JP2023009521A - 樹脂組成物、並びにこれを用いた成形体、電線被覆材及び被覆電線 - Google Patents
樹脂組成物、並びにこれを用いた成形体、電線被覆材及び被覆電線 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023009521A JP2023009521A JP2021112883A JP2021112883A JP2023009521A JP 2023009521 A JP2023009521 A JP 2023009521A JP 2021112883 A JP2021112883 A JP 2021112883A JP 2021112883 A JP2021112883 A JP 2021112883A JP 2023009521 A JP2023009521 A JP 2023009521A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- resin composition
- electric wire
- silane
- flame
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 59
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 59
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims abstract description 46
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 44
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 41
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 40
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims abstract description 38
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 15
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- -1 flame retardant compound Chemical class 0.000 abstract description 32
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 34
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 34
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 25
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 21
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 21
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 15
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 13
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 5
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 5
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 4
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 4
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 3
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 3
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 3
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001112 grafted polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Butyleneglycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)CCOC(=O)C(C)=C VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBRWPVTUQDJKCC-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-tert-butylperoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)OOC(C)(C)C)=C1 UBRWPVTUQDJKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSIKJPJINIDELZ-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6,8,8-octakis-phenyl-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocane Chemical compound O1[Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)O[Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)O[Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)O[Si]1(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VSIKJPJINIDELZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMAWODUEPLAHOE-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8-tetrakis(ethenyl)-2,4,6,8-tetramethyl-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocane Chemical compound C=C[Si]1(C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O1 VMAWODUEPLAHOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRVZFACCNZRHSJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8-tetramethyl-2,4,6,8-tetraphenyl-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocane Chemical compound O1[Si](C)(C=2C=CC=CC=2)O[Si](C)(C=2C=CC=CC=2)O[Si](C)(C=2C=CC=CC=2)O[Si]1(C)C1=CC=CC=C1 IRVZFACCNZRHSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJBFVQSGPLGDNX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)COC(=O)C(C)=C JJBFVQSGPLGDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGRYVRNQZARURF-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethoxymethylsilyl)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound COC(OC)[SiH2]CCOC(=O)C(C)=C IGRYVRNQZARURF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDLNYQVUTQYAGX-UHFFFAOYSA-N 3-(diethoxymethylsilyl)propane-1-thiol Chemical compound CCOC(OCC)[SiH2]CCCS BDLNYQVUTQYAGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQQGVSONEPNPAB-UHFFFAOYSA-N 3-(diethoxymethylsilyl)propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(OCC)[SiH2]CCCOC(=O)C(C)=C BQQGVSONEPNPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOOUJXUUGIUEBC-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethoxymethylsilyl)propane-1-thiol Chemical compound COC(OC)[SiH2]CCCS LOOUJXUUGIUEBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLZDYNDUVLBNLD-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethoxymethylsilyl)propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound COC(OC)[SiH2]CCCOC(=O)C(C)=C VLZDYNDUVLBNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUTSHINWYBIRDG-UHFFFAOYSA-N 3-[ethoxy(diethyl)silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](CC)(CC)CCCOC(=O)C(C)=C WUTSHINWYBIRDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQMRXALBJIVORP-UHFFFAOYSA-N 3-[methoxy(dimethyl)silyl]propane-1-thiol Chemical compound CO[Si](C)(C)CCCS DQMRXALBJIVORP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBDMKOVTOUIKFI-UHFFFAOYSA-N 3-[methoxy(dimethyl)silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](C)(C)CCCOC(=O)C(C)=C JBDMKOVTOUIKFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYYUWWIAKLCEKR-UHFFFAOYSA-N 4-(diethoxymethylsilyl)butan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C(C(=C)C)(=O)OC(CC[SiH2]C(OCC)OCC)C ZYYUWWIAKLCEKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N Decamethylcyclopentasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUMSDRXLFWAGNT-UHFFFAOYSA-N Dodecamethylcyclohexasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 IUMSDRXLFWAGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy(ethenyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](OC(C)=O)(OC(C)=O)C=C NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L [dodecanoyloxy(dioctyl)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 1
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 235000013527 bean curd Nutrition 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052599 brucite Inorganic materials 0.000 description 1
- WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;ethene Chemical group C=C.CCC=C WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N calcium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [Ca+2].[O-][Al]=O.[O-][Al]=O XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- HAURRGANAANPSQ-UHFFFAOYSA-N cis-2,4,6-Trimethyl-2,4,6-triphenylcyclotrisiloxane Chemical compound O1[Si](C)(C=2C=CC=CC=2)O[Si](C)(C=2C=CC=CC=2)O[Si]1(C)C1=CC=CC=C1 HAURRGANAANPSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L di(octanoyloxy)tin Chemical compound [Sn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L diacetyloxytin Chemical compound CC(=O)O[Sn]OC(C)=O PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- LIYUFTTVSMBDTB-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethyl-(4-ethenylphenyl)silane Chemical compound COC(OC)[SiH2]C1=CC=C(C=C)C=C1 LIYUFTTVSMBDTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000005242 forging Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N hexamethylcyclotrisiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L lead(2+);naphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Pb+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229920004889 linear high-density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 1
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010690 paraffinic oil Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920005678 polyethylene based resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N tetrabutyl silicate Chemical compound CCCCO[Si](OCCCC)(OCCCC)OCCCC UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N tetrapropyl silicate Chemical compound CCCO[Si](OCCC)(OCCC)OCCC ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUQLLQQWSNWKCF-UHFFFAOYSA-N trimethoxymethylsilane Chemical compound COC([SiH3])(OC)OC TUQLLQQWSNWKCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【課題】高度な難燃性を持つポリオレフィン系難燃コンパウンド及び、その成形体、電線被覆材及び電線を提供する。【解決手段】(A)シラン変性ポリオレフィン、(B)金属水酸化物、及び(C)シロキサン成分含有ゴムを含む難燃ポリオレフィン樹脂組成物を用いる。この(B)金属水酸化物として、合成水酸化マグネシウムを用いることができる。また、この難燃ポリオレフィン樹脂組成物を用いて成形体を得ることができる。そして、この成形体として電線被覆材があげられ、この電線被覆材を用いて被覆電線を得ることができる。【選択図】なし
Description
本発明は、樹脂組成物、並びにこれを用いた成形体、電線被覆材及び被覆電線に関するものであり、詳しくは、高い難燃性が要求される電線の被覆材として最適な樹脂組成物、及びこの樹脂組成物から得られる成形体及び電線被覆材と該電線被覆材を被覆した被覆電線に関するものである。
ポリオレフィンは、軟質塩化ビニル樹脂と比較して非常に優れた電気特性を持ち、また経済的な優位性も持っている事から、電線やケーブルの被覆材をはじめとした、様々な成形品に多用されてきた。しかし、ポリオレフィン樹脂は可燃性固体であり、ひとたび火災が生じた場合は、延焼を防ぐことは困難である。そのため、電線の被覆材のような高い難燃性が求められる用途では、難燃性を向上させるために、金属水酸化物、臭素系難燃剤、リン系難燃剤などが添加される。また、金属水酸化物と複合ゴムとを併用することにより、難燃性を向上させる技術も知られている(特許文献1、2)。
また、耐熱性の求められる用途向けに、シラングラフトポリオレフィンにシリコーン/アクリル複合ゴム化合物とハロゲン系難燃剤である臭素系難燃剤及び三酸化アンチモンを配合した電線被覆材用組成物が知られている(特許文献3)。
また、耐熱性の求められる用途向けに、シラングラフトポリオレフィンにシリコーン/アクリル複合ゴム化合物とハロゲン系難燃剤である臭素系難燃剤及び三酸化アンチモンを配合した電線被覆材用組成物が知られている(特許文献3)。
ところで、本願の発明者らが検討したところ、上記した金属水酸化物と複合ゴムを併用する技術は、後掲の比較例4に示す様に電線製品等で必要とされる難燃性には到達していなかった。また、シラングラフトポリオレフィンにシリコーン/アクリル複合ゴム化合物とハロゲン系難燃剤である臭素系難燃剤及び三酸化アンチモンを配合した電線被覆材用組成物は、後掲の比較例5、6に示す様に難燃性の劣るものであった。
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、その目的は高度な難燃性を持つポリオレフィン系難燃コンパウンド及び、その成形体、電線被覆材及び電線を提供することにある。
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、その目的は高度な難燃性を持つポリオレフィン系難燃コンパウンド及び、その成形体、電線被覆材及び電線を提供することにある。
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、シラン変性ポリオレフィンと金属水酸化物とシロキサン成分含有ゴムを使用することで、著しく難燃性を向上できることを見出した。
即ち、本発明は以下の特徴を有する。
即ち、本発明は以下の特徴を有する。
[1](A)シラン変性ポリオレフィン、(B)金属水酸化物、及び(C)シロキサン成分含有ゴムを含む難燃ポリオレフィン樹脂組成物。
[2]前記(B)金属水酸化物が合成水酸化マグネシウムであることを特徴とする[1]に記載の難燃ポリオレフィン樹脂組成物。
[3][1]又は[2]に記載の難燃ポリオレフィン樹脂組成物を用いた成形体。
[4][3]に記載の成形体よりなる電線被覆材。
[5][4]に記載の電線被覆材を被覆してなる被覆電線。
[2]前記(B)金属水酸化物が合成水酸化マグネシウムであることを特徴とする[1]に記載の難燃ポリオレフィン樹脂組成物。
[3][1]又は[2]に記載の難燃ポリオレフィン樹脂組成物を用いた成形体。
[4][3]に記載の成形体よりなる電線被覆材。
[5][4]に記載の電線被覆材を被覆してなる被覆電線。
本発明によれば、ポリオレフィン樹脂特有の樹脂物性と高い難燃性を併せ持つ樹脂組成物、並びにこれを用いた成形体、電線被覆材及び被覆電線が提供される。
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、本発明は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。
尚、本明細書において、「~」を用いてその前後に数値又は物性値を挟んで表現する場合、その前後の値を含むものとして用いることとする。
尚、本明細書において、「~」を用いてその前後に数値又は物性値を挟んで表現する場合、その前後の値を含むものとして用いることとする。
本発明の難燃ポリオレフィン樹脂組成物(以下、単に「樹脂組成物」と称することがある。)は、(A)成分としてシラン変性ポリオレフィン、(B)成分として金属水酸化物、及び(C)成分としてシロキサン成分含有ゴムを含むことを特徴とする。
以下、本発明の樹脂組成物に用いる各成分について詳述する。
以下、本発明の樹脂組成物に用いる各成分について詳述する。
<(A)成分:シラン変性ポリオレフィン>
本発明において、シラン変性ポリオレフィン(本明細書において、「(A)シラン変性ポリオレフィン」又は「(A)成分」と称す場合がある。)は、後述の(B)金属水酸化物及び(C)シロキサン成分含有ゴムを樹脂組成物中に微細に分散させると考えられる。また、ポリオレフィンとして要求される機械特性・電気特性を発揮するために必要となる。
本発明において、シラン変性ポリオレフィン(本明細書において、「(A)シラン変性ポリオレフィン」又は「(A)成分」と称す場合がある。)は、後述の(B)金属水酸化物及び(C)シロキサン成分含有ゴムを樹脂組成物中に微細に分散させると考えられる。また、ポリオレフィンとして要求される機械特性・電気特性を発揮するために必要となる。
本発明における(A)シラン変性ポリオレフィンは、シラン変性ポリオレフィンを水架橋等により架橋した架橋ポリオレフィンとは区別される。すなわち、シラン変性ポリオレフィンとは、架橋されていないシラン変性のポリオレフィン樹脂を意味する。
(A)シラン変性ポリオレフィンは、例えば、以下に挙げる原料となるポリオレフィン樹脂に不飽和シラン化合物をグラフト化して変性することによって得られる。
(A)シラン変性ポリオレフィンの原料として用いるポリオレフィン樹脂(以下、「原料ポリオレフィン樹脂」と称す場合がある。)は特に限定されないが、例えば、エチレン、プロピレン、1-ブテン等の炭素数2~8程度のα-オレフィンの単独重合体、これらのα-オレフィンとエチレン、プロピレン、1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン等の炭素数2~20程度の他のα-オレフィンや、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル等との共重合体が挙げられる。ここで、「(メタ)アクリル酸」とは「アクリル酸」と「メタクリル酸」の一方又は双方を示す。後述の「(メタ)アクリロイル」についても同様である。
上記原料ポリオレフィン樹脂の具体例としては、分岐状又は直鎖状の低密度ポリエチレン、分岐状又は直鎖状の中密度ポリエチレン、分岐状又は直鎖状の高密度ポリエチレン等のエチレン単独重合体、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-1-ブテン共重合体、エチレン-4-メチル-1-ペンテン共重合体、エチレン-1-ヘキセン共重合体、エチレン-1-オクテン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸エチル共重合体等のエチレン系樹脂、プロピレン単独重合体、プロピレン-エチレン共重合体、プロピレン-1-ブテン共重合体、プロピレン-エチレン-1-ブテン共重合体、プロピレン-4-メチル-1-ペンテン共重合体等のプロピレン系樹脂、及び、1-ブテン単独重合体、1-ブテン-エチレン共重合体、1-ブテン-プロピレン共重合体等の1-ブテン系樹脂が挙げられる。
これらの原料ポリオレフィン樹脂は、1種類を用いても2種類以上を併用してもよい。
これらの原料ポリオレフィン樹脂は、1種類を用いても2種類以上を併用してもよい。
ここで、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、1-ブテン系樹脂とは、それぞれ、エチレン単位、プロピレン単位、又は1-ブテン単位を、樹脂を構成する全モノマー単位中に50質量%以上の割合で含有する樹脂を言う。
これらの中でも、(A)シラン変性ポリオレフィンの原料に用いるポリオレフィン樹脂としては、エチレン系樹脂が好ましい。
これらの中でも、(A)シラン変性ポリオレフィンの原料に用いるポリオレフィン樹脂としては、エチレン系樹脂が好ましい。
本発明における(A)シラン変性ポリオレフィンは、後述する通り、例えば、遊離ラジカル発生剤によるグラフト反応で原料ポリオレフィン樹脂に対して不飽和シラン化合物をグラフトさせることにより得られるが、原料ポリオレフィン樹脂が、エチレン系樹脂であれば、グラフト化を好適に行うことができるので好ましい。また、原料ポリオレフィン樹脂がエチレン系樹脂であれば、本発明の樹脂組成物を電線被覆用に用いた場合に、耐熱性が良好となるので好ましい。
上記エチレン系樹脂の中でも、エチレン-1-ブテン共重合体、エチレン-1-ヘキセン共重合体、エチレン-1-オクテン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸メチル共重合体が特に好ましい。
上記エチレン系樹脂の中でも、エチレン-1-ブテン共重合体、エチレン-1-ヘキセン共重合体、エチレン-1-オクテン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸メチル共重合体が特に好ましい。
原料ポリオレフィン樹脂を不飽和シラン化合物によりグラフト変性して(A)シラン変性ポリオレフィンを得るには、通常、公知の方法で原料ポリオレフィン樹脂を有機過酸化物等の遊離ラジカル発生剤の存在下にエチレン性不飽和シラン化合物のグラフト反応工程に供してグラフト変性することが行われる。
例えば、原料ポリオレフィン樹脂に所定量の不飽和シラン化合物と遊離ラジカル発生剤を混合し、80~250℃の温度で溶融混練する方法を用いることができる。なお、この際、水を含んでいると、水架橋反応が進行するので、水を含まない状態で溶融混練することが好ましい。
例えば、原料ポリオレフィン樹脂に所定量の不飽和シラン化合物と遊離ラジカル発生剤を混合し、80~250℃の温度で溶融混練する方法を用いることができる。なお、この際、水を含んでいると、水架橋反応が進行するので、水を含まない状態で溶融混練することが好ましい。
グラフト変性に用いる不飽和シラン化合物としては、下記一般式(I)で表されるエチレン性不飽和シラン化合物が挙げられる。
R1SiR2 nY3-n …(I)
R1SiR2 nY3-n …(I)
上記式(I)中、R1はエチレン性不飽和炭化水素基又はハイドロカーボンオキシ基を表し、R2は炭化水素基を表し、Yは加水分解可能な有機基を表し、nは0~2の整数である。
ここで、R1としては、炭素数が2~6のエチレン性不飽和炭化水素基又はハイドロカーボンオキシ基、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、シクロヘキセニル基、γ-(メタ)アクリロイルオキシプロピル基等が挙げられる。また、R2としては、炭素数が1~10の炭化水素基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、デシル基、フェニル基等があげられる。さらに、Yとしては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ホルミルオキシ基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基等が、挙げられる。
このようなエチレン性不飽和シラン化合物の具体例としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられ、これらの中でも、臭気等の観点から、ビニルトリメトキシシランが好適に用いられる。
不飽和シラン化合物は、1種類を用いても2種類以上を併用してもよい。
不飽和シラン化合物は、1種類を用いても2種類以上を併用してもよい。
前記不飽和シラン化合物の使用量は限定されず、難燃剤の十分な分散効果が得られ、本発明の樹脂組成物の難燃性を得るためには多いほうが望ましいが、加工性の観点からは少ないほうが望ましい。具体的には、原料ポリオレフィン樹脂100質量部に対して、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは1.0質量部以上であり、一方、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下である。
前記遊離ラジカル発生剤としては、原料ポリオレフィン樹脂に対して不飽和シラン化合物をグラフト化可能であれば限定されないが、ジクミルパーオキサイト、2,5-(第三ブチルペルオキシ)ヘキシン-3,1,3-ビス(第三ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼンなどの有機過酸化物が主として使用できる。これらの有機過酸化物も、1種類を用いても2種類以上を併用してもよい。
前記遊離ラジカル発生剤の使用量は限定されず、不飽和シラン化合物が原料ポリオレフィン樹脂に十分にグラフト共重合し十分な架橋効果を得るためには多いほうが望ましいが、加工性の観点からは少ないほうが望ましい。具体的には、原料ポリオレフィン樹脂100質量部に対し、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.02質量部以上であり、一方、好ましくは0.2質量部以下、より好ましくは0.1質量部以下である。
本発明で用いる(A)シラン変性ポリオレフィンは、密度が0.850~0.960g/cm3であることが好ましく、より好ましくは0.870~0.920g/cm3である。密度が高くなるほど、得られる被覆電線の耐熱性、耐薬品性、耐摩耗性、耐屈曲性等が良好となり、一方で、密度が低くなるほど、柔軟性が良好となる。前記の範囲内とすることにより、得られる被覆電線の耐熱性、耐薬品性、耐摩耗性、耐屈曲性が十分に向上すると共に、十分な柔軟性を得ることができる。
前記(A)シラン変性ポリオレフィンの、JIS K7210に従って測定した190℃、2.16kg荷重におけるメルトフローレート(MFR)は、成形性の点では大きい方が好ましく、機械的特性の点では小さい方が好ましい。具体的には、(A)シラン変性ポリオレフィンの190℃、2.16kg荷重におけるMFRが0.1g/10min以上であることが好ましく、1g/10min以上であることがより好ましく、一方、20g/10min以下であることが好ましく、10g/10min以下であることがより好ましい。これらの範囲内とすることにより、成形性と機械的特性をバランスよく発現させることができる。
前記(A)シラン変性ポリオレフィンは、1種のみを用いてもよく、モノマー組成や物性等の異なるものの2種以上を混合して用いてもよい。
前記(A)シラン変性ポリオレフィンとしては市販品を用いることもでき、例えば、三菱ケミカル(株)製、商品名「リンクロン」を好適に用いることができる。
前記(A)シラン変性ポリオレフィンとしては市販品を用いることもでき、例えば、三菱ケミカル(株)製、商品名「リンクロン」を好適に用いることができる。
本発明において、(A)シラン変性ポリオレフィンは任意の量で使用することができるが、組成物全体の中で、好ましくは10wt%以上、より好ましくは20wt%以上である。一方好ましくは80wt%以下、より好ましくは70wt%以下である。(A)シラン変性ポリオレフィンの配合割合が上記下限以上であれば、(B)成分の金属水酸化物と(C)成分のシロキサン成分含有ゴムとを分散しやすい傾向となる。また、上記上限以下であれば、(B)成分の金属水酸化物と(C)成分のシロキサン成分含有ゴムの含有量が多くなり、難燃性が高くなる傾向となる。
<(B)成分:金属水酸化物>
本発明において、金属水酸化物(本明細書において、「(B)金属水酸化物」又は「(B)成分」と称す場合がある。)は、本発明の樹脂組成物及び成形体及び電線被覆材に対して、主として難燃性を付与するための成分である。
本発明において、金属水酸化物(本明細書において、「(B)金属水酸化物」又は「(B)成分」と称す場合がある。)は、本発明の樹脂組成物及び成形体及び電線被覆材に対して、主として難燃性を付与するための成分である。
前記(B)金属水酸化物の種類は限定されないが、具体的には、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、ハイドロタルサイト等が挙げられ、中でも、水酸化マグネシウムが好適に用いられる。更にこのうち、合成水酸化マグネシウムが好適である。合成水酸化マグネシウムとは、酸化マグネシウムの水和反応、あるいはマグネシウムを含む水液体と水酸化マグネシウムのような強塩基性の化合物を反応させることにより製造されたものをいう。これらが本発明において好適に働く原理は詳らかではないが、ブルーサイト(水滑石)を粉砕した天然の水酸化マグネシウムと比較して、粒径が細かいこと、及び不純物が少ないことなどが影響している可能性が考えられる。これらの(B)金属水酸化物は、1種類を用いても2種類以上を併用してもよい。
前記(B)金属水酸化物は、表面処理剤によって表面処理されたものを使用してもよい。表面処理剤としては、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、脂肪酸又は脂肪酸金属塩等が挙げられる。これらの表面処理剤で(B)金属水酸化物を処理する方法としては、湿式法、乾式法、直接混練法などの既知の方法を用いることができる。(B)金属水酸化物として表面処理されたものを使用することにより、得られる樹脂組成物中での分散性が向上し、機械的特性を向上させることができる場合がある。
前記(B)金属水酸化物の平均粒子径は、機械的特性、分散性、難燃性の点から2μm以下、例えば0.5~2μmであることが好ましい。
ここで、(B)金属水酸化物の平均粒子径とは、体積基準の累積分布50vol%の時の粒径である。
ここで、(B)金属水酸化物の平均粒子径とは、体積基準の累積分布50vol%の時の粒径である。
本発明において、(B)金属水酸化物の配合割合は、組成物全体に対して、好ましくは30wt%以上、より好ましくは40wt%以上であり、一方、好ましくは80wt%以下、より好ましくは70wt%以下である。(B)金属水酸化物の配合割合が上記下限以上であれば、難燃性能を十分に得ることができる。一方、(B)金属水酸化物の配合割合が上記上限以下であれば、押出負荷が増大することによる生産性の低下や、機械的特性の低下を防止することができる。
<(C)成分:シロキサン成分含有ゴム>
本発明において、シロキサン成分含有ゴム(本明細書において、「(C)シロキサン成分含有ゴム」又は「(C)成分」と称する場合がある。)は、主として金属水酸化物の難燃性を向上させる目的で添加されており、最終的には本発明の樹脂組成物及び成形体及び電線被覆材に対して難燃性を付与するための成分である。
本発明において、シロキサン成分含有ゴム(本明細書において、「(C)シロキサン成分含有ゴム」又は「(C)成分」と称する場合がある。)は、主として金属水酸化物の難燃性を向上させる目的で添加されており、最終的には本発明の樹脂組成物及び成形体及び電線被覆材に対して難燃性を付与するための成分である。
(C)シロキサン成分含有ゴムは、ポリオルガノシロキサンゴム成分を含むものであれば特に限定されないが、ポリオルガノシロキサンゴム成分を含む複合ゴムが好ましい。
ポリオルガノシロキサンゴム成分を含む複合ゴムとしてポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル(メタ)アクリレート成分から構成される複合ゴムに、1種以上のビニル系単量体がグラフト重合された共重合体を主成分とするものを好適に用いることができる。
ポリオルガノシロキサンゴム成分を含む複合ゴムとしてポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル(メタ)アクリレート成分から構成される複合ゴムに、1種以上のビニル系単量体がグラフト重合された共重合体を主成分とするものを好適に用いることができる。
前記複合ゴムを構成するポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル(メタ)アクリレート成分は、ポリオルガノシロキサンゴム成分が1~99質量%、ポリアルキル(メタ)アクリレート成分が99~1質量%(ただし、各成分の合計は100質量%)の範囲が好ましく、難燃性、柔軟性の点からポリオルガノシロキサンゴム成分が30~95質量%の範囲がより好ましく、さらには50~90質量%がより好ましい。
複合ゴムはどのような方法で製造されても良いが、乳化重合法が最適であり、まず、ポリオルガノシロキサンのラテックスを調製し、次にアルキル(メタ)アクリレートの合成用単量体をポリオルガノシロキサンラテックスの粒子に含浸させてから前記合成用単量体を重合するのが好ましい。
複合ゴムはどのような方法で製造されても良いが、乳化重合法が最適であり、まず、ポリオルガノシロキサンのラテックスを調製し、次にアルキル(メタ)アクリレートの合成用単量体をポリオルガノシロキサンラテックスの粒子に含浸させてから前記合成用単量体を重合するのが好ましい。
複合ゴムを構成するポリオルガノシロキサンゴム成分は、以下に示すオルガノシロキサン及び架橋剤(CI)を用いて乳化重合により調製することができ、その際、さらにグラフト交叉剤(GI)を併用することもできる。オルガノシロキサンとしては、3員環以上の各種の環状体が挙げられ、好ましく用いられるのは3~6員環である。例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン等が挙げられ、これらは単独で又は2種以上混合して用いられる。これらの使用量はポリオルガノシロキサン成分中50重量%以上が好ましく、さらには70重量%以上が好ましい。
架橋剤(CI)としては、3官能性又は4官能性のシラン系架橋剤、例えば、トリメトキシメチルシラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ-n-プロポキシシラン、テトラブトキシシラン等が用いられる。特に4官能性の架橋剤が好ましく、この中でもテトラエトキシシランが特に好ましい。架橋剤の使用量はポリオルガノシロキサン成分中0.1~30重量%の範囲が好ましい。
グラフト交叉剤(GI)としては、次式で表される単位を形成し得る化合物(GI-1~GI-4)等が用いられる。
なお、式中、R3はメチル基、エチル基、プロピル基、又はフェニル基、R4は水素原子又はメチル基、mは0、1又は2、pは1~6を示す。)
なお、式中、R3はメチル基、エチル基、プロピル基、又はフェニル基、R4は水素原子又はメチル基、mは0、1又は2、pは1~6を示す。)
上記式(GI-1)の単位を形成し得る(メタ)アクリロイルオキシシロキサンは、グラフト効率が高いので有効なグラフト鎖を形成することが可能であり、柔軟性発現の点で有利であり、メタクリロイルオキシシロキサンが特に好ましい。メタクリロイルオキシシロキサンの具体例としては、β-メタクリロイルオキシエチルジメトキシメチルシラン、γ-メタクリロイルオキシプロピルメトキシジメチルシラン、γ-メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロイルオキシプロピルエトキシジエチルシラン、γ-メタクリロイルオキシプロピルジエトキシメチルシラン、γ-メタクリロイルオキシブチルジエトキシメチルシラン等が挙げられる。
上記式(GI-2)の単位を形成し得るものとしてビニルシロキサンが挙げられ、具体例としては、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンが挙げられる。
上記式(GI-2)の単位を形成し得るものとしてビニルシロキサンが挙げられ、具体例としては、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンが挙げられる。
上記式(GI-3)の単位を形成し得るものとしてp-ビニルフェニルジメトキシメチルシランが挙げられる。また、式(GI-4)の単位を形成し得るものとして、γ-メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、γ-メルカプトプロピルメトキシジメチルシラン、γ-メルカプトプロピルジエトキシメチルシラン等が挙げられる。
グラフト交叉剤の使用量はポリオルガノシロキサン成分中、0~10重量%が好ましく、さらには0.5~5重量%が好ましい。
グラフト交叉剤の使用量はポリオルガノシロキサン成分中、0~10重量%が好ましく、さらには0.5~5重量%が好ましい。
このポリオルガノシロキサン成分のラテックスの製造は、例えば、米国特許第2,891,920号明細書、同第3,294,725号明細書等に記載された方法を用いることができる。本発明の実施では、例えば、オルガノシロキサンと架橋剤(CI)及び所望によりグラフト交叉剤(GI)の混合溶液とを、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルスルホン酸等のスルホン酸系乳化剤の存在下で、例えば、ホモジナイザー等を用いて水と剪断混合する方法により製造することが好ましい。アルキルベンゼンスルホン酸はオルガノシロキサンの乳化剤として作用すると同時に重合開始剤ともなるので好適である。この際、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アルキルスルホン酸金属塩等を併用するとグラフト重合を行う際にポリマーを安定に維持するのに効果があるので好ましい。
複合ゴムを構成するポリアルキル(メタ)アクリレート成分は、以下に示すアルキル(メタ)アクリレート、架橋剤(CII)及びグラフト交叉剤(GII)を用いて合成することができる。アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-プロピルアクリレート、n-ブチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレート及びヘキシルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、n-ラウリルメタクリレート等のアルキルメタクリレートが挙げられ、特に、n-ブチルアクリレートの使用が好ましい。
架橋剤(CII)としては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、1,3-ブチレングリコールジメタクリレート、1,4-ブチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。
グラフト交叉剤(GII)としては、例えば、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。アリルメタクリレートは架橋剤として用いることもできる。
グラフト交叉剤(GII)としては、例えば、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。アリルメタクリレートは架橋剤として用いることもできる。
これら架橋剤並びにグラフト交叉剤は単独であるいは2種以上併用して用いられる。これら架橋剤及びグラフト交叉剤の合計の使用量はポリアルキル(メタ)アクリレート成分中0.1~20重量%が好ましい。ポリアルキル(メタ)アクリレート成分の重合は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリの水溶液の添加により中和されたポリオルガノシロキサン成分のラテックス中に、上記アルキル(メタ)アクリレート、架橋剤及びグラフト交叉剤を添加し、ポリオルガノシロキサン粒子へ含浸させた後、通常のラジカル重合開始剤を作用させて行う。重合の進行と共にポリオルガノシロキサン成分とポリアルキル(メタ)アクリレート成分との複合ゴムのラテックスが得られる。
なお、本発明の実施に際しては、この複合ゴムとしてポリオルガノシロキサンゴム成分の主骨格がジメチルシロキサンの繰り返し単位を有し、ポリアルキル(メタ)アクリレート成分の主骨格がn-ブチルアクリレートの繰り返し単位を有する複合ゴムが好ましく用いられる。
この複合ゴムにグラフト重合させるビニル系単量体としては、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物;メチルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸エステル;メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物等の各種のビニル系単量体が挙げられ、これらは単独あるいは2種以上組み合わせて用いられる。これらビニル系単量体のうちメタクリル酸エステルが好ましく、メチルメタクリレートが特に好ましい。
前記(C)シロキサン成分含有ゴムにおける複合ゴムとビニル系単量体の割合は、質量を基準にして複合ゴム5~95質量%、ビニル系単量体5~95質量%が好ましく、さらには複合ゴム25~90質量%、ビニル系単量体10~75質量%が好ましい。ビニル系単量体が5質量%未満では樹脂組成物中でのグラフト共重合体の分散性が悪くなり、また、95重量%を超えると柔軟性が著しく低下する。
前記(C)シロキサン成分含有ゴムは、ビニル系単量体を複合ゴムのラテックスに加えラジカル重合技術によって一段であるいは多段で重合させて得られる。グラフト共重合体ラテックスは、好ましくは塩化カルシウム、酢酸カルシウム、又は硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解した熱水中に投入し、塩析、凝固することにより分離、回収することができる。このポリオルガノシロキサン成分とポリアルキル(メタ)アクリレートゴム成分とからなる複合ゴムに1種又は2種以上のビニル系単量体がグラフトされてなる複合ゴム系グラフト共重合体が配合されていることにより、柔軟性を損なうことなく、(B)成分の金属水酸化物の添加量を大幅に削減しつつ高い難燃性を発揮できる。必要に応じ、得られた複合ゴム系グラフト共重合体にポリオルガノシロキサンを混和して用いることもできる。
前記(C)シロキサン成分含有ゴムの効果は、以下のように推察される。(C)シロキサン成分含有ゴムそのものに難燃剤としての効力はなく、これのみをポリオレフィン樹脂に混合しても樹脂組成物の難燃性に変化はない。(A)シラン変性ポリオレフィンをベース樹脂とする樹脂組成物中において(B)金属水酸化物が近傍に存在する状態で燃焼場に投じられた際、高温により(B)金属水酸化物との複合物を形成し、それにより高い難燃性を発揮する。
前記(A)シラン変性ポリオレフィンは変性基に電気的な極性が存在することから、(B)金属水酸化物と(C)シロキサン成分含有ゴムを分散し、お互いを近傍に配置することが可能になっているものと推定される。一方、(A)シラン変性ポリオレフィンと比較して低極性であるポリオレフィン樹脂を用いた場合には、(B)金属水酸化物、(C)シロキサン成分含有ゴムはそれぞれ電気的な極性を持つ化合物であるがゆえに、自己凝集しやすく、相乗効果的な難燃性の発揮をし難かったものと推定される。
<難燃ポリオレフィン樹脂組成物>
本発明の難燃ポリオレフィン樹脂組成物は、(A)シラン変性ポリオレフィンと(B)金属水酸化物と(C)シロキサン成分含有ゴムを含有することで優れた難燃性を奏する。
難燃ポリオレフィン樹脂組成物は、(A)成分/(C)成分=10/1~2/1の比率が好適である。この比率を外れると難燃性の向上効果が下がる。
本発明の難燃ポリオレフィン樹脂組成物は、(A)シラン変性ポリオレフィンと(B)金属水酸化物と(C)シロキサン成分含有ゴムを含有することで優れた難燃性を奏する。
難燃ポリオレフィン樹脂組成物は、(A)成分/(C)成分=10/1~2/1の比率が好適である。この比率を外れると難燃性の向上効果が下がる。
<その他の成分>
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、本発明の効果を著しく妨げない範囲で、上述の(A)成分~(C)成分以外の樹脂類等や添加剤を「その他の成分」として含んでいてもよい。その他の成分は、1種類のみを用いても、2種類以上を任意の組合せと比率で併用してもよい。
前記樹脂類としては、前述の(A)シラン変性ポリオレフィン以外の樹脂成分について特に制限はないが、未変性ポリエチレン系樹脂のような未変性ポリオレフィン類を使用することができる。この樹脂類は、前記樹脂組成物、並びにこれを用いた成形体及び電線被覆材における機械的特性や成形性を向上させるための成分として用いられる。
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、本発明の効果を著しく妨げない範囲で、上述の(A)成分~(C)成分以外の樹脂類等や添加剤を「その他の成分」として含んでいてもよい。その他の成分は、1種類のみを用いても、2種類以上を任意の組合せと比率で併用してもよい。
前記樹脂類としては、前述の(A)シラン変性ポリオレフィン以外の樹脂成分について特に制限はないが、未変性ポリエチレン系樹脂のような未変性ポリオレフィン類を使用することができる。この樹脂類は、前記樹脂組成物、並びにこれを用いた成形体及び電線被覆材における機械的特性や成形性を向上させるための成分として用いられる。
前記未変性ポリオレフィン類とは、各種のポリエチレンや共重合により官能基の導入されたエチレン共重合体等のポリエチレン系樹脂や、ポリプロピレンや共重合により官能基の導入されたプロピレン共重合体等のポリプロピレン系樹脂等であって、シランカップリング剤や官能基などにより変性されていない樹脂をいう。
ここで、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂とは、それぞれ、エチレン単位、プロピレン単位を、樹脂を構成する全モノマー単位中に50質量%以上の割合で含有する樹脂を言う。
ここで、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂とは、それぞれ、エチレン単位、プロピレン単位を、樹脂を構成する全モノマー単位中に50質量%以上の割合で含有する樹脂を言う。
前記ポリエチレン系樹脂の例としては、エチレンと、プロピレン、1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン等の炭素数3~20程度の他のα-オレフィンとの共重合体や、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル等とエチレンとの共重合体等を挙げることができる。
前記未変性ポリエチレン系樹脂は、密度が0.850~0.970g/cm3のものが好ましく用いられる。密度が0.850g/cm3以上であれば、得られる電線の耐熱性、耐薬品性、耐摩耗性、耐屈曲性等が良好となり、密度が0.970g/cm3以下であれば、柔軟性が良好となる。
前記未変性ポリエチレン系樹脂は、JIS K7210に従って測定した190℃、2.16kg荷重におけるMFRが1~10g/10分であることが好ましい。未変性ポリエチレンのMFRは、(A)シラン変性ポリオレフィンのMFRの規定と同様に、成形性の点では大きい方が好ましく、単位時間当たりの生産量を向上させることができ、機械的特性や耐熱性の点では小さい方が好ましい。
前記未変性ポリエチレン系樹脂は、JIS K7210に従って測定した190℃、2.16kg荷重におけるMFRが1~10g/10分であることが好ましい。未変性ポリエチレンのMFRは、(A)シラン変性ポリオレフィンのMFRの規定と同様に、成形性の点では大きい方が好ましく、単位時間当たりの生産量を向上させることができ、機械的特性や耐熱性の点では小さい方が好ましい。
前記未変性ポリエチレン系樹脂は、1種のみを用いてもよく、モノマー組成や物性等の異なるものの2種以上を混合して用いてもよい。
(A)シラン変性ポリオレフィン、未変性ポリエチレン系樹脂以外の前記樹脂類としては、前述の未変性ポリプロピレン系樹脂の他、例えば、ポリフェニレンエーテル系樹脂;ポリカーボネート樹脂;ナイロン66、ナイロン11等のポリアミド系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、ポリメチル(メタ)アクリレート系樹脂等の(メタ)アクリル系樹脂といった熱可塑性樹脂や各種熱可塑性エラストマーが挙げられる。
前記添加剤としては、具体的には、プロセス油、加工助剤、可塑剤、結晶核剤、衝撃改良剤、前記(B)成分以外の難燃剤、難燃助剤、架橋触媒、架橋助剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、充填剤、相溶化剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、カーボンブラック、着色剤が挙げられる。
本発明において、架橋触媒は、本発明の樹脂組成物中に含まれる(A)シラン変性ポリオレフィンを水架橋することができる成分である。
(A)シラン変性ポリオレフィンは、不飽和シラン化合物によりグラフト変性された変性ポリオレフィンであるため、当該架橋触媒の存在下に水分と接触させてポリオレフィン樹脂内に架橋構造を形成させることができる化合物、いわゆるシラノール縮合触媒が好適に使用される。シラノール縮合触媒として、具体的には、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクタエート、酢酸第1スズ、カプリル酸第1スズ、カプリル酸亜鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト等の金属脂肪酸塩が挙げられる。
架橋触媒は、1種類のみを用いても、2種類以上を任意の組合せと比率で併用しても良い。
(A)シラン変性ポリオレフィンは、不飽和シラン化合物によりグラフト変性された変性ポリオレフィンであるため、当該架橋触媒の存在下に水分と接触させてポリオレフィン樹脂内に架橋構造を形成させることができる化合物、いわゆるシラノール縮合触媒が好適に使用される。シラノール縮合触媒として、具体的には、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクタエート、酢酸第1スズ、カプリル酸第1スズ、カプリル酸亜鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト等の金属脂肪酸塩が挙げられる。
架橋触媒は、1種類のみを用いても、2種類以上を任意の組合せと比率で併用しても良い。
本発明において、架橋触媒の配合割合は、樹脂全体のうちで、好ましくは0.0001wt%以上、より好ましくは0.0002wt%以上であり、一方、好ましくは0.02wt%以下、より好ましくは0.01wt%以下である。架橋触媒の配合割合が上記下限以上であれば、シラン変性ポリオレフィンの架橋が十分に進行し、架橋特性を十分に得ることができる。一方、架橋触媒の配合割合が上記上限以下であれば、架橋が進行しすぎることによる成形性の低下を防止することができる。
前記の(B)成分以外の難燃剤は、ハロゲン系難燃剤と非ハロゲン系難燃剤に大別されるが、非ハロゲン系難燃剤が好ましい。(B)金属水酸化物以外の非ハロゲン系難燃剤としては、例えば、リン系難燃剤、窒素含有化合物(メラミン系、グアニジン系)難燃剤及び無機系化合物(硼酸塩、モリブデン化合物)難燃剤が挙げられる。
前記の熱安定剤及び酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール類、リン化合物、ヒンダードアミン、イオウ化合物、銅化合物、アルカリ金属のハロゲン化物が挙げられる。
前記の充填剤は、有機充填剤と無機充填剤に大別される。有機充填剤としては、例えば、澱粉、セルロース微粒子、木粉、おから、モミ殻、フスマ等の天然由来のポリマーやこれらの変性品が挙げられる。また、無機充填剤としては、例えば、タルク、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ワラストナイト、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、ガラスバルーン、カーボンブラック、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、ゼオライト、ハイドロタルサイト、金属繊維、金属ウイスカー、セラミックウイスカー、チタン酸カリウム、窒化ホウ素、グラファイト、炭素繊維が挙げられる。
また、本発明の樹脂組成物は、炭化水素系ゴム用軟化剤を含有していてもよい。炭化水素系ゴム用軟化剤としては、鉱物油系又は合成樹脂系の軟化剤が好ましく、鉱物油系軟化剤がより好ましい。
前記鉱物油系軟化剤は、一般的に、芳香族炭化水素、ナフテン系炭化水素及びパラフィン系炭化水素の混合物であり、全炭素原子の50%以上がパラフィン系炭化水素であるものがパラフィン系オイル、全炭素原子の30~45%程度以上がナフテン系炭化水素であるものがナフテン系オイル、全炭素原子の35%以上が芳香族系炭化水素であるものが炭素原子芳香族系オイルと各々呼ばれている。
前記鉱物油系軟化剤は、一般的に、芳香族炭化水素、ナフテン系炭化水素及びパラフィン系炭化水素の混合物であり、全炭素原子の50%以上がパラフィン系炭化水素であるものがパラフィン系オイル、全炭素原子の30~45%程度以上がナフテン系炭化水素であるものがナフテン系オイル、全炭素原子の35%以上が芳香族系炭化水素であるものが炭素原子芳香族系オイルと各々呼ばれている。
前記合成樹脂系軟化剤としては、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、及び炭素原子芳香族系オイルから選択される何れかを用いることが好ましい。これらのうち、色相が良好であることから、パラフィン系オイルを用いることがより好ましい。合成樹脂系軟化剤としては、ポリブテン及び低分子量ポリブタジエン等が挙げられる。
本発明の樹脂組成物がこれらの添加剤や樹脂等のその他の成分を含有する場合、その含有割合は限定されないが、(A)成分~(C)成分の合計割合が本発明の樹脂組成物の50質量%以上を占めるような範囲とすることが好ましく、60質量%以上がより好ましく70質量%以上が更に好ましい。
<樹脂組成物の製造方法>
本発明の樹脂組成物の製造方法には特に制限はなく、(A)シラン変性ポリオレフィン、(B)金属水酸化物、(C)シロキサン成分含有ゴムを含有するように製造することができればよい。本発明の樹脂組成物は、例えば、各成分を同時に又は任意の順序で混合することで製造することができる。酸化防止剤や着色剤などのその他の成分は、均一に分散させることができればどのタイミングで加えても良い。
本発明の樹脂組成物の製造方法には特に制限はなく、(A)シラン変性ポリオレフィン、(B)金属水酸化物、(C)シロキサン成分含有ゴムを含有するように製造することができればよい。本発明の樹脂組成物は、例えば、各成分を同時に又は任意の順序で混合することで製造することができる。酸化防止剤や着色剤などのその他の成分は、均一に分散させることができればどのタイミングで加えても良い。
前記の各原料成分を混合する際の装置に限定はないが、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール、一軸押出機、二軸押出機などの汎用のものが使用できる。溶融混合時の温度は、各原料成分の少なくとも一つが溶融状態となる温度であればよいが、通常は用いる全成分が溶融する温度が選択され、一般には150~250℃で行われる。
また、本発明の樹脂組成物は、水架橋処理することによって、耐熱性、機械的特性、難燃性に優れた架橋樹脂組成物とすることができる。水架橋を行おうとする場合は、架橋触媒を添加することが好ましく、さらに常温~200℃程度、通常は常温~100℃程度の液状又は蒸気状の水に、10秒~1週間程度、通常は1分~1日程度接触させる処理を行うことで架橋構造の形成が促進される。
<成形品及び用途>
本発明の樹脂組成物を成形する方法は、押出成形、圧縮成形、射出成形など特に限定するものではないが、樹脂組成物の溶融状態での流動性の観点から押出成形が望ましい。また成形温度は樹脂組成物の溶融温度より高温であれば限定されないが、150~200℃が望ましい。成形温度が上記下限以上であれば、溶融した樹脂組成物の流動性が高く、目的の形状の成形体を得やすい。一方、成形温度が上記上限以下であれば(B)金属水酸化物の分解による発泡による外観の悪化が起こりにくい。
本発明の樹脂組成物を成形する方法は、押出成形、圧縮成形、射出成形など特に限定するものではないが、樹脂組成物の溶融状態での流動性の観点から押出成形が望ましい。また成形温度は樹脂組成物の溶融温度より高温であれば限定されないが、150~200℃が望ましい。成形温度が上記下限以上であれば、溶融した樹脂組成物の流動性が高く、目的の形状の成形体を得やすい。一方、成形温度が上記上限以下であれば(B)金属水酸化物の分解による発泡による外観の悪化が起こりにくい。
本発明の樹脂組成物を、水架橋処理によって架橋構造物とする場合は、水架橋処理を行う前に予め所望の形状に成形しておき、その後で水架橋処理を行うことが好ましい。本発明の樹脂組成物は成形性が良好であるので、例えば押出成形を行った場合に、表面が平滑であり、スコーチ(焼け痕)等が無い外観が良好な成形体を得ることができる。また、この成形体を水架橋処理することにより、水架橋前と同様に外観が良好な、水架橋樹脂組成物の成形体を得ることができる。
本発明の樹脂組成物を用いて得られる成形体の用途は特に限定するものではないが、優れた耐熱性、機械的特性、難燃性を併せ持ち、外観に優れることから、絶縁体、シースとして電線・ケーブルに好適に用いることができる。更には、複数の樹脂被覆電線を束ねるチューブの他、各種絶縁フィルム、絶縁パイプ、電源ボックス等に好適に使用することができる。以上に挙げたものの中でも本発明の樹脂組成物は電線被覆材として、これを電線に用い、電線被覆材を被覆した被覆電線として用いることが特に好ましい。
以下、実施例を用いて本発明の具体的態様を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。尚、以下の実施例における各種の製造条件や評価結果の値は、本発明の実施態様における上限又は下限の好ましい値としての意味をもつものであり、好ましい範囲は前記した上限又は下限の値と、下記実施例の値又は実施例同士の値との組み合わせで規定される範囲であってもよい。
[原料]
以下の実施例及び比較例では、以下の原料を用いた。
<(A)成分:シラン変性ポリオレフィン>
・シラングラフトポリオレフィン-1:商品名 リンクロンSH710N(三菱ケミカル(株)製、MFR:2g/10min、密度:0.892g/cm3、構成する全モノマー単位中のエチレン単位の含有割合:50質量%以上、エチレン-1-ブテン共重合体)、以下「SH710N」と称する。
以下の実施例及び比較例では、以下の原料を用いた。
<(A)成分:シラン変性ポリオレフィン>
・シラングラフトポリオレフィン-1:商品名 リンクロンSH710N(三菱ケミカル(株)製、MFR:2g/10min、密度:0.892g/cm3、構成する全モノマー単位中のエチレン単位の含有割合:50質量%以上、エチレン-1-ブテン共重合体)、以下「SH710N」と称する。
<(B)成分:金属水酸化物>
・金属水酸化物-1:合成水酸化マグネシウム 商品名 マグシーズS-6(神島化学工業(株)製、平均粒子径:1.0μm、シラン表面処理)、以下「S-6」と称する。
・金属水酸化物-2:合成水酸化マグネシウム 商品名 KISUMA5(協和化学工業(株)製、平均粒子径:0.8μm、表面処理なし)、以下「KISUMA5」と称する。
・金属水酸化物-3:合成水酸化マグネシウム 商品名 KISUMA5A(協和化学工業(株)製、平均粒子径:0.8μm、脂肪酸表面処理)、以下「KISUMA5A」と称する。
・金属水酸化物-4:合成水酸化マグネシウム 商品名 KISUMA5P(協和化学工業(株)製、平均粒子径:0.8μm、シラン表面処理)、以下「KISUMA5P」と称する。
・金属水酸化物-1:合成水酸化マグネシウム 商品名 マグシーズS-6(神島化学工業(株)製、平均粒子径:1.0μm、シラン表面処理)、以下「S-6」と称する。
・金属水酸化物-2:合成水酸化マグネシウム 商品名 KISUMA5(協和化学工業(株)製、平均粒子径:0.8μm、表面処理なし)、以下「KISUMA5」と称する。
・金属水酸化物-3:合成水酸化マグネシウム 商品名 KISUMA5A(協和化学工業(株)製、平均粒子径:0.8μm、脂肪酸表面処理)、以下「KISUMA5A」と称する。
・金属水酸化物-4:合成水酸化マグネシウム 商品名 KISUMA5P(協和化学工業(株)製、平均粒子径:0.8μm、シラン表面処理)、以下「KISUMA5P」と称する。
<(C)成分:シロキサン成分含有ゴム>
・シロキサン成分含有ゴム1:商品名 メタブレンSX-005(三菱ケミカル(株)製)メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル・ジメチルシロキサン共重合物、以下「SX-005」と称する。
・シロキサン成分含有ゴム2:商品名 シャリーヌR-175S(日信化学工業(株)製)シリコーン・アクリル共重合物、以下「R-175S」と称する。
・シロキサン成分含有ゴム3:商品名 カネエースMR-01((株)カネカ製)、以下「MR-01」と称する。
・シロキサン成分含有ゴム1:商品名 メタブレンSX-005(三菱ケミカル(株)製)メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル・ジメチルシロキサン共重合物、以下「SX-005」と称する。
・シロキサン成分含有ゴム2:商品名 シャリーヌR-175S(日信化学工業(株)製)シリコーン・アクリル共重合物、以下「R-175S」と称する。
・シロキサン成分含有ゴム3:商品名 カネエースMR-01((株)カネカ製)、以下「MR-01」と称する。
<その他の成分:樹脂類>
・ポリエチレン系樹脂:エチレン-1-ブテン共重合体、商品名:ENGAGE7256(ダウ・ケミカル日本(株)製、MFR:2.5g/10min、密度:0.885g/cm3)、以下「ENGAGE7256」と称する。
<その他の成分:添加剤>
・酸化防止剤:ペンタエリスリトール・テトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、商品名:イルガノックス1010(BASFジャパン(株)製)、以下「イルガノックス1010」と称する。
・ポリエチレン系樹脂:エチレン-1-ブテン共重合体、商品名:ENGAGE7256(ダウ・ケミカル日本(株)製、MFR:2.5g/10min、密度:0.885g/cm3)、以下「ENGAGE7256」と称する。
<その他の成分:添加剤>
・酸化防止剤:ペンタエリスリトール・テトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、商品名:イルガノックス1010(BASFジャパン(株)製)、以下「イルガノックス1010」と称する。
<その他の成分:その他>
・臭素系難燃剤:エチレンビス(ペンタブロモフェニル)、商品名:セイテックス8010(アルベマール日本(株)製)、以下「セイテックス8010」と称する。
・アンチモン系難燃助剤:三酸化アンチモン、商品名:PATOX-KN(日本精鉱(株)製)、以下「PATOX-KN」と称する。
・臭素系難燃剤:エチレンビス(ペンタブロモフェニル)、商品名:セイテックス8010(アルベマール日本(株)製)、以下「セイテックス8010」と称する。
・アンチモン系難燃助剤:三酸化アンチモン、商品名:PATOX-KN(日本精鉱(株)製)、以下「PATOX-KN」と称する。
[評価]
<難燃性>
難燃性の評価指標として、酸素指数を測定した。得られた難燃ポリオレフィン樹脂組成物のペレットを180℃にて圧縮成形した後、試験片を鍛造刃で打ち抜くことで試験片を作成し、JIS K 7201-2の方法を参考に酸素指数を測定した。
酸素指数の数字は大きいほど難燃性に優れることを示す。
<難燃性>
難燃性の評価指標として、酸素指数を測定した。得られた難燃ポリオレフィン樹脂組成物のペレットを180℃にて圧縮成形した後、試験片を鍛造刃で打ち抜くことで試験片を作成し、JIS K 7201-2の方法を参考に酸素指数を測定した。
酸素指数の数字は大きいほど難燃性に優れることを示す。
<樹脂組成物の作成>
<実施例1>
内容量1.0Lの加圧ニーダーに、(A)成分としてシラングラフトポリオレフィン-1(SH710N)を50質量部、(B)成分として金属水酸化物-1(S-6)を100質量部、(C)成分としてシロキサン成分含有ゴム2(R-175S)を5質量部、その他成分として、ポリエチレン系樹脂(ENGAGE7256)を50質量部、酸化防止剤(イルガノックス1010)を0.5質量部投入し、加圧ニーダーの設定温度100℃で15分間混練した。得られた混練物をさらにロールによりシート化した後、ペレタイザーでペレット化して難燃ポリオレフィン樹脂組成物を作製した。
得られた難燃ポリオレフィン樹脂組成物のペレットを用いて難燃性を評価した。結果を表1に示す。
<実施例1>
内容量1.0Lの加圧ニーダーに、(A)成分としてシラングラフトポリオレフィン-1(SH710N)を50質量部、(B)成分として金属水酸化物-1(S-6)を100質量部、(C)成分としてシロキサン成分含有ゴム2(R-175S)を5質量部、その他成分として、ポリエチレン系樹脂(ENGAGE7256)を50質量部、酸化防止剤(イルガノックス1010)を0.5質量部投入し、加圧ニーダーの設定温度100℃で15分間混練した。得られた混練物をさらにロールによりシート化した後、ペレタイザーでペレット化して難燃ポリオレフィン樹脂組成物を作製した。
得られた難燃ポリオレフィン樹脂組成物のペレットを用いて難燃性を評価した。結果を表1に示す。
<実施例2~11、比較例1~6、参考例1>
表1、2に示す配合に従い、実施例1と同様にして難燃ポリオレフィン樹脂組成物を得た。
実施例1と同様にして難燃性を評価した。結果を表1、2に示す。
なお、比較例1は(C)成分を用いず、比較例2、5、6は(B)成分を用いなかった。さらに、比較例3は(A)成分及び(C)成分を用いず、比較例4は(A)成分を用いなかった。また、参考例1は、(B)成分及び(C)成分を用いない場合を示す。
表1、2に示す配合に従い、実施例1と同様にして難燃ポリオレフィン樹脂組成物を得た。
実施例1と同様にして難燃性を評価した。結果を表1、2に示す。
なお、比較例1は(C)成分を用いず、比較例2、5、6は(B)成分を用いなかった。さらに、比較例3は(A)成分及び(C)成分を用いず、比較例4は(A)成分を用いなかった。また、参考例1は、(B)成分及び(C)成分を用いない場合を示す。
(結果)
(A)成分と(B)成分と(C)成分を配合した実施例1~11については、いずれも顕著な難燃性の向上が認められた。
これに対し、(A)成分、(B)成分、(C)成分のいずれかを欠く各比較例は、次のような結果となった。
(A)成分と(B)成分と(C)成分を配合した実施例1~11については、いずれも顕著な難燃性の向上が認められた。
これに対し、(A)成分、(B)成分、(C)成分のいずれかを欠く各比較例は、次のような結果となった。
(A)成分を含まない比較例3及び4については、難燃性の向上は認められなかった。これは、樹脂組成物中での(B)成分/(C)成分の分散が不十分であったものと推定される。
(B)成分を含まない比較例2、5、6、(C)成分を含まない比較例1及び3においても難燃性の向上は認められなかった。(B)成分と(C)成分が共存していることが飛躍的な難燃性の向上に寄与していることが示唆される。その中でも比較例5、6においては(B)成分とは異なる難燃剤として、臭素系難燃剤・アンチモン系難燃助剤が含まれているが、これらについては(C)成分との相乗効果は認められなかった。
(B)成分を含まない比較例2、5、6、(C)成分を含まない比較例1及び3においても難燃性の向上は認められなかった。(B)成分と(C)成分が共存していることが飛躍的な難燃性の向上に寄与していることが示唆される。その中でも比較例5、6においては(B)成分とは異なる難燃剤として、臭素系難燃剤・アンチモン系難燃助剤が含まれているが、これらについては(C)成分との相乗効果は認められなかった。
ハロゲン-アンチモン系難燃剤は、金属水酸化物に比べて少量の添加量で同程度の難燃性が発現することが知られている(参考文献:難燃化技術の基礎と最新の開発動向(著:西澤仁)。比較例5,6においては、金属水酸化物と比較してハロゲン-アンチモン系難燃剤が同程度の難燃性(比較例1と同程度の難燃性)を示す添加部数にて検討を行った。その結果、ハロゲン-アンチモン系難燃剤と、(A)シラン変性ポリオレフィンと(C)シロキサン変性ゴムが共存している状態であっても、顕著な難燃性の向上は認められない事が確認された。(B)金属水酸化物の場合とは、異なる挙動である。
以上の結果から、本発明によれば難燃性の非常に高いポリオレフィン樹脂組成物が提供されることが分かった。
Claims (5)
- (A)シラン変性ポリオレフィン、(B)金属水酸化物、及び(C)シロキサン成分含有ゴムを含む難燃ポリオレフィン樹脂組成物。
- 前記(B)金属水酸化物が合成水酸化マグネシウムであることを特徴とする請求項1に記載の難燃ポリオレフィン樹脂組成物。
- 請求項1又は2に記載の難燃ポリオレフィン樹脂組成物を用いた成形体。
- 請求項3に記載の成形体よりなる電線被覆材。
- 請求項4に記載の電線被覆材を被覆してなる被覆電線。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021112883A JP2023009521A (ja) | 2021-07-07 | 2021-07-07 | 樹脂組成物、並びにこれを用いた成形体、電線被覆材及び被覆電線 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021112883A JP2023009521A (ja) | 2021-07-07 | 2021-07-07 | 樹脂組成物、並びにこれを用いた成形体、電線被覆材及び被覆電線 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2023009521A true JP2023009521A (ja) | 2023-01-20 |
Family
ID=85119110
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021112883A Pending JP2023009521A (ja) | 2021-07-07 | 2021-07-07 | 樹脂組成物、並びにこれを用いた成形体、電線被覆材及び被覆電線 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2023009521A (ja) |
-
2021
- 2021-07-07 JP JP2021112883A patent/JP2023009521A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6767438B2 (ja) | 耐熱性シラン架橋樹脂成形体及びその製造方法、耐熱性シラン架橋性樹脂組成物及びその製造方法、シランマスターバッチ、並びに耐熱性シラン架橋樹脂成形体を用いた耐熱性製品 | |
JP6391580B2 (ja) | 耐熱性シラン架橋樹脂成形体及びその製造方法、耐熱性シラン架橋性樹脂組成物及びその製造方法、シランマスターバッチ、並びに耐熱性シラン架橋樹脂成形体を用いた耐熱性製品 | |
JP6523407B2 (ja) | 耐熱性シラン架橋樹脂成形体及びその製造方法、耐熱性シラン架橋性樹脂組成物及びその製造方法、シランマスターバッチ、並びに耐熱性シラン架橋樹脂成形体を用いた耐熱性製品 | |
JP5594185B2 (ja) | 成形品及び該成形品で被覆してなる電線 | |
JP6407339B2 (ja) | 耐熱性シラン架橋樹脂成形体及びその製造方法、耐熱性シラン架橋性樹脂組成物及びその製造方法、並びに、耐熱性シラン架橋樹脂成形体を用いた耐熱性製品 | |
JP6265876B2 (ja) | 耐熱性シラン架橋樹脂成形体及びその製造方法、耐熱性シラン架橋性樹脂組成物及びその製造方法、シランマスターバッチ、並びに耐熱性シラン架橋樹脂成形体を用いた耐熱性製品 | |
JP6140140B2 (ja) | 耐熱性シラン架橋樹脂成形体、架橋性樹脂成形体、耐熱性シラン架橋性樹脂組成物及びそれらの製造方法、シランマスターバッチ、並びに耐熱性製品 | |
JP6452610B2 (ja) | 耐熱性シラン架橋樹脂成形体及びその製造方法、耐熱性シラン架橋性樹脂組成物及びその製造方法、シランマスターバッチ、並びに耐熱性シラン架橋樹脂成形体を用いた耐熱性製品 | |
WO2015046478A1 (ja) | 耐熱性シラン架橋樹脂成形体及びその製造方法、耐熱性シラン架橋性樹脂組成物及びその製造方法、シランマスターバッチ、並びに耐熱性シラン架橋樹脂成形体を用いた耐熱性製品 | |
JP7354819B2 (ja) | 樹脂組成物、架橋樹脂組成物、成形体、電線被覆材及び電線 | |
JP4021994B2 (ja) | ノンハロゲン系難燃性樹脂組成物 | |
JP6325413B2 (ja) | 架橋樹脂成形体及び架橋性樹脂組成物とそれらの製造方法、シランマスターバッチ、並びに、成形品 | |
JP2023009521A (ja) | 樹脂組成物、並びにこれを用いた成形体、電線被覆材及び被覆電線 | |
JP6083257B2 (ja) | 難燃性ポリオレフィン樹脂組成物 | |
JP2023104165A (ja) | 架橋成形体、電線被覆材及び電線 | |
JP2017141385A (ja) | 耐熱性シラン架橋熱可塑性エラストマー成形体の製造方法、シランマスターバッチ、並びに、耐熱性製品 | |
JP6567589B2 (ja) | 塩素含有架橋樹脂成形体及びその製造方法、シランマスターバッチ、マスターバッチ混合物及びその成形体、並びに、成形品 | |
JP6559996B2 (ja) | 耐熱性シラン架橋樹脂成形体及び耐熱性シラン架橋性樹脂組成物とそれらの製造方法、シランマスターバッチ、並びに、耐熱性製品 | |
JP2020155282A (ja) | 電線・ケーブルの製造方法及び電線・ケーブル | |
JP2023152647A (ja) | 架橋成形体の製造方法 | |
JP7157717B2 (ja) | 電線・ケーブルの製造方法 | |
JP2022108525A (ja) | 樹脂組成物、架橋樹脂組成物、成形体、電線被覆材及び電線 | |
JP7069760B2 (ja) | 変性エラストマー組成物、架橋エラストマー組成物及びその成形体 | |
JP6490618B2 (ja) | 難燃性架橋樹脂成形体及び難燃性架橋性樹脂組成物とそれらの製造方法、難燃性シランマスターバッチ、並びに、難燃性成形品 | |
JP6567311B2 (ja) | 耐熱性シラン架橋樹脂成形体及び耐熱性シラン架橋性樹脂組成物とそれらの製造方法、シランマスターバッチ、並びに、耐熱性製品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20240311 |