JP2023010703A - 触媒活性粒子フィルタ - Google Patents
触媒活性粒子フィルタ Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023010703A JP2023010703A JP2022166906A JP2022166906A JP2023010703A JP 2023010703 A JP2023010703 A JP 2023010703A JP 2022166906 A JP2022166906 A JP 2022166906A JP 2022166906 A JP2022166906 A JP 2022166906A JP 2023010703 A JP2023010703 A JP 2023010703A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxide
- coating
- wall
- particulate filter
- palladium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title abstract description 20
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title abstract description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 114
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 93
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 27
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 24
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 24
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 21
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 19
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 14
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- MMKQUGHLEMYQSG-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);praseodymium(3+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Pr+3].[Pr+3] MMKQUGHLEMYQSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910003447 praseodymium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 9
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 5
- PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N neodymium(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Nd+3].[Nd+3] PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001954 samarium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940075630 samarium oxide Drugs 0.000 claims description 2
- FKTOIHSPIPYAPE-UHFFFAOYSA-N samarium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Sm+3].[Sm+3] FKTOIHSPIPYAPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 19
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 9
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 6
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 5
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N rhodium(3+);trinitrate Chemical compound [Rh+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 229910000505 Al2TiO5 Inorganic materials 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 2
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N propan-2-yl (e)-but-2-enoate Chemical compound C\C=C\C(=O)OC(C)C AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- -1 rare earth compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910003450 rhodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/02—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust
- F01N3/021—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/101—Three-way catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1021—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1023—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1025—Rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/915—Catalyst supported on particulate filters
- B01D2255/9155—Wall flow filters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0244—Coatings comprising several layers
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2510/00—Surface coverings
- F01N2510/06—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction
- F01N2510/068—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction characterised by the distribution of the catalytic coatings
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/02—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust
- F01N3/021—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters
- F01N3/033—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters in combination with other devices
- F01N3/035—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters in combination with other devices with catalytic reactors, e.g. catalysed diesel particulate filters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Processes For Solid Components From Exhaust (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
【課題】微粒子フィルタ及び三元触媒コンバータの機能性を組み合わせ、同時に将来的に適用される制限に準拠する触媒活性微粒子フィルタに対する必要性が依然として存在する。【解決手段】本発明は、長さLのウォールフローフィルタ、並びに3つの互いに異なる触媒活性コーティングX、Y及びZを備える粒子フィルタに関し、ウォールフローフィルタは、表面OE及びOAを形成する多孔質壁によって分離されているチャネルE及びAを備えており、前記チャネルE及びAは、ウォールフローフィルタの第1の端部と第2の端部との間で平行に延在しており、チャネルEは第2の端部において気密状態で封止されており、チャネルAは第1の端部において気密状態で封止されており、コーティングXは多孔性壁内に配置されており、コーティングYは表面OE上のチャネルE内に配置されており、コーティングZは表面OA上のチャネルA内に配置されていることを特徴とする。【選択図】図1
Description
本発明は、化学量論的空燃混合物によって燃料供給される内燃機関の排出ガスからの粒子、一酸化炭素、炭化水素及び窒素酸化物の除去に特に好適な触媒活性粒子フィルタに関する。
化学量論的空燃混合物によって燃料供給される燃焼機関、すなわちガソリンエンジンからの排出ガスは、三元触媒コンバータを用いた従来の方法で浄化されている。これらはエンジンの3つの基本的な気体状汚染物質、すなわち、炭化水素、一酸化炭素及び窒素酸化物を同時に無害成分に転化することができる。
このような気体状汚染物質に加えて、ガソリンエンジンからの排出ガスはまた、極微小粒子(PM)も含有しており、これは燃料の不完全燃焼から生じ、本質的に煤で構成されている。ディーゼルエンジンの粒子排出とは対照的に、化学量論的に運転されるガソリンエンジンの排出ガス中の粒子は非常に小さく、1μm未満の平均粒径を有している。典型的な粒径は、10~200nmの範囲である。更に、排出される粒子量は非常に少なく、2~4mgの範囲である。
欧州排出ガス規制EU-6cは、粒子質量限界値から、より厳格な粒子数限界値である6×1011/km(WorldwideHarmonized Light Vehicles Test Cycle-WLTP)へというように、このような粒子に対する限界値の変換に関連している。このことが、粒子を除去するために効果的に動作する装置を含む、化学量論的に運転される内燃機関のための排出ガス浄化概念を必要なものとしている。
炭化ケイ素、チタン酸アルミニウム、及びコージライトなどのセラミック材料から作製されたウォールフローフィルタは、リーンバーンエンジン、すなわち、特にディーゼルエンジンからの排出ガスの浄化分野において証明されている。これらのウォールフローフィルタは、多孔性壁によって形成された多数の並列チャネルで構成されている。これらチャネルは、フィルタの2つの端部のうちの一方において気密状態で交互に封止されており、フィルタの第1の側部で開放され、フィルタの第2の側部で封止されたチャネルA、及びフィルタの第1の側部で封止され、フィルタの第2の側部で開放されたチャネルBが形成されている。例えば、チャネルAに流入する排出ガスは、チャネルBを介してのみフィルタを離れることができ、この目的のために、チャネルAとチャネルBとの間の多孔質壁を通って流れなければならない。排出ガスが壁を通過すると、粒子は留保され、排出ガスが浄化される。
このように留保された粒子は、次いでフィルタの目詰まり、又は排気システムの背圧の許容不可能な増加を防止するために、燃焼されるか、又は酸化されなければならない。この目的のために、ウォールフローフィルタには、例えば、煤の着火温度を低下させる触媒活性コーティングが設けられている。
このようなコーティングを、チャネル間の多孔質壁(いわゆる「オンウォールコーティング」)に塗布するか、又はこれらを多孔質壁内に導入すること(いわゆる「インウォールコーティング」)が既知である。欧州特許出願公開第1657410号はまた、両方のコーティング種類の組み合わせを既に説明しており、つまり、触媒活性材料の一部は多孔質壁内に存在し、別の部分は多孔質壁上に存在している。
ウォールフローフィルタを使用して排出ガスから粒子を除去する概念は、化学量論的空燃混合物で運転されるガソリンエンジンからの排出ガスの浄化に既に応用されており、例えば、欧州特許出願公開第2042226号を参照されたい。その教示によれば、ウォールフローフィルタは、一方が他方の上に配置された2つの層を含んでおり、一方が多孔質壁内に配置されることができ、他方が多孔質壁上に配置されることができる。
独国特許出願公開第102011050788号は、同様の概念を追求している。多孔性フィルタ壁は、三元触媒コンバータの触媒材料を含有し、一方、隔壁は、流入側及び流出側の両方で、それぞれの端部に三元触媒コンバータの触媒材料を追加的に含んでいる。
仏国特許出願公開第3020091号は、入口チャネル及び出口チャネルの表面上のコーティングと共に多孔質壁内にコーティングを含む粒子フィルタを開示している。後者は、フィルタ長の部分的領域にわたって、排出ガスが流入するフィルタの側部の入口表面及び出口表面の両方に延在している。
微粒子フィルタ及び三元触媒コンバータの機能性を組み合わせ、同時に将来的に適用される制限に準拠する触媒活性微粒子フィルタに対する必要性が依然として存在する。
本発明は、長さLのウォールフローフィルタ、並びに互いに異なる3つのコーティングX、Y及びZを備える粒子フィルタに関し、ウォールフローフィルタは、表面OE及びOAを形成する多孔質壁によって分離されているチャネルE及びAを備えており、チャネルE及びAは、ウォールフローフィルタの第1の端部と第2の端部との間で平行に延在しており、チャネルEは第2の端部において気密状態で封止されており、チャネルAは第1の端部において気密状態で封止されており、コーティングXは多孔性壁内に配置されており、コーティングYは表面OE上のチャネルE内に配置されており、コーティングZは表面OA上のチャネルA内に配置されていることを特徴としている。
コーティングX、Y及びZは、触媒活性であり、特に250~1100℃の動作温度での触媒活性である。これらは互いに異なっているが、3つ全てが、通常、1つ以上の基材材料及び1つ以上の酸素貯蔵構成要素に固定された1つ以上の貴金属を含有している。
コーティングX、Y、及びZは、これらが含有する成分において異なることができる。例えば、これらの成分は、これらが含有する貴金属又はこれらが含有する酸素貯蔵成分に関して異なることができる。
しかし、これらの成分はまた、同一の構成成分を含むこともできるが、そのような構成成分は、結果として、異なる量で存在しなければならない。
コーティングX、Y及びZは、好ましくは、SCR触媒を含有せず、特に金属交換されたモレキュラーシーブを含まない。
白金、パラジウム、及びロジウムは、貴金属類として特に好適であり、パラジウム、ロジウム又はパラジウム、及びロジウムが好ましい。
貴金属類は、通常、ウォールフローフィルタの容積に基づいて0.4~4g/lの量で使用される。
貴金属類用の基材材料として、当業者に周知の全ての材料が、この目的のために考慮されることができる。そのような材料は、特に、30~250m2/g、好ましくは100~200m2/gの(DIN 66132により判定される)BET表面積を有する金属酸化物である。
貴金属類用に特に好適な基材材料は、酸化アルミニウム、ドープされた酸化アルミニウム、酸化ケイ素、二酸化チタン、及びこれらの1つ以上の混合した酸化物からなる系列から選択される。
ドープされた酸化アルミニウムは、例えば、酸化ランタン、酸化ジルコニウム及び/又は酸化チタンがドープされた酸化アルミニウムである。ランタンで安定化された酸化アルミニウムが有利にも使用されており、ランタンは、1~10重量%、好ましくは3~6重量%の量で使用され、いずれの場合にもLa2O3として算出され、かつ安定化された酸化アルミニウムの重量に基づいている。
セリウム/ジルコニウム/希土類金属混合酸化物は、酸素貯蔵成分として特に好適である。用語「セリウム/ジルコニウム/希土類金属混合酸化物」は、本発明で意味する範囲内では、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、及び希土類酸化物の物理的混合物を含まない。むしろ、「セリウム/ジルコニウム/希土類金属混合酸化物」は、ほぼ均一な、三次元結晶構造のものとして特徴付けられており、理想的には純粋な酸化セリウム、酸化ジルコニウム、又は希土類酸化物の相を含まない。製造プロセスに応じて、完全に均一でない生成物を得られることがあるが、一般的に全く不都合なく用いることができる。
他の全ての点において、本発明での意味の中での用語「希土類金属」又は「希土類金属酸化物」は、セリウム又は酸化セリウムを含んでいない。
酸化ランタン、酸化イットリウム、酸化プラセオジム、酸化ネオジム及び/又は酸化サマリウムは、例えば、混合セリウム/ジルコニウム/希土類金属混合酸化物中の希土類金属酸化物とみなされることができる。
酸化ランタン、酸化イットリウム及び/又は酸化プラセオジムが好ましい。酸化ランタン及び/又は酸化イットリウムが特に好ましく、酸化ランタン及び酸化イットリウム、酸化イットリウム及び酸化プラセオジム、並びに酸化ランタン及び酸化プラセオジムが特により好ましい。
本発明によると、セリウム/ジルコニウム/希土類金属混合酸化物中の酸化セリウムの酸化ジルコニウムに対する比は、広い限界内で変化し得る。その比は、例えば、0.1~1.0、好ましくは0.2~0.7、更により好ましくは0.3~0.5となる。
酸素貯蔵成分は、通常、ウォールフローフィルタの容積に基づいて50~120g/lの量で使用されている。
本発明の実施形態では、コーティングX、Y、及びZのうちの1つ以上は、酸化バリウム又は硫酸バリウムなどのアルカリ土類化合物を含有している。好ましい実施形態は、コーティングX及びY中に硫酸バリウムを含有する。コーティング当たりの硫酸バリウムの量は、ウォールフローフィルタの容積の5~20g/lの量である。
本発明の更なる実施形態において、コーティングX、Y、及びZのうち1つ以上は、酸化ランタンのような希土類系化合物などの添加剤、及び/又はアルミニウム化合物などの結合剤を含有している。これらの添加剤は、広範な限度内で変更できる量で、特定の場合に簡単な方法で当業者が判定できる量で用いられる。
本発明の実施形態では、コーティングXは、ランタン安定化酸化アルミニウムと、パラジウム、又はパラジウム及びロジウムと、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化イットリウム、及び酸化ランタンを含む第1の酸素貯蔵成分と、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化イットリウム、及び酸化プラセオジム酸化物を含む第2の酸素貯蔵成分と、を含む。
コーティングXは、コーティングXの総重量に基づいて、好ましくは、20~40重量%の、より好ましくは、25~30重量%の量のランタン安定化酸化アルミニウムを含む。
コーティングXは、コーティングXの総重量に基づいて、好ましくは、25~35重量%の量で2つの酸素貯蔵成分のそれぞれを含む。
本発明の実施形態では、コーティングXは、ウォールフローフィルタの全長Lにわたって延在する。ウォールフローフィルタのコーティングXの添加量は、ウォールフローフィルタの容積に基づいて、好ましくは25~150g/lの量である。
本発明の実施形態では、コーティングYは、ランタン安定化酸化アルミニウムと、パラジウム、又はパラジウム及びロジウムと、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、及びプラセオジム酸化物を含む酸素貯蔵成分と、を含む。
コーティングXは、好ましくは、コーティングYの総重量に基づいて、30~60重量%の、より好ましくは40~50重量%の量のランタン安定化酸化アルミニウムを含む。
コーティングYは、好ましくは、触媒活性コーティングYの総重量に基づいて、30~60重量%の、より好ましくは40~50重量%の量の酸素貯蔵成分を含む。
本発明の実施形態では、コーティングYは、ウォールフローフィルタの第1の端部から、ウォールフローフィルタの長さLの20~70%にわたり、好ましくは25~61%にわたって延在している。ウォールフローフィルタのコーティングYの添加量は、ウォールフローフィルタの容積に基づいて、好ましくは50~70g/lの量である。
本発明の実施形態では、コーティングZは、ランタン安定化酸化アルミニウムと、パラジウム、又はパラジウム及びロジウムと、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、及び酸化イットリウムを含む酸素貯蔵成分と、を含む。
コーティングZは、コーティングZの総重量に基づいて、好ましくは40~65重量%の、より好ましくは50~60重量%の量のランタン安定化酸化アルミニウムを含む。
コーティングZは、コーティングZの総重量に基づいて、好ましくは30~60重量%の、より好ましくは40~50重量%の量の酸素貯蔵成分を含む。
本発明の実施形態では、コーティングZは、ウォールフローフィルタの第2の端部から、その長さLの20~70%にわたり、好ましくは25~61%にわたって延在している。ウォールフローフィルタのコーティングZの添加量は、ウォールフローフィルタの容積に基づいて、好ましくは50~70g/lの量である。
本発明の実施形態では、コーティングY及びZの長さの合計は、全フィルタ長Lよりも短く、好ましくは全フィルタ長Lの90%以下であり、より好ましくは80%以下である。
本発明の一実施形態では、本発明は、長さLのウォールフローフィルタ、並びに3つの相互に異なるコーティングX、Y及びZを含む微粒子フィルタに関し、ここで、ウォールフローフィルタは、チャネルE及びAを備え、それらチャネルE及びAはウォールフローフィルタの第1の端部と第2の端部との間で平行に延在し、表面OE及びOAをそれぞれ形成する多孔質壁によって分離されており、チャネルEは、第2の端部において気密に封止されており、チャネルAは、第1の端部において気密に封止されており、
コーティングXは、多孔質壁内に位置しており、ウォールフローフィルタの全長Lにわたって延在しており、コーティングXの総重量に基づいて、25~30重量%の量のランタン安定化酸化アルミニウムと、パラジウム、又はパラジウム及びロジウムと、コーティングXの総重量に基づいて、25~35重量%の量の酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化イットリウム及び酸化ランタンを含む第1の酸素貯蔵成分と、コーティングXの総重量に基づいて、25~35重量%の量の酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化イットリウム、及び酸化プラセオジムを含む第2酸素貯蔵成分と、を含有し、
コーティングYは、表面OE上のチャネルE内に位置しており、ウォールフローフィルタの第1の端部からその長さLの25~75%まで延在しており、コーティングYの総重量に基づいて、40~50重量%の量のランタン安定化酸化アルミニウムと、パラジウム、又はパラジウム及びロジウムと、コーティングYの総重量に基づいて、40~50重量%の量で酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、及び酸化プラセオジムを含む酸素貯蔵成分と、を含有し、
コーティングZは、表面OA上のチャネルA内に位置しており、ウォールフローフィルタの第2の端部からその長さLの25~75%まで延在しており、コーティングZの総重量に基づいて、50~60重量%の量のランタン安定化酸化アルミニウムと、パラジウム、又はパラジウム及びロジウムと、コーティングZの総重量に基づいて、40~50重量%の量で酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、及び酸化イットリウムを含む酸素貯蔵成分と、を含有する。
コーティングXは、多孔質壁内に位置しており、ウォールフローフィルタの全長Lにわたって延在しており、コーティングXの総重量に基づいて、25~30重量%の量のランタン安定化酸化アルミニウムと、パラジウム、又はパラジウム及びロジウムと、コーティングXの総重量に基づいて、25~35重量%の量の酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化イットリウム及び酸化ランタンを含む第1の酸素貯蔵成分と、コーティングXの総重量に基づいて、25~35重量%の量の酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化イットリウム、及び酸化プラセオジムを含む第2酸素貯蔵成分と、を含有し、
コーティングYは、表面OE上のチャネルE内に位置しており、ウォールフローフィルタの第1の端部からその長さLの25~75%まで延在しており、コーティングYの総重量に基づいて、40~50重量%の量のランタン安定化酸化アルミニウムと、パラジウム、又はパラジウム及びロジウムと、コーティングYの総重量に基づいて、40~50重量%の量で酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、及び酸化プラセオジムを含む酸素貯蔵成分と、を含有し、
コーティングZは、表面OA上のチャネルA内に位置しており、ウォールフローフィルタの第2の端部からその長さLの25~75%まで延在しており、コーティングZの総重量に基づいて、50~60重量%の量のランタン安定化酸化アルミニウムと、パラジウム、又はパラジウム及びロジウムと、コーティングZの総重量に基づいて、40~50重量%の量で酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、及び酸化イットリウムを含む酸素貯蔵成分と、を含有する。
本発明に従って使用することができるウォールフローフィルタは、周知であり、市場で入手可能である。それらは、例えば、炭化ケイ素、チタン酸アルミニウム、又はコージライトからなり、例えば、1インチ当たり200~400個のセルのセル密度を有し、通常、6~12mil、又は0.1524~0.305mmの壁厚を有する。
未コーティング状態では、ウォールフローフィルタは、例えば、50~80%の、具体的には、55~75%の多孔率を有する。未コーティング状態の平均孔径は、例えば、10~25マイクロメートルである。
通例、ウォールフローフィルタの細孔は、いわゆる「開気孔」であり、すなわち、それらは、チャネルへの接続を有している。更に、細孔は、通常、互いに相互接続されている。このことは、一方で、内側細孔表面の容易なコーティングを可能にし、他方で、ウォールフローフィルタの多孔性壁を通る排出ガスの容易な通過を可能にする。
本発明による微粒子フィルタは、当業者に既知の方法に従って、例えば、通常ウォッシュコートと呼ばれる、コーティング懸濁液を通常のディップコーティング法又はポンプ吸引コーティング法のうちの1つを用いてウォールフローフィルタに塗布することによって製造することができる。熱後処理又は焼成が、通常、続いて行われる。
コーティングX、Y、及びZは、別個の後続のコーティング工程で得られる。
オンウォールコーティング又はインウォールコーティングを達成するために、ウォールフローフィルタの平均細孔サイズとSCR触媒活性材料の平均粒子サイズとは、互いに適合していなければならないことは、当業者には公知である。インウォールコーティングの場合、触媒活性材料の平均粒径は、ウォールフローフィルタの細孔の中へ入り込むために十分に小さい必要がある。対照的に、オンウォールコーティングの場合、触媒活性材料の平均粒径は、ウォールフローフィルタの細孔を貫通しないように十分に大きい必要がある。
本発明の実施形態では、コーティングXの製造のためのコーティング懸濁液は、d50=1~3μm及びd99=9~5μmの粒径分布まで粉砕される。
本発明の実施形態では、コーティングYの製造のためのコーティング懸濁液は、d50=4~8μm及びd99=22~16μmの粒径分布まで粉砕される。
本発明の実施形態では、コーティングZの製造のためのコーティング懸濁液は、d50=4~8μm及びd99=22~16μmの粒径分布まで粉砕される。
本発明を、以下の実施例において、より詳細に説明する。
比較例1
4重量%の酸化ランタン、及び40重量%の酸化セリウム含有量を有する酸化セリウム/ジルコニウム混合酸化物で安定化された酸化アルミニウムを水に懸濁させた。このようにして得られた懸濁液を、次いで硝酸パラジウム溶液及び硝酸ロジウム溶液と一定の撹拌下で混合した。得られたコーティング懸濁液を直接使用して、市販のウォールフローフィルタ基材をコーティングした。この場合、コーティング懸濁液を基材のフィルタ壁に導入した。このようにして得られたコーティングされたフィルタを乾燥させ、次いで焼成した。
4重量%の酸化ランタン、及び40重量%の酸化セリウム含有量を有する酸化セリウム/ジルコニウム混合酸化物で安定化された酸化アルミニウムを水に懸濁させた。このようにして得られた懸濁液を、次いで硝酸パラジウム溶液及び硝酸ロジウム溶液と一定の撹拌下で混合した。得られたコーティング懸濁液を直接使用して、市販のウォールフローフィルタ基材をコーティングした。この場合、コーティング懸濁液を基材のフィルタ壁に導入した。このようにして得られたコーティングされたフィルタを乾燥させ、次いで焼成した。
このようにして得られたフィルタVGPF1の全負荷は、125g/lに達し、全貴金属負荷は、5.1:1のパラジウム対ロジウムの比で2.58g/lに達した。
比較例2
a)4重量%の酸化ランタン、及び33重量%の酸化セリウム含有量を有するセリウム/ジルコニウム混合酸化物で安定化された酸化アルミニウムを水に懸濁させた。このようにして得られた懸濁液を、次いで硝酸パラジウム溶液及び硝酸ロジウム溶液と一定の撹拌下で混合した。得られたコーティング懸濁液を直接使用して、市販のウォールフローフィルタ基材をコーティングした。この場合、コーティング懸濁液を基材のフィルタ壁に導入した。このようにして得られたコーティングされたフィルタを乾燥させて、次いで焼成した。
a)4重量%の酸化ランタン、及び33重量%の酸化セリウム含有量を有するセリウム/ジルコニウム混合酸化物で安定化された酸化アルミニウムを水に懸濁させた。このようにして得られた懸濁液を、次いで硝酸パラジウム溶液及び硝酸ロジウム溶液と一定の撹拌下で混合した。得られたコーティング懸濁液を直接使用して、市販のウォールフローフィルタ基材をコーティングした。この場合、コーティング懸濁液を基材のフィルタ壁に導入した。このようにして得られたコーティングされたフィルタを乾燥させて、次いで焼成した。
この層の全負荷は、100g/lに達し、全貴金属負荷は、3.9:1のパラジウム対ロジウムの比で2.05g/lに達した。
b)4重量%の酸化ランタン、及び40重量%の酸化セリウム含有量を有する酸化セリウム/ジルコニウム混合酸化物で安定化された酸化アルミニウムを水に懸濁させた。次いで、このようにして得られた懸濁液を硝酸パラジウム溶液と一定の撹拌下で混合した。得られたコーティング懸濁液を直接使用して、上記のa)で得られたウォールフローフィルタ基板をコーティングした。この場合、コーティング懸濁液を、流入チャネル内のみに全長の25%の長さにわたって、57g/lの負荷で壁表面に塗布した。このようにして得られたコーティングされたフィルタを乾燥させて、次いで焼成した。
このようにして得られたフィルタVGPF2の全貴金属負荷は、5:1のパラジウム対ロジウムの比で2.58g/lに達した。
実施例1
a)4重量%の酸化ランタン、及び33重量%の酸化セリウム含有量を有する酸化セリウム/ジルコニウム混合酸化物で安定化された酸化アルミニウムを水に懸濁させた。このようにして得られた懸濁液を、次いで硝酸パラジウム溶液及び硝酸ロジウム溶液と一定の撹拌下で混合した。得られたコーティング懸濁液を直接使用して、市販のウォールフローフィルタ基材をコーティングした。この場合、コーティング懸濁液を基材のフィルタ壁に導入した。このようにして得られたコーティングされたフィルタを乾燥させて、次いで焼成した。
a)4重量%の酸化ランタン、及び33重量%の酸化セリウム含有量を有する酸化セリウム/ジルコニウム混合酸化物で安定化された酸化アルミニウムを水に懸濁させた。このようにして得られた懸濁液を、次いで硝酸パラジウム溶液及び硝酸ロジウム溶液と一定の撹拌下で混合した。得られたコーティング懸濁液を直接使用して、市販のウォールフローフィルタ基材をコーティングした。この場合、コーティング懸濁液を基材のフィルタ壁に導入した。このようにして得られたコーティングされたフィルタを乾燥させて、次いで焼成した。
この層の全負荷は、100g/lに達し、全貴金属負荷は、4.7:1のパラジウム対ロジウムの比で1.93g/lに達した。
b)a)により得られたコーティングされたウォールフローフィルタには、比較例2の工程b)で規定される第2のコーティングが設けられていた。
c)4重量%の酸化ランタン、及び24重量%の酸化セリウム含有量を有する酸化セリウム/ジルコニウム混合酸化物で安定化された酸化アルミニウムを水に懸濁させた。このようにして得られた懸濁液を、次いで硝酸パラジウム溶液と、次いで硝酸ロジウム溶液と一定の撹拌下で混合した。得られたコーティング懸濁液を直接使用して、工程b)で得られたウォールフローフィルタ基板をコーティングした。この場合、コーティング懸濁液を、基材の依然としてコーティングされていない流出チャネル内のみで全長の25%の長さにわたって、54g/lの負荷で壁表面に塗布した。このようにして得られたコーティングされたフィルタを乾燥させて、次いで焼成した。
このようにして得られたフィルタGPF1の全貴金属負荷は、5:1のパラジウム対ロジウムの比で2.58g/lに達した。
実施例2
工程b)においてセリウム/ジルコニウム混合酸化物を使用しないことが異なる形で実施例1を繰り返した。
工程b)においてセリウム/ジルコニウム混合酸化物を使用しないことが異なる形で実施例1を繰り返した。
このようにして得られたフィルタGPF2の全貴金属負荷は、5:1.のパラジウム対ロジウムの比で2.58g/lに達した。
触媒の特性評価
触媒活性微粒子フィルタVGPF1、VGPF2、GPF1、及びGPF2をそれぞれ、「ラムダスイープ試験」において新規状態と経時状態で試験した。
触媒活性微粒子フィルタVGPF1、VGPF2、GPF1、及びGPF2をそれぞれ、「ラムダスイープ試験」において新規状態と経時状態で試験した。
エンジン試験ベンチでのエージング工程において、微粒子フィルタを共にエージングした。このエージング工程は、触媒入口の前に950℃の排出ガス温度(1030℃の最大層温度)を有するオーバーランカットオフエージング工程で構成されている。エージング時間は76時間とした。
エージングに続いて、微粒子フィルタVGPF1、VGPF2、GPF1、及びGPF2のそれぞれの一部に、エンジン試験ベンチ上で5g/lの煤で負荷をかけた。
続いて、エンジン試験ベンチを使用して、一定の平均空気比λで開始挙動を試験し、λへの変化時の動的変換を調べた。
以下の表は、考慮されている成分の50%が変換される温度T50を含んでいる。この場合、化学量論的排出ガス組成物(±3.4%振幅のλ=0.999)による開始挙動が判定された。
表1は、新規微粒子フィルタのデータを含み、表2は、経時劣化した微粒子フィルタのデータを含み、表3は、煤で負荷をかけた微粒子フィルタのデータを含んでいる。
微粒子フィルタの動的変換挙動を、λが0.99~1.01の範囲で、510℃の一定温度で判定した。この場合のλの振幅は、±3.4%に達した。表4は、CO及びNOxの変換曲線の交点における変換を、エージングされた粒子フィルタの関連するHC変換と共に示している。表5は、煤を負荷したフィルタの対応する点を示している。
VGPF1及びVGPF2と比較して、本発明による微粒子フィルタGPF1及びGPF2は、追加的に適用された煤がある場合もない場合も、新規状態及びエージングされた状態の両方で開始挙動及び動的CO/NOx変換における明確な改善を示している。
Claims (15)
- 化学量論的空燃比で運転される内燃機関の排出ガスから微粒子、一酸化炭素、炭化水素、及び酸化窒素を除去する微粒子フィルタであって、長さLのウォールフローフィルタ、並びに互いに異なる3つのコーティングX、Y及びZを備え、前記コーティングX、Y及びZは、互いに異なる種類の成分、又は、互いに異なる量の成分を有し、前記ウォールフローフィルタは、表面OE及びOAを形成する多孔質壁によってそれぞれ分離されているチャネルE及びAを備え、前記チャネルE及びAは、前記ウォールフローフィルタの第1の端部と第2の端部との間で平行に延在しており、前記チャネルEは前記第2の端部において気密状態で封止されており、前記チャネルAは前記第1の端部において気密状態で封止されている、微粒子フィルタにおいて、コーティングXは前記多孔性壁内に配置されており、コーティングYは前記表面OE上の前記チャネルE内に配置されており、コーティングZは前記表面OA上の前記チャネルA内に配置されており、
前記ウォールフローフィルタの容積に基づいて、前記コーティングXの添加量は25~150g/lであり、前記コーティングYの添加量は50~70g/lであり、前記コーティングZの添加量は50~70g/lであり、
コーティングXに含まれる貴金属はパラジウム及びロジウムを含み、コーティングYに含まれる貴金属はパラジウムを含み、コーティングZに含まれる貴金属はパラジウム及びロジウムを含むことを特徴とする、微粒子フィルタ。 - 前記コーティングXは、前記ウォールフローフィルタの前記長さLにわたり延在することを特徴とする、請求項1に記載の微粒子フィルタ。
- 前記コーティングYは、前記ウォールフローフィルタの前記第1の端部から前記ウォールフローフィルタの長さLの20~70%にわたり延在することを特徴とする、請求項1又は2に記載の微粒子フィルタ。
- 前記コーティングZは、前記ウォールフローフィルタの第2の端部から前記ウォールフローフィルタの長さLの20~70%にわたり延在することを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の微粒子フィルタ。
- 前記コーティングY及び前記コーティングZの前記長さの合計は、前記長さL未満であることを特徴とする、請求項3又は4に記載の微粒子フィルタ。
- 前記コーティングX、Y、及びZのそれぞれは、1つ以上の基材物質及び1つ以上の酸素貯蔵成分に固定された1つ以上の貴金属類を含有することを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の微粒子フィルタ。
- 前記貴金属類のための前記基材物質は、30~250m2/gの(DIN 66132により判定される)BET表面積を有する金属酸化物であることを特徴とする、請求項6に記載の微粒子フィルタ。
- 前記貴金属類のための前記基材物質は、酸化アルミニウム、ドープされた酸化アルミニウム、酸化ケイ素、二酸化チタン、及びこれらの1つ以上が混合された酸化物からなる系列から選択されていることを特徴とする、請求項6又は7に記載の微粒子フィルタ。
- 前記コーティングX、Y、及びZは、セリウム/ジルコニウム/希土類金属混合酸化物を酸素貯蔵成分として含有することを特徴とする、請求項6から8のいずれか一項に記載の微粒子フィルタ。
- 前記セリウム/ジルコニウム/希土類金属混合酸化物は、酸化ランタン、酸化イットリウム、酸化プラセオジム、酸化ネオジム及び/又は酸化サマリウムを希土類金属酸化物として含有することを特徴とする、請求項9に記載の微粒子フィルタ。
- 前記セリウム/ジルコニウム/希土類金属混合酸化物は、酸化ランタン及び酸化イットリウム、酸化イットリウム及び酸化プラセオジム、又は、酸化ランタン及び酸化プラセオジム、を希土類金属酸化物として含有することを特徴とする、請求項9又は10に記載の微粒子フィルタ。
- 前記コーティングXは、ランタン安定化酸化アルミニウムと、パラジウム及びロジウムと、酸化ジルコニウム及び酸化セリウムを含む第1の酸素貯蔵成分と、酸化ジルコニウム及び酸化セリウムを含む第2の酸素貯蔵成分と、を含有していることを特徴とする、請求項1から11のいずれか一項に記載の微粒子フィルタ。
- 前記コーティングYは、ランタン安定化酸化アルミニウムと、パラジウムと、酸化ジルコニウム及び酸化セリウムを含む酸素貯蔵成分と、を含有していることを特徴とする、請求項1から12のいずれか一項に記載の微粒子フィルタ。
- 前記コーティングZは、ランタン安定化酸化アルミニウムと、パラジウム及びロジウムと、酸化ジルコニウム及び酸化セリウムを含む酸素貯蔵成分と、を含有することを特徴とする、請求項1から13のいずれか一項に記載の微粒子フィルタ。
- 前記コーティングXは、前記多孔質壁内に位置しており、前記ウォールフローフィルタの前記長さLにわたって延在しており、前記コーティングXの前記総重量に基づいて、25~30重量%の量のランタン安定化酸化アルミニウムと、パラジウム及びロジウムと、前記コーティングXの前記総重量に基づいて、25~35重量%の量の酸化ジルコニウム及び酸化セリウムを含む第1の酸素貯蔵成分と、を含有し、
前記コーティングYは、前記表面OE上の前記チャネルE内に位置しており、前記ウォールフローフィルタの前記第1の端部からその長さLの25~75%まで延在しており、前記コーティングYの総重量に基づいて、40~50重量%の量のランタン安定化酸化アルミニウムと、パラジウムと、前記コーティングYの前記総重量に基づいて、40~50重量%の量で酸化ジルコニウム及び酸化セリウムを含む酸素貯蔵成分と、を含有し、
前記コーティングZは、前記表面OA上の前記チャネルA内に位置しており、前記ウォールフローフィルタの前記第2の端部からその長さLの25~75%まで延在しており、前記コーティングZの前記総重量に基づいて、50~60重量%の量のランタン安定化酸化アルミニウムと、パラジウム及びロジウムと、前記コーティングZの前記総重量に基づいて、40~50重量%の量で酸化ジルコニウム及び酸化セリウムを含む酸素貯蔵成分と、を含有することを特徴とする、請求項1から14のいずれか一項に記載の微粒子フィルタ。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP17162471 | 2017-03-23 | ||
EP17162471.1 | 2017-03-23 | ||
PCT/EP2018/056919 WO2018172299A1 (de) | 2017-03-23 | 2018-03-20 | Katalytisch aktives partikelfilter |
JP2019548699A JP2020514036A (ja) | 2017-03-23 | 2018-03-20 | 触媒活性粒子フィルタ |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019548699A Division JP2020514036A (ja) | 2017-03-23 | 2018-03-20 | 触媒活性粒子フィルタ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2023010703A true JP2023010703A (ja) | 2023-01-20 |
JP7411046B2 JP7411046B2 (ja) | 2024-01-10 |
Family
ID=58410166
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019548699A Pending JP2020514036A (ja) | 2017-03-23 | 2018-03-20 | 触媒活性粒子フィルタ |
JP2022166906A Active JP7411046B2 (ja) | 2017-03-23 | 2022-10-18 | 触媒活性粒子フィルタ |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019548699A Pending JP2020514036A (ja) | 2017-03-23 | 2018-03-20 | 触媒活性粒子フィルタ |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US10933373B2 (ja) |
EP (1) | EP3601755B1 (ja) |
JP (2) | JP2020514036A (ja) |
KR (1) | KR102497884B1 (ja) |
CN (1) | CN110382830A (ja) |
PL (1) | PL3601755T3 (ja) |
WO (1) | WO2018172299A1 (ja) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3505246B1 (de) * | 2017-12-19 | 2019-10-23 | Umicore Ag & Co. Kg | Katalytisch aktives partikelfilter |
EP3501648B1 (de) | 2017-12-19 | 2023-10-04 | Umicore Ag & Co. Kg | Katalytisch aktives partikelfilter |
EP3501646A1 (de) | 2017-12-19 | 2019-06-26 | Umicore Ag & Co. Kg | Katalytisch aktives partikelfilter |
DE102018127953A1 (de) | 2018-11-08 | 2020-05-14 | Umicore Ag & Co. Kg | Wandflussfilter mit hoher Filtrationseffizienz |
DE102018127955A1 (de) | 2018-11-08 | 2020-05-14 | Umicore Ag & Co. Kg | Katalytisch aktiver Partikelfilter mit hoher Filtrationseffizienz |
CN113412145A (zh) * | 2019-03-29 | 2021-09-17 | 优美科股份公司及两合公司 | 催化活性微粒过滤器 |
CN113646063A (zh) * | 2019-03-29 | 2021-11-12 | 优美科股份公司及两合公司 | 催化活性微粒过滤器 |
DE102023101763A1 (de) | 2022-04-11 | 2023-10-12 | Umicore Ag & Co. Kg | Abgassystem für überwiegend stöchiometrisch betriebene Verbrennungsmotoren aufweisend einen Katalysator zur Verminderung der Ammoniakemissionen |
WO2023198569A1 (de) | 2022-04-11 | 2023-10-19 | Umicore Ag & Co. Kg | Ammoniaksperrkatalysator für stöchiometrische verbrennungsmotoren |
Family Cites Families (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9919013D0 (en) * | 1999-08-13 | 1999-10-13 | Johnson Matthey Plc | Reactor |
US7119044B2 (en) * | 2003-06-11 | 2006-10-10 | Delphi Technologies, Inc. | Multiple washcoats on filter substrate |
DE10335785A1 (de) * | 2003-08-05 | 2005-03-10 | Umicore Ag & Co Kg | Katalysatoranordnung und Verfahren zur Reinigung des Abgases von mager betriebenen Verbrennungsmotoren |
JP2006000816A (ja) * | 2004-06-21 | 2006-01-05 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化装置 |
JP4907860B2 (ja) | 2004-11-11 | 2012-04-04 | 株式会社キャタラー | フィルタ触媒 |
DE502006004606D1 (de) * | 2006-10-06 | 2009-10-01 | Umicore Ag & Co Kg | Stickoxidspeicherkatalysator mit abgesenkter Entschwefelungstemperatur |
DE102007046158B4 (de) | 2007-09-27 | 2014-02-13 | Umicore Ag & Co. Kg | Verwendung eines katalytisch aktiven Partikelfilters zur Entfernung von Partikeln aus dem Abgas von mit überwiegend stöchiometrischem Luft/Kraftstoff-Gemisch betriebenen Verbrennungsmotoren |
EP2042225B2 (de) * | 2007-09-28 | 2017-07-12 | Umicore AG & Co. KG | Entfernung von Partikeln aus dem Abgas von mit überwiegend stöchiometrischem Luft/Kraftstoff-Gemisch betriebenen Verbrennungsmotoren |
CN101970817B (zh) * | 2008-02-05 | 2018-01-26 | 巴斯夫公司 | 具有微粒捕集器的汽油发动机排放处理系统 |
JP2009247995A (ja) * | 2008-04-07 | 2009-10-29 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
GB0812544D0 (en) * | 2008-07-09 | 2008-08-13 | Johnson Matthey Plc | Exhaust system for a lean burn IC engine |
EP2181749B2 (de) | 2008-11-04 | 2018-10-03 | Umicore AG & Co. KG | Dieselpartikelfilter mit verbesserten Staudruckeigenschaften |
US8216521B2 (en) * | 2008-12-05 | 2012-07-10 | GM Global Technology Operations LLC | Method and apparatus for ammonia formation in a catalytic converter |
US8844274B2 (en) * | 2009-01-09 | 2014-09-30 | Ford Global Technologies, Llc | Compact diesel engine exhaust treatment system |
JP5419505B2 (ja) * | 2009-03-24 | 2014-02-19 | 日本碍子株式会社 | ハニカム構造体の製造方法及びハニカム触媒体の製造方法 |
US8758695B2 (en) | 2009-08-05 | 2014-06-24 | Basf Se | Treatment system for gasoline engine exhaust gas |
EP2489844A1 (en) | 2009-10-13 | 2012-08-22 | UD Trucks Corporation | Exhaust purification device for engine |
PL2322773T3 (pl) | 2009-10-28 | 2017-01-31 | Umicore Ag & Co. Kg | Technologia oczyszczania spalin z silników spalinowych |
US8802016B2 (en) * | 2009-11-20 | 2014-08-12 | BASF Catalyst Germany GmbH | Zoned catalyzed soot filter |
WO2011128026A1 (de) * | 2010-04-14 | 2011-10-20 | Umicore Ag & Co. Kg | Reduktionskatalytisch beschichtetes dieselpartikelfilter mit verbesserten eigenschaften |
DE102011050788A1 (de) | 2011-06-01 | 2012-12-06 | Ford Global Technologies, Llc. | Abgasnachbehandlungsvorrichtung und -verfahren für einen Ottomotor |
US8789356B2 (en) * | 2011-07-28 | 2014-07-29 | Johnson Matthey Public Limited Company | Zoned catalytic filters for treatment of exhaust gas |
GB201207313D0 (en) * | 2012-04-24 | 2012-06-13 | Johnson Matthey Plc | Filter substrate comprising three-way catalyst |
GB201302686D0 (en) * | 2013-02-15 | 2013-04-03 | Johnson Matthey Plc | Filter comprising three-way catalyst |
CN105143620B (zh) * | 2013-05-22 | 2017-09-19 | 三井金属矿业株式会社 | 柴油颗粒过滤器和废气净化装置 |
FR3020091A1 (fr) | 2014-04-22 | 2015-10-23 | Peugeot Citroen Automobiles Sa | Filtre a particules |
EP3045226A1 (de) * | 2015-01-19 | 2016-07-20 | Umicore AG & Co. KG | Doppelschichtiger Dreiweg-Katalysator mit verbesserter Alterungsstabilität |
WO2016133086A1 (ja) * | 2015-02-17 | 2016-08-25 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
EP3277411B1 (en) * | 2015-03-30 | 2020-09-09 | BASF Corporation | Multifunctional filters for diesel emission control |
US11117098B2 (en) * | 2015-03-30 | 2021-09-14 | Basf Corporation | Multifunctional filters for diesel emission control |
GB2546164A (en) * | 2015-09-30 | 2017-07-12 | Johnson Matthey Plc | Gasoline particulate filter |
MX2018015638A (es) * | 2016-06-13 | 2019-04-11 | Basf Corp | Articulo catalitico que comprende pgm y osc combinados. |
JP6616003B2 (ja) * | 2016-07-20 | 2019-12-04 | ユミコア日本触媒株式会社 | 内燃機関の排気ガスの浄化用触媒および該触媒を用いた排気ガスの浄化方法 |
EP3490709A4 (en) * | 2016-07-28 | 2020-04-15 | BASF Corporation | CATALYST COMPRISING METALLIC NANOPARTICLES OF THE BIMETAL PLATINUM GROUP |
KR20190028807A (ko) * | 2016-08-05 | 2019-03-19 | 바스프 코포레이션 | 가솔린 엔진 배출물 처리 시스템용 4원 전환 촉매 |
JP7114595B2 (ja) * | 2016-12-23 | 2022-08-08 | ローディア オペレーションズ | セリウム、ジルコニウム、アルミニウム及びランタンから製造される自動車用触媒コンバーターのための耐老化性混合酸化物 |
-
2018
- 2018-03-20 KR KR1020197031210A patent/KR102497884B1/ko active IP Right Grant
- 2018-03-20 JP JP2019548699A patent/JP2020514036A/ja active Pending
- 2018-03-20 PL PL18712864T patent/PL3601755T3/pl unknown
- 2018-03-20 WO PCT/EP2018/056919 patent/WO2018172299A1/de unknown
- 2018-03-20 EP EP18712864.0A patent/EP3601755B1/de active Active
- 2018-03-20 CN CN201880015797.9A patent/CN110382830A/zh active Pending
- 2018-03-20 US US16/495,495 patent/US10933373B2/en active Active
-
2021
- 2021-01-25 US US17/156,927 patent/US11400414B2/en active Active
-
2022
- 2022-10-18 JP JP2022166906A patent/JP7411046B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2020514036A (ja) | 2020-05-21 |
KR20190126918A (ko) | 2019-11-12 |
US20210138402A1 (en) | 2021-05-13 |
JP7411046B2 (ja) | 2024-01-10 |
KR102497884B1 (ko) | 2023-02-10 |
US11400414B2 (en) | 2022-08-02 |
EP3601755A1 (de) | 2020-02-05 |
PL3601755T3 (pl) | 2022-03-21 |
US20200094189A1 (en) | 2020-03-26 |
WO2018172299A1 (de) | 2018-09-27 |
US10933373B2 (en) | 2021-03-02 |
EP3601755B1 (de) | 2021-08-25 |
CN110382830A (zh) | 2019-10-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7411046B2 (ja) | 触媒活性粒子フィルタ | |
CN111491715B (zh) | 催化活性微粒过滤器 | |
EP3207989B2 (en) | Exhaust gas purification catalyst | |
US11623179B2 (en) | Catalytically active particulate filter | |
CN113646064A (zh) | 催化活性微粒过滤器 | |
CN112236231B (zh) | 涂敷有催化剂的汽油颗粒过滤器及其制造方法 | |
US11702971B2 (en) | Catalytically active particulate filter | |
US20220168721A1 (en) | Catalytically active particulate filter | |
US20220176364A1 (en) | Catalytically active particulate filter | |
CN112218719B (zh) | 废气净化催化剂 | |
CN112218718B (zh) | 废气净化催化剂 | |
CN112041062A (zh) | 废气净化催化剂及其制造方法 | |
JP7178432B2 (ja) | 排気浄化フィルタ | |
WO2020110379A1 (ja) | 排ガス浄化触媒及びその製造方法 | |
KR20230034952A (ko) | 가솔린 배출 처리 시스템의 미립자 연소용 촉매 | |
CN111699039A (zh) | 废气净化催化剂 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20221116 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20231204 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20231222 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7411046 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |