JP2023059569A - ウレタン系接着剤組成物、加硫ゴム接着方法、コンベヤベルト - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、ＢＲを高い割合で含有する加硫ゴムに対する接着性が優れる、接着剤組成物、上記接着剤組成物を用いた加硫ゴム接着方法及びコンベヤベルトを提供することを目的とする。【解決手段】ポリオール成分とポリイソシアネート成分とを含有し、ポリオール成分が以下のポリオール１とポリオール２とを含み、加硫ゴムを接着するために使用される、ウレタン系接着剤組成物。ポリオール１：ガラス転移温度が－３０～＋６０℃であり、水酸基価が１～２０ＫＯＨｍｇ／ｇであり、且つ、エステル結合を有する、ポリオール化合物ポリオール２：水酸基価が２０ＫＯＨｍｇ／ｇ超５００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であり、且つ、骨格が、イソプレン及び／又はブタジエンの重合体、これらの水素添加物、ポリオレフィン、エステル結合、並びに、カーボネート結合からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する、ポリオール化合物【選択図】なし

Description

本発明は、ウレタン系接着剤組成物、加硫ゴム接着方法及びコンベヤベルトに関する。

従来、例えばコンベヤベルトのようなベルトをエンドレス化する（例えば、長尺化する、及び／又は、リング状にする）ために、加硫ゴム又は未加硫ゴムを接合することによってゴムとゴムとをつなぎ合わせている。上記の接合方法には、未加硫のゴム同士を加硫することによって接合する加硫接合と、加硫済みのゴム同士を接着剤で接着して接合する自然加硫接着とが一般的に用いられている。
加硫接合では未加硫のゴム同士を加硫するための設備が必要である。特にコンベヤベルトのような大型製品をエンドレス化する場合、上記設備を大型にする必要がある。
一方、自然加硫接着ではこのような大型設備は不要であるというメリットがある。自然加硫接着に使用できる接着剤（上記接着剤は自然加硫接着剤とも称される。）として、例えば、特許文献１、２が知られている。

特許第６７３３４３６号公報 特開２０２１－０３１５６２号公報

このようななか、本発明者らは自然加硫接着剤について、特許文献１を参考にして接着剤を調製しこれを評価したところ、クロロプレンゴム及びポリイソシアネートを含有する接着剤は、ゴム成分中ブタジエンゴム（ＢＲ）を例えば３０質量％を超える量で含有するゴム組成物の加硫ゴムとの接着性が低い場合があることが明らかとなった（比較例６）。
また、特許文献２を参考にして接着剤組成物を調製しこれを評価したところ、ポリイソシアネート化合物と、ポリエステルとを含有する接着剤組成物も、ゴム成分中ブタジエンゴム（ＢＲ）を３０質量％超の量で含有する加硫ゴムとの接着性が低い場合があることが明らかとなった（比較例３～５、８）。

そこで、本発明は、ＢＲを高い割合で含有する加硫ゴムに対する接着性が優れる、接着剤組成物を提供することを目的とする。更に、上記接着剤組成物を用いた加硫ゴム接着方法及び上記接着剤組成物を用いて製造されたコンベヤベルトを提供することも目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、ポリオール成分とポリイソシアネート成分とを含有し、ポリオール成分が特定範囲の水酸基価等を有する、ポリオール１とポリオール２とを含むことによって所望の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。

［１］
ポリオール成分とポリイソシアネート成分とを含有し、上記ポリオール成分が以下のポリオール１とポリオール２とを含み、加硫ゴムを接着するために使用される、ウレタン系接着剤組成物。
ポリオール１：ガラス転移温度が－３０～＋６０℃であり、水酸基価が１～２０ＫＯＨｍｇ／ｇであり、且つ、エステル結合を有する、ポリオール化合物
ポリオール２：水酸基価が２０ＫＯＨｍｇ／ｇ超５００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であり、且つ、骨格が、イソプレン及び／又はブタジエンの重合体、これらの水素添加物、ポリオレフィン、エステル結合、並びに、カーボネート結合からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する、ポリオール化合物
［２］
上記ポリオール成分が有する全水酸基中、上記ポリオール１が有する水酸基の割合が、１０～３０モル％である、［１］に記載のウレタン系接着剤組成物。
［３］
上記ポリオール成分が有する全水酸基中、上記ポリオール２が有する水酸基の割合が、４０～７０モル％である、［１］又は［２］に記載のウレタン系接着剤組成物。
［４］
上記ポリオール成分が、更に、水酸基価が５００ＫＯＨｍｇ／ｇ超１３００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であるポリオール３を含む、［１］～［３］のいずれかに記載のウレタン系接着剤組成物。
［５］
上記ポリオール３の水酸基価が、１０００～１３００ＫＯＨｍｇ／ｇである、［４］に記載のウレタン系接着剤組成物。
［６］
上記ポリオール成分が有する全水酸基中、上記ポリオール３が有する水酸基の割合が、１０～４０モル％である、［４］又は［５］に記載のウレタン系接着剤組成物。
［７］
上記ポリオール成分が有する全水酸基に対する、上記ポリイソシアネート成分が有する全イソシアネート基のモル比が、１.０～３．０である、［１］～［６］のいずれかに記載のウレタン系接着剤組成物。
［８］
上記ポリオール１のガラス転移温度が、０～＋５０℃である、［１］～［７］のいずれかに記載のウレタン系接着剤組成物。
［９］
上記ポリオール１の数平均分子量が、６，０００～２３，０００である、［１］～［８］のいずれかに記載のウレタン系接着剤組成物。
［１０］
上記ポリオール２が、骨格として、ポリイソプレン、ポリブタジエン、若しくは、これらの水素添加物、又は、ポリカーボネートを少なくとも有する、［１］～［９］のいずれかに記載のウレタン系接着剤組成物。
［１１］
更に、溶剤を含有し、上記溶剤が少なくとも酢酸エステル系溶剤を含む、［１］～［１０］のいずれかに記載のウレタン系接着剤組成物。

［１２］
［１］～［１１］のいずれかに記載のウレタン系接着剤組成物を用いて加硫ゴム同士を接着させる、加硫ゴム接着方法。
［１３］
［１］～［１１］のいずれかに記載のウレタン系接着剤組成物を用いてベルトの端部同士を接着したコンベヤベルト。

本発明のウレタン系接着剤組成物は、ＢＲを高い割合で含有する加硫ゴムに対する接着性が優れる。更に、本発明のウレタン系接着剤組成物を用いた加硫ゴム接着方法及び本発明のウレタン系接着剤組成物を用いて製造されたコンベヤベルトを提供することできる。

本発明のコンベヤベルトの接着形式の一例を示す模式図である。

本発明について以下詳細に説明する。
なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を含む範囲を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその成分に該当する物質をそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。成分が２種以上の物質を含む場合、成分の含有量は、２種以上の物質の合計の含有量を意味する。
本明細書において、加硫済みのゴム同士を接着剤で接着する接合を単に「接着」と称する場合がある。
本明細書において、ＢＲを高い割合で含有する加硫ゴムに対する接着性を単に「接着性」という場合がある。また、ＢＲを高い割合で含有する加硫ゴムに対する接着性がより優れることを、本発明の効果がより優れるということがある。

［ウレタン系接着剤組成物］
本発明のウレタン系接着剤組成物（本発明の接着剤組成物）は、
ポリオール成分とポリイソシアネート成分とを含有し、上記ポリオール成分が以下のポリオール１とポリオール２とを含み、加硫ゴムを接着するために使用される、ウレタン系接着剤組成物である。
ポリオール１：ガラス転移温度が－３０～＋６０℃であり、水酸基価が１～２０ＫＯＨｍｇ／ｇであり、且つ、エステル結合を有する、ポリオール化合物
ポリオール２：水酸基価が２０ＫＯＨｍｇ／ｇ超５００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であり、且つ、骨格が、イソプレン及び／又はブタジエンの重合体、これらの水素添加物、ポリオレフィン、エステル結合、並びに、カーボネート結合からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する、ポリオール化合物

本発明の接着剤組成物はこのような構成をとるため、所望の効果が得られるものと考えられる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
本発明の接着剤組成物をＢＲを高い割合で含有する加硫ゴムに適用すると、水酸基価が２０ＫＯＨｍｇ／ｇ超５００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であるポリオール２が、上記加硫ゴムの表面へ移動及び／又は侵入し、上記の状態でポリオール成分がポリイソシアネート成分と反応することによって硬化物（接着剤）に架橋効果及び投錨効果が生じ、その結果加硫ゴム同士の間に強固な接着が生じると考えられる。
以下、本発明の接着剤組成物に含有される各成分について詳述する。

［ポリオール成分］
本発明の接着剤組成物に含有されるポリオール成分は、ヒドロキシ基を複数有する化合物である。ポリオール成分が有するヒドロキシ基の数は、１分子当たり平均で、２個以上であればよく、２～４個が好ましい。
本発明において、ポリオール成分はポリオール１とポリオール２とを含む。このことによって、本発明の接着剤組成物は接着性が優れる。

［ポリオール１］
本発明において、ポリオール成分に含まれるポリオール１は、ガラス転移温度が－３０～＋６０℃であり、水酸基価が１～２０ＫＯＨｍｇ／ｇであり、且つ、エステル結合を有する、ポリオール化合物である。

［ポリオール１のガラス転移温度］
本発明において、ポリオール１が有するガラス転移温度（Ｔｇ）は－３０～＋６０℃（－３０℃以上＋６０℃以下）である。ポリオール１のＴｇが上記範囲であることによって、本発明の接着剤組成物は接着性が優れる。

ポリオール１のＴｇは、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、０～＋６０℃であることが好ましく、＋１０～＋５０℃がより好ましく、＋１５～＋５０℃が更に好ましい。
ポリオール１のＴｇは、本発明の効果がより優れ、初期強度が大きいという観点から、０～＋６０℃であることが好ましく、＋１０～＋５０℃がより好ましく、＋１５～＋４０℃が更に好ましい。
本発明において、各ポリオール成分のガラス転移温度は示差走査熱量計により測定することができる。例えば２０℃／分の昇温速度で上記測定をし、その結果から中点法にてガラス転移温度を算出することができる。

［ポリオール１の水酸基価］
本発明において、ポリオール１の水酸基価（ＯＨ価）は１～２０ＫＯＨｍｇ／ｇである。ポリオール１のＯＨ価が上記範囲であることによって、本発明の接着剤組成物は接着性が優れる。

ポリオール１のＯＨ価は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、５～２０ＫＯＨｍｇ／ｇであることが好ましく、１０～２０ＫＯＨｍｇ／ｇがより好ましい。
本発明において、各ポリオール成分の水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ１５５７－１：２００７に準じて測定できる。

（ポリオール１が有する水酸基の割合）
ポリオール成分が有する全水酸基中、ポリオール１が有する水酸基の割合は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、１０～３０モル％であることが好ましく、１０．０～２０．０モル％がより好ましい。
上記割合の範囲は、ポリオール成分が後述するポリオール３を更に含む場合も同様とできる。

（ポリオール１の酸価）
ポリオール１の酸価は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、１～２０ＫＯＨｍｇ／ｇであることが好ましく、２～１０ＫＯＨｍｇ／ｇがより好ましい。
本発明において、各ポリオール成分の酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０：１９９２に準じて測定できる。

［ポリオール１のエステル結合］
本発明において、ポリオール１は、複数のヒドロキシ基の他にエステル結合を有する。ポリオール１がエステル結合を有することによって、本発明の接着剤組成物は接着性が優れる。
ポリオール１は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、ポリオール１の骨格がエステル結合を有することが好ましく、上記骨格がポリエステルを有することがより好ましい。

（ポリオール１の例）
ポリオール１は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、ポリエステルポリオール（骨格がポリエステルポリマーであり、複数のヒドロキシ基を有する化合物）を含むことが好ましい。

（ポリオール１の数平均分子量）
ポリオール１の数平均分子量は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、６，０００～２３，０００であることが好ましい。
本発明において、各ポリオール成分がポリマーである場合（例えばポリオール１としてのポリエステルポリオール）、各ポリオール成分の数平均分子量は、溶媒としてテトラヒドロフランを使用したゲル浸透クロマトグラフィーによるポリスチレン換算値とすることができる。

［ポリオール２］
本発明において、ポリオール成分に含まれるポリオール２は、水酸基価が２０ＫＯＨｍｇ／ｇ超５００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であり、且つ、骨格が、イソプレン及び／又はブタジエンの重合体、これらの水素添加物、ポリオレフィン、エステル結合、並びに、カーボネート結合からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する、ポリオール化合物である。

［ポリオール２の水酸基価］
本発明において、ポリオール２の水酸基価（ＯＨ価）は２０ＫＯＨｍｇ／ｇ超５００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下である。ポリオール２のＯＨ価が上記範囲であることによって、本発明の接着剤組成物は接着性が優れる。

ポリオール２のＯＨ価は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、２１～４００ＫＯＨｍｇ／ｇであることが好ましく、３０～３００ＫＯＨｍｇ／ｇがより好ましく、４５～２２５ＫＯＨｍｇ／ｇが更に好ましい。
ポリオール２がポリエステル骨格を有するポリオール（ポリエステルポリオール）を含む場合、ポリオール２としてのポリエステルポリオールのＯＨ価は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、２１～２００ＫＯＨｍｇ／ｇが好ましく、２１～１００ＫＯＨｍｇ／ｇがより好ましい。
ポリオール２がポリブタジエン骨格を有するポリオール（ポリブタジエンポリオール）を含む場合、ポリブタジエンポリオールのＯＨ価は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、３０～２００ＫＯＨｍｇ／ｇが好ましく、３５～９０ＫＯＨｍｇ／ｇがより好ましい。
ポリオール２がポリカーボネート骨格を有するポリオール（ポリカーボネートポリオール）を含む場合、ポリカーボネートポリオールのＯＨ価は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、３０～３００ＫＯＨｍｇ／ｇが好ましく、１００～２２５ＫＯＨｍｇ／ｇがより好ましい。

（ポリオール２が有する水酸基の割合）
ポリオール成分が有する全水酸基中、ポリオール２が有する水酸基の割合は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、１０．０～７０．０モル％であることが好ましい。
上記のポリオール２が有する水酸基の割合は、ポリオール成分が後述するポリオール３を更に含む場合も同様とできる。

［ポリオール２の骨格］
本発明において、ポリオール２は、複数のヒドロキシ基の他に、骨格として、イソプレン及び／又はブタジエンの重合体、これらの水素添加物、ポリオレフィン、エステル結合、並びに、カーボネート結合からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する。ポリオール２が骨格に上記構造を有することによって、本発明の接着剤組成物は接着性が優れる。

ポリオール２が骨格にエステル結合を有する場合、ポリオール２の骨格はポリエステルを有することが好ましい。上記のようなポリオール２としては例えば、ポリエステルポリオール（骨格がポリエステルポリマーであり、複数のヒドロキシ基を有する化合物）が挙げられる。
ポリオール２が骨格にカーボネート結合を有する場合、上記骨格はポリカーボネートを有することが好ましい。上記のような上記ポリオール２としては例えば、ポリカーボネートポリオール（骨格がポリカーボネートポリマーであり、複数のヒドロキシ基を有する化合物）が挙げられる。

ポリオール２が、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、骨格として、ポリイソプレン、ポリブタジエン、若しくは、これらの水素添加物、又は、ポリカーボネートを少なくとも有することが好ましく、ポリブタジエン、その水素添加物、又は、ポリカーボネートを少なくとも有することがより好ましい。

（ポリオール２の粘度）
ポリオール２（例えばポリブタジエンポリオール）の３０℃条件下における粘度は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、６．０Ｐａ・ｓ以下が好ましい。
ポリオール２（例えばポリイソプレンポリオール）の７５℃条件下における粘度は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、１０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。

（ポリオール２の例）
ポリオール２は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、ポリイソプレンポリオール、ポリブタジエンポリオール、これらの水素添加物ポリオール、及び、ポリカーボネートポリオールからなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、ポリブタジエンポリオール、その水素添加物ポリオール、及び、ポリカーボネートポリオールからなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことがより好ましい。

（ポリオール２の数平均分子量）
ポリオール２の数平均分子量は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、５００～５，０００であることが好ましく、５００～３，０００がより好ましい。

（ポリオール３）
上記のポリオール成分は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、更に、水酸基価が５００ＫＯＨｍｇ／ｇ超１３００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であるポリオール３を含むことが好ましい。

ポリオール３の水酸基価は、上記と同様の理由から、１０００～１３００ＫＯＨｍｇ／ｇであることがより好ましい。

（ポリオール３が有する水酸基の割合）
ポリオール成分が更にポリオール３を含む場合、ポリオール成分が有する全水酸基中、ポリオール３が有する水酸基の割合は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、１０～７０モル％であることが好ましく、２０～６５モル％がより好ましい。

（ポリオール成分が更にポリオール３を含む場合のポリオール２、３が有する水酸基の割合）
ポリオール成分が、ポリオール３を更に含み、ポリオール２としてポリカーボネートポリオールを含む場合において、ポリオール成分が有する全水酸基中、上記ポリオール２（ポリカーボネートポリオールを含む）が有する水酸基の割合は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、１０．０～５０．０モル％であることが好ましく、２０．０～４０．０モル％がより好ましい。
また、上記の場合において、ポリオール成分が有する全水酸基中、ポリオール３が有する水酸基の割合は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、２０．０～７０．０モル％であることが好ましく、４０．０～６５．０モル％がより好ましい。

（ポリオール３の構造）
ポリオール３は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、ヒドロキシ基を複数有する低分子化合物（モノマー）であることが好ましい態様として挙げられる。
ポリオール３において複数のヒドロキシ基は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、炭化水素基に結合することが好ましく、炭素原子及び水素原子だけで形成される炭化水素基に結合することがより好ましい。
上記炭化水素基の炭素数は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、２～１５が好ましく、３～５がより好ましい。
上記炭化水素基は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、直鎖状又は分岐状のアルキル基が好ましい。
ポリオール３としては、例えば、ブタンジオール、ジエチル－１，５－ペンタンジオール、ブチルエチルプロパンジオール、ノナンジオールが挙げられる。
ポリオール３は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、ブタンジオールを含むことが好ましく、１，４－ブタンジオールを含むことがより好ましい。

（ポリオール３の分子量）
ポリオール３の分子量は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、５００未満であることが好ましい。
なお、本発明において、ポリオール成分が低分子量（モノマー）である場合、ポリオール成分の分子量は低分子化合物の分子量測定に用いられる通常の方法によって測定できる。

［ポリイソシアネート］
本発明の接着剤組成物は、ポリイソシアネート成分を含有する。ポリイソシアネート成分はイソシアネート基を複数有する化合物である。
ポリイソシアネート成分としては、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ、１，４－フェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，５－ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネートのような芳香族系ポリイソシアネート；
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、トランスシクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（Ｈ₆ＸＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ₁₂ＭＤＩ）のような、脂肪族系（上記脂肪族は、直鎖状、分岐状及び脂環式を含む概念である）ポリイソシアネート；
これらのカルボジイミド変性ポリイソシアネートが挙げられる。

ポリイソシアネート成分は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、芳香族系ポリイソシアネートを含むことが好ましく、ＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ、これらのカルボジイミド変性体、及び、トリフェニルメタントリイソシアネートからなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことがより好ましく、ポリメリックＭＤＩ及び／又はトリフェニルメタントリイソシアネートを含むことが更に好ましい。
ポリメリックＭＤＩとは、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートである。ポリメリックＭＤＩは、重合度が異なるポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートの混合物であってもよい。ポリメリックＭＤＩは、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートのほかに更にＭＤＩを含んでもよい。ポリメリックＭＤＩは特に制限されない。
トリフェニルメタントリイソシアネートとしては、例えば、トリフェニルメタン－４，４′，４″－トリイソシアネートが挙げられる。

ポリイソシアネート成分は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、常温（２３℃）で液状であることが好ましい。
常温で液状であるポリイソシアネート成分としては、例えば、ポリメリックＭＤＩが挙げられる。
ポリイソシアネート成分は、溶媒に溶解させた状態であってもよい。

（ポリオール成分とポリイソシアネート成分の組合せ）
ポリオール成分とポリイソシアネート成分は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、ポリオール１、ポリオール２としてのポリカーボネートポリオール、及び、ポリオール３を含むポリオール成分と、トリフェニルメタントリイソシアネートを含むポリイソシアネート成分の組合せ１、
ポリオール１、ポリオール２としてのポリブタジエンポリオール又はポリイソプレンポリオール、及び、ポリオール３を含むポリオール成分と、ポリメリックＭＤＩを含むポリイソシアネート成分の組合せ２が好ましい。

・組合せ１
上記組合せ１は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性、初期強度の大きさが優れるという観点から、ポリオール１が０～＋４０℃のＴｇを有するポリエステルポリオールを含むこと、及び／又は、
ポリオール成分が有する全水酸基中、ポリオール２が有する水酸基の割合が１０．０～４０．０モル％であり、かつ、ポリオール３が有する水酸基の割合が２０．０～７０．０モル％であることが好ましく、
ポリオール１が０～＋４０℃のＴｇを有するポリエステルポリオールを含み、ポリオール成分が有する全水酸基中、ポリオール２が有する水酸基の割合が１０．０～４０．０モル％であり、かつ、ポリオール３が有する水酸基の割合が２０．０～７０．０モル％であることがより好ましい。

・組合せ２
上記組合せ２は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性、初期強度の大きさが優れるという観点から、ポリオール１が０～＋４０℃のＴｇを有するポリエステルポリオールを含むこと、
ポリオール２が、ポリブタジエンポリオールを含むこと、
ポリオール２は、水酸基価が３０～９０ＫＯＨｍｇ／ｇであるポリブタジエンポリオールが含むこと、及び／又は、
ポリオール成分が有する全水酸基中、ポリオール２が有する水酸基の割合は５０．０～７０．０モル％であり、かつ、ポリオール３が有する水酸基の割合は２０．０～４０．０モル％であることが好ましく、
ポリオール１が０～＋４０℃のＴｇを有するポリエステルポリオールを含み、
ポリオール２が水酸基価が３０～９０ＫＯＨｍｇ／ｇであるポリブタジエンポリオールを含み、ポリオール成分が有する全水酸基中、ポリオール２が有する水酸基の割合は５０．０～７０．０モル％であり、かつ、ポリオール３が有する水酸基の割合は２０．０～４０．０モル％であることがより好ましい。

（ＮＣＯ／ＯＨのモル比）
ポリオール成分が有する全水酸基に対する、ポリイソシアネート成分が有する全イソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、０．７～５．５であることが好ましく、１.０～３．０がより好ましく、１．５～２．５が更に好ましい。

（溶剤）
本発明の接着剤組成物は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、更に、溶剤を含有することが好ましい。
溶剤は、ポリオール成分に対して、溶解性又は相溶性があり、反応性がないものであれば特に制限されない。ポリイソシアネート成分に対しても同様である。
溶剤としては、有機溶剤が挙げられ、具体的には例えば、エステル系溶剤、メチルエチルケトンのようなケトン類、テトラヒドロフランのようなエーテル類が挙げられる。
溶剤は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、エステル系溶剤を含むことが好ましく、酢酸エステル系溶剤を含むことがより好ましく、酢酸エチルを含むことが更に好ましい。

（溶剤の含有量）
本発明の接着剤組成物が更に溶剤を含有する場合、溶剤の含有量は、本発明の接着剤組成物全量中の３０～８０質量％であることが好ましい。上記の場合、ポリオール成分とポリイソシアネート成分の合計量は、本発明の接着剤組成物全量中の２０～７０質量％とできる。
ポリイソシアネート成分が溶媒に溶解させた状態であった場合、ポリイソシアネート成分とともに使用された溶媒の量は、上記の溶剤の含有量に含まれる。

（その他の成分）
本発明の接着剤組成物は、上述した成分以外に、必要に応じて、例えば、触媒、カーボンブラック、白色充填剤（例えば、シリカ、炭酸カルシウム、クレー、タルク）、老化防止剤、酸化防止剤、顔料（染料）、可塑剤、軟化剤、難燃剤のような添加剤を更に含有することができる。上記各添加剤の種類、含有量は適宜選択することができる。

（触媒）
本発明の接着剤組成物は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、更に、触媒を含有することが好ましい。
触媒としては、例えば、２－エチルヘキサン酸、オレイン酸などカルボン酸類；ポリリン酸、エチルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェートなどのリン酸類；オクチル酸ビスマスなどのビスマス触媒；ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレートなどのスズ系触媒；１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（例えば、ＤＭＰ－３０）、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテルなどのアミン系触媒が挙げられる。
触媒は、スズ系触媒及び／又はアミン系触媒を含むことが好ましく、スズ系触媒及びアミン系触媒を含むことがより好ましい。
触媒の量は、適宜選択することができる。

（接着剤組成物の製造方法１）
本発明の接着剤組成物は、例えば、上述した成分を混合することによって製造することができる。また、上記のように製造した場合、本発明の接着剤組成物を１成分系とすることができる。

（接着剤組成物の製造方法２）
本発明の接着剤組成物は、貯蔵安定性が優れる観点から、少なくとも２成分系であることが好ましい。
本発明の接着剤組成物を２成分系とする場合、第１液に少なくともポリオール成分を添加し、第２液にポリイソシアネート成分を添加すればよい。その他の成分は適宜第１液及び／又は第２液に添加すればよい。
本発明の接着剤組成物が２成分系である場合、第１液と第２液とを混合して使用すればよい。

［ウレタン系接着剤組成物］
本発明の接着剤組成物は、ポリオール成分とポリイソシアネート成分とが反応して、ポリウレタン系の接着剤となることができる。

［加硫ゴムを接着］
本発明の接着剤組成物は、加硫ゴムを接着するために使用することができる。
上記加硫ゴムは、既に加硫された後のゴムを意味する。本発明の接着剤組成物は、少なくとも片方の被着体が加硫ゴムであればよく、両方の被着体が加硫ゴムであることが好ましい態様の１つとして挙げられる。両方の被着体が加硫ゴムである場合、両方の加硫ゴムの種類は同じであっても異なってもよい。両方の被着体が加硫ゴムである場合、両方の加硫ゴムの種類は、本発明の効果がより優れ、初期強度の発現性が優れるという観点から、同じであることが好ましい。また、複数の異なる種類の加硫ゴムの層を有する被着体同士を接着させる場合、上記と同様の理由から、同質の加硫ゴム同士を接着させることが好ましい。例えば、加硫ゴムＡの層と加硫ゴムＢの層とを有する被着体同士を接着させる場合、加硫ゴムＡの層同士及び／又は加硫ゴムＢの層同士を接着させることが好ましい。
加硫ゴムに含まれるゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、芳香族ビニル－共役ジエン共重合体ゴム（例えばスチレンブタジエンゴム）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｂｒ－ＩＩＲ、Ｃｌ－ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）のようなジエン系ゴムが挙げられる。
加硫ゴムは、ゴム成分のほかに、更に、カーボンブラック又はシリカのような充填剤、シランカップリング剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、加工助剤、オイル（例えば、プロセスオイル、アロマオイル）、液状ポリマー、加硫剤（例えば、硫黄）、加硫促進剤などのゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤を含むことができる。
加硫ゴムは硫黄による加硫ゴムであることが好ましい。加硫の条件は特に制限されない。

本発明の接着剤組成物は、ＢＲを高い割合（例えばゴム成分中のＢＲの含有量が３０質量％を超える）で含有する加硫ゴムに対する接着性が優れる。また、本発明の接着剤組成物は、ＢＲを低い割合（例えばゴム成分中のＢＲの含有量が３０質量％未満）で含有する加硫ゴム、又は、ＢＲを含まない加硫ゴムに対する接着性も優れる。

本発明の接着剤組成物は、例えば、５～４０℃、１０～８０％ＲＨの条件下で硬化することができる。
本発明の接着剤組成物は、ゴム製品同士（特に、長い形状のもの）のエンドレス加工が容易にできるため、例えばコンベヤベルト同士の接着に用いることが好ましい。

［加硫ゴム接着方法］
次に、本発明の加硫ゴム接着方法を説明する。
本発明の加硫ゴム接着方法は、本発明のウレタン系接着剤組成物を用いて加硫ゴム同士を接着させる、加硫ゴム接着方法である。

本発明の加硫ゴム接着方法において使用される接着剤組成物は、本発明のウレタン系接着剤組成物であれば特に制限されない。

本発明の加硫ゴム接着方法において使用される加硫ゴムは、既に加硫された後のゴムであれば特に制限されない。加硫ゴムは、上述の［加硫ゴムを接着］に記載した加硫ゴムと同様とできる。
本発明の加硫ゴム接着方法は、上述のとおり加硫ゴムに対する接着性が優れる接着剤組成物を使用するので、加硫ゴム、特にＢＲを高い割合（例えばゴム成分中の３０質量％超）で含有する加硫ゴムの接着に対して有用である。
加硫ゴムは、加硫後、必要に応じて、例えば、バフ掛けのような物理的な表面処理、表面処理剤（例えばプライマー）のような化学的表面処理がなされてもよい。
加硫ゴムは、その表面の凹凸を大きくして接着剤組成物を浸透しやすくすることによって本発明の効果がより優れるという観点から、バフ掛けのような物理的な表面処理がなされていることが好ましい。

本発明の加硫ゴム接着方法は、例えば、上述の加硫ゴムに本発明の接着剤組成物を塗布して、上記加硫ゴムを別の加硫ゴムと貼り合わせて、１５～３５℃、４０～７０％ＲＨの条件下で硬化させ、加硫ゴム同士を接着させることができる。
加硫ゴム同士を接着させる際、加硫ゴムにおいて接着させる箇所は特に制限されない。上記箇所としては加硫ゴムの例えば、表面、端部が挙げられる。
加硫ゴムが複数ある場合、複数の加硫ゴム同士をつなぎ合わせて長尺化してもよい。
また、１つの加硫ゴム、又は、上記のように一体となった加硫ゴムにおいて、上記加硫ゴムにおける端部同士を接着させて、上記加硫ゴムを輪の形状（リング状）にしてもよい。

［コンベヤベルト］
本発明のコンベヤベルトは、本発明のウレタン系接着剤組成物を用いてベルトの端部同士を接着したコンベヤベルトである。
本発明のコンベヤベルトにおいて使用される接着剤組成物は、本発明のウレタン系接着剤組成物であれば特に制限されない。
本発明のコンベヤベルトに使用されるベルトは、コンベヤベルトに使用できるものであれば特に制限されない。
上記ベルト（原料としてのコンベヤベルト）としては、例えば、抗張力材が埋設されているコートゴムの上下にカバーゴムが設けられた構造を有するもの等を挙げることができる。上記抗張力材としては、特に限定されないが、例えば、帆布、スチールコード等を挙げることができる。
ベルトを構成する加硫ゴムは、コンベヤベルトに使用できるゴムであれば特に制限されない。例えば加硫ゴムは、上述の［加硫ゴムを接着］に記載した加硫ゴムと同様とできる。
加硫ゴムは、加硫後、必要に応じて、例えば、バフ掛けのような物理的な表面処理、表面処理剤（例えばプライマー）のような化学的表面処理がなされてもよい。
ベルトにおいて接着される部分の加硫ゴムは、その表面の凹凸を大きくして接着剤組成物を浸透しやすくすることによって本発明の効果がより優れるという観点から、バフ掛けのような物理的な表面処理がなされていることが好ましい。

［ベルトの端部同士］
本発明において、ベルトの端部同士を接着する際、ベルトにおける接着面は加硫ゴムを含むことが好ましい。
本発明のコンベヤベルトにおいて使用されるベルトが複数ある場合、複数のベルトを各ベルトの端部同士でつなぎ合わせて、ベルトを長尺化し一体としてもよい。
また、１つのベルトにおける端部同士を接着して、上記ベルトを輪の形状（リング状）にしてもよい。上記のように長尺化されて一体となったベルトについても同様である。
本発明のコンベヤベルトは、本発明の接着剤組成物で、１つのベルトにおいて端部同士を接着して、又は、上記のように長尺化されて一体となったベルトの端部同士を接着して、エンドレス化（リング状に）されていることが好ましい。

本発明のコンベヤベルトの製造方法（接着方法、エンドレス化方法）としては、例えば、通常のとおり帯状のベルト（原料としてのコンベヤベルト。以下同様）を加硫によって作製し、次いで上記ベルトの端部に本発明の接着剤組成物を塗布して、ベルトの端部同士を接着させる方法が挙げられる。ベルトの端部に本発明の接着剤組成物を塗布する前にベルトを後述のように、加工してもよく、加工しなくてもよい。加工（接着形式）については、例えば、ベルトの端部の厚みを進行方向に対して斜めに切断して接着するスカイバー方式；ベルトの端部のカバーゴム、コートゴム、抗張力材等の各層を階段状に剥離切断して接着するステップ方式；ベルトの端部を重ね合わせて接着するオーバーラップ方式（ベルトの加工は特にない）；ベルトの端部をくさび型に切り込んで突き合わせ接着するフィンガー方式（電光型ジョイント方式または差し子方式）、ベルトの端部の厚みを進行方向に対してくさび型に切り込んで突き合わせ接着する方式、各方式の改良型又は融合型等を挙げることができる。

本発明のコンベヤベルトの製造方法として、例えば、添付の図１に示す態様が挙げられる。本発明は添付の図面に制限されない。図１は、本発明のコンベヤベルトの接着形式の一例を示す模式図である。図１は、上記接着形式について具体的には、ベルトの端部のカバーゴム、コートゴム、抗張力材（図示せず）の各層を階段状に剥離切断して接着するステップ方式の一例を示す。
ベルト（被着体ゴム）として、図１（ａ）に示すように、端部領域４においてカバーゴム２ａ、２ｂ、コートゴム３、抗張力材（図示せず）の各層が階段状に剥離切断されたベルト１、並びに、端部領域４’においてカバーゴム２ａ’、２ｂ’、コートゴム３’、抗張力材（図示せず）の各層が階段状に剥離切断されたベルト１’を準備する。次いで、端部領域４における接着界面、及び／又は、端部領域４’における接着界面に本発明の接着剤組成物を塗布したのち、端部領域４と端部領域４’とを図１（ｂ）に示すように接着し、コンベヤベルトを製造する。つまり、図１（ｂ）に示すコンベヤベルトは、ベルトの端部における加硫ゴム同士を本発明の接着剤組成物を用いて接着する。加硫ゴム同士が接着することについて、その組合せとしては、例えば、図１（ｂ）においては、カバーゴム２ａと２ａ’、カバーゴム２ｂと２ｂ’、コートゴム３と３’の組合せのように同じ種類の加硫ゴム同士である他、カバーゴム２ａとコートゴム３’、コートゴム３とカバーゴム２ｂ’の組合せのように異なる種類（又は配合）の加硫ゴムが挙げられる。

本発明のコンベヤベルトの製造方法としては、例えば、本発明の接着剤組成物をベルトの加硫ゴム（カバーゴム、コートゴム等、ベルトが有する加硫ゴムのいずれであってもよい）に塗布して乾燥させた後、ベルトの加硫ゴム（被着体ゴム）同士を貼り合わせて圧着し、０～３５℃（好ましくは１５～３０℃、より好ましくは２０～２５℃）で３～７２時間（好ましくは３～２４時間、より好ましくは６～１８時間）放置する方法などが挙げられる。更に、加温や加圧をすることにより、接着剤組成物の反応が加速され接着処理に要する時間を短縮することができる。ただし、加硫ゴムの過加硫を避けるために、加温は１００℃以下が好ましい。

以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。

＜接着剤組成物の製造＞
下記表の「第１液（配合・質量部）」に示した各成分を同表に示す組成（質量部）で用い、これらを撹拌機で混合して第１液を調製した。
下記表の「第２液（配合・質量部）」に示した各成分を同表に示す組成（質量部）で用い、これらを撹拌機で混合して第２液を調製した。
次いで、上記のとおり調製した第１液及び第２液を下記表の「第１液／第２液の混合」に示す量（質量部）で混合して、各接着剤組成物を製造した。

＜被着体ゴムの作製１＞
下記（ＢＲ系コンパウンド１）に示した各成分（質量部）を撹拌機で混合して未加硫ゴム組成物を調製した。なお、下記（ＢＲ系コンパウンド１）は、後述する表７に示すＢＲ系コンパウンド１と同様である。
（ＢＲ系コンパウンド１）
・ＮＲ／ＳＢＲ／ＢＲ＝２８／３６／３６（質量部）のゴム成分１００質量部
・カーボンブラック：ＩＳＡＦカーボンブラック６５質量部
・オイル：６質量部
・硫黄：１．４質量部
・加硫促進剤Ｄ：０．２質量部
・加硫促進剤ＣＺ：１．０質量部

次に、上記のとおり得られた未加硫ゴム組成物を、１４８℃、の条件下で加硫して、加硫ゴム（６インチ×４インチ四方、厚さ２ｍｍの加硫済みシート）を得て、加硫ゴムの表面をサンドペーパーでバフがけした後、表面処理剤（商品名アフトリート、東京材料株式会社製）を塗布し、乾燥させて、被着体ゴム１を調製した。

＜積層体の調製１＞
上記のとおり調製した被着体ゴム１を２枚準備し、上記被着体ゴム１のそれぞれに上記のとおり製造された接着剤組成物を塗布し、接着剤組成物を塗布した面で被着体ゴム１同士を貼り合わせてサンプルとし、サンプルの上に質量１０ｋｇの重りをのせ、２３℃、５０％ＲＨの条件下で３時間又は１週間養生させて、各積層体１を調製した。

＜評価＞
上記のとおり調製された各積層体１を用いて以下の評価を行った。結果を表１～６の「評価結果」に示す。
＜接着性＞
養生１週間後の各積層体１を用いて、室温（２３℃）、剥離速度５０ｍｍ／分の条件でＴ型の剥離試験を行い、剥離強度（最大ピーク強度。単位：Ｎ／２５ｍｍ）を測定し、剥離試験後の破壊状態を目視で確認した。
・剥離強度（１週間後）
◎は養生１週間後の積層体１の剥離強度が８０Ｎ／２５ｍｍ以上であったことを示す。
○は上記剥離強度が６０Ｎ／２５ｍｍを超え８０Ｎ／２５ｍｍ未満であったことを示す。
△は上記剥離強度が４０～６０Ｎ／２５ｍｍであったことを示す。
×は上記剥離強度が４０Ｎ／２５ｍｍ未満であったことを示す。
・剥離試験後の破壊状態（１週間後）
ＣＦは凝集破壊を示す。ＭＦは加硫ゴムが破壊したことを示す。「ＣＦ／ＭＦ」はＣＦとＭＦが混在したことを示す。
ＡＦは界面破壊を示す。「ＣＦ／ＡＦ」はＣＦとＡＦが混在したことを示す。

・加硫ゴムに対する接着性の評価基準
本発明において、ＢＲを高い割合で含有する加硫ゴムに対する接着性を、上記の養生１週間後の各積層体１の剥離強度、及び、剥離試験後の破壊状態で評価した。
即ち、本発明において、養生１週間後の積層体１の、上記剥離強度が６０Ｎ／２５ｍｍを超え、且つ、破壊状態がＣＦ及び／又はＭＦであった場合、ＢＲを高い割合で含有する加硫ゴムに対する接着性が優れると評価した。上記剥離強度が６０Ｎ／２５ｍｍをより大きいほど上記接着性がより優れる。
一方、養生１週間後の積層体１の、上記剥離強度が６０Ｎ／２５ｍｍ以下であった場合、又は、破壊状態がＡＦであった場合、ＢＲを高い割合で含有する加硫ゴムに対する接着性が悪いと評価した。

＜初期強度の発現性＞
養生３時間後の各積層体１を用いて、室温（２３℃）、剥離速度５０ｍｍ／分の条件でＴ型の剥離試験を行い、剥離強度（最大ピーク強度。単位：Ｎ／２５ｍｍ）を測定し、剥離試験後の破壊状態を目視で確認した。
・剥離強度（３時間後）
◎は養生３時間後の各積層体１の剥離強度が２５Ｎ／２５ｍｍ以上であったことを示す。
○は上記剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍを超え２５Ｎ／２５ｍｍ未満であったことを示す。
△は上記剥離強度が５～１０Ｎ／２５ｍｍであったことを示す。
×は上記剥離強度が５Ｎ／２５ｍｍ未満であったことを示す。
なお、剥離試験後の破壊状態（３時間後）の表示は、上記剥離試験後の破壊状態（１週間後）と同様である。

・初期強度の発現性の評価基準
本発明において、ＢＲを高い割合で含有する加硫ゴムに対する初期強度の発現性を、上記の養生３時間後の各積層体１の剥離強度、及び、剥離試験後の破壊状態で評価した。
本発明において、養生３時間後の各積層体１の、上記剥離強度（３時間後）が１０Ｎ／２５ｍｍを超え、且つ、破壊状態がＣＦ及び／又はＭＦであった場合、ＢＲを高い割合で含有する加硫ゴムに対する初期強度の発現性が優れると評価した。上記剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍをより大きいほど上記接着性がより優れる。
一方、上記剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍ以下であった場合、又は、破壊状態がＡＦであった場合、ＢＲを高い割合で含有する加硫ゴムに対する初期強度の発現性が悪いと評価した。

表１～表６に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
［第１液］
（ポリオール１）
・ポリエステルポリオール１－１：バイロンＧＫ－８１０、東洋紡社製。Ｔｇ４６℃、水酸基価１９ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価５ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｍｎ６，０００。
・ポリエステルポリオール１－２：バイロンＧＫ－８９０、東洋紡社製。Ｔｇ１７℃、水酸基価１３ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸化５ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｍｎ１１，０００。
・ポリエステルポリオール１-３：バイロン６３０、東洋紡社製。Ｔｇ７℃、水酸基価５ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価＜２ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｍｎ２３，０００。
・ポリエステルポリオール１－４：バイロン５００、東洋紡社製。Ｔｇ４℃、水酸基価５ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価＜２ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｍｎ２３，０００。
・ポリエステルポリオール１－５：バイロン５５０、東洋紡社製。Ｔｇ－１５℃、水酸基価４ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価＜２ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｍｎ２８，０００。
・ポリエステルポリオール１－６：バイロンＵＲ－３２１０、東洋紡社製。Ｔｇ－３℃、水酸基価２．５ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価＜１ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｍｎ４０，０００。
・ポリエステルポリオール１－７：バイロンＵＲ－６１００、東洋紡社製。Ｔｇ－３０℃、水酸基価５ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価＜１ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｍｎ３２，０００。
・比較ポリエステルポリオール：バイロン２００、東洋紡社製。Ｔｇ６７℃、水酸基価６ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価＜２ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｍｎ１７，０００。

（ポリオール２）
・ポリエステルポリオール２－１：バイロンＧＫ－６８０、東洋紡社製。Ｔｇ１０℃、水酸基価２１ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価＜２ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｍｎ６，０００。

・ブタジエン骨格ポリオール２－１：Ｐｏｌｙ ｂｄ １５ＨＴ、出光興産社製。水酸基価１０２．７ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｍｎ１，２００。水酸基末端液状ポリブタジエン。１．５Ｐａ・ｓ＠３０℃
・ブタジエン骨格ポリオール２－２：Ｐｏｌｙ ｂｄ ４５ＨＴ、出光興産社製。水酸基価４６．６ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｍｎ ２，８００。水酸基末端液状ポリブタジエン。５．０Ｐａ・ｓ＠３０℃
・イソプレン骨格ポリオール２：Ｐｏｌｙ ｉｐ、出光興産社製。水酸基価４６．６ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｍｎ２，５００。水酸基末端液状ポリイソプレン。７．５Ｐａ・ｓ＠３０℃
・ポリオレフィン骨格ポリオール２：エポール、出光興産社製。水酸基価５０．５ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｍｎ２，５００。水酸基末端液状ポリオレフィン。７５Ｐａ・ｓ＠３０℃

・ポリエステルポリオール２－２：２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオールと無水フタル酸とのポリエステルポリオール。ＨＳ ２Ｎ－２２６Ｐ、豊国製油社製。水酸基価５６．１ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｍｎ２，０００
・ポリカーボネートポリオール２－１：ＥＡＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＰＨ２００Ｄ、宇部興産社製。水酸基価５７．３ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．０３ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｍｎ２，０００。１，５－ペンタンジオールと１，６－ヘキサンジオールを原料とするポリカーボネートポリオール。２２００～３４００ｍＰａ・ｓ＠７５℃（液状）。
・ポリカーボネートポリオール２－２：ＥＡＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＵＰ－５０、宇部興産社製、水酸基価２２４．４ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｍｎ５００、３００ｍＰａ・ｓ＠７５℃（常温液状）。２－メチル－１，３－プロパンジオールを原料とするポリカーボネートポリオール

・比較ポリエーテルポリオール１：ＥＸＣＥＮＯＬ２０２０、旭硝子社製、水酸基価５６．１ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｍｎ２，０００
・比較ポリエーテルポリオール２：ＶＯＲＡＮＯＬ^TM Ｐ ４００ Ｐｏｌｙｏｌ、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ 社製、水酸基価２６０ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｍｎ４３１

（ポリオール３）
・１，４ＢＤ：１，４－ブタンジオール（市販品、三菱ケミカル社製）、水酸基価１２４５ＫＯＨｍｇ／ｇ、分子量４３１
・ＰＤ－９：２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール（市販品、ＫＨネオケム社製）、水酸基価７００ＫＯＨｍｇ／ｇ、分子量１６０．３
・ＢＥＰＧ：２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール（市販品、ＫＨネオケム社製）、水酸基価７００ＫＯＨｍｇ／ｇ、分子量１６０．３
・ＮＤ：１，９－ノナンジオール（市販品、クラレ社製）、水酸基価７００ＫＯＨｍｇ／ｇ、分子量１６０．３

（触媒）
・金属触媒：ジオクチルスズジラウレート。商品名Ｕ－８１０、日東化成社製
・アミン系触媒：ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル。商品名ＢＬ－１９、エボニック社製

［第２液］
・芳香族系ポリイソシアネート１：ポリメリックＭＤＩ。スミジュール４４Ｖ－１０、住化コベストロウレタン社製、固形分１００％、ＮＣＯ％３２．０％
・芳香族系ポリイソシアネート２：カルボジイミド変成ＭＤＩ。商品名ミリオネートＭＴＬ、東ソー社製。固形分１００％、ＮＣＯ％２９．０％
・芳香族系ポリイソシアネート３：triphenylmethane-4,4',4''-triisocyanate（Mw 367.36）デスモジュールＲＥ、住化コベストロウレタン社製。固形分２７質量％、ＮＣＯ％９．３％
・脂肪族系ポリイソシアネート：ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体とペンタメチレンジイソシアネートのアロファネート体の混合物。スタビオ Ｄ－３７６Ｎ、三井化学社製。固形分１００％、ＮＣＯ％２２．０％

表１～表６に示す結果から、ポリオール１を含有しない比較例１、２は、ＢＲを高い割合で含有する加硫ゴムに対する接着性が悪かった。
ポリオール２を含有しない比較例３～５、８は、ＢＲを高い割合で含有する加硫ゴムに対する接着性が悪かった。
ポリオール１、２を含有せず代わりに、クロロプレンゴムを含有する比較例６は、ＢＲを高い割合で含有する加硫ゴムに対する接着性が悪かった。
ポリオール１を含有しない比較例７は、ＢＲを高い割合で含有する加硫ゴムに対する接着性が悪かった。

これに対して、本発明の接着剤組成物は、ＢＲを高い割合で含有する加硫ゴムに対する接着性が優れた。

＜種々の被着体ゴムに対する接着性＞
被着体ゴムとしては、コンベヤベルトのカバーゴムとして汎用されている６種のベルト（ＢＲ系コンパウンド１～３、耐摩ベルト、耐熱ベルト、耐油ベルト）および汎用のコートゴムを用いた。各ベルトの主な成分および加硫系を表７に示す。なお、以下の実施例では、同質の加硫ゴム同士の接着を評価した。
また、表中のポリマー欄において、「ＮＲ」は天然ゴム、「ＮＢＲ」はニトリルゴム、「ＳＢＲ」はスチレンブタジエンゴム、「ＢＲ」はブタジエンゴムを意味する。
また、カーボンブラック欄において、「ＩＳＡＦ」は「Ｉｎｔｅｒｍｉｄｉａｔｅｓ Ｓｕｐｅｒ Ａｂｒａｓｉｏｎ Ｆｕｒｎａｃｅ」、「ＨＡＦ」は「Ｈｉｇｈ Ａｂｒａｓｉｏｎ Ｆｕｒｎａｃｅ」、「ＧＰＦ」は「Ｇｅｎｅｒａｌ Ｐｕｒｐｏｓｅ Ｆｕｒｎａｃｅ」を意味する。
また、加硫系欄（加硫成分欄）において、
「Ｄ」はグアニジン系加硫促進剤（三新化学工業社製 商品名「サンセラーＤ－Ｇ」）、
「ＣＺ」はスルフェンアミド系加硫促進剤（大内新興化学工業社製 商品名「ノクセラーＣＺ－Ｇ」）、
「ＮＳ」はスルフェンアミド系加硫促進剤（三新化学工業社製 商品名「サンセラーＮＳ－Ｇ」）、
「ＴＳ」はチウラム系加硫促進剤（三新化学工業社製 商品名「サンセラーＴＳ－Ｇ」）、
「Ｍ」はチアゾール系加硫促進剤（大内新興化学工業社製 商品名「ノクセラーＭ」）を意味する。
カーボンブラック欄、オイル／可塑剤欄、および、加硫系欄における「ｐｈｒ」は、ポリマー１００質量部に対する質量部を表す。
表中のＢＲ系コンパウンド１は、上述の＜被着体ゴムの作製１＞で使用された（ＢＲ系コンパウンド１）と同じである。

＜被着体ゴムの作製２＞
上記表７のゴム配合に示した各成分（質量部）を用いて、上述の＜被着体ゴムの作製１＞と同様（表面処理剤の塗布まですべて同様）にして各被着体ゴムを調製し、上記のとおり調製された各被着体ゴム２枚にそれぞれ、表７の「使用された接着剤組成物」に示す接着剤組成物を塗布し、接着剤組成物を塗布した面で同じ種類（配合）の被着体ゴム同士を貼り合わせてサンプルとし、サンプルの上に質量１０ｋｇの重りをのせ、２３℃、５０％ＲＨの条件下で１週間養生させて、各積層体２を調製した。

＜評価＞
上記のとおり調製された各積層体２を用いて、上述の＜接着性＞と同様の評価を行った。評価基準も上記と同様である。結果を表７に示す。

表７に示す結果から、ポリオール１、２を含有せず代わりに、クロロプレンゴムを含有する比較例６の接着剤組成物をＢＲを高い割合で含有する加硫ゴム（ＢＲ系コンパウンド１～３）に対して使用した場合、加硫ゴム同士の接着性が悪かった。

これに対して、本発明の接着剤組成物は、加硫ゴム中、３０質量％超のように、ＢＲを高い割合で含有する加硫ゴム（例えば、コンベヤベルトにおけるＢＲ系コンパウンドのカバーゴム）に対する接着性が優れた。
また、本発明の接着剤組成物は、ＢＲを含まない又はＢＲを低い割合で含有する（加硫ゴム中３０質量％以下）加硫ゴム（例えば、コンベヤベルトにおける、耐熱ベルト又はコートゴム）に対する接着性も優れた。

１、１’ ベルト
２ａ、２ｂ、２ａ’、２ｂ’ カバーゴム
３、３’ コートゴム
４、４’ 端部領域

Claims (13)

1. ポリオール成分とポリイソシアネート成分とを含有し、前記ポリオール成分が以下のポリオール１とポリオール２とを含み、加硫ゴムを接着するために使用される、ウレタン系接着剤組成物。
   ポリオール１：ガラス転移温度が－３０～＋６０℃であり、水酸基価が１～２０ＫＯＨｍｇ／ｇであり、且つ、エステル結合を有する、ポリオール化合物
   ポリオール２：水酸基価が２０ＫＯＨｍｇ／ｇ超５００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であり、且つ、骨格が、イソプレン及び／又はブタジエンの重合体、これらの水素添加物、ポリオレフィン、エステル結合、並びに、カーボネート結合からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する、ポリオール化合物
2. 前記ポリオール成分が有する全水酸基中、前記ポリオール１が有する水酸基の割合が、１０～３０モル％である、請求項１に記載のウレタン系接着剤組成物。
3. 前記ポリオール成分が有する全水酸基中、前記ポリオール２が有する水酸基の割合が、４０～７０モル％である、請求項１又は２に記載のウレタン系接着剤組成物。
4. 前記ポリオール成分が、更に、水酸基価が５００ＫＯＨｍｇ／ｇ超１３００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であるポリオール３を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載のウレタン系接着剤組成物。
5. 前記ポリオール３の水酸基価が、１０００～１３００ＫＯＨｍｇ／ｇである、請求項４に記載のウレタン系接着剤組成物。
6. 前記ポリオール成分が有する全水酸基中、前記ポリオール３が有する水酸基の割合が、１０～４０モル％である、請求項４又は５に記載のウレタン系接着剤組成物。
7. 前記ポリオール成分が有する全水酸基に対する、前記ポリイソシアネート成分が有する全イソシアネート基のモル比が、１.０～３．０である、請求項１～６のいずれか１項に記載のウレタン系接着剤組成物。
8. 前記ポリオール１のガラス転移温度が、０～＋５０℃である、請求項１～７のいずれか１項に記載のウレタン系接着剤組成物。
9. 前記ポリオール１の数平均分子量が、６，０００～２３，０００である、請求項１～８のいずれか１項に記載のウレタン系接着剤組成物。
10. 前記ポリオール２が、骨格として、ポリイソプレン、ポリブタジエン、若しくは、これらの水素添加物、又は、ポリカーボネートを少なくとも有する、請求項１～９のいずれか１項に記載のウレタン系接着剤組成物。
11. 更に、溶剤を含有し、前記溶剤が少なくとも酢酸エステル系溶剤を含む、請求項１～１０のいずれか１項に記載のウレタン系接着剤組成物。
12. 請求項１～１１のいずれか１項に記載のウレタン系接着剤組成物を用いて加硫ゴム同士を接着させる、加硫ゴム接着方法。
13. 請求項１～１１のいずれか１項に記載のウレタン系接着剤組成物を用いてベルトの端部同士を接着したコンベヤベルト。

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