成分及び（ｄ２）成分、並びに必要に応じて添加される他の成分を用いて得られるワニス組成物を塗布し、溶剤を揮発させることにより、第１の接着剤層２上に第２の接着剤層３を積層してもよい。

第１の接着剤フィルムと、第２の接着剤フィルムとを貼り合わせる方法としては、例えば、加熱プレス、ロールラミネート、真空ラミネート等の方法が挙げられる。ラミネートは、例えば、０～８０℃の温度条件下で行ってよい。

＜回路接続構造体及びその製造方法＞
本実施形態の回路接続構造体は、第１の電極を有する第１の回路部材と、第２の電極を有する第２の回路部材と、第１の回路部材及び第２の回路部材の間に配置され、第１の電極及び第２の電極を互いに電気的に接続する回路接続部と、を備え、回路接続部が、上記の回路接続用接着剤フィルムの硬化物を含む。

また、本実施形態の回路接続構造体の製造方法は、第１の電極を有する第１の回路部材と、第２の電極を有する第２の回路部材と、上記本実施形態の回路接続用接着剤フィルムと、を、第１の電極と第２の電極とが回路接続用接着剤フィルムを介して相対向するように配置された状態で加熱及び加圧して、第１の電極と第２の電極とを電気的に接続する工程を備える。

以下、回路接続材料として上述した回路接続用接着剤フィルム１を用いた回路接続構造体及びその製造方法について説明する。

図２は、一実施形態の回路接続構造体を示す模式断面図である。図２に示すように、回路接続構造体１０は、第１の回路基板１１及び第１の回路基板１１の主面１１ａ上に形成された第１の電極１２を有する第１の回路部材１３と、第２の回路基板１４及び第２の回路基板１４の主面１４ａ上に形成された第２の電極１５を有する第２の回路部材１６と、第１の回路部材１３及び第２の回路部材１６の間に配置され、第１の電極１２及び第２の電極１５を互いに電気的に接続する回路接続部１７と、を備えている。

第１の回路部材１３及び第２の回路部材１６は、互いに同じであっても異なっていてもよい。第１の回路部材１３及び第２の回路部材１６は、電極が形成されているガラス基板又はプラスチック基板、プリント配線板、セラミック配線板、フレキシブル配線板、半導体シリコンＩＣチップ等であってよい。第１の回路基板１１及び第２の回路基板１４は、半導体、ガラス、セラミック等の無機物、ポリイミド、ポリカーボネート等の有機物、ガラス／エポキシ等の複合物などで形成されていてよい。第１の電極１２及び第２の電極１５は、金、銀、錫、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、銅、アルミ、モリブデン、チタン、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、インジウムガリウム亜鉛酸化物（ＩＧＺＯ）等で形成されていてよい。
第１の電極１２及び第２の電極１５は回路電極であってよく、バンプ電極であってもよい。第１の電極１２及び第２の電極１５の少なくとも一方は、バンプ電極であってよい。図２では、第２の電極１５がバンプ電極である。

回路接続部１７は、上述した接着剤フィルム１の硬化物からなる。回路接続部１７は、例えば、第１の回路部材１３と第２の回路部材１６とが互いに対向する方向（以下「対向方向」）における第１の回路部材１３側に位置し、上述の光及び熱硬化性組成物の導電粒子４以外の成分の硬化物からなる第１の領域１８と、対向方向における第２の回路部材１６側に位置し、上述の熱硬化性組成物の硬化物からなる第２の領域１９と、少なくとも第１の電極１２及び第２の電極１５の間に介在して第１の電極１２及び第２の電極１５を互いに電気的に接続する導電粒子４と、を有する。回路接続部は、第１の領域１８及び第２の領域１９のように２つの領域を有していなくてもよく、例えば、上述の光及び熱硬化性組成物（第１の硬化性組成物）の導電粒子４以外の成分の硬化物と上述の熱硬化性組成物（第２の硬化性組成物）の硬化物とが混在した硬化物からなっていてもよい。

以上説明した回路接続構造体１０の製造方法は、例えば、第１の電極１２を有する第１の回路部材１３と、第２の電極１５を有する第２の回路部材１６と、基材上に接着剤フィルム（回路接続用接着剤フィルム）１を備える基材付き接着剤フィルム（基材付き回路接続用接着剤フィルム）とを用意する工程と、接着剤フィルム１を基材から第１の回路部材１３の第１の電極１２が形成されている面上に転写（ラミネート）する工程と、第１の電極１２と第２の電極１５とが互いに対向するように、第１の回路部材１３と接着剤フィルム１と第２の回路部材１６とをこの順で配置した後、第１の回路部材１３及び第２の回路部材１６を熱圧着して、第１の電極１２及び第２の電極１５を互いに電気的に接続する工程とを備える。

具体的には、まず、第１の回路基板１１及び第１の回路基板１１の主面１１ａ上に形成された第１の電極１２を有する第１の回路部材１３と、第２の回路基板１４及び第２の回路基板１４の主面１４ａ上に形成された第２の電極１５を有する第２の回路部材１６と、基材上に接着剤フィルム１を備える基材付き接着剤フィルムとを用意する。基材付き接着剤フィルムが備える基材は、上述した接着剤フィルムの製造に用いられる基材であってよい。

次に、接着剤フィルム１を基材から第１の回路部材１３の第１の電極１２が形成されている面上に転写（ラミネート）する。具体的には、例えば、第１の接着剤層２側が第１の回路部材１３の実装面１１ａと対向するようにして接着剤フィルム１を第１の回路部材１３上にラミネートする。

ラミネート方法は特に制限はないが、ロールラミネータ、ダイヤフラム式ラミネータ、真空ロールラミネータ、真空ダイヤフラム式ラミネータを採用することができる。仮ラミネート後、熱圧着装置を用いて圧着してもよい。

ラミネート条件は、使用するラミネータ、基材、第１の回路部材１３、第２の回路部材１６等の種類などに応じて適宜設定してよい。ラミネート時の温度（圧着温度）は、例えば、５０～９０℃であってよい。ラミネート時の圧力（圧着圧力）は、例えば、０．５～１．５ＭＰａであってよい。ラミネート時間（圧着時間）は、例えば、０．５～１．５秒であってよい。

次に、図３（ａ）に示すように、第１の電極１２と第２の電極１５とが互いに対向するように、接着剤フィルム１がラミネートされた第１の回路部材１３上に第２の回路部材１６を配置する。

そして、図３（ｂ）に示すように、第１の回路部材１３、接着剤フィルム１及び第２の回路部材１６を加熱しながら、第１の回路部材１３と第２の回路部材１６とを厚み方向に加圧することで、第１の回路部材１３と第２の回路部材１６とを互いに熱圧着する。この際、図３（ｂ）において矢印で示すように、第２の接着剤層３は、流動可能な未硬化の熱硬化性組成物からなっているため、第２の電極１５，１５間の空隙を埋めるように流動すると共に、上記加熱によって硬化する。これにより、第１の電極１２及び第２の電極１５が導電粒子４を介して互いに電気的に接続され、また、第１の回路部材１３及び第２の回路部材１６が互いに接着されて、図２に示す回路接続構造体１０が得られる。本実施形態の回路接続構造体１０の製造方法では、第１の接着剤層２が予め硬化された層であるため、導電粒子４が上記熱圧着時にほとんど流動せず、導電粒子が効率的に対向する電極間で捕捉されるため、対向する電極１２及び１５間の接続抵抗が低減される。そのため、接続信頼性に優れる回路接続構造体が得られる。

熱圧着時の温度及び時間は、接着剤フィルム１を充分に硬化させ、第１の回路部材１３と第２の回路部材１６とを接着できる温度であればよい。熱圧着温度は、例えば、１５０～２００℃であってよい。熱圧着時間は、例えば、４～７秒であってよい。

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。

＜ポリウレタンアクリレート（ＵＡ１）の合成＞
攪拌機、温度計、塩化カルシウム乾燥管を有する還流冷却管、及び、窒素ガス導入管を備えた反応容器に、ポリ（１，６－ヘキサンジオールカーボネート）（商品名：デュラノール Ｔ５６５２、旭化成ケミカルズ株式会社製、数平均分子量１０００）２５００質量部（２．５０ｍｏｌ）と、イソホロンジイソシアネート（シグマアルドリッチ社製）６６６質量部（３．００ｍｏｌ）とを３時間かけて均一に滴下した。次いで、反応容器に充分に窒素ガスを導入した後、反応容器内を７０～７５℃に加熱して反応させた。次に、反応容器に、ハイドロキノンモノメチルエーテル（シグマアルドリッチ社製）０．５３質量部（４．３ｍｍｏｌ）と、ジブチル錫ジラウレート（シグマアルドリッチ社製）５．５３質量部（８．８ｍｍｏｌ）とを添加した後、２－ヒドロキシエチルアクリレート（シグマアルドリッチ社製）２３８質量部（２．０５ｍｏｌ）を加え、空気雰囲気下７０℃で６時間反応させた。これにより、ポリウレタンアクリレート（ＵＡ１）を得た。ポリウレタンアクリレート（ＵＡ１）の重量平均分子量は１５０００であった。なお、重量平均分子量は、下記の条件に従って、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）より標準ポリスチレンによる検量線を用いて測定した。
（測定条件）
装置：東ソー株式会社製 ＧＰＣ－８０２０
検出器：東ソー株式会社製 ＲＩ－８０２０
カラム：日立化成株式会社製 Ｇｅｌｐａｃｋ ＧＬＡ１６０Ｓ＋ＧＬＡ１５０Ｓ
試料濃度：１２０ｍｇ／３ｍＬ
溶媒：テトラヒドロフラン
注入量：６０μＬ
圧力：２．９４×１０^６Ｐａ（３０ｋｇｆ／ｃｍ^２）
流量：１．００ｍＬ／ｍｉｎ

＜導電粒子（ｅ１）の作製＞
ポリスチレン粒子の表面上に、層の厚さが０．２μｍとなるようにニッケルからなる層を形成した。このようにして、平均粒径４μｍ、最大粒径４．５μｍ、比重２．５の導電粒子を得た。

＜ポリエステルウレタン樹脂（ＥＵ１）の調製方法＞
攪拌機、温度計、コンデンサー、真空発生装置及び窒素ガス導入管が備え付けられたヒーター付きステンレス製オートクレーブに、イソフタル酸４８質量部及びネオペンチルグリコール３７質量部を投入し、更に、触媒としてのテトラブトキシチタネート０．０２質量部を投入した。次いで、窒素気流下２２０℃まで昇温し、そのまま８時間攪拌した。その後、大気圧（７６０ｍｍＨｇ）まで減圧し、室温まで冷却した。これにより、白色の沈殿物を析出させた。次いで、白色の沈殿物を取り出し、水洗した後、真空乾燥することでポリエステルポリオールを得た。得られたポリエステルポリオールを充分に乾燥した後、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）に溶解し、攪拌機、滴下漏斗、還流冷却機及び窒素ガス導入管を取り付けた四つ口フラスコに投入した。また、触媒としてジブチル錫ジラウレートをポリエステルポリオール１００質量部に対して０．０５質量部となる量投入し、ポリエステルポリオール１００質量部に対して５０質量部となる量の４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートをＭＥＫに溶解して滴下漏斗で投入し、８０℃で４時間攪拌することで目的とするポリエステルウレタン樹脂を得た。

＜第１のワニス組成物（ワニス状の第１の硬化性組成物）の調製＞
以下に示す成分を表１に示す配合量（質量部）で混合し、ワニス組成物１－１を調製した。

（ａ１：熱可塑性樹脂）
ＥＵ１：上述のとおり合成したポリエステルウレタン樹脂
（ｂ１：ラジカル重合性化合物）
ＵＡ１：上述のとおり合成したポリウレタンアクリレート
ＤＣＰＡ：トリシクロデカン骨格を有するジアクリレート（商品名：ＤＣＰ－Ａ、共栄社化学株式会社製）
Ｍ２１５：エチレンオキサイド変性イソシアヌル酸のジアクリレート（商品名：Ｍ２１５、東亜合成)
Ｐ－２Ｍ：２－メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート（商品名：ライトエステルＰ－２Ｍ、共栄社化学株式会社製）
（ｃ１：ラジカル重合開始剤）
ＢＭＴ－Ｋ－４０：ベンゾイルパーオキサイド（商品名：ナイパーＢＭＴ－Ｋ４０、日油株式会社製）
ＯＸＥ－０１：１，２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）フェニル－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］（商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＯＸＥ０１、ＢＡＳＦ社製）
（ｄ１：フィラー）
Ｒ１０４：シリカ微粒子（商品名：Ｒ１０４、日本アエロジル株式会社製、平均粒径（一次粒径）：１２ｎｍ）
（ｅ：導電粒子）
ｅ１：上述のとおり作製した導電粒子
（カップリング剤）
ＫＢＭ５０３：３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ５０３、信越化学工業株式会社製）
（連鎖移動剤）
ＭＴ－ＰＥ１：ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）（商品名：カレンズＭＴＰＥ１（「カレンズＭＴ」は登録商標）、昭和電工株式会社製）
（溶剤）
ＭＥＫ：メチルエチルケトン

＜第２のワニス組成物（ワニス状の第２の硬化性組成物）の調製＞
以下に示す成分を表２に示す配合量（質量部）で混合し、ワニス組成物２－１～２－７を調製した。

（ａ２：熱可塑性樹脂）
ＥＵ１：上述のとおり合成したポリエステルウレタン樹脂
ＰＫＨＣ：フェノキシ樹脂（商品名：ＰＫＨＣ、ユニオンカーバイド社製）
（ｂ２：ラジカル重合性化合物）
ＵＡ１：上述のとおり合成したポリウレタンアクリレート
Ｍ３１５：エチレンオキサイド変性イソシアヌル酸のジ及びトリアクリレート（商品名：Ｍ３１５、東亜合成株式会社製）
ＤＣＰＡ：トリシクロデカン骨格を有するジアクリレート（商品名：ＤＣＰ－Ａ、共栄社化学株式会社製）
ＨＥＡＡ：ヒドロキシエチルアクリルアミド（商品名：ＨＥＡＡ、ＫＪケミカルズ株式会社製）
Ｍ２１５：エチレンオキサイド変性イソシアヌル酸のジアクリレート（商品名：Ｍ２１５、東亜合成株式会社製）
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート（商品名：ＩＢＸＡ、大阪有機化学工業株式会社製）
ＡＤ１：１－アダマンチルメタクリレート（東京化成工業株式会社製）
ＡＤ２：３－ヒドロキシアダマンタン－１－イルアクリレート（富士フィルム和光純薬株式会社製）
Ｐ－２Ｍ：２－メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート（商品名：ライトエステルＰ－２Ｍ、共栄社化学株式会社製）
（ｃ２：ラジカル重合開始剤）
ＢＭＴ－Ｋ－４０：ベンゾイルパーオキサイド（商品名：ナイパーＢＭＴ－Ｋ４０、日油株式会社製）
（ｄ２：フィラー）
Ｒ１０４：シリカ微粒子（商品名：Ｒ１０４、日本アエロジル株式会社製、平均粒径（一次粒径）：１２ｎｍ）
（カップリング剤）
ＫＢＭ５０３：３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ５０３、信越化学工業株式会社製）
（溶剤）
ＭＥＫ：メチルエチルケトン

＜実施例１＞
［第１の接着剤フィルムの作製］
第１のワニス組成物１－１を、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム上に塗工装置を用いて塗布した。次いで、７０℃、３分間の熱風乾燥を行い、ＰＥＴフィルム上に厚さ（乾燥後の厚さ）が４μｍの光及び熱硬化性組成物からなる層を形成した。ここでの厚さは接触式厚み計を用いて測定した。次に、光及び熱硬化性組成物からなる層に対し、メタルハライドランプを用いて積算光量が１５００ｍＪ／ｃｍ^２となるように光照射を行い、ラジカル重合性化合物を重合させた。これにより、光及び熱硬化性組成物を硬化させ、第１の接着剤層を形成した。以上の操作により、ＰＥＴフィルム上に形成された第１の接着剤層（導電粒子が存在する領域の厚さ：４μｍ）として、第１の接着剤フィルムを得た。このときの導電粒子密度は約１００００ｐｃｓ／ｍｍ^２であった。なお、第１の接着剤層の厚さが、導電粒子の厚さ（直径）より小さい場合、接触式厚み計を用いて層の厚さを測定すると、導電粒子の厚さが反映され、導電粒子が存在する領域の厚さが測定される。そのため、第１の接着剤層と第２の接着剤層とが積層された二層構成の回路接続用接着剤フィルムを作製した後に、後述の方法により、隣り合う導電粒子の離間部分に位置する第１の接着剤層の厚さを測定した。

作製した回路接続用接着剤フィルムの第１の接着剤層の厚さを以下の方法で測定した。まず、回路接続用接着剤フィルムを２枚のガラス（厚み：１ｍｍ程度）で挟み込み、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名：ｊＥＲ８１１、三菱ケミカル株式会社製）１００ｇと、硬化剤（商品名：エポマウント硬化剤、リファインテック株式会社製）１０ｇとからなる樹脂組成物で注型した。その後、研磨機を用いて断面研磨を行い、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、商品名：ＳＥ－８０２０、株式会社日立ハイテクサイエンス製）を用いて、隣り合う導電粒子の離間部分に位置する第１の接着剤層の厚さを測定した。第１の接着剤層の厚さは０．８μｍであった。

［導電粒子の単分散率の評価］
第１の接着剤フィルムについて、導電粒子の単分散率（導電粒子が隣接する他の導電粒子と離間した状態（単分散状態）で存在している比率）を評価した。単分散率は９８％であった。
なお、単分散率は、単分散率（％）＝（０．１６ｍｍ^２中の単分散状態の導電粒子数／０．１６ｍｍ^２中の導電粒子数）×１００、を用いて求めた。導電粒子の実測には、金属顕微鏡を用いて２００倍の倍率で観察した。

［第２の接着剤フィルムの作製］
第２のワニス組成物２－１を、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム上に塗工装置を用いて塗布した。次いで、７０℃、３分間の熱風乾燥を行い、ＰＥＴフィルム上に厚さが８μｍの第２の接着剤層（熱硬化性組成物からなる層）を形成した。以上の操作により、ＰＥＴフィルム上に形成された第２の接着剤層として、第２の接着剤フィルムを得た。

［回路接続用接着剤フィルムの作製］
第１の接着剤フィルムと第２の接着剤フィルムとを、それぞれの接着剤層が対向するように配置し、基材であるＰＥＴフィルムと共に４０℃で加熱しながら、ロールラミネータでラミネートした。これにより、第１の接着剤層と第２の接着剤層とが積層された二層構成の回路接続用接着剤フィルムを備える、ＰＥＴフィルム付き回路接続用接着剤フィルムを作製した。

＜実施例２～５及び比較例１、２＞
第２のワニス組成物２－１に代えて第２のワニス組成物２－２～２－７をそれぞれ用いたこと以外は、実施例１と同様にして、回路接続用接着剤フィルムを備える、ＰＥＴフィルム付き回路接続用接着剤フィルムを作製した。

［平均線膨張係数（ＣＴＥ）の測定］
上記接着フィルムを、厚さ１００±２０μｍになるようにラミネーターを用いて複数貼り合わせた後、オーブンにて１８０℃で１時間加熱して硬化させ、硬化物サンプルを作製した。得られた硬化物サンプルの線膨張係数を、熱膨張係数測定装置（株式会社日立ハイテクサイエンス製）を用いて、サンプルの長さ１０ｍｍ及び幅５ｍｍ、測定モードは引張りモード、荷重は断面積（ｍｍ^２）に１６３．４ｍＮ／ｍｍ^２を乗じた値を用い、温度範囲－５～２５０℃、昇温速度は毎分５℃の条件下で測定した。測定結果から、８０～９０℃における平均線膨張係数（ＣＴＥ）を読み取った。結果を表３に示す。

［回路接続構造体の作製］
上記で作製した回路接続用接着剤フィルムと薄膜電極付きガラス基板との積層体の回路接続用接着剤フィルム側上に、ピッチ２５μｍのＣＯＦ（ＦＬＥＸＳＥＥＤ社製）を配置し、熱圧着装置（加熱方式：コンスタントヒート型、株式会社太陽機械製作所製）を用いて、１７０℃、６ＭＰａで４秒間の条件で加熱加圧を行って幅１ｍｍにわたり接続し、回路接続構造体（接続構造体）を作製した。

［粒子流動性評価］
得られた回路接続構造体について、回路接続用接着剤フィルムの樹脂染み出し部分の粒子流動状態を顕微鏡（商品名：ＥＣＬＩＰＳＥ Ｌ２００、株式会社ニコン製）を用いて評価した。具体的には、作製した回路接続構造体をガラス基板側から、顕微鏡にて観察し、回路接続用接着剤フィルムの幅よりも外側に染み出した部分の粒子状態を３段階で評価した。粒子がほとんど動かず、染み出し部分に粒子がない状態を１、多少粒子が動いているが、粒子同士の連結がみられない状態を２、粒子が流動し、粒子同士の連結が見られる状態を３とした。結果を表３に示す。

［耐剥離性の評価］
濃度５質量％に調整したＮａＣｌ水溶液に、上記のとおり作製した接続体を、２５℃、１２時間の条件で浸漬させた後、乾燥させ、回路接続部位の剥離の有無を、顕微鏡（商品名：ＥＣＬＩＰＳＥ Ｌ２００、（株）ニコン製）を用いて確認した。回路接続部全体の面積のうち、回路部材（ＣＯＦ及びガラス基板）から剥離している割合を求め、剥離がほとんど生じていない（剥離部分の割合が全体の面積の５％未満）ものをＡ、剥離が少量生じている（剥離部分の割合が全体の面積の５％以上２０％未満）ものをＢ、剥離が生じている（剥離部分の割合が全体の面積の２０％以上）ものをＣとした。結果を表３に示す。

１…回路接続用接着剤フィルム、２…第１の接着剤層、３…第２の接着剤層、４…導電粒子、１０…回路接続構造体、１２…回路電極（第１の電極）、１３…第１の回路部材、１５…バンプ電極（第２の電極）、１６…第２の回路部材。

Claims (7)

1. 第１の接着剤層と、該第１の接着剤層上に積層された第２の接着剤層と、を備える接着剤フィルムであって、
   前記第１の接着剤層は、（ａ１）熱可塑性樹脂、（ｂ１）ラジカル重合性化合物、（ｃ１）ラジカル重合開始剤、（ｄ１）フィラー、及び（ｅ）導電粒子を含有する第１の硬化性組成物又は該第１の硬化性組成物の硬化物からなり、
   前記第２の接着剤層は、（ａ２）熱可塑性樹脂、（ｂ２）ラジカル重合性化合物、（ｃ２）ラジカル重合開始剤、及び（ｄ２）フィラーを含有し、
   前記第２の接着剤層が、前記（ｂ２）ラジカル重合性化合物として、（ｂ２－１）炭素数が８～１０である脂環式炭化水素基と、一つのラジカル重合性基とを有する単官能ラジカル重合性化合物を含む、回路接続用接着剤フィルム。
2. 前記接着剤フィルムの硬化物の線膨張係数（ＣＴＥ）が、８０～９０℃の平均で１１０ｐｐｍ／Ｋ以下である、請求項１に記載の回路接続用接着剤フィルム。
3. 前記第２の接着剤層における前記（ｂ２－１）成分の含有量が、前記（ｂ２）ラジカル重合性化合物の全質量を基準として、５～５０質量％である、請求項１又は２に記載の回路接続用接着剤フィルム。
4. 前記（ｄ１）成分及び前記（ｄ２）成分は、平均一次粒子径が１～１００ｎｍであり、ＢＥＴ比表面積が５０～４００ｍ^２／ｇである、請求項１～３のいずれか一項に記載の回路接続用接着剤フィルム。
5. 前記第１の接着剤層の厚さｄ１に対する前記第２の接着剤層の厚さｄ２の比［ｄ２／ｄ１］が、４以上である、請求項１～４のいずれか一項に記載の回路接続用接着剤フィルム。
6. 第１の電極を有する第１の回路部材と、
   第２の電極を有する第２の回路部材と、
   請求項１～５のいずれか一項に記載の回路接続用接着剤フィルムと、を、
   前記第１の電極と前記第２の電極とが前記回路接続用接着剤フィルムを介して相対向するように配置された状態で加熱及び加圧して、前記第１の電極と前記第２の電極とを電気的に接続する工程を備える、回路接続構造体の製造方法。
7. 第１の電極を有する第１の回路部材と、
   第２の電極を有する第２の回路部材と、
   前記第１の回路部材及び前記第２の回路部材の間に配置され、前記第１の電極及び前記第２の電極を互いに電気的に接続する回路接続部と、
   を備え、
   前記回路接続部が、請求項１～５のいずれか一項に記載の回路接続用接着剤フィルムの硬化物を含む、回路接続構造体。

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