JP2023053430A - ３次元造形用材料、及びそれを用いた樹脂成形体 - Google Patents

Abstract

【課題】３Dプリンターのノズル温度やテーブル温度が低温においても、ノズル吐出性や低反り性に優れ、良好な機械的強度と造形外観を有する樹脂成形体を得ることができる３次元造形用材料を提供すること。【解決手段】ポリエステル系樹脂を含む３次元造形用材料であって、２１０℃、２．１６ｋｇで測定したメルトインデックスが６ｇ／１０分以上である、３次元造形用材料。【選択図】なし

Description

本発明は、３次元造形用材料及びそれを用いた樹脂成形体に関する。

今日、種々の付加製造方式（例えば結合剤噴射式、材料押出式、液槽光重合式等）の３
Ｄプリンターが販売されている。これらの中で、材料押出（Material Extrusion）式に
よる３Ｄプリンターシステム（例えば米国のストラタシス インコーポレイテッド社製の
システム）では、造形材料は、熱可塑性樹脂からなるフィラメントやペレット、粉体、顆
粒などとして押出ヘッドへ挿入され、加熱溶融しながら押出ヘッドに備えたノズル部位か
らチャンバー内のＸ－Ｙ平面基板上に連続的に押し出される。押し出された樹脂は既に堆
積している樹脂積層体上に堆積すると共に融着し、これが冷却するにつれて一体となって
固化する。ＭＥ法はこのような簡単なシステムであるため、広く用いられるようになって
きている（特許文献１）。

従来、材料押出式の原料としては、一般的にアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン
系樹脂（以下「ＡＢＳ樹脂」と称することがある）やポリ乳酸（以下「ＰＬＡ樹脂」と称
することがある）等の熱可塑性樹脂が、成形加工性や流動性の観点から好適に用いられて
きた（特許文献２～４）。

特表２００３－５０２１８４号公報 特表２０１０－５２１３３９号公報 特開２００８－１９４９６８号公報 国際公開第２０１５／０３７５７４号

近年、３Ｄプリンターは、工業的な用途のみならず、個人消費者にも普及しつつあり、
より簡便に使用することができる。そのため、造形精度のみならず、意匠性や耐久性等の
面でも良好な樹脂成形体を製造することが求められている。
しかしながら、従来の一般的な３Ｄプリンターに用いられているABS樹脂よりなる３次
元造形用材料は、良好な押出性を得るには、３Ｄプリンターで造形する際のノズル温度を
２４０℃前後と高い温度に設定しなければならず、また造形テーブルへの接着性向上や造
形物の反りを抑制するため、造形テーブル温度を１００℃前後に設定する必要がある。さ
らには、加熱溶融時に臭気が発生する問題がある。これは、個人消費者による家庭用３Ｄ
プリンターでの使用を想定した場合、３Ｄプリンターの高温部分が危険であり、取り扱い
やすさに欠ける。一方、PLAよりなる３次元造形用材料は、３Ｄプリンターのノズル温度
が２００℃前後で良好な押出性を有し、臭気も少ない特徴があるが、造形される樹脂成形
体が脆く、機械的強度に劣るという問題点がある。

上記のＡＢＳ樹脂やＰＬＡよりなる３次元造形用材料の問題を解決し得るものとして、
非晶性ポリエステル系樹脂であるグリコール変性ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥ
ＴG）が近年用いられている。ＰＥＴGよりなる３次元造形用材料は、ＡＢＳ樹脂と比較し
て低温で造形が可能であり、ＰＬＡより機械的強度に優れる特徴を有するものの、造形温
度はＰＬＡより高く、良好な樹脂成形体を得るには、３Dプリンターのノズル温度やテー
ブル温度を高く設定する必要がある。

本発明の目的は、３Dプリンターのノズル温度やテーブル温度が低温においても、ノズ
ル吐出性や低反り性に優れ、良好な機械的強度と造形外観を有する樹脂成形体を得ること
ができる３次元造形用材料を提供することである。

本発明者らは、３次元造形用材料が、ポリエステル系樹脂からなり、２１０℃、２．１
６ｋｇで測定したメルトインデックスが６ｇ／１０分以上であることで、上記課題を解決
できることを見出し、本発明を完成させた。本発明の要旨は以下の［１］～［１４］であ
り得る。
［１］ポリエステル系樹脂を含む３次元造形用材料であって、２１０℃、２．１６ｋｇで
測定したメルトインデックスが６ｇ／１０分以上である、３次元造形用材料。
［２］示差走査熱量測定において１０℃／分の降温速度で測定した際の結晶化熱量（ΔＨ
ｍ）が１０Ｊ／ｇ以下である、［１］に記載の３次元造形用材料。
［３］示差走査熱量測定において１０℃／分の降温速度で測定した際のガラス転移温度（
Ｔｇ）が１００℃以下である、［１］または［２］に記載の３次元造形用材料。
［４］示差走査熱量測定において１０℃／分の降温速度で測定した際のガラス転移温度（
Ｔｇ）が３０℃以上である、［１］～［３］のいずれか一項に記載の３次元造形用材料。
［５］示差走査熱量測定において１０℃／分の降温速度で測定した際の溶融温度（Ｔｍ）
が２００℃以下である、［１］～［４］のいずれか一項に記載の３次元造形用材料。
［６］ＪＩＳ Ｋ７２４４－４に記載の動的粘弾性の温度分散測定により、歪み０．０７
％、周波数１０Ｈｚ、昇温速度３℃／分で－１００～１５０℃の範囲にて測定した損失正
接（ｔａｎδ）のピークの数が、０～１００℃の範囲で単一である、［１］～［５］のい
ずれか一項に記載の３次元造形用材料。
［７］前記ポリエステル系樹脂が非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）とその他のポリエステ
ル系樹脂（Ｂ）を含む、［１］～［６］のいずれか一項に記載の３次元造形用材料。
［８］前記ポリエステル系樹脂が芳香族ポリエステル樹脂を含む、［１］～［７］のいず
れか一項に記載の３次元造形用材料。
［９］前記ポリエステル系樹脂が２種以上の異なる芳香族ポリエステル樹脂を含む、［１
］～［８］のいずれか一項に記載の３次元造形用材料。
［１０］３次元造形用フィラメントである、［１］～［９］のいずれか一項に記載の３次
元造形用材料。
［１１］前記フィラメントの径が、１．０ｍｍ以上、５．０ｍｍ以下である［１０］に記
載の３次元造形用材料。
［１２］［１］～［１１］のいずれか一項に記載の３次元造形用材料を巻回してなる巻回
体。
［１３］［１］～［１１］のいずれか一項に記載の３次元造形用材料、又は［１２］に記
載の巻回体を収納容器に収納してなる３Ｄプリンター用カートリッジ。
［１４］［１］～［１１］のいずれか一項に記載の３次元造形用材料からなる樹脂成形体
。
［１５］［１］～［１１］のいずれか一項に記載の３次元造形用材料を用いて、３Ｄプリ
ンターにより樹脂成形体を製造する樹脂成形体の製造方法。

本発明によれば、低温での造形性に優れ、機械的強度にも優れた、利便性の高い３次元
造形用材料、及びそれを用いた樹脂成形体が提供される。

実施例及び比較例の低温造形性評価に用いた試験片の形状

以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。本発明は以下の説明に限定されるもので
はなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる
。なお、本明細書において、「～」を用いてその前後に数値又は物性値を挟んで表現する
場合、その前後の値を含むものとして用いることとする。

＜３次元造形用材料の物性＞
本発明の３次元造形用材料を、２１０℃、２．１６ｋｇで測定したメルトインデックス
（ＭＩ）の値は、家庭用３Ｄプリンターでの押出性の観点から６ｇ／１０分以上であり、
７ｇ／１０分以上がより好ましく、９．７ｇ／１０分以上がさらに好ましい。また、造形
時の糸引きやダマ等の不良抑制の観点から、５０ｇ／１０分以下が好ましく、３０ｇ／１
０分以下がより好ましく、２０ｇ／１０分以下がもっとも好ましい。

本発明の３次元造形用材料を、示差走査熱量測定において１０℃／分の降温速度で測定
した際の結晶化熱量（ΔHｃ）は特に限定されないが、低反り性の観点から、１０Ｊ／ｇ
以下が好ましく、５Ｊ／ｇ以下がより好ましく、１Ｊ／ｇ以下がさらに好ましい。
本発明の３次元造形用材料を、示差走査熱量測定において１０℃／分の昇温速度で測定
した際のガラス転移温度（Ｔｇ）は特に限定されないが、家庭用３Ｄプリンターの造形テ
ーブルへの定着性の観点から、１００℃以下が好ましく、８０℃以下がより好ましく、７
０℃以下がさらに好ましく、６０℃以下が最も好ましい。また、耐熱性や室温での剛性、
連続造形性の観点から、３０℃以上が好ましく、４０℃以上がより好ましく、５０℃以上
がさらに好ましく、５５℃以上が最も好ましい。

本発明の３次元造形用材料を、示差走査熱量測定において１０℃／分の昇温速度で測定
した際の溶融温度（Ｔｍ）は特に限定されないが、低温での造形性の観点から、２００℃
以下が好ましく、１９０℃以下がより好ましく、１８５℃以下がさらに好ましい。なお、
一般的に結晶性が著しく低い樹脂では、上記測定条件においてＴｍが観測されない場合も
あるが、この場合は、熱処理等により十分結晶化を進行させた試料を用い、示差走査熱量
測定において１０℃／分の昇温速度で測定した際の溶融温度（Ｔｍ）が２００℃以下であ
る場合は、好ましい範囲にあるものと判断する。また、耐熱性の観点から、８０℃以上で
あることが好ましく、１２０℃以上であることがより好ましく、１５０℃以上であること
がさらに好ましい。

本発明の３次元造形用材料をＪＩＳ Ｋ７２４４－４に記載の動的粘弾性の温度分散測
定により、歪み０．０７％、周波数１０Ｈｚ、昇温速度３℃／分で－１００～１５０℃の
範囲にて測定した損失正接（ｔａｎδ）のピークの数は特に限定されないが、造形物の層
間接着性の観点から、０℃～１００℃の範囲で単一のピークを示すことが好ましい。
ｔａｎδが単一のピークを示すということは、３次元造形用材料に含まれる後述の非晶
性ポリエステル系樹脂（Ａ）及びその他のポリエステル系樹脂（Ｂ）のブレンドが相溶で
あると考えられ、造形物の層間接着性が良好となる。

＜ポリエステル系樹脂＞
本発明の３次元造形用材料はポリエステル系樹脂を含む。本発明の３次元造形用材料に
含まれるポリエステル系樹脂としては、ジカルボン酸成分とジオール成分との縮合重合か
らなる樹脂が挙げられる。ジカルボン酸成分およびジオール成分のうち、片方の成分もし
くは両方の成分は、単一の化合物からなるものであってもよく、二種以上の混合物であっ
てもよい。

ここで、上記の「ジカルボン酸成分」の代表的なものとしては、テレフタル酸、イソフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ネオペンチル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸、p-オキシ安息香酸等が挙げられる。これらは、上記の「ジカ
ルボン酸成分」として選択される際、一種でも二種以上の混合物であってもよく、混合さ
れる際の量も適宜選択することができる。これらの中でも、耐熱性や機械特性の観点から
芳香族ジカルボン酸成分を用いることが好ましく、具体的には、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸に由来する構造を有することが最も好ましい。

上記の「ジオール成分」の代表的なものとしてはエチレングリコール、１，２－プロパ
ンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタジオー
ル、３－メチルペンタジール、１，３－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、
水添ビスフェノールＡ、ジエチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、
トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール及びポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。これらは、上記
の「ジカルボン酸成分」として選択される際、一種でも二種以上の混合物であってもよく
、混合される際の量も適宜選択することができる。これらの中でも、エチレングリコール
、１，２－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，
５－ペンタジオール、３－メチルペンタジール、１，３－ヘキサンジオール、１，６－ヘ
キサンジオール、ジエチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールが好ましく
、エチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレ
ングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリテトラメチレングリコールがさらに好ましく、エチレングリコー
ル、１，４－ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノ
ール、ポリテトラメチレングリコールが特に好ましく、エチレングリコール、１，４－ブ
タンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノールに由来する構造を有することが最も
好ましい。

また、本発明の３次元造形用材料に含まれるポリエステル系樹脂は、オキシ酸の重合体
、あるいはオキシ酸の共重合体からなるポリエステル系樹脂であってもよい。オキシ酸の
代表的なものとしては、乳酸、εカプロラクトン、ｐ－β―ヒドロキシエトキシ安息香酸
などが挙げられる。
ポリエステル系樹脂としては、結晶性の調整など物性を改良するために、トリメリット
酸、ピロメリット酸など三官能以上のカルボン酸成分及び／又はトリメチロールプロパン
ペンタエリスリトールなど三官能以上のポリオール成分などが微量共重合されたものを用
いてもよい。

本発明の３Ｄプリンター用造形材料に含まれるポリエステル系樹脂は、プラスチック廃
棄物や端材などから再生されたリサイクル樹脂を用いてもよい。その際のリサイクル手法
としては、使用済み樹脂を化学的に組成変換したのち再生されるケミカルリサイクルや、
使用済み樹脂の選別、不純物除去ののちに粉砕・洗浄及び造粒等の工程を経て再生される
マテリアルリサイクル等があげられる。また、本発明の３次元造形用材料に含まれるポリ
エステル系樹脂は、リサイクル樹脂とバージン樹脂を混合して用いてもよい。

ポリエステル系樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリプロピ
レンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンイソフタレー
ト樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリブチレンナフタレート樹脂及びポリトリメ
チレンテレフタレート樹脂などの芳香族ポリエステル樹脂、ポリエチレンサクシネート樹
脂、ポリブチレンサクシネート樹脂、などの脂肪族ポリエステル樹脂や、ポリ乳酸樹脂、
ポリカプロラクトン樹脂のようなオキシ酸の重合体、あるいは芳香族ポリエステルにポリ
アルキレングリコールを共重合させたポリエステルエラストマーなどが挙げられる。上述
したポリエステル系樹脂の具体例として挙げたものは単独重合体であってもよく、また任
意の組み合わせからなる共重合体であってもよい。これらは、上述した「ポリエステル系
樹脂」として選択される際、一種でも二種以上の混合物であってもよく、混合される際の
量も適宜選択することができる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブ
チレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリエステルエラス
トマーを用いることが、耐熱性や低温造形性の観点から好ましい。

上述したポリエステル系樹脂の中でも、３Ｄプリンターでの低温造形性や３Ｄプリンタ
ーで作製された樹脂成形体の機械的強度の観点から、本発明の３次元造形用材料の物性が
上記範囲内となるように、非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）とその他のポリエステル系樹
脂（Ｂ）を混合して用いることが好ましい。

＜非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）＞
ここで、非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）としては、示差走査熱量測定において１０℃
／分の降温速度で測定した際の結晶化熱量（ΔHｃ）が５Ｊ／ｇ未満であれば、特に限定
されるものではないが、本発明においては、結晶化熱量（ΔHｃ）が０Ｊ／ｇのものが好
ましい。

非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）の組成としては、酸成分がテレフタル酸を主成分とし
、ジオール成分がエチレングリコールを主成分とするものが挙げられる。酸成分やジオー
ル成分は、テレフタル酸やエチレングリコール以外の共重合可能なその他の酸成分やジオ
ール成分を含有していてもよい。また、これらの非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）は１種
のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

共重合可能なその他の酸成分およびジオール成分は、酸成分の例としては、イソフタル
酸、２－クロロテレフタル酸、２，５－ジクロロテレフタル酸、２－メチルテレフタル酸
、４，４－スチルベンジカルボン酸、４，４－ビフェニルジカルボン酸、オルトフタル酸
、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、ビス安息香酸、
ビス（ｐ－カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４－ジフェニ
ルエーテルジカルボン酸、４，４－ジフェノキシエタンジカルボン酸、５－Ｎａスルホイ
ソフタル酸、エチレン－ビス－ｐ－安息香酸等から誘導される芳香族ジカルボン酸成分や
、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、１，３－シクロヘキサンジカ
ルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等から誘導される脂肪族ジカルボン酸成
分が挙げられる。なかでもイソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸をはじめとす
る芳香族ジカルボン酸成分が好ましい。

ジオール成分の例としては、ジエチレングリコール、トランス－テトラメチル－１,３
－シクロブタンジオール、２,２,４,４－テトラメチル－１,３－シクロブタンジオール、
１，４－ブタンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサ
ンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，３－シクロヘキサンジオール、
スピログリコール、及びポリテトラメチレングリコールからなる群から選ばれる少なくと
も１種であることが好ましい。特に、トランス－テトラメチル－１,３－シクロブタンジ
オール、２,２,４,４－テトラメチル－１,３－シクロブタンジオール、１，４－シクロヘ
キサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジ
オール、１，３－シクロヘキサンジオール、スピログリコールからなる群から選ばれる少
なくとも１種の脂環構造を有するジオール成分が好適に用いられ、経済性、工業的な入手
し易さなどの観点から、特に１，４－シクロヘキサンジメタノールやスピログリコールが
好ましい。

上述した共重合成分のうち、経済性、工業的な入手しやすさなどの観点から、ジオール
成分を用いることが好ましい。
ここで、脂環構造を有するジオール成分の含有率は、特に限定されないが、非晶性ポリ
エステル系樹脂（Ａ）の全ジオール成分中に１ｍｏｌ％以上、好ましくは１５ｍｏｌ％以
上、さらに好ましくは２５ｍｏｌ％以上であり、上限は４９ｍｏｌ％以下、好ましくは４
５ｍｏｌ％以下であることが望ましい。

脂環構造を有するジオール成分の含有率が上記範囲であれば、示差走査熱量測定におい
て１０℃／分の降温速度で測定した際の結晶化熱量（ΔHｃ）が５Ｊ／ｇ未満である樹脂
を得ることができる。
非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）の具体例としては、グリコール変性ポリエチレンテレ
フタレート樹脂（ＰＥＴＧ）やイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｉ
ＰＡ－ＰＥＴ）等が挙げられるが、耐衝撃性の観点からＰＥＴＧを用いることが好ましい
。

非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）を、２１０℃、２．１６ｋｇで測定したメルトインデ
ックス（ＭＩ）の値は特に限定されないが、吐出安定性の観点から１ｇ／１０分以上が好
ましく、３ｇ／１０分以上がより好ましく、５ｇ／１０分以上がさらに好ましい。また、
造形時の糸引きやダマ等の不良抑制の観点から、５０ｇ／１０分以下が好ましく、３０ｇ
／１０分以下がより好ましく、２０ｇ／１０分以下がもっとも好ましい。

非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）を、示差走査熱量測定において１０℃／分の昇温速度
で測定した際のガラス転移温度（Ｔｇ）は特に限定されないが、３Ｄプリンターの造形テ
ーブルへの定着性の観点から、１００℃以下が好ましく、９０℃以下がより好ましく、８
０℃以下がさらに好ましい。また、耐熱性や室温での剛性の観点から、３０℃以上が好ま
しく、４０℃以上がより好ましく、６０℃以上がさらに好ましく、６５℃以上が最も好ま
しい。

非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）は溶融温度（Ｔｍ）を有していないことが好ましいが
、有している場合は、示差走査熱量測定において１０℃／分の昇温速度で測定した際に観
測される溶融温度（Ｔｍ）は、低いノズル温度での造形性の観点から、２１０℃以下であ
ることが好ましく、１９０℃以下がより好ましく、１８５℃以下がさらに好ましい。また
、樹脂ブレンドの耐熱性の観点から、３０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましく
、１００℃以上がさらに好ましく、１２０℃以上が最も好ましい。
非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）の市販品としては、例えば、ＳＫケミカル社製「ＳＫ
ＹＧＲＥＥＮ（登録商標）」シリーズ、イーストマンケミカル社製「Ｅａｓｔａｒ Ｃｏ
ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ（登録商標）」シリーズ、「ＴＲＩＴＡＮ（登録商標）」シリーズ、
三菱ガス化学社製「ＡＬＴＥＳＴＥＲ（登録商標）」シリーズなどが挙げられる。

＜その他のポリエステル系樹脂（Ｂ）＞
ここで、その他のポリエステル系樹脂（Ｂ）としては、ポリエステル系樹脂であれば特
に限定されないが、非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）と相溶するものが好ましい。
その他のポリエステル系樹脂（Ｂ）の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート樹
脂、ポリプロピレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレ
ンイソフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリブチレンナフタレート樹脂
及びポリトリメチレンテレフタレート樹脂などの芳香族ポリエステル樹脂や、ポリエチレ
ンサクシネート樹脂、ポリブチレンサクシネート樹脂、などの脂肪族ポリエステル樹脂や
、ポリ乳酸樹脂、ポリカプロラクトン樹脂のようなオキシ酸の重合体、あるいは芳香族ポ
リエステルにポリアルキレングリコールを共重合させたポリエステルエラストマーなどが
挙げられる。

上述したその他のポリエステル系樹脂（Ｂ）の具体例の中でも、非晶性ポリエステル系
樹脂（Ａ）との相溶性や樹脂ブレンドの物性を本発明の効果を得る範囲に調整する観点か
ら、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチ
レンテレフタレート樹脂、ポリエステルエラストマーが好ましく、ポリブチレンテレフタ
レート樹脂やポリエステルエラストマーがより好ましく、ポリブチレンテレフタレート樹
脂がさらに好ましい。また、低温造形性と機械的強度のバランスが良好となる観点から、
ポリブチレンテレフタレート樹脂の中でも酸成分としてイソフタル酸成分が共重合されて
いるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂を用いることが最も好ましい。

また、これらのその他のポリエステル系樹脂（Ｂ）は１種のみを単独で用いてもよく、
２種以上を併用してもよい。
その他のポリエステル系樹脂（Ｂ）を、２１０℃、２．１６ｋｇで測定したメルトイン
デックス（ＭＩ）の値は特に限定されないが、樹脂ブレンドの流動性の観点から、非晶性
ポリエステル系樹脂（Ａ）として選択された樹脂が有するＭＩ値よりも高いことが望まし
い。具体的には、６ｇ／１０分以上が好ましく、８ｇ／１０分以上がより好ましく、１０
ｇ／１０分以上がさらに好ましい。また、造形時の糸引きやダマ等の不良抑制の観点から
、２００ｇ／１０分以下が好ましく、１００ｇ／１０分以下がより好ましく、８０ｇ／１
０分以下がもっとも好ましい。

その他のポリエステル系樹脂（Ｂ）を、示差走査熱量測定において１０℃／分の降温速
度で測定した際の結晶化熱量（ΔHｃ）は特に限定されないが、非晶性ポリエステル系樹
脂（Ａ）との相溶性の観点から、１００Ｊ／ｇ以下が好ましく、８０Ｊ／ｇ以下がより好
ましく、６０Ｊ／ｇ以下がさらに好ましく、４０Ｊ／ｇ以下が最も好ましい。
その他のポリエステル系樹脂（Ｂ）を、示差走査熱量測定において１０℃／分の昇温速
度で測定した際のガラス転移温度（Ｔｇ）は特に限定されないが、樹脂ブレンドのＴｇを
本発明において好ましい範囲に調整する観点から、非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）とし
て選択される樹脂よりも低いことが望ましく、１００℃以下が好ましく、５０℃以下がよ
り好ましく、４０℃以下がさらに好ましい。また、樹脂ブレンドの耐熱性や室温での剛性
の観点から、－５０℃以上が好ましく、－３０℃以上がより好ましく、－１０℃以上がさ
らに好ましく、０℃以上が最も好ましい。

その他のポリエステル系樹脂（Ｂ）を、示差走査熱量測定において１０℃／分の昇温速
度で測定した際の溶融温度（Ｔｍ）は特に限定されないが、低いノズル温度での造形性の
観点から、２１０℃以下が好ましく、１９０℃以下がより好ましく、１８５℃以下がさら
に好ましい。また、樹脂ブレンドの耐熱性の観点から、３０℃以上が好ましく、５０℃以
上がより好ましく、１００℃以上がさらに好ましく、１２０℃以上が最も好ましい。

上記その他のポリエステル系樹脂（Ｂ）としては、例えば、三菱エンジニアリングプラ
スチックス社製「ノバデュラン（登録商標）」シリーズ、ポリプラスチックス社製「ジュ
ラネックス（登録商標）」シリーズ、東洋紡社製「バイロン（登録商標）」シリーズ、三
菱ケミカル社製「テファブロック」シリーズが商業的に入手できるものとして挙げられる
。

上述の非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）とその他のポリエステル系樹脂（Ｂ）の混合物
からなるポリエステル系樹脂中の非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）の含有量は特に限定さ
れないが、ポリエステル系樹脂の物性を本発明の好ましい範囲に調整する観点から、５０
％以上であることが好ましく、６０％以上であることがより好ましく、７０％以上である
ことがさらに好ましい。また、同様の観点から、９９％以下であることが好ましく、９５
％以下であることがより好ましく、９０％以下であることがさらに好ましい。

本発明の３次元造形用材料に含まれる、ポリエステル系樹脂の含有量は、特に制限され
ないが、本発明の効果を得る観点から、通常５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上
がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上が特に好ましく、９
５質量％以上が最も好ましい。また、当該含有量は、その他機能性付与の観点から、１０
０質量％以下が好ましく、９９質量％以下がより好ましく、９８．５質量％以下がさらに
好ましく、９８質量％以下が特に好ましい。

＜その他の成分＞
本発明の３次元造形用材料は、本発明の効果を損なわない程度にその他の樹脂やフィラ
ー（有機系粒子、無機系粒子および補強材など）、その他の成分を含んでもよい。
その他の樹脂としてはポリオレフィン系樹脂やポリスチレン系樹脂、上述したポリエス
テル系樹脂以外のポリエステル系樹脂や各種エラストマー等が挙げられる。これらは１種
のみで用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明の３次元造形用材料中のそ
の他の樹脂の配合量は、特に限定されないが、通常５０質量％以下であり、好ましくは３
０質量％以下である。

フィラーのうち有機系粒子の具体例としては、アクリル系樹脂粒子、メラミン系樹脂粒
子などが挙げられる。
フィラーのうち無機系粒子の具体例としては、シリカ、アルミナ、カオリン、二酸化チ
タン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛などが挙げられる。

フィラーのうち補強材の具体例としては、無機充填材や無機繊維が挙げられる。
無機充填材の具体例としては、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化マグネシウム、ケイ酸
カルシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、
珪酸マグネシウム、チタン酸カリウム、ガラスバルーン、ガラスフレーク、ガラス粉末、
炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、石膏、焼成カオリン、酸化亜鉛、三酸化アンチモ
ン、ゼオライト、ハイドロタルサイト、ワラストナイト、シリカ、タルク、金属粉、アル
ミナ、グラファイト、カーボンブラック、カーボンナノチューブなどが挙げられる。

無機繊維の具体例としては、ガラスカットファイバー、ガラスミルドファイバー、ガラ
スファイバー、石膏ウィスカー、金属繊維、金属ウィスカー、セラミックウィスカー、炭
素繊維、セルロースナノファイバーなどが挙げられる。
ここで、本発明の３次元造形用材料がフィラーを含有する際の本発明の３次元造形用材
料中のフィラーの含有量は、特に規定されないが、通常５０質量％以下であり、好ましく
は３０質量％以下である。

その他の成分としては、耐熱剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、
滑剤、スリップ剤、結晶核剤、粘着性付与剤、シール性改良剤、防曇剤、離型剤、可塑剤
、顔料、染料、香料、難燃剤、生分解促進剤、エステル交換促進剤、エステル交換阻害剤
などが挙げられる。これらは１種のみで用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。

＜３次元造形用材料＞
本発明の３次元造形用材料は、材料押出法に用いられる原料として大別される、造形材
料と支持材料のどちらに用いても構わないが、造形材料として用いることが好ましい。造
形物本体となるものが造形材料であり、積層された造形材料が所望の形に固まるまで支え
るものが支持材料である。

＜３次元造形用材料の製造方法＞
本発明の３次元造形用材料は、上述のポリエステル系樹脂、及び必要に応じて配合され
るその他の成分を用いて製造される。ポリエステル系樹脂の混合方法としては特に制限さ
れるものではないが、公知の方法、例えば単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー
、ニーダーなどの溶融混練装置を用いる等方法を挙げることができる。

本発明の３次元造形用材料の製造方法は特に制限されるものではないが、上述のポリエ
ステル系樹脂及び必要に応じてその他の成分を、押出成形等の公知の成形方法により成形
する方法等を挙げることができる。例えば、本発明の３次元造形用材料を押出成形により
得る場合、その条件は、用いるポリエステル系樹脂の流動特性や成形加工性等によって適
宜調整されるが、通常８０～３００℃、好ましくは１００～２８０℃である。

＜３次元造形用材料の形態＞
本発明の３次元造形用材料は、実施の形態に合わせた形状で用いて構わない。３次元造
形用材料の形状は、例えば、ペレット、粉体、顆粒、フィラメント等が挙げられる。中で
も、家庭用３Ｄプリンターで容易に利用できる観点から、フィラメント形状で用いること
が好ましい。

＜３次元造形用材料の構造＞
本発明の３次元造形用材料がフィラメント形状で用いられる場合、その直径は、材料押
出法による樹脂成形体の成形に使用するシステムの仕様に依存するが、通常１．０ｍｍ以
上、好ましくは１．５ｍｍ以上、より好ましくは１．６ｍｍ以上、特に好ましくは１．７
ｍｍ以上であり、一方、上限は通常５．０ｍｍ以下、好ましくは４．０ｍｍ以下、より好
ましくは３．５ｍｍ以下、特に好ましくは３．０ｍｍ以下である。

更にフィラメントの直径の精度はフィラメントの任意の測定点に対して±５％以内の誤
差に収めることが原料供給の安定性の観点から好ましい。特に、本発明の３次元造形用材
料は、直径の標準偏差が０．０７ｍｍ以下であることが好ましく、０．０６ｍｍ以下であ
ることが特に好ましい。
また、本発明の３次元造形用材料は、真円度が０．９３以上であることが好ましく、０
．９５以上であることが特に好ましい。真円度の上限は１．０である。このように、フィ
ラメントの直径の標準偏差が小さく、真円度が高い３次元造形用材料であれば、造形時の
吐出ムラが抑制され、外観や表面性状等に優れた樹脂成形体を安定して製造することがで
きる。そして、前述のポリエステル系樹脂を用いることで、このような標準偏差及び真円
度を満たす３次元造形用材料を比較的容易に製造することができる。

＜３次元造形用材料の巻回体及びカートリッジ＞
本発明の３次元造形用材料を用いて３Ｄプリンターにより樹脂成形体を製造するにあた
り、３次元造形用材料を安定に保存すること、及び、３Ｄプリンターに３次元造形用材料
を安定供給することが求められる。そのために、本発明の３次元造形用材料は、ボビンに
巻きとった巻回体として包装されている、又は、巻回体がカートリッジに収納されている
ことが、長期保存、安定した繰り出し、紫外線等の環境要因からの保護、捩れ防止等の観
点から好ましい。

カートリッジとしては、ボビンに巻き取った巻回体の他、内部に防湿材または吸湿材を
使用し、少なくともフィラメントを繰り出すオリフィス部以外が密閉されている構造のも
のが挙げられる。
通常、３次元造形用材料をボビンに巻きとった巻回体、又は、巻回体を含むカートリッ
ジは３Ｄプリンター内又は周囲に設置され、成形中は常にカートリッジからフィラメント
が３Ｄプリンターに導入され続ける。

＜樹脂成形体の製造方法＞
本発明の樹脂成形体の製造方法においては、本発明の３次元造形用材料を用い、３Ｄプ
リンターにより成形することにより樹脂成形体を得る。３Ｄプリンターによる成形方法と
しては材料押出法（ＭＥ法）、粉末焼結方式、インクジェット方式、光造形方式（ＳＬＡ
法）などが挙げられるが、本発明の３次元造形用材料は、材料押出法に用いることが特に
好ましい。以下、材料押出法の場合を例示して説明する。

材料押出法に用いられる３Ｄプリンターは一般に、チャンバーを有しており、該チャン
バー内に、加熱可能な基盤、ガントリー構造に設置された押出ヘッド、加熱溶融器、フィ
ラメントのガイド、フィラメントカートリッジ設置部等の原料供給部を備えている。３Ｄ
プリンターの中には押出ヘッドと加熱溶融器とが一体化されているものもある。
押出ヘッドはガントリー構造に設置されることにより、基盤のＸ－Ｙ平面上に任意に移
動させることができる。基盤は目的の３次元物体や支持材等を構築するプラットフォーム
であり、加熱保温することで積層物との接着性を得たり、得られる樹脂成形体を所望の３
次元物体として寸法安定性を改善したりできる仕様であることが好ましい。また、積層物
との接着性を向上させるため、基盤上に粘着性のある糊を塗布したり、積層物との接着性
が良好なシート等を貼りつけたりしてもよい。ここで積層物との接着性が良好なシートと
しては、無機繊維のシートなど表面に細かな凹凸を有するシートや、積層物と同種の樹脂
からなるシートなどが挙げられる。なお、押出ヘッドと基盤とは、通常、少なくとも一方
がＸ－Ｙ平面に垂直なＺ軸方向に可動となっている。

押出ヘッドの数は、通常１～２つである。押出ヘッドが２つあれば、２つの異なるポリ
マーをそれぞれ異なるヘッド内で溶融し、選択的に印刷することができる。この場合、ポ
リマーの１つは３Ｄ対象物を造形する造形材料であり、もう一方は、例えば一時的な機材
として必要とされる支持材料とすることができる。この支持材料は、例えば、水性系（例
えば、塩基性又は酸性媒体）における完全な又は部分的な溶解によって、その後除去する
ことができる。

３次元造形用材料は原料供給部から繰り出され、対向する１組のローラー又はギアーに
より押出ヘッドへ送り込まれ、押出ヘッドにて加熱溶融され、先端ノズルより押し出され
る。ＣＡＤモデルを基にして発信される信号により、押出ヘッドはその位置を移動しなが
ら原料を基盤上に供給して積層堆積させていく。この工程が完了した後、基盤から積層堆
積物を取り出し、必要に応じて支持材等を剥離したり、余分な部分を切除したりして所望
の３次元物体として樹脂成形体を得ることができる。

押出ヘッドへ連続的に原料を供給する手段は、フィラメント又はファイバーを繰り出し
て供給する方法、粉体又は液体をタンク等から定量フィーダを介して供給する方法、ペレ
ット又は顆粒を押出機等で可塑化したものを押し出して供給する方法等が例示できる。工
程の簡便さと供給安定性の観点から、フィラメントを繰り出して供給する方法、即ち、前
述の本発明の３次元造形用材料を繰り出して供給する方法が最も好ましい。

３Ｄプリンターにフィラメントを供給する場合、ニップロールやギアロール等の駆動ロ
ールにフィラメントを係合させて、引き取りながら押出ヘッドへ供給することが一般的で
ある。ここでフィラメントと駆動ロールとの係合による把持をより強固にすることで原料
供給を安定化させるために、フィラメントの表面に微小凹凸形状を転写させておいたり、
係合部との摩擦抵抗を大きくするための無機添加剤、展着剤、粘着剤、ゴム等を配合した
りすることも好ましい。フィラメントの太さにムラがある場合、フィラメントと駆動ロー
ルとの係合による把持が行えず、駆動ロールが空転しフィラメントを押出ヘッドに供給出
来なくなる場合がある。

本発明で用いる３次元造形用材料は、先端ノズルからの押出に適当な流動性を得るため
の温度が、通常１５０～３００℃程度と、通常の３Ｄプリンターが設定可能な温度である
。本発明の樹脂成形体の製造方法においては、加熱押出ヘッドの温度を通常２９０℃以下
、好ましくは１６０～２６０℃とし、また、テーブル温度を通常１００℃以下、好ましく
は７０℃以下として安定的に樹脂成形体を製造することができる。本発明の３次元造形用
材料を用いることで上記製造方法にて良好に造形が可能となる。

押出ヘッドから吐出される溶融樹脂の温度（吐出温度）は１６０℃以上であることが好
ましく、１８０℃以上であることがより好ましく、一方、３００℃以下であることが好ま
しく、２８０℃以下であることがより好ましく、２６０℃以下であることが更に好ましい
。溶融樹脂の温度が上記下限値以上であると、耐熱性の高い樹脂を押し出す上で好ましく
、また、高速で吐出することが可能となり、造形効率が向上する傾向にあるため好ましい
。一方、溶融樹脂の温度が上記上限値以下であると、樹脂の熱分解や焼け、発煙、臭い、
べたつきといった不具合の発生を防ぎやすく、また一般に、糸引きと呼ばれる溶融樹脂が
細く伸ばされた破片や、ダマと呼ばれる余分な樹脂が塊状になったものが樹脂成形体に付
着し、外観を悪化させることを防ぐ観点からも好ましい。

押出ヘッドから吐出される溶融樹脂は、好ましくは直径０．０１～１．０ｍｍ、より好
ましくは直径０．０２～０．５ｍｍのストランド状で吐出される。溶融樹脂がこのような
形状で吐出されると、ＣＡＤモデルの再現性が良好となる傾向にあるために好ましい。
本発明の３次元造形用材料を用いる３次元造形における高速造形とは、造形速度が１ｍ
ｍ／ｓ以上であることを表す。造形に要する時間の観点から、造形速度は３ｍｍ／ｓ以上
が好ましく、５ｍｍ／ｓ以上がより好ましく、７ｍｍ／ｓ以上がさらに好ましく、１０ｍ
ｍ／ｓ以上が最も好ましい。上限は特に限定されないが、速ければ速いほど好ましい。た
だし、前述のフィラメントの屈曲や、後述の外観の悪化等、造形性に問題のない速度であ
るためには、造形速度は、１００ｍｍ／ｓ以下が好ましく、８０ｍｍ／ｓ以下がより好ま
しく、６０ｍｍ／ｓ以下がさらに好ましい。

本発明の樹脂成形体は、使用する用途などに応じて、造形後、熱処理により結晶化を促
進あるいは完了させてもよい。
本発明の樹脂成形体を製造するにあたり、支持材料を同時に造形してもよい。支持材料
の種類は特に限定されるものではないが、市販されている支持材料フィラメントの組成と
しては、エチレン－ビニルアルコール共重合樹脂（ＥＶＯＨ）、ブテンジオール－ビニル
アルコール共重合樹脂（ＢＶＯＨ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、耐衝撃性ポリ
スチレン（ＨＩＰＳ）などが挙げられる。

＜樹脂成形体の用途＞
本発明の樹脂成形体は、造形性や耐熱性に優れたものである。用途については特に制限
されるものではないが、文房具；玩具；携帯電話やスマートフォン等のカバー；グリップ
等の部品；学校教材；家電製品、ＯＡ機器、自動車、オートバイ、自転車等の部品；電機
・電子機器用資材；農業用資材；園芸用資材；漁業用資材；土木・建築用資材；医療用品
；試作部品等の用途に好適に用いることができる。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例は本
発明を詳細に説明するために示すものであり、本発明はその要旨に反しない限り以下の実
施例に限定されるものではない。なお、本明細書中に表示される種々の測定値および評価
は次のようにして行った。

（１）メルトインデックス
メルトインデクサ（（株）東洋精機製作所製社製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準
じて、２１０℃、２．１６kgにてＭＩ（ｇ／１０ｍｉｎ）を測定した。

（２）結晶化熱量（ΔＨｃ）
示差走査熱量計「Ｐｙｒｉｓ１ ＤＳＣ」（（株）パーキンエルマー製）を用いて、Ｊ
ＩＳ Ｋ７１２２に準じて、試料約１０ｍｇを加熱速度１０℃／分で０℃から２５０℃ま
で昇温し、該温度で１分間保持した。その後、冷却速度１０℃／分で０℃まで降温した時
に測定されたサーモグラムから結晶化熱量（ΔＨｃ）（降温過程）を求めた。

（３）溶融温度（Ｔｍ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）
示差走査熱量計「Ｐｙｒｉｓ１ ＤＳＣ」（（株）パーキンエルマー製）を用いて、Ｊ
ＩＳ Ｋ７１２１に準じて、試料約１０ｍｇを加熱速度１０℃／分で０℃から２５０℃ま
で昇温し、該温度で１分間保持した。その後、冷却速度１０℃／分で０℃まで降温し、再
度、加熱速度１０℃／分で２５０℃まで昇温した時に測定された各サーモグラムから溶融
温度（Ｔｍ）（℃）（再昇温過程）およびガラス転移温度（Ｔｇ）（℃）（再昇温過程）
を求めた。

（４）ｔａｎδのピーク数、及びピーク温度
得られた３次元造形用材料について、粘弾性スペクトロメーター「ＤＶＡ－２００」（
アイティー計測制御株式会社製）を用いて歪み０．０７％、周波数１０Ｈｚ、昇温速度３
℃／分で－１００～１５０℃の温度範囲にて動的粘弾性の温度分散測定（ＪＩＳ Ｋ７２
４４－４法の動的粘弾性測定）を行い、０～１００℃の範囲での損失正接（ｔａｎδ）の
ピークの数、及びピークの温度を求めた。

（５）低温造形性
本発明の３次元造形用材料の低温造形性は、３Ｄプリンター「ＭＦ－２２００Ｄ」（武
藤工業（株）社製）を用いて、造形テーブル温度６０℃、ノズル温度１６０～２３０℃、
造形速度５０ｍｍ／ｓ、外壁数１層にて図１に示すモデルを造形して評価した。その際、
モデル下部より２３０℃から５℃刻みでノズル温度を下げていき、ノズルから材料が吐出
されなくなった温度を最低吐出温度とした。最低吐出温度が１７０℃以下を「ＡＡ」、１
７５℃を「Ａ」、１８０℃を「Ｂ」とした。

（６）低反り性
本発明の３次元造形用材料により得られる樹脂成形体の低反り性は、３Ｄプリンター「
ＭＦ－２２００Ｄ」（武藤工業（株）社製）を用いて、造形テーブル温度６０℃、ノズル
温度２１０℃、造形速度５０ｍｍ／ｓ、内部充填率１００％にてダンベル試験片を長軸方
向が造形テーブルと平行となる方向で造形したサンプルを用いて評価した。得られた試験
片の端部に反りが全く見られない場合を「ＡＡ」、若干の反りがみられるが造形外観に顕
著な影響を及ぼさない場合を「Ａ」、反りが大きく造形外観へ影響を及ぼす場合を「Ｂ」
とした。

（７）耐熱性
本発明の３次元造形用材料により得られる樹脂成形体の耐熱性は、造形に用いた３次元
造形用材料のガラス転移温度（Ｔｇ）により判断した。３次元造形用材料のガラス転移温
度（Ｔｇ）が７０℃以上を「ＡＡ」、５５℃以上７０℃未満を「Ａ」、４０℃以上５５℃
未満を「Ｂ」とした。
実施例、比較例で用いた原料は以下の通りである。

＜非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）＞
（Ａ－１）：ＳＫＹＧＲＥＥＮ ＰＮ１００（ＳＫケミカル社製、グリコール変性ポリエ
チレンテレフタレート樹脂、ＭＩ：４．７ｇ／１０分、ΔＨｃ：０Ｊ／ｇ、Ｔｇ：７９℃
、Ｔｍ：なし）

＜その他のポリエステル系樹脂（Ｂ）＞
（Ｂ－１）：ジュラネックス ４００ＬＰ（ポリプラスチックス社製、イソフタル酸共重
合ポリブチレンテレフタレート樹脂、ＭＩ：２１．２ｇ／１０分、ΔＨｃ：２８Ｊ／ｇ、
Ｔｇ：３３℃、Ｔｍ：１７６℃）
（Ｂ－２）：ジュラネックス ６００ＬＰ（ポリプラスチックス社製、イソフタル酸共重
合ポリブチレンテレフタレート樹脂、ＭＩ：８．６ｇ／１０分、ΔＨｃ：６．１Ｊ／ｇ、
Ｔｇ：３１℃、Ｔｍ：１７２℃）
（Ｂ－３）：ジュラネックス ５００ＫＰ（ポリプラスチックス社製、イソフタル酸共重
合ポリブチレンテレフタレート樹脂、ＭＩ：１２ｇ／１０分、ΔＨｃ：３０Ｊ／ｇ、Ｔｇ
：３４℃、Ｔｍ：１８２℃）
（Ｂ－４）：バイロン ＧＡ－１３００（東洋紡社製、イソフタル酸共重合ポリブチレン
テレフタレート樹脂、ＭＩ：１２５ｇ／１０分（＊１８０℃で測定）、ΔＨｃ：３１Ｊ／
ｇ、Ｔｇ：－６℃、Ｔｍ：１６６℃）
（Ｂ－５）：ノバデュラン ５０１０Ｎ（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、イ
ソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂、ＭＩ：３．０ｇ／１０分（＊２００
℃で測定）、ΔＨｃ：３９Ｊ／ｇ、Ｔｇ：３４℃、Ｔｍ：１９４℃）
（Ｂ－６）：ノバデュラン ５５１０Ｓ（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ポ
リテトラメチレンテレフタレート共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂、ＭＩ：３５ｇ
／１０分（＊２５０℃で測定）、ΔＨｃ：３９Ｊ／ｇ、ｔａｎδのピーク温度：１２℃、
Ｔｍ：２１７℃）
（Ｂ－７）：ノバデュラン ５０２０（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ポリ
ブチレンテレフタレート樹脂、ＭＩ：１０ｇ／１０分（＊２５０℃で測定）、ΔＨｃ：４
９Ｊ／ｇ、ｔａｎδのピーク温度：５８℃、Ｔｍ：２２３℃）

（実施例１～７）
表１に示す配合でドライブレンドした原料を、スクリュー径φ２５ｍｍの単軸押出機に
て、設定温度２４０℃で口径２．５ｍｍのノズルから押出し、３０℃の水槽を経て引取装
置で２０ｍ／ｍｉｎで引取り、直径１．７５ｍｍ±０．０５ｍｍのフィラメント形状の３
次元造形用材料を得た。製造したフィラメント形状の３次元造形用材料で、物性、造形性
及び樹脂成形体の評価を実施した。評価結果を表１に示す。なお、実施例４で製造した３
次元造形用材料の低反り性の評価は予想される結果を示す。

（比較例１～３）
表１に示す配合でドライブレンドした原料もしくは単一の原料を用いて、実施例１～７
と同様にしてフィラメントを製造し、評価を実施した。評価結果を表１に示す。なお、比
較例１及び２で製造した３次元造形用材料の造形性及び樹脂成形体の評価は予想される結
果を示す。

表１より、ＭＩが本発明の範囲である実施例１～７は、低温造形性に優れた３次元造形
用材料となっている。これに対して、比較例１及び２は２１０℃で溶融しないためＭＩが
測定不可であり、また比較例３はＭＩが低く本発明の範囲にないため、低温での吐出性に
劣る。
また、実施例１はＭＩがさらに好ましい範囲にあるため、実施例３～７と比較して低温
造形性により優れる。実施例２は、配合されるその他のポリエステル系樹脂（Ｂ）の融解
温度が低く、さらに好ましい範囲にあるため、実施例３～７と比較して低温造形性に優れ
る。

実施例１～５は、ガラス転移温度が最も好ましい範囲にあるため、実施例６と比較して
低反り性に優れ、実施例７と比較して耐熱性に優れる。

Claims (15)

1. ポリエステル系樹脂を含む３次元造形用材料であって、
   ２１０℃、２．１６ｋｇで測定したメルトインデックスが６ｇ／１０分以上である、
   ３次元造形用材料。
2. 示差走査熱量測定において１０℃／分の降温速度で測定した際の結晶化熱量（ΔＨｍ）
   が１０Ｊ／ｇ以下である、
   請求項１に記載の３次元造形用材料。
3. 示差走査熱量測定において１０℃／分の降温速度で測定した際のガラス転移温度（Ｔｇ
   ）が１００℃以下である、
   請求項１または２に記載の３次元造形用材料。
4. 示差走査熱量測定において１０℃／分の降温速度で測定した際のガラス転移温度（Ｔｇ
   ）が３０℃以上である、
   請求項１～３のいずれか一項に記載の３次元造形用材料。
5. 示差走査熱量測定において１０℃／分の降温速度で測定した際の溶融温度（Ｔｍ）が２
   ００℃以下である、
   請求項１～４のいずれか一項に記載の３次元造形用材料。
6. ＪＩＳ Ｋ７２４４－４に記載の動的粘弾性の温度分散測定により、歪み０．０７％、
   周波数１０Ｈｚ、昇温速度３℃／分で－１００～１５０℃の範囲にて測定した損失正接（
   ｔａｎδ）のピークの数が、０～１００℃の範囲で単一である、
   請求項１～５のいずれか一項に記載の３次元造形用材料。
7. 前記ポリエステル系樹脂が非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）とその他のポリエステル系
   樹脂（Ｂ）を含む、
   請求項１～６のいずれか一項に記載の３次元造形用材料。
8. 前記ポリエステル系樹脂が芳香族ポリエステル樹脂を含む、
   請求項１～７のいずれか一項に記載の３次元造形用材料。
9. 前記ポリエステル系樹脂が２種以上の異なる芳香族ポリエステル樹脂を含む、
   請求項１～８のいずれか一項に記載の３次元造形用材料。
10. ３次元造形用フィラメントである、請求項１～９のいずれか一項に記載の３次元造形用
    材料。
11. 前記フィラメントの径が、１．０ｍｍ以上、５．０ｍｍ以下である請求項１０に記載の３
    次元造形用材料。
12. 請求項１～１１のいずれか一項に記載の３次元造形用材料を巻回してなる巻回体。
13. 請求項１～１１のいずれか一項に記載の３次元造形用材料、又は請求項１２に記載の巻回
    体を収納容器に収納してなる３Ｄプリンター用カートリッジ。
14. 請求項１～１１のいずれか一項に記載の３次元造形用材料からなる樹脂成形体。
15. 請求項１～１１のいずれか一項に記載の３次元造形用材料を用いて、３Ｄプリンターによ
    り樹脂成形体を製造する樹脂成形体の製造方法。

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