JP2023026108A - インクジェット用組成物およびインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

【課題】インクジェットインク中における樹脂材料等の分散安定性に優れるとともに、発色性に優れた記録部を有する記録物の製造に好適に用いることができるインクジェット用組成物を提供すること、また、インクジェット法による液滴吐出を安定的に行うことができ、発色性に優れた記録部を有する記録物の製造に好適に適用することができるインクジェット記録方法を提供すること。【解決手段】本発明のインクジェット用組成物は、水と、スルホ基を有するポリエステル樹脂と、色材と、アニオン性基を有する高分子分散剤とを含み、前記ポリエステル樹脂を含む材料で構成された粒子中に前記色材が含まれており、前記ポリエステル樹脂の全構成モノマーに対する前記スルホ基の割合Ｘ１［ｍｏｌ％］は、前記高分子分散剤の全構成モノマーに対する前記アニオン性基の割合Ｘ２［ｍｏｌ％］よりも小さい。【選択図】なし

Description

本発明は、インクジェット用組成物およびインクジェット記録方法に関する。

近年、インクジェットプリントの用途が拡大しており、オフィス、家庭用の印刷機としてのほか、商業印刷、テキスタイルプリント等へも適用されている。

また、インクジェット印刷は、紙の他、布帛、フィルム、段ボール等、各種の記録媒体に適用されるようになってきている。

そして、使い勝手や安全性の面から水系のインクを用いることが求められているが、その一方で、水系のインクでは、インクによる塗膜強度を十分に優れたものとすることが困難である。そのため、樹脂材料を含むインクジェットインクが用いられているが、通常のポリエステル等を用いた場合、インクジェットインク中における樹脂材料等の分散安定性が低く、インクジェット法による吐出安定性が低下するという問題がある。

このような問題を解決する目的で、親水性の高いスルホ基を備えるポリエステル樹脂を含むインクジェットインクが提案されている（例えば、特許文献１参照）。

特開２０２０－１５８６４５号公報

このようなインクジェットインクを用いることで、インクジェットインク中における樹脂材料等の分散安定性を改善することはできるが、発色性が低下するという問題がある。発色性を高めるために固形分濃度を高めると、インクジェットインク中における樹脂材料等の分散安定性が低下するという問題がある。

すなわち、インクジェットインク中における樹脂材料等の分散安定性と、発色性とを両立できないという課題がある。

本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、以下の適用例として実現することができる。

本発明の適用例に係るインクジェット用組成物は、水と、スルホ基を有するポリエステル樹脂と、色材と、アニオン性基を有する高分子分散剤とを含み、
前記ポリエステル樹脂を含む材料で構成された粒子中に前記色材が含まれており、
前記ポリエステル樹脂の全構成モノマーに対する前記スルホ基の割合Ｘ１［ｍｏｌ％］は、前記高分子分散剤の全構成モノマーに対する前記アニオン性基の割合Ｘ２［ｍｏｌ％］よりも小さい。

また、本発明の他の適用例に係るインクジェット用組成物では、前記色材は、昇華染料、油性染料および分散染料よりなる群から選択される少なくとも１種を含む。

また、本発明の他の適用例に係るインクジェット用組成物では、前記ポリエステル樹脂の数平均分子量は、４，０００以上２０，０００以下である。

また、本発明の他の適用例に係るインクジェット用組成物では、前記Ｘ１は、０．５ｍｏｌ％以上２．５ｍｏｌ％以下である。

また、本発明の他の適用例に係るインクジェット用組成物では、前記アニオン性基は、スルホ基またはカルボキシル基である。

また、本発明の他の適用例に係るインクジェット用組成物では、前記高分子分散剤の数平均分子量は、前記ポリエステル樹脂の数平均分子量よりも小さい。

また、本発明の他の適用例に係るインクジェット用組成物では、前記ポリエステル樹脂：１００質量部に対する前記高分子分散剤の含有量は、５質量部以上２５質量部以下である。

また、本発明の他の適用例に係るインクジェット用組成物では、前記高分子分散剤は、前記アニオン性基としてスルホ基を有するポリエステル系の高分子分散剤であり、
前記Ｘ２が４．０ｍｏｌ％以上７．５ｍｏｌ％以下である。

本発明の適用例に係るインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット用組成物を、インクジェット法により吐出する吐出工程を有する。

また、本発明の他の適用例に係るインクジェット記録方法では、前記吐出工程の後に、前記インクジェット用組成物が付着した記録媒体を加熱する加熱工程をさらに有する。

また、本発明の他の適用例に係るインクジェット記録方法では、前記加熱工程における前記記録媒体の加熱温度が１００℃以上１６０℃以下である。

図１は、好適な実施形態の記録装置の概略斜視図である。

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
＜１＞インクジェット用組成物
まず、本発明のインクジェット用組成物について説明する。

本発明のインクジェット用組成物は、水と、スルホ基を有するポリエステル樹脂と、色材と、アニオン性基を有する高分子分散剤とを含む。そして、前記ポリエステル樹脂を含む材料で構成された粒子中に前記色材が含まれており、前記ポリエステル樹脂の全構成モノマーに対する前記スルホ基の割合Ｘ１［ｍｏｌ％］は、前記高分子分散剤の全構成モノマーに対する前記アニオン性基の割合Ｘ２［ｍｏｌ％］よりも小さい。

このような条件を満足することにより、インクジェット用組成物中における固形分の分散安定性、インクジェット用組成物の保存安定性を優れたものとすることができるとともに、インクジェット用組成物による記録部の発色性を優れたものとすることができる。特に、種々の記録媒体に対して優れた発色性を発揮することができる。また、インクジェット用組成物のインクジェット法による吐出安定性を優れたものとすることができる。また、インクジェット用組成物を用いて形成される記録部の定着性、密着強度を優れたものとすることができる。また、本発明のインクジェット用組成物は、後に詳述するような転写工程を有さない記録物の製造方法に適用することができ、記録物の生産性向上、記録物の生産コストの低減、省資源の観点等からも好ましい。

このような優れた効果が得られるのは、以下のような理由によると考えらえる。
すなわち、前記粒子を構成するポリエステル樹脂がスルホ基を有するものであることにより、当該粒子の親水性を優れたものとすることができる。さらに、スルホ基を有するポリエステル樹脂と、アニオン性基を有する高分子分散剤とを併用することで、ポリエステル樹脂のスルホ基の割合を抑制しつつ、上記のような効果が得られる。そして、ポリエステル樹脂が有するスルホ基の割合を抑制することで、一般に親水性の低い色材とポリエステル樹脂との親和性を向上させることができ、ポリエステル樹脂を含む材料で構成された粒子を色材で好適に着色させることができる。言い換えると、インクジェット用組成物中に分散しているポリエステル樹脂を含む材料で構成された粒子中に色材を好適に含ませることができる。その結果、インクジェット用組成物中における粒子の分散安定性、インクジェット用組成物の保存安定性、インクジェット法によるインクジェット用組成物の吐出安定性を優れたものとすることができるとともに、インクジェット組成物により形成される記録部の発色性を優れたものとすることができる。

また、色材が樹脂材料を好適に着色した状態で、記録媒体に付与されることとなり、製造される記録物での記録部の定着性を優れたものとすることができ、不本意に色材が記録物から脱落すること等を好適に防止することができ、記録物に色材を安定的に保持することができる。したがって、例えば、お湯を用いた洗濯・洗浄、乾燥機による加熱乾燥、アイロン掛け等の加熱処理に供した場合であっても、不本意に色材が記録物の外部に放散してしまうことを効果的に防止することができ、記録物の耐久性を特に優れたものとすることができる。
また、色材として染料を含む場合、上記のような効果はさらに顕著に発揮される。

これに対し、上記のような条件を満たさない場合には、満足の行く結果が得られない。
例えば、アニオン性基を有する高分子分散剤を用いたとしても、スルホ基を有するポリエステル樹脂を含んでいないと、インクジェット用組成物中に含まれる粒子の親水性を十分に高めることができず、インクジェット用組成物中における固形分の分散安定性、インクジェット用組成物の保存安定性、インクジェット法による吐出安定性が低下する。

また、スルホ基を有するポリエステル樹脂を含んでいても、アニオン性基を有する高分子分散剤を含んでないと、ポリエステル樹脂中に含まれるスルホ基の割合を高めないと、上記のような効果が十分に得られない。また、ポリエステル樹脂中に含まれるスルホ基の割合を高めた場合、一般に親水性の低い色材とポリエステル樹脂との親和性を十分に優れたものとすることができず、ポリエステル樹脂を含む材料で構成された粒子中に十分な割合を含ませることが困難になり、インクジェット用組成物を用いて形成される記録部の発色性を十分に優れたものとすることができない。

なお、本明細書において、インクジェット用組成物とは、インクジェット法により吐出されるインクそのもののほか、当該インクの調製に用いられる原液を含む概念である。言い換えると、本発明のインクジェット用組成物は、そのまま、インクジェット法により吐出に供されるものであってもよいし、希釈等の処理の後にインクジェット法により吐出に供されるものであってもよい。インクジェット法としては、例えば、荷電偏向方式、コンティニュアス方式、ピエゾ式、バブルジェット（登録商標）式等のオンデマンド方式等が挙げられる。

＜１－１＞水
本発明のインクジェット用組成物は、水を含んでいる。当該水は、主に、インクジェット用組成物に流動性を付与する機能を有しており、例えば、粒子の分散媒として機能する。
水としては、例えば、ＲＯ水、蒸留水、イオン交換水等の純水を用いてもよい。

インクジェット用組成物中における水の含有量の下限は、特に限定されないが、３０．０質量％であるのが好ましく、３５．０質量％であるのがより好ましく、４０．０質量％であるのがさらに好ましい。また、インクジェット用組成物中における水の含有量の上限は、特に限定されないが、９０．０質量％であるのが好ましく、８５．０質量％であるのがより好ましく、８０．０質量％であるのがさらに好ましい。

これにより、インクジェット用組成物の粘度をより確実に好適な値に調整することができる。また、インクジェット用組成物中における前記粒子の分散安定性をより優れたものとすることができる。このようなことから、インクジェット用組成物のインクジェット法による吐出安定性をより優れたものとすることができる。

＜１－２＞色材
本発明のインクジェット用組成物は、色材を含んでいる。色材は、記録媒体を着色し、記録物の外観に大きな影響を与える成分である。

色材としては、例えば、有機顔料、無機顔料等の各種顔料、各種染料等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。

有機顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等が挙げられる。

無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック等が挙げられる。カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたものが使用できる。

染料としては、例えば、昇華染料、油性染料、分散染料、蛍光染料、反応染料、酸性染料、硫化染料、バット染料、カチオン染料等が挙げられる。

中でも、色材は、昇華染料、油性染料および分散染料よりなる群から選択される少なくとも１種を含むものであるのが好ましい。

これにより、前記粒子をより好適に着色することができ、インクジェット用組成物を用いて形成される記録部の発色性をより優れたものとすることができる。

分散染料、昇華染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー１、３、４、５、７、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６１、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１０８、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１５４、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８４、１８６、１９２、１９８、１９９、２０１、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２２７、２３１、２３２；Ｃ．Ｉ．ディスパース・オレンジ１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２；Ｃ．Ｉ．ディスパース・レッド１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８、３６４；Ｃ．Ｉ．ディスパース・バイオレット１、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７；Ｃ．Ｉ．ディスパース・グリーン９；Ｃ．Ｉ．ディスパース・ブラウン１、２、４、９、１３、１９；Ｃ．Ｉ．ディスパース・ブルー３、７、９、１４、１６、１９、２０、２４、２６、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、７１、７２、７３、７５、７９、８１、８２、８３、８７、９１、９２、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６７、２６８、２７０、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３、３５９、３６０；Ｃ．Ｉ．ディスパース・ブラック１、３、１０、２４等が挙げられる。

油性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック３、７、２７、２９、３４；Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１４、１６、１９、２９、５６、８２；Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド１、３、８、１８、２４、２７、４３、５１、７２、７３、１３２、２１８；Ｃ．Ｉ．ソルベント・バイオレット３；Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー２、５、１１、７０；Ｃ．Ｉ．ソルベント・グリーン３、７；Ｃ．Ｉ．ソルベント・オレンジ２等が挙げられる。

また、蛍光染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパース・レッド３６４、Ｃ．Ｉ．ディスパース・レッド３６２、Ｃ．Ｉ．バット・レッド４１、Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー２３２、Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー１８４、Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー８２、Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー４３等が挙げられる。

反応染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・イエロー２、３、１８、８１、８４、８５、９５、９９、１０２等のイエロー染料、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・オレンジ５、９、１２、１３、３５、４５、９９等のオレンジ染料、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブラウン２、８、９、１７、３３等のブラウン染料、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・レッド１、３、４、１３、１５、２４、２９、３１、３３、１２０、１２５、１５１、２０６、２１８、２２６、２４５等のレッド染料、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・バイオレット２４等のバイオレット染料、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー２、５、１０、１３、１４、１５、１５：１、２１、４９、６３、７１、７２、７５、１６２、１７６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー４、１９、１９８等のブルー染料、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・グリーン５、８、１９等のグリーン染料、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブラック１、８、２３、３９等のブラック染料等が挙げられる。

インクジェット用組成物中における色材の含有率の下限は、０．１質量％であるのが好ましく、０．２質量％であるのがより好ましく、０．３質量％であるのがさらに好ましい。また、インクジェット用組成物中における色材の含有量の上限は、１０．０質量％であるのが好ましく、７．０質量％であるのがより好ましく、５．０質量％であるのがさらに好ましい。

これにより、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物の記録部における発色性、光学濃度をより優れたものとすることができるとともに、記録物における不本意な色むらの発生等をより効果的に防止することができる。

インクジェット用組成物を構成する色材は、その少なくとも一部が前記粒子中に含まれていればよく、前記粒子に含まれていない色材を含んでいてもよい。

ただし、インクジェット用組成物中に含まれる色材全体に対する前記粒子に含まれていない色材の割合は、１０質量％以下であるのが好ましく、５質量％以下であるのがより好ましく、１質量％以下であるのがさらに好ましい。

＜１－３＞スルホ基を有するポリエステル樹脂
本発明のインクジェット用組成物は、分子内にスルホ基を有するポリエステル樹脂を含んでいる。以下、このような分子内にスルホ基を有するポリエステル樹脂のことを「スルホ基含有ポリエステル樹脂」とも言う。スルホ基含有ポリエステル樹脂は、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物において、記録部の定着性、堅牢性を向上させる機能を有するとともに、風合いやさわり心地を向上させる機能も有している。また、色材の発色性を高める機能を有している。また、スルホ基含有ポリエステル樹脂は、親水性に優れているため、水を含むインクジェット用組成物中における固形物の分散安定性やインクジェット用組成物の保存安定性を高める機能を有しており、その結果、インクジェット用組成物の吐出安定性を向上させる機能も有している。

ポリエステルは、主鎖にエステル結合を有する高分子材料の総称であるが、一般に、分子内に複数の水酸基を有するポリオール成分と、分子内に複数のカルボキシル基を有するポリカルボン酸成分とが脱水縮合した化学構造を含んでいる。

スルホ基含有ポリエステル樹脂は、好ましくは、スルホ基を有し、かつ、ジオール成分と、ジカルボン酸成分とを含むものである。スルホ基含有ポリエステル樹脂は、ジオール成分と、ジカルボン酸成分とに加え、３価以上の多価アルコール成分、３価以上の多価カルボン酸成分を含んでいてもよい。

スルホ基は、スルホ基含有ポリエステル樹脂中において、いかなる部位に含まれていてもよく、例えば、ジオール成分中に含まれるものであってもよいし、ジカルボン酸成分中に含まれるものであってもよいし、これら以外の部位に含まれるものであってもよいが、ジカルボン酸成分中に含まれるのが好ましい。言い換えると、スルホ基含有ポリエステル樹脂は、スルホン化された化学構造のジカルボン酸成分を含むのが好ましい。

＜１－３－１＞ジオール成分
スルホ基含有ポリエステル樹脂を構成するジオール成分としては、例えば、１，３－プロパンジオール、メチルプロパンジオール、ネオペンチルグリコール、メチルエチルプロパンジオール、ジエチルプロパンジオール、ブチルエチルプロパンジオール、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、２，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４－シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族ジオールや、１，４－ベンゼンジメタノール等の芳香族ジオール、これらにスルホ基が導入された化合物等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。

＜１－３－２＞ジカルボン酸成分
スルホ基含有ポリエステル樹脂を構成するジカルボン酸成分は、分子内にカルボキシル基を２個以上有するものであればよい。

スルホ基含有ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分として、１種の成分のみを含むものであってもよいが、複数種の成分を含むものであるのが好ましい。

これにより、スルホ基含有ポリエステル樹脂の非晶性が高まり、インクジェット用組成物中や、インクジェット用組成物を用いて形成される記録部中における結晶化等を好適に防止することができ、インクジェット用組成物の保存安定性や記録物の信頼性をより優れたものとすることができる。特に、ジカルボン酸成分として後述するような芳香族ジカルボン酸を含む場合には、一般に、上記のような結晶化が起こりやすくなるが、スルホ基含有ポリエステル樹脂が複数種のジカルボン酸成分を含むことにより、結晶化を効果的に防止しつつ、後述するような芳香族ジカルボン酸を用いることによる利益を享受することができる。

スルホ基含有ポリエステル樹脂を構成するジカルボン酸成分は、脂肪族ジカルボン酸であってもよいが、少なくとも、芳香族ジカルボン酸を含んでいるのが好ましい。

これにより、樹脂強度を高めることができる。また、例えば、スルホ基含有ポリエステル樹脂の疎水性を適度に高めることができ、インクジェット用組成物が高温環境下等において保存された場合であっても、水を主成分とする分散媒にスルホ基含有ポリエステル樹脂が不本意に溶解してしまうことをより効果的に防止することができる。また、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物の耐水性をより優れたものとすることができる。また、インクジェット用組成物が色材として染料を含む場合には、スルホ基含有ポリエステル樹脂と色材との親和性をより高いものとすることができ、発色性が特に優れたものとなる。また、前記粒子中に色材を好適に含ませることができ、前述したような効果がより顕著に発揮される。

芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸等の芳香族ジカルボン酸や、これらにスルホ基が導入された化合物等が挙げられる。中でも、テレフタル酸、イソフタル酸およびこれらにスルホ基が導入された化合物が好ましい。

スルホ基含有ポリエステル樹脂を構成する全ジカルボン酸成分中に占める芳香族ジカルボン酸の割合の下限は、０．４ｍｏｌ％であるのが好ましく、１．０ｍｏｌ％であるのがより好ましく、１．４ｍｏｌ％であるのがさらに好ましい。スルホ基含有ポリエステル樹脂を構成する全ジカルボン酸成分中に占める芳香族ジカルボン酸の割合の上限は、２０．０ｍｏｌ％であるのが好ましく、１５．０ｍｏｌ％であるのがより好ましく、１０．０ｍｏｌ％であるのがさらに好ましい。

これにより、前記粒子の親水性をより適切なものとすることができ、インクジェット用組成物中における前記粒子の分散安定性、インクジェット用組成物の保存安定性、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物の記録部における発色性をより優れたものとすることができる。また、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物の耐水性、耐油性等をより優れたものとすることができる。

脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸や、これらにスルホ基が導入された化合物等が挙げられる。

スルホ基含有ポリエステル樹脂がジカルボン酸として複数種の成分を含む場合、ジカルボン酸として、テレフタル酸と、イソフタル酸と、テレフタル酸および／またはイソフタル酸にスルホ基が導入された化合物とを含んでいるのが好ましい。

これにより、異種でありながら似た構造のため、相溶しやすく非晶性が高まる、という効果が得られる。

スルホ基含有ポリエステル樹脂は、分子内におけるスルホ基の分布が均一なものであっても良いし、不均一なものであってもよい。

ポリエステル樹脂は、例えば、ジオール成分とジカルボン酸成分のエステル化合物とを含み、さらに、必要に応じて触媒等の成分を含む混合物を加熱することにより、好適に合成することができる。ジカルボン酸成分のエステル化合物としては、例えば、メチルエステル、エチルエステル等を好適に用いることができる。そして、このようなポリエステル樹脂の製造方法において、スルホ基を含む成分を、モノマー成分の一部として用いることにより、スルホ基含有ポリエステル樹脂を製造することができる。

また、スルホ基含有ポリエステル樹脂は、ジオール成分とジカルボン酸成分のエステル化合物とを含み、さらに、必要に応じて触媒等の成分を含む混合物を加熱する第１の反応工程の後に、反応系内にスルホ基を含むモノマー成分を追加して加熱する第２の反応工程を有する方法により、合成してもよい。

＜１－３－３＞その他の成分
スルホ基含有ポリエステル樹脂は、前述したジオール成分およびジカルボン酸成分以外の構成成分を有していてもよい。このような成分としては、例えば、３価以上の多価アルコール成分、３価以上の多価カルボン酸成分、ジオール成分の水酸基の一部がエステル化された１価のカルボン酸成分、ジカルボン酸成分のカルボキシル基の一部がエステル化された１価のアルコール成分等が挙げられる。

ただし、スルホ基含有ポリエステル樹脂中におけるジオール成分およびジカルボン酸成分以外の成分の含有率は、２０．０質量％以下であるのが好ましく、１０．０質量％以下であるのがより好ましく、５．０質量％以下であるのがさらに好ましい。

インクジェット用組成物を構成する前記粒子は、少なくとも１種のスルホ基含有ポリエステル樹脂を含んでいればよく、複数種のスルホ基含有ポリエステル樹脂を含んでいてもよい。

＜１－３－４＞その他の条件
スルホ基含有ポリエステル樹脂は、以下の条件を満たすものであるのが好ましい。

スルホ基含有ポリエステル樹脂の全構成モノマーのモル数に対するスルホ基含有ポリエステル樹脂中に含まれるスルホ基のモル数の割合、すなわち、前記Ｘ１は、前記Ｘ２、すなわち、高分子分散剤の全構成モノマーのモル数に対する当該高分子分散剤中に含まれるアニオン性基のモル数の割合よりも小さければよいが、以下の条件を満たすのが好ましい。すなわち、前記Ｘ１の下限は、０．５ｍｏｌ％であるのが好ましく、０．６ｍｏｌ％であるのがより好ましく、０．７ｍｏｌ％であるのがさらに好ましい。また、前記Ｘ１の上限は、２．５ｍｏｌ％であるのが好ましく、２．０ｍｏｌ％であるのがより好ましく、１．２ｍｏｌ％であるのがさらに好ましい。

これにより、インクジェット用組成物中における前記粒子の分散安定性、インクジェット用組成物の保存安定性、インクジェット法によるインクジェット用組成物の吐出安定性をより優れたものとしつつ、インクジェット用組成物を用いて形成される記録部の発色性をより優れたものとすることができる。また、インクジェット用組成物により形成される記録部の耐水性をより優れたものとすることができる。

スルホ基含有ポリエステル樹脂の数平均分子量の下限は、４，０００であるのが好ましく、５，０００であるのがより好ましく、６，０００であるのがさらに好ましい。また、スルホ基含有ポリエステル樹脂の数平均分子量の上限は、２０，０００であるのが好ましく、１５，０００であるのがより好ましく、１２，０００であるのがさらに好ましい。

これにより、インクジェット用組成物による記録部の記録媒体に対する定着性、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物の耐久性を十分に優れたものとしつつ、インクジェット用組成物中における前記粒子の分散安定性、インクジェット用組成物の保存安定性、インクジェット法によるインクジェット用組成物の吐出安定性をより優れたものとすることができる。

スルホ基含有ポリエステル樹脂の酸価の下限は、１．０ＫＯＨｍｇ／ｇであるのが好ましく、１．５ＫＯＨｍｇ／ｇであるのがより好ましく、２．０ＫＯＨｍｇ／ｇであるのがさらに好ましい。また、スルホ基含有ポリエステル樹脂の酸価の上限は、１５．０ＫＯＨｍｇ／ｇであるのが好ましく、１０．０ＫＯＨｍｇ／ｇであるのがより好ましく、５．０ＫＯＨｍｇ／ｇであるのがさらに好ましい。

スルホ基含有ポリエステル樹脂のガラス転移点の下限は、０℃であるのが好ましく、２５℃であるのがより好ましく、４０℃であるのがさらに好ましい。また、スルホ基含有ポリエステル樹脂のガラス転移点の上限は、９０℃であるのが好ましく、７５℃であるのがより好ましく、７０℃であるのがさらに好ましい。

これにより、スルホ基含有ポリエステル樹脂の記録媒体に対する定着のし易さ、および、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物の耐久性を、より高いレベルで両立することができる。

インクジェット用組成物中におけるスルホ基含有ポリエステル樹脂の含有率の下限は、３．０質量％であるのが好ましく、４．０質量％であるのがより好ましく、４．５質量％であるのがさらに好ましい。また、インクジェット用組成物中におけるスルホ基含有ポリエステル樹脂の含有率の上限は、３５．０質量％であるのが好ましく、３０．０質量％であるのがより好ましく、２８．０質量％であるのがさらに好ましい。

インクジェット用組成物中における色材の含有率をＸ_Ｃ［質量％］、インクジェット用組成物中におけるスルホ基含有ポリエステル樹脂の含有率をＸ_Ｐ［質量％］としたとき、Ｘ_Ｐ／Ｘ_Ｃの下限値は、３．０であるのが好ましく、３．５であるのがより好ましく、４．０であるのがさらに好ましい。また、Ｘ_Ｐ／Ｘ_Ｃの上限値は、３０．０であるのが好ましく、２０．０であるのがより好ましく、１５．０であるのがさらに好ましい。

これにより、インクジェット用組成物を用いて形成される記録部の発色性をより優れたものとすることができる。また、記録媒体に対する記録部の定着性をより優れたものとすることができ、インクジェット用組成物を用いて製造された記録物を、例えば、お湯を用いた洗濯・洗浄、乾燥機による加熱乾燥、アイロン掛け等の加熱処理に供した場合に、不本意に色材が記録物の外部に放散してしまうことをより効果的に防止することができる。

インクジェット用組成物を構成するスルホ基含有ポリエステル樹脂は、その少なくとも一部が色材を含む粒子を構成していればよく、インクジェット用組成物は、例えば、色材を含んでいないスルホ基含有ポリエステル樹脂製の粒子をさらに含んでいてもよい。

ただし、インクジェット用組成物中に含まれるスルホ基含有ポリエステル樹脂全体に対する前記粒子を構成していないスルホ基含有ポリエステル樹脂の割合は、１０質量％以下であるのが好ましく、５質量％以下であるのがより好ましく、１質量％以下であるのがさらに好ましい。

＜１－４＞アニオン性基を有する高分子分散剤
インクジェット用組成物は、アニオン性基を有する高分子分散剤を含んでいる。以下、このようなアニオン性基を有する高分子分散剤のことを「アニオン性基含有高分子分散剤」とも言う。アニオン性基含有高分子分散剤は、前述したスルホ基含有ポリエステル樹脂とともに用いることにより、水を含むインクジェット用組成物中における固形物の分散安定性やインクジェット用組成物の保存安定性を高める機能を有しており、その結果、インクジェット用組成物の吐出安定性を向上させる機能を有している。

アニオン性基含有高分子分散剤は、アニオン性の官能基を有する高分子分散剤であればよく、アニオン性基含有高分子分散剤の基本骨格は、特に限定されず、例えば、ポリエステル骨格、（メタ）アクリル系骨格、スチレン（メタ）アクリル酸系骨格、スチレンマレイン酸系骨格等が挙げられる。

中でも、アニオン性基含有高分子分散剤は、ポリエステル骨格を有するものであるのが好ましい。

これにより、スルホ基含有ポリエステル樹脂との親和性が向上し、インクジェット用組成物中における固形分の分散安定性、インクジェット用組成物の保存安定性、インクジェット法による吐出安定性をより優れたものとすることができる。

アニオン性基含有高分子分散剤がポリエステル骨格を有するものである場合、当該アニオン性基含有高分子分散剤の構成モノマーとしては、上記＜１－３－１＞～＜１－３－３＞で説明したものを用いることができる。

アニオン性基含有高分子分散剤の分子量は、特に限定されないが、アニオン性基含有高分子分散剤は、スルホ基含有ポリエステル樹脂よりも、数平均分子量が小さいものであるのが好ましい。

これにより、水に対する溶解性が高まるとともに、高分子分散剤の橋掛け吸着による高粘度化を抑制し、インクジェット吐出安定性がさらに向上する。

アニオン性基含有高分子分散剤の数平均分子量の下限は、５００であるのが好ましく、１，０００であるのがより好ましく、１，５００であるのがさらに好ましい。また、アニオン性基含有高分子分散剤の数平均分子量の上限は、５，０００であるのが好ましく、４，０００であるのがより好ましく、３，０００であるのがさらに好ましい。
これにより、前述した効果がより顕著に発揮される。

スルホ基含有ポリエステル樹脂の数平均分子量とアニオン性基含有高分子分散剤の数平均分子量との差の下限は、３，０００であるのが好ましく、４，０００であるのがより好ましく、５，０００であるのがさらに好ましい。また、スルホ基含有ポリエステル樹脂の数平均分子量とアニオン性基含有高分子分散剤の数平均分子量との差の上限は、１５，０００であるのが好ましく、１１，０００であるのがより好ましく、９，０００であるのがさらに好ましい。
これにより、前述した効果がより顕著に発揮される。

アニオン性基含有高分子分散剤が有するアニオン性基としては、例えば、スルホ基、カルボキシル基、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩等が挙げられるが、スルホ基またはカルボキシル基であるのが好ましい。
これにより、前述した効果がより顕著に発揮される。

高分子分散剤の全構成モノマーのモル数に対する当該高分子分散剤中に含まれるアニオン性基のモル数の割合、すなわち、前記Ｘ２は、前記Ｘ１、すなわち、スルホ基含有ポリエステル樹脂の全構成モノマーのモル数に対するスルホ基含有ポリエステル樹脂中に含まれるスルホ基のモル数の割合よりも大きければよいが、以下の条件を満たすのが好ましい。すなわち、前記Ｘ２の下限は、３．０ｍｏｌ％であるのが好ましく、３．５ｍｏｌ％であるのがより好ましく、４．０ｍｏｌ％であるのがさらに好ましい。また、前記Ｘ２の上限は、２４．０ｍｏｌ％であるのが好ましく、２０．０ｍｏｌ％であるのがより好ましく、１６．０ｍｏｌ％であるのがさらに好ましい。

これにより、インクジェット用組成物中における前記粒子の分散安定性、インクジェット用組成物の保存安定性、インクジェット法によるインクジェット用組成物の吐出安定性をより優れたものとしつつ、インクジェット用組成物を用いて形成される記録部の発色性をより優れたものとすることができる。また、インクジェット用組成物により形成される記録部の耐水性をより優れたものとすることができる。

特に、アニオン性基含有高分子分散剤がアニオン性基としてスルホ基を有するポリエステル系の高分子分散剤である場合、前記Ｘ２の下限は、４．０ｍｏｌ％であるのが好ましく、４．３ｍｏｌ％であるのがより好ましく、４．５ｍｏｌ％であるのがさらに好ましく、また、前記Ｘ２の上限は、７．５ｍｏｌ％であるのが好ましく、６．５ｍｏｌ％であるのがより好ましく、６．０ｍｏｌ％であるのがさらに好ましい。
これにより、前述した効果がより顕著に発揮される。

インクジェット用組成物中におけるアニオン性基含有高分子分散剤の含有率の下限は、０．１質量％であるのが好ましく、０．２質量％であるのがより好ましく、０．３質量％であるのがさらに好ましい。また、インクジェット用組成物中におけるアニオン性基含有高分子分散剤の含有量の上限は、１０．０質量％であるのが好ましく、７．０質量％であるのがより好ましく、５．０質量％であるのがさらに好ましい。

スルホ基含有ポリエステル樹脂：１００質量部に対するアニオン性基含有高分子分散剤の含有量の下限は、５質量部であるのが好ましく、７質量部であるのがより好ましく、１０質量部であるのがさらに好ましい。また、スルホ基含有ポリエステル樹脂：１００質量部に対するアニオン性基含有高分子分散剤の含有量の上限は、２５質量部であるのが好ましく、２２質量部であるのがより好ましく、２０質量部であるのがさらに好ましい。

これにより、インクジェット用組成物を用いて形成される記録部の発色性、定着性、密着強度等を十分に優れたものとしつつ、インクジェット用組成物中における固形分の分散安定性、インクジェット用組成物の保存安定性、インクジェット法による吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。

＜１－５＞水溶性有機溶媒
インクジェット用組成物は、水溶性有機溶媒を含んでいてもよい。

これにより、例えば、インクジェット用組成物の粘度を好適に調整したり、インクジェット用組成物の保湿性を高めたりすることができる。その結果、インクジェット法による液滴吐出をより安定的に行うことができる。

インクジェット用組成物中に含まれる水溶性有機溶媒としては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、２－ピロリドン等が挙げられる。

これらの溶媒を含むことにより、優れた保湿能により蒸発速度を緩やかにし、より安定的な液滴吐出を行うことができる。

インクジェット用組成物中に含まれる水溶性有機溶媒の含有量の下限は、特に限定されないが、０質量％であるのが好ましく、１．０質量％であるのがより好ましく、３．０質量％であるのがさらに好ましい。また、インクジェット用組成物中に含まれる水溶性有機溶媒の含有量の上限は、特に限定されないが、３０．０質量％であるのが好ましく、２５．０質量％であるのがより好ましく、２０．０質量％であるのがさらに好ましい。
これにより、前述した水溶性有機溶媒を含むことによる効果がより顕著に発揮される。

＜１－６＞その他の成分
インクジェット用組成物は、前述した成分以外の成分を含んでいてもよい。以下、この項目内で、このような成分を「その他の成分」ともいう。

その他の成分としては、例えば、スルホ基含有ポリエステル樹脂以外の樹脂材料、各種界面活性剤、重合構造を有さない低分子分散剤、アニオン性基を有さない高分子分散剤等のアニオン性基含有高分子分散剤以外の分散剤、乳化剤、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、１，２－ヘキサンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール等の浸透剤、トリエタノールアミン等の乾燥抑制剤、ｐＨ調整剤、エチレンジアミン四酢酸塩等のキレート化剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤等が挙げられる。防腐剤・防かび剤としては、例えば、分子内にイソチアゾリン環構造を有する化合物を好適に用いることができる。

また、インクジェット用組成物が界面活性剤を含んでいると、記録媒体に対するインクジェット用組成物の濡れ性をより好適なものとすることができ、より良好な画質を得る上で有利である。

インクジェット用組成物中に含まれる界面活性剤としては、例えば、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の各種界面活性剤を用いることができる。

より具体的には、インクジェット用組成物中に含まれる界面活性剤としては、例えば、アセチレン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられる。

インクジェット用組成物中におけるその他の成分の含有量は、６．０質量％以下であるのが好ましく、５．０質量％以下であるのがより好ましい。なお、その他の成分として複数種の成分を含む場合は、これらの含有量の総和が、上記の条件を満足するのが好ましい。

＜１－７＞その他の条件
インクジェット用組成物の２５℃における粘度の下限は、特に限定されないが、２．０ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、３．０ｍＰａ・ｓであるのがより好ましく、４．０ｍＰａ・ｓであるのがさらに好ましい。また、インクジェット用組成物の２５℃における粘度の上限は、特に限定されないが、９．０ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、８．０ｍＰａ・ｓであるのがより好ましく、７．０ｍＰａ・ｓであるのがさらに好ましい。
これにより、インクジェット用組成物の吐出安定性がより向上する。

なお、粘度は、２５℃にて、例えば、Ｐｙｓｉｃａ社製のＭＣＲ－３００等の粘弾性試験機を用いて、Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅを１０［ｓ^－１］から１０００［ｓ^－１］に上げていき、Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅ２００の時の粘度を読み取ることにより測定することができる。

インクジェット用組成物の２５℃における表面張力の下限は、特に限定されないが、２０ｍＮ／ｍであるのが好ましく、２１ｍＮ／ｍであるのがより好ましく、２３ｍＮ／ｍであるのがさらに好ましい。また、インクジェット用組成物の２５℃における表面張力の上限は、特に限定されないが、５０ｍＮ／ｍであるのが好ましく、４０ｍＮ／ｍであるのがより好ましく、３０ｍＮ／ｍであるのがさらに好ましい。

これにより、インクジェット法による記録装置のノズルの詰まり等がより生じにくくなり、インクジェット用組成物の吐出安定性がより向上する。また、ノズルの詰まりを生じた場合でも、ノズルにキャップをすること、すなわち、キャッピングによる回復性をより優れたものとすることができる。

なお、表面張力としては、ウィルヘルミー法により測定した値を採用することができる。表面張力の測定は、例えば、協和界面科学社製のＣＢＶＰ－７等の表面張力計を用いることができる。

本発明のインクジェット用組成物がインクである場合、当該インクは、通常、カートリッジ、袋、タンク等の容器に収納された状態で、インクジェット法による記録装置に適用される。言い換えると、本発明に係る記録装置は、本発明のインクジェット用組成物としてのインクを収納するインクカートリッジ等の容器を備えるものである。

前記粒子の平均粒径の下限は、特に限定されないが、５ｎｍであるのが好ましく、２０ｎｍであるのがより好ましく、３０ｎｍであるのがさらに好ましい。また、前記粒子の平均粒径の上限は、特に限定されないが、３００ｎｍであるのが好ましく、２８０ｎｍであるのがより好ましく、２６０ｎｍであるのがさらに好ましい。

これにより、インクジェット用組成物の調製を容易に行うことができるとともに、インクジェット用組成物中における前記粒子の分散安定性、インクジェット用組成物の保存安定性、インクジェット用組成物のインクジェット法による吐出安定性をより優れたものとすることができる。また、色材の発色性をより優れたものとすることができる。

なお、本明細書において、平均粒径とは、特に断りのない限り、体積基準の平均粒径のことを指す。平均粒径は、例えば、マイクロトラックＵＰＡ（日機装社製）を用いた測定により求めることができる。

また、インクジェット用組成物中における前記粒子の含有率の下限は、３．２質量％であるのが好ましく、４．４質量％であるのがより好ましく、５．１質量％であるのがさらに好ましい。また、インクジェット用組成物中における前記粒子の含有率の上限は、５５．０質量％であるのが好ましく、４４．０質量％であるのがより好ましく、３８．０質量％であるのがさらに好ましい。

これにより、インクジェット用組成物を用いて形成される記録部の発色性、定着性、密着強度等を十分に優れたものとしつつ、インクジェット用組成物中における固形分の分散安定性、インクジェット用組成物の保存安定性、インクジェット法による吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。

＜２＞インクジェット用組成物の製造方法
次に、インクジェット用組成物の製造方法について説明する。
本発明のインクジェット用組成物は、例えば、スルホ基含有ポリエステル樹脂、色材、アニオン性基含有高分子分散剤および有機溶媒を含有する第１の組成物と、水を含む第２の組成物とを混合して乳化懸濁液を調製する乳化懸濁液調製工程と、乳化懸濁液から有機溶媒の少なくとも一部を除去する有機溶媒除去工程とを有する方法を用いて好適に製造することができる。

このような方法では、まず、スルホ基含有ポリエステル樹脂、色材および有機溶媒を含有する第１の組成物を用意する。

第１の組成物は、各成分を同時に混合して調製してもよいし、２段階以上に分けて各成分を混合して調製してもよい。

有機溶媒としては、例えば、２５℃における水に対する溶解度が、０．１ｇ／１００ｇＨ_２Ｏ以上３０ｇ／１００ｇＨ_２Ｏ以下のものを好適に用いることができる。

このような有機溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸イソプロピル等のエステル類等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。

また、有機溶媒は、スルホ基含有ポリエステル樹脂を溶解または分散するものであるとともに、後の工程で脱溶媒しやすいものであることが好ましい。したがって、比較的沸点の低い有機溶媒が好ましい。

このような観点から、有機溶媒としては、メチルエチルケトン、酢酸エチルが好ましく、メチルエチルケトンがより好ましい。

また、第１の組成物の調製には、スルホ基含有ポリエステル樹脂、色材、有機溶媒以外の成分を用いてもよい。
このような成分としては、例えば、塩基性化合物、乳化剤等が挙げられる。

＜２－１＞乳化懸濁液調製工程
乳化懸濁液調製工程では、第１の組成物と、水を含む第２の組成物とを混合して、乳化懸濁液を調製する。

このようにして得られる乳化懸濁液は、スルホ基含有ポリエステル樹脂、色材、アニオン性基含有高分子分散剤および有機溶媒を含む分散質が、水系の分散媒に分散した状態のものである。

第２の組成物は、少なくとも水を含むものであればよく、例えば、純水を用いてもよいし、水以外の成分を含む液体を用いてもよい。このような成分としては、例えば、第１の組成物の調製に用いた有機溶媒よりも水に対する溶解度の高い有機溶媒や、塩基性成分が挙げられる。

第１の組成物の調製に用いた有機溶媒よりも水に対する溶解度の高い有機溶媒としては、例えば、２－プロパノールのような水と任意の割合で相溶する有機溶媒等が挙げられる。

塩基性成分は、例えば、第１の組成物と第２の組成物との混合に先立って、第１の組成物と混合してもよい。

塩基性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等の無機塩基や、ジエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン等の有機塩基等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。

第１の組成物と第２の組成物との混合は、例えば、第１の組成物に第２の組成物を供給することにより行ってもよいし、第２の組成物に第１の組成物を供給することにより行ってもよいが、第１の組成物に第２の組成物を滴下することにより行うのが好ましい。
これにより、より好適に第１の組成物を転相乳化させることができ、前述したような平均粒径の前記粒子をより好適に形成することができる。

また、第１の組成物と第２の組成物との混合は、第１の組成物を撹拌しつつ、当該第１の組成物に第２の組成物を供給することにより行うのが好ましい。
これにより、さらに好適に第１の組成物を転相乳化させることができ、前述したような平均粒径の前記粒子をさらに好適に形成することができる。

＜２－２＞有機溶媒除去工程
有機溶媒除去工程では、乳化懸濁液から有機溶媒の少なくとも一部を除去する。

これにより、本発明のインクジェット用組成物を構成する前記粒子に対応する色材およびスルホ基含有ポリエステル樹脂を含有する固体状の粒子が形成される。

有機溶媒除去工程は、例えば、乳化懸濁液を加熱したり、乳化懸濁液を減圧環境下に置くことにより行うことができる。

有機溶媒除去工程で得られる色材およびスルホ基含有ポリエステル樹脂を含有する固体状の粒子が水系の分散媒に分散した分散液は、そのまま、本発明のインクジェット用組成物としてもよいし、当該分散液を他の成分と混合して、本発明のインクジェット用組成物としてもよい。

また、有機溶媒除去工程の後に、洗浄、乾燥等の後処理工程を施してもよい。
これにより、不要な成分を除去することができ、より確実に組成が調整されたインクジェット用組成物を得ることできる。

有機溶媒除去工程で得られる分散液中に含まれる粒子の洗浄は、例えば、遠心分離機、フィルタープレス、ベルトフィルター等の分離手段を用いて、当該分散液を構成する分散液から分離して微粒子ケーキを得た後に、当該微粒子ケーキを水中に攪拌、分散させ、さらに脱水することで行うことができる。

脱水後、必要に応じて、乾燥処理を行ってもよい。
乾燥処理には、例えば、リボコーン型乾燥機（大川原製作所社製）、ナウターミキサー（ホソカワミクロン社製）等の混合真空乾燥機、流動層乾燥機（大川原製作所社製）、振動流動層乾燥機（中央化工機社製）等の流動層型乾燥機等を用いることができる。

脱水処理、乾燥処理を行う場合、洗浄された粒子を、少なくとも水を含む他の成分と混合することにより、前述した本発明のインクジェット用組成物を得ることができる。

なお、有機溶媒除去工程では、乳化懸濁液中に含まれる有機溶媒、特に、乳化懸濁液の分散質中に含まれる有機溶媒の少なくとも一部を除去すればよく、完全に除去する必要はない。このような場合であっても、通常、洗浄、乾燥等の後処理工程によって、残存する有機溶媒を十分に除去することができる。また、最終的に得られるインクジェット用組成物中には、少量であれば、有機溶媒が残存していてもよい。

＜３＞インクジェット記録方法
次に、本発明のインクジェット記録方法について説明する。

本発明のインクジェット記録方法は、前述した本発明に係るインクジェット用組成物を、インクジェット法により吐出する吐出工程を有する。

これにより、インクジェット法による液滴吐出を安定的に行うことができ、発色性に優れた記録部を有する記録物の製造に好適に適用することができるインクジェット記録方法を提供することができる。特に、種々の記録媒体に対して優れた発色性を発揮することができる。また、インクジェット用組成物を用いて形成される記録部の定着性、密着強度を優れたものとすることができる。

本発明のインクジェット記録方法では、吐出工程の後に、インクジェット用組成物が付着した記録媒体を加熱する加熱工程をさらに有するのが好ましい。
これにより、記録部の発色性、記録部の記録媒体に対する定着性がさらに向上する。

＜３－１＞吐出工程
吐出工程では、インクジェット法により、インクジェット用組成物を吐出し、記録媒体に付与する。インクジェット法によるインクジェット用組成物の吐出は、公知のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。吐出方法としては、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡によりインクを吐出させる方式等を用いることができる。中でも、インクジェット用組成物の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。

吐出工程では、複数種の本発明に係るインクジェット用組成物を併用してもよい。より具体的には、例えば、色材の組成や含有率が異なる複数種のインクジェット用組成物を併用してもよい。

また、吐出工程では、本発明に係るインクジェット用組成物以外のインクを併用してもよい。

＜３－２＞記録媒体
記録媒体の構成材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、アクリル樹脂等の樹脂材料、段ボール、普通紙、インクジェット専用紙等の紙、ガラス、金属、セラミックス、革、木材、陶器、コンクリートや、これらのうちの少なくとも１種で構成された繊維、絹、毛、綿、麻、ポリエステル、ポリアミド（ナイロン）、アクリル、ポリウレタン、セルロース、リンター、レーヨン、キュプラ、アセテート等の各種天然繊維、合成繊維、半合成繊維等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、記録媒体としては、シート状、球状、直方体形状等の立体的な形状を有する物を用いてもよい。

記録媒体が、ポリエステルを含む材料で構成されたものであると、記録媒体と、本発明のインクジェット用組成物による記録部との密着性をより優れたものとすることができる。

特に、記録媒体は、布帛であるのが好ましい。
布帛に対する染色は、プリントＴシャツ等で、大きな需要があり、また、アイロン掛け等によるプリント印刷が普及している一方で、このような布帛に記録部が設けられた記録物には、風合い、特に、なめらかさ、しなやかさ、柔らかさや、記録部の耐久性等が求められる。本発明によれば、このような要求に応えることができる。したがって、記録媒体が、布帛である場合に、本発明による効果がより顕著に発揮される。

布帛としては、例えば、平織、斜文織、朱子織、変化平織、変化斜文織、変化朱子織、変わり織、紋織、片重ね織、二重組織、多重組織、経パイル織、緯パイル織、絡み織等の各種織物を用いることができる。

また、布帛を構成する繊維の太さは、例えば、１０ｄ以上１００ｄ以下とすることができる。

布帛を構成する繊維としては、例えば、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、トリアセテート繊維、ジアセテート繊維、ポリアミド繊維、セルロース繊維およびこれらの繊維を２種以上用いた混紡品等が挙げられる。また、例えば、これらとレーヨン等の再生繊維あるいは木綿、絹、羊毛等の天然繊維との混紡品を用いてもよい。

また、記録媒体としては、曲げ伸ばして用いられるフィルムも好適に適用することができる。これにより、例えば、タック性が低く、優れた風合いを有するとともに、伸縮性に優れ記録媒体との密着性に優れる記録部を形成することができる等の本発明による効果がより顕著に発揮される。

＜３－３＞加熱工程
本実施形態では、前述した吐出工程の後、インクジェット用組成物が付与された前記記録媒体を加熱する。

本工程における記録媒体の加熱温度の下限は、特に限定されないが、１００℃であるのが好ましく、１０５℃であるのがより好ましく、１１０℃であるのがさらに好ましい。また、本工程における記録媒体の加熱温度の上限は、特に限定されないが、１６０℃であるのが好ましく、１５５℃であるのがより好ましく、１５０℃であるのがさらに好ましい。

これにより、前述したような加熱工程を設けることによる効果をより顕著に発揮させることができる。また、記録物の製造に要するエネルギーをより少なくすることができ、記録物の生産性をより向上させることができる。また、耐熱性が比較的低い記録媒体も好適に適用することができ、記録媒体の選択の幅がさらに広がる。また、記録物の製造後における加熱、例えば、お湯を用いた洗濯・洗浄、乾燥機による加熱乾燥、アイロン掛け等の加熱処理等による、不本意な変色、光学濃度の変化等を好適に防止することができる。また、本工程での加熱温度が前記範囲内の値であると、記録部の風合いの低下をより効果的に防止することができる。

本工程における記録媒体の加熱温度にもよるが、本工程における記録媒体の加熱時間の下限は、０．２秒間であるのが好ましく、１秒間であるのがより好ましく、５秒間であるのがさらに好ましい。また、本工程における記録媒体の加熱時間の上限は、３００秒間であるのが好ましく、６０秒間であるのがより好ましく、３０秒間であるのがさらに好ましい。

これにより、前述したような加熱工程を設けることによる効果をより顕著に発揮させることができる。また、記録物の製造に要するエネルギーをより少なくすることができ、記録物の生産性をより向上させることができる。また、耐熱性が比較的低い記録媒体も好適に適用することができ、記録媒体の選択の幅がさらに広がる。また、記録物の製造後における加熱、例えば、お湯を用いた洗濯・洗浄、乾燥機による加熱乾燥、アイロン掛け等の加熱処理等による、不本意な変色、光学濃度の変化等を好適に防止することができる。また、本工程での加熱温度が前記範囲内の値であると、記録部の風合いの低下をより効果的に防止することができる。

また、本工程は、インクジェット用組成物が付着した記録媒体の表面を、加熱部材から離間した状態で加熱することにより行ってもよいし、インクジェット用組成物が付着した記録媒体と加熱部材とを密着させた状態で加熱することにより行ってもよい。

加熱工程は、吐出工程と同時進行的に行ってもよい。より具体的には、例えば、インクジェット用組成物が付与される記録媒体を予め加熱しておき、インクジェット用組成物が記録媒体に接触した後にも加熱処理を施すようにしてもよい。この場合、例えば、記録媒体に対するインクジェット用組成物の付与の前後で、加熱を連続して行ってもよいし、インクジェット用組成物が付与される記録媒体への加熱を中断した後に加熱を再開してもよい。

＜４＞記録装置
次に、記録装置について説明する。
図１は、好適な実施形態の記録装置の概略斜視図である。

以下の説明では、記録装置として、インクカートリッジがキャリッジに搭載されたオンキャリッジタイプのプリンターを例に挙げて説明する。本実施形態において、記録装置は、オンキャリッジタイプのプリンターに限定されるものではなく、例えば、インクカートリッジが外部に固定された、オフキャリッジタイプのプリンターであってもよい。

なお、以下に説明する記録装置であるプリンターは、所定の方向に移動するキャリッジに記録用のインクジェットヘッドが搭載され、キャリッジの移動に伴ってインクジェットヘッドが移動することにより記録媒体上に液滴を吐出するシリアルプリンターである。本発明において記録装置は、シリアルプリンターに限定されるものではなく、例えば、ラインプリンターであってもよい。ラインプリンターは、インクジェットヘッドが記録媒体の幅よりも広く形成され、インクジェットヘッドが移動せずに記録媒体上に液滴を吐出する方式のプリンターである。

以下の説明に用いる図面では、各部材を認識可能な大きさとするため、各部材の縮尺を適宜変更している。

記録装置１は、記録媒体Ｍに向けて前述した本発明のインクジェット用組成物をインクジェット法により吐出するインクジェットヘッド２を備えるものであり、前述した本発明のインクジェット記録方法を実行するものである。

これにより、風合いに優れた記録部を有するとともに、耐久性に優れた記録物を好適に製造することができる記録装置を提供することができる。

特に、図１に示す記録装置１は、インクジェットヘッド２と、インクカートリッジ３と、キャリッジ４と、プラテン５と、加熱機構６と、キャリッジ移動機構７と、媒体送り機構８と、ガイドロッド９と、リニアエンコーダー１０と、制御部ＣＯＮＴを備える。

制御部ＣＯＮＴは、記録装置１全体の動作を制御する。
キャリッジ４は、後述するインクジェットヘッド２を搭載するとともに、インクジェットヘッド２にインクジェット用組成物を供給するインクカートリッジ３を着脱可能に装着する。

プラテン５は、インクジェットヘッド２の下方に配設されており、記録媒体Ｍが搬送される。

加熱機構６は、記録媒体Ｍを加熱する。このように、記録媒体Ｍを加熱する加熱機構６を有することにより、記録媒体Ｍに対して、インクジェット用組成物による記録部を好適に定着させることができる。特に、記録装置１とは別の装置を用いることなく、記録部を好適に定着させることができる。

キャリッジ移動機構７は、キャリッジ４を記録媒体Ｍの媒体幅方向に移動させる。
媒体送り機構８は、記録媒体Ｍを媒体送り方向に搬送する。ここで、媒体幅方向とは、インクジェットヘッド２の走査方向である主走査方向である。媒体送り方向とは、主走査方向に直交する方向であり、記録媒体Ｍが移動する副走査方向である。

インクジェットヘッド２は、記録媒体Ｍにインクジェット用組成物を付着させる手段であり、インクを付着させる記録媒体Ｍと対向する面に、インクジェット用組成物を吐出する複数のノズル（図示せず）を備える。これらの複数のノズルは列状に配列されており、これによりノズルプレート表面にノズル面が形成される。

インクジェット用組成物をノズルから吐出させる方式としては、例えば、インクジェット用組成物に圧電素子で圧力と記録情報信号を同時に加え、インクジェット用組成物の液滴を吐出・記録させるピエゾ方式が挙げられる。

図１において、インクジェットヘッド２にインクジェット用組成物を供給するインクカートリッジ３は、独立した４つのカートリッジからなる。４つのカートリッジには、例えば、それぞれ異なる種類のインクジェット用組成物が充填される。インクカートリッジ３は、インクジェットヘッド２に対して着脱可能に装着される。図１の例では、カートリッジの数が４つであるが、これに限定されず、所望の数のカートリッジを搭載することができる。

キャリッジ４は、主走査方向に架設された支持部材であるガイドロッド９に支持された状態で取り付けられ、キャリッジ移動機構７によりガイドロッド９に沿って主走査方向に移動する。図１の例では、キャリッジ４が主走査方向に移動するが、これに限定されず、主走査方向の移動に加えて、副走査方向に移動するものであってもよい。

加熱機構６は、記録媒体Ｍを加熱できる位置に設けられていれば、その設置位置は特に限定されない。図１の例では、加熱機構６は、プラテン５上であって、インクジェットヘッド２と対向する位置に設置されている。加熱機構６がインクジェットヘッド２と対向する位置に設置されていると、記録媒体Ｍにおけるインクジェット用組成物の付着位置を確実に加熱でき、記録媒体Ｍに付着したインクジェット用組成物を効率的に乾燥できる。

加熱機構６としては、例えば、記録媒体Ｍを熱源に接触させて加熱するプリントヒーター機構や、赤外線や２，４５０ＭＨｚ程度に極大波長をもつ電磁波であるマイクロウェーブ等を照射する機構や、温風を吹き付けるドライヤー機構等が挙げられる。

加熱機構６による記録媒体Ｍの加熱の諸条件の制御、例えば、加熱実施のタイミング、加熱温度、加熱時間等は、制御部ＣＯＮＴによって行われる。

記録装置１は、加熱機構６の他に、図示しない第２の加熱機構を有していてもよい。その場合には、第２の加熱機構は加熱機構６よりも記録媒体Ｍの搬送方向の下流側に設置される。これにより、記録媒体Ｍに付着したインクジェット用組成物の乾燥性が向上する。第２の加熱機構には、加熱機構６で説明したいずれかの機構を用いることができる。

リニアエンコーダー１０は、キャリッジ４の主走査方向上における位置を信号で検出する。リニアエンコーダー１０で検出された信号は、位置情報として制御部ＣＯＮＴに送信される。制御部ＣＯＮＴは、リニアエンコーダー１０からの位置情報に基づいてインクジェットヘッド２の走査位置を認識し、インクジェットヘッド２による記録動作、すなわち吐出動作等を制御する。なお、制御部ＣＯＮＴは、キャリッジ４の移動速度を可変制御可能な構成となっている。

＜５＞記録物
次に、本発明に係る記録物について説明する。

本発明に係る記録物は、前述した本発明に係るインクジェット用組成物を用いて形成された記録部を有するものである。

これにより、発色性に優れた記録部を有する記録物を提供することができる。また、記録媒体に対する記録部の定着性、密着強度を優れたものとすることができる。
記録媒体としては、前述したものを好適に用いることができる。

以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。

例えば、本発明のインクジェット用組成物は、インクジェット法での吐出に用いられるものであればよく、上述したような方法に適用されるものでなくてもよい。

また、例えば、上述したような工程に加え、さらに他の工程を有する方法に適用されるものであってもよい。

この場合、前処理工程としては、例えば、記録媒体にコート層を塗布する工程等が挙げられる。

また、中間処理工程としては、例えば、記録媒体を予備加熱する工程等が挙げられる。
また、後処理工程としては、例えば、記録媒体を洗浄する工程等が挙げられる。

また、本発明のインクジェット用組成物は、いかなる方法で製造したものであってもよく、前述した方法で製造したものに限定されない。例えば、本発明のインクジェット用組成物は、乳化重合法で形成された粒子を含むものであってもよい。

次に、本発明の具体的実施例について説明する。
＜６＞ポリエステル樹脂の合成
（合成例Ａ１）
温度計、撹拌機を備えたオートクレーブ中に、テレフタル酸ジメチル：１００．０質量部、イソフタル酸ジメチル：１００．０質量部、５－スルホイソフタル酸ジメチルモノナトリウム：８．０質量部、エチレングリコール：９０．０質量部、１，３－プロパンジオール：４５．０質量部、テトラブトキシチタネート：０．５質量部を仕込み、１５０～２００℃で１８０分間加熱してエステル交換反応を行った。

次いで、２００℃の温度で、系の圧力を徐々に減じてジオール成分を留去しながら３０分後に１０ｍｍＨｇとし、その後、温度を２００℃から２４０℃まで徐々に昇温させながら１２０分間真空加熱を続けて、スルホ基含有ポリエステル樹脂を得た。

得られたスルホ基含有ポリエステル樹脂は、数平均分子量が７，５００であり、組成比は、モル比で、テレフタル酸ユニット／イソフタル酸ユニット／５－スルホイソフタル酸ナトリウム塩ユニット／エチレングリコールユニット／１，３－プロパンジオールユニット＝２４．０：２５．０：１．０：２６．０：２４．０であり、ガラス転移点は６５℃、全モノマーユニットに対するスルホ基の割合Ｘ１は１．０ｍｏｌ％であった。

（合成例Ａ２～Ａ９）
原料として用いるモノマー成分の種類、比率、重合加熱条件を調整した以外は前記合成例Ａ１と同様にしてスルホ基含有ポリエステル樹脂を得た。

（合成例Ａ１０）
原料として用いるモノマー成分の種類、比率、重合加熱条件を調整した以外は前記合成例Ａ１と同様にしてポリエステル樹脂を得た。このようにして得られたポリエステル樹脂は、分子内にスルホ基を有さないものであった。

前記合成例Ａ１～Ａ１０で得られたポリエステル樹脂の条件を表１にまとめて示す。なお、表中、テレフタル酸ジメチルを「ＴＰＡ」、イソフタル酸ジメチルを「ＩＰＡ」、５－スルホイソフタル酸ジメチルモノナトリウムを「５Ｓ－ＩＰＡ」、エチレングリコールを「ＥＧ」、ネオペンチルグリコールを「ＮＰＧ」、１，３－プロパンジオールを「１，３－ＰＤ」、１，４－シクロヘキサンジオールを「１，４－ＣＨＤ」、３－メチル－１，５－ペンタンジオールを「ＭＰＤ」と示した。前記合成例Ａ１～Ａ９のインクジェット用組成物中に含まれるスルホ基含有ポリエステル樹脂は、いずれも、酸価が１．０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上１５ＫＯＨｍｇ／ｇ以下の範囲内の値であった。

＜７＞高分子分散剤の合成
（合成例Ｂ１）
温度計、撹拌機を備えたオートクレーブ中に、テレフタル酸ジメチル：１００．０質量部、イソフタル酸ジメチル：１００．０質量部、５－スルホイソフタル酸ジメチルモノナトリウム：４０．０質量部、エチレングリコール：９０．０質量部、１，３－プロパンジオール：５０．０質量部、テトラブトキシチタネート：０．５質量部を仕込み、１５０～２００℃で１８０分間加熱してエステル交換反応を行った。

次いで、１８０℃の温度で、系の圧力を徐々に減じてジオール成分を留去しながら３０分後に１０ｍｍＨｇとし、その後、温度を１８０℃から２００℃まで徐々に昇温させながら１２０分間真空加熱を続けて、アニオン性基含有高分子分散剤を得た。

得られたアニオン性基含有高分子分散剤は、数平均分子量が１，５００であり、組成比は、モル比で、テレフタル酸ユニット／イソフタル酸ユニット／５－スルホイソフタル酸ナトリウム塩ユニット／エチレングリコールユニット／１，３－プロパンジオールユニット＝２２．０：２２．０：６．０：２８．０：２２．０であり、ガラス転移点は５６℃、全モノマーユニットに対するアニオン性基の割合Ｘ２は６．０ｍｏｌ％であった。

（合成例Ｂ２～Ｂ６）
原料として用いるモノマー成分の種類、比率、重合加熱条件を調整した以外は前記合成例Ｂ１と同様にしてアニオン性基含有高分子分散剤を得た。

（合成例Ｂ７）
温度計、撹拌機を備えたオートクレーブ中に、テレフタル酸ジメチル：１００．０質量部、イソフタル酸ジメチル：１００．０質量部、エチレングリコール：９０．０質量部、１，３－プロパンジオール：４５．０質量部、テトラブトキシチタネート：０．５質量部を仕込み、１５０～２００℃で１８０分間加熱してエステル交換反応を行った。

次いで、２００℃の温度で、系の圧力を徐々に減じてジオール成分を留去しながら３０分後に１０ｍｍＨｇとし、その後、温度を２００℃から２１０℃まで徐々に昇温させながら１２０分間真空加熱を続けて、数平均分子量が２，８００、水酸基価４０．０、酸価２未満の水酸基末端ポリエステル樹脂を得た。得られた水酸基末端ポリエステル樹脂を、窒素雰囲気下で溶融させた後、無水トリメリット酸７．０質量部を添加し、２００℃で約３０分間付加反応させて、数平均分子量が２，８００、酸価８０．０、水酸基価２未満のカルボン酸基含有ポリエステル樹脂を得た。組成比は、モル比で、テレフタル酸ユニット／イソフタル酸ユニット／トリメリット酸ユニット/エチレングリコールユニット／１，３－プロパンジオールユニット＝２３．０：２３．０：８．０：２４．０：２２．０であり、ガラス転移点は６１℃、全モノマーユニットに対するアニオン性基の割合Ｘ２は１６．０ｍｏｌ％であった。

（合成例Ｂ８）
還流冷却管及び温度計を備えた反応容器に、スチレン７３．０質量部（東京化成工業社製、）、メタクリル酸メチル１５.０質量部（東京化成工業製）、アクリル酸１０．８質量部（東京化成工業製）、および３-メルカプトプロピオン酸１０．０質量部（東京化成工業製）に、全体として２７０質量部となるようにトルエン（東京化成工業社製）を入れ、マグネティックスターラーを用いて溶解させた。窒素で反応器内を置換後、室温下、アゾビスイソブチロニトリル １．０質量部（富士フィルム和光純薬工業社製）のトルエン溶液３０質量部を滴下した。その後、７５℃で６時間反応させた。反応終了後、反応物を水中に滴下して白色固体を析出させた。白色固体を吸引ろ過後、水で繰り返し洗浄、５０℃にて１０時間真空乾燥してスチレンアクリル酸系樹脂を得た。このスチレンアクリル酸系樹脂の数平均分子量は３,８００であり、酸価８４．０、組成比は、モル比で、スチレンユニット／メタクリル酸メチルユニット／アクリル酸ユニット＝７０．０：１５．０：１５．０であり、全モノマーユニットに対するカルボン酸基の割合Ｘ２は１５．０ｍｏｌ％であった。

前記合成例Ｂ１～Ｂ８で得られた高分子分散剤の条件を表２にまとめて示す。なお、表中、テレフタル酸ジメチルを「ＴＰＡ」、イソフタル酸ジメチルを「ＩＰＡ」、５－スルホイソフタル酸ジメチルモノナトリウムを「５Ｓ－ＩＰＡ」、エチレングリコールを「ＥＧ」、ネオペンチルグリコールを「ＮＰＧ」、１，３－プロパンジオールを「１，３－ＰＤ」、１，４－シクロヘキサンジオールを「１，４－ＣＨＤ」、３－メチル－１，５－ペンタンジオールを「ＭＰＤ」、トリメリット酸を「ＴＭＡ」、スチレンを「ＳＴ」、アクリル酸を「ＡＡ」、メタクリル酸を「ＭＡＡ」と示した。

＜８＞インクジェット用組成物の調製
（実施例１）
色材としての分散染料であるＣ．Ｉ．ディスパース・レッド６０：１５．０質量部と、合成例Ａ１で合成したポリエステル樹脂：８５．０質量部、合成例Ｂ１で合成した高分子分散剤：１５．０質量部と、メチルエチルケトン：３８５．０質量部とを混合し、６５℃～７５℃で加熱しながら攪拌溶解した。

その後、ここに、２－プロパノール：１５質量部、水：４８５質量部を添加し、８０℃で２時間加熱攪拌し、その後、減圧下で、メチルエチルケトンと２－プロパノールと一部の水とを留去することによって、ポリエステル樹脂に分散染料が溶解固定化した粒子と高分子分散剤との合計含有率が３０質量％である水分散体を得た。

この水分散体：９０．０質量部に対して、プロピレングリコール：６．０質量部と、トリエタノールアミン：０．２質量部と、界面活性剤としてのオルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製）：１．０質量部と、純水：２．８質量部とを加えて、撹拌混合することにより、インクジェット用組成物を製造した。

（実施例２～１５）
上記水分散体の調製に用いるポリエステル樹脂の種類・使用量、色材の使用量、高分子分散剤の種類・使用量を表３、表４に示す構成となるようにした以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット用組成物を調製した。

（比較例１～４）
上記水分散体の調製に用いるポリエステル樹脂の種類・使用量、色材の使用量、高分子分散剤の種類・使用量を表４に示す構成となるようにした以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット用組成物を調製した。

前記各実施例および各比較例のインクジェット用組成物の製造において、水分散体の調製に用いたポリエステル樹脂、色材、高分子分散剤の種類・使用量を表３、表４にまとめて示す。なお、表中、合成例Ａ１で合成したスルホ基含有ポリエステル樹脂を「Ａ１」、合成例Ａ２で合成したスルホ基含有ポリエステル樹脂を「Ａ２」、合成例Ａ３で合成したスルホ基含有ポリエステル樹脂を「Ａ３」、合成例Ａ４で合成したスルホ基含有ポリエステル樹脂を「Ａ４」、合成例Ａ５で合成したスルホ基含有ポリエステル樹脂を「Ａ５」、合成例Ａ６で合成したスルホ基含有ポリエステル樹脂を「Ａ６」、合成例Ａ７で合成したスルホ基含有ポリエステル樹脂を「Ａ７」、合成例Ａ８で合成したスルホ基含有ポリエステル樹脂を「Ａ８」、合成例Ａ９で合成したスルホ基含有ポリエステル樹脂を「Ａ９」、合成例Ａ１０で合成したポリエステル樹脂を「Ａ１０」、合成例Ｂ１で合成したアニオン性基含有高分子分散剤を「Ｂ１」、合成例Ｂ２で合成したアニオン性基含有高分子分散剤を「Ｂ２」、合成例Ｂ３で合成したアニオン性基含有高分子分散剤を「Ｂ３」、合成例Ｂ４で合成したアニオン性基含有高分子分散剤を「Ｂ４」、合成例Ｂ５で合成したアニオン性基含有高分子分散剤を「Ｂ５」、合成例Ｂ６で合成したアニオン性基含有高分子分散剤を「Ｂ６」、合成例Ｂ７で合成したアニオン性基含有高分子分散剤を「Ｂ７」、合成例Ｂ８で合成したアニオン性基含有高分子分散剤を「Ｂ８」、Ｃ．Ｉ．ディスパース・レッド６０を「ＤＲ６０」と示した。前記各実施例のインクジェット用組成物は、いずれも、粘度が２．０ｍＰａ・ｓ以上９．０ｍＰａ・ｓ以下であった。なお、粘度は、粘弾性試験機ＭＣＲ－３００（Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２５℃にて、Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅを１０［ｓ^－１］から１０００［ｓ^－１］に上げていき、Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅ２００の時の粘度を読み取ることにより測定した。また、前記各実施例のインクジェット用組成物は、いずれも、表面張力が２３ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下の範囲内の値であった。なお、表面張力は、表面張力計（協和界面科学社製、ＣＢＶＰ－７）を用いて、２５℃にて、ウィルヘルミー法により測定した。また、前記各実施例のインクジェット用組成物中における色材およびスルホ基含有ポリエステル樹脂を含む粒子の平均粒径は、いずれも、３０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲内の値であった。また、前記各実施例のインクジェット用組成物では、前記粒子外に、色材、スルホ基含有ポリエステル樹脂の存在が確認されなかった。

＜９＞評価
＜９－１＞分散安定性
前記各実施例および各比較例のインクジェット用組成物について、それぞれ、製造直後のインクジェット用組成物中に含まれる粒子の平均粒径と、当該インクジェット用組成物を６０℃設定の恒温恒湿槽で５日間静置した熱保管後のインクジェット用組成物中に含まれる粒子の平均粒径とを比較し、以下の基準に従い評価した。平均粒径の変動が小さいほど分散安定性が優れていると言える。Ｂ以上を良好なレベルとした。なお、粒度測定には、大塚電子社製 ゼータ電位・粒径測定装置ＥＬＳＺ－１０００を用いた。

Ａ：熱保管後のインクの粒径（Ｄ５０％）の増加が２．５％未満
Ｂ：熱保管後のインクの粒径（Ｄ５０％）の増加が２．５％以上５％未満
Ｃ：熱保管後のインクの粒径（Ｄ５０％）の増加が５％以上７．５％未満
Ｄ：熱保管後のインクの粒径（Ｄ５０％）の増加が７．５％以上１０％未満
Ｅ：熱保管後のインクの粒径（Ｄ５０％）の増加が１０％以上

＜９－２＞発色性
前記各実施例および各比較例のインクジェット用組成物を、それぞれ、記録装置ＰＸ－Ｍ８６０Ｆ（セイコーエプソン社製）のカートリッジに入れて記録装置にセットし、記録媒体としての上質紙を用いて、所定のパターンで吐出した。

得られた各記録物について、発色性の評価を行った。具体的には、前記各記録物の製造過程においてインクジェット用組成物を付与した部位について、ｉ１（Ｘ－ｒｉｔｅ社製）を用いて色度を測定し、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊色空間で測色するともに、各記録物のインクジェット用組成物が付与された部位のＯＤ値を求め、以下の基準に従い評価した。ａ^＊が大きいほど、また、ＯＤ値が大きいほど、発色性が優れていると言える。Ｂ以上を良好なレベルとした。

Ａ：ａ^＊が７５以上で、かつ、ＯＤ値が１．０以上である。
Ｂ：ａ^＊が６５以上７５未満で、かつ、ＯＤ値が１．０以上である。
Ｃ：ａ^＊が５５以上６５未満で、かつ、ＯＤ値が１．０以上である。
Ｄ：ａ^＊が０以上５５未満で、かつ、ＯＤ値が１．０以上である。
Ｅ：ａ^＊が０以上５５未満で、かつ、ＯＤ値が１．０未満である。
上記の評価結果を表５にまとめて示す。

表５から明らかなように、本発明では優れた結果が得られた。これに対し、各比較例では、満足のいく結果が得られなかった。

色材を油性染料であるＣ．Ｉ．ソルベント・ブルー５に変更した以外は、前記各実施例および各比較例と同様にしてインクジェット用組成物を製造し、これらのインクジェット用組成物について、上記＜９－２＞と同様の評価を行ったところ、前記と同様の結果が得られた。また、記録装置としてＰＸ－Ｍ８６０Ｆ（セイコーエプソン社製）、記録媒体として綿の布帛を用い、インクジェット用組成物が付与された記録媒体に対し、加熱部材としてのアイロンを、記録媒体のインクジェット用組成物が付与された面側に接触させて、１５０℃×５秒間の加熱処理を施して得られた記録物に対して、上記＜９－２＞と同様の評価を行ったところ、前記と同様の結果が得られた。さらに、加熱工程における加熱温度を１００℃以上１６０℃以下の範囲内で変更し、加熱時間を０．２秒間以上３００秒間以下の範囲内で変更した以外は、前記と同様にして記録物の製造を行い、上記＜９－２＞と同様の評価を行ったところ、前記と同様の結果が得られた。

１…記録装置、２…インクジェットヘッド、３…インクカートリッジ、４…キャリッジ、５…プラテン、６…加熱機構、７…キャリッジ移動機構、８…媒体送り機構、９…ガイドロッド、１０…リニアエンコーダー、Ｍ…記録媒体、ＣＯＮＴ…制御部

Claims (11)

1. 水と、スルホ基を有するポリエステル樹脂と、色材と、アニオン性基を有する高分子分散剤とを含み、
   前記ポリエステル樹脂を含む材料で構成された粒子中に前記色材が含まれており、
   前記ポリエステル樹脂の全構成モノマーに対する前記スルホ基の割合Ｘ１［ｍｏｌ％］は、前記高分子分散剤の全構成モノマーに対する前記アニオン性基の割合Ｘ２［ｍｏｌ％］よりも小さい、インクジェット用組成物。
2. 前記色材は、昇華染料、油性染料および分散染料よりなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１に記載のインクジェット用組成物。
3. 前記ポリエステル樹脂の数平均分子量は、４，０００以上２０，０００以下である、請求項１または２に記載のインクジェット用組成物。
4. 前記Ｘ１は、０．５ｍｏｌ％以上２．５ｍｏｌ％以下である、請求項１ないし３のいずれか１項に記載のインクジェット用組成物。
5. 前記アニオン性基は、スルホ基またはカルボキシル基である、請求項１ないし４のいずれか１項に記載のインクジェット用組成物。
6. 前記高分子分散剤の数平均分子量は、前記ポリエステル樹脂の数平均分子量よりも小さい、請求項１ないし５のいずれか１項に記載のインクジェット用組成物。
7. 前記ポリエステル樹脂：１００質量部に対する前記高分子分散剤の含有量は、５質量部以上２５質量部以下である、請求項１ないし６のいずれか１項に記載のインクジェット用組成物。
8. 前記高分子分散剤は、前記アニオン性基としてスルホ基を有するポリエステル系の高分子分散剤であり、
   前記Ｘ２が４．０ｍｏｌ％以上７．５ｍｏｌ％以下である、請求項１ないし７のいずれか１項に記載のインクジェット用組成物。
9. 請求項１ないし８のいずれか１項に記載のインクジェット用組成物を、インクジェット法により吐出する吐出工程を有する、インクジェット記録方法。
10. 前記吐出工程の後に、前記インクジェット用組成物が付着した記録媒体を加熱する加熱工程をさらに有する、請求項９に記載のインクジェット記録方法。
11. 前記加熱工程における前記記録媒体の加熱温度が１００℃以上１６０℃以下である請求項１０に記載のインクジェット記録方法。

Images