JP2023098856A

JP2023098856A - 粉末化粧料

Info

Publication number: JP2023098856A
Application number: JP2022209373A
Authority: JP
Inventors: 孝行木村; Takayuki Kimura
Original assignee: Kose Corp
Current assignee: Kose Corp
Priority date: 2021-12-29
Filing date: 2022-12-27
Publication date: 2023-07-11

Abstract

【解決課題】耐擦れ性、耐汗性、耐皮脂性に優れ、高い分散性および塗布時の伸び広がりを有する粉末化粧料を提供すること。【解決手段】次の成分（Ａ）～（Ｄ）：（Ａ）油溶性ポリウレタン（Ｂ）フェニル変性シリコーン（Ｃ）エステルワックス（Ｄ）ナイロン粉末を含有することを特徴とする粉末化粧料。【選択図】なし

Description

本発明は、粉末化粧料に関する。

アイシャドウやパウダーファンデーションに代表される粉末化粧料は、粉体を主成分とし、適宜顔料や油剤等を混合した化粧料であり、使用方法が簡便かつ携帯性に優れるため、消費者に広く支持されている。一方で、粉末化粧料に配合される粉体は、無機化合物と有機化合物から構成されており、性質として汗にも皮脂にも馴染みやすい傾向がある。そのため、汗や皮脂の分泌により、粉体が濡れることで、化粧膜の明度が下がり、本来の色調が損なわれてしまう、色くすみ等が課題としてあった。

汗や皮脂による化粧崩れを防ぐ方法として、粉末化粧料にポリウレタンとハイドロキシアパタイトを配合する方法（例えば、特許文献１）や粉末固形化粧料に粉末成分と、結合剤としての油性成分と、フッ素化合物を配合することで、撥水性、撥油性を向上させ、ヨレやテカリに対する化粧もちを向上させる技術（例えば、特許文献２）等が知られている。

特開２０１８－１２３０８７号公報特開２０１０－２２９１０５号公報

しかしながら、特許文献１においては、汗や皮脂による化粧崩れは起きにくいものの、伸びの良さから、マスクや衣服等による物理的刺激に起因する化粧崩れが発生する場合があった。また、特許文献２においては、フッ素化合物が非フッ素化合物との親和性が低いことから、顔料分散性や油剤分散性に劣る場合があった。

したがって、本発明は、耐擦れ性、耐汗・皮脂性、顔料分散性、油剤分散性に優れ、塗布時のなめらかな伸び広がりに優れる粉末化粧料を提供することを課題とする。

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、油溶性ポリウレタンとフェニル変性シリコーン油、エステルワックスおよびナイロン粉末を組み合わせた粉末化粧料を製造することにより、こすれや汗・皮脂などの外的因子により化粧崩れしにくくなるとともに、顔料や油剤の分散性に優れ、塗布時のなめらかな伸び広がりに優れたものになることを見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明は、
[１]
次の成分（Ａ）～（Ｄ）：
（Ａ）油溶性ポリウレタン
（Ｂ）フェニル変性シリコーン
（Ｃ）エステルワックス
（Ｄ）ナイロン粉末
を含有する粉末化粧料である。
[２]
前記成分（Ａ）が、（a１）疎水部及び（a２）親水部を有するポリウレタンであって（a１）疎水部が、イソシアネート化合物に由来する構造単位を含み、（a２）親水部が、低分子ジオールに由来する構造単位を含む[１]に記載の粉末化粧料である。
[３]
前記イソシアネート化合物が、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートである[２]に記載の粉末化粧料である。
[４]
前記イソシアネート化合物が、さらに水添ポリオレフィンポリオールに由来する構造単位を含む[２]または[３]に記載の粉末化粧料である。
[５]
前記低分子ジオールが、エチレングリコールまたは１，４－ブチレングリコールである[２]または[３]に記載の粉末化粧料である。
[６]
前記成分（Ａ）の含有量が、０．３～３質量％である[１]または[２]に記載の粉末化粧料である。
[７]
前記成分（Ｂ)に対する前記成分（Ａ)の含有質量割合（Ａ)／（Ｂ)が０．２～２．０である[１]または[２]に記載の粉末化粧料である。
[８]
前記成分（Ｃ)の含有量が０．０５～０．５質量％である[１]または[２]に記載の粉末化粧料である。
[９]
前記成分（Ｄ)の含有量が１～５質量％である[１]または[２]に記載の粉末化粧料である。
[１０]
前記成分（Ｄ)が球状である[１]または[２]に記載の粉末化粧料である。

本発明の粉末化粧料は、パウダリーでなめらかな伸び広がりを示し、良好な使用感を損なうことなく、汗や皮脂による化粧崩れを抑制し、擦れによる化粧崩れも抑制することができ、顔料や油剤の分散性に優れたものとなる。

本明細書において「％」は特に断りのない限り「質量％」を意味する。また「～」を用いて数値範囲を表す場合、その範囲は両端の数値を含むものとする。

本発明で用いる成分（Ａ）油溶性ポリウレタンは、油溶性のポリウレタンである。本発明における油溶性とは、８０℃にて２－エチルヘキサン酸セチルに少なくとも１質量％以上溶解できるものである。本発明の成分（Ａ）油溶性ポリウレタンは、油溶性のポリウレタンであれば、特に制限されないが、３０℃にて２－エチルヘキサン酸セチルに少なくとも１％以上溶解できるものが好適である。
成分（Ａ）油溶性ポリウレタンの構造は特に制限されるものではないが、耐擦れ性、耐汗・皮脂性、顔料分散性、油剤分散性等の観点から（ａ１）疎水部と（ａ２）親水部を有するものが好ましい。

（ａ１）疎水部には、イソシアネート化合物に由来する構造単位を含むものが好ましい。イソシアネート化合物としては、例えば、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、等を挙げることができるが、これらのうち、１，６－ヘキサメチレンジアソシアネートが好ましい。

また（ａ１）疎水部には、油剤分散性、顔料分散性等の観点から、さらに水添ポリオレフィンポリオールに由来する構造単位を含むものが好ましい。水添ポリオレフィンポリオールとしては、例えば、水添ポリブタジエンポリオール、水添ポリイソプレンポリオール等が挙げられ、中でも水添ポリブタジエンジオールが好ましい。

（ａ１）疎水部として、油剤分散性、顔料分散性、等の観点から、さらにダイマージオールに由来する構造単位を含むことが好ましい。ダイマージオールとしては、例えば、ダイマージリノレイルアルコール、ダイマージオレイルアルコール等が挙げられ、ダイマージリノレイルアルコールが好ましく、特に水添ダイマージリノレイルアルコールが好ましい。

（ａ２）親水部として、油剤分散性、顔料分散性、等の観点から、低分子ジオールに由来する構造単位を含むものが好ましい。低分子ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，４－ブチレングリコール、ジエチレングルコール、等が挙げられ、エチレングリコール、１，４－ブチレングリコールが好ましい。

成分（Ａ）油溶性ポリウレタンの好適な態様として、以下の（Ｉ）及び（ＩＩ）が挙げられる。なお、本明細書において「末端」とは「両末端」を意味する。
（Ｉ）（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ－Ｒ^３－ＯＨ（式中、Ｒ^３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２～Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン
（ＩＩ）（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）ＨＯ－Ｒ^３－ＯＨ（式中Ｒ^３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２～Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン

（ａ）は、末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンであれば、特に限定されない。例えば、下記一般式（１）で示される化合物が示される。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は各々独立してＣ１～Ｃ６アルキレン基、ｎは１０～１００の整数、ｎ_１、ｎ_２は各々独立して０又は１を表す）

Ｒ^１、Ｒ^２は、各々独立して同一又は異なって、Ｃ１～Ｃ６アルキレン基を表し、当該アルキレンは直鎖であっても分岐鎖であってもよい。当該Ｃ１～Ｃ６アルキレン基として、例えば、メチレン、エチレン、ｎ－プロピレン、ｎ－ブチレン、ｎ－ペンチレン、ｎ－ヘキシレン等が挙げられる。Ｒ^１のアルキレン基は、好ましくはＣ１～Ｃ２アルキレン基である。Ｒ^２のアルキレン基は、好ましくはＣ５～Ｃ６アルキレン基である。当該アルキレン基は、好ましくは直鎖である。
ｎは、１０～１００の整数を表し、さらにｎのより好ましい範囲は１５～５５である。
ｎ_１、ｎ_２は、各々独立して同一若しくは異なって、０又は１を表す。

一般式（１）の水添ポリブタジエン部分（下記一般式（２）における繰り返し単位「Ｃ_４Ｈ_８」の構造は、例えば、下記一般式（３ａ）～（３ｄ）に示すように、様々な種類が存在する。

末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンにおける水添ポリブタジエン部分は、上で例示したような繰り返し単位の１種のみからなるものであってもよい、又は、２種以上の繰り返し単位を規則的若しくはランダムに含むものであってもよい。
一般式（１）の水添ポリブタジエン部分（上記一般式（２））を構成する繰り返し単位「Ｃ_４Ｈ_８」の立体構造が同一であっても異なっていてもよく、水添ポリブタジエン部分が一般式（２）で表される構造はすべて本発明に包含される。
一般式（１）で表される末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンとして、例えば、下記一般式（４）で表される化合物が例示される。

（ここで、当該式（４）中、ｎは１０～１００の整数を表す）
一般式（４）の化合物は、一般式（１）の末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンにおいて、Ｒ^１がエチレン基、Ｒ^２がヘキサメチレン基、ｎ_１＝ｎ_２＝１である場合に相当する。

（ｂ）ＨＯ－Ｒ^３－ＯＨ（式中、Ｒ^３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２～Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールの例として、例えば、エチレングリコール（ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）、プロピレングリコール（ＨＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_３）、１，３－ブチレングリコール（ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_３）、１，４－ブチレングリコール（ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）及びジエチレングリコール（ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、下記一般式（５））等が挙げられる。

（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンは、特に限定されないが、例えば、下記一般式（６）で示される化合物が例示される。

（式中、ｎは１０～１００の整数を表す）

一般式（６）において、水添ポリブタジエン部分（一般式（２））は、上記と同じ意味を有する。

（ｄ）ジイソシアネート化合物としては、例えば、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，４－トルエンジイソシアネート及び２，６－トルエンジイソシアネート等を挙げることができる。これらのうち、下記一般式（７）で示される１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。

（i）：（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ－Ｒ^３－ＯＨ（式中、Ｒ^３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２～Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールを重付加してポリウレタンを製造する場合、モル比（ａ）：（ｂ）＝１：４～４：１で行うことが好ましく、モル比（ａ）：（ｂ）＝２：３～３：２で行うことがより好ましく、さらに好ましくは４：５～４：３、よりさらに好ましくは９：１０～１０：９である。この場合、（ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０００～３０００であることが好ましい。

（ii）：（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）ＨＯ－Ｒ^３－ＯＨ（式中Ｒ^３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２～Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によってポリウレタンを製造する場合、モル比（ｃ）：（ｂ）＝１：４～４：１で行うことが好ましく、モル比（ｃ）：（ｂ）＝２：３～３：２で行うことがより好ましく、さらに好ましくは４：５～４：３、よりさらに好ましくは９：１０～１０：９である。

また、前記（i）又は（ii）で得られるポリウレタンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００００～１５００００、より好ましくは１５０００～１３００００、さらに好ましくは２００００～１１００００である。

（i）又は（ii）のポリウレタンは、分子内の親水部同士で会合することで複数のリング状のクラスター（房）を形成すると共に、分子内の疎水部で後述する成分（Ｂ）の液状油に接触することで、親水基会合性増粘機構を有しており、当該機構に基づき三次元立体構造体を微細に取ることで透明ゲル化され、また分子内の疎水性部が低結晶性の炭化水素であるため柔軟性と油溶性を付与し、分子内の親水部の極性基が相互作用することでゲル化力・復元力を付与しているものと推測される。

成分（Ａ）の市販品としては、Ｏｉｌｋｅｍｉａ５Ｓｐｏｌｙｍｅｒ（純分３０％）（ｒｕｂｒｉｚｏｌ社、ＩＮＣＩ名：トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、ポリウレタン－７９）、Ｏｉｌｋｅｍｉａ５ＳＣＣｐｏｌｙｍｅｒ（純分３０％）（ｒｕｂｒｉｚｏｌ社、ＩＮＣＩ名：トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、水添ポリオレフィン（Ｃ６－２０）、（ＨＤＩ／トリメチロールヘキシルラクトン）クロスポリマー）等が例示できる。

本発明の粉末化粧料における成分（Ａ）の含有量は特に制限されるものではないが、
０．３％以上が好ましく、０．５以上がより好ましい。また、５以下が好ましく、３以下がより好ましい。また、０．３～５％が好ましく、０．５～３％がより好ましい。この範囲であれば、耐擦れ性、油剤分散性、顔料分散性、等により優れるため、より好ましい。

本発明で用いる成分（Ｂ）フェニル変性シリコーンは、ポリシロキサンの一部にフェニル基を有するものである。成分（Ｂ）は、通常化粧料に用いられるものであれば、特に限定されずに用いることができる。具体的には、フェニルメチコン、フェニルジメチコン、フェニルトリメチコン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン等が挙げられ、市販品としてはＫＦ－５０－１００ｃｓ／１０００ｃｓ、ＫＦ－５３、ＫＦ－５４、ＫＦ－５６Ａ、ＫＦ－５４ＨＶ、（以上、信越化学工業社製）、ＳＨ－５５６Ｆｌｕｉｄ、ＰＨ－１５５５ＨＲＩＣｏｓｍｅｔｉＦｌｕｉｄ、ＦＺ－３１５６（以上東レ・ダウコ－ニング社製）、ＰＤＭ２０、ＰＤＭ１００（以上、旭化成ワッカーシリコーン社製）等が挙げられる。これらの１種又は２種以上を用いることができる。

本発明の粉末化粧料における成分（Ｂ）の含有量は特に制限されるものではないが、１％以上が好ましく、３％以上がより好ましい。また、１０％以下が好ましく、７％以下がより好ましい。また、１～１０％が好ましく、３～７％がより好ましい。この範囲であれば、耐擦れ性、耐汗・皮脂性、油剤分散性、顔料分散性、等により優れるため、より好ましい。

本発明で用いる成分（Ｂ)に対する成分（Ａ)の含有質量割合（Ａ)／（Ｂ)は特に限定されないが０．２～２．０が好ましい。この範囲であれば耐擦れ性等の点でより優れるため、より好ましい。

本発明で用いる成分（Ｃ）エステルワックスは少なくとも１つのエステル官能基を有するワックスである。通常化粧料に用いられるものであれば特に限定されず、水添ホホバ油、水添パーム油、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ビーズワックス、ライスワックス、ヒマワリワックス、モクロウ、ゲイロウ、ジロウ、モンタンワックス、ミツロウ等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、耐擦れ性、耐汗性の観点から、水添ホホバ油、水添パーム油、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ビーズワックス、ライスワックス、ヒマワリワックス、モクロウ、ミツロウ、シリコーンワックスから選ばれる１種または２種以上が好ましい。市販品としては、ＮＣ－１６３０キャンデリラワックス（セラリカ野田社製）、精製キャンデリラワックスＳＲ－３、高融点キャンデリラワックスＦＲ１００、精製キャンデリラワックスＭＤ－２１、精製カルナウバワックス１号（日本ナチュラルプロダクツ社製）、ＷＨＩＴＥＢＥＥＳＷＡＸ（三木化学社製）、ＢＥＥＳＷＡＸＳ（クローダ社製）等が挙げられる。これらを１種または２種以上含有することができる。

本発明の粉末化粧料における成分（Ｃ）の含有量は特に制限されるものではないが、０．０５％以上が好ましく、０，１％以上がより好ましい。また、０．５％以下が好ましく、０．３％以下がより好ましい。また、０．０５～０．５％が好ましく、０．１～０．３％がより好ましい。この範囲であれば耐擦れ性、耐汗・皮脂性、油剤分散性、顔料分散性、肌への付着性等により優れるため、より好ましい。

本発明で用いる成分（Ｄ）ナイロン粉末としては、通常化粧料に使用されるものであれば特に限定されず用いることができるが、塗布時のなめらかな伸び広がりの点では、真球状のほか、楕円状や球状表面の一部又は全体に凹凸を有する略球状球で平均粒子径１～３０μｍのものが好ましい。平均粒子径とは、画像解析装置（ルーゼックスＡＰ、ニレコ社製）による測定により求めたメジアン径Ｄ５０値である。なお、非対称形状の場合、本発明においては最も大きい粒子径の分布から求めたメジアン径Ｄ５０を平均粒子径とする。成分（Ｄ）は、化粧品の成分表示名称で表すと、ナイロン－１２、ナイロン－６などが挙げられ、市販品としては、例えば、ＳＰ－５００、ＳＰ－１０（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）等が挙げられる。

本発明の粉末化粧料における成分（Ｄ）の含有量は特に制限されるものではないが、１％以上が好ましく、２％以上がより好ましい。また、５％以下が好ましく、４％以下がより好ましい。また、１％～５％が好ましく、２％～４％がより好ましい。この範囲であれば耐擦れ性、耐汗・皮脂性、油剤分散性、顔料分散性等により優れるため、より好ましい。

本発明の粉末化粧料には、上記の成分（Ａ）～（Ｄ）の他に、必要に応じ、通常化粧料に使用される任意成分を用いることができる。このような任意成分として、例えば、粉体、油性成分、油ゲル化剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、褪色防止剤、酸化防止剤、美容成分、防腐剤、香料等を本発明の効果を妨げない範囲で含有することができる。

粉体としては、化粧料に通常使用される粉体であれば、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的に例示すれば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、チタン・酸化チタン焼結物、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂等のコポリマー樹脂、ステアリン酸亜鉛、Ｎ－アシルリジン等の有機低分子性粉体、シルク粉末、セルロース粉末、デキストリン粉末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等や、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、ポリエステル、レーヨン、セルロース等の維等が挙げられる。これらはフッ素化合物、シリコ－ン油、粉体、油剤、ゲル化剤、エマルションポリマー、界面活性剤等で表面処理されていてもよい。これらを１種又は２種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いても良い。

油性成分としては、化粧料に通常使用される油性成分であれば、いずれのものも使用でき、具体的に例示すれば、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質イソパラフィン、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、α－オレフィンオリゴマー、ポリブテン、流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、ポリイソブチレン、水添ポリイソブテン、アブラナ種子油、アボカド油、アルモンド油、アンズ核油、エゴマ油、オレンジ油、オリーブ油、キウイ種子油、ゴマ油、小麦胚芽油、米胚芽油、コメヌカ油、サフラワー油、セージ油、大豆油、チャ種子油、トウモロコシ油、ナタネ油、月見草油、ツバキ油、パーシック油、ハトムギ油、ピーナッツ油、ひまわり油、ブドウ種子油、メドウフォーム油、ローズマリー油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ラベンダー油、ローズヒップ油、ミンク油、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、２－エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸－２－エチルヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、デカイソステアリン酸デカグリセリル（デカイソステアリン酸ポリグリセリル－１０）、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、テトライソステアリン酸ペンタエリトリット、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリトリット、炭酸ジアルキル、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、オレイルアルコール、２－オクチルドデカノール、２－デシルテトラデカノール、イソステアリルアルコール、２－ヘキシルデカノール、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルトリメチコン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラトリフロロプロピルシクロテトラシロキサン、ペンタメチルペンタトリフロロプロピルシクロペンタシロキサン、ポリエーテル変性メチルポリシロキサン、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、サリチル酸エチルヘキシルなどが挙げられる。

油ゲル化剤としては、化粧料に通常使用される油ゲル化剤であれば、いずれのものも使用でき、具体的に例示すれば、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、水添マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、エチレン・プロピレンコポリマー、オクタン酸デキストリン、ラウリン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリン、パルミチン酸／２－エチルヘキサン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、パルミチン酸／ステアリン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、ベヘニン酸デキストリン、ヤシ油脂肪酸デキストリンなどが挙げられる。

界面活性剤としては、化粧料に通常使用される界面活性剤であればいずれのものも使用でき、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系、サリチル酸系等、例えば、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン、２，４，６－トリス［４－（２－エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン等を挙げることができる。

酸化防止剤としては、例えばトコフェロール、アスコルビン酸等、美容成分としては例えばビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、１，２－ペンタジオール等が挙げられる。

本発明において粉末化粧料とは、主成分を粉体とするものであり、乾式成型方法、湿式
成型方法等で固形に圧縮成形する固形粉末化粧料と、圧縮成形を行わないルースパウダー
のような非固形粉末化粧料がある。特に限定はされないが、耐擦れ性、耐皮脂性、塗布時のなめらかな伸び広がりの観点から、固形粉末化粧料が好ましい。

本発明の粉末化粧料は、通常公知の方法で製造することができる。特に限定されず、例
えば以下のような方法を挙げることができる。
圧縮成形の方法としては、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及びその他の任意成分を均一分散した化粧料基剤を、金皿や樹脂皿等の容器に充填し、圧縮成型する乾式成形法。
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及びその他の任意成分を均一分散した化粧料基剤を、水、エタノール、揮発性油や、非揮発性油等の溶媒と混合し、これを充填成型した後、溶媒の一部または全てを除去して成型する湿式成型法。
本発明の固形粉末化粧料では、特に限定はされないが、耐擦れ性、耐皮脂性、塗布時のなめらかな伸び広がりの観点から、乾式成形方法による圧縮成形による製造方法が好ましい。

本発明の粉末化粧料は、特に限定されないが、アイブロウ、ファンデーション、白粉、アイカラー、チークカラー等のメークアップ化粧料、ボディパウダー、美白パウダー等の基礎化粧料に適用可能である。これらの中でも、本発明の効果が顕著に発揮される点から、メークアップ化粧料に好適に用いられ、さらに好ましくはアイブロウに好適に用いられる。その使用方法としては、直接化粧料を塗布してもよく、指やパフ、スポンジチップ、筆等の小道具を用いて塗布することもできる。

また、本発明は、以下の構成を採用することも可能である。
＜１＞
次の成分（Ａ）～（Ｄ）：
（Ａ）油溶性ポリウレタン
（Ｂ）フェニル変性シリコーン
（Ｃ）エステルワックス
（Ｄ）ナイロン粉末
を含有する粉末化粧料である。
＜２＞
前記成分（Ａ）が、（a１）疎水部及び（a２）親水部を有するポリウレタンであって（a１）疎水部が、イソシアネート化合物に由来する構造単位を含み、（a２）親水部が、低分子ジオールに由来する構造単位を含む＜１＞に記載の粉末化粧料である。
＜３＞
前記イソシアネート化合物が、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートである＜２＞に記載の粉末化粧料である。
＜４＞
前記イソシアネート化合物が、さらに水添ポリオレフィンポリオールに由来する構造単位を含む＜２＞または＜３＞に記載の粉末化粧料である。
＜５＞
前記低分子ジオールが、エチレングリコールまたは１，４－ブチレングリコールである＜２＞～＜４＞に記載の粉末化粧料である。
＜６＞
前記成分（Ａ）の含有量が、０．３～３質量％である＜１＞～＜５＞に記載の粉末化粧料である。
＜７＞
前記成分（Ｂ)に対する前記成分（Ａ)の含有質量割合（Ａ)／（Ｂ)が０．２～２．０である＜１＞～＜６＞に記載の粉末化粧料である。
＜８＞
前記成分（Ｃ)の含有量が０．０５～０．５質量％である＜１＞～＜７＞に記載の粉末化粧料である。
＜９＞
前記成分（Ｄ)の含有量が１～５質量％である＜１＞～＜８＞に記載の粉末化粧料である。
＜１０＞
前記成分（Ｄ)が球状である粉末化粧料＜１＞～＜９＞に記載のである。

以下、本発明を実施例等により更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例等に何ら限定されるものではない。

製造例１
ポリウレタンゲルの製造：
３Ｌの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン８９９部（分子量２２００）と、２－エチルヘキサン酸セチル２４５０部、ヘキサメチレンジイソシアネート１２８部を仕込み、均一に混合した。
６０℃に制御しながらジブチル錫ジラウレート０．９部を投入し、３時間攪拌後、エチレングリコールを２４部投入した。
投入終了後、８０℃で１０時間攪拌後、エタノールを１８部添加して反応を完結させた。得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、ＧＰＣ測定（ポリスチレン換算）にて５００００であった。また、得られたゲル３０部を、流動パラフィン７０部と、８５℃にて加熱溶解、３０℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機（ＦＵＤＯＨ社製）による、２ｃｍφ球状アダプター、２ｃｍ／ｍｉｎ、１０ｍｍ針入の条件の場合、５Ｎであった。

（実施例１～１４、比較例１～１３）：粉末化粧料
下記表１～３に示す処方により、以下の製法にしたがって粉末化粧料を調製した。得られた粉末化粧料について、以下の評価方法により、耐擦れ性、耐汗性、耐皮脂性、顔料分散性、油剤分散性、塗布時のなめらかな伸び広がりの各評価項目を評価した。結果を表１～３に併せて示す。

※１Ｏｉｌｋｅｍｉａ５ＳＣＣｐｏｌｙｍｅｒ（ｒｕｂｒｉｚｏｌ社製）
※２Ｄ－４００（根上工業社製）
※３アデカノールＧＴ－７００（ＡＤＥＫＡ社製）
※４レオパールＫＬ２（千葉製粉社製）
※５ＫＦ－５６（信越化学工業社製）
※６ＫＦ－５４（信越化学工業社製）
※７ＫＦ－９６Ａ（６ＣＳ）（信越化学工業社製）
※８ＬＩＰＯＮＡＴＥＴＤＴＭ（ＬＩＰＯＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）
※９ＷＨＩＴＥＢＥＥＳＷＡＸ（三木化学社製）
※１０精製キャンデリラワックスＳＲ－３（日本ナチュラルプロダクツ社製）
※１１ＬＩＰＷＡＸＡ－４（日本ナチュラルプロダクツ社製）
※１２ＥＰＳワックス（日本ナチュラルプロダクツ社製）
※１３エルデュウＰＳ－３０６（味の素社製）
※１４ＰＬＡＮＤＯＯＬ－Ｓ（日本精化社製）
※１５オルガソール２００２Ｄ（アルケマ社製）
※１６ＫＳＰ－１０２（信越化学工業社製）

（製法）
Ａ．成分（１）～（１４）を７０℃で均一に混合する。
Ｂ．Ａに成分（１５）～（２６）を混合し、アトマイザー（ＬＭ－０５／ダルトン社）にて解砕処理する。
Ｃ．１ｃｍ×２ｃｍの金皿容器に２ｇ充填し表面に厚さ０．０２ｍｍのセルロース紙１枚を重ねた上から押し型を用いて、８０ｋｇｆ／ｃｍ^２の力でプレスを１回し、粉末化粧料を得た。

（評価項目）
イ．耐擦れ性
（評価方法）
人工皮革(７ｃｍ×７ｃｍ)に１０ｍｇの粉末化粧料を２ｃｍ×２ｃｍの範囲に塗布した後、上から人工皮革を重ね、０．１ｋｇｆ／ｃｍ^２の圧力をかけながら、５０回擦る動作を加え、動きを加えた後の塗布膜の状態を化粧品評価専門パネル１０名が以下の評価基準に従って５段階評価し評点を付し、全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。
（評価基準）
（評点）：（評価）
５：非常に良い
４：良い
３：普通
２：悪い
１：非常に悪い
（判定基準）
（判定）：（評点の平均点）
◎ ：４．５点を超える
○ ：３．５点を超え、４．５点以下
△ ：２．５点を超え、３．５点以下
× ：２．５点以下

（評価項目）
ロ．耐汗性
ハ．耐皮脂性
（評価方法）
ロ．耐汗性は、人工皮革に表１～３の粉末化粧料２ｍｇ／ｃｍ^２を均一に塗布し、流水中に２０分置いた後の塗膜保持性を化粧品評価専門パネル１０名が以下の評価基準に従って５段階評価し評点を付し、全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。ハ．耐皮脂性は、人工皮革に試料２ｍｇ／ｃｍ^２を均一に塗布し、流動パラフィン中に２０分置いた後の塗膜保持性を化粧品評価専門パネル１０名が以下の評価基準に従って５段階評価し評点を付し、全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。
（評価基準）
（評点）：（評価）
５：非常に良い
４：良い
３：普通
２：悪い
１：非常に悪い
（判定基準）
（判定）：（評点の平均点）
◎ ：４．５点を超える
○ ：３．５点を超え、４．５点以下
△ ：２．５点を超え、３．５点以下
× ：２．５点以下

（評価項目）
ニ．顔料分散性
各試料を肌に塗布した際、顔料凝集が起きているかどうかについて目視にて観察し、化粧品評価専門パネル１０名が以下の評価基準に従って５段階評価し評点を付し、全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。
（評価基準）
（評点）：（評価）
５：顔料凝集がない
４：ほとんど顔料凝集がない
３：わずかに顔料凝集がある
２：顔料凝集がある
１：顔料凝集が非常にある
（判定基準）
（判定）：（評点の平均点）
◎ ：４．５点を超える
○ ：３．５点を超え、４．５点以下
△ ：２．５点を超え、３．５点以下
× ：２．５点以下

（評価項目）
ホ．油剤分散性
連続使用により試料表面の固化が発生しないかどうかを、各試料を１００回ずつ塗布具にて使用し、化粧品評価専門パネル１０名が以下の評価基準に従って５段階評価し評点を付し、全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。
（評価基準）
（評点）：（評価）
５：固化が発生しなかった
４：固化がほとんど発生しなかった
３：固化がわずかに発生した
２：固化が発生した
１：固化がかなり発生した
（判定基準）
（判定）：（評点の平均点）
◎ ：４．５点を超える
○ ：３．５点を超え、４．５点以下
△ ：２．５点を超え、３．５点以下
× ：２．５点以下

（評価項目）
ヘ．塗布時のなめらかな伸び広がり
（評価方法）
化粧料評価専門パネル１０名による使用テストを行った。パネル各人が下記評価基準にて「塗布時のなめらかな伸び広がり」について、化粧料の塗布時において５段階に評価し評点をつけ、パネル全員の評点合計からその平均値を算出し、下記判定基準により判定をした。
（評価基準）
（評点）：（評価）
５：非常に良い
４：良い
３：普通
２：悪い
１：非常に悪い
（判定基準）
（判定）：（評点の平均点）
◎ ：４．５点を超える
○ ：３．５点を超え、４．５点以下
△ ：２．５点を超え、３．５点以下
× ：２．５点以下

表１～３より、実施例１～１４の粉末化粧料は耐擦れ性、耐汗性、耐皮脂性、顔料分散性、油剤分散性、塗布時のなめらかな伸び広がりに優れたものであった。
一方、成分（Ａ）を含有しない比較例１、成分（Ａ）が油溶性でなく不溶性の粉末状である比較例２では、耐擦れ性に劣り、耐汗性や耐皮脂性も満足いくものが得られなかった。成分（Ａ）の代わりに水溶性のポリウレタンを用いた比較例３では、耐擦れ性、耐汗性、耐皮脂性、顔料分散性、油剤分散性、塗布時のなめらかな伸び広がりすべてにおいて満足のいくものが得られなかった。また、成分（Ａ）の代わりに油性ゲル化剤であるパルミチン酸デキストリンを用いた比較例４では、耐擦れ性、耐皮脂性において満足のいくものが得られなかった。成分（Ｂ）を含有しない比較例５では、耐擦れ性に劣り、耐汗性や油剤分散性において満足のいくものが得られなかった。成分（Ｂ）の代わりにフェニル基を持たないジメチコンを用いた比較例６、フェニル基を有するがシリコーンではないトリメリット酸トリトリデシルを用いた比較例７では、耐擦れ性や塗布時のなめらかな伸び広がりにおいて満足のいくものが得られなかった。成分（Ｃ）を含有しない比較例８では、耐擦れ性において満足のいくものが得られなかった。成分（Ｃ）の代わりに炭化水素系ワックスであるポリエチレン、（エチレン/プロピレン)コポリマーを用いた比較例９、１０では、耐擦れ性、塗布時のなめらかな伸び広がりにおいて満足のいくものが得られなかった。成分（Ｃ）の代わりに液状またはペースト状のエステル油であるラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）を用いた比較例１１、１２では、耐擦れ性、塗布時のなめらかな伸び広がりにおいて満足のいくものが得られなかった。成分（Ｄ）を含有しない比較例１３では、油剤分散性、塗布時のなめらかな伸び広がりにおいて満足のいくものが得られなかった。成分（Ｄ）の代わりに（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマーを用いた比較例１４では、耐汗性、耐皮脂性、顔料分散性、油剤分散性において満足のいくものが得られなかった。

実施例１５：アイシャドウ
下記の処方および製法により固形粉末アイシャドウを製造した。
（成分）（％）
１．硫酸バリウム３．０
２．パラオキシ安息香酸メチル２．０
３．カオリン５．０
４．オキシ塩化ビスマス１．０
５．麻セルロース０．５
６．黄酸化鉄１．０
７．黒酸化鉄４．５
８．赤酸化鉄１．０
９．カルミン１．０
１０．タルク残量
１１．マイカ１０．０
１２．アミノ変性シリコーン１％処理マイカ１０．０
１３．酸化チタン被覆合成金雲母（平均粒子径：４０μｍ）５．０
１４．酸化チタン被覆ガラス末(平均粒子径：１２０μｍ) １０．０
１５．ナイロン粉末４．０
１６．ジフェニルシロキシフェニルジメチコン５．０
１７．カルナウバロウ０．５
１８．油溶性ポリウレタン※１５．０
（製造方法）
Ａ．１～１５を均一に混合する。
Ｂ．１６～１８を７０℃に加温し均一に混合する。
Ｃ．ＡにＢを加え化粧料基材とし、化粧料基材１００質量部に対し、イソプロパノール１０質量部を添加して混合混錬する。
Ｄ．Ｃを７０℃にて１０時間乾燥し、イソプロパノールを除去する。
Ｅ．Ｄをアトマイザー（ＬＭ－０５／ダルトン社）にて解砕処理する。
Ｆ．１ｃｍ×２ｃｍの金皿容器に２ｇ充填し表面に厚さ０．０２ｍｍのセルロース紙１枚を重ねた上から押し型を用いて、８０ｋｇｆ／ｃｍ^２の力でプレスを１回し、アイシャドウを得た。
以上のようにして得られたアイシャドウは、耐擦れ性、耐汗性、耐皮脂性、顔料分散性、油剤分散性、塗布時のなめらかな伸び広がりのすべての点で満足のいくものであった。

実施例１６：ファンデーション
下記の処方および製法によりファンデーションを製造した。
（成分）（％）
１．ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ３％処理黄色酸化鉄２．０
２．ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ３％処理赤色酸化鉄０．８
３．酸化チタン被覆ガラス末（平均粒子径：１２０μｍ）３．０
４．ラウロイルリシン２．０
５．アミノ変性シリコーン１％処理合成金雲母３．０
６．ラウリン酸亜鉛２％処理タルク残量
７．酸化チタン被覆合成金雲母（平均粒子径：４５μｍ）３．０
８．球状シリカ２．０
９．球状（ＨＤＩ／ＰＰＧ／ポリカプロラクタン）クロスポリマー３．０
１０．ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ２％処理酸化チタン１．０
１１．ナイロン粉末２．０
１２．酸化亜鉛２．０
１３．パラメトキシケイヒ酸エチルヘキシル６．０
１４．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル３．０
１５．トリプロピレングリコール０．５
１６．トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル８．０
１７．スクワラン８．０
１８．メドウフォーム油５．０
１９．ミツロウ０．２
２０．油溶性ポリウレタン※１２．０
２１．水添ポリブテン２．０
２２．ジフェニルジメチコン１．０
２３．パルミチン酸デキストリン１．０
２４．セスキイソステアリン酸ソルビタン０．２
２５．リンゴ酸ジイソステアリル１．０
２６．ヒアルロン酸Ｎa ０．１
２７．トコフェロール０．１
２８．１，３－ブチレングリコール０．５
２９．グリセリン１．０
３０．精製水１．０
（製造方法）
Ａ．１～１２を均一に混合する。
Ｂ．１３～２５を７０℃に加温し均一に混合する。
Ｃ．２６～３０を均一に混合する。
Ｄ．２５℃でＡにＢとＣを添加し万能攪拌機で均一に混合する。
Ｅ．Ｄをスクリューフィーダー付充填機を用いて容器に充填後に花形のレリーフ付きプレス成型し、ファンデーションを得た。
以上のようにして得られたファンデーションは、耐擦れ性、耐汗性、耐皮脂性、顔料分散性、油剤分散性、塗布時のなめらかな伸び広がりのすべての点で満足のいくものであった。

Claims

次の成分（Ａ）～（Ｄ）：
（Ａ）油溶性ポリウレタン
（Ｂ）フェニル変性シリコーン
（Ｃ）エステルワックス
（Ｄ）ナイロン粉末
を含有する粉末化粧料。
前記成分（Ａ）が、（a１）疎水部及び（a２）親水部を有するポリウレタンであって（a１）疎水部が、イソシアネート化合物に由来する構造単位を含み、（a２）親水部が、低分子ジオールに由来する構造単位を含むものである請求項１に記載の粉末化粧料。
前記イソシアネート化合物が、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートである請求項２に記載の粉末化粧料。
前記イソシアネート化合物が、さらに水添ポリオレフィンポリオールに由来する構造単位を含むものである請求項２または３に記載の粉末化粧料。
前記低分子ジオールが、エチレングリコールまたは１，４－ブチレングリコールである請求項２または３に記載の粉末化粧料。
前記成分（Ａ）の含有量が、０．３～３質量％である請求項１または２のいずれかに記載の粉末化粧料。
前記成分（Ｂ)に対する前記成分（Ａ)の含有質量割合（Ａ)／（Ｂ)が０．２～２．０である請求項１または２のいずれかに記載の粉末化粧料。
前記成分（Ｃ)の含有量が０．０５～０．５質量％である請求項１または２のいずれかに記載の粉末化粧料。
前記成分（Ｄ)の含有量が１～５質量％である請求項１または２のいずれかに記載の粉末化粧料。
前記成分（Ｄ)が球状である請求項１または２のいずれかに記載の粉末化粧料。