JP2023058945A - 液体柔軟剤組成物 - Google Patents

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Abstract

【課題】残香性を抑制し、抗菌性を付与しつつ、長期保存による外観低下が抑制されている液体柔軟剤を提供する。【解決手段】下記（Ａ）～（Ｄ）成分：（Ａ）カチオン界面活性剤、（Ｂ）明細書に記載の（Ｂ－１）～（Ｂ－３）から選ばれる化合物、（Ｃ）明細書に記載の（Ｃ－１）～（Ｃ－３）から選ばれる少なくとも１種の化合物：（Ｄ）フリー香料、を含み、（Ｃ）成分の含量が、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、０質量％超～１．１質量％未満であり、（Ｄ）成分の含量が、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、０質量％超～１．５質量％未満である、乳濁型の液体柔軟剤組成物。【選択図】なし

Description

本発明は液体柔軟剤組成物に関する。
近年、日本国内における柔軟剤の市場規模は拡大傾向にあり、なかでも消臭機能を有する柔軟剤のシェアは年々伸長している。一方、現在の消臭技術の多くは、香りによるマスキングに頼っており、スメハラ等の問題が懸念されている。
そこで、香りに頼らない消臭技術が求められている。その具体例として、特定のカチオン界面活性剤と４級アンモニウム塩とノニオン界面活性剤とを特定量で配合する技術が知られている（特許文献１）。
また、液体柔軟剤分野では、凍結復元性の向上、カプセル化香料の分散性向上、日光への暴露による固形物析出の抑制や、透明度や色味に関する外観維持を目的として特定の４級アンモニウム塩やアミンオキシドを配合する技術が知られている（特許文献２～６）。
特開２０１９－１３１９４３号公報 特開２０１５－３４３７１号公報 特開２０１３－１３３５４７号公報 特開２０１４－１２５６９２号公報 特開２０１９－９４５８１号公報 特開２０１５－２２４４１４号公報
柔軟基剤（カチオン界面活性剤）と、抗菌剤（４級アンモニウム塩等）とを含む液体柔軟剤について、柔軟処理後の繊維製品に残る香り（残香性）を抑制すべくフリー香料の配合量を減じたところ、温度変化の大きい環境下での長期保存中に、液体柔軟剤の内部に斑状の分離が発生して外観が低下するという新しい現象が見いだされた。更に、斑状の分離の発生は、フリー香料のＣｌｏｇＰ値が低い場合や、柔軟基材（カチオン界面活性剤）の配合量が少ない場合に起こりやすいことも見いだされた。
そこで、残香性を抑制し、抗菌性（防臭性）を付与しつつ、長期保存による外観低下が抑制されている液体柔軟剤の提供を課題として設定した。
前記の課題を鋭意検討した結果、本発明者は、柔軟基剤と特定の抗菌剤とを含む液体柔軟剤においてフリー香料の配合量を減じた場合であっても、特定種類の化合物を特定量で更に配合すると、柔軟処理後の繊維製品に残る香りは抑制され、抗菌性（防臭性）は付与されつつも、更に長期保存による外観低下が抑制されることを見出した。本発明は、この知見に基づいてなされたものである。
すなわち、本発明は、以下の〔１〕～〔９〕に関するものである。
〔１〕液体柔軟剤組成物であって、
下記（Ａ）～（Ｄ）成分：
（Ａ）エステル基（－ＣＯＯ－）及び／又はアミド基（－ＮＨＣＯ－）で分断されている、炭素数１０～２６の炭化水素基を分子内に１～３個有するアミン化合物、その塩及びその４級化物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物；
（Ｂ）下記（Ｂ－１）～（Ｂ－３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物：
（Ｂ－１）一般式（Ｂ１）で表される化合物：
Figure 2023058945000001
（式中、
Ｒ1は、炭素数６～２４の炭化水素基であり、
Ｒ2は、炭素数６～２４の炭化水素基、ベンジル基、炭素数１～３のアルキル基、又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ3及びＲ4は、独立して、炭素数１～３のアルキル基、又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、
Ｘ-は、陰イオン基である。）；
（Ｂ－２）一般式（Ｂ２）で表される化合物：
Figure 2023058945000002
（式中、
Ｒ5は、炭素数８～１８の炭化水素基であり、
Ｘ-は、陰イオン基である。）；
（Ｂ－３）置換されていてもよい炭素数６～２４の炭化水素基を１個と、同一又は異なる、置換されていてもよい炭素数１～３の炭化水素基を２個とを有するアミンオキシド；
（Ｃ）下記（Ｃ－１）～（Ｃ－３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物：
（Ｃ－１）炭素数６～２４の脂肪族カルボン酸又は炭素数７～２４の芳香族カルボン酸と、炭素数１～２４の１価～６価の脂肪族アルコール又は炭素数７～２４の１価の芳香族アルコールとのエステル；
（Ｃ－２）一般式（Ｃ２）で表される化合物：
Ｒ6－（ＡＯ）n－Ｒ6 （Ｃ２）
（式中、
Ｒ6はそれぞれ独立に、炭素数６～２４の脂肪酸由来のアシル基又はアシルオキシ基、Ｈ、又はＣＨ3であり、
但し、Ｒ6の少なくとも１つは、炭素数６～２４の脂肪酸由来のアシル基又はアシルオキシ基であり、
ＡＯは、炭素数２～４のオキシアルキレン基であり、
ｎは、２～１００である。）；
（Ｃ－３）炭素数１２～２４のアルコール；
（Ｄ）フリー香料、を含み、
（Ｃ）成分の含量が、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、０質量％超～１．１質量％未満であり、
（Ｄ）成分の含量が、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、０質量％超～１．５質量％未満であり、かつ、
液体柔軟剤組成物が乳濁型であることを特徴とする、液体柔軟剤組成物。

〔２〕（Ｂ－１）が、テトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルメチルエチルエトサルフェート、テトラデシルジメチルエチルエトサルフェート、及び塩化ベンザルコニウムからなる群より選ばれる、前記〔１〕に記載の液体柔軟剤組成物。

〔３〕（Ｂ－２）が、塩化セチルピリジニウムである、前記〔１〕又は〔２〕に記載の液体柔軟剤組成物。

〔４〕（Ｂ－３）が、一般式（Ｂ３－１）又は（Ｂ３－２）で表される化合物である、前記〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の液体柔軟剤組成物。
Figure 2023058945000003
（式中、
Ｒ1は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８～１８の置換されていてもよいアルキル基、又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８～１８の置換されていてもよいアルケニル基であり、
Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に、炭素数１～３のアルキル基（好ましくはメチル基）、又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基である。）

Figure 2023058945000004
（式中、
Ｒ1は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８～１８の置換されていてもよいアルキル基、又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８～１８の置換されていてもよいアルケニル基であり、
Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に、炭素数１～３のアルキル基（好ましくはメチル基）、又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ4は炭素数１～５のアルキレン基であり、
Ｙは－ＣＯＮＲ5－、－ＮＲ5ＣＯ－、－ＣＯＯ－、又は－ＯＣＯ－（Ｒ5は、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基である）である。）

〔５〕（Ｂ）成分の含量が、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、０質量％超～２質量％未満である、前記〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の液体柔軟剤組成物。

〔６〕（Ｂ）成分の（Ａ）成分に対する質量比（Ｂ／Ａ）が０．００１～０．２である、前記〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の液体柔軟剤組成物。

〔７〕（Ｃ－１）が、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、及び安息香酸ベンジルからなる群より選ばれる、前記〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の液体柔軟剤組成物。

〔８〕（Ｃ－２）が、ジイソステアリン酸ＰＥＧ１２、ジステアリン酸ＰＥＧ１２、ジオレイン酸ＰＥＧ１２、ジラウリン酸ＰＥＧ１２、ジラウリン酸ＰＥＧ７５、及びラウリン酸ＰＥＧ４からなる群より選ばれる、前記〔１〕～〔７〕のいずれかに記載の液体柔軟剤組成物。

〔９〕（Ｃ－３）が、１－ヘキサデカノールである、前記〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の液体柔軟剤組成物。
後述の実施例で示されるように、本発明の液体柔軟剤組成物は、残香性を抑制し、抗菌性（防臭性）を付与しつつ、長期保存による外観低下が抑制されている。したがって、本発明は、従来製品にはない商品価値を有する液体柔軟剤を提供できる。
〔（Ａ）成分〕
（Ａ）成分は「エステル基（－ＣＯＯ－）及び／又はアミド基（－ＮＨＣＯ－）で分断されている、炭素数１０～２６の炭化水素基を分子内に１～３個有するアミン化合物、その塩及びその４級化物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物」であるカチオン界面活性剤である。
（Ａ）成分は柔軟基材であり、繊維製品へ柔軟性（風合い）を付与する効果を液体柔軟剤組成物へ付与するために配合する。
炭素数１０～２６の炭化水素基（以下、「長鎖炭化水素基」ともいう）の炭素数は、１７～２６が好ましく、１８～２４がより好ましい。炭素数が１０以上であると柔軟性付与効果が良好であり、２６以下であると液体柔軟剤組成物のハンドリング性が良好である。
長鎖炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよい。長鎖炭化水素基が不飽和である場合、二重結合の位置はいずれの箇所にあっても構わないが、二重結合が１個の場合には、その二重結合の位置は長鎖炭化水素基の中央であるか、中央値を中心に分布していることが好ましい。
長鎖炭化水素基は、鎖状の炭化水素基であっても、構造中に環を含む炭化水素基であってもよく、好ましくは鎖状の炭化水素基である。鎖状の炭化水素基は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれであってもよい。鎖状の炭化水素基としては、アルキル基またはアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
長鎖炭化水素基は、分断基によって分断されている。分断は１ヶ所でもよく、２ヶ所以上であってもよい。好ましくは１ヶ所である。
分断基はエステル基（－ＣＯＯ－）又はアミド基（－ＮＨＣＯ－）である。長鎖炭化水素基が分断基を２つ以上有する場合、各分断基は、同じであっても異なっていてもよい。
なお、分断基が有する炭素原子は、長鎖炭化水素基の炭素数にカウントするものとする。
長鎖炭化水素基は、通常、工業的に使用される牛脂由来の未水添脂肪酸、不飽和部を水添もしくは部分水添して得られる脂肪酸、パーム椰子、油椰子などの植物由来の未水添脂肪酸もしくは脂肪酸エステル、あるいは不飽和部を水添もしくは部分水添して得られる脂肪酸又は脂肪酸エステル等を使用することにより導入される。
「エステル基（－ＣＯＯ－）又はアミド基（－ＮＨＣＯ－）で分断されている、炭素数１０～２６の炭化水素基を分子内に１～３個有するアミン化合物（以下、本明細書において「アミン化合物」ということがある）」における長鎖炭化水素基の数は１～３個である。好ましくは２個（２級アミン化合物）又は３個（３級アミン化合物）であり、より好ましくは３個である。
アミン化合物としては、下記一般式（Ａ１）で表される化合物が挙げられる。
Figure 2023058945000005
（式中、Ｒ1～Ｒ3はそれぞれ独立に、－ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＣＯＲ4（Ｙは水素原子又はＣＨ3であり、Ｒ4は炭素数７～２１の炭化水素基である）、－（ＣＨ2）nＮＨＣＯＲ5（ｎは２又は３であり、Ｒ5は炭素数７～２１の炭化水素基である）、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、－ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＨ（Ｙは水素原子又はＣＨ3である）、又は、－（ＣＨ2）nＮＨ2（ｎは２又は３である）であり、
Ｒ1～Ｒ3のうちの少なくとも１つは、－ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＣＯＲ4及び／又は－（ＣＨ2）nＮＨＣＯＲ5である。）
一般式（Ａ１）における基「－ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＣＯＲ4」中、Ｙとしては水素原子が好ましい。
Ｒ4としては、炭素数１５～１９の炭化水素基が好ましい。一般式（Ａ１）で表される化合物中にＲ4が複数存在するとき、該複数のＲ4は互いに同一であってもよく、それぞれ異なっていても構わない。
Ｒ4の炭化水素基は、炭素数８～２２の脂肪酸（Ｒ4ＣＯＯＨ）からカルボキシ基を除いた残基（脂肪酸残基）であり、Ｒ4の素となる脂肪酸（Ｒ4ＣＯＯＨ）は、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよく、また、直鎖脂肪酸でも分岐脂肪酸でもよい。なかでも、飽和又は不飽和の直鎖脂肪酸が好ましい。柔軟処理した衣類に良好な吸水性を付与するために、Ｒ4のもととなる脂肪酸の飽和／不飽和比率（質量比）は、９０／１０～０／１００が好ましく、９０／１０～４０／６０より好ましく、９０／１０～７０／３０が特に好ましい。
Ｒ4が不飽和脂肪酸残基である場合、シス体とトランス体が存在するが、シス体／トランス体の質量比率は、４０／６０～１００／０が好ましく、７０／３０～９０／１０が特に好ましい。
Ｒ4の素となる脂肪酸として具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、部分水添パーム油脂肪酸（ヨウ素価１０～６０）や、部分水添牛脂脂肪酸（ヨウ素価１０～６０）などが挙げられる。なかでも、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸、およびリノール酸から選ばれる２種以上を所定量ずつ組み合わせて、以下の条件（ａ）～（ｃ）を満たすように調整した脂肪酸組成物を用いることが好ましい。
（ａ）飽和脂肪酸／不飽和脂肪酸の比率（質量比）が９０／１０～０／１００、より好ましくは９０／１０～４０／６０、特に好ましくは９０／１０～７０／３０である。
（ｂ）シス体／トランス体の比率（質量比）が４０／６０～１００／０、より好ましくは７０／３０～９０／１０である。
（ｃ）炭素数１８の脂肪酸が６０質量％以上、好ましくは８０質量％以上であり、炭素数２０の脂肪酸が２質量％未満であり、炭素数２１～２２の脂肪酸が１質量％未満である。
一般式（Ａ１）における、基「－（ＣＨ2）nＮＨＣＯＲ5」中、ｎとしては３が好ましい。
Ｒ5としては、炭素数１５～１９の炭化水素基が好ましい。一般式（Ａ１）で表される化合物中にＲ5が複数存在するとき、該複数のＲ5は互いに同一であってもよく、それぞれ異なっていても構わない。
Ｒ5としては、Ｒ4と同様のものが具体的に挙げられる。
一般式（Ａ１）において、Ｒ1～Ｒ3のうち、少なくとも１つは－ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＣＯＲ4及び／又は－（ＣＨ2）nＮＨＣＯＲ5）である。Ｒ1～Ｒ3のうち２つが、－ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＣＯＲ4及び／又は－（ＣＨ2）nＮＨＣＯＲ5）であることが好ましい。
Ｒ1～Ｒ3のうち、１つ又は２つが－ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＣＯＲ4及び／又は－（ＣＨ2）nＮＨＣＯＲ5）である場合、残りの２つ又は１つは、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、－ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＨ（Ｙは水素原子又はＣＨ3である）、又は、－（ＣＨ2）nＮＨ2（ｎは２又は３である）であり、炭素数１～４のアルキル基、－ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＨ、又は、－（ＣＨ2）nＮＨ2であることが好ましい。ここで、炭素数１～４のアルキル基としては、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。－ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＨにおけるＹは、－ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＣＯＲ4中のＹと同様である。－（ＣＨ2）nＮＨ2におけるｎは、－（ＣＨ2）nＮＨＣＯＲ5中のｎと同様である。
一般式（Ａ１）で表される化合物の好ましい例として、下記一般式（Ａ１－１）～（Ａ１－７）で表される３級アミン化合物が挙げられる。
Figure 2023058945000006
（（Ａ１－１）～（Ａ１－７）の各式中、Ｒ9はそれぞれ独立に、炭素数７～２１の炭化水素基であり、（Ａ１－６）～（Ａ１－７）の各式中、Ｒ10はそれぞれ独立に、炭素数７～２１の炭化水素基である。）
Ｒ9及びＲ10における炭素数７～２１の炭化水素基としては、前記一般式（Ａ１）のＲ4における炭素数７～２１の炭化水素基と同様のものが挙げられ、好ましくは、炭素数１５～１７のアルキル基及びアルケニル基である。なお、一般式中にＲ9が複数存在するとき、該複数のＲ9は互いに同一であってもよく、それぞれ異なっていても構わない。
（Ａ）成分は、アミン化合物の塩であってもよい。
アミン化合物の塩は、アミン化合物を酸で中和することにより得られる。中和に用いる酸は有機酸でも無機酸でもよく、例えば塩酸、硫酸や、メチル硫酸等が挙げられる。アミン化合物の中和は公知の方法により実施できる。
アミン化合物の４級化物は、アミン化合物に４級化剤を反応させて得られる。４級化剤としては、例えば、塩化メチル等のハロゲン化アルキルや、ジメチル硫酸等のジアルキル硫酸などが挙げられる。これらの４級化剤をアミン化合物と反応させると、アミン化合物の窒素原子に４級化剤のアルキル基が導入され、４級アンモニウムイオンとハロゲンイオン又はモノアルキル硫酸イオンとの塩が形成される。４級化剤により導入されるアルキル基は、炭素数１～４のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。アミン化合物の４級化は公知の方法により実施できる。
一般式（Ａ１）及び（Ａ１－１）～（Ａ１－７）で表される化合物、その塩及びその４級化物は、市販のものを用いてもよく、公知の方法により製造したものを用いてもよい。
例えば、一般式（Ａ１－１）で表される化合物（以下「化合物（Ａ１－１）」という）及び一般式（Ａ１－２）で表される化合物（以下「化合物（Ａ１－２）」という）は、一般式（１）のＲ4の欄で説明した脂肪酸組成物、または該脂肪酸組成物における脂肪酸を該脂肪酸のメチルエステルに置き換えた脂肪酸メチルエステル組成物と、メチルジエタノールアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、柔軟性付与を良好にする観点から、「化合物（Ａ１－１）／化合物（Ａ１－２）」で表される存在比率が、質量比で９９／１～５０／５０となるように合成することが好ましい。
更に、その４級化物を用いる場合には、４級化剤としてジメチル硫酸を用いることがより好ましい。その際、柔軟性付与の観点から「化合物（Ａ１－１）の４級化物／化合物（Ａ１－２）の４級化物」で表される存在比率が、質量比で９９／１～５０／５０となるように合成することが好ましい。
一般式（Ａ１－３）で表される化合物（以下「化合物（Ａ１－３）」という）、一般式（Ａ１－４）で表される化合物（以下「化合物（Ａ１－４）」という）及び一般式（Ａ１－５）で表される化合物（以下「化合物（Ａ１－５）」という）は、一般式（１）のＲ4の欄で説明した脂肪酸組成物または脂肪酸メチルエステル組成物とトリエタノールアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、化合物（Ａ１－３）、（Ａ１－４）及び（Ａ１－５）の合計質量に対する個々の成分の含有比率は、柔軟性付与の観点から、化合物（Ａ１－３）が１～６０質量％、化合物（Ａ１－４）が５～９８質量％、化合物（Ａ１－５）が０．１～４０質量％であることが好ましく、化合物（Ａ１－３）が３０～６０質量％、化合物（Ａ１－４）が１０～５５質量％、化合物（Ａ１－５）が５～３５質量％であることがより好ましい。
また、その４級化物を用いる場合には、４級化反応を十分に進行させる点で、４級化剤としてジメチル硫酸を用いることがより好ましい。化合物（Ａ１－３）、（Ａ１－４）、（Ａ１－５）の各４級化物の存在比率は、柔軟性付与の観点から質量比で、化合物（Ａ１－３）の４級化物が１～６０質量％、化合物（Ａ１－４）の４級化物が５～９８質量％、化合物（Ａ１－５）の４級化物が０．１～４０質量％であることが好ましく、化合物（Ａ１－３）の４級化物が３０～６０質量％、化合物（Ａ１－４）の４級化物が１０～５５質量％、化合物（Ａ１－５）の４級化物が５～３５質量％であることがより好ましい。
なお、化合物（Ａ１－３）、（Ａ１－４）、（Ａ１－５）を４級化する場合、一般的に４級化反応後も４級化されていないエステルアミンが残留する。その際、「４級化物／４級化されていないエステルアミン」の比率は７０／３０～９９／１の質量比率の範囲内であることが好ましい。
一般式（Ａ１－６）で表される化合物（以下「化合物（Ａ１－６）」という）及び一般式（Ａ１－７）で表される化合物（以下「化合物（Ａ１－７）という」）は、一般式（１）のＲ4の欄で説明した脂肪酸組成物と、Ｎ－メチルエタノールアミンとアクリロニトリルの付加物より、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２６，３４０９（１９６０）に記載の公知の方法で合成したＮ－（２－ヒドロキシエチル）－Ｎ－メチル－１，３－プロピレンジアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、「化合物（Ａ１－６）／化合物（Ａ１－７）」で表される存在比率が質量比で９９／１～５０／５０となるように合成することが好ましい。
またその４級化物を用いる場合には、４級化剤として塩化メチルを用いることが好ましく、「化合物（Ａ１－６）の４級化物／化合物（Ａ１－７）の４級化物」で表される存在比率が、質量比で９９／１～５０／５０となるように合成することが好ましい。
（Ａ）成分としては、
一般式（Ａ１）で表される化合物、その塩及びその４級化物からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、
一般式（Ａ１－１）～（Ａ１－７）で表される化合物、その塩及びその４級化物からなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましく、
一般式（Ａ１－３）～（Ａ１－５）で表される化合物、その塩及びその４級化物からなる群から選ばれる少なくとも１種がさらに好ましい。
（Ａ）成分は公知物質であり、市場で容易に入手可能であるか、又は調製可能である。
（Ａ）成分は、単一種類を使用してもよく、複数種類を併用（例えば、一般式（Ａ１－３）～（Ａ１－５）で表される化合物の混合物）してもよい。
（Ａ）成分の含量は、配合目的を達成できる限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは１～２０質量％、更に好ましくは４～１８質量％、特に好ましくは７～１２質量％である。含量が１質量％以上であると、より高い柔軟性付与効果が得られる。含量が２０質量％以下であると、長期保存時の液体柔軟剤組成物の粘度安定性が良好である。本発明の完成に先立ち、本発明者は、（Ａ）成分の含量が１２質量％以下であると、液体柔軟剤の内部に斑状の分離を発生しやすいという事象を見いだしているが、そのような含量で（Ａ）成分を用いた場合でも、本発明に従うことで、斑状の分離の発生を抑制できる。
〔（Ｂ）成分〕
（Ｂ）成分は、後述する（Ｂ－１）～（Ｂ－３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である。
（Ｂ）成分は抗菌作用を有し、繊維製品へ抗菌性（及び抗菌作用によってもたらされる防臭性）を付与するため、更には液体柔軟剤組成物の保存性を高めるために配合する。
〔（Ｂ－１）〕
（Ｂ－１）は、一般式（Ｂ１）で表される４級アンモニウム塩である。
Figure 2023058945000007
（式中、
Ｒ1は、炭素数６～２４の炭化水素基であり、
Ｒ2は、炭素数６～２４の炭化水素基、ベンジル基、炭素数１～３のアルキル基、又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ3及びＲ4は、独立して、炭素数１～３のアルキル基、又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、
Ｘ-は、陰イオン基である。）
Ｒ1及びＲ2の炭化水素基の炭素数は６～２４、好ましくは１０～１８である。これらの炭素数範囲であると、繊維製品への吸着性と抗菌作用のバランスが向上して、優れた消臭性が得られる。
Ｒ1及びＲ2の炭化水素基の具体例としては、デシル基（炭素数１０）、テトラデシル基（炭素数１４）やヘキサデシル基（セチル基）（炭素数１６）等が挙げられる。
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のアルキル基の具体例としては、メチル基やエチル基等が挙げられる。
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のヒドロキシアルキル基の具体例としては、ヒドロキシメチル基やヒドロキシエチル基が挙げられる。
Ｘ-としては、メチル硫酸、エチル硫酸（エトサルフェート（ＣＨ3ＣＨ2ＳＯ4-））、臭素や塩素等の陰イオンが挙げられる。
（Ｂ－１）の具体例としては、テトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、テトラデシルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェートや、塩化ベンザルコニウム等が挙げられ、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド及びジデシルジメチルアンモニウムクロライドが好ましい。
〔（Ｂ－２）〕
（Ｂ－２）は、一般式（Ｂ２）で表される化合物である。
Figure 2023058945000008
（式中、
Ｒ5は、炭素数８～１８の炭化水素基であり、
Ｘ-は、陰イオン基である。）
Ｒ5の炭化水素基の炭素数は８～１８、好ましくは１０～１８である。これらの炭素数範囲であると繊維製品への吸着性と抗菌作用のバランスが向上して、優れた消臭性が得られる。
Ｒ5の炭化水素基の具体例としては、デシル基（炭素数１０）、テトラデシル基（炭素数１４）やヘキサデシル基（セチル基）（炭素数１６）等が挙げられる。
Ｘ-としては、例えば塩素イオンが挙げられる。
（Ｂ－２）の具体例としては、塩化セチルピリジニウムが好ましい。
〔（Ｂ－３）〕
（Ｂ－３）は、置換されていてもよい炭素数６～２４（好ましくは、１２～１８）の炭化水素基を１個と、同一又は異なる、置換されていてもよい炭素数１～３の炭化水素基を２個とを有するアミンオキシドである。各炭化水素基の置換基としては、ヒドロキシ基等が挙げられる。
（Ｂ－３）の具体例としては、下記一般式（Ｂ３－１）及び（Ｂ３－２）で表される化合物が挙げられる。
Figure 2023058945000009

Figure 2023058945000010
各一般式中のＲ1は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８～１８（好ましくは１０～１４）のアルキル基、又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８～１８のアルケニル基である。該アルキル基及びアルケニル基は置換されていてもよい。置換基としては、－ＣＯＮＲ5－、－ＮＲ5ＣＯ－、－ＣＯＯ－、又は－ＯＣＯ－（Ｒ5は、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基である）や、ヒドロキシル基等が挙げられる。
各一般式中のＲ2及びＲ3は、それぞれ独立に、炭素数１～３のアルキル基（好ましくはメチル基）、又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基である。
一般式（Ｂ３－２）中、Ｒ4は炭素数１～５のアルキレン基であり、Ｙは－ＣＯＮＲ5－、－ＮＲ5ＣＯ－、－ＣＯＯ－、又は－ＯＣＯ－（Ｒ5は、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基である）である。
一般式（Ｂ３－２）中、Ｒ1－Ｙ－Ｒ4－で表される基の炭素数は、好ましくは１０～２４、より好ましくは１０～１８、特に好ましくは１０～１６である。
一般式（Ｂ３－１）で表される化合物の具体例としては、アルキルジメチルアミンオキシド（アルキル基の炭素数：８～１８）が挙げられる。
一般式（Ｂ３－２）で表される化合物の具体例としては、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド（アルキルアミドプロピル基の炭素数：８～１８）等が挙げられる。
（Ｂ－３）の具体例としては、ドデシルジメチルアミンオキシドやテトラデシルジメチルアミンオキシド（ミリスチルジメチルアミンオキシド）等が挙げられる。
（Ｂ）成分は公知物質であり、市場で容易に入手可能であるか、又は調製可能である。
（Ｂ）成分は、単一種類を使用してもよく、複数種類を併用（例えば、（Ｂ－１）と（Ｂ－２）と（Ｂ－３）との混合物）してもよい。
（Ｂ）成分の含量は、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは０質量％超～２質量％未満、より好ましくは０．０１質量％以上２質量％未満、更に好ましくは０．０５～１質量％、特に好ましくは０．１～０．５質量％である。含量を０質量％超～２質量％未満とすると、より優れた配合目的を達成しつつ、長期保存中の液体柔軟剤組成物における斑状の分離の発生を抑制できる。
〔（Ｂ）成分の（Ａ）成分に対する配合比〕
（Ｂ）成分の（Ａ）成分に対する質量比（Ｂ／Ａ）は、好ましくは０．００１～０．２、更に好ましくは０．００５～０．１、特に好ましくは０．０１～０．０６である。
Ｂ／Ａ比が０．００１以上であると、（Ｂ）成分の配合効果がより高くなる。
Ｂ／Ａ比が０．２以下であると、長期保存中の液体柔軟剤組成物における斑状の分離の発生をより抑制することができる。
〔（Ｃ）成分〕
（Ｃ）成分は、後述する（Ｃ－１）～（Ｃ－３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である。
（Ｃ）成分は、長期保存中の液体柔軟剤組成物における斑状の分離（後述する含量で（Ｄ）成分を配合したときに起こりやすい）の発生を抑制するために配合する。
〔（Ｃ－１）〕
（Ｃ－１）は、炭素数６～２４の脂肪族カルボン酸又は炭素数７～２４の芳香族カルボン酸と、炭素数１～２４の１価～６価の脂肪族アルコール又は炭素数７～２４の１価の芳香族アルコールとのエステルである。
脂肪族カルボン酸の炭素数は６～２４、好ましくは６～１８、より好ましくは８～１６である。脂肪族カルボン酸を構成する炭化水素基は、直鎖でも分岐鎖でもよく、不飽和炭素結合を含んでいてもよい。
脂肪族カルボン酸の例としては、カプリル酸（炭素数８）、カプリン酸（炭素数１０）、ミリスチン酸（炭素数１４）、パルミチン酸（炭素数１６）や、ステアリン酸（炭素数１８）等が挙げられ、カプリル酸、カプリン酸及びミリスチン酸が好ましい。
芳香族カルボン酸の炭素数は７～２４、好ましくは７～１８、より好ましくは７～１２である。
芳香族カルボン酸としては、安息香酸が好ましい。
脂肪族アルコールの炭素数は１～２４、好ましくは２～２２、より好ましくは３～２０である。
脂肪族アルコールを構成する炭化水素基は、直鎖でも分岐鎖でもよく、不飽和炭素結合を含んでいてもよい。
脂肪族アルコールの価数は１～６、好ましくは１～３である。脂肪族アルコールの価数が２以上の場合、そのヒドロキシル基は一種類のカルボン酸とエステルを形成してもよく、異なる種類のカルボン酸とエステルを形成していてもよい。
脂肪族アルコールの具体例としては、グリセリン（炭素数３の３価アルコール）、オクチルドデカノール（炭素数２０の分岐鎖１価アルコール）、イソプロパノール（炭素数３の分岐鎖１価アルコール）や、ペンタエリスリトール（炭素数５の分岐鎖４価アルコール）、ソルビトール（炭素数６の６価アルコール）、ソルビタン（炭素数６の分岐鎖４価アルコール）等が挙げられ、グリセリン及びオクチルドデカノールが好ましい。
芳香族アルコールの炭素数は７～２４、好ましくは７～１８、より好ましくは７～１２である。
芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコールが好ましい。
（Ｃ－１）の具体例としては、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、安息香酸ベンジル等が挙げられ、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、ミリスチン酸オクチルドデシル及び安息香酸ベンジルが好ましく、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリルが更に好ましい。
なお、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリルは、１分子のグリセリンに含まれるヒドロキシル基が２種類のカルボン酸（カプリル酸及びカプリン酸）と結合することで形成されるエステルである。
（Ｃ－１）は、単一種類を使用してもよく、複数種類を併用（例えば、トリカプリル酸グリセリルとトリカプリン酸グリセリルとの混合物）してもよい。
〔（Ｃ－２）〕
（Ｃ－２）は、一般式（Ｃ２）で表される化合物である。
Ｒ6－（ＡＯ）n－Ｒ6 （Ｃ２）
（式中、
Ｒ6はそれぞれ独立に、炭素数６～２４の脂肪酸由来のアシル基又はアシルオキシ基、Ｈ、又はＣＨ3であり、
但し、Ｒ6の少なくとも１つは、炭素数６～２４の脂肪酸由来のアシル基又はアシルオキシ基であり、
ＡＯは、炭素数２～４のオキシアルキレン基であり、
ｎは、２～１００である。）
Ｒ6のアシル基又はアシルオキシ基は、直鎖でも分岐鎖でもよく、二重結合や三重結合を含んでいてもよい。アシル基及びアシルオキシ基の炭素数は、好ましくは１０～２０であり、より好ましくは１２～１８である。
Ｒ6の基となる脂肪酸としては、オレイン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、イソステアリン酸、ヤシ油脂肪酸や、カプリル酸等が挙げられる。
ＡＯの具体例としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基や、オキシブチレン基が挙げられ、好ましくはオキシエチレン基である。
（Ｃ－２）は、ＡＯとして複数種のオキシアルキレン基（例えば、オキシエチレン基とオキシプロピレン基）を含んでいてもよい。
ｎは、好ましくは３～８０、より好ましくは４～３０、特に好ましくは５～２０である。
（Ｃ－２）の具体例としては、ジイソステアリン酸ＰＥＧ１２（一般式（Ｃ２）において、Ｒ6がイソステアリン酸由来の炭素数１８のアシルオキシ基であり、ＡＯがオキシエチレン基であり、ｎが１２の化合物）、ジステアリン酸ＰＥＧ１２、ジオレイン酸ＰＥＧ１２、ジラウリン酸ＰＥＧ１２、ジラウリン酸ＰＥＧ７５や、ラウリン酸ＰＥＧ４等が挙げられ、ジイソステアリン酸ＰＥＧ１２が好ましい。
（Ｃ－２）は、単一種類を使用してもよく、複数種類を併用してもよい。
〔（Ｃ－３）〕
（Ｃ－３）は、炭素数が１２～２４のアルコールである。
（Ｃ－３）のアルコールの炭素数は、好ましくは１４～２０、より好ましくは１６～１８である。
（Ｃ－３）は、脂肪族アルコールでもよく、芳香族アルコールであってもよい。
脂肪族アルコールを構成する炭化水素基は、直鎖でも分岐鎖でもよく、不飽和炭素結合を含んでいてもよい。
（Ｃ－３）としては、１－ヘキサデカノール（炭素数１６）が好ましい。
（Ｃ－３）は、単一種類を使用してもよく、複数種類を併用してもよい。
（Ｃ）成分は公知物質であり、市場で容易に入手可能であるか、又は調製可能である。
（Ｃ）成分は、単一種類を使用してもよく、複数種類を併用（例えば、（Ｃ－１）と（Ｃ－２）と（Ｃ－３）との混合物）してもよい。
（Ｃ）成分の含量は、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、０質量％超～１．１質量％未満、好ましくは０．００１質量％以上１．１質量％未満、更に好ましくは０．０１質量％以上０．８質量未満、特に好ましくは０．０５質量％以上０．５質量％未満である。含量を０質量％超～１．１質量％未満とすることで、配合目的を達成できる。
〔（Ｄ）成分〕
（Ｄ）成分は、カプセルに内包されていない香料（フリー香料）である。
（Ｄ）成分は、液体柔軟剤組成物へ香りつけ、更には同組成物による処理後の繊維製品の香りつけのために配合する。その際、（Ｄ）成分は、その香りによるマスキング効果により、繊維製品へ防臭性を付与することがある。但し、後述するとおり、（Ｄ）成分は、柔軟処理後の繊維製品に残る香りを抑制できる量で配合される。
（Ｄ）成分としては液体柔軟剤分野で汎用されている香料を使用可能であり特に限定されないが、使用できる香料原料のリストは、様々な文献、例えば「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ」，Ｖｏｌ．Ｉ ａｎｄ II，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）および「合成香料 化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社（１９９６）および「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｏｒｉｇｉｎ」，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）および「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店（１９８９）および「Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｖ．３．３」，Ｂｏｅｌｅｎｓ Ａｒｏｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｅｒｖｉｃｅ（１９９６）および「Ｆｌｏｗｅｒ ｏｉｌｓ ａｎｄ Ｆｌｏｒａｌ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ Ｉｎ Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ」，Ｄａｎｕｔｅ Ｌａｊａｕｊｉｓ Ａｎｏｎｉｓ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９３）等に記載されている。
（Ｄ）成分のＣｌｏｇＰ値は特に制限されない。本発明の完成に先立ち、本発明者は、香料のＣｌｏｇＰ値が低い（５．０以下、特に３．０以下）と、液体柔軟剤の内部に斑状の分離を発生しやすいという事象を見いだしているが、そのような低ＣｌｏｇＰ値の香料を用いた場合でも、本発明に従うことで、斑状の分離の発生を抑制できる。
なお、（Ｄ）成分が複数種類の香料を含む香料組成物である場合、前述の５．０以下のＣｌｏｇＰ値は、香料組成物に含まれる全ての香料のＣｌｏｇＰ値から算出される平均ＣｌｏｇＰ値が５．０以下であることをいう。
ＣｌｏｇＰ値とは、化学物質について、１－オクタノール中及び水中の平衡濃度の比を表す１－オクタノール／水分配係数Ｐを、底１０に対する対数ｌｏｇＰの形態で表した値である。
ＣｌｏｇＰ値は、ｆ値法（疎水性フラグメント定数法）により、化合物の化学構造をその構成要素に分解し、各フラグメントの有する疎水性フラグメント定数・ｆ値を積算して求めることができる（例えば、Ｃｌｏｇ ３ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｍａｎｕａｌ ＤａｙｌｉｇｈｔＳｏｆｔｗａｒｅ ４．３４，Ａｌｂｅｒｔ Ｌｅｏ，Ｄａｖｉｄ Ｗｅｉｎｉｎｇｅｒ， Ｖｅｒｓｉｏｎ １，Ｍａｒｃｈ １９９４ 参照）。
（Ｄ）成分は単一種類を使用してもよく、複数種類を併用（香料組成物）してもよい。
香料組成物には、液体柔軟剤組成物に一般的に使用される溶剤を配合してもよい。香料用溶剤としては、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）やイソプロピルミリステレート（ＩＰＭ）等が挙げられる。
（Ｄ）成分の含量は、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、０質量％超～１．５質量％未満、好ましくは０．１～１．５質量％、更に好ましくは０．５～１．３質量％である。（Ｄ）成分の含量が０質量％超であると配合目的を達成でき、１．５質量％未満であると柔軟処理後の繊維製品に残る香りを抑制しつつ、長期保存中の液体柔軟剤組成物における斑状の分離の発生も抑制できる。
〔乳濁型の液体柔軟剤組成物〕
液体柔軟剤組成物は乳濁型である。「乳濁」とは、測定セルとして光路長１０ｍｍのガラスセルを使用し、対照セルにイオン交換水を入れた際に、試料の可視光線透過率（波長６６０ｎｍ）が３０％未満であることをいう。
〔任意成分〕
液体柔軟剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、前記（Ａ）～（Ｄ）の必須成分以外の下記の任意成分を配合してもよい。
〔ポリオキシエチレンアルキルエーテル〕
ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、液体柔軟剤組成物の安定性（特に凍結復元性）を向上するために配合する。
ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、液体柔軟剤分野で公知の成分を特に制限なく使用できる。例としては、炭素数１０～２２のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数が１０～１００モルであるポリオキシエチレンアルキルエーテル等が挙げられる。なかでも、炭素数１０～１８のアルキル基を有し、ＥＯの平均付加モル数が２０～８０モルのポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
ポリオキシエチレンアルキルエーテルの具体例としては、一級イソトリデシルアルコール（炭素数１３）にエチレンオキシド（ＥＯ）を平均６０モル付加したもの、一級イソトリデシルアルコールにエチレンオキシド（ＥＯ）を平均４０モル付加したものや、アルキル基の炭素数が１２～１４の直鎖型第２級アルコールにＥＯを平均５０モル付加したもの等が挙げられる。
ポリオキシエチレンアルキルエーテルは公知物質であり、市場で容易に入手可能である。市販品としては、ライオンケミカル（株）より販売されている、商品名：ＴＡ６００－７５（１級イソトリデシルアルコール（炭素数１３）のＥＯ６０モル付加物）や、商品名：レオコールＴＤＡ－４００－７５（１級イソトリデシルアルコールのＥＯ４０モル付加物）等が挙げられる。
ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、単一種類を使用してもよく、複数種類を併用してもよい。
ポリオキシエチレンアルキルエーテルの含量は、配合目的を達成できる限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは０．２～１０．０質量％、より好ましくは１．０～７．０質量％、さらに好ましくは１．５～４．０質量％である。
〔ポリオキシエチレンアルキルアミン〕
ポリオキシエチレンアルキルアミンは、液体柔軟剤組成物の安定性（特に凍結復元性）を向上するために配合する。
ポリオキシエチレンアルキルアミンとしては、液体柔軟剤分野で公知の成分を特に制限なく使用できる。具体的には、ＥＯの平均付加モル数が１０～１００モルであるポリオキシエチレンアルキルアミン等が挙げられる。
ポリオキシエチレンアルキルアミンは公知物質であり、市場で容易に入手可能である。 ポリオキシエチレンアルキルアミンは、単一種類を使用してもよく、複数種類を併用してもよい。
ポリオキシエチレンアルキルアミンの含量は、配合目的を達成できる限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは０．２～１０．０質量％、より好ましくは１．０～７．０質量％、さらに好ましくは１．５～４．０質量％である。
〔デキストリン類〕
デキストリン類は構造粘性付与剤であり、機能性カプセルの分散性を向上させるために配合する。また、デキストリン類は消臭剤でもあり、繊維製品へ消臭性を付与するためにも配合する。
デキストリン類としては、シクロデキストリンや、高度分岐環状デキストリン等が挙げられる。高度分岐環状デキストリンとしては、内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有する重合度が５０～１００００の範囲にあるグルカンであって、内分岐環状構造部分はα－１，４－グルコシド結合とα－１，６－グルコシド結合とで形成される環状のグルカン鎖であり、外分岐構造部分は内分岐環状構造部分に結合した非環状のグルカン鎖であるデキストリンが挙げられる。高度分岐環状デキストリンとしては、クラスターデキストリン（グリコ栄養食品株式会社製）等が挙げられる。
デキストリン類は公知物質であり、市場で容易に入手可能である。
デキストリン類は、単一種類を使用してもよく、複数種類を併用してもよい。
デキストリン類の含量は配合目的を達成できる限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは０．１～３質量％である。
〔防腐剤〕
防腐剤は、主に、液体柔軟剤組成物の防腐力や殺菌力を強化し、長期保存中の防腐性を保つために配合する。
防腐剤としては、液体柔軟剤分野で公知の成分を特に制限なく使用できる。具体例としては、イソチアゾロン系の有機硫黄化合物、ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物、安息香酸類、２－ブロモ－２－ニトロ－１，３－プロパンジオール等が挙げられる。
イソチアゾロン系の有機硫黄化合物としては、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－ｎ－ブチル－３－イソチアゾロン、２－ベンジル－３－イソチアゾロン、２－フェニル－３－イソチアゾロン、２－メチル－４，５－ジクロロイソチアゾロン、５－クロロ－２－メチル－３－イソチアゾロン、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンや、これらの混合物などが挙げられる。なかでも、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンが好ましく、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンと２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンとの混合物がより好ましく、前者が約７７質量％と後者が約２３質量％との混合物やその希釈液（例えば、イソチアゾロン液）が特に好ましい。
ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物としては、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、２－メチル－４，５－トリメチレン－４－イソチアゾリン－３－オン、類縁化合物としてジチオ－２，２－ビス（ベンズメチルアミド）や、これらの混合物などが挙げられる。中でも、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンが特に好ましい。
安息香酸類としては、安息香酸又はその塩、パラヒドロキシ安息香酸又はその塩、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチルや、パラオキシ安息香酸ベンジル等が挙げられる。
防腐剤の含量は、配合目的を達成できる限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは０．０００１～１質量％である。０．０００１質量％以上であると、防腐剤の配合効果が十分に得られ、１質量％以下であると、液体柔軟剤組成物の高い保存安定性を十分に維持できる。
〔粘度調節剤〕
粘度調節剤は液体柔軟剤組成物の使用性を更に向上するために配合する。
粘度調節剤の具体例としては、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、ｐ－トルエンスルホン酸ナトリウムや、クエン酸ナトリウム等が挙げられる。なかでも塩化カルシウム、塩化マグネシウムや、クエン酸ナトリウムが好ましい。
粘度調節剤は単一種類を使用してもよく、複数種類を併用してもよい。
粘度調節剤の含量は、液体柔軟剤組成物の総質量に対し０．００１～０．５質量％、好ましくは０．００３～０．２質量％、より好ましくは０．００５～０．１質量％である。である。
〔水溶性溶剤〕
水溶性溶剤は、液体柔軟剤組成物の安定性の更なる向上、特に凍結復元性の更なる向上のために配合する。
水溶性溶剤としては、炭素数１～４のアルコール、グリコールエーテル系溶剤及び多価アルコールからなる群から選ばれる１種以上が好ましい。具体的には、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、及び、下記一般式（Ｘ）で表わされる水溶性溶剤からなる群から選ばれるものが好ましい。
Ｒ4－Ｏ－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）y－（Ｃ3Ｈ6Ｏ）Z－Ｈ ・・・（Ｘ）
（式中、Ｒ4は、炭素数１～６、好ましくは２～４のアルキル基又はアルケニル基であり、ｙおよびｚはそれぞれ平均付加モル数であり、ｙは１～１０、好ましくは２～５であり、zは０～５、好ましくは０～２である。）
水溶性溶剤としては、エタノール、エチレングリコール、ブチルカルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルや、ジエチレングリコールモノブチルエーテルがより好ましい。
水溶性溶剤の含量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは０質量％超～５質量％未満、より好ましくは０．１～３質量％である。水溶性溶剤の含量が５質量％未満であると、液体柔軟剤組成物の保存安定性、特に凍結復元性を向上できる。
〔機能性カプセル〕
機能性カプセルは、カプセル内に内包された芯物質に起因する様々な機能を液体柔軟剤組成物へ付与するために配合する。
機能性カプセルは、芯物質と当該芯物質を覆う壁物質とから構成される。
芯物質としては、液体柔軟剤分野でカプセル封入物質として一般的に用いられているものを特に制限なく使用できる。具体例としては、香料、精油、増白剤、虫除け剤、シリコーン、ワックス、香味料、ビタミン、スキンケア剤、酵素、プロバイオティクス、染料、顔料、香料前駆体、冷感剤、温感剤、フェロモン等の誘引剤、抗菌剤、漂白剤、香味料、甘味料、ワックス、薬剤、肥料や、除草剤等が挙げられる。
芯物質は、単一種類を使用してもよく、複数種類を併用してもよい。
壁物質としては、液体柔軟剤組成物分野でカプセル化材料として一般的に用いられているものを特に制限なく使用できる。具体例としては、ゼラチンや寒天等の天然系高分子や、油脂やワックス等の油性膜形成物質や、ポリアクリル酸系、ポリビニル系、ポリメタクリル酸系、メラミン系、ウレタン系等の合成高分子物質等を挙げることができ、それら１種を単独又は２種以上を適宜併用することができる。
香料を芯物質とするカプセル化香料の具体例としては、フィルメニッヒ社製のＢＬＵＥＦＬＯＷＥＲＰＯＰ「ＦＦＭＨＮ２８１４」；ジボダン社製のＧＲＥＥＮ ＢＲＥＥＺＥ ＣＡＰＳ、ＯＲＣＨＡＲＤ ＧＡＲＤＥＮ ＣＡＰＳ、ＲＡＩＮＢＯＷ ＣＡＰＳ、ＶＥＬＶＥＴ ＣＡＰＳ、ＡＵＲＯＲＡＣＡＰＳ及びＣＯＳＭＩＣＣＡＰＳや；ＩＦＦ社製のＵＮＩＣＡＰ１０１及びＵＮＩＣＡＰ５０３等が挙げられる。
冷感剤を芯物質とする冷感カプセルの具体例としては、ＳＡＬＶＯＮＡ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製のＭｕｌｔｉＳａｌ ＳａｌＣｏｏｌ、ＨｙｄｒｏＳａｌ ＦｒｅｓｈＣｏｏｌ、ＳａｌＳｐｈｅｒｅ ＳａｌＣｏｏｌや、日華化学株式会社製のネオアージュＡＲＯＭＡ－Ｃ等が挙げられる。
温感剤を芯物質とする温感カプセルの具体例としては、三木理研株式会社製のリケンレジンＲＭＣ－ＴＯや、ＳＡＬＶＯＮＡ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製のＨｙｄｒｏｓａｌ Ｈｅａｔ等が挙げられる。
他の具体例としては、三木理研株式会社製のリケンレジンＮＦＨＯ－Ｗ（抗菌効果）や、リケンレジンＲＭＣ－ＨＢＰ（防虫効果）及びＲＭＣ－ＰＴ（防虫効果）等が挙げられる。
機能性カプセルの平均粒子径は１０～３０μｍであることが好ましい。前記粒子径を有する機能性カプセルは、衣類への吸着性に優れ、かつ液体柔軟剤組成物中に安定に分散することができる。
機能性カプセルは単一種類を使用してもよく、複数種類を併用してもよい。
機能性カプセルの含量は配合目的を達成できる限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは０．０００１～１質量％である。
〔水〕
液体柔軟剤組成物は、好ましくは水を含む水性組成物である。
水としては、水道水、イオン交換水、純水や、蒸留水等を使用できるが、イオン交換水が好ましい。
水の含量は特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上である。配合量が５０質量％以上であると、ハンドリング性がより良好となる。
〔シリコーン化合物〕
シリコーン化合物は、香り持続性の更なる向上を主目的として配合する。
シリコーン化合物は、液体柔軟剤組成物分野で公知の成分を特に制限なく使用できる。
シリコーン化合物の分子構造は、直鎖状又は分岐状のいずれでもよく、架橋していてもよい。
シリコーン化合物は変性シリコーン化合物であってもよい。変性シリコーン化合物は、１種以上の有機官能基により変性されたものであってもよい。
シリコーン化合物は、オイルでもよく、任意の乳化剤で分散されたエマルジョンであってもよい。
シリコーン化合物の具体例としては、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーンや、アミノ変性シリコーン等が挙げられる。
汎用性や香り持続性向上の観点からは、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンや、ジメチルシリコーンが好ましい。香り持続性の更なる向上や製造時の取り扱いの観点からは、ポリエーテル変性シリコーンやアミノ変性シリコーンが好ましい。
ジメチルシリコーンの動粘度は特に制限されないが、１～１００，０００，０００ｍｍ2／ｓが好ましく、１０～１０，０００，０００ｍｍ2／ｓがより好ましく、１００～１，０００，０００ｍｍ2／ｓが更に好ましい。ジメチルシリコーンは、オイルでもエマルジョンでもよい。
ポリエーテル変性シリコーンの具体例としては、アルキルシロキサンとポリオキシアルキレンとの共重合体等が挙げられる。アルキルシロキサンのアルキル基の炭素数は１～３が好ましい。ポリオキシアルキレンのアルキレン基の炭素数は２～５が好ましい。
好ましいポリエーテル変性シリコーンとしては、ジメチルシロキサンとポリオキシアルキレン（ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンや、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのランダム又はブロック共重合体等）との共重合体が挙げられる。具体例としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。
Figure 2023058945000011
（式中、Ｍ、Ｎ、ａ及びｂは、それぞれ独立して平均重合度であり、Ｒは水素又はアルキル基である）
一般式（Ｉ）中、Ｍは、１０～１０，０００、好ましくは１００～３００である。
Ｎは、１～１，０００、好ましくは１～１００である。更に、Ｍ＞Ｎであることが好ましい。
ａは、２～１００であり、好ましくは２～５０である。
ｂは、０～５０であり、好ましくは０～１０である。
Ｒは、水素又は炭素数１～４のアルキル基であることが好ましい。
一般式（Ｉ）で表されるポリエーテル変性シリコーンは、一般に、Ｓｉ－Ｈ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、例えば、ポリオキシアルキレンアリルエーテル等の炭素－炭素二重結合を末端に有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを、白金触媒下、付加反応させることで製造できる。この場合、生成物中に未反応のポリオキシアルキレンアルキルエーテルやＳｉ－Ｈ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンがわずかに含まれる場合がある。Ｓｉ－Ｈ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは反応性が高いため、前記ポリエーテル変性シリコーン中での存在量としては、３０ｐｐｍ以下（Ｓｉ－Ｈの量として）であることが好ましい。
好ましいポリエーテル変性シリコーンとして、下記一般式（ＩＩ）で表される線状ポリシロキサン－ポリオキシアルキレンブロック共重合体も挙げられる。
Figure 2023058945000012
（式中、Ａ、Ｂ、ｈ及びｉは、それぞれ平均重合度であり、Ｒはアルキル基であり、Ｒ’は水素又はアルキル基である。）
一般式（ＩＩ）中、Ａは５～１０，０００であり、
Ｂは、２～１０，０００であり、
ｈは、２～１００であり、
ｉは、０～５０である。
Ｒは、炭素数１～５のアルキル基であることが好ましい。
Ｒ’は、水素又は炭素数１～４のアルキル基であることが好ましい。
一般式（ＩＩ）で表される線状ポリシロキサン－ポリオキシアルキレンブロック共重合体は、反応性末端基を有するポリオキシアルキレン化合物と、該化合物の反応性末端基と反応する末端基を有するジヒドロカルビルシロキサンとを反応させることにより製造できる。このようなポリエーテル変性シリコーンは、側鎖のポリオキシアルキレン鎖が長く、ポリシロキサン鎖の重合度が大きいものほど粘度が高くなるので、製造時の作業性改善及び水性組成物への配合を容易にするために、水溶性有機溶剤とのプレミックスの形で配合に供することが好ましい。水溶性有機溶剤としては、エタノール、ジプロピレングリコールや、ブチルカルビトール等が挙げられる。
ポリエーテル変性シリコーンの具体例としては、東レ・ダウコーニング（株）製のＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＦＺ－２１６６、ＦＺ－２１２０、Ｌ－７２０、ＳＨ８７００、Ｌ－７００２、Ｌ－７００１、ＳＦ８４１０、ＦＺ－２１６４、ＦＺ－２２０３及びＦＺ－２２０８や、信越化学工業（株）製のＫＦ３５２Ａ、ＫＦ６１５Ａ、Ｘ－２２－６１９１、Ｘ－２２－４５１５、ＫＦ－６０１２及びＫＦ－６００４や、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４１、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５２及びＴＳＦ４４６０等が挙げられる。
アミノ変性シリコーンは、ジメチルシリコーン骨格の末端あるいは側鎖にアミノ基を導入したものである。アミノ基以外に、水酸基、アルキル基やフェニル基等の置換基が導入されていてもよい。
アミノ変性シリコーンは、オイルでもよく、乳化剤（ノニオン界面活性剤やカチオン界面活性剤等）で乳化させたエマルジョンであってもよい。
好ましいアミノ変性シリコーンのオイル、又はエマルジョンにおける基油オイルは、次の一般式（ＩＩＩ）で表される化合物である。
Figure 2023058945000013
（式中、Ｒ1及びＲ6は、互いに同一でも異なっていてもよい、メチル基、水酸基又は水素であり、
Ｒ2は、－（ＣＨ2）n－Ａ1、又は、－（ＣＨ2）n－ＮＨＣＯ－（ＣＨ2）m－Ａ1（各式中、Ａ1は、－Ｎ（Ｒ3）（Ｒ4）、－Ｎ+（Ｒ3）（Ｒ4）（Ｒ5）・Ｘ-（各式中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、フェニル基又は－（ＣＨ2）n－ＮＨ2（式中、ｎは０～１２である）であり、Ｘ-は、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硫酸メチルイオン又は硫酸エチルイオンである）であり、ｍ及びｎの値は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、０～１２の整数である）であり、
ｐ及びｑは、それぞれポリシロキサンの重合度を表し、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、ｐは０～２００００、好ましくは１０～１００００であり、ｑは１～５００、好ましくは１～１００である。）
アミノ変性シリコーンのオイルの２５℃における動粘度は５０～２００００ｍｍ2／ｓであることが好ましく、１００～１００００ｍｍ2／ｓであることがより好ましい。動粘度がこの範囲にあると、高い香り持続性効果が発現されるとともに、製造性が良好となり、製品の取り扱いも容易になる。
アミノ変性シリコーンとしては、商業的に入手できる製品を使用できる。
アミノ変性シリコーンオイルの製品の例としては、東レ・ダウコーニング株式会社のＳＦ－８４１７、ＢＹ１６－８９２及びＢＹ１６－８９０や、信越化学工業株式会社のＫＦ－８６４、ＫＦ－８６０、ＫＦ－８００４、ＫＦ－８００２、ＫＦ－８００５、ＫＦ－８６７、ＫＦ－８６１、ＫＦ－８８０及びＫＦ－８６７Ｓ等が挙げられる。
アミノ変性シリコーンエマルジョンの製品の例としては、東レ・ダウコーニング株式会社のＳＭ８９０４、ＢＹ２２－０７９、ＦＺ－４６７１及びＦＺ－４６７２や、信越化学工業株式会社のＰｏlｏｎシリーズ（ＰｏlｏｎＭＦ－１４、ＰｏlｏｎＭＦ－２９、ＰｏlｏｎＭＦ－１４Ｄ、ＰｏlｏｎＭＦ－４４、ＰｏlｏｎＭＦ－１４ＥＣ、ＰｏlｏｎＭＦ－５２）や、、旭化成ワッカーシリコーン（株）のＷＡＣＫＥＲ ＦＣ２０１等があげられる。
シリコーン化合物は、単一種類を使用してもよく、複数種類を併用してもよい。
シリコーン化合物の含量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは０．０１～１０質量％、更に好ましくは０．０５～８質量％、特に好ましくは０．１～５質量％である。
〔（Ｂ）成分を除く抗菌剤〕
抗菌剤は、繊維製品へより高い抗菌性を付与し、更には液体柔軟剤組成物の保存性を高めるために配合する。
抗菌剤としては、液体柔軟剤分野で公知の成分を特に制限なく使用できる。具体例としては、ダイクロサン、トリクロサン、ビス－（２－ピリジルチオ－１－オキシド）亜鉛、８－オキシキノリン、ビグアニド系化合物（例えば、ポリヘキサメチレンビグアニド）、塩酸クロロヘキシジンや、ポリリジン等が挙げられる。なかでも、ビグアニド系化合物や塩酸クロロヘキシジンが好ましい。
抗菌剤の含量は、配合目的を達成できる限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは０．００１～５質量％である。
〔液体柔軟剤組成物のｐＨ〕
液体柔軟剤組成物のｐＨは特に限定されないが、保存経日に伴う（Ａ）成分の加水分解を抑制する観点から、２５℃におけるｐＨを、好ましくは１～６、更に好ましくは２～４の範囲に調整する。
ｐＨ調整には、塩酸、硫酸、リン酸、アルキル硫酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸、グリコール酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジメチルアミン等の短鎖アミン化合物、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩や、アルカリ金属珪酸塩等を使用できる。
〔液体柔軟剤組成物の粘度〕
液体柔軟剤組成物の粘度は特に限定されないが、その使用性及び分離安定性や機能性カプセルの分散安定性等を向上させる観点から、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製、ローターＮｏ．２、スピンドル回転速度３０ｒｐｍ）で測定した粘度（２５℃）が１～１０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
〔液体柔軟剤組成物のＴＩ値〕
液体柔軟剤組成物は、下記の計算式で算出され、チキソトロピー性を反映する指標となるＴＩ値が、好ましくは１．０～５．０、より好ましくは２．０～４．０である。計算式中、６ｒｐｍ及び６０ｒｐｍは、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製、ローターＮｏ．２）のスピンドル回転速度である。

ＴＩ値＝（６ｒｐｍ下での粘度値）／（６０ｒｐｍ下での粘度値）

せん断速度（スピンドル回転速度）が変わっても粘度の変化がない水のようなニュートン流体の場合、ＴＩ値は１となる。１より大きいＴＩ値は、せん断速度が小さい方が、せん断速度が大きい場合に比べ高い粘度を有すること（すなわち、チキソトロピー性を有する）ことを示す。
液体柔軟剤組成物のＴＩ値が２．０以上であると、優れたチキソトロピー性が得られ、機能性カプセルの分散安定性が向上する。ＴＩ値が５．０以下であると、優れたチキソトロピー性による機能性カプセルの分散安定性の向上を保持しつつ、液体柔軟剤組成物の計量時に当該組成物をキャップへ取り出しにくい等の不具合を抑制できる。
〔製造方法〕
液体柔軟剤組成物は、公知の方法、例えば主剤としてカチオン界面活性剤を用いる従来の液体柔軟剤組成物の製造方法と同様の方法により製造できる。
例えば、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含む油相と、水相とを、（Ａ）成分の融点以上の温度条件下で混合して乳化物を調製し、得られた乳化物に、必要に応じて他の成分を添加、混合することにより、液体柔軟剤組成物を製造できる。
（Ｃ）成分は、乳化物を形成する前に、油相へ予め添加しておくことが好ましい。
〔液体柔軟剤組成物の使用方法〕
液体柔軟剤組成物を用いた繊維製品の処理方法は特に制限されず、従来の液体柔軟剤と同様に使用できる。例えば、洗濯のすすぎの段階ですすぎ水に液体柔軟剤組成物を溶解させて処理を行う、又はたらいのような容器中で液体柔軟剤組成物を水に溶解させ、更に繊維製品を入れて浸漬処理する方法がある。いずれも場合も適度な濃度に希釈して使用するが、浴比（繊維製品に対する処理液の重量比）は３～１００倍、特に５～５０倍であることが好ましい。具体的には、全使用水量に対して、（Ａ）成分の濃度が好ましくは０．０１ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、さらに好ましくは０．１ｐｐｍ～３００ｐｐｍとなるような量で使用される。
液体柔軟剤組成物で処理可能な繊維製品の種類は特に限定されず、例えば、衣類、カーテン、ソファー、カーペット、タオル、ハンカチ、シーツや、マクラカバー等が挙げられる。その素材も、綿や絹、ウール等の天然繊維でもよいし、ポリエステル等の化学繊維でもよい。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
尚、実施例及び比較例において、各成分の配合量はすべて質量％（指定のある場合を除き、純分換算）を示す。
〔（Ａ）成分〕
下記のＡ－１～Ａ－２を使用した。

Ａ－１：特開２００３－１２４７１号公報の実施例４に記載の手順に従って合成したカチオン界面活性剤。Ａ－１は、一般式（Ａ１－３）、（Ａ１－４）及び（Ａ１－５）で表される化合物（各式中、Ｒ9は炭素数１５～１７のアルキル基又はアルケニル基である）をジメチル硫酸で４級化したものを含む組成物である。

Ａ－２：商品名「Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ ＳＥ－８８」、ステパン（Ｓｔｅｐａｎ）社製。Ａ－２は、一般式（Ａ１－３）、（Ａ１－４）及び（Ａ１－５）で表される化合物（各式中、Ｒ9は炭素数１５～１７のアルキル基又はアルケニル基である）をジメチル硫酸で４級化したものを含む組成物である。
〔（Ｂ）成分〕
下記のＢ－１～Ｂ－３及びＢ－５を使用した。

Ｂ－１：ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド（リポカード１６－２９；ライオンスペシャリティケミカルズ社製）。Ｂ－１は、一般式（Ｂ１）（式中、Ｒ1はヘキサデシル基（炭素数１６）であり、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はメチル基であり、Ｘ-は塩素イオンである）で表される化合物である。

Ｂ－２：ミリスチルジメチルアミンオキシド（カデナックスＤＭ１４Ｄ－Ｎ；ライオンスペシャリティケミカルズ社製）。Ｂ－２は、１個のミリスチル基（炭素数１４）と、２個のメチル基とを有するアミンオキシドである。Ｂ－２は、一般式（Ｂ３－１）（式中、Ｒ1はミリスチル基であり、Ｒ2とＲ3はメチル基である）で表される化合物でもある。

Ｂ－３：ジデシルジメチルアンモニウムクロライド（リポカード２１０－５０Ｅ；ライオンスペシャリティケミカルズ社製）。Ｂ－３は、一般式（Ｂ１）（式中、Ｒ1及びＲ2はデシル基（炭素数１０）であり、Ｒ3及びＲ4はメチル基であり、Ｘ-は塩素イオンである）で表される化合物である。

Ｂ－５：塩化セチルピリジニウム（和光純薬工業製）。Ｂ－５は、一般式（Ｂ２）（式中、Ｒ5はセチル基（炭素数１６）であり、Ｘ-は塩素イオンである）で表される化合物である。
〔（Ｃ）成分〕
下記のＣ－１－１～Ｃ－３を使用した。

Ｃ－１－１：トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル（ＮＩＫＫＯＬ トリエスターＦ－８１０；ＮＩＫＫＯ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）。Ｃ－１－１は、１分子のグリセリンに含まれるヒドロキシル基が２種類のカルボン酸（カプリル酸及びカプリン酸）と結合することで形成されるエステルである。

Ｃ－１－２：ミリスチン酸オクチルドデシル（ＮＩＫＫＯＬ ＯＤＭ－１００；ＮＩＫＫＯ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）

Ｃ－１－３：Ｂｅｎｚｙｌ Ｂｅｎｚｏａｔｅ（東京化成工業株式会社製）。Ｃ－１－３は、安息香酸ベンジルである。

Ｃ－２：ノニオン ＤＩＳ－６００（日油株式会社製）。Ｃ－２は、ジイソステアリン酸ＰＥＧ１２（一般式（Ｃ２）において、Ｒ6がイソステアリン酸由来の炭素数１８のアシルオキシ基であり、ＡＯがオキシエチレン基であり、ｎが１２の化合物）である。

Ｃ－３：１－Ｈｅｘａｄｅｃａｎｏｌ（東京化成工業株式会社製）。Ｃ－３は、１－ヘキサデカノール（炭素数１６）である。
〔（Ｄ）成分〕
下記表に示す組成を有する香料組成物Ｄ－１を使用した。表中の各香料成分の数値は、香料組成物Ｄ－１の総質量に対する質量％である。また、Ｄ－１を構成する香料のＣｌｏｇＰ値の平均値は３．０であった。

Figure 2023058945000014
〔その他の成分〕
下記の共通成分を使用した。表中の含量は、液体柔軟剤組成物の総質量に対する値である。
Figure 2023058945000015
〔液体柔軟剤組成物の調製方法〕
後記の表１に示す組成を有する液体柔軟剤組成物を調製した。表１中、各成分の数値の単位は、液体柔軟剤組成物の総質量に対する質量％である。
表１中の「Ｂ／Ａ」は、（Ｂ）成分の（Ａ）成分に対する質量比を示す。
液体柔軟剤組成物を、ガラス容器（内径１００ｍｍ、高さ１５０ｍｍ）と攪拌機（アジターＳＪ型、島津製作所製）とを用い、次の手順により調製した。
まず、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、(Ｃ)成分、（Ｄ）成分及びノニオン界面活性剤を混合攪拌して油相混合物を得た。
他方、防腐剤をバランス用イオン交換水に溶解して水相混合物を得た。バランス用イオン交換水の質量は、９８０ｇから油相混合物の量を差し引いた残部に相当した。
次に（Ａ）成分の融点以上に加温した油相混合物をガラス容器に収納して攪拌しながら、（Ａ）成分の融点以上に加温した水相混合物を２度に分割して添加し、攪拌した。水相混合物の分割比率は３０：７０（質量比）とし、攪拌（回転速度１，０００ｒｐｍ）は、１回目の水相混合物添加後に３分間、２回目の水相混合物添加後に２分間行った。
しかる後、防腐剤以外の共通成分を添加し、必要に応じて、塩酸（試薬１ｍｏｌ／Ｌ、関東化学）又は水酸化ナトリウム（試薬１ｍｏｌ／Ｌ、関東化学）を適量添加してｐＨを３．０（２５℃）に調整し、更に全体質量が１，０００ｇになるようにイオン交換水を添加して、目的の液体柔軟剤組成物を得た。
外観を目視評価したところ、実施例及び比較例の各液体柔軟剤組成物は、透明ではなく、前述した条件下での可視光線透過率が３０％未満あることを直ちに判断できる程度まで濁っていたため、乳濁型であった。
各液体柔軟剤組成物の「香り強度」、「防臭性」及び「保存安定性（斑状の分離の発生）」を、以下の手順に従い評価した。
〔香り強度の評価〕
１．評価用布の柔軟処理
１－１．前処理
市販の綿タオル（東進社製）を評価用布とした。評価用布を、市販洗剤「トッププラチナクリア」（ライオン社製）と二槽式洗濯機（東芝製ＶＨ－３０Ｓ）とを用いて、以下の前処理に３回供した。
前処理：洗剤標準使用量、浴比３０倍、４５℃の水道水での洗浄（１０分間）と、続く注水すすぎ（１０分間）とのサイクルを２回。
１－２．柔軟処理
前処理後の評価用布を、二槽式洗濯機（東芝製ＶＨ－３０Ｓ）と市販洗剤「トッププラチナクリア」（ライオン社製）とを用いて洗浄（１０分間、標準使用量、標準コース、浴比３０倍、２５℃の水道水使用）し、脱水（１分間）した。続いて、１回目のすすぎ（３分間）、脱水（１分間）及び２回目のすすぎ（３分間）を行った。２回目のすすぎの開始時に、各液体柔軟剤組成物を添加して柔軟処理（３分間、柔軟剤使用量１０ｍｌ／布量１．５ｋｇ、浴比２０倍、２５℃の水道水使用）を行った。柔軟処理後に脱水（１分間）し、二槽式洗濯機から取り出した評価用布を、恒温恒湿条件（２０℃、４０％ＲＨ）下で乾燥（１８時間）させた後、香り強度の評価に供した。
２．処理布の香り強度評価
乾燥後の評価用布の香り強度を、下記の評価基準に従い官能評価した。専門パネラー８人の平均点（小数点第１位まで算出）を、下記の判定基準に適用して香り強度を判定した。判定結果を表１の「香り強度」の欄に示す。商品価値上、○以上を合格とした。

＜評価基準＞
０：無臭
１：やっと検知できる程度の香り
２：何の香りか分かる程度の香り
３：楽に感知できる香り
４：強い香り
５：強烈な香り

＜判定基準＞
◎：３点未満
○：３点以上４点未満
×：４点以上
〔防臭性の評価〕
１．評価用布の柔軟処理
１－１．前処理
市販の綿肌シャツ（ＢＶＤ製）を評価用布とした。評価用布を、市販洗剤「トッププラチナクリア」（ライオン社製）と二槽式洗濯機（東芝製ＶＨ－３０Ｓ）とを用いて、以下の前処理に３回供した。
前処理：洗剤標準使用量、浴比３０倍、４５℃の水道水での洗浄（１０分間）と、続く注水すすぎ（１０分間）とのサイクルを２回。
１－２．柔軟処理
前処理した評価用布を、布片Ａ及び布片Ｂへと半裁した。布片Ｂは比較例１の液体柔軟剤組成物で、布片Ａは実施例又は他の比較例のいずれかの液体柔軟剤組成物で以下の柔軟処理に供した。
前処理後の布片を、二槽式洗濯機（東芝製ＶＨ－３０Ｓ）と市販洗剤「トッププラチナクリア」（ライオン社製）とを用いて洗浄（１０分間、標準使用量、標準コース、浴比３０倍、２５℃の水道水使用）し、脱水（１分間）した。続いて、１回目のすすぎ（３分間）、脱水（１分間）及び２回目のすすぎ（３分間）を行った。２回目のすすぎの開始時に、各液体柔軟剤組成物を添加して柔軟処理（３分間、柔軟剤使用量１０ｍｌ／布量１．５ｋｇ、浴比２０倍、２５℃の水道水使用）を行った。柔軟処理後に脱水（１分間）し、二槽式洗濯機から取り出した布片を、恒温恒湿条件（２０℃、４０％ＲＨ）下で乾燥（１日）させた。乾燥後の布片Ａ及びＢを縫い合わせて肌シャツとした後、下記の防臭性評価に供した。
２．評価用布の防臭性評価
肌シャツを、２０～３０代の男性５名に１日間着用させた。着用後の肌シャツのニオイ（皮脂臭や汗臭等の不快なニオイ）を、下記の評価基準に従う官能一対比較に供した。
専門パネラー４名の平均点（小数点第１位まで算出）を、下記の判定基準に適用して防臭性を判定した。判定結果を表１の「防臭性」の欄に示す。商品価値上、○以上を合格とした。

＜評価基準＞
２：対照よりもはっきりと良好である。
１：対照よりもやや良好である。
０：対照とほぼ同じである。
－１：対照の方がやや良好である。
－２：対照の方がはっきりと良好である。
（対照は、比較例１の液体柔軟剤組成物で柔軟処理した布片Ｂのニオイ）

＜判定基準＞
◎◎：２．０点
◎：１．５点以上２．０点未満
○：１．０点以上１．５点未満
△：０．５点以上１．０点未満
×：０．５点未満
〔保存安定性（斑状の分離による外観低下）〕
液体柔軟剤組成物を軽量ガラスビン（ＰＳ－Ｎｏ．１１、田沼硝子工業所製）に８０ｍＬ入れて密栓したものを評価用サンプルとした。評価用サンプルを、耐久試験（温度変化サイクル（５℃で１２時間の静置保管、続く４０℃で１２時間の静置保管）を３回。続いて、５℃で６時間の静置保管）に供した。耐久試験後の液状態を下記の評価基準に従い目視評価した。専門パネラー８人の平均点（小数点第１位まで算出）を、下記の判定基準に適用して保存安定性を判定した。判定結果を表１の「斑分離」の欄に示す。商品価値上、○以上を合格とした。

＜評価基準＞
３：耐久試験前と比較してまったく変わらない。
２：耐久試験前と比較してほとんど変わらないが、光を照らすと斑状態の分離がわずかに見られる。
１：耐久試験前と比較してほとんど変わらないが、光を照らすと斑状態の分離がかなり見られる。
０：耐久試験前と比較して、光を照らさなくても斑状態の分離がかなり見られる。

＜判定基準＞
◎◎：２．５点以上
◎：２．０点以上２．５点未満
○：１．５点以上２．０点未満
△：１．０点以上１．５点未満
×：１．０点未満
本発明は、柔軟剤分野で利用可能である。
Figure 2023058945000016

Claims (9)

  1. 液体柔軟剤組成物であって、
    下記（Ａ）～（Ｄ）成分：
    （Ａ）エステル基（－ＣＯＯ－）及び／又はアミド基（－ＮＨＣＯ－）で分断されている、炭素数１０～２６の炭化水素基を分子内に１～３個有するアミン化合物、その塩及びその４級化物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物；
    （Ｂ）下記（Ｂ－１）～（Ｂ－３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物：
    （Ｂ－１）一般式（Ｂ１）で表される化合物：
    Figure 2023058945000017
    （式中、
    Ｒ1は、炭素数６～２４の炭化水素基であり、
    Ｒ2は、炭素数６～２４の炭化水素基、ベンジル基、炭素数１～３のアルキル基、又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、
    Ｒ3及びＲ4は、独立して、炭素数１～３のアルキル基、又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、
    Ｘ-は、陰イオン基である。）；
    （Ｂ－２）一般式（Ｂ２）で表される化合物：
    Figure 2023058945000018
    （式中、
    Ｒ5は、炭素数８～１８の炭化水素基であり、
    Ｘ-は、陰イオン基である。）；
    （Ｂ－３）置換されていてもよい炭素数６～２４の炭化水素基を１個と、同一又は異なる、置換されていてもよい炭素数１～３の炭化水素基を２個とを有するアミンオキシド；
    （Ｃ）下記（Ｃ－１）～（Ｃ－３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物：
    （Ｃ－１）炭素数６～２４の脂肪族カルボン酸又は炭素数７～２４の芳香族カルボン酸と、炭素数１～２４の１価～６価の脂肪族アルコール又は炭素数７～２４の１価の芳香族アルコールとのエステル；
    （Ｃ－２）一般式（Ｃ２）で表される化合物：
    Ｒ6－（ＡＯ）n－Ｒ6 （Ｃ２）
    （式中、
    Ｒ6はそれぞれ独立に、炭素数６～２４の脂肪酸由来のアシル基又はアシルオキシ基、Ｈ、又はＣＨ3であり、
    但し、Ｒ6の少なくとも１つは、炭素数６～２４の脂肪酸由来のアシル基又はアシルオキシ基であり、
    ＡＯは、炭素数２～４のオキシアルキレン基であり、
    ｎは、２～１００である。）；
    （Ｃ－３）炭素数１２～２４のアルコール；
    （Ｄ）フリー香料、を含み、
    （Ｃ）成分の含量が、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、０質量％超～１．１質量％未満であり、
    （Ｄ）成分の含量が、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、０質量％超～１．５質量％未満であり、かつ、
    液体柔軟剤組成物が乳濁型であることを特徴とする、液体柔軟剤組成物。
  2. （Ｂ－１）が、テトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルメチルエチルエトサルフェート、テトラデシルジメチルエチルエトサルフェート、及び塩化ベンザルコニウムからなる群より選ばれる、請求項１に記載の液体柔軟剤組成物。
  3. （Ｂ－２）が、塩化セチルピリジニウムである、請求項１又は２に記載の液体柔軟剤組成物。
  4. （Ｂ－３）が、一般式（Ｂ３－１）又は（Ｂ３－２）で表される化合物である、請求項１～３のいずれか１項に記載の液体柔軟剤組成物。
    Figure 2023058945000019
    （式中、
    Ｒ1は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８～１８の置換されていてもよいアルキル基、又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８～１８の置換されていてもよいアルケニル基であり、
    Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に、炭素数１～３のアルキル基（好ましくはメチル基）、又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基である。）

    Figure 2023058945000020
    （式中、
    Ｒ1は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８～１８の置換されていてもよいアルキル基、又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８～１８の置換されていてもよいアルケニル基であり、
    Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に、炭素数１～３のアルキル基（好ましくはメチル基）、又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、
    Ｒ4は炭素数１～５のアルキレン基であり、
    Ｙは－ＣＯＮＲ5－、－ＮＲ5ＣＯ－、－ＣＯＯ－、又は－ＯＣＯ－（Ｒ5は、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基である）である。）
  5. （Ｂ）成分の含量が、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、０質量％超～２質量％未満である、請求項１～４のいずれか１項に記載の液体柔軟剤組成物。
  6. （Ｂ）成分の（Ａ）成分に対する質量比（Ｂ／Ａ）が０．００１～０．２である、請求項１～５のいずれか１項に記載の液体柔軟剤組成物。
  7. （Ｃ－１）が、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、及び安息香酸ベンジルからなる群より選ばれる、請求項１～６のいずれか１項に記載の液体柔軟剤組成物。
  8. （Ｃ－２）が、ジイソステアリン酸ＰＥＧ１２、ジステアリン酸ＰＥＧ１２、ジオレイン酸ＰＥＧ１２、ジラウリン酸ＰＥＧ１２、ジラウリン酸ＰＥＧ７５、及びラウリン酸ＰＥＧ４からなる群より選ばれる、請求項１～７のいずれか１項に記載の液体柔軟剤組成物。
  9. （Ｃ－３）が、１－ヘキサデカノールである、請求項１～８のいずれか１項に記載の液体柔軟剤組成物。
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