JP2023057750A - フッ素化炭化水素を含む冷媒を含有する摺動性が改善された冷媒組成物、オリゴマー、及びオリゴマーを含有する組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】フッ素化炭化水素を含む冷媒を含有する、蒸気圧縮式冷凍機の摺動部における摺動性が改善された冷媒組成物を提供する。【解決手段】フッ素化炭化水素を含む冷媒と、ハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーとを含有する冷媒組成物であって、（１）前記フッ素化炭化水素は、フッ素化エチレンを含有し、（２）前記オリゴマーは、Ｃ２ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４、ａ＝０～３の整数、ｂ＝１～４の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素Ａの重合体である分子量２００～９００のオリゴマーＡ、及びＣ３ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝６、ａ＝０～３の整数、ｂ＝３～６の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素Ｂの重合体である分子量２００～９００のオリゴマーＢの少なくとも一種である、ことを特徴とする冷媒組成物。【選択図】なし
Description
本開示は、フッ素化炭化水素を含む冷媒を含有する摺動性が改善された冷媒組成物、オリゴマー、及びオリゴマーを含有する組成物に関する。
特許文献１には、蒸気圧縮式冷凍機に用いるハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）冷媒組成物であって、蒸気圧縮式冷凍機の摺動部における摺動性が改善された安定性の高いＨＦＯ冷媒組成物が開示されている。
具体的には、特許文献１の請求項１には、「少なくとも１種のＨＦＯ冷媒と、Ｃ３ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝６，ａ＝１～３の整数，ｂ＝３～５の整数，ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化プロペンの重合体であって分子量２００～９００のオリゴマーと、を含有するＨＦＯ冷媒組成物。」が開示されている。また、特許文献１の請求項２には、ＨＦＯ冷媒として、各種のフッ素化プロペンが列挙されている。
本発明者らは、独自の検討により、従来技術においては、ＨＦＯ冷媒の中でもフッ素化エチレンを含有する摺動性が改善された冷媒組成物の開発には至っておらず、更にＨＦＯ冷媒の中でもフッ素化プロペンを含有する冷媒組成物については、更に摺動性を改善する余地があると着想するに至った。よって、本開示はかかる独自の課題を解決することを目的とするものである。
１．フッ素化炭化水素を含む冷媒と、ハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーとを含有する冷媒組成物であって、
（１）前記フッ素化炭化水素は、フッ素化エチレンを含有し、
（２）前記オリゴマーは、Ｃ２ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４、ａ＝０～３の整数、ｂ＝１～４の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素Ａの重合体である分子量２００～９００のオリゴマーＡ、及びＣ３ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝６、ａ＝０～３の整数、ｂ＝３～６の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素Ｂの重合体である分子量２００～９００のオリゴマーＢの少なくとも一種である、
ことを特徴とする冷媒組成物。
２．フッ素化炭化水素を含む冷媒と、ハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーとを含有する冷媒組成物であって、
（１）前記フッ素化炭化水素は、フッ素化プロペンを含有し、
（２）前記オリゴマーは、Ｃ２ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４、ａ＝０～３の整数、ｂ＝１～４の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素Ａの重合体である分子量２００～９００のオリゴマーＡである、
ことを特徴とする冷媒組成物。
３．前記フッ素化エチレンは、１，１－ジフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１３２ａ）、Ｚ－１，２－ジフルオロエチレン（Ｚ－ＨＦＯ－１１３２）、Ｅ－１，２－ジフルオロエチレン（Ｅ－ＨＦＯ－１１３２）、及び１，１，２－トリフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１２３）からなる群から選択される少なくとも一種である、上記項１に記載の冷媒組成物。
４．前記フッ素化プロペンは、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、Ｅ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｅ－ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）、Ｚ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｚ－ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）、Ｅ－１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（Ｅ－ＨＦＯ－１２２５ｙｅ）、Ｚ－１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（Ｚ－ＨＦＯ－１２２５ｙｅ）、１，１，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２２５ｚｃ）、及び３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２４３ｚｆ）からなる群から選択される少なくとも一種である、上記項２に記載の冷媒組成物。
５．前記フッ素化炭化水素は、更にフッ素化プロペンを含有する、上記項１又は３に記載の冷媒組成物。
６．前記冷媒１００質量部に対する前記オリゴマーの含有量が０．０５～１０質量部である、上記項１～５のいずれかに記載の冷媒組成物。
７．更に冷凍機油を含有する、上記項１～６のいずれかに記載の冷媒組成物。
８．モバイルエアコン、冷蔵庫、チラー、コンテナ冷凍装置、家庭用エアコン、及び業務用エアコンからなる群から選択される少なくとも一種の用途に用いられる、上記項１～７のいずれかに記載の冷媒組成物。
９．Ｃ２ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４、ａ＝０～３の整数、ｂ＝１～４の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素の重合体である分子量２００～９００のオリゴマー。
１０．ハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーを含有する組成物であって、
前記オリゴマーは、Ｃ２ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４、ａ＝０～３の整数、ｂ＝１～４の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素の重合体である分子量２００～９００のオリゴマーである、
ことを特徴とする組成物。
（１）前記フッ素化炭化水素は、フッ素化エチレンを含有し、
（２）前記オリゴマーは、Ｃ２ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４、ａ＝０～３の整数、ｂ＝１～４の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素Ａの重合体である分子量２００～９００のオリゴマーＡ、及びＣ３ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝６、ａ＝０～３の整数、ｂ＝３～６の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素Ｂの重合体である分子量２００～９００のオリゴマーＢの少なくとも一種である、
ことを特徴とする冷媒組成物。
２．フッ素化炭化水素を含む冷媒と、ハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーとを含有する冷媒組成物であって、
（１）前記フッ素化炭化水素は、フッ素化プロペンを含有し、
（２）前記オリゴマーは、Ｃ２ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４、ａ＝０～３の整数、ｂ＝１～４の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素Ａの重合体である分子量２００～９００のオリゴマーＡである、
ことを特徴とする冷媒組成物。
３．前記フッ素化エチレンは、１，１－ジフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１３２ａ）、Ｚ－１，２－ジフルオロエチレン（Ｚ－ＨＦＯ－１１３２）、Ｅ－１，２－ジフルオロエチレン（Ｅ－ＨＦＯ－１１３２）、及び１，１，２－トリフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１２３）からなる群から選択される少なくとも一種である、上記項１に記載の冷媒組成物。
４．前記フッ素化プロペンは、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、Ｅ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｅ－ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）、Ｚ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｚ－ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）、Ｅ－１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（Ｅ－ＨＦＯ－１２２５ｙｅ）、Ｚ－１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（Ｚ－ＨＦＯ－１２２５ｙｅ）、１，１，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２２５ｚｃ）、及び３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２４３ｚｆ）からなる群から選択される少なくとも一種である、上記項２に記載の冷媒組成物。
５．前記フッ素化炭化水素は、更にフッ素化プロペンを含有する、上記項１又は３に記載の冷媒組成物。
６．前記冷媒１００質量部に対する前記オリゴマーの含有量が０．０５～１０質量部である、上記項１～５のいずれかに記載の冷媒組成物。
７．更に冷凍機油を含有する、上記項１～６のいずれかに記載の冷媒組成物。
８．モバイルエアコン、冷蔵庫、チラー、コンテナ冷凍装置、家庭用エアコン、及び業務用エアコンからなる群から選択される少なくとも一種の用途に用いられる、上記項１～７のいずれかに記載の冷媒組成物。
９．Ｃ２ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４、ａ＝０～３の整数、ｂ＝１～４の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素の重合体である分子量２００～９００のオリゴマー。
１０．ハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーを含有する組成物であって、
前記オリゴマーは、Ｃ２ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４、ａ＝０～３の整数、ｂ＝１～４の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素の重合体である分子量２００～９００のオリゴマーである、
ことを特徴とする組成物。
本開示の冷媒組成物によれば、フッ素化炭化水素を含む冷媒を含有する、蒸気圧縮式冷凍機の摺動部における摺動性が改善された冷媒組成物を提供することができる。
１．フッ素化炭化水素を含む冷媒を含有する冷媒組成物
以下、本開示のフッ素化炭化水素を含む冷媒を含有する冷媒組成物について説明する。
以下、本開示のフッ素化炭化水素を含む冷媒を含有する冷媒組成物について説明する。
本開示のフッ素化炭化水素を含む冷媒を含有する冷媒組成物は、フッ素化炭化水素を含む冷媒と、ハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーとを含有し、当該オリゴマーを含有することにより蒸気圧縮式冷凍機の摺動部における摺動性が改善されている。具体的には、本開示の冷媒組成物は、冷媒中のフッ素化炭化水素としてフッ素化エチレンを含む実施形態１の冷媒組成物と、冷媒中のフッ素化炭化水素としてフッ素化プロペンを含む実施形態２の冷媒組成物とに大別することができる。以下、各実施形態を説明する。
＜実施形態１の冷媒組成物＞
実施形態１の冷媒組成物は、フッ素化炭化水素を含む冷媒と、ハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーとを含有する冷媒組成物であって、
（１）前記フッ素化炭化水素は、フッ素化エチレンを含有し、
（２）前記オリゴマーは、Ｃ２ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４、ａ＝０～３の整数、ｂ＝１～４の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素Ａの重合体である分子量２００～９００のオリゴマーＡ、及びＣ３ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝６、ａ＝０～３の整数、ｂ＝３～６の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素Ｂの重合体である分子量２００～９００のオリゴマーＢの少なくとも一種であることを特徴とする。
実施形態１の冷媒組成物は、フッ素化炭化水素を含む冷媒と、ハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーとを含有する冷媒組成物であって、
（１）前記フッ素化炭化水素は、フッ素化エチレンを含有し、
（２）前記オリゴマーは、Ｃ２ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４、ａ＝０～３の整数、ｂ＝１～４の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素Ａの重合体である分子量２００～９００のオリゴマーＡ、及びＣ３ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝６、ａ＝０～３の整数、ｂ＝３～６の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素Ｂの重合体である分子量２００～９００のオリゴマーＢの少なくとも一種であることを特徴とする。
実施形態１で用いる冷媒はフッ素化炭化水素を含み、当該フッ素化炭化水素はフッ素化エチレンを含有する。
前記フッ素化エチレンとしては、１，１－ジフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１３２ａ）、Ｚ－１，２－ジフルオロエチレン（Ｚ－ＨＦＯ－１１３２）、Ｅ－１，２－ジフルオロエチレン（Ｅ－ＨＦＯ－１１３２）、及び１，１，２－トリフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１２３）からなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。本開示においては、上記の中でも安定性の観点から１，１－ジフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１３２ａ）、Ｅ－１，２－ジフルオロエチレン（Ｅ－ＨＦＯ－１１３２）、及び１，１，２－トリフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１２３）からなる群から選択される少なくとも一種がより好ましく、これらの中でもＲ４１０Ａ、ＨＦＣ－３２の沸点に近いＥ－１，２－ジフルオロエチレン（Ｅ－ＨＦＯ－１１３２）が更に好ましい。
なお、前記フッ素化炭化水素は、前記フッ素化エチレンに加えて更にフッ素化プロペンを含有していてもよい。フッ素化プロペンとしては限定的ではないが、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、Ｅ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｅ－ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）、Ｚ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｚ－ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）、Ｅ－１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（Ｅ－ＨＦＯ－１２２５ｙｅ）、Ｚ－１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（Ｚ－ＨＦＯ－１２２５ｙｅ）、１，１，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２２５ｚｃ）、及び３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２４３ｚｆ）からなる群から選択される少なくとも一種が挙げられる。実施形態１では、フッ素化エチレンにフッ素化プロペンを併用することにより安定性の向上、及び燃焼性の低減の効果が期待できる。
実施形態１においては、冷媒中におけるフッ素化エチレンの含有量（下限値）は限定的ではないが、５．０質量％以上、１０．０質量％以上、２０．０質量％以上と設定することができ、冷媒中の１００質量％がフッ素化エチレンであると設定することもできる。また、フッ素化エチレンの含有量（上限値）は限定的ではないが、５０．０質量％以下、４０．０質量％以下、３３．０質量％以下と設定することができる。また、冷媒中にフッ素化プロペンを更に含有する場合には、フッ素化プロペンの含有量（下限値）は限定的ではないが、５０．０質量％以上、６０．０質量％以上、６７．０質量％以上と設定することができ、フッ素化プロペンの含有量（上限値）は限定的ではないが、９５．０質量％以下、９０．０質量％以下と設定することができる。
実施形態１においては、冷媒中に既存のハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）冷媒を含有していてもよい。当該ＨＦＣ冷媒としては、ＨＦＣ－４１、ＨＦＣ－３２、ＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＦＣ－１５２ａ、ＨＦＣ－１６１、ＨＦＣ－２４５ｆａ、ＨＦＣ－２２７ｅａ等が挙げられる。これらのＨＦＣ冷媒は、単独又は２種以上を混合して含有することができる。冷媒中におけるＨＦＣ冷媒の含有量（下限値）は限定的ではないが、５．０質量％以上、１０．０質量％以上と設定することができ、ＨＦＣ冷媒の含有量（上限値）は限定的ではないが、６０．０質量％以下、５０．０質量％以下と設定することができる。
実施形態１においては、ハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーとして、Ｃ２ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４、ａ＝０～３の整数、ｂ＝１～４の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素Ａの重合体である分子量２００～９００のオリゴマーＡ、及びＣ３ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝６、ａ＝０～３の整数、ｂ＝３～６の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素Ｂの重合体である分子量２００～９００のオリゴマーＢの少なくとも一種を用いる。
このように、実施形態１の冷媒組成物は、特定のオリゴマーを含有することにより、蒸気圧縮式冷凍機で用いた場合に、高温の摺動部における摺動性が改善されているため重合物及び熱分解物の生成が抑制されており安定性が高い。このような効果は、上記オリゴマーがフッ素油の特性（低表面張力など）に近く、且つ、フッ素化エチレン（更にはフッ素化プロペン）及び冷凍機油と相溶性があることが理由であると考えられる。なお、蒸気圧縮式冷凍機としては、モバイルエアコン、冷蔵庫、チラー、コンテナ冷凍装置、家庭用エアコン及び業務用エアコンからなる群から選ばれる少なくとも一種が挙げられる。
前記オリゴマーＡは、Ｃ２ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４、ａ＝０～３の整数、ｂ＝１～４の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素Ａの重合体であって分子量が２００～９００の範囲である。
ここで、ハロゲン化炭化水素Ａとしては、１，１－ジフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１３２ａ）、Ｚ－１，２－ジフルオロエチレン（Ｚ－ＨＦＯ－１１３２）、Ｅ－１，２－ジフルオロエチレン（Ｅ－ＨＦＯ－１１３２）、１，１，２－トリフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１２３）、テトラフルオロエチレン等からなる群から選択される少なくとも一種が挙げられる。このうち、例えば、Ｅ－１，２－ジフルオロエチレン（Ｅ－ＨＦＯ－１１３２）をモノマーとした場合のオリゴマーＡの構造を説明すると、下記の化学式（１）で表される重合物が分子量２００～９００のオリゴマーＡとなる。なお、オリゴマーＡを調製する際は、モノマーであるハロゲン化炭化水素Ａを公知の重合法により分子量が２００～９００の範囲となるように重合すればよい。
前記オリゴマーＢは、Ｃ３ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝６、ａ＝０～３の整数、ｂ＝３～６の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素Ｂの重合体であって分子量が２００～９００の範囲である。
ここで、ハロゲン化炭化水素Ｂとしては、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、Ｅ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｅ－ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）、Ｚ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｚ－ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）、Ｅ－１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（Ｅ－ＨＦＯ－１２２５ｙｅ）、Ｚ－１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（Ｚ－ＨＦＯ－１２２５ｙｅ）、１，１，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２２５ｚｃ）、３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２４３ｚｆ）等からなる群から選択される少なくとも一種が挙げられる。なお、オリゴマーＢを調製する際は、モノマーであるハロゲン化炭化水素Ｂを公知の重合法により分子量が２００～９００の範囲となるように重合すればよい。
前記オリゴマーＡ及び前記オリゴマーＢの分子量はいずれも２００～９００であり、そのうち３００～７００が好ましい。両オリゴマーの分子量が２００未満の場合には、両オリゴマーの粘度が低すぎるため摺動性を改善することが困難である。また、両オリゴマーの分子量が９００より大きい場合には冷凍機油に対して不溶性となりキャピラリーなどの細管を閉塞させるおそれがある。よって、両オリゴマーとしては分子量２００～９００の範囲のものを用いる。
実施形態１においては、冷媒１００質量部に対するオリゴマー（オリゴマーＡ及び／又はオリゴマーＢ）の含有量は限定的ではないが、冷媒１００質量部に対して０．０５～１０質量部が好ましく、１．０～９．０質量部がより好ましい。オリゴマーの含有量が１０質量部を超える場合には、それ以上加えても効果が得られないばかりか、逆に冷凍機油を併用する場合に冷凍機油の粘性に影響を及ぼし冷凍機油の特性が損なわれる可能性がある。また、オリゴマーが更に重合してポリマー化した不溶性物がキャピラリーなどの細管を閉塞させるおそれがある。
よって、オリゴマー（オリゴマーＡ及び／又はオリゴマーＢ）が更に重合してポリマー化することを抑制又は防止する観点では、実施形態１の冷媒組成物に必要に応じて重合抑制剤を添加してもよい。重合抑制剤としては、例えば、ハイドロキノン、ジアルキルヒドロキノン、ジアルキルヒドロキシトルエン、テルペン類、フェノチアゾン、ベンゾキノン等が挙げられる。
実施形態１の冷媒組成物は、用途に応じて更に冷凍機油を含んでいてもよい。冷凍機油としては、公知のものを用いることができる。例えば、ポリ（オキシ）アルキレングリコール類、ポリビニルエーテル類、ポリフェニルエーテル類、ポリ（オキシ）アルキレングリコール又はそのモノエーテルとポリビニルエーテルとの共重合体、ポリオールエステル類、ポリカーボネート類、シリコーン、ポリシロキサン、パーフルオロエーテル類、鉱油、オレフィン重合体（但し、前記オリゴマーＡ及びオリゴマーＢとは異なる）、アルキルジフェニルアルカン類、アルキルナフタレン類、アルキルベンゼン類等が挙げられる。これらの冷凍機油の中でも、ポリアルキレングリコール類、ポリオールエステル類、ポリビニルエーテル類、及びアルキルベンゼン類からなる群から選択される少なくとも一種が好ましい。
これらの冷凍機油は単独又は混合して用いることができる。なお、冷凍機油の４０℃における動粘度は限定的ではないが、５～４００ｃＳｔが好ましく、３０～４００ｃＳｔがより好ましい。実施形態１においては、ポリアルキレングリコール類、ポリオールエステル類、ポリビニルエーテル類、及びアルキルベンゼン類からなる群から選択される少なくとも一種であり、４０℃における動粘度が５～４００ｃＳｔである冷凍機油を好適に用いることができる。
冷凍機油を用いる場合には、冷凍機油１質量部に対して冷媒１～５質量部の割合で混合することが好ましい。なお、かかる混合割合は蒸気圧縮式冷凍機のオイルタンクの仕様により異なるため、特に前記範囲に限定されるものではない。
＜実施形態２の冷媒組成物＞
実施形態２の冷媒組成物は、フッ素化炭化水素を含む冷媒と、ハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーとを含有する冷媒組成物であって、
（１）前記フッ素化炭化水素は、フッ素化プロペンを含有し、
（２）前記オリゴマーは、Ｃ２ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４、ａ＝０～３の整数、ｂ＝１～４の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素Ａの重合体である分子量２００～９００のオリゴマーＡであることを特徴とする。
実施形態２の冷媒組成物は、フッ素化炭化水素を含む冷媒と、ハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーとを含有する冷媒組成物であって、
（１）前記フッ素化炭化水素は、フッ素化プロペンを含有し、
（２）前記オリゴマーは、Ｃ２ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４、ａ＝０～３の整数、ｂ＝１～４の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素Ａの重合体である分子量２００～９００のオリゴマーＡであることを特徴とする。
実施形態２で用いる冷媒はフッ素化炭化水素を含み、当該フッ素化炭化水素はフッ素化プロペンを含有する。なお、本明細書におけるフッ素化プロペンは、プロペンに含まれる水素が全てフッ素に置換されたヘキサフルオロプロペンを包含する意味である。
前記フッ素化プロペンとしては、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、Ｅ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｅ－ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）、Ｚ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｚ－ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）、Ｅ－１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（Ｅ－ＨＦＯ－１２２５ｙｅ）、Ｚ－１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（Ｚ－ＨＦＯ－１２２５ｙｅ）、１，１，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２２５ｚｃ）、及び３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２４３ｚｆ）からなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。本開示においては、上記の中でも安定性及び低毒性の観点から２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、及びＺ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｚ－ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）からなる群から選択される少なくとも一種がより好ましい。
実施形態２においては、冷媒中におけるフッ素化プロペンの含有量（下限値）は限定的ではないが、３０．０質量％以上、５０．０質量％以上と設定することができ、冷媒中の１００質量％がフッ素化プロペンであると設定することもできる。また、フッ素化プロペンの含有量（上限値）は限定的ではないが、９５．０質量％以下、９０．０質量％以下と設定することができる。
実施形態２においては、冷媒中に既存のハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）冷媒を含有していてもよい。当該ＨＦＣ冷媒としては、ＨＦＣ－４１、ＨＦＣ－３２、ＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＦＣ－１５２ａ、ＨＦＣ－１６１、ＨＦＣ－２４５ｆａ、ＨＦＣ－２２７ｅａ等が挙げられる。これらのＨＦＣ冷媒は、単独又は２種以上を混合して含有することができる。冷媒中におけるＨＦＣ冷媒の含有量（下限値）は限定的ではないが、５．０質量％以上、１０．０質量％以上と設定することができ、ＨＦＣ冷媒の含有量（上限値）は限定的ではないが、６０．０質量％以下、５０．０質量％以下と設定することができる。
実施形態２においては、ハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーとして、Ｃ２ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４、ａ＝０～３の整数、ｂ＝１～４の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素Ａの重合体である分子量２００～９００のオリゴマーＡを用いる。
このように、実施形態２の冷媒組成物は、特定のオリゴマーを含有することにより、蒸気圧縮式冷凍機で用いた場合に、高温の摺動部における摺動性が改善されているため重合物及び熱分解物の生成が抑制されており安定性が高い。このような効果は、上記オリゴマーがフッ素油の特性（低表面張力など）に近く、且つ、フッ素化プロペン及び冷凍機油と相溶性があることが理由であると考えられる。なお、蒸気圧縮式冷凍機としては、モバイルエアコン、冷蔵庫、チラー、コンテナ冷凍装置、家庭用エアコン及び業務用エアコンからなる群から選ばれる少なくとも一種が挙げられる。
前記オリゴマーＡは、Ｃ２ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４、ａ＝０～３の整数、ｂ＝１～４の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素Ａの重合体であって分子量が２００～９００の範囲である。
ここで、ハロゲン化炭化水素Ａとしては、１，１－ジフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１３２ａ）、Ｚ－１，２－ジフルオロエチレン（Ｚ－ＨＦＯ－１１３２）、Ｅ－１，２－ジフルオロエチレン（Ｅ－ＨＦＯ－１１３２）、１，１，２－トリフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１２３）、テトラフルオロエチレン等からなる群から選択される少なくとも一種が挙げられる。なお、オリゴマーＡを調製する際は、実施形態１で前述した通り、モノマーであるハロゲン化炭化水素Ａを公知の重合法により分子量が２００～９００の範囲となるように重合すればよい。
前記オリゴマーＡの分子量はいずれも２００～９００であり、そのうち３００～７００が好ましい。オリゴマーＡの分子量が２００未満の場合には、オリゴマーＡの粘度が低すぎるため摺動性を改善することが困難である。また、オリゴマーＡの分子量が９００より大きい場合には冷凍機油に対して不溶性となりキャピラリーなどの細管を閉塞させるおそれがある。よって、オリゴマーＡとしては分子量２００～９００の範囲のものを用いる。
実施形態２においては、冷媒１００質量部に対するオリゴマーＡの含有量は限定的ではないが、冷媒１００質量部に対して０．０５～１０質量部が好ましく、１．０～９．０質量部がより好ましい。オリゴマーＡの含有量が上記１０質量部を超える場合には、それ以上加えても効果が得られないばかりか、逆に冷凍機油を併用する場合に冷凍機油の粘性に影響を及ぼし冷凍機油の特性が損なわれる可能性がある。また、オリゴマーＡが更に重合してポリマー化した不溶性物がキャピラリーなどの細管を閉塞させるおそれがある。
よって、オリゴマーＡが更に重合してポリマー化することを抑制又は防止する観点では、実施形態２の冷媒組成物に必要に応じて重合抑制剤を添加してもよい。重合抑制剤としては、例えば、ハイドロキノン、ジアルキルヒドロキノン、ジアルキルヒドロキシトルエン、テルペン類、フェノチアゾン、ベンゾキノン等が挙げられる。
実施形態２の冷媒組成物は、用途に応じて更に冷凍機油を含んでいてもよい。冷凍機油としては、公知のものを用いることができる。例えば、ポリ（オキシ）アルキレングリコール類、ポリビニルエーテル類、ポリフェニルエーテル類、ポリ（オキシ）アルキレングリコール又はそのモノエーテルとポリビニルエーテルとの共重合体、ポリオールエステル類、ポリカーボネート類、シリコーン、ポリシロキサン、パーフルオロエーテル類、鉱油、オレフィン重合体（但し、前記オリゴマーＡ及びオリゴマーＢとは異なる）、アルキルジフェニルアルカン類、アルキルナフタレン類、アルキルベンゼン類等が挙げられる。これらの冷凍機油の中でも、ポリアルキレングリコール類、ポリオールエステル類、ポリビニルエーテル類、及びアルキルベンゼン類からなる群から選択される少なくとも一種が好ましい。
これらの冷凍機油は単独又は混合して用いることができる。なお、冷凍機油の４０℃における動粘度は限定的ではないが、５～４００ｃＳｔが好ましく、３０～４００ｃＳｔがより好ましい。実施形態２においては、ポリアルキレングリコール類、ポリオールエステル類、ポリビニルエーテル類、及びアルキルベンゼン類からなる群から選択される少なくとも一種であり、４０℃における動粘度が５～４００ｃＳｔである冷凍機油を好適に用いることができる。
冷凍機油を用いる場合には、冷凍機油１質量部に対して冷媒１～５質量部の割合で混合することが好ましい。なお、かかる混合割合は蒸気圧縮式冷凍機のオイルタンクの仕様により異なるため、特に前記範囲に限定されるものではない。
２．ハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマー
本開示は、上記フッ素化炭化水素を含む冷媒とハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーとを含有する冷媒組成物の開示と並んで、ハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーの開示も包含する。以下、「本開示のオリゴマー」ともいう。
本開示は、上記フッ素化炭化水素を含む冷媒とハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーとを含有する冷媒組成物の開示と並んで、ハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーの開示も包含する。以下、「本開示のオリゴマー」ともいう。
本開示のオリゴマーは、具体的には、ハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーであって、
前記オリゴマーは、Ｃ２ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４、ａ＝０～３の整数、ｂ＝１～４の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素の重合体である分子量２００～９００のオリゴマーである、
ことを特徴とする。
前記オリゴマーは、Ｃ２ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４、ａ＝０～３の整数、ｂ＝１～４の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素の重合体である分子量２００～９００のオリゴマーである、
ことを特徴とする。
本開示のオリゴマーは、冷媒（特にフッ素化エチレン、フッ素化プロペン等の少なくとも一種であるフッ素化炭化水素を含む冷媒）を蒸気圧縮式冷凍機で用いる場合に摺動部における摺動性を改善するいわゆる滑剤としての作用を有している。
３．ハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーを含有する組成物
本開示は、上記フッ素化炭化水素を含む冷媒とハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーとを含有する冷媒組成物の開示と並んで、ハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーを含有する組成物の開示も包含する。以下、「本開示の組成物」ともいう。
本開示は、上記フッ素化炭化水素を含む冷媒とハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーとを含有する冷媒組成物の開示と並んで、ハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーを含有する組成物の開示も包含する。以下、「本開示の組成物」ともいう。
本開示の組成物は、具体的には、ハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーを含有する組成物であって、
前記オリゴマーは、Ｃ２ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４、ａ＝０～３の整数、ｂ＝１～４の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素の重合体である分子量２００～９００のオリゴマーである、
ことを特徴とする。なお、本開示の組成物における前記オリゴマーの含有量は限定的ではないが、例えば０．０５～１０質量％の範囲内から組成物の用途に応じて幅広く含有量を設定することができる。
前記オリゴマーは、Ｃ２ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４、ａ＝０～３の整数、ｂ＝１～４の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素の重合体である分子量２００～９００のオリゴマーである、
ことを特徴とする。なお、本開示の組成物における前記オリゴマーの含有量は限定的ではないが、例えば０．０５～１０質量％の範囲内から組成物の用途に応じて幅広く含有量を設定することができる。
以下、実施例及び比較例を示して本開示（特に冷媒組成物）を更に詳細に説明する。
（オリゴマーＯ１及びＯ２の調製）
Ｅ－１，２－ジフルオロエチレン（Ｅ－ＨＦＯ－１１３２）（ＣＨＦ＝ＣＨＦ）５０ｇを容量５００ｃｃのＳＵＳ製オートクレーブに封入後、オートクレーブを液体窒素に浸漬してＥ－ＨＦＯ－１１３２を凝固させ、容器内の不凝縮ガス（空気）を真空ポンプにて脱気した。
（オリゴマーＯ１及びＯ２の調製）
Ｅ－１，２－ジフルオロエチレン（Ｅ－ＨＦＯ－１１３２）（ＣＨＦ＝ＣＨＦ）５０ｇを容量５００ｃｃのＳＵＳ製オートクレーブに封入後、オートクレーブを液体窒素に浸漬してＥ－ＨＦＯ－１１３２を凝固させ、容器内の不凝縮ガス（空気）を真空ポンプにて脱気した。
同様に、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）（ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨ２）５０ｇを容量５００ｃｃの別のＳＵＳ製オートクレーブに封入後、オートクレーブを液体窒素に浸漬してＨＦＯ－１２３４ｙｆを凝固させ、容器内の不凝縮ガス（空気）を真空ポンプにて脱気した。
脱気後、両オートクレーブを室温に戻し、恒温槽にて２２０℃で２０日加熱した。
加熱後、両オートクレーブを室温まで放冷し、気相部よりＥ－ＨＦＯ－１１３２、及びＨＦＯ－１２３４ｙｆをガスで除外しながら抜き出した。
大気圧までガスを抜き出した後、Ｅ－ＨＦＯ－１１３２用のオートクレーブ内の残液（オリゴマーＯ１）７．０ｇ、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ用のオートクレーブ残液（オリゴマーＯ２）７．５ｇをそれぞれ回収した。
オリゴマーＯ１及びＯ２の分子量の測定は、下記の機器及び方法で行った。
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる数平均分子量測定）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法において、東ソー（株）製のＨＬＣ－８０２０（ＧＰＣ装置）を使用し、Ｓｈｏｄｅｘ社製のカラム（ＧＰＣ ＫＦ－８０１を１本、ＧＰＣ ＫＦ－８０２を１本、ＧＰＣ ＫＦ－８０６Ｍを２本直列に接続）を使用し、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を４０℃、流速１ｍｌ／分で流して測定したデータから算出した。分子量の較正は、標準ポリスチレンを用いて実施した。
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる数平均分子量測定）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法において、東ソー（株）製のＨＬＣ－８０２０（ＧＰＣ装置）を使用し、Ｓｈｏｄｅｘ社製のカラム（ＧＰＣ ＫＦ－８０１を１本、ＧＰＣ ＫＦ－８０２を１本、ＧＰＣ ＫＦ－８０６Ｍを２本直列に接続）を使用し、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を４０℃、流速１ｍｌ／分で流して測定したデータから算出した。分子量の較正は、標準ポリスチレンを用いて実施した。
上記算出の結果、Ｅ－ＨＦＯ－１１３２をモノマーとするオリゴマーＯ１の分子量は５５０であり、ＨＦＯ－１２３４ｙｆをモノマーとするオリゴマーＯ２の分子量は５２０であった。
実施例１～２及び比較例１～３
冷媒として下記Ｗ～Ｚを用意した。オリゴマー（Ｏ１、Ｏ２）は上記調製物である。
Ｗ；Ｅ－ＨＦＯ－１１３２（ＣＨＦ＝ＣＨＦ）
Ｘ；ＨＦＯ－１２３４ｙｆ（ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨ２）
Ｙ；ＨＦＣ－３２（ＣＨ２Ｆ２）
Ｚ；Ｒ４１０Ａ（従来冷媒であり、ＨＦＣ－３２とＨＦＣ－１２５との混合物）
Ｏ１；Ｅ－ＨＦＯ－１１３２をモノマーとするオリゴマー（本明細書のオリゴマーＡ）
Ｏ２；ＨＦＯ－１２３４ｙｆをモノマーとするオリゴマー（本明細書のオリゴマーＢ）
Ａ；下記一般式（２）で表される構成単位を有するポリビニルエーテル系化合物を主成分とする、４０℃における動粘度が７０ｃｓｔ程度である冷凍機油として、出光興産株式会社製ＦＶＣ６８Ｄ（極圧添加剤含有）を用意した。
Ｂ；ベース油として極圧添加剤を含まない冷凍機油を用意した（油の構造式及び動粘度は上記Ａと同等）。
冷媒として下記Ｗ～Ｚを用意した。オリゴマー（Ｏ１、Ｏ２）は上記調製物である。
Ｗ；Ｅ－ＨＦＯ－１１３２（ＣＨＦ＝ＣＨＦ）
Ｘ；ＨＦＯ－１２３４ｙｆ（ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨ２）
Ｙ；ＨＦＣ－３２（ＣＨ２Ｆ２）
Ｚ；Ｒ４１０Ａ（従来冷媒であり、ＨＦＣ－３２とＨＦＣ－１２５との混合物）
Ｏ１；Ｅ－ＨＦＯ－１１３２をモノマーとするオリゴマー（本明細書のオリゴマーＡ）
Ｏ２；ＨＦＯ－１２３４ｙｆをモノマーとするオリゴマー（本明細書のオリゴマーＢ）
Ａ；下記一般式（２）で表される構成単位を有するポリビニルエーテル系化合物を主成分とする、４０℃における動粘度が７０ｃｓｔ程度である冷凍機油として、出光興産株式会社製ＦＶＣ６８Ｄ（極圧添加剤含有）を用意した。
Ｂ；ベース油として極圧添加剤を含まない冷凍機油を用意した（油の構造式及び動粘度は上記Ａと同等）。
各実施例及び比較例における冷媒組成物の組成は次の通りとし、各成分を混合すること
により冷媒組成物を調製した。
により冷媒組成物を調製した。
試験例１
（焼付け荷重測定）
ＡＳＴＭ Ｄ３３２３に準拠したＦａｌｅｘ試験法で、回転鋼ジャーナルを２つの静止Ｖブロックで挟み込んだ部分を上記調製した冷媒組成物で浸漬し、回転鋼ジャーナルの回転速度を２９０±１０ｒｐｍに調節し、ブロック挟み込みの負荷を増加させて回転鋼ジャーナルが破損するまで行う。破損した時点の負荷値を最小焼付け荷重とし、レベルａ、ｂの２段階で評価を行った。
（焼付け荷重測定）
ＡＳＴＭ Ｄ３３２３に準拠したＦａｌｅｘ試験法で、回転鋼ジャーナルを２つの静止Ｖブロックで挟み込んだ部分を上記調製した冷媒組成物で浸漬し、回転鋼ジャーナルの回転速度を２９０±１０ｒｐｍに調節し、ブロック挟み込みの負荷を増加させて回転鋼ジャーナルが破損するまで行う。破損した時点の負荷値を最小焼付け荷重とし、レベルａ、ｂの２段階で評価を行った。
（磨耗粉量測定）
ＡＳＴＭ Ｄ３３２３に準拠したＦａｌｅｘ試験法で、回転鋼ジャーナルを２つの静止Ｖブロックで挟み込んだ部分を上記調製した冷媒組成物で浸漬し、回転鋼ジャーナルの回転速度を２９０±１０ｒｐｍに調節し、ブロック挟み込みの負荷を２００ｌｂ荷重で慣らし運転を１分行なった後に、１０００ｌｂの荷重の下に１０分間運転し、回転鋼ジャーナルの摩耗粉量を測定してレベルａ、ｂの２段階で評価を行った。
ＡＳＴＭ Ｄ３３２３に準拠したＦａｌｅｘ試験法で、回転鋼ジャーナルを２つの静止Ｖブロックで挟み込んだ部分を上記調製した冷媒組成物で浸漬し、回転鋼ジャーナルの回転速度を２９０±１０ｒｐｍに調節し、ブロック挟み込みの負荷を２００ｌｂ荷重で慣らし運転を１分行なった後に、１０００ｌｂの荷重の下に１０分間運転し、回転鋼ジャーナルの摩耗粉量を測定してレベルａ、ｂの２段階で評価を行った。
焼付け荷重測定及び磨耗粉量測定の評価基準（共通）は次の通りである。
レベルａ；基準（Ｒ４１０Ａ）の摺動特性と同等又はやや優れている
レベルｂ；基準に対しやや劣る
レベルｂ；基準に対しやや劣る
（比較例１～３）
比較例３の冷媒は基準（Ｒ４１０Ａ）であり摺動性としては問題がない。詳細には、Ｒ４１０ＡはＨＦＣ－３２とＨＦＣ－１２５との混合物であり、ＨＦＣに対しては極圧添加剤を含む冷凍機油を組み合わせることにより摺動性としては問題がないレベルである。
比較例３の冷媒は基準（Ｒ４１０Ａ）であり摺動性としては問題がない。詳細には、Ｒ４１０ＡはＨＦＣ－３２とＨＦＣ－１２５との混合物であり、ＨＦＣに対しては極圧添加剤を含む冷凍機油を組み合わせることにより摺動性としては問題がないレベルである。
フッ素化エチレンであるＥ－ＨＦＯ－１１３２とフッ素化プロペンであるＨＦＯ－１２３４ｙｆとの混合物である比較例１、並びに、フッ素化エチレンであるＥ－ＨＦＯ－１１３２とＨＦＣ－３２との混合物である比較例２は、比較例３と比較すると、焼付け荷重は低い値を示しているものの問題ないレベルであった。
（実施例１～２）
極圧添加剤を含まない冷凍機油ＢにオリゴマーＯ１及び／又はオリゴマーＯ２を添加した実施例１，２の試験結果では、焼付け荷重は５～１０％程度改善しており、磨耗粉量も減少していた。
極圧添加剤を含まない冷凍機油ＢにオリゴマーＯ１及び／又はオリゴマーＯ２を添加した実施例１，２の試験結果では、焼付け荷重は５～１０％程度改善しており、磨耗粉量も減少していた。
よって、フッ素化エチレンを少なくとも含有する冷媒組成物に対して、オリゴマーＯ１を少なくとも含有することにより、摺動性（潤滑性）が従来の冷媒組成物（Ｒ４１０Ａ＋極圧添加剤含有冷凍機油）と同等若しくは僅かに改善していることが分かる。
Claims (10)
- フッ素化炭化水素を含む冷媒と、ハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーとを含有する冷媒組成物であって、
（１）前記フッ素化炭化水素は、フッ素化エチレンを含有し、
（２）前記オリゴマーは、Ｃ２ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４、ａ＝０～３の整数、ｂ＝１～４の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素Ａの重合体である分子量２００～９００のオリゴマーＡ、及びＣ３ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝６、ａ＝０～３の整数、ｂ＝３～６の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素Ｂの重合体である分子量２００～９００のオリゴマーＢの少なくとも一種である、
ことを特徴とする冷媒組成物。 - フッ素化炭化水素を含む冷媒と、ハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーとを含有する冷媒組成物であって、
（１）前記フッ素化炭化水素は、フッ素化プロペンを含有し、
（２）前記オリゴマーは、Ｃ２ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４、ａ＝０～３の整数、ｂ＝１～４の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素Ａの重合体である分子量２００～９００のオリゴマーＡである、
ことを特徴とする冷媒組成物。 - 前記フッ素化エチレンは、１，１－ジフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１３２ａ）、Ｚ－１，２－ジフルオロエチレン（Ｚ－ＨＦＯ－１１３２）、Ｅ－１，２－ジフルオロエチレン（Ｅ－ＨＦＯ－１１３２）、及び１，１，２－トリフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１２３）からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項１に記載の冷媒組成物。
- 前記フッ素化プロペンは、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、Ｅ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｅ－ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）、Ｚ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｚ－ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）、Ｅ－１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（Ｅ－ＨＦＯ－１２２５ｙｅ）、Ｚ－１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（Ｚ－ＨＦＯ－１２２５ｙｅ）、１，１，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２２５ｚｃ）、及び３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２４３ｚｆ）からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項２に記載の冷媒組成物。
- 前記フッ素化炭化水素は、更にフッ素化プロペンを含有する、請求項１又は３に記載の冷媒組成物。
- 前記冷媒１００質量部に対する前記オリゴマーの含有量が０．０５～１０質量部である、請求項１～５のいずれかに記載の冷媒組成物。
- 更に冷凍機油を含有する、請求項１～６のいずれかに記載の冷媒組成物。
- モバイルエアコン、冷蔵庫、チラー、コンテナ冷凍装置、家庭用エアコン、及び業務用エアコンからなる群から選択される少なくとも一種の用途に用いられる、請求項１～７のいずれかに記載の冷媒組成物。
- Ｃ２ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４、ａ＝０～３の整数、ｂ＝１～４の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素の重合体である分子量２００～９００のオリゴマー。
- ハロゲン化炭化水素の重合体であるオリゴマーを含有する組成物であって、
前記オリゴマーは、Ｃ２ＨａＦｂＣｌｃ（但し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４、ａ＝０～３の整数、ｂ＝１～４の整数、ｃ＝０～１の整数を示す）で表されるハロゲン化炭化水素の重合体である分子量２００～９００のオリゴマーである、
ことを特徴とする組成物。
Priority Applications (3)
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|---|---|---|---|---|
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| JPH0393895A (ja) * | 1989-09-06 | 1991-04-18 | Asahi Glass Co Ltd | 圧縮式冷凍機用組成物 |
| JP2013539797A (ja) * | 2010-11-30 | 2013-10-28 | ダイキン工業株式会社 | 摺動性が改善されたｈｆｏ冷媒組成物 |
| WO2015141679A1 (ja) * | 2014-03-18 | 2015-09-24 | 旭硝子株式会社 | 熱サイクル用作動媒体、熱サイクルシステム用組成物および熱サイクルシステム |
-
2021
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