JP2023009020A - キノリノン骨格を有する希土類錯体 - Google Patents

Abstract

【課題】青色光で励起可能で高い耐酸性を有する希土類金属錯体及びその製造方法を提供すること。【解決手段】一般式（１ｂ）で表される特定の構造の希土類錯体を用いる。JPEG2023009020000315.jpg1392［ＱＵは一般式（１ｑｕ）で表されるキノリノナト配位子である。JPEG2023009020000316.jpg3646（式中、ＲＡ、ＲＢ１、ＲＢ２、ＲＢ３、ＲＢ４、ＲＢ５、ＲＢ及び６は、特定の置換基を表す。）］【選択図】なし

Description

本発明は、青色光にて励起可能かつ耐光性に優れる希土類錯体に関する。

光通信やディスプレイ等のオプトエレクトロニクス、並びに太陽電池等の光エネルギー変換産業は次代の基幹技術であり、それらに用いる各種の無機ガラス材料やセラミック材料、レーザー材料、有機低分子発光材料、波長変換材料等が創出されている。

波長変換材料は、特定の波長の光を吸収して別の波長で発光する材料であり、樹脂材料に添加することで光学材料として用いることができる。

近年、このような波長変換材料としてβ－ジケトナト配位子とホスフィンオキシド配位子を持つ希土類錯体（例えば、特許文献１及び２）やフェナントロリン配位子を持つ希土類錯体（例えば、非特許文献１）が報告されている。これらの希土類錯体は、紫外光など短波長の光を吸収し、より長波長の可視光を発光することができるため、発光ダイオード（ＬＥＤ）などの半導体発光素子と組み合わせることで、種々の発光色の発光装置が実現できると期待される（例えば、特許文献３）。

上記希土類錯体の多くは、紫外光（波長が約２８０ｎｍ～約４００ｎｍ）によって励起されて発光するが、よりエネルギーの小さい青色光（約４５０ｎｍ～約４９５ｎｍ）では励起されず発光しない為、励起光源として汎用的な青色ＬＥＤを光源として使用できない。そこで、青色光で励起可能な希土類錯体の開発が活発に行われている（例えば、非特許文献２及び３）。

一方、一般に希土類錯体は光照射条件下で分解することが知られ、希土類錯体の工業製品への応用に際してはその光安定性が課題となる。４－ヒドロキシ－１、５－ナフチリジンを配位子に持つ希土類錯体の耐光性が高いことが報告されているが（例えば、非特許文献４）、その希土類錯体の励起波長は紫外光に限定され青色光では励起することができない。

また、非特許文献５及び非特許文献６ではキノリノン骨格を有する希土類錯体が開示されているが、本願記載のキノリノン骨格を有する希土類錯体とは光分解しやすい官能基である２－ニトロアシル基を有していない点で全く異なり、加えてこれらの錯体の耐光性に関する記述は一切ない。

ソ連特許発明第１４５３８６０号明細書 特開２００３－８１９８６号公報 特開２００５－１５５６４号公報

ＣｒｙｓｔＥｎｇＣｏｍｍ、第１１巻、１１９７ページ（２００９年） Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒｅｖｉｅｗｓ、第２９３－２９４巻、１９ページ（２０１５年） Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅｍｉｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ、第４３巻、５０１０ページ（２００４年） Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、第２６巻、２０８５ページ（２０１６年） Ａｐｐｌｉｅｄ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第３３巻、第１０号、ｅ５１３１ページ（２０１９年） Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ、第１１９０巻、第１５号、６８ページ（２０１９年）

本発明の課題は青色光で励起可能かつ高い耐光性を有する希土類金属錯体、その他中間体及びそれら製造方法を提供することである。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の配位子を導入した希土類錯体が青色光で励起可能かつ高い耐光性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の要旨は、
（イ）下記一般式（１ｂ）で表される希土類錯体（以下、希土類錯体（１ｂ）ともいう。）

｛ＱＵは一般式（１ｑｕ）で表されるキノリノナト配位子である。

［式中、Ｒ^Ａは、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表す。当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、炭素数１～６のフルオロアルキル基；炭素数１～６のアルキルオキシ基；炭素数１～６のフルオロアルキルオキシ基；炭素数５～１４のアリールオキシ基；炭素数１～６のモノアルキルアミノ基；炭素数６～１２のモノアリールアミノ基；炭素数４～１２のモノヘテロアリールアミノ基；炭素数２～１２のジアルキルアミノ基；シアノ基、ハロゲン原子若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基で１つ以上置換されていてもよい炭素数１０～２４のジアリールアミノ基；フッ素原子若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基で１つ以上置換されていてもよい炭素数８～２４のジヘテロアリールアミノ基；炭素数３～２０のヘテロアリール基；炭素数２～１３のアシル基；メチレンジオキシ基；エチレンジオキシ基；ハロゲン原子；水酸基；ニトロ基及びシアノ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。
Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４及びＲ^Ｂ５は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数２～４のアルケニル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数６～２２のアリール基、炭素数３～２０のヘテロアリール基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で１つ以上置換されていてもよい炭素数７～１４のアラルキル基、下記一般式（ＢＡ１）で示される置換されていてもよいアミノ基、下記一般式（ＢＯ１）で示される置換されていてもよいオキシ基又は下記一般式（ＢＳ１）で示される置換されていてもよいチオ基を表し、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

（式中、Ｒ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２は、各々独立に、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ１とＲ^ＢＡ２は、結合する窒素原子を含んで５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）

（式中、Ｒ^ＢＯ１は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）

（式中、Ｒ^ＢＳ１は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
また、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３及びＲ^Ｂ４のうち、隣接する二つの置換基は結合するベンゼン環と一体となって５員、６員又は７員環を形成していてもよい。
また、Ｒ^Ｂ５とＲ^Ｂ１は、結合するキノリノン環と一体となって５員、６員又は７員の環を形成していてもよい。］
ｎは１、２又は３を表す。ｎが２又は３のとき、複数のＱＵが同一又は相異なっていてもよい。
ｍ^１は０、１又は２を表し、ｍ^２は０～３を表し、０≦ｍ^１＋ｍ^２≦３の関係を満たす。
Ｌ^１は、非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子又は下記一般式（３ａ）若しくは下記一般式（３ｂ）で表されるリン配位子を表す。ｍ^１が２のとき、Ｌ^１は同一又は相異なってもよい。

［式中、Ｘ^Ａは、各々独立に、炭素数１～１０のアルキル基、下記一般式（３ｃ）で表されるアリール基、下記一般式（ＢＡ２）で示される置換されていてもよいアミノ基又は下記一般式（ＢＯ２）で示される置換されていてもよいオキシ基を表す。

（式中、Ｘ^１は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数６～２２のアリール基、炭素数３～２０のヘテロアリール基、炭素数５～１４のアリールオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基又は炭素数１～６のハロアルキルオキシ基を表し、当該アリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のハロアルキルオキシ基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）

（式中、Ｒ^ＢＡ３及びＲ^ＢＡ４は、各々独立に、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ３とＲ^ＢＡ４は、結合する窒素原子を含んで５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）

（式中、Ｒ^ＢＯ２は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
Ｘ^Ｈは、炭素数１～１０のアルキレン基、炭素数２～１０のアルケニレン基、炭素数２～１０のアルキニレン基、炭素数５～２４のアリーレン基又は炭素数４～２３のヘテロアリーレン基を表す。］
Ｌ^２は、水、重水、スルホキシド化合物、スルホン化合物、アミド化合物、ニトリル化合物、エステル化合物、カルボニル化合物、エーテル化合物及びアルコールからなる群から選択される中性配位子を表す。
ｍ^２が２又は３のとき、Ｌ^２は同一又は相異なっていてもよい。
Ｘ^Ｌはハロゲン化物イオン、硝酸イオン、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン又は炭素数５～１２のβ－ジケトナトイオンを表す。
Ｍ^３＋は３価の希土類金属イオンを表す。｝；
（ロ）下記一般式（４ｂ）で表されるエノールと、Ｌ^１で表される下記一般式（３ａ）で表されるリン配位子；下記一般式（３ｂ）で表されるリン配位子；若しくは非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素化合物又は／且つＬ^２で表される水；重水；スルホキシド化合物；スルホン化合物；アミド化合物；ニトリル化合物；エステル化合物；カルボニル化合物；エーテル化合物及びアルコール；からなる群から選択される中性配位子と、希土類化合物と、を反応させることを特徴とする希土類錯体（１ｂ）の製造方法。

｛ＱＵは一般式（１ｑｕ）で表されるキノリノナト配位子（以下、キノリノナト配位子（１ｑｕ）ともいう。）である。

［式中、Ｒ^Ａは、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表す。前記アリール基及び前記ヘテロアリール基は、Ｔ_２１群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。
Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４及びＲ^Ｂ５は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数２～４のアルケニル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数６～１４のアリール基、炭素数４～１２のヘテロアリール基、シアノ基、ニトロ基、下記一般式（ＢＡ１）で示される置換されていてもよいアミノ基、下記一般式（ＢＯ１）で示される置換されていてもよいオキシ基又は下記一般式（ＢＳ１）で示される置換されていてもよいチオ基を表し、前記アリール基及び前記ヘテロアリール基は、Ｔ_２２群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

（式中、Ｒ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２は、各々独立に、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、前記アルキル基、前記アリール基及び前記ヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ１とＲ^ＢＡ２は、結合する窒素原子と一体となって５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）

（式中、Ｒ^ＢＯ１は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、前記アルキル基、前記アリール基及び前記ヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）

（式中、Ｒ^ＢＳ１は、各々独立に、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、前記アルキル基、前記アリール基及び前記ヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
また、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３及びＲ^Ｂ４のうち、隣接する二つの置換基は結合するベンゼン環と一体となって５員、６員又は７員環を形成していてもよい。
また、Ｒ^Ｂ５とＲ^Ｂ１は、結合するキノリノン環と一体となって５員、６員又は７員の環を形成していてもよい。］
ｎは１、２又は３を表す。ｎが２又は３のとき、複数のＱＵが同一又は相異なっていてもよい。
ｍ^１は０、１又は２を表し、ｍ^２は０～３を表し、０≦ｍ^１＋ｍ^２≦３の関係を満たす。
Ｌ^１は、非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子又は下記一般式（３ａ）若しくは下記一般式（３ｂ）で表されるリン配位子を表す。ｍ^１が２のとき、Ｌ^１は同一又は相異なってもよい。

［式中、Ｘ^Ａは、各々独立に、炭素数１～１０のアルキル基又は下記一般式（３ｃ）で表されるアリール基を表す。

（式中、Ｘ^１は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、、炭素数６～２２のアリール基、炭素数３～２０のヘテロアリール基、炭素数５～１４のアリールオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基又は炭素数１～６のハロアルキルオキシ基を表し、前記アリール基は、Ｔ_２６群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
また、Ｘ^Ａは、下記一般式（ＢＡ２）で示される置換されていてもよいアミノ基又は下記一般式（ＢＯ２）で示される置換されていてもよいオキシ基を表す。

（式中、Ｒ^ＢＡ３及びＲ^ＢＡ４は、各々独立に、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、前記アルキル基、前記アリール基及び前記ヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ３とＲ^ＢＡ４は、結合する窒素原子と一体となって５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）

（式中、Ｒ^ＢＯ２は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
Ｘ^Ｈは、炭素数１～１０のアルキレン基、炭素数２～１０のアルケニレン基、炭素数２～１０のアルキニレン基、炭素数５～２４のアリーレン基又は炭素数４～２３のヘテロアリーレン基を表す。］
Ｌ^２は、水、重水、スルホキシド化合物、スルホン化合物、アミド化合物、ニトリル化合物、エステル化合物、カルボニル化合物、エーテル化合物及びアルコールからなる群から選択される中性配位子を表す。
ｍ^２が２又は３のとき、Ｌ^２は同一又は相異なっていてもよい。
Ｘ^Ｌはハロゲン化物イオン、硝酸イオン、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン又は炭素数５～１２のβ－ジケトナトイオンを表す。
Ｍ^３＋は３価の希土類金属イオンを表す。｝；
（ハ）下記一般式（１ｂａｑ）で表されるジケトナト錯体と、Ｌ^１で表される；下記一般式（３ａ）で表されるリン配位子；下記一般式（３ｂ）で表されるリン配位子；若しくは非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子又はＬ^２で表される水；重水；スルホキシド化合物；スルホン化合物；アミド化合物；ニトリル化合物；エステル化合物；カルボニル化合物；エーテル化合物及びアルコール；からなる群から選択される中性配位子とを反応させることを特徴とする希土類錯体（１ｂ）の製造方法。

｛ＱＵは一般式（１ｑｕ）で表されるキノリノナト配位子（以下、キノリノナト配位子（１ｑｕ）ともいう。）である。

［式中、Ｒ^Ａは、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表す。前記アリール基及び前記ヘテロアリール基は、Ｔ_２１群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。
Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４及びＲ^Ｂ５は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数２～４のアルケニル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数６～１４のアリール基、炭素数４～１２のヘテロアリール基、シアノ基、ニトロ基、下記一般式（ＢＡ１）で示される置換されていてもよいアミノ基、下記一般式（ＢＯ１）で示される置換されていてもよいオキシ基又は下記一般式（ＢＳ１）で示される置換されていてもよいチオ基を表し、前記アリール基及び前記ヘテロアリール基は、Ｔ_２２群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

（式中、Ｒ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２は、各々独立に、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、前記アルキル基、前記アリール基及び前記ヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ１とＲ^ＢＡ２は、結合する窒素原子と一体となって５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）

（式中、Ｒ^ＢＯ１は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、前記アルキル基、前記アリール基及び前記ヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）

（式中、Ｒ^ＢＳ１は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、前記アルキル基、前記アリール基及び前記ヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
また、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３及びＲ^Ｂ４のうち、隣接する二つの置換基は結合するベンゼン環と一体となって５員、６員又は７員環を形成していてもよい。
また、Ｒ^Ｂ５とＲ^Ｂ１は、結合するキノリノン環と一体となって５員、６員又は７員の環を形成していてもよい。］
ｎは１、２又は３を表す。ｎが２又は３のとき、複数のＱＵが同一又は相異なっていてもよい。
ｍ^１は０、１又は２を表し、ｍ^２は０～３を表し、０≦ｍ^１＋ｍ^２≦３の関係を満たす。
Ｌ^１は、非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子又は下記一般式（３ａ）若しくは下記一般式（３ｂ）で表されるリン配位子を表す。ｍ^１が２のとき、Ｌ^１は同一又は相異なってもよい。

［式中、Ｘ^Ａは、各々独立に、炭素数１～１０のアルキル基又は下記一般式（３ｃ）で表されるアリール基を表す。

（式中、Ｘ^１は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数６～２２のアリール基、炭素数３～２０のヘテロアリール基、炭素数５～１４のアリールオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基又は炭素数１～６のハロアルキルオキシ基を表し、前記アリール基は、Ｔ_２６群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
また、Ｘ^Ａは、下記一般式（ＢＡ２）で示される置換されていてもよいアミノ基又は下記一般式（ＢＯ２）で示される置換されていてもよいオキシ基を表す。

（式中、Ｒ^ＢＡ３及びＲ^ＢＡ４は、各々独立に、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、前記アルキル基、前記アリール基及び前記ヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ３とＲ^ＢＡ４は、結合する窒素原子と一体となって５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）

（式中、Ｒ^ＢＯ２は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、前記アルキル基、前記アリール基及び前記ヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）］
Ｘ^Ｈは、炭素数１～１０のアルキレン基、炭素数２～１０のアルケニレン基、炭素数２～１０のアルキニレン基、炭素数５～２４のアリーレン基又は炭素数４～２３のヘテロアリーレン基を表す。］
Ｌ^２は、水、重水、スルホキシド化合物、スルホン化合物、アミド化合物、ニトリル化合物、エステル化合物、カルボニル化合物、エーテル化合物及びアルコールからなる群から選択される中性配位子を表す。
ｍ^２が２又は３のとき、Ｌ^２は同一又は相異なっていてもよい。
Ｘ^Ｌはハロゲン化物イオン、硝酸イオン、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン又は炭素数５～１２のβ－ジケトナトイオンを表す。
Ｍ^３＋は３価の希土類金属イオンを表す。
式中、ｍは０、１、２又は３を表す。
式中、Ｑ^１は、中性分子を表す。ただし、ｍが０でなく、ｍ^１が０であるとき、Ｑ^１とＬ^２が同一であり且つｍとｍ^２が同一であることはない。｝；
（二）前記（イ）に記載の希土類錯体（１ｂ）を含む光学材料；
（ホ）さらに、樹脂材料、無機ガラス、有機低分子材料又は溶媒を含む前記（ニ）に記載の光学材料；
（へ）前記樹脂材料が、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル及びそれらの共重合体；エポキシ樹脂；ポリイミド樹脂；又はシリコーン樹脂；である前記（ホ）に記載の光学材料；
（ト）前記（ホ）に記載の溶媒が、ハロゲン化炭化水素類、アルコール類、エステル類、グリコールエーテル類、エーテル類、ケトン類又は炭化水素類である前記（ホ）に記載の光学材料；
（チ）（ホ）～（ト）のいずれか１項に記載の光学材料であって、太陽光電池用フィルム、農業用フィルム、ＬＥＤ蛍光体、発光材料、蛍光材料又は波長変換材料である光学材料。

本発明の希土類金属錯体は青色光で励起可能で高い耐光性を有する優れた波長変換材料となる。

実施例３で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－３）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例４で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－４）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例７で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－７）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例８で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－８）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例１０で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－９）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例１１で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１０）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例１２で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１１）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例１３で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１２）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例１５で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１３）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例１６で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１４）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例１７で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１５）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例１８で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１６）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例１９で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１７）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例２３で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１８）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例２７で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－５２）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例２９で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－５３）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例３０で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－５４）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例２８で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－５８）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例３２で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－６１）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例２６で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－６４）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例３７で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－６６）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例３１で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－６７）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例３３で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－６９）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例３４で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－７１）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例３５で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－７３）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例３６で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－７５）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例４８で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－９７）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例４９で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－９８）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例５０で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－９９）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例４０で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１０３）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例５２で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－３３）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例５３で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１６９）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例５５で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１７８）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例５６で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１０６）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例５７で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１１７）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例５８で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－６５）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例５９で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１６８）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例６０で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１７９）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例６１で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１８０）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例６２で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１８１）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例６３で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１８２）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例６４で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１１９）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例６５で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１８３）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例６６で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１８４）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例６８で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１８７）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例６９で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１８８）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例７０で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１７７）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例７１で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１７６）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例７２で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１８６）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例７６で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１９８）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例７７で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１９９）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例７８で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－２００）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例７９で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１９１）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例８０で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１９０）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例８１で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１９２）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例８２で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－１９３）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例８５で得た本発明の希土類錯体（１ｂ－２０１）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。

以下に本発明を詳細に説明する。

一般式（１ｂ）で表される本発明の希土類錯体における各置換基の定義についてそれぞれ説明する。

本明細書中では、水素原子は重水素原子、三重水素原子を含むものとする。

＜ＱＵについて＞
一般式（１ｂ）において、ＱＵは一般式（１ｑｕ）で表されるキノリノナト配位子（以下、キノリノナト配位子（１ｑｕ）ともいう。）である。

本発明の希土類錯体（１ｂ）においては、キノリノナト配位子（１ｑｕ）は１つ又は２つの酸素原子でＭ^３＋に配位している。さらに、キノリノナト配位子（１ｑｕ）の互変異性体の構造によって、下記希土類錯体（１ｂｉ）～希土類錯体（１ｂｖｉ）の配位構造が存在する。本発明の希土類錯体（１ｂ）は、希土類錯体（１ｂｉ）～希土類錯体（１ｂｖｉ）をすべて包含するものであるが、便宜上、本明細書においては、これらの異性体を希土類錯体（１ｂ）として表記する。

また、本発明の希土類錯体（１ｂ）の配位構造としては、光学機能材料として好適な光物性を持つ点で、希土類錯体（１ｂｉ）又は希土類錯体（１ｂｉｉ）が好ましい。なお、希土類錯体（１ｂｉ）は、互変異性化を起こして希土類錯体（１ｂｉｉ）を形成しうるが、希土類錯体（１ｂｉ）は希土類錯体（１ｂｉｉ）を包含するものであり、本明細書において配位構造を記載するとき、便宜上、希土類錯体（１ｂｉｉ）も希土類錯体（１ｂｉ）として表記する。

（式中、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４、Ｒ^Ｂ５、Ｌ^１、Ｌ^２、ｍ^１、ｍ^２、ｎ及びＸ^Ｌは、前記一般式（１ｂ）のＲ^Ａ、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４、Ｒ^Ｂ５、Ｌ^１、Ｌ^２、ｍ^１、ｍ^２、ｎ及びＸ^Ｌと同じ意味を表す。Ｍは３価の希土類イオンを表す。）
前記のＭ^３＋で表される３価の希土類金属イオンとしては、具体的には、スカンジウム、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウムの希土類金属イオンを挙げることができる。

次に、キノリノナト配位子（１ｑｕ）におけるＲ^Ａ、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４及びＲ^Ｂ５の定義についてそれぞれ説明する。

（Ｒ^Ａについて）
Ｒ^Ａで表される炭素数１～６のハロアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状ハロアルキル基のいずれでもよく、具体的には、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、１，１－ジフルオロエチル基、２，２－ジフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、１，１－ジフルオロプロピル基、ペルフルオロプロパン－２－イル基、２，２，２－トリフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エチル基、ペルフルオロブチル基、２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチル基、３，３，４，４，４－ペンタフルオロブチル基、４，４，４－トリフルオロブチル基、１，１，１，２，３，３，４，４，４－ノナオロブタン－２－イル基、１，１，１－トリフルオロブタン－２－イル基、４，４，４－トリフルオロブタン－２－イル基、ペルフルオロペンチル基、２，２，３，３，４，４，５，５，５－ノナフルオロペンチル基、３，３，４，４，５，５，５－ヘプタフルオロペンチル基、４，４，５，５，５－ペンタフルオロペンチル基、５，５，５－トリフルオロペンチル基、ペルフルオロペンタン－２－イル基、１，１，１，３，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ペンタン－２－イル基、１，１，２，３，３，４，４，４－オクタフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ブチル基、１，１，２，２，３，４，４，４－オクタフルオロ－３－（トリフルオロメチル）ブチル基、１，１，３，３，３－ペンタフルオロ－２，２－ビス（トリフルオロメチル）プロピル基、１，１，１，２，３，３，４，４，４－ノナフルオロ－１－（トリフルオロメチル）ブタン－２－イル基、ペルフルオロシクロペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、１，１，１，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６－デカフルオロヘキサン－２－イル基、１，１，２，３，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ペンチル基、１，１，２，２，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－３－（トリフルオロメチル）ペンチル基、１，１，２，２，３，３，４，５，５，５－デカフルオロ－４－（トリフルオロメチル）ペンチル基、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，５－ドデカフルオロ－１－（トリフルオロメチル）ペンタン－２－イル基、１，１，１，３，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ペンタン－２－イル基、１，１，１，２，２，４，４，５，５，５－デカフルオロ－３－（トリフルオロメチル）ペンタン－２－イル基、１，１，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－２，２－ビス（トリフルオロメチル）ブチル基、１，２，２，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－２，３－ビス（トリフルオロメチル）ブチル基、１，１，２，２，４，４，４－ヘプタフルオロ－３，３－ビス（トリフルオロメチル）ブチル基、ペルフルオロシクロヘキシル基、ペルフルオロシクロペンチルメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、２－クロロエチル基、３－ブロモプロピル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。原料が容易に入手可能な点で、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、又はペルフルオロプロピル基が好ましい。

Ｒ^Ａで表される炭素数６～１４のアリール基としては、具体的には、フェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，３－ジメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、２，５－ジメチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、３，４－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２，３，４－トリメチルフェニル基、２，３，５－トリメチルフェニル基、２，３，６－トリメチルフェニル基、２，４，５－トリメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、３，４，５－トリメチルフェニル基、２，３，４，５－テトラメチルフェニル基、２，３，４，６－テトラメチルフェニル基、２，３，５，６－テトラメチルフェニル基、２－エチルフェニル基、３－エチルフェニル基、４－エチルフェニル基、２，３－ジエチルフェニル基、２，４－ジエチルフェニル基、２，５－ジエチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、３，４－ジエチルフェニル基、３，５－ジエチルフェニル基、２－プロピルフェニル基、３－プロピルフェニル基、４－プロピルフェニル基、２－イソプロピルフェニル基、３－イソプロピルフェニル基、４－イソプロピルフェニル基、２－シクロプロピルフェニル基、３－シクロプロピルフェニル基、４－シクロプロピルフェニル基、２－ブチルフェニル基、３－ブチルフェニル基、４－ブチルフェニル基、２－（１－メチルプロピル）フェニル基、３－（１－メチルプロピル）フェニル基、４－（１－メチルプロピル）フェニル基、２－（２－メチルプロピル）フェニル基、３－（２－メチルプロピル）フェニル基、４－（２－メチルプロピル）フェニル基、２－シクロブチルフェニル基、３－シクロブチルフェニル基、４－シクロブチルフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、２－ビフェニリル基、３－ビフェニリル基、４－ビフェニリル基、２－フルオレニル基、３－フルオレニル基、９－アントリル基、２－フェナントレニル基、３－フェナントレニル基、９－フェナントレニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｒ^Ａで表される炭素数４～１２のヘテロアリール基としては、具体的には、フラニル基、チエニル基、ピロリニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、ピリジル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、ナフチリジニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェナントロリニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｒ^Ａで表される炭素数６～１４のアリール基又は炭素数４～１２のヘテロアリール基は、炭素数１～６のフルオロアルキル基；炭素数１～６のアルキルオキシ基；炭素数１～６のフルオロアルキルオキシ基；炭素数５～１４のアリールオキシ基；炭素数１～６のモノアルキルアミノ基；炭素数６～１２のモノアリールアミノ基；炭素数４～１２のモノヘテロアリールアミノ基；炭素数２～１２のジアルキルアミノ基；フッ素原子若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基で置換されていてもよい炭素数１０～２４のジアリールアミノ基；フッ素原子若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基で置換されていてもよい炭素数８～２４のジヘテロアリールアミノ基；炭素数２～１３のアシル基、メチレンジオキシ基；エチレンジオキシ基；ハロゲン原子；水酸基；ニトロ基及びシアノ基からなる群（Ｔ_２１群）から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

Ｔ_２１群に属する炭素数１～６のフルオロアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、具体的には、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、１，１－ジフルオロエチル基、２，２－ジフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、１，１－ジフルオロプロピル基、ペルフルオロプロパン－２－イル基、２，２，２－トリフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エチル基、ペルフルオロブチル基，２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチル基、３，３，４，４，４－ペンタフルオロブチル基、４，４，４－トリフルオロブチル基、１，１，１，２，３，３，４，４，４－ノナオロブタン－２－イル基、１，１，１－トリフルオロブタン－２－イル基、４，４，４－トリフルオロブタン－２－イル基、ペルフルオロペンチル基、２，２，３，３，４，４，５，５，５－ノナフルオロペンチル基、３，３，４，４，５，５，５－ヘプタフルオロペンチル基、４，４，５，５，５－ペンタフルオロペンチル基、５，５，５－トリフルオロペンチル基、ペルフルオロペンタン－２－イル基、１，１，１，３，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ペンタン－２－イル基、１，１，２，３，３，４，４，４－オクタフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ブチル基、１，１，２，２，３，４，４，４－オクタフルオロ－３－（トリフルオロメチル）ブチル基、１，１，３，３，３－ペンタフルオロ－２，２－ビス（トリフルオロメチル）プロピル基、１，１，１，２，３，３，４，４，４－ノナフルオロ－１－（トリフルオロメチル）ブタン－２－イル基、ペルフルオロシクロペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、１，１，１，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６－デカフルオロヘキサン－２－イル基、１，１，２，３，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ペンチル基、１，１，２，２，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－３－（トリフルオロメチル）ペンチル基、１，１，２，２，３，３，４，５，５，５－デカフルオロ－４－（トリフルオロメチル）ペンチル基、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，５－ドデカフルオロ－１－（トリフルオロメチル）ペンタン－２－イル基、１，１，１，３，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ペンタン－２－イル基、１，１，１，２，２，４，４，５，５，５－デカフルオロ－３－（トリフルオロメチル）ペンタン－２－イル基、１，１，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－２，２－ビス（トリフルオロメチル）ブチル基、１，２，２，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－２，３－ビス（トリフルオロメチル）ブチル基、１，１，２，２，４，４，４－ヘプタフルオロ－３，３－ビス（トリフルオロメチル）ブチル基、ペルフルオロシクロヘキシル基、ペルフルオロシクロペンチルメチル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｔ_２１群に属する炭素数１～６のアルキルオキシ基としては、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、２－メチルプロピルオキシ基、２，２－ジメチルプロピルオキシ基、３－シクロプロピルプロピルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、２－メチルブチルオキシ基、３－メチルブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、シクロブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、２－メチルペンチルオキシ基、１－メチルブチルオキシ基、１，２－ジメチルブチルオキシ基、１－エチルプロピルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｔ_２１群に属する炭素数１～６のフルオロアルキルオキシ基としては、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、具体的には、トリフルオロメチルオキシ基、ジフルオロメチルオキシ基、ペルフルオロエチルオキシ基、２，２，２－トリフルオロエチルオキシ基、１，１－ジフルオロエチルオキシ基、２，２－ジフルオロエチルオキシ基、ペルフルオロプロピルオキシ基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピルオキシ基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピルオキシ基、３，３，３－トリフルオロプロピルオキシ基、１，１－ジフルオロプロピルオキシ基、ペルフルオロプロパン－２－イルオキシ基、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン－２－イルオキシ基、１，１，１－トリフルオロブタン－２－イルオキシ基、ペルフルオロシクロプロピルオキシ基、ペルフルオロブチルオキシ基、２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチルオキシ基、３，３，４，４，４－ペンタフルオロブチルオキシ基、４，４，４－トリフルオロブチルオキシ基、１，１，１，２，３，３，４，４，４－ノナオロブチル－２－イルオキシ基、１，１，１－トリフルオロブタン－２－イルオキシ基、４，４，４－トリフルオロブタン－２－イルオキシ基、ペルフルオロペンチルオキシ基、２，２，３，３，４，４，５，５，５－ノナフルオロペンチルオキシ基、３，３，４，４，５，５，５－ヘプタフルオロペンチルオキシ基、４，４，５，５，５－ペンタフルオロペンチルオキシ基、５，５，５－トリフルオロペンチルオキシ基、ペルフルオロペンタン－２－イルオキシ基、１，１，１，３，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ペンタン－２－イルオキシ基、１，１，２，２，３，４，４，４－オクタフルオロ－３－（トリフルオロメチル）ブチルオキシ基、１，１，３，３，３－ペンタフルオロ－２，２－ビス（トリフルオロメチル）プロピルオキシ基、１，１，１，２，３，３，４，４，４－ノナフルオロ－１－（トリフルオロメチル）ブタン－２－イルオキシ基、ペルフルオロシクロペンチルオキシ基、ペルフルオロヘキシルオキシ基、１，１，１，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６－デカフルオロヘキサン－２－イルオキシ基、１，１，２，３，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ペンチルオキシ基、１，１，２，２，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－３－（トリフルオロメチル）ペンチルオキシ基、１，１，２，２，３，３，４，５，５，５－デカフルオロ－４－（トリフルオロメチル）ペンチルオキシ基、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，５－ドデカフルオロ－１－（トリフルオロメチル）ペンタン－２－イルオキシ基、１，１，１，３，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ペンタン－２－イルオキシ基、１，１，１，２，２，４，４，５，５，５－デカフルオロ－３－（トリフルオロメチル）ペンタン－２－イルオキシ基、１，１，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－２，２－ビス（トリフルオロメチル）ブチルオキシ基、１，２，２，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－２，３－ビス（トリフルオロメチル）ブチルオキシ基、１，１，２，２，４，４，４－ヘプタフルオロ－３，３－ビス（トリフルオロメチル）ブチルオキシ基、ペルフルオロシクロヘキシルオキシ基、ペルフルオロシクロペンチルメチルオキシ基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｔ_２１群に属する炭素数５～１４のアリールオキシ基としては、具体的には、インデニルオキシ基、フェニルオキシ基、２－メチルフェニルオキシ基、３－メチルフェニルオキシ基、４－メチルフェニルオキシ基、２，３－ジメチルフェニルオキシ基、２，４－ジメチルフェニルオキシ基、２，５－ジメチルフェニルオキシ基、２，６－ジメチルフェニルオキシ基、３，４－ジメチルフェニルオキシ基、３，５－ジメチルフェニルオキシ基、２，３，４－トリメチルフェニルオキシ基、２，３，５－トリメチルフェニルオキシ基、２，３，６－トリメチルフェニルオキシ基、２，４，５－トリメチルフェニルオキシ基、２，４，６－トリメチルフェニルオキシ基、３，４，５－トリメチルフェニルオキシ基、２，３，４，５－テトラメチルフェニルオキシ基、２，３，４，６－テトラメチルフェニルオキシ基、２，３，５，６－テトラメチルフェニルオキシ基、２－エチルフェニルオキシ基、３－エチルフェニルオキシ基、４－エチルフェニルオキシ基、２，３－ジエチルフェニルオキシ基、２，４－ジエチルフェニルオキシ基、２，５－ジエチルフェニルオキシ基、２，６－ジエチルフェニルオキシ基、３，４－ジエチルフェニルオキシ基、３，５－ジエチルフェニルオキシ基、２－プロピルフェニルオキシ基、３－プロピルフェニルオキシ基、４－プロピルフェニルオキシ基、２－イソプロピルフェニルオキシ基、３－イソプロピルフェニルオキシ基、４－イソプロピルフェニルオキシ基、２－シクロプロピルフェニルオキシ基、３－シクロプロピルフェニルオキシ基、４－シクロプロピルフェニルオキシ基、２－ブチルフェニルオキシ基、３－ブチルフェニルオキシ基、４－ブチルフェニルオキシ基、２－（１－メチルプロピル）フェニルオキシ基、３－（１－メチルプロピル）フェニルオキシ基、４－（１－メチルプロピル）フェニルオキシ基、２－（２－メチルプロピル）フェニルオキシ基、３－（２－メチルプロピル）フェニルオキシ基、４－（２－メチルプロピル）フェニルオキシ基、２－シクロブチルフェニルオキシ基、３－シクロブチルフェニルオキシ基、４－シクロブチルフェニルオキシ基、（ビフェニル－２－イル）オキシ基、（ビフェニル－３－イル）オキシ基、（ビフェニル－４－イル）オキシ基、（フェナントレン－９－イル）オキシ基、（アントラセン－９－イル）オキシ基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｔ_２１群に属する炭素数１～６のモノアルキルアミノ基としては、具体的には、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、２－メチルプロピルアミノ基、２，２－ジメチルプロピルアミノ基、３－シクロプロピルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、ｔｅｒｔ－ブチルアミノ基、シクロブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、２－メチルペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｔ_２１群に属する炭素数６～１２のモノアリールアミノ基としては、具体的には、インデニルアミノ基、フェニルアミノ基、２－メチルフェニルアミノ基、３－メチルフェニルアミノ基、４－メチルフェニルアミノ基、２，３－ジメチルフェニルアミノ基、２，４－ジメチルフェニルアミノ基、２，５－ジメチルフェニルアミノ基、２，６－ジメチルフェニルアミノ基、３，４－ジメチルフェニルアミノ基、３，５－ジメチルフェニルアミノ基、２，３，４－トリメチルフェニルアミノ基、２，３，５－トリメチルフェニルアミノ基、２，３，６－トリメチルフェニルアミノ基、２，４，５－トリメチルフェニルアミノ基、２，４，６－トリメチルフェニルアミノ基、３，４，５－トリメチルフェニルアミノ基、２，３，４，５－テトラメチルフェニルアミノ基、２，３，４，６－テトラメチルフェニルアミノ基、２，３，５，６－テトラメチルフェニルアミノ基、２－エチルフェニルアミノ基、３－エチルフェニルアミノ基、４－エチルフェニルアミノ基、２，３－ジエチルフェニルアミノ基、２，４－ジエチルフェニルアミノ基、２，５－ジエチルフェニルアミノ基、２，６－ジエチルフェニルアミノ基、３，４－ジエチルフェニルアミノ基、３，５－ジエチルフェニルアミノ基、２－プロピルフェニルアミノ基、３－プロピルフェニルアミノ基、４－プロピルフェニルアミノ基、２－イソプロピルフェニルアミノ基、３－イソプロピルフェニルアミノ基、４－イソプロピルフェニルアミノ基、２－シクロプロピルフェニルアミノ基、３－シクロプロピルフェニルアミノ基、４－シクロプロピルフェニルアミノ基、２－ブチルフェニルアミノ基、３－ブチルフェニルアミノ基、４－ブチルフェニルアミノ基、２－（１－メチルプロピル）フェニルアミノ基、３－（１－メチルプロピル）フェニルアミノ基、４－（１－メチルプロピル）フェニルアミノ基、２－（２－メチルプロピル）フェニルアミノ基、３－（２－メチルプロピル）フェニルアミノ基、４－（２－メチルプロピル）フェニルアミノ基、２－シクロブチルフェニルアミノ基、３－シクロブチルフェニルアミノ基、４－シクロブチルフェニルアミノ基、１－ナフチルアミノ基、２－ナフチルアミノ基等が例示できる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｔ_２１群に属する炭素数４～１２のモノヘテロアリールアミノ基としては、具体的には、２－ピロリルアミノ基、２－チエニルアミノ基、３－チエニルアミノ基、２－フリルアミノ基、３－フリルアミノ基、２－（１－メチルインドリル）アミノ基、２－ベンゾチエニル基、３－ベンゾチエニル基、２－ベンゾフラニル基、３－ベンゾフラニル基等が例示できる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｔ_２１群に属する炭素数２～１２のジアルキルアミノ基としては、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ビス（２－メチルプロピル）アミノ基、ビス（２，２－ジメチルプロピル）アミノ基、ビス（３－シクロプロピル）アミノ基、ジシクロプロピルアミノ基、ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）アミノ基、ジシクロブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ビス（２－メチルペンチル）アミノ基、ジ（１－メチルブチル）アミノ基、ビス（１，２－ジメチルブチル）アミノ基、ジ（１－エチルプロピル）アミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピル基、Ｎ－シクロプロピル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－ブチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－シクロブチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－ペンチル基、Ｎ－シクロペンチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－ヘキシル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－シクロヘプチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－オクチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－ノニルアミノ基、Ｎ－デシル－Ｎ－メチルアミノ基、又は、Ｎ－メチル－Ｎ－ウンデシルアミノ基、アゼチジル基、ピロリジニル基、ピペリジノ基、アゼパニル基、モルホリノ基、２－モルホリニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｔ_２１群に属する炭素数１０～２４のジアリールアミノ基としては、具体的には、ジインデニルアミノ基、Ｎ－インデニル－Ｎ－フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス（２－メチルフェニル）アミノ基、ビス（３－メチルフェニル）アミノ基、ビス（４－メチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，４－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，５－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，６－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（３，４－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（３，５－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，４－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，５－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，６－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，４，５－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（３，４，５－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，４，５－テトラメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，４，６－テトラメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，５，６－テトラメチルフェニル）アミノ基、ビス（２－エチルフェニル）アミノ基、ビス（３－エチルフェニル）アミノ基、ビス（４－エチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（２，４－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（２，５－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（２，６－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（３，４－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（３，５－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（２－プロピルフェニル）アミノ基、ビス（３－プロピルフェニル）アミノ基、ビス（４－プロピルフェニル）アミノ基、ビス（２－イソプロピルフェニル）アミノ基、ビス（３－イソプロピルフェニル）アミノ基、ビス（４－イソプロピルフェニル）アミノ基、ビス（２－シクロプロピルフェニル）アミノ基、ビス（３－シクロプロピルフェニル）アミノ基、ビス（４－シクロプロピルフェニル）アミノ基、ビス（２－ブチルフェニル）アミノ基、ビス（３－ブチルフェニル）アミノ基、ビス（４－ブチルフェニル）アミノ基、ビス［２－（１－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［３－（１－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［４－（１－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［２－（２－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［３－（２－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［４－（２－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス（２－シクロブチルフェニル）アミノ基、ビス（３－シクロブチルフェニル）アミノ基、ビス（４－シクロブチルフェニル）アミノ基、ジ（１－ナフチル）アミノ基、ジ（２－ナフチル）アミノ基、Ｎ－（２－メチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（３－メチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（４－メチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，３－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，４－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，５－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，６－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（３，４－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（３，５－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，３，４－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，３，５－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，３，６－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，４，５－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，４，６－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（３，４，５－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ基、カルバゾイル基、イミノスチルベニル基、９（１０Ｈ）－アクリドニル基、１０，１１－ジヒドロ－５Ｈ－ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピニル基、１０，１１－ジヒドロ－１０－オキソ－５Ｈ－ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｔ_２１群に属する炭素数８～２４のジヘテロアリールアミノ基としては、具体的には、ビス（２－ピロリル）アミノ基、ビス（１－メチルピロール－２－イル）アミノ基、ビス（１－エチルピロール－２－イル）アミノ基、ビス（１－フェニルピロール－２－イル）アミノ基、ビス（２－チエニル）アミノ基、ビス（３－チエニル）アミノ基、ビス（２－フリル）アミノ基、ビス（３－フリル）アミノ基、ビス（２－ベンゾチエニル）アミノ基、ビス（３－ベンゾチエニル）アミノ基、ビス（２－ベンゾフラニル）アミノ基、ビス（３－ベンゾフラニル）アミノ基、ビス（１－メチルインドール－２－イル）アミノ基、ビス（１－メチルインドール－２－イル）アミノ基、ビス（３－ベンゾフラニル）アミノ基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、５，１０－ジヒドロジヒドロフェナジニル基、１０－メチル－５，１０－ジヒドロジヒドロフェナジニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

また、Ｔ_２１群に属する炭素数１０～２４のジアリールアミノ基は、フッ素原子又は炭素数１～６のフルオロアルキル基で置換されていてもよく、具体的には、ビス（２－フルオロフェニル）アミノ基、ビス（４－フルオロフェニル）アミノ基、ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ基、ビス（３，４－ジフルオロフェニル）アミノ基、ビス（３，４，５－トリフルオロフェニル）アミノ基、ビス［４－（１，１，１，２，２，３，３－ヘプタフルオロプロピル）フェニル］アミノ基、ビス（ペルフルオロフェニル）アミノ基、ビス（４－トリフルオロメチルフェニル）アミノ基、ビス［３，５－ジ（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ基、３－フルオロカルバゾイル基、３，６－ジフルオロカルバゾイル基、３－（トリフルオロメチル）カルバゾイル基、３，６－ビス（トリフルオロメチル）カルバゾイル基、２－（トリフルオロメチル）フェノチアジニル基、等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

また、Ｔ_２１群に属する炭素数８～２４のジヘテロアリールアミノ基は、フッ素原子又は炭素数１～６のフルオロアルキル基で置換されていてもよく、具体的には、ビス（５－フルオロピロール－２－イル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－１－メチルピロール－２－イル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－１－エチルピロール－２－イル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－１－フェニルピロール－２－イル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－２－チエニル）アミノ基、ビス（５－トリフルオロメチル－２－チエニル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－３－チエニル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－２－フリル）アミノ基、ビス（５－トリフルオロメチル－２－フリル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－３－フリル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－２－ベンゾチエニル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－３－ベンゾチエニル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－２－ベンゾフラニル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－３－ベンゾフラニル）アミノ基、ビス（１－メチルインド－ル－２－イル）アミノ基、ビス（１－メチルインドール－３－イル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－３－ベンゾフラニル）アミノ基、２－フルオロフェノチアジニル基、２－トリフルオロメチルフェノチアジニル基、２－トリフルオロメチルフェノキサジニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｔ_２１群に属する炭素数２～１３のアシル基としては、脂肪族アシル基又は芳香族アシル基のいずれでもよく、具体的には、アセチル基、エチルカルボニル基、１－プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、１－ブチルカルボニル基、２－ブチルカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブチルカルボニル基、１－ペンチルカルボニル基、２－ペンチルカルボニル基、３－ペンチルカルボニル基、１－ヘキシルカルボニル基等の脂肪族アシル基、
フェニルカルボニル基（ベンゾイル基）、１－ナフチルカルボニル基、２－ナフチルカルボニル基、（ビフェニル－２－イル）カルボニル基、（ビフェニル－４－イル）カルボニル基、（４－メチルフェニル）カルボニル基、（２－メチルフェニル）カルボニル基等の芳香族アシル基
を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｔ_２１群に属するハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子を例示することができる。

したがって、Ｒ^ＡにおけるＴ_２１群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基としては、具体的には、フェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，３－ジメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、２，５－ジメチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、３，４－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２，３，４－トリメチルフェニル基、２，３，５－トリメチルフェニル基、２，３，６－トリメチルフェニル基、２，４，５－トリメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、３，４，５－トリメチルフェニル基、２，３，４，５－テトラメチルフェニル基、２，３，４，６－テトラメチルフェニル基、２，３，５，６－テトラメチルフェニル基、２－エチルフェニル基、３－エチルフェニル基、４－エチルフェニル基、２，３－ジエチルフェニル基、２，４－ジエチルフェニル基、２，５－ジエチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、３，４－ジエチルフェニル基、３，５－ジエチルフェニル基、２－プロピルフェニル基、３－プロピルフェニル基、４－プロピルフェニル基、２－イソプロピルフェニル基、３－イソプロピルフェニル基、４－イソプロピルフェニル基、２－シクロプロピルフェニル基、３－シクロプロピルフェニル基、４－シクロプロピルフェニル基、２－ブチルフェニル基、３－ブチルフェニル基、４－ブチルフェニル基、２－（１－メチルプロピル）フェニル基、３－（１－メチルプロピル）フェニル基、４－（１－メチルプロピル）フェニル基、２－（２－メチルプロピル）フェニル基、３－（２－メチルプロピル）フェニル基、４－（２－メチルプロピル）フェニル基、２－シクロブチルフェニル基、３－シクロブチルフェニル基、４－シクロブチルフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、２－ビフェニリル基、３－ビフェニリル基、４－ビフェニリル基、２－フルオレニル基、３－フルオレニル基、９－アントリル基、２－フェナントレニル基、３－フェナントレニル基、９－フェナントレニル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、２－エトキシフェニル基、３－エトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、２－（トリフルオロメチル）フェニル基、３－（トリフルオロメチル）フェニル基、４－（トリフルオロメチル）フェニル基、２－（ペルフルオロプロピル）フェニル基、３－（ペルフルオロプロピル）フェニル基、４－（ペルフルオロプロピル）フェニル基、２－アセチルフェニル基、３－アセチルフェニル基、４－アセチルフェニル基、２－ピバロイルフェニル基、３－ピバロイルフェニル基、４－ピバロイルフェニル基、２－ベンゾイルフェニル基、３－ベンゾイルフェニル基、４－ベンゾイルフェニル基、２－ナフトイルフェニル基、３－ナフトイルフェニル基、４－ナフトイルフェニル基、４－メトキシ－１－ナフチル基、６－メトキシ－２－ナフチル基、４’－メトキシビフェニル－２－イル基、４’－メトキシビフェニル－３－イル基、４’－メトキシビフェニル－４－イル基、１０－メトキシ－９－アントリル基、２－フルオロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、３，４－ジフルオロフェニル基、４－（トリフルオロメチルオキシ）フェニル基、４－フェニルオキシフェニル基、４－（フェニルアミノ）フェニル基、４－（ジフェニルアミノ）フェニル基、４－シアノフェニル基、４－ニトロフェニル基、４－ヒドロキシフェニル基、ペルフルオロフェニル基、ペルフルオロビフェニル－４－イル基、重水素化フェニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。光学機能材料として好適な光物性を持つ点で、フェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、２－ビフェニリル基、３－ビフェニリル基、４－ビフェニリル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、２－（トリフルオロメチル）フェニル基、３－（トリフルオロメチル）フェニル基、４－（トリフルオロメチル）フェニル基、２－フルオロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、３，４－ジフルオロフェニル基、２－（ジフェニルアミノ）フェニル基、３－（ジフェニルアミノ）フェニル基、４－（ジフェニルアミノ）フェニル基、重水素化フェニル基、ペルフルオロフェニル基、４－シアノフェニル基、４－ニトロフェニル基、４－｛ビス［４－（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ｝フェニル基、４－｛ビス［４－ビス（４－シアノフェニル）アミノ］フェニル基、４－｛ビス［４－ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ］フェニル基、又は４－［ビス（４－フルオロフェニル）アミノ］フェニル基が好ましく、合成が容易な点でフェニル基、４－（トリフルオロメチル）フェニル基、４－（ジフェニルアミノ）フェニル基がさらに好ましい。

また、Ｒ^ＡにおけるＴ_２１群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数４～１２のヘテロアリール基としては、具体的には、２－フラニル基、３－フラニル基、２－チエニル基、３－チエニル基、１－ピロリル基、２－ピロリル基、３－ピロリル基、１－メチルピロール－２－イル基、１－メチルピロール－３－イル基、１－フェニルピロール－２－イル基、１－フェニルピロール－３－イル基、２－ベンゾフラニル基、３－ベンソフラニル基、２－ベンゾチエニル基、３－ベンソチエニル基、１－インドリル基、２－インドリル基、３－インドリル基、１－メチルインドール－２－イル基、１－メチルインドール－３－イル基、１－フェニルインドール－２－イル基、１－フェニルインドール－３－イル基、９－メチルカルバゾール－２－イル基、９－メチルカルバゾール－３－イル基、９－エチルカルバゾール－２－イル基、９－エチルカルバゾール－３－イル基、９－フェニルカルバゾール－２－イル基、９－フェニルカルバゾール－３－イル基、ジベンゾフラン－２－イル基、ジベンゾフラン－３－イル基、ジベンゾフラン－４－イル基、ジベンゾチオフェン－２－イル基、ジベンゾチオフェン－３－イル基、ジベンゾチオフェン－４－イル基、５－（トリフルオロメチル）フラン－２－イル基、２－（トリフルオロメチル）フラン－３－イル基、５－（トリフルオロメチル）チオフェン－２－イル基、２－（トリフルオロメチル）－３－チエニル基、５－（トリフルオロメチル）ベンゾフラン－２－イル基、６－（トリフルオロメチル）ベンゾフラン－２－イル基、５－（トリフルオロメチル）ベンゾチオフェン－２－イル基、６－（トリフルオロメチル）ベンゾチオフェン－２－イル基、９－メチル－５－（トリフルオロメチル）カルバゾール－２－イル基、９－メチル－６－（トリフルオロメチル）カルバゾール－２－イル基、９－メチル－５－（トリフルオロメチル）カルバゾール－３－イル基、９－メチル－６－（トリフルオロメチル）カルバゾール－３－イル基、９－フェニル－５－（トリフルオロメチル）カルバゾール－２－イル基、９－フェニル－５－（トリフルオロメチル）カルバゾール－３－イル基、９－フェニル－６－（トリフルオロメチル）カルバゾール－２－イル基、９－フェニル－６－（トリフルオロメチル）カルバゾール－３－イル基、６－（トリフルオロメチル）ジベンゾフラン－２－イル基、７－（トリフルオロメチル）ジベンゾフラン－２－イル基、６－（トリフルオロメチル）ジベンゾフラン－３－イル基、７－（トリフルオロメチル）ジベンゾフラン－３－イル基、６－（トリフルオロメチル）ジベンゾフラン－４－イル基、７－（トリフルオロメチル）ジベンゾフラン－４－イル基、６－（トリフルオロメチル）ジベンゾチオフェン－２－イル基、７－（トリフルオロメチル）ジベンゾチオフェン－２－イル基、６－（トリフルオロメチル）ジベンゾチオフェン－３－イル基、７－（トリフルオロメチル）ジベンゾチオフェン－３－イル基、６－（トリフルオロメチル）ジベンゾチオフェン－４－イル基、７－（トリフルオロメチル）ジベンゾチオフェン－４－イル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。合成が容易な点で、２－フラニル基、２－チエニル基、２－ベンゾフラニル基、２－ベンゾチエニル基、９－メチルカルバゾール－３－イル基、９－エチルカルバゾール－３－イル基、９－フェニルカルバゾール－３－イル基、ジベンゾフラン－２－イル基、ジベンゾフラン－３－イル基、ジベンゾフラン－４－イル基、ジベンゾチオフェン－２－イル基、ジベンゾチオフェン－３－イル基、ジベンゾチオフェン－４－イル基、５－（トリフルオロメチル）フラン－２－イル基、５－（トリフルオロメチル）チオフェン－２－イル基が好ましい。

（Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４及びＲ^Ｂ５について）
Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４及びＲ^Ｂ５で表されるハロゲン原子としては、Ｔ_２１群に属するハロゲン原子として例示した置換基を例示することができる。

Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４及びＲ^Ｂ５で表される炭素数１～１０のアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状アルキル基のいずれでもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、１－メチルプロピル基、２－メチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、３－シクロプロピルプロピル基、シクロプロピル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、１－（１，１－ジメチルエチル）基、シクロブチル基、ペンチル基、２－メチルペンチル基、１－メチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、１－エチルプロピル基、シクロペンチル基、５－ジメチルシクロペンチル基、３－エチルシクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、４－エチルシクロヘキシル基、４－プロピルシクロヘキシル基、４，４－ジメチルシクロヘキシル基、２，６－ジメチルシクロヘキシル基、３，５－ジメチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデカニル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２－イル基、ビシクロ［２．２．２］オクタン－２－イル基、アダマンタン－２－イル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２－イル基、アダマンタン－１－イル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４及びＲ^Ｂ５で表される炭素数２～４のアルケニル基としては、鎖状又は分岐状アルケニル基のいずれでもよく、具体的には、ビニル基、１－プロペニル基、アリル基、２－プロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、２－メチルアリル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４及びＲ^Ｂ５で表される炭素数１～６のハロアルキル基としては、Ｒ^Ａで表される炭素数１～６のハロアルキル基として例示した置換基を例示することができる。

Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４及びＲ^Ｂ５で表される炭素数６～１４のアリール基としては、Ｒ^Ａで表される炭素数６～１４のアリール基として例示した置換基を例示することができる。

Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４及びＲ^Ｂ５で表される炭素数４～１２のヘテロアリール基としては、Ｒ^Ａで表される炭素数４～１２のヘテロアリール基として例示した置換基を例示することができる。

Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４及びＲ^Ｂ５で表されるハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数７～１４のアラルキル基としては、具体的には、ベンジル基、フェネチル基、（４－メチルフェニル）メチル基、（３－メチルフェニル）メチル基、（２－メチルフェニル）メチル基、（４－フルオロフェニル）メチル基、（３－フルオロフェニル）メチル基、（２－フルオロフェニル）メチル基、（４－ブロモフェニル）メチル基、（４－クロロフェニル）メチル基、（４－ヨードフェニル）メチル基、（４－トリフルオロメチルフェニル）メチル基、１－ナフチルメチル基、２－ナフチルメチル基、１－ナフチルエチル基、２－ナフチルエチル基、（６－フルオロナフタレン－２－イル）メチル、（４－フルオロナフタレン－１－イル）メチル、（６－トリフルオロメチルナフタレン－２－イル）メチル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４及びＲ^Ｂ５で表される炭素数２～４のアルケニル基としては、鎖状又は分岐状アルケニル基のいずれでもよく、具体的には、ビニル基、１－プロペニル基、アリル基、２－プロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、２－メチルアリル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

また、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４及びＲ^Ｂ５で表される炭素数６～１４のアリール基又は炭素数４～１２のヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～４のアルケニル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、シアノ基及びニトロ基からなる群（Ｔ_２２群）から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

Ｔ_２２群に属するハロゲン原子としては、Ｔ_２１群に属するハロゲン原子として例示した置換基を例示することができる。

Ｔ_２２群に属する炭素数１～６のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、１－メチルプロピル基、２－メチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、３－シクロプロピルプロピル基、シクロプロピル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、１－（１，１－ジメチルエチル）基、シクロブチル基、ペンチル基、２－メチルペンチル基、１－メチルブチル基、１、２－ジメチルブチル基、１－エチルプロピル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｔ_２２群に属する炭素数１～６のアルキルオキシ基としては、Ｔ_２１群に属する炭素数１～６のアルキルオキシ基として例示した置換基を例示することができる。

Ｔ_２２群に属する炭素数１～６のフルオロアルキル基としては、Ｔ_２１群に属する炭素数１～６のフルオロアルキル基として例示した置換基を例示することができる。

Ｔ_２２群に属する炭素数２～１３のアシル基としては、Ｔ_２１群に属する炭素数２～１３のアシル基として例示した置換基を例示することができる。

したがって、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４及びＲ^Ｂ５におけるＴ_２２群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基としては、Ｒ^ＡにおけるＴ_２１群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基で例示した置換基や９，９－ジメチルフルオレン－２－イル基、９，９－ジメチルフルオレン－３－イル基等を例示することができる。

また、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４及びＲ^Ｂ５におけるＴ_２２群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数４～１２のヘテロアリール基としては、Ｒ^ＡにおけるＴ_２１群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数４～１２のヘテロアリール基で例示した置換基を例示することができる。

一般式（ＢＡ１）におけるＲ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２、一般式（ＢＯ１）におけるＲ^ＢＯ１、並びに一般式（ＢＳ１）におけるＲ^ＢＳ１で表される炭素数１～６のアルキル基としては、Ｔ_２２群に属する炭素数１～６のアルキル基として例示した置換基を例示することができる。

一般式（ＢＡ１）におけるＲ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２、一般式（ＢＯ１）におけるＲ^ＢＯ１、並びに一般式（ＢＳ１）におけるＲ^ＢＳ１で表される炭素数６～１４のアリール基としては、Ｒ^Ａで表される炭素数６～１４のアリール基として例示した置換基を例示することができる。

一般式（ＢＡ１）におけるＲ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２、一般式（ＢＯ１）におけるＲ^ＢＯ１、並びに一般式（ＢＳ１）におけるＲ^ＢＳ１で表される炭素数４～１２のヘテロアリール基としては、Ｒ^Ａで表される炭素数４～１２のヘテロアリール基として例示した置換基を例示することができる。

また、一般式（ＢＡ１）におけるＲ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２で表される炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１４のアリール基又は炭素数４～１２のヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群（Ｔ_２３群）から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

また、一般式（ＢＯ１）におけるＲ^ＢＯ１で表される炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１４のアリール基又は炭素数４～１２のヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

また、一般式（ＢＳ１）におけるＲ^ＢＳ１で表される炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１４のアリール基又は炭素数４～１２のヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

Ｔ_２３群に属するハロゲン原子としては、Ｔ_２１群に属するハロゲン原子として例示した置換基を例示することができる。

Ｔ_２３群に属する炭素数１～６のアルキル基としては、Ｔ_２２群に属する炭素数１～６のアルキル基として例示した置換基を例示することができる。

Ｔ_２３群に属する炭素数１～６のアルキルオキシ基としては、Ｔ_２１群に属する炭素数１～６のアルキルオキシ基として例示した置換基を例示することができる。

Ｔ_２３群に属する炭素数１～６のフルオロアルキル基としては、Ｔ_２１群に属する炭素数１～６のフルオロアルキル基として例示した置換基を例示することができる。

Ｔ_２３群に属する炭素数２～１３のアシル基としては、Ｔ_２１群に属する炭素数２～１３のアシル基として例示した置換基を例示することができる。

したがって、Ｒ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基、Ｒ^ＢＯ１におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基、及びＲ^ＢＳ１におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基としては、具体的には、２，２，２－トリフルオロエチル基、２－メトキシエチル基、３－メトキシプロピル基、２－ヒドロキシエチル基、２－アセチルエチル基、３－アセチルプロピル基、２－ベンゾイルエチル基、３－ベンゾイルプロピル基、３－ヒドロキシプロピル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

また、Ｒ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基、Ｒ^ＢＯ１におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基、及びＲ^ＢＳ１におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基としては、Ｒ^ＡにおけるＴ_２１群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基で例示した置換基を例示することができる。

さらに、Ｒ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数４～１２のヘテロアリール、Ｒ^ＢＯ１におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数４～１２のヘテロアリール、及びＲ^ＢＳ１におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数４～１２のヘテロアリール基としては、Ｒ^ＡにおけるＴ_２１群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数４～１２のヘテロアリール基で例示した置換基を例示することができる。

また、Ｒ^ＢＡ１とＲ^ＢＡ２は、結合する窒素原子と一体となって５員、６員又は７員環を形成していてもよく、具体的には、アゼチジル基、ピロリジニル基、ピペリジノ基、アゼパニル基、モルホリノ基、４－メチルピペラジニル基、カルバゾイル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、１０，１１－ジヒドロ－５Ｈ－ジベンゾ［ｂ、ｆ］アゼピニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

したがって、一般式（ＢＡ１）で示される置換されていてもよいアミノ基としては、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ビス（２－メチルプロピル）アミノ基、ビス（２，２－ジメチルプロピル）アミノ基、ビス（３－シクロプロピル）アミノ基、ジシクロプロピルアミノ基、ビス（２－メチルブチル）アミノ基、ビス（３－メチルブチル）アミノ基、ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）アミノ基、ジシクロブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ビス（２－メチルペンチル）アミノ基、ジ（１－メチルブチル）アミノ基、ビス（１，２－ジメチルブチル）アミノ基、ジ（１－エチルプロピル）アミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピル基、Ｎ－シクロプロピル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－ブチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－シクロブチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－ペンチル基、Ｎ－シクロペンチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－ヘキシル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－シクロヘプチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－オクチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－ノニルアミノ基、Ｎ－デシル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－ウンデシルアミノ基、ビス（２－メトキシエチル）アミノ基、ビス（２－エトキシエチル）アミノ基、ビス（２，２，２－トリフルオロエチル）アミノ基、ビス（３－クロロプロピル）アミノ基、ビス（３－ブロモプロピル）アミノ基、ビス（２－ブロモエチル）アミノ基、ビス（２－クロロエチル）アミノ基、ビス（２－シアノエチル）アミノ基、ビス（３－シアノプロピル）アミノ基等のジアルキル置換アミノ基；
メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、２－メチルプロピルアミノ基、２，２－ジメチルプロピルアミノ基、３－シクロプロピルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、ｔｅｒｔ－ブチルアミノ基、シクロブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、２－メチルペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、（２－メトキシエチル）アミノ基、（２－エトキシエチル）アミノ基、（２，２，２－トリフルオロエチル）アミノ基、３－クロロプロピルアミノ基、３－ブロモプロピルアミノ基、２－ブロモエチルアミノ基、２－クロロエチルアミノ基、２－シアノエチルアミノ基、３－シアノプロピルアミノ基等のモノアルキル置換アミノ基；
ジインデニルアミノ基、Ｎ－インデニル－Ｎ－フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス（２－メチルフェニル）アミノ基、ビス（３－メチルフェニル）アミノ基、ビス（４－メチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，４－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，５－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，６－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（３，４－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（３，５－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，４－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，５－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，６－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，４，５－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（３，４，５－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，４，５－テトラメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，４，６－テトラメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，５，６－テトラメチルフェニル）アミノ基、ビス（２－エチルフェニル）アミノ基、ビス（３－エチルフェニル）アミノ基、ビス（４－エチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（２，４－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（２，５－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（２，６－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（３，４－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（３，５－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（２－プロピルフェニル）アミノ基、ビス（３－プロピルフェニル）アミノ基、ビス（４－プロピルフェニル）アミノ基、ビス（２－イソプロピルフェニル）アミノ基、ビス（３－イソプロピルフェニル）アミノ基、ビス（４－イソプロピルフェニル）アミノ基、ビス（２－シクロプロピルフェニル）アミノ基、ビス（３－シクロプロピルフェニル）アミノ基、ビス（４－シクロプロピルフェニル）アミノ基、ビス（２－ブチルフェニル）アミノ基、ビス（３－ブチルフェニル）アミノ基、ビス（４－ブチルフェニル）アミノ基、ビス［２－（１－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［３－（１－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［４－（１－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［２－（２－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［３－（２－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［４－（２－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス（２－シクロブチルフェニル）アミノ基、ビス（３－シクロブチルフェニル）アミノ基、ビス（４－シクロブチルフェニル）アミノ基、ジ（１－ナフチル）アミノ基、ジ（２－ナフチル）アミノ基、Ｎ－（２－メチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（３－メチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（４－メチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，３－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，４－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，５－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，６－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（３，４－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（３，５－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，３，４－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，３，５－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，３，６－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，４，５－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，４，６－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（３，４，５－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ基、ビス（４－メトキシフェニル）アミノ基、ビス（２－メトキシフェニル）アミノ基、ビス［４－（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ基、ビス［４－フルオロフェニル］アミノ基、ビス［３，５－ジフルオロフェニル］アミノ基、ビス（４－アセチルフェニル）アミノ基、（２－アセチルフェニル）（４－アセチルフェニル）アミノ基、ビス（４－ピバロイルフェニル）アミノ基、ビス（２－アセチルフェニル）アミノ基、ビス（４－ベンゾイルフェニル）アミノ基、（２－ベンゾイルフェニル）（４－ベンゾイルフェニル）アミノ基、ビス（４－シアノフェニル）アミノ基等のジアリール置換アミノ基；
ビス（２－ピロリル）アミノ基、ビス（１－メチルピロール－２－イル）アミノ基、ビス（１－エチルピロール－２－イル）アミノ基、ビス（１－フェニルピロール－２－イル）アミノ基、ビス（２－チエニル）アミノ基、ビス（３－チエニル）アミノ基、ビス（２－フリル）アミノ基、ビス（３－フリル）アミノ基、ビス（２－ベンゾチエニル）アミノ基、ビス（３－ベンゾチエニル）アミノ基、ビス（２－ベンゾフラニル）アミノ基、ビス（３－ベンゾフラニル）アミノ基、ビス（１－メチルインドール－２－イル）アミノ基、ビス（１－メチルインドール－２－イル）アミノ基、ビス（３－ベンゾフラニル）アミノ基、ビス（５－フルオロピロール－２－イル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－１－メチルピロール－２－イル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－１－エチルピロール－２－イル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－１－フェニルピロール－２－イル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－２－チエニル）アミノ基、ビス（５－トリフルオロメチル－２－チエニル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－３－チエニル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－２－フリル）アミノ基、ビス（５－トリフルオロメチル－２－フリル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－３－フリル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－２－ベンゾチエニル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－３－ベンゾチエニル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－２－ベンゾフラニル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－３－ベンゾフラニル）アミノ基、ビス（１－メチルインド－ル－２－イル）アミノ基、ビス（１－メチルインドール－３－イル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－３－ベンゾフラニル）アミノ基、２－フルオロフェノチアジニル基、２－トリフルオロメチルフェノチアジニル基、２－トリフルオロメチルフェノキサジニル基等のジヘテロアリール置換アミノ基；
インデニルアミノ基、フェニルアミノ基、２－メチルフェニルアミノ基、３－メチルフェニルアミノ基、４－メチルフェニルアミノ基、２，３－ジメチルフェニルアミノ基、２，４－ジメチルフェニルアミノ基、２，５－ジメチルフェニルアミノ基、２，６－ジメチルフェニルアミノ基、３，４－ジメチルフェニルアミノ基、３，５－ジメチルフェニルアミノ基、２，３，４－トリメチルフェニルアミノ基、２，３，５－トリメチルフェニルアミノ基、２，３，６－トリメチルフェニルアミノ基、２，４，５－トリメチルフェニルアミノ基、２，４，６－トリメチルフェニルアミノ基、３，４，５－トリメチルフェニルアミノ基、２，３，４，５－テトラメチルフェニルアミノ基、２，３，４，６－テトラメチルフェニルアミノ基、２，３，５，６－テトラメチルフェニルアミノ基、２－エチルフェニルアミノ基、３－エチルフェニルアミノ基、４－エチルフェニルアミノ基、２，３－ジエチルフェニルアミノ基、２，４－ジエチルフェニルアミノ基、２，５－ジエチルフェニルアミノ基、２，６－ジエチルフェニルアミノ基、３，４－ジエチルフェニルアミノ基、３，５－ジエチルフェニルアミノ基、２－プロピルフェニルアミノ基、３－プロピルフェニルアミノ基、４－プロピルフェニルアミノ基、２－イソプロピルフェニルアミノ基、３－イソプロピルフェニルアミノ基、４－イソプロピルフェニルアミノ基、２－シクロプロピルフェニルアミノ基、３－シクロプロピルフェニルアミノ基、４－シクロプロピルフェニルアミノ基、２－ブチルフェニルアミノ基、３－ブチルフェニルアミノ基、４－ブチルフェニルアミノ基、２－（１－メチルプロピル）フェニルアミノ基、３－（１－メチルプロピル）フェニルアミノ基、４－（１－メチルプロピル）フェニルアミノ基、２－（２－メチルプロピル）フェニルアミノ基、３－（２－メチルプロピル）フェニルアミノ基、４－（２－メチルプロピル）フェニルアミノ基、２－シクロブチルフェニルアミノ基、３－シクロブチルフェニルアミノ基、４－シクロブチルフェニルアミノ基、１－ナフチルアミノ基、２－ナフチルアミノ基、（４－メトキシフェニル）アミノ基、（２－メトキシフェニル）アミノ基、［４－（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ基、（４－アセチルフェニル）アミノ基、（２－アセチルフェニル）アミノ基、（４－ピバロイルフェニル）アミノ基、（４－ベンゾイルフェニル）アミノ基等のモノアリール置換アミノ基；
２－ピロリルアミノ基、２－チエニルアミノ基、３－チエニルアミノ基、２－フリルアミノ基、３－フリルアミノ基、２－（１－メチルインドリル）アミノ基、２－ベンゾチエニル基、３－ベンゾチエニル基、２－ベンゾフラニル基、３－ベンゾフラニル基等のモノヘテロアリール置換アミノ基；
アゼチジル基、ピロリジニル基、ピペリジノ基、アゼパニル基、モルホリノ基、４－メチルピペラジニル基、カルバゾイル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、１０，１１－ジヒドロ－５Ｈ－ジベンゾ［ｂ、ｆ］アゼピニル基等の環状アミノ基；
等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。光機能材料として好適な光物性を有する点で、ジアリール置換アミノ基またはジヘテロアリール置換アミノ基が好ましく、合成が容易な点でジフェニルアミノ基、ビス［４－（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ基、又はビス（４－シアノフェニル）アミノ基がさらに好ましい。

また、一般式（ＢＯ１）で示される置換されていてもよいオキシ基としては、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、２－メチルプロピルオキシ基、２，２－ジメチルプロピルオキシ基、３－シクロプロピルプロピルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、２－メチルブチルオキシ基、３－メチルブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、シクロブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、２－メチルペンチルオキシ基、１－メチルブチルオキシ基、１，２－ジメチルブチルオキシ基、１－エチルプロピルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の置換アルキルオキシ基；
インデニルオキシ基、フェニルオキシ基、２－メチルフェニルオキシ基、３－メチルフェニルオキシ基、４－メチルフェニルオキシ基、２，３－ジメチルフェニルオキシ基、２，４－ジメチルフェニルオキシ基、２，５－ジメチルフェニルオキシ基、２，６－ジメチルフェニルオキシ基、３，４－ジメチルフェニルオキシ基、３，５－ジメチルフェニルオキシ基、２，３，４－トリメチルフェニルオキシ基、２，３，５－トリメチルフェニルオキシ基、２，３，６－トリメチルフェニルオキシ基、２，４，５－トリメチルフェニルオキシ基、２，４，６－トリメチルフェニルオキシ基、３，４，５－トリメチルフェニルオキシ基、２，３，４，５－テトラメチルフェニルオキシ基、２，３，４，６－テトラメチルフェニルオキシ基、２，３，５，６－テトラメチルフェニルオキシ基、２－エチルフェニルオキシ基、３－エチルフェニルオキシ基、４－エチルフェニルオキシ基、２，３－ジエチルフェニルオキシ基、２，４－ジエチルフェニルオキシ基、２，５－ジエチルフェニルオキシ基、２，６－ジエチルフェニルオキシ基、３，４－ジエチルフェニルオキシ基、３，５－ジエチルフェニルオキシ基、２－プロピルフェニルオキシ基、３－プロピルフェニルオキシ基、４－プロピルフェニルオキシ基、２－イソプロピルフェニルオキシ基、３－イソプロピルフェニルオキシ基、４－イソプロピルフェニルオキシ基、２－シクロプロピルフェニルオキシ基、３－シクロプロピルフェニルオキシ基、４－シクロプロピルフェニルオキシ基、２－ブチルフェニルオキシ基、３－ブチルフェニルオキシ基、４－ブチルフェニルオキシ基、２－（１－メチルプロピル）フェニルオキシ基、３－（１－メチルプロピル）フェニルオキシ基、４－（１－メチルプロピル）フェニルオキシ基、２－（２－メチルプロピル）フェニルオキシ基、３－（２－メチルプロピル）フェニルオキシ基、４－（２－メチルプロピル）フェニルオキシ基、２－シクロブチルフェニルオキシ基、３－シクロブチルフェニルオキシ基、４－シクロブチルフェニルオキシ基、（ビフェニル－２－イル）オキシ基、（ビフェニル－３－イル）オキシ基、（ビフェニル－４－イル）オキシ基、４－フルオロフェニルオキシ基、４－トリフルオロメチルフェニル基（フェナントレン－９－イル）オキシ基、（アントラセン－９－イル）オキシ基等の置換アリールオキシ基；
等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。合成が容易な点でメトキシ基、エトキシ基、又はフェノキシ基が好ましい。

また、一般式（ＢＳ１）で示される置換されていてもよいチオ基としては、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、１－（１－メチルエチル）チオ基、ブチルチオ基、２－メチルプロピルチオ基、２，２－ジメチルプロピルチオ基、３－シクロプロピルプロピルチオ基、シクロプロピルチオ基、２－メチルブチルチオ基、３－メチルブチルチオ基、１－（１，１－ジメチルエチル）チオ基、シクロブチルチオ基、ペンチルチオ基、２－メチルペンチルチオ基、１－メチルブチルチオ基、１，２－ジメチルブチルチオ基、１－エチルプロピルチオ基、シクロペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基等の置換アルキルチオ基；
フェニルチオ基、２－メチルフェニルチオ基、３－メチルフェニルチオ基、４－メチルフェニルチオ基、２，３－ジメチルフェニルチオ基、２，４－ジメチルフェニルチオ基、２，５－ジメチルフェニルチオ基、２，６－ジメチルフェニルチオ基、３，４－ジメチルフェニルチオ基、３，５－ジメチルフェニルチオ基、２，３，４－トリメチルフェニルチオ基、２，３，５－トリメチルフェニルチオ基、２，３，６－トリメチルフェニルチオ基、２，４，５－トリメチルフェニルチオ基、２，４，６－トリメチルフェニルチオ基、３，４，５－トリメチルフェニルチオ基、２，３，４，５－テトラメチルフェニルチオ基、２，３，４，６－テトラメチルフェニルチオ基、２，３，５，６－テトラメチルフェニルチオ基、２－エチルフェニルチオ基、３－エチルフェニルチオ基、４－エチルフェニルチオ基、２，３－ジエチルフェニルチオ基、２，４－ジエチルフェニルチオ基、２，５－ジエチルフェニルチオ基、２，６－ジエチルフェニルチオ基、３，４－ジエチルフェニル基、３，５－ジエチルフェニル基、２－プロピルフェニル基、３－プロピルフェニルチオ基、４－プロピルフェニルチオ基、２－イソプロピルフェニルチオ基、３－イソプロピルフェニルチオ基、４－イソプロピルフェニルチオ基、２－シクロプロピルフェニルチオ基、３－シクロプロピルフェニルチオ基、４－シクロプロピルフェニルチオ基、２－ブチルフェニルチオ基、３－ブチルフェニルチオ基、４－ブチルフェニルチオ基、２－（１－メチルプロピル）フェニルチオ基、３－（１－メチルプロピル）フェニルチオ基、４－（１－メチルプロピル）フェニルチオ基、２－（２－メチルプロピル）フェニルチオ基、３－（２－メチルプロピル）フェニルチオ基、４－（２－メチルプロピル）フェニルチオ基、２－シクロブチルフェニルチオ基、３－シクロブチルフェニルチオ基、４－シクロブチルフェニルチオ基、１－ナフチルチオ基、２－ナフチルチオ基、（ビフェニル－２－イル）チオ基、（ビフェニル－３－イル）チオ基、（ビフェニル－４－イル）チオ基、９－アントリルチオ基、２－フェナントレニルチオ基、３－フェナントレニルチオ基、９－フェナントレニルチオ基等の置換アリールチオ基；
等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

また、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３及びＲ^Ｂ４のうち、隣接する二つの置換基が結合するベンゼン環と一体となって５員、６員又は７員環を形成していてもよく、例えばキノリノナト配位子（１ｑｕ）の構造として次の（１ｑｕ―６）～（１ｑｕ―１２）、（１ｑｕ―３）及び（１ｑｕ―４）で表される構造を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

（式中、Ｒ^Ａは、前記と同じ意味を表す。
Ｒ^Ｂ６は、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１～４のフルオロアルキル基を表す。
Ｒ^Ｂ８は、水素原子、炭素数１～１０のアルキル基又はフッ素原子若しくは炭素数１～４のフルオロアルキル基で１つ以上置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基を表す。
Ｘは、酸素原子、硫黄原子、炭素数１～１２の炭化水素基で置換されていてもよい窒素原子又は炭素数１～１２の炭化水素基で１つ以上置換されていてもよいメチレン基を表す。）
次に、Ｒ^Ｂ６、Ｒ^Ｂ８及びＸの定義についてそれぞれ説明する。
（Ｒ^Ｂ６及びＲ^Ｂ８について）
Ｒ^Ｂ６で表されるハロゲン原子としては、Ｔ_２１群に属するハロゲン原子として例示した置換基を例示することができる。

Ｒ^Ｂ６で表される炭素数１～４のフルオロアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状アルキル基のいずれでもよく、具体的には、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、１，１－ジフルオロエチル基、２，２－ジフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、１，１－ジフルオロプロピル基、１，１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロピル基、２，２，２－トリフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エチル基、ペルフルオロブチル基、２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチル基、３，３，４，４，４－ペンタフルオロブチル基、４，４，４－トリフルオロブチル基、１，２，２，３，３，３－ヘキサフルオロ－１－（トリフルオロメチル）プロピル基、１－（トリフルオロメチル）プロピル基、１－メチル－３，３，３－トリフルオロプロピル基、ペルフルオロシクロブチル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｒ^Ｂ６は合成が容易な点で、水素原子が好ましい。

Ｒ^Ｂ８で表される炭素数１～１０のアルキル基としては、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４及びＲ^Ｂ５で表される炭素数１～１０のアルキル基として例示した基を例示することができる。

Ｒ^Ｂ８が炭素数６～１４のアリール基であるとき、前記炭素数６～１４のアリール基は、フッ素原子若しくは炭素数１～４のフルオロアルキル基で１つ以上置換されていてもよく、具体的には、フェニル基、２－フルオロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、４－（トリフルオロメチル）フェニル基、２，３－ジフルオロフェニル基、２，４－ジフルオロフェニル基、２，５－ジフルオロフェニル基、２，６－ジフルオロフェニル基、３，４－ジフルオロフェニル基、３，５－ジフルオロフェニル基、２，３，４－トリフルオロフェニル基、２，３，５－トリフルオロフェニル基、２，３，６－トリフルオロフェニル基、２，４，５－トリフルオロフェニル基、２，４，６－トリフルオロフェニル基、３，４，５－トリフルオロフェニル基、２，３，４，５－テトラフルオロフェニル基、２，３，４，６－テトラフルオロフェニル基、２，３，５，６－テトラフルオロフェニル基、ペルフルオロフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、１－フルオロナフチル基、２－フルオロナフチル基、４’－フルオロビフェニル－２－イル基、４’－フルオロビフェニル－２－イル基、４’－フルオロビフェニル－３－イル基、４’－フルオロビフェニル－４－イル基、４’－（トリフルオロメチル）ビフェニル－４－イル基、９－アントリル基、２－フェナントレニル基、３－フェナントレニル基、９－フェナントレニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

（Ｘについて）
Ｘが炭素数１～１２の炭化水素基で置換されていてもよい窒素原子のとき、該炭素数１～１２の炭化水素基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、２－メチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、３－シクロプロピルプロピル基、シクロプロピル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロブチル基、ペンチル基、２－メチルペンチル基、１－メチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、１－エチルプロピル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｘが炭素数１～１２の炭化水素基で１つ以上置換されていてもよいメチレン基のとき、該炭素数１～１２の炭化水素基としては、炭素数１～１２の炭化水素基で置換されていてもよい窒素原子における炭素数１～１２の炭化水素基にて例示した基を例示することができる。

Ｘは、合成が容易な点で、酸素原子、硫黄原子、炭素数１～４のアルキル基で１つ以上置換されていてもよいメチレン基又は炭素数１～４のアルキル基若しくは炭素数６～１２のアリール基で置換されていてもよい窒素原子が好ましく、原料が容易に入手可能な点で、酸素原子、硫黄原子又はジメチルメチレン基がさらに好ましい。

Ｘが炭素数１～４のアルキル基で１つ以上置換されていてもよいメチレン基であるとき、該炭素数１～４のアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、１－メチルプロピル基、２－メチルプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基及びシクロブチル基を例示することができる。

Ｘが炭素数１～４のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子であるとき、該炭素数１～４のアルキル基としては、炭素数１～４のアルキル基で１つ以上置換されていてもよいメチレン基の炭素数１～４のアルキル基にて例示した基を例示できる。

Ｘが炭素数６～１２のアリール基で置換されていてもよい窒素原子であるとき、該炭素数６～１２のアリール基としては、具体的には、フェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，３－ジメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、２，５－ジメチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、３，４－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２，３，４－トリメチルフェニル基、２，３，５－トリメチルフェニル基、２，３，６－トリメチルフェニル基、２，４，５－トリメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、３，４，５－トリメチルフェニル基、２，３，４，５－テトラメチルフェニル基、２，３，４，６－テトラメチルフェニル基、２，３，５，６－テトラメチルフェニル基、２－エチルフェニル基、３－エチルフェニル基、４－エチルフェニル基、２，３－ジエチルフェニル基、２，４－ジエチルフェニル基、２，５－ジエチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、３，４－ジエチルフェニル基、３，５－ジエチルフェニル基、２－プロピルフェニル基、３－プロピルフェニル基、４－プロピルフェニル基、２－イソプロピルフェニル基、３－イソプロピルフェニル基、４－イソプロピルフェニル基、２－シクロプロピルフェニル基、３－シクロプロピルフェニル基、４－シクロプロピルフェニル基、２－ブチルフェニル基、３－ブチルフェニル基、４－ブチルフェニル基、２－（１－メチルプロピル）フェニル基、３－（１－メチルプロピル）フェニル基、４－（１－メチルプロピル）フェニル基、２－（２－メチルプロピル）フェニル基、３－（２－メチルプロピル）フェニル基、４－（２－メチルプロピル）フェニル基、２－シクロブチルフェニル基、３－シクロブチルフェニル基、４－シクロブチルフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、２－ビフェニル基、３－ビフェニル基、４－ビフェニル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、２－エトキシフェニル基、３－エトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、２－（トリフルオロメチル）フェニル基、３－（トリフルオロメチル）フェニル基、４－（トリフルオロメチル）フェニル基、２－（ペルフルオロプロピル）フェニル基、３－（ペルフルオロプロピル）フェニル基、４－（ペルフルオロプロピル）フェニル基、２－アセチルフェニル基、３－アセチルフェニル基、４－アセチルフェニル基、２－ピバロイルフェニル基、３－ピバロイルフェニル基、４－ピバロイルフェニル基、２－ベンゾイルフェニル基、３－ベンゾイルフェニル基、４－ベンゾイルフェニル基、２－ナフトイルフェニル基、３－ナフトイルフェニル基、４－ナフトイルフェニル基、４－メトキシ－１－ナフチル基、６－メトキシ－２－ナフチル基、４’－メトキシビフェニル－２－イル基、４’－メトキシビフェニル－３－イル基、４’－メトキシビフェニル－４－イル基、１０－メトキシ－９－アントリル基、２－フルオロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、３、４－ジフルオロフェニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

また、Ｒ^Ｂ５及びＲ^Ｂ１は、結合するキノリノン環と一体となって５員、６員又は７員の縮環を有するキノリノン５員、６員又は７員環を形成していてもよく、例えばキノリノナト配位子の部分構造として、次の（１ｑｕ―１）又は（１ｑｕ―１４）で表される構造を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

（式中、Ｒ^Ａ及びＲ^Ｂ６は、前記と同じ意味を表す。
Ｙは、単結合、エチレン基、メトキシ基若しくは塩素原子で置換されていてもよいビニレン基、酸素原子、硫黄原子、炭素数１～１２の炭化水素基で置換されていてもよい窒素原子又は炭素数１～１２の炭化水素基で置換されていてもよいメチレン基を表す。
Ｚは、エチレン基、ビニレン基又はトリメチレン基を表し、該トリメチレン基はメチレン基の一つが酸素原子で置換されていてもよい。）

（Ｙについて）
Ｙが炭素数１～１２の炭化水素基で置換されていてもよい窒素原子のとき、該炭素数１～１２の炭化水素基としては、Ｘで表される炭素数１～１２の炭化水素基で置換されていてもよい窒素原子における炭素数１～１２の炭化水素基にて例示した基を例示することができる。

Ｙが炭素数１～１２の炭化水素基で１つ以上置換されていてもよいメチレン基のとき、該炭素数１～１２の炭化水素基としては、Ｘで表される炭素数１～１２の炭化水素基で置換されていてもよい窒素原子における炭素数１～１２の炭化水素基にて例示した基を例示することができる。

Ｙは、原料が容易に入手可能な点で、単結合、酸素原子、硫黄原子、ジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基又はメチル基若しくはフェニル基で置換された窒素原子が好ましく、合成が容易な点で酸素原子又は硫黄原子が好ましい。

（Ｚについて）
Ｚがトリメチレン基のとき、該トリメチレン基のメチレン基の一つが酸素原子で置換されていてもよく、具体的には、トリメチレン基、オキシエチレン基（－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２－）、メチレンオキシメチレン基（－ＣＨ_２ＯＣＨ_２－）、及びメチレンジオキシ基（－ＯＣＨ_２Ｏ－）を例示することができる。原料が容易に入手可能な点で、トリメチレン基又はオキシエチレン基（－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２－）が好ましい。

＜ｎについて＞
ｎは０、１又は２を表す。ｎが２又は３のとき、複数のＱＵが同一又は相異なっていてもよい。光学機能材料として好適な光物性を持つ点で、ｎは３が好ましい。また合成が容易な点で、ＱＵが同一であることが好ましい。

＜Ｌ^１について＞
Ｌ^１は、一般式（３ａ）若しくは一般式（３ｂ）で表されるリン配位子又は非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子を表す。ｍ^１が２のとき、Ｌ^１は同一又は相異なってもよい。合成が容易な点で、Ｌ^１は同一であることが好ましい。

本発明の希土類錯体（１ｂ）においては、一般式（３ａ）又は一般式（３ｂ）で表されるリン配位子であるとき、リン原子に結合している酸素原子の非共有電子対がＭ^３＋に配位している。

（Ｘ^Ａについて）
一般式（３ａ）及び（３ｂ）のＸ^Ａで表される炭素数１～１０のアルキル基としては、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４及びＲ^Ｂ５で表される炭素数１～１０のアルキル基として例示した基を例示することができる。原料を容易入手可能な点で、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｔｅｒｔ－ブチル基が好ましく、光機能材料として好適な光物性を有する点でシクロヘキシル基がさらに好ましい。

（Ｘ^１について）
また、Ｘ^Ａは、一般式（３ｃ）で表されるアリール基を表す場合、
一般式（３ｃ）におけるＸ^１で表されるハロゲン原子としては、Ｔ_２１群に属するハロゲン原子として例示した置換基を例示することができる。

一般式（３ｃ）におけるＸ^１で表される炭素数１～６のアルキル基としては、Ｔ_２２群に属する炭素数１～６のアルキル基として例示した基を例示することができる。

一般式（３ｃ）におけるＸ^１で表される炭素数１～６のアルキルオキシ基としては、Ｔ_２１群に属する炭素数１～６のアルキルオキシ基として例示した基を例示することができる。

一般式（３ｃ）におけるＸ^１で表される炭素数６～１４のアリール基としては、Ｒ^Ａにて例示した炭素数６～１４のアリール基として例示した基を例示することができる。

一般式（３ｃ）におけるＸ^１で表される炭素数４～１２のヘテロアリール基としては、Ｒ^Ａで表される炭素数４～１２のヘテロアリール基にて例示した基を例示することができる。

一般式（３ｃ）におけるＸ^１で表される炭素数５～１４のアリールオキシ基としては、Ｔ_２１群に属する炭素数５～１４のアリールオキシ基として例示した基を例示することができる。

一般式（３ｃ）におけるＸ^１で表される炭素数１～６のハロアルキル基としては、Ｒ^Ａにて例示した炭素数１～６のハロアルキル基を例示することができる。

一般式（３ｃ）におけるＸ^１で表される炭素数１～６のハロアルキルオキシ基としては、直鎖状、分岐状又は環状のハロアルキルオキシ基のいずれでも良く、具体的には、トリフルオロメチルオキシ基、ジフルオロメチルオキシ基、ペルフルオロエチルオキシ基、２，２，２－トリフルオロエチルオキシ基、１，１－ジフルオロエチルオキシ基、２，２－ジフルオロエチルオキシ基、ペルフルオロプロピルオキシ基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピルオキシ基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピルオキシ基、３，３，３－トリフルオロプロピルオキシ基、１，１－ジフルオロプロピルオキシ基、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イルオキシ基、２，２，２－トリフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エチルオキシ基、ペルフルオロペンチルオキシ基、ペルフルオロシクロペンチルオキシ基、ペルフルオロヘキシルオキシ基、ペルフルオロシクロヘキシルオキシ基、クロロメチルオキシ基、ブロモメチルオキシ基、ヨードメチルオキシ基、２－クロロエチルオキシ基、３－ブロモプロピルオキシ基、３－ヨードプロピルオキシ基等を例示することができる。

一般式（３ｃ）におけるＸ^１が炭素数６～１４のアリール基である場合、該炭素数６～１４のアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のハロアルキルオキシ基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群（Ｔ_２６群）から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、具体的には、フェニル基、重水素化フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、重水素化ナフチル基、２－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，５－ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、４－エチルフェニル基、４－プロピルフェニル基、２，４，６－トリイソプロピルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、１－メチルナフタレン－２－イル基、２－メチルナフタレン－１－イル基、４－メチルナフタレン－１－イル基、４－メチルナフタレン－２－イル基、２－トリフルオロメチルフェニル基、３－（トリフルオロメチル）フェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基、３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、１－（トリフルオロメチル）ナフタレン－２－イル基、２－（トリフルオロメチル）ナフタレン－１－イル基、４－（トリフルオロメチル）ナフタレン－２－イル基、４－（トリフルオロメチル）ナフタレン－１－イル基、４－メトキシフェニル基、４－（イソプロピルオキシ）フェニル基、１－メトキシナフタレン－２－イル基、２－メトキシナフタレン－１－イル基、４－メトキシナフタレン－２－イル基、４－トリフルオロメトキシフェニル基、１－（トリフルオロメチルオキシ）ナフタレン－２－イル基、２－（トリフルオロメチルオキシ）ナフタレン－１－イル基、２－フルオロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、２－クロロフェニル基、３－クロロフェニル基、４－クロロフェニル基、３，５－ジクロロフェニル基、２，６－ジクロロフェニル基、２－ブロモフェニル基、３－ブロモフェニル基、４－ブロモフェニル基、１－ブロモナフタレン－２－イル基、２－ブロモナフタレン－１－イル基、４－ブロモナフタレン－２－イル基、６ブロモナフタレン－２－イル基、２－シアノフェニル基、３－シアノフェニル基、４－シアノフェニル基、１－シアノナフタレン－２－イル基、２－シアノナフタレン－１－イル基、４－シアノナフタレン－２－イル基、６－シアノナフタレン－２－イル基、２－ニトロフェニル基、３－ニトロフェニル基、４－ニトロフェニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

また、Ｘ^Ａは、一般式（ＢＡ２）で示される置換されていてもよいアミノ基又は一般式（ＢＯ２）で示される置換されていてもよいオキシ基を表す。

一般式（ＢＡ２）におけるＲ^ＢＡ３及びＲ^ＢＡ４並びに一般式（ＢＯ２）にＲ^ＢＯ２で表される炭素数１～６のアルキル基としては、Ｔ_２２群に属する炭素数１～６のアルキル基として例示した基を例示することができる。

一般式（ＢＡ２）におけるＲ^ＢＡ３及びＲ^ＢＡ４並びに一般式（ＢＯ２）にＲ^ＢＯ２で表される炭素数６～１４のアリール基としては、Ｒ^Ａで表される炭素数６～１４のアリール基として例示した基を例示することができる。

一般式（ＢＡ２）におけるＲ^ＢＡ３及びＲ^ＢＡ４並びに一般式（ＢＯ２）にＲ^ＢＯ２で表される炭素数４～１２のヘテロアリール基としては、Ｒ^Ａで表される炭素数４～１２のヘテロアリール基として例示した基を例示することができる。

また、一般式（ＢＡ２）におけるＲ^ＢＡ３及びＲ^ＢＡ４で表される炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１４のアリール基又は炭素数４～１２のヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

また、一般式（ＢＯ２）にＲ^ＢＯ２で表される炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１４のアリール基又は炭素数４～１２のヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

したがって、Ｒ^ＢＡ３及びＲ^ＢＡ４におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基、並びにＲ^ＢＯ２におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基としては、Ｒ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基で例示した置換基を例示することができる。

また、Ｒ^ＢＡ３及びＲ^ＢＡ４におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基、並びにＲ^ＢＯ２におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基としては、Ｒ^ＡにおけるＴ_２１群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基で例示した置換基を例示することができる。

さらに、Ｒ^ＢＡ３及びＲ^ＢＡ４におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基、並びにＲ^ＢＯ２におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数４～１２のヘテロアリール基としては、Ｒ^ＡにおけるＴ_２１群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数４～１２のヘテロアリール基で例示した置換基を例示することができる。

また、Ｒ^ＢＡ３とＲ^ＢＡ４は、結合する窒素原子と一体となって５員、６員又は７員環を形成していてもよく、具体的には、アゼチジル基、ピロリジニル基、ピペリジノ基、アゼパニル基、モルホリノ基、４－メチルピペラジニル基、カルバゾイル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、１０，１１－ジヒドロ－５Ｈ－ジベンゾ［ｂ、ｆ］アゼピニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

したがって、一般式（ＢＡ２）で示される置換されていてもよいアミノ基としては、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、具体的には、一般式（ＢＡ１）で示される置換されていてもよいアミノ基で例示した置換基を例示することができる。

また、一般式（ＢＯ２）で示される置換されていてもよいオキシ基としては、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、具体的には、一般式（ＢＯ１）で示される置換されていてもよいアミノ基で例示した置換基を例示することができる。

（Ｘ^Ｈについて）
一般式（３ｂ）のＸ^Ｈで表される炭素数１～１０のアルキレン基としては、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、具体的には、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、メチルエチレン基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基、ブタン－１，２－ジイル基、ブタン－２，３－ジイル基、２－メチルプロパン－２，３－ジイル基、ペンタン－１，３－ジイル基、２－エチルプロパン－１，３－ジイル基、２－メチルブタン－１，３－ジイル基、２，２－ジメチルプロパン－１、３－ジイル基、ヘキサン－１，３－ジイル基、２－プロピルプロパン－１，３－ジイル基、１－メチルペンタン－１，３－ジイル基、２－エチル－ブタン－１，３－ジイル基、２－メチルペンタン－１，３－ジイル基、２－メチル－２－エチル－プロパン－１，３－ジイル基、ペンタン－１，４－ジイル基、２－メチルブタン－１，４－ジイル基、２－エチルブタン－１，４－ジイル基、ヘキサン－１，５－ジイル基、ヘプタン－１，５－ジイル基、ヘプタン－１，６－ジイル基、オクタン－１，７－ジイル基、ノナン－１，８－ジイル基、デカン－１，９－ジイル基、シクロペンタン－１，２－ジイル基、シクロヘキサン－１，２－ジイル基、シクロヘキサン－１，３－ジイル基、シクロヘキサン－１，４－ジイル基、１，２－シクロヘキシレンビス（メチレン）基、１，３－シクロヘキシレンビス（メチレン）基、１，４－シクロヘキシレンビス（メチレン）基、シクロヘプチタン－１，２－ジイル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

一般式（３ｂ）のＸ^Ｈで表される炭素数１～１０のアルケニレン基としては、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、具体的には、ビニレン基、１－メチルビニレン基、プロパ－１－エン－１、３－ジイル基、ブタ－１－エン－１，４－ジイル基、ブタ－２－エン－１，４－ジイル基、ペンタ－１－エン－１，５－ジイル基、ペンタ－２－エン－１，５－ジイル基、シクロペンタ－１－エン－１，２－ジイル基、シクロヘキサ－１－エン－１，２－ジイル基、シクロオクタ－１－エン－１，２－ジイル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

一般式（３ｂ）のＸ^Ｈで表される炭素数１～１０のアルキニレン基としては、直鎖状又は分岐状のいずれでもよく、具体的には、エチニレン基、プロパ－１－イン－１，３－ジイル基、ブタ－１－イン－１，３－ジイル基、ブタ－１－イン－１，４－ジイル基、ブタ－１，３－ジイン－１，４－ジイル基、ペンタ－２－イン－１，５－ジイル基、ペンタ－２，４－ジイン－１，５－ジイル基、ヘキサ－２－イン－１，６－ジイル基、ヘキサ－１，３，５－トリイン－１，６－ジイル基、ヘプタ－３－イン－１、７－ジイル基、オクタ－４－イン－１，８－ジイル基、ノナン－４－イン－１，９－ジイル基、デカ－５－イン－１，１０－ジイル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

一般式（３ｂ）のＸ^Ｈで表される炭素数５～２４のアリーレン基としては、具体的には、１，２－フェニレン基、１，３－フェニレン基、１，４－フェニレン基、ナフタレン－１，２－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、ナフタレン－１，６－ジイル基、ナフタレン－１，８－ジイル基、フェナントレン－１，２－ジイル基、９，１０－フェナントレン－１，２－ジイル基、ナフタセン－１，２－ジイル基、ナフタセン－２，３－ジイル基、ナフタセン－１，１２－ジイル基、ナフタセン－５，６－ジイル基、ピレン－１，６－ジイル基、ピレン－１，８－ジイル基、ピレン－２，７－ジイル基、ビフェニル－２，２’－ジイル基、ビフェニル－４，４’－ジイルレン基、ビフェニル－２，３－ジイル基、ビフェニル－３，４－ジイル基、ｐ－テルフェニル－４，４’’－ジイル基、ｍ－テルフェニル－４，４’’－ジイル基、ｐ－テルフェニル－３，３’’－ジイル基、ｏ－テルフェニル－４，４’’－ジイル基、ｏ－テルフェニル－３，３’’－ジイル基、クリセン－６，１２－ジイル基、コロネン－１，８－ジイルトリフェニレン－２，７－ジイル基、ビナフチル－２，２’－ジイル基、ジフェニルエーテル－２，２’－ジイル基、キサンテン－４，５－ジイル基、９，９－ジメチルキサンテン－４，５－ジイル基等を挙げることができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

一般式（３ｂ）のＸ^Ｈで表される炭素数４～２３のヘテロアリーレン基としては、具体的には、フラン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基、ベンゾ［ｂ］チオフェン－２，３－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ］ジチオフェン－２，６－ジイル基、９－フェニルカルバゾール－２，７－ジイル基、９－フェニルカルバゾール－３，６－ジイル基、ジベンゾフラン－２，８－ジイル基、ジベンゾフラン－４，６－ジイル基、ジベンゾチオフェン－２，８－ジイル基、ジベンゾチオフェン－３，７－ジイル基、ジベンゾチオフェン－４，６－ジイル基、１，１０－フェナントロリン－３，８－ジイル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

したがって、一般式（３ａ）又は一般式（３ｂ）で表されるリン配位子としては、より具体的には、トリフェニルホスフィンオキシド、シクロヘキシルジフェニルホスフィンオキシド、トリ（ｐ－トリル）ホスフィンオキシド、トリフェニルホスフィンオキシド－ｄ_１５、トリブチルホスフィンオキシド、トリ（ｔｅｒｔ－ブチル）ホスフィンオキシド、トリオクチルホスフィンオキシド、トリシクロヘキシルホスフィンオキシド、ジシクロヘキシルフェニルホスフィンオキシド、ジシクロヘキシル（ｏ－トリル）ホスフィンオキシド、２－ビフェニリルジシクロヘキシルホスフィンオキシド、トリペンチルホスフィンオキシド、２－ビフェニリルジフェニルホスフィンオキシド、トリ（ｏ－トリル）ホスフィンオキシド、トリス（２－メトキシフェニル）ホスフィンオキシド、１，２－ビス（ジフェニルホスフィニル）エタン、１，３－ビス（ジフェニルホスフィニル）プロパン、１，４－ビス（ジフェニルホスフィニル）ブタン、１，２－ビス（ジシクロヘキシルホスフィニル）エタン、１，２－ビス（ジフェニルホスフィニル）ベンゼン、１，８－ビス（ジフェニルホスフィニル）ナフタレン、６，６’－ビス（ジフェニルホスフィニル）－２，２’－ビピリジン、ビス［２－［（オキソ）ジフェニルホスフィノ］フェニル］エーテル、１，１’－ビフェニル－２，２’－ジイルビス（１，１－ジフェニルホスフィンオキシド）、２，２’－ビス（ジフェニルホスフィニル）－１，１’－ビナフチル、２，２’－ビス（ジフェニルホスフィニル）－１，１’－ビナフチル、４，５－ビス（ジフェニルホスフィニル）－９，９－ジメチルキサンテン、４，５－ビス［ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）ホスフィニル］－９，９－ジメチルキサンテン等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

また、一般式（１ｂ）のＬ^１は非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子を表す。本発明の希土類錯体（１ｂ）においては、該含窒素配位子が配位するとき、該窒素配位子中の窒素原子の非共有電子対がＭ^３＋に１つ以上配位している。該含窒素配位子として、具体的には、１，１０－フェナントロリン、２－メチル－１，１０－フェナントロリン、５－メチル－１，１０－フェナントロリン、５，６－ジメチル－１，１０－フェナントロリン、２，９－ジメチル－１，１０－フェナントロリン、４，７－ジメチル－１，１０－フェナントロリン、３，４，７，８－テトラメチル－１，１０－フェナントロリン、２，４，７，９－テトラメチル－１，１０－フェナントロリン、２，９－ジメチル－４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン、５－クロロ－１，１０－フェナントロリン、２－クロロ－１，１０－フェナントロリン、２，９－ジクロロ－１，１０－フェナントロリン、４，７－ジクロロ－１，１０－フェナントロリン、５－ブロモ－１，１０－フェナントロリン、２－ブロモ－１，１０－フェナントロリン、３－ブロモ－１，１０－フェナントロリン、３，８－ジブロモ－１，１０－フェナントロリン、４，７－ジブロモ－１，１０－フェナントロリン、３，５，６，８－テトラブロモ－１，１０－フェナントロリン、５－ヒドロキシ－１，１０－フェナントロリン、４，７－ジヒドロキシ－１，１０－フェナントロリン、４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン、２，９－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン、５－アミノ－１，１０－フェナントロリン、５，６－ジアミノ－１，１０－フェナントロリン、５－ニトロ－１，１０－フェナントロリン、１，１０－フェナントロリン－５，６－ジオン、２，２’－ビピリジン、２，２’－ビピリジン－ｄ_８、２，２’－ビピリジン－６－カルボニトリル、５，５’－ジメチル－２，２’－ビピリジン、４，４’－ジメチル－２，２’－ビピリジン、６，６’－ジメチル－２，２’－ビピリジン、４，４’－ジアミノ－２，２’－ビピリジン、２，２’－ビピリジル－１，１’－ジオキシド、２，２’－ビピリジン－５，５’－ジオール、６，６’－ジシアノ－２，２’－ビピリジン、４，４’－ビス（ジヒドロキシメチル）－２，２’－ビピリジン、４，４’－ジノニル－２，２’－ビピリジン、４，４’－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）－２，２’－ビピリジン、４，４’－ジメトキシ－２，２’－ビピリジン、２，２’：６’２’’－テルピリジン、６－ブロモ－２，２’－ビピリジン、４－ブロモ－２，２’－ビピリジン、４，４’－ジブロモ－２，２’－ビピリジン、５，５’－ジブロモ－２，２’－ビピリジン、４，４’－ジフェニル－２，２’－ビピリジン、５，５’－ジメチル－２，２’－ビピリジン、４，４’ ，５，５’－テトラメチル－２，２’－ビピリジン、４，４’－ビス（１，１－ジメチルエチル）－２，２’－ビピリジン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）－２，２’－ビピリジン、４，４’－ジフルオロ－２，２’－ビピリジン、５，５’－ジフルオロ－２，２’－ビピリジン、４，４’－ビス（トリフルオロメチル）－２，２’－ビピリジン、５，５’－ビス（トリフルオロメチル）－２，２’－ビピリジン、ジメチル－２，２’－ビピリジン－４，４’－ジカルボキシレート、ジメチル－２，２’－ビピリジン－５，５’－ジカルボキシレートジエチル－２，２’－ビピリジン－４，４’－ジカルボキシレート、ジエチル－２，２’－ビピリジン－５，５’－ジカルボキシレート、ジピリド［３，２－ａ：２’，３’－ｃ］フェナジン、２，２’－ビキノリン、４，５－ジアザフルオレン－９－オン；Ｎ，Ｎ－ジエチル－４－｛［４，６－ビス（３，５－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－１－イル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］｝アニリン等を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

一般式（１ｂ）におけるＬ^１としては、光機能材料として好適な光物性を持つ点で、一般式（３ａ）若しくは一般式（３ｂ）で表されるリン配位子；メチル基若しくはフェニル基で置換されていてもよいフェナントロリン；メチル基若しくはフェニル基で置換されていてもよいビピリジン；又は；Ｎ、Ｎ－ジエチル－４－｛［４，６－ビス（３，５－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－１－イル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］｝アニリン；ジピリド［３，２－ａ：２’，３’－ｃ］フェナジン；が好ましく、合成が容易な点で、一般式（３ａ）及び一般式（３ｂ）のＸ^Ａが、炭素数４～８のアルキル基又は一般式（３ｄ）で表されるアリール基であり、Ｘ^Ｈが、炭素数１～４のアルキレン基；ジフェニルエーテル－２，２’－ジイル基；ナフタレン－１，８－ジイル基；ビフェニル－２，２’－ジイル基；ビナフチル－２，２’－ジイル基；ビピリジン－２，２’－ジイル基；又はメチル基で置換されていてもよいキサンテン－４，５－ジイル基；であることがさらに好ましい。

前記のメチル基若しくはフェニル基で置換されていてもよいフェナントロリンとしては、具体的には、１，１０－フェナントレン、４，７－ジメチル－１，１０－フェナントロリン、３，４，７，８－テトラメチル－１，１０－フェナントロリン、２，９－ジメチル－４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン、４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン、２，９－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン等を例示することができる。

前記のメチル基若しくはフェニル基で置換されていてもよいビピリジンとしては、具体的には、２，２’－ビピリジン、５，５’－ジメチル－２，２’－ビピリジン、４，４’－ジメチル－２，２’－ビピリジン、６，６’－ジメチル－２，２’－ビピリジン、４，４’－ジフェニル－２，２’－ビピリジン、５，５’－ジメチル－２，２’－ビピリジン、４，４’ ，５，５’－テトラメチル－２，２’－ビピリジン等を例示することができる。

前記の炭素数４～８のアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状アルキル基のいずれでもよく、具体的には、ブチル基、１－メチルプロピル基、２－メチルプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、５－ジメチルシクロペンチル基、３－エチルシクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、４－エチルシクロヘキシル基、４，４－ジメチルシクロヘキシル基、２，６－ジメチルシクロヘキシル基、３，５－ジメチルシクロヘキシル基、へプチル基、シクロヘプチル基、オクチル基、シクロオクチル基等を例示することができる。原料を容易に入手可能な点で、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が好ましく、合成が容易な点で、ブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基がさらに好ましい。

前記の炭素数１～４のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基、ブタン－１，２－ジイル基、ブタン－２，３－ジイル基、２－メチルプロパン－２，３－ジイル基等を例示することができる。原料が容易に入手可能な点で、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基が好ましい。

また、一般式（３ｄ）のＸ^２としては、原料が容易に入手可能な点で、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルキルオキシ基、又は、炭素数１～４のアルキル基若しくは炭素数１～４のアルキルオキシ基で置換されていてもよいフェニル基、であることが好ましい。

前記の炭素数１～４のアルキル基としては、Ｘにおける炭素数１～４のアルキル基で１つ以上置換されていてもよいメチレン基の炭素数１～４のアルキル基にて例示した基を例示できる。

前記の炭素数１～４のアルキルオキシ基としては、直鎖状、分岐状又は環状アルキル基のいずれでもよく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、２－メチルプロピルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、シクロブチルオキシ基を例示することができる。

前記の炭素数１～４のアルキル基若しくは炭素数１～４のアルキルオキシ基で置換されていてもよいフェニル基としては、フェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，５－ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、４－エチルフェニル基、４－プロピルフェニル基、４－ブチルフェニル基、２，４，６－トリイソプロピルフェニル基、１－メチルプロピルフェニル基、２－メチルプロピルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、２－エトキシフェニル基、３－エトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、２－（イソプロピルオキシ）フェニル基、４－（イソプロピルオキシ）フェニル基、２，４，６－（トリイソプロピルオキシ）フェニル基、１－メチルプロピルオキシフェニル基、２－メチルプロピルオキシフェニル基、４－（ｔｅｒｔ－ブチルオキシ）フェニル基、４－（シクロプロピルオキシ）フェニル基、４－（シクロブチルオキシ）フェニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

＜Ｌ^２について＞
一般式（１ｂ）のＬ^２は、水、重水、スルホキシド化合物、スルホン化合物、アミド化合物、ニトリル化合物、エステル化合物、カルボニル化合物、エーテル化合物及びアルコールからなる群から選択される中性配位子を表す。本発明の希土類錯体（１ｂ）においては、該中性配位子が水、重水、スルホキシド化合物、スルホン化合物、アミド化合物、エステル化合物、カルボニル化合物、エーテル化合物又はアルコールのときは該中性配位子中の酸素原子上の非共有電子対がＭ^３＋で表される希土類金属イオンに配位し、該中性配位子がニトリル化合物のときはシアノ基の窒素原子上の非共有電子対が該希土類金属イオンに配位している。

Ｌ^２がスルホキシド化合物であるとき、該スルホキシド化合物として、具体的には、ジメチルスルホキシド、重ジメチルスルホキシド等を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｌ^２がスルホン化合物であるとき、該スルホン化合物として、具体的には、ジメチルスルホン、ジフェニルスルホン、スルホラン等を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｌ^２がアミド化合物であるとき、該アミド化合物として、具体的には、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、１，３－ジメチル－３，４，５，６－テトラヒドロ－２（１Ｈ）－ピリミジノン等を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｌ^２がニトリル化合物であるとき、該ニトリル化合物として、具体的には、アセトニトリル、重アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｌ^２がエステル化合物であるとき、該エステル化合物として、具体的には、酢酸エチル、安息香酸エチル等を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｌ^２がカルボニル化合物であるとき、該カルボニル化合物として、具体的には、アセトン、重アセトン、アセトフェノン、メチルエチルケトン、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド等を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｌ^２がエーテル化合物であるとき、該エーテル化合物として、具体的には、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロフラン－ｄ_８等を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｌ^２がアルコールであるとき、該アルコールとして、具体的には、メタノール、重メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

一般式（１ｂ）におけるＬ^２としては、原料容易に入手可能な点で、アセトン、重アセトン、アセトニトリル、重アセニトニトリル、メタノール、重メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ジメチルスルホキシド、重ジメチルスルホキシド、水又は重水が好ましく、合成が容易な点で、水が更に好ましい。
＜ｍ^１及びｍ^２について＞
ｍ^１は０、１又は２の整数であり、ｍ^２は０～３を表し、０≦ｍ^１＋ｍ^２≦３の関係を満たす。ｍ^１及びｍ^２としては、光学機能材料として好適な光物性を持つ点で、ｍ^１が１又は２であり、ｍ^２が０であることが好ましい。

＜Ｘ^Ｌについて＞
一般式（１ｂ）のＸ^Ｌはハロゲン化物イオン、硝酸イオン、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン又は炭素数５～１２のβ－ジケトナトイオンを表す。

Ｘ^Ｌで表されるハロゲン化物イオンとしては、具体的には、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン又はヨウ化物イオンを挙げることができる。

Ｘ^Ｌで表されるカルボン酸イオンとしては、具体的には、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、酪酸イオン、イソ酪酸イオン、吉草酸イオン、ピバル酸イオン又はステアリンイオン等の飽和脂肪族カルボン酸イオン；安息香酸イオン、ｐ－トルイル酸イオン等の芳香族カルボン酸イオン；アクリル酸イオン、メタクリル酸イオン等の不飽和脂肪族カルボン酸イオン；又は；ニコチン酸イオン、イソニコチン酸イオン等のヘテロ芳香族カルボン酸イオン；を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｘ^Ｌで表されるスルホン酸イオンとしては、具体的には、メタンスルホン酸イオン、ｐ－トルエンスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン等の有機スルホン酸イオン；又は；硫酸水素イオン等の無機硫酸イオン；を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｘ^Ｌで表される炭素数５～１２のβ－ジケトナトイオンとしては、具体的には、アセチルアセトナトイオン（ａｃａｃ）、ヘキサフルオロアセチルアセトナトイオン（ｈｆａ）、ジベンゾイルメタナトイオン（ｄｂｍ）、テノイルトリフルオロアセトナトイオン（ｔｔａ）、２－アセチル－５，５－ジメチル－１，３－シクロヘキサンジオナトイオン等を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

＜Ｍ^３＋について＞
一般式（１ｂ）におけるＭ^３＋は３価の希土類金属イオンを表し、具体的には、スカンジウム（ＩＩＩ）イオン、イットリウム（ＩＩＩ）イオン、ランタン（ＩＩＩ）イオン、セリウム（ＩＩＩ）イオン、プラセオジム（ＩＩＩ）イオン、ネオジム（ＩＩＩ）イオン、プロメチウム（ＩＩＩ）イオン、サマリウム（ＩＩＩ）イオン、ユウロピウム（ＩＩＩ）イオン、ガドリニウム（ＩＩＩ）イオン、テルビウム（ＩＩＩ）イオン、ジスプロシウム（ＩＩＩ）イオン、ホルミウム（ＩＩＩ）イオン、エルビウム（ＩＩＩ）イオン、ツリウム（ＩＩＩ）イオン、イッテルビウム（ＩＩＩ）イオン、ルテチウム（ＩＩＩ）イオンを挙げることができる。

一般式（１ｂ）におけるＭ^３＋としては、合成が容易な点で、ユウロピウム（ＩＩＩ）イオン、テルビウム（ＩＩＩ）イオン、サマリウム（ＩＩＩ）イオン又はガドリニウム（ＩＩＩ）イオンが好ましく、光学機能材料として好適な光物性を持つ点で、ユウロピウム（ＩＩＩ）イオンがさらに好ましい。

本発明の希土類錯体（１ｂ）の好ましい実施形態として、希土類錯体（１ｂ）のキノリノナト配位子（１ｑｕ）が下記一般式（１ｑｕ－１）～（１ｑｕ－８）で示される希土類錯体、が挙げられる。

（式中、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ６、Ｒ^Ｂ８、Ｘ及びＹは、前記と同じ定義である。
Ｒ^Ｂ７は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、炭素数１～４のアルキル基で１つ以上置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基、下記一般式（ＢＡ３）で示される置換されていてもよいアミノ基又は下記一般式（ＢＯ３）で示される置換されていてもよいオキシ基を表す。）

（式中、Ｒ^ＢＡ５及びＲ^ＢＡ６は、各々独立に、炭素数１～４のアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基を表し、前記アルキル基及び前記アリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルキルオキシ基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ５とＲ^ＢＡ６は、結合する窒素原子と一体となって５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）

（式中、Ｒ^ＢＯ３は、各々独立に、炭素数１～４のアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基を表し、前記アルキル基及び前記アリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルキルオキシ基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
また、隣接するＲ^Ｂ７同士が結合するベンゼン環と一体となって５員、６員又は７員環を形成していてもよい。
Ｒ^Ｂ９は、水素原子又はフッ素原子若しくは炭素数１～４のフルオロアルキル基で１つ以上置換されていてもよいジフェニルアミノ基を表す。）

（Ｒ^Ｂ７について）
Ｒ^Ｂ７で表されるハロゲン原子としては、Ｔ_２１群に属するハロゲン原子として例示した置換基を例示することができる。

Ｒ^Ｂ７で表される炭素数１～８のアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状アルキル基のいずれでもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、１－メチルプロピル基、２－メチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、３－シクロプロピルプロピル基、シクロプロピル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、１－（１，１－ジメチルエチル）基、シクロブチル基、ペンチル基、２－メチルペンチル基、１－メチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、１－エチルプロピル基、シクロペンチル基、５－ジメチルシクロペンチル基、３－エチルシクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、４－エチルシクロヘキシル基、４－プロピルシクロヘキシル基、４，４－ジメチルシクロヘキシル基、２，６－ジメチルシクロヘキシル基、３，５－ジメチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、オクチル基、シクロオクチル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｒ^Ｂ７で表される炭素数１～４のフルオロアルキル基としては、Ｒ^Ｂ６で表される炭素数１～４のフルオロアルキル基として例示した基を例示することができる。

Ｒ^Ｂ７で表される炭素数１～４のアルキル基で１つ以上置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基としては、具体的には、フェニル基、ナフチル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、トリイソプロピルフェニル基、ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、メチルナフチル基、ビフェニリル基、メチルビフェニリル基、フェナントレニル基、メチルフェナントレニル基、ジメチルフェナントレニル基、アントラセニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

また、Ｒ^Ｂ７は、各々独立に、下記一般式（ＢＡ３）で示される置換されていてもよいアミノ基又は下記一般式（ＢＯ３）で示される置換されていてもよいオキシ基を表す。

一般式（ＢＡ３）におけるＲ^ＢＡ５及びＲ^ＢＡ６又は一般式（ＢＯ３）におけるＲ^ＢＯ３で表される炭素数１～４のアルキル基としては、Ｘにおける炭素数１～４のアルキル基で１つ以上置換されていてもよいメチレン基の炭素数１～４のアルキル基として例示した基を例示することができる。

一般式（ＢＡ３）におけるＲ^ＢＡ５及びＲ^ＢＡ６又は一般式（ＢＯ３）におけるＲ^ＢＯ３で表される炭素数６～１２のアリール基としては、Ｘにおける炭素数６～１２のアリール基で置換されていてもよい窒素原子の炭素数６～１２のアリール基として例示した基を例示することができる。

また、一般式（ＢＡ３）におけるＲ^ＢＡ５及びＲ^ＢＡ６で表される炭素数１～４のアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

また、一般式（ＢＯ３）におけるＲ^ＢＯ３で表される炭素数１～４のアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

Ｔ_２３群に属するハロゲン原子としては、Ｔ_２１群に属するハロゲン原子として例示した基を例示することができる。

Ｔ_２３群に属する炭素数１～４のアルキル基としては、Ｘにおける炭素数１～４のアルキル基で１つ以上置換されていてもよいメチレン基の炭素数１～４のアルキル基にて例示した基を例示できる。

Ｔ_２３群に属する炭素数１～４のアルキルオキシ基としては、一般式（３ｄ）のＸ^２における炭素数１～４のアルキルオキシ基として例示した基を例示することができる。

Ｔ_２３群に属する炭素数１～４のフルオロアルキル基としては、Ｒ^Ｂ６で表される炭素数１～４のフルオロアルキル基として例示した基を例示することができる。

Ｔ_２３群に属する炭素数２～１３のアシル基としては、Ｔ_２１群に属する炭素数２～１３のアシル基として例示した置換基を例示することができる。

したがって、Ｒ^ＢＡ５及びＲ^ＢＡ６におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基、並びにＲ^ＢＯ３におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基としては、具体的には、２，２，２－トリフルオロエチル基、２－メトキシエチル基、３－メトキシプロピル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

また、Ｒ^ＢＡ５及びＲ^ＢＡ６におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数６～１２のアリール基、並びにＲ^ＢＯ３におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数６～１２のアリール基としては、Ｘにおける炭素数６～１２のアリール基で置換されていてもよい窒素原子の炭素数６～１２のアリール基として例示した基を例示することができる。

また、Ｒ^ＢＡ５とＲ^ＢＡ６は、結合する窒素原子と一体となって５員、６員又は７員環を形成していてもよく、具体的には、アゼチジル基、ピロリジニル基、ピペリジノ基、アゼパニル基、モルホリノ基、４－メチルピペラジニル基、カルバゾイル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、１０，１１－ジヒドロ－５Ｈ－ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

したがって、一般式（ＢＡ３）で示される置換されていてもよいアミノ基としては、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、具体的には、一般式（ＢＡ１）で示される置換されていてもよいアミノ基で例示した置換基を例示することができる。

また、一般式（ＢＯ３）で示される置換されていてもよいオキシ基としては、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、具体的には、一般式（ＢＯ１）で示される置換されていてもよいアミノ基で例示した置換基を例示することができる。

Ｒ^Ｂ７は合成が容易な点で、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルキルオキシ基、炭素数２～８のジアルキルアミノ基、又はフッ素原子；炭素数１～４のフルオロアルキル基；炭素数２～５のアシル基；若しくは；シアノ基で１つ以上置換されていてもよいジフェニルアミノ基が好ましく、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルキルオキシ基、炭素数２～８のジアルキルアミノ基、又はフッ素原子；炭素数１～４のフルオロアルキル基；若しくは；シアノ基で１つ以上置換されていてもよいジフェニルアミノ基がさらに好ましく、水素原子、又はフッ素原子；若しくは；シアノ基で１つ以上置換されていてもよいジフェニルアミノ基が殊更好ましい。

前記の炭素数１～４のアルキル基としては、Ｘにおける炭素数１～４のアルキル基で１つ以上置換されていてもよいメチレン基の炭素数１～４のアルキル基にて例示した基を例示できる。

前記の炭素数１～４のアルキルオキシ基としては、一般式（３ｄ）のＸ^２における炭素数１～４のアルキルオキシ基として例示した基を例示することができる。

前記の炭素数２～８のジアルキルアミノ基としては、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ビス（２－メチルプロピル）アミノ基、ビス（２，２－ジメチルプロピル）アミノ基、ビス（３－シクロプロピル）アミノ基、ジシクロプロピルアミノ基、ビス（２－メチルブチル）アミノ基、ビス（３－メチルブチル）アミノ基、ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）アミノ基、ジシクロブチルアミノ基、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピル基、Ｎ－シクロプロピル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－ブチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－シクロブチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－ペンチル基、Ｎ－シクロペンチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－ヘキシル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－シクロヘプチル－Ｎ－メチルアミノ基等を例示することができる。

前記の炭素数２～５のアシル基としては、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでも良く、具体的にはアセチル基、エチルカルボニル基、１－プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブチルカルボニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

前記のジフェニルアミノ基は、フッ素原子；炭素数１～４のフルオロアルキル基；若しくは；シアノ基で１つ以上置換されていてもよく、具体的には、ジフェニルアミノ基、ビス（４－フルオロフェニル）アミノ基、ビス（３，４－ジフルオロフェニル）アミノ基、ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ基、ビス［４－（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ基、ビス［４－（ペルフルオロプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［４－（ペルフルオロブチル）フェニル］アミノ基、ビス（４－シアノフェニル）アミノ基、ビス（３，５－ジシアノフェニル）アミノ基、等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

（Ｒ^Ｂ９について）
Ｒ^Ｂ９で表されるジフェニルアミノ基は、フッ素原子若しくは炭素数１～４のフルオロアルキル基で１つ以上置換されていてもよく、具体的には、ジフェニルアミノ基、ビス（４－フルオロフェニル）アミノ基、ビス（３，４－ジフルオロフェニル）アミノ基、ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ基、ビス［４－（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｒ^Ｂ９は合成が容易な点で、水素原子、ジフェニルアミノ基又はビス（４－フルオロフェニル）アミノ基が好ましく、原料が容易に入手可能な点で、水素原子又はジフェニルアミノ基がさらに好ましい。

本発明の希土類錯体（１ｂ）は、再沈殿、再結晶等による精製時の結晶溶媒を含んでいてもよい。

本発明の希土類錯体（１ｂ）としては、具体的には次の式（１ｂ－１）～（１ｂ－２０４）、及び式（１ｂａｑ－１）～（１ｂａｑ－９３）で表される希土類錯体を例示することができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、本明細書中、Ｐｈはフェニル基、Ａｃはアセチル基、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｉＰｒはイソプロピル基、ｔＢｕはｔｅｒｔ－ブチル基を表す。

上記式（１ｂ－１）～（１ｂ－２０４）及び式（１ｂａｑ－１）～（１ｂａｑ－９３）のうち、合成が容易な点で、式（１ｂ－１）～（１ｂ－３）、（１ｂ－５）～（１ｂ－２１）、（１ｂ－２５）～（１ｂ－２８）、（１ｂ－３１）～（１ｂ－３３）、（１ｂ－３６）～（１ｂ－４８）、（１ｂ－５１）～（１ｂ－６１）、（１ｂ－６４）～（１ｂ－６８）、（１ｂ－７０）～（１ｂ－１１１）、（１ｂ－１１３）～（１ｂ－１５０）、（１ｂ－１６３）～（１ｂ－１６５）、（１ｂ－１６６）～（１ｂ－２０１）又は（１ｂａｑ－１）～（１ｂａｑ－８８）で表される化合物が好ましく、原料が容易に入手可能な点で式（１ｂ－１）～（１ｂ－３）、（１ｂ－５）～（１ｂ－６）、（１ｂ－８）～（１ｂ－１４）、（１ｂ－１５）～（１ｂ－２１）、（１ｂ－２５）～（１ｂ－２８）、（１ｂ－３１）～（１ｂ－３３）、（１ｂ－３７）～（１ｂ－４４）、（１ｂ－４６）～（１ｂ－４８）、（１ｂ－５２）～（１ｂ－６１）、（１ｂ－６４）～（１ｂ－６８）、（１ｂ－７０）～（１ｂ－８７）、（１ｂ－８９）～（１ｂ－１０３）、（１ｂ－１１４）～（１ｂ－１１６）、（１ｂ－１１４）～（１ｂ－１１６）、（１ｂ－１３３）～（１ｂ－１４４）、（１ｂ－１６３）～（１ｂ－２０１）、（１ｂａｑ－１）～（１ｂａｑ－１７）、（１ｂａｑ－１９）、（１ｂａｑ－２２）～（１ｂａｑ－２６）、（１ｂａｑ－２８）～（１ｂａｑ－３７）又は（１ｂａｑ－６７）～（１ｂａｑ－８８）で表される化合物が更に好ましく、光学機能材料として好適な光物性を持つ点で式（１ｂ－２）、（１ｂ－３）、（１ｂ－７）～（１ｂ－１２）、（１ｂ－１５）、（１ｂ－１７）、（１ｂ－５２）～（１ｂ－５４）、（１ｂ－６６）、（１ｂ－７３）、（１ｂ－９７）、（１ｂ－１８０）、（１ｂ－１８５）、（１ｂ－１９０）、（１ｂ－１９２）、（１ｂ－１９４）又は（１ｂ－１９７）～（１ｂ－２０１）が殊更好ましい。

より好ましい実施態様としては、一般式（１ｂｉ）で表される希土類錯体（以下、希土類錯体（１ｂｉ）ともいう。）が挙げられる。具体的には次の式（１ｂｉ－１）～（１ｂｉ－２０４）、及び式（１ｂｉａｑ－１）～（１ｂｉａｑ－９３）で表される希土類錯体を例示することができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

上記式（１ｂｉ－１）～（１ｂｉ－２０４）、及び式（１ｂｉａｑ－１）～（１ｂｉａｑ－９３）のうち、合成が容易な点で、式（１ｂｉ－１）～（１ｂｉ－３）、（１ｂｉ－５）～（１ｂｉ－２１）、（１ｂｉ－２５）～（１ｂｉ－２８）、（１ｂｉ－３１）～（１ｂｉ－３３）、（１ｂｉ－３６）～（１ｂｉ－４８）、（１ｂｉ－５１）～（１ｂｉ－６１）、（１ｂｉ－６４）～（１ｂｉ－６８）、（１ｂｉ－７０）～（１ｂｉ－１１１）、（１ｂｉ－１１３）～（１ｂｉ－１５０）、（１ｂｉ－１６３）～（１ｂｉ－１６５）、（１ｂｉ－１６６）～（１ｂｉ－２０１）又は（１ｂｉａｑ－１）～（１ｂｉａｑ－８８）で表される化合物が好ましく、原料が容易に入手可能な点で式（１ｂｉ－１）～（１ｂｉ－３）、（１ｂｉ－５）～（１ｂｉ－６）、（１ｂｉ－８）～（１ｂｉ－１４）、（１ｂｉ－１５）～（１ｂｉ－２１）、（１ｂｉ－２５）～（１ｂｉ－２８）、（１ｂｉ－３１）～（１ｂｉ－３３）、（１ｂｉ－３７）～（１ｂｉ－４４）、（１ｂｉ－４６）～（１ｂｉ－４８）、（１ｂｉ－５２）～（１ｂｉ－６１）、（１ｂｉ－６４）～（１ｂｉ－６８）、（１ｂｉ－７０）～（１ｂｉ－８７）、（１ｂｉ－８９）～（１ｂｉ－１０３）、（１ｂｉ－１１４）～（１ｂｉ－１１６）、（１ｂｉ－１１４）～（１ｂｉ－１１６）、（１ｂｉ－１３３）～（１ｂｉ－１４４）、（１ｂｉ－１６３）～（１ｂｉ－２０１）、（１ｂｉａｑ－１）～（１ｂｉａｑ－１７）、（１ｂｉａｑ－１９）、（１ｂｉａｑ－２２）～（１ｂｉａｑ－２６）、（１ｂｉａｑ－２８）～（１ｂｉａｑ－３７）又は（１ｂｉａｑ－６７）～（１ｂｉａｑ－８８）で表される化合物が更に好ましく、光学機能材料として好適な光物性を持つ点で式（１ｂｉ－２）、（１ｂｉ－３）、（１ｂｉ－７）～（１ｂｉ－１２）、（１ｂｉ－１５）、（１ｂｉ－１７）、（１ｂｉ－５２）～（１ｂｉ－５４）、（１ｂｉ－６６）、（１ｂｉ－７３）、（１ｂｉ－９７）、（１ｂｉ－１８０）、（１ｂｉ－１８５）、（１ｂｉ－１９０）、（１ｂｉ－１９２）、（１ｂｉ－１９４）又は（１ｂｉ－１９７）～（１ｂｉ－２０１）が殊更好ましい。

（希土類錯体（１ｂ）の製造方法）
次に、希土類錯体（１ｂ）の製造方法（以下、本発明の製造方法と呼ぶ。）について説明する。

（製造方法１）
希土類錯体（１ｂ）の製造方法として、下記一般式（４ｂ）で表されるエノール（以下、エノール（４ｂ）と呼ぶ。）と、Ｌ^１で表される；前記一般式（３ａ）で表されるリン配位子；前記一般式（３ｂ）で表されるリン配位子；若しくは非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素化合物又は／且つＬ^２で表される水；重水；スルホキシド化合物；スルホン化合物；アミド化合物；ニトリル化合物；エステル化合物；カルボニル化合物；エーテル化合物及びアルコール；からなる群から選択される中性配位子と、希土類化合物とを反応させることを特徴とする製造方法１（以下、方法１とも呼ぶ。）を挙げることができる。

（式中、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４、Ｒ^Ｂ５、Ｍ^３＋、ＱＵ、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｘ^Ｌ、ｎ、ｍ^１及びｍ^２は、一般式（１ｂ）及び又は一般式（ｑｕ）におけるＲ^Ａ、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４、Ｒ^Ｂ５、Ｍ^３＋、ＱＵ、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｘ^Ｌ、ｎ、ｍ^１及びｍ^２と同じ意味を表す。）
方法１において、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４、Ｒ^Ｂ５、Ｍ^３＋、ＱＵ、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｘ^Ｌ、ｎ、ｍ^１及びｍ^２に示した定義及び具体例については、前記一般式（１ｂ）、（１ｑｕ）におけるＲ^Ａ、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４、Ｒ^Ｂ５、Ｍ^３＋、ＱＵ、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｘ^Ｌ、ｎ、ｍ^１及びｍ^２と同じである。

Ｌ^１が一般式（３ａ）及び一般式（３ｂ）で表されるリン配位子（以下、リン配位子（３ａ）及びリン配位子（３ｂ）と呼ぶ。）であるとき、リン配位子（３ａ）及びリン配位子（３ｂ）は、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ、第６０巻、２４３－２６０ページ、１９６０年に記載の方法などによって得ることができる。また、市販品を用いてもよい。

方法１における、用いるリン配位子（３ａ）としては、具体的には、次の式（３ａ－１）～（３ａ－１６）のいずれかを例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。なお、本明細書中、Ｃｙはシクロヘキシル基を表す。

方法１における、用いるリン配位子（３ｂ）としては、具体的には、次の式（３ｂ－１）～（３ｂ－１３）のいずれかを例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

方法１における、用いるＬ^１で表される非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子又はＬ^２で表される中性配位子としては、具体的には、１，１０－フェナントロリン、４，７－ジメチル－１，１０－フェナントロリン、３，４，７，８－テトラメチル－１，１０－フェナントロリン、２，９－ジメチル－４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン、４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン、２，９－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン、２，２’－ビピリジン、５，５’－ジメチル－２，２’－ビピリジン、４，４’－ジメチル－２，２’－ビピリジン－ｄ_８、６，６’－ジメチル－２，２’－ビピリジン、４，４’－ジフェニル－２，２’－ビピリジン、５，５’－ジフェニル－２，２’－ビピリジン、４，４’，５，５’－テトラメチル－２，２’－ビピリジン、水、重水、アセトン、重アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、重メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、アセトニトリル、プロピオニトリル、重アセトニトリル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロフラン－ｄ_８、１，４－ジオキサン、ジメチルスルホキシド、重ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、ジフェニルスルホン、スルホランなどを例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

方法１における、用いるＬ^１で表される非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子又はＬ^２で表される中性配位子としては、市販品を用いてもよい。

方法１に用いるエノール（４ｂ）は、例えば、Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第７５巻、２７４１－２７４４ページ、２０１０年；Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ、第６６巻、１２２０－１２２２ページ、１９４４年；Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、第７４巻、２７６２－２７６８ページ、２０１８年；Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第８０巻、１０６４３－１０６５０ページ、２０１５年などに記載の方法によって得ることができる。また、市販品を用いてもよい。

方法１に用いるエノール（４ｂ）は、塩基を作用させると活性プロトンを喪失し、下記式（４ｂａ）～式に（４ｂｃ）示す有機塩となる。この有機塩（４ｂａ）～（４ｂｃ）をエノール（４ｂ）として用いてもよく、その際の有機塩（４ｂａ）～（４ｂｃ）のカウンターカチオンとして示されるＭ’^＋は、具体的には、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、セシウムイオンなどのアルカリ金属イオン、トリエチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、ジイソプロピルエチルアンモニウムなどの第３級アンモニウムイオン、ジエチルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムなどの第２級アンモニウムイオン、ピリジニウム、２，６－ジメチルピリジニウムなどのピリジニウムイオン、イミダゾリウム、Ｎ－メチルイミダゾリウムなどのイミダゾリウムイオン、アンモニウムイオンなどを例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

（式中、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４及びＲ^Ｂ５は、一般式（ｑｕ）におけるＲ^Ａ、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４及びＲ^Ｂ５と同じ意味を表す。Ｍ’^＋は対カチオンを表す。）

方法１で用いられる希土類化合物は、例えばユウロピウム化合物としては、フッ化ユウロピウム（ＩＩＩ）、塩化ユウロピウム（ＩＩＩ）、臭化ユウロピウム（ＩＩＩ）、ヨウ化ユウロピウム（ＩＩＩ）等のハロゲン化物塩若しくはその水和物；シュウ酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリフルオロ酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリフルオロメタンスルホン酸ユウロピウム（ＩＩＩ）等の有機酸塩若しくはそれらの水和物；トリス［Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミド］ユウロピウム（ＩＩＩ）、ユウロピウム（ＩＩＩ）トリメトキシド、ユウロピウム（ＩＩＩ）トリエトキシド、ユウロピウム（ＩＩＩ）トリ（イソプロポキシド）等の金属アルコキシド；又はリン酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、硫酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、硝酸ユウロピウム（ＩＩＩ）等の無機酸塩若しくはそれらの水和物；を挙げることができる。中でも反応収率が良い点で、塩化ユウロピウム（ＩＩＩ）、硝酸ユウロピウム（ＩＩＩ）等の無機酸塩若しくはそれらの水和物；又は；シュウ酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリフルオロ酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）；トリフルオロメタンスルホン酸ユウロピウム（ＩＩＩ）等の有機酸塩若しくはそれらの水和物；が好ましく、酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）；塩化ユウロピウム（ＩＩＩ）；又は；硝酸ユウロピウム（ＩＩＩ）若しくはそれらの水和物；がさらに好ましい。

方法１で用いる希土類化合物は、市販品を用いることができる。

方法１においてＬ^１又は／且つＬ^２は、用いる希土類化合物の中に含まれていてもよく、具体的には、酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）ｎ水和物、硝酸ユウロピウム（ＩＩＩ）五水和物、塩化ユウロピウム（ＩＩＩ）六水和物などの無機塩水和物、塩化ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）、塩化ビス（トリシクロヘキシルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）、塩化ビス［トリ（ｏ－トリル）ホスフィンオキシド］ユウロピウム（ＩＩＩ）、塩化トリス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）、硝酸ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）、酢酸ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）、塩化（フェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、塩化ビス（フェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、塩化（ビピリジン）ユウロピウム（ＩＩＩ）などの錯化合物などを挙げることできる。本発明はこれら例示した化合物に限定されるものではない。この中で原料を容易に入手可能な点で、酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）ｎ水和物、硝酸ユウロピウム（ＩＩＩ）五水和物、塩化ユウロピウム（ＩＩＩ）六水和物などの無機塩水和物が好ましい。該錯化合物は、ＲＳＣ Ａｄｖａｎｃｅｓ、第６巻、９０９３４－９０９４３ページ、２０１６年に記載の方法などによって得ることができる。また、市販品を用いてもよい。

方法１において、希土類錯体（１ｂ）の収率が良い点で、溶媒中で実施することが好ましい。使用可能な溶媒の種類には、反応を阻害しない限り特に制限は無い。使用可能な溶媒の例としては、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル等のエステル類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類；ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル、グライム、ジグライム、トリグライム、テトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル等のエーテル類；ｔｅｒｔ－ブチルメチルケトン、イソブチルメチルケトン、エチルブチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン等のケトン類；ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類；又は；水；を挙げることができる。これら溶媒を単独、又は二種類以上を任意の比率で混合して用いることもできる。希土類錯体（１ｂ）の反応収率が良い点で、溶媒としてはジクロロメタン、クロロホルム、メチルシクロヘキサン、アセトン、メタノール、エタノール又は水が好ましい。

方法１における、希土類化合物及びエノール（４ｂ）のモル比に関して説明する。希土類化合物１モルに対して１．０～５．０モルのエノール（４ｂ）を用いることが好ましく、更に好ましくは３．０～４．０モルのエノール（４ｂ）を用いることが好ましい。

方法１における、Ｌ^１がリン配位子（３ａ）の場合、希土類化合物及びリン配位子（３ａ）のモル比に関して説明する。希土類化合物１モルに対して０．５～５．０モルのリン配位子（３ａ）を用いることが好ましく、更に好ましくは１．０～３．０モルのリン配位子（３ａ）を用いることが好ましい。

方法１における、Ｌ^１がリン配位子（３ｂ）の場合、希土類化合物及びリン配位子（３ｂ）のモル比に関して説明する。希土類化合物１モルに対して０．５～２．５モルのリン配位子（３ｂ）を用いることが好ましく、更に好ましくは１．０～１．５モルのリン配位子（３ｂ）を用いることが好ましい。

方法１における、Ｌ^１が非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子の場合、希土類化合物及び該含窒素配位子のモル比に関して説明する。希土類化合物１モルに対して０．５～２．５モルの該含窒素配位子を用いることが好ましく、更に好ましくは１．０～１．５モルの該含窒素配位子を用いることが好ましい。

方法１における希土類化合物及び又は中性配位子のモル比に関して説明する。希土類化合物１モルに対して０．５～１０モルの該中性配位子を用いることが好ましく、更に好ましくは１．０～８．０モルの該中性配位子を用いることが好ましい。

方法１におけるｍ^１が２であり、２つのＬ^１が異なるとき、希土類錯体（１ｂ）を製造する際に２つのＬ^１を同時に加えてもよいし、別々に加えてもよい。

方法１において、反応を促進するために、塩基を加えて実施してもよい。該塩基として、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアミン、ピリジン、キノリンなどの有機アミン類；又は；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化物塩若しくはアンモニア等の無機塩基；を例示することができる。該塩基の当量としてはエノール（４ｂ）１モルに対して１．０～１０モルの塩基を用いるのが望ましく、より望ましくは２．０～８．０モルの塩基を用いること、さらに望ましくは３．０～５．０モルの塩基を用いることである。

方法１において、反応温度及び反応時間には特に制限はなく、当業者が金属錯体を製造するときの一般的な条件を用いることができる。具体例としては、－８０℃～１２０℃の反応温度において、１分間～１２０時間の反応時間を適宜選択することによって希土類錯体（１ｂ）を収率よく製造することができる。

方法１で製造した希土類錯体（１ｂ）は当業者が金属錯体を精製するときの一般的な精製方法を適宜選択して用いることによって精製することができる。具体的な精製方法としては、ろ過、抽出、遠心分離、デカンテーション、蒸留、昇華、結晶化、カラムクロマトグラフィーなどを挙げることができる。
（製造方法２）
本発明の希土類錯体（１ｂ）の製造方法として、下記一般式（１ｂａｑ）で表されるジケトナト錯体と、Ｌ^１で表される；前記一般式（３ａ）で表されるリン配位子；前記一般式（３ｂ）で表されるリン配位子；若しくは非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子又はＬ^２で表される水；重水；スルホキシド化合物；スルホン化合物；アミド化合物；ニトリル化合物；エステル化合物；カルボニル化合物；エーテル化合物及びアルコール；からなる群から選択される中性配位子とを反応させることを特徴とする希土類錯体（１ｂ）の製造方法２（以下、方法２とも呼ぶ。）も挙げることができる。

（式中、Ｍ^３＋、ＱＵ、Ｘ^Ｌ、ｎ、ｍ^１及びｍ^２は、一般式（１ｂ）におけるＭ^３＋、ＱＵ、Ｘ^Ｌ、ｎ、ｍ^１及びｍ^２と同じ意味を表す。
式中、Ｑ^１は、中性分子を表す。ただし、ｍが０でなく、ｍ^１が０であるとき、Ｑ^１とＬ^２が同一であり且つｍとｍ^２が同一であることはない。）

方法２において、Ｍ^３＋、ＱＵ、Ｘ^Ｌ、ｎ、ｍ^１及びｍ^２に示した定義及び具体例については、前記一般式（１ｂ）におけるＭ^３＋、ＱＵ、Ｘ^Ｌ、ｎ、ｍ^１及びｍ^２と同じである。

方法２において、Ｑ^１で表される中性分子としては、具体的には、水；重水；ピリジン；イミダゾール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル類；アンモニア、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどのアミン類；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホンなどの硫黄化合物；を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

方法２に用いるジケトナト錯体（１ｂａｑ）は、例えば、実施例２に示す方法に従って入手することができる。

方法２に用いるジケトナト錯体（１ｂａｑ）の具体的な例としては、前記の式（１ｂａｑ－１）～（１ｂａｑ－８１）のいずれかで表される構造などを例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

方法２におけるＬ^１が、リン配位子（３ａ）又はリン配位子（３ｂ）であるとき、上記方法１の説明にて例示した方法によって入手することができる。また、市販品を用いることもできる。

方法２におけるＬ^１がリン配位子（３ａ）の場合、用いるリン配位子（３ａ）としては、上記方法１の説明にて例示したものと同様のものを例示することができる。

方法２におけるＬ^１がリン配位子（３ｂ）の場合、用いるリン配位子（３ｂ）としては、上記方法１の説明にて例示したものと同様のものを例示することができる。

方法２におけるＬ^１が非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子の場合、用いる該含窒素配位子としては、上記方法１の説明にて例示したものと同様のものを例示することができる。

方法２におけるＬ^２が中性配位子の場合、用いる中性配位子としては、上記方法１の説明にて例示したものと同様のものを例示することができる。

方法２において、希土類錯体（１ｂ）の収率が良い点で、溶媒中で実施することが好ましい。使用可能な溶媒の種類には、反応を阻害しない限り特に制限は無い。使用可能な溶媒の例としては、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル等のエステル；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類；ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル、グライム、ジグライム、トリグライム、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ｔｅｒｔ－ブチルメチルケトン、イソブチルメチルケトン、エチルブチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン等のケトン類；ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類；又は；水；を挙げることができる。これら溶媒を単独、又は２種類以上を任意の比率で混合して用いることができる。希土類錯体（１ｂ）の収率が良い点で、溶媒としてはジクロロメタン、クロロホルム、アセトン、メチルシクロヘキサン、メタノール、エタノール又は水が好ましい。

方法２における、Ｌ^１がリン配位子（３ａ）の場合、ジケトナト錯体（１ｂａｑ）及びリン配位子（３ａ）のモル比に関して説明する。ジケトナト錯体（１ｂａｑ）１モルに対して０．５～５．０モルのリン配位子（３ａ）を用いることが好ましく、更に好ましくは１．０～３．０モルのリン配位子（３ａ）を用いることが好ましい。
方法２における、Ｌ^１がリン配位子（３ｂ）の場合、ジケトナト錯体（１ｂａｑ）及びリン配位子（３ｂ）のモル比に関して説明する。ジケトナト錯体（１ｂａｑ）１モルに対して０．５～２．５モルのリン配位子（３ｂ）を用いることが好ましく、更に好ましくは１．０～１．５モルのリン配位子（３ｂ）を用いることが好ましい。
方法２における、Ｌ^１が非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子の場合、ジケトナト錯体（１ｂａｑ）及び該含窒素配位子のモル比に関して説明する。ジケトナト錯体（１ｂａｑ）１モルに対して０．５～２．５モルの該含窒素配位子を用いることが好ましく、更に好ましくは１．０～１．５モルの該含窒素配位子を用いることが好ましい。

方法２における、ｍ^１が２であり、２つのＬ^１が異なるとき、希土類錯体（１ｂ）を製造する際に２つのＬ^１を同時に加えてもよいし、別々に加えてもよい。

方法２におけるジケトナト錯体（１ｂａｑ）及び中性配位子のモル比に関して説明する。ジケトナト錯体（１ｂａｑ）１モルに対して０．５～１０モルの該中性配位子を用いることが好ましく、更に好ましくは１．０～８．０モルの該中性配位子を用いることが好ましい。

また、方法２において、反応温度及び反応時間には特に制限はなく、当業者が金属錯体を製造するときの一般的な条件を用いることができる。具体例としては、－８０℃～１２０℃の反応温度において、１分間～１２０時間の反応時間を選択することによって希土類錯体（１ｂ）を反応収率よく製造することができる。

方法２で製造した希土類錯体（１ｂ）は、当業者が金属錯体を精製するときの一般的な精製方法を適宜選択して用いることによって精製することができる。具体的な精製方法としては、ろ過、抽出、遠心分離、デカンテーション、蒸留、昇華、結晶化、カラムクロマトグラフィーなどを挙げることができる。

エノール（４ｂ）は、異性化を起こしてエノール（４ｂｉ）、又はβ－ジケトン（４ｂｉｉ）を形成しうる。本発明はエノール（４ｂ）、エノール（４ｂｉ）、及びβ－ジケトン（４ｂｉｉ）の全てを包含するものであるが、便宜上、本明細書においては、これらの異性体をエノール（４ｂ）として表記する。

（式中、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４、及びＲ^Ｂ５は、前記一般式（１ｑｕ）のＲ^Ａ、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４、及びＲ^Ｂ５と同じ意味を表す。）
ジケトナト錯体（１ｂａｑ）は、キノリノナト配位子（１ｑｕ）の互変異性体の構造によって、下記ジケトナト錯体（１ｂａｑｉ）～ジケトナト錯体（１ｂａｑｖｉ）の配位構造が存在する。ジケトナト錯体（１ｂａｑ）はジケトナト錯体（１ｂｉ）～ジケトナト錯体（１ｂｖｉ）をすべて包含するものであるが、便宜上、本明細書においては、これらの異性体をジケトナト錯体（１ｂａｑ）又はジケトナト錯体（１ｂａｑｉ）として表記する。

（式中、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４、Ｒ^Ｂ５、Ｘ^Ｌ、ｍ、ｎ、Ｑ^１及びＭは、前記一般式（１ｂａｑ）又は（１ｂｉ）のＲ^Ａ、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４、Ｒ^Ｂ５、Ｘ^Ｌ、ｍ、ｎ、Ｑ^１及びＭと同じ意味を表す。）

本発明の希土類錯体（１ｂ）は青色光で励起可能で高い耐光性を有する。そのため、希土類錯体（１ｂ）を含む光学材料として有用であり、該光学材料としては、太陽光電池用フィルム、農業用フィルム、ＬＥＤ蛍光体、セキュリティインクなどの発光材料やそれらに用いられる波長変換材料が特に有用である。

また、本発明の希土類錯体（１ｂ）は、樹脂材料、無機ガラス、有機低分子材料及び溶媒から選択される１つ以上を含む光学材料として用いることができ、分散性が高いことから、樹脂材料を含む光学材料とすることが特に好ましい。該樹脂材料として、例えばポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリｓｅｃ－ブチルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、含フッ素ポリメチルメタクリレート、含フッ素ポリエチルメタクリレート、含フッ素ポリプロピルメタクリレート、含フッ素ポリイソプロピルメタクリレート、含フッ素ポリブチルメタクリレート、含フッ素ポリｓｅｃ－ブチルメタクリレート、含フッ素ポリイソブチルメタクリレート、含フッ素ポリｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート等のポリメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリイソプロピルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリｓｅｃ－ブチルアクリレート、ポリイソブチルアクリレート、ポリｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、含フッ素ポリメチルアクリレート、含フッ素ポリエチルアクリレート、含フッ素ポリプロピルアクリレート、含フッ素ポリイソプロピルアクリレート、含フッ素ポリブチルアクリレート、含フッ素ポリｓｅｃ－ブチルアクリレート、含フッ素ポリイソブチルアクリレート、含フッ素ポリｔｅｒｔ－ブチルアクリレート等のポリアクリレート、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、含フッ素ポリエチレン、含フッ素ポリプロピレン、含フッ素ポリブテン等のポリオレフィン、ポリビニルエーテル、含フッ素ポリビニルエーテル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、又はそれらの共重合体；セルロース；ポリアセタール；ポリエステル；ポリカーボネイト；エポキシ樹脂；ポリアミド樹脂；ポリイミド樹脂；ポリウレタン；ナフィオン；石油樹脂；ロジン；シリコーン樹脂などが例示される。

その中でも、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリｓｅｃ－ブチルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリイソプロピルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリｓｅｃ－ブチルアクリレート、ポリイソブチルアクリレート、ポリｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、又はそれらの共重合体；エポキシ樹脂；ポリイミド樹脂；シリコーン樹脂等が好ましい。ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、又はそれらの共重合体；エポキシ樹脂；ポリイミド樹脂；シリコーン樹脂；が特に好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせたものであってもよい。

本発明の希土類錯体（１ｂ）と樹脂材料を含む光学材料における該希土類錯体（１ｂ）の含有割合は、好ましくは０．００１～９９重量％、更に好ましくは０．０１～５０重量％である。

無機ガラスとして、当業者が通常用いるものでよく、例えば、ソーダガラス、クリスタルガラス、硼珪酸ガラスなどが挙げられる。

有機低分子材料して、当業者が通常用いるものでよく、例えば、アミルトリエチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、テトラアミルアンモニウムクロリド等のイオン液体；又はペンタデカン、ヘキサデカン、オクタデカン、ノナデカン、イコサン、パラフィン等の炭化水素類などが挙げられる。

本発明の希土類錯体（１ｂ）を含む光学材料を得る方法としては、希土類錯体（１ｂ）を単独で用い光学材料とする方法、希土類錯体（１ｂ）を、樹脂材料、無機ガラス、及び有機低分子材料から選択される１つ以上を含む光学材料に含有させ光学材料とする方法、上記樹脂材料を重合する際に相当するモノマーと希土類錯体（１ｂ）を混合し該モノマーを重合することにより光学材料とする方法、該希土類錯体（１ｂ）を溶媒に溶解、分散させ光学材料とする方法等が挙げられる。

本発明の希土類錯体（１ｂ）を溶媒に溶解、分散させ光学材料とする場合、用いることが出来る溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル等のエステル類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類；ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル、グライム、ジグライム、トリグライム、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ｔｅｒｔ－ブチルメチルケトン、イソブチルメチルケトン、エチルブチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン等のケトン類；ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類；又は水；を挙げることができる。これら溶媒を単独又は２種類以上を任意の比率で混合して用いることができる。

その中でも、ハロゲン化炭化水素類、アルコール類、エステル類、グリコールエーテル類、エーテル類、ケトン類又は炭化水素類が好ましい。

以下、実施例、比較例及び評価実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定して解釈されるものではない。

希土類錯体（１ｂ）の同定には、以下の分析方法を用いた。

^１Ｈ－ＮＭＲ、^１９Ｆ－ＮＭＲ及び^３１Ｐ－ＮＭＲ各スペクトル測定には、ＢＲＵＫＥＲ社製 ＵＬＴＲＡＳＨＩＥＬＤ ＰＬＵＳ ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ（４００ＭＨｚ、３７６ＭＨｚ及び１６２ＭＨｚ）及びＡＳＣＥＮＤ ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ＨＤ（４００ＭＨｚ、３７６ＭＨｚ及び１６２ＭＨｚ）を用いた。^１Ｈ－ＮＭＲは、重クロロホルム（ＣＤＣｌ_３）、又は重アセトン（Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）を測定溶媒とし、内部標準物質としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いて測定した。^１９Ｆ－ＮＭＲは、重クロロホルム（ＣＤＣｌ_３）、重アセトン（Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）、重アセトニトリル（ＣＤ_３ＣＮ）又は重ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ－ｄ_６）を測定溶媒として測定した。^３１Ｐ－ＮＭＲは、重クロロホルム（ＣＤＣｌ_３）又は重アセトン（Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）を用いて測定した。

質量分析の測定には、ｗａｔｅｒｓ社製 ｗａｔｅｒｓ２６９５－ｍｉｃｒｏｍａｓｓＺＱ４０００を用いて行った。

励起・発光スペクトルの測定には分光光度計（日本分光社製、ＦＰ－６５００）を用いて測定した。

ＵＶ－Ｖｉｓスペクトルの測定には紫外可視近赤外分光光度計（日本分光社製、Ｖ－６７０）を用いて測定した。

発光量子収率の測定には絶対ＰＬ量子収率測定装置（浜松ホトニクス社製、Ｃ９９２０－０３及びＣ１１３４７－０１）を用いて測定した。

また、試薬類は市販品を用いた。

（参考例１）

シアノ酢酸（３．４０ｇ，４０．０ｍｍｏｌ）とジフェニルアミン（６．７６ｇ，４０．０ｍｍｏｌ）の混合物にＮ－メチルイミダゾール（１５９μＬ，２．００ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（４０ｍＬ）を加え、室温の水浴上でトリフルオロ酢酸無水物（２２．６ｍＬ，１６０ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下し、同温で更に２３時間撹拌した。反応液を水にあけ、析出した固体を吸引ろ取しアセトニトリルで洗浄後、真空乾燥することにより４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（トリフルオロアセチル）キノリン－２（１Ｈ）－オンの黄色固体を得た（収量１０．２ｇ，収率７６％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．７（ｓ，１Ｈ），８．２６（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６３－７．５７（ｍ，２Ｈ），７．５３（ｄｄｄ，Ｊ＝８．７，７．３，１．３Ｈｚ，２Ｈ），７．３０－７．２４（ｍ，３Ｈ），６．６２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．０．

（参考例２）

４－ヒドロキシ－１－メチルキノリン－２（１Ｈ）－オン（１．７６ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（３５．０ｍＬ）に加え、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２．１０ｍＬ，１２．０ｍｍｏｌ）と４－（トリフルオロメチル）ベンゾイルクロリド（１．６３ｍＬ，１１．０ｍｍｏｌ）を加えた後、室温にて４時間撹拌した。反応液をジクロロメタン（５０ｍＬ）で希釈した後、１Ｍの塩酸（５０ｍＬ）、炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）、飽和食塩水（５０ｍＬ）で３回洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮することで、白色固体を得た。得られた粗生成物をアセトニトリル（３５．０ｍＬ）に溶解し、アセトンシアノヒドリン（１．０１ｍＬ，１１．０ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（１．５５ｍＬ，１１．０ｍｍｏｌ）を加えた後、５０℃で１７時間撹拌した。反応混合物に酢酸エチル（１００ｍＬ）を加えた後、１Ｍの塩酸（５０ｍＬ）と飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をジエチルエーテルで洗浄した後、残渣をアセトンに溶解し、ろ過することで不溶物を除いた。ろ液を減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（トリフルオロメチル）ベンゾイル］キノリン－２（１Ｈ）－オンの白色固体を得た（収量９９５ｍｇ、収率２９％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１５．４２（ｓ、１Ｈ），８．２８（ｂｒｄｄ，Ｊ＝８．１，１．６Ｈｚ，１Ｈ），、７．７５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．７，７．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７２－７．６７（ｍ，４Ｈ），７．３６－７．２９（ｍ，２Ｈ），３．５９（ｓ，３Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－６２．９．

（参考例３）

４－ヒドロキシ－１－メチルキノリン－２（１Ｈ）－オン（１．４８ｇ，８．４４ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（２５．０ｍＬ）に溶解した後、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（１．７７ｍＬ，１０．１ｍｍｏｌ）とジクロロメタン（７．６ｍＬ）に溶解した４－（ジフェニルアミノ）ベンゾイルクロリド（２．８６ｇ，９．２８ｍｍｏｌ）を加え、室温にて２時間撹拌した。反応液をジクロロメタン（１５０ｍＬ）で希釈した後、１Ｍの塩酸（１００ｍＬ）、炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）、飽和食塩水（１００ｍＬ）で３回洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮することで、茶色固体を得た。得られた粗生成物をアセトニトリル（３５．０ｍＬ）に溶解し、アセトンシアノヒドリン（８５２μＬ，９．２８ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（１．３１ｍＬ、９．２８ｍｍｏｌ）を加えた後、５０℃で１８時間撹拌した。反応混合物に酢酸エチル（１００ｍＬ）を加えた後、１Ｍの塩酸（１００ｍＬ）と飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をクロロホルム／ヘキサンで２回再沈殿することで、４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（ジフェニルアミノ）ベンゾイル］キノリン－２（１Ｈ）－オンの白色固体を得た（収量２．３５ｇ、収率６２％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１５．３３（ｓ，１Ｈ）、８．２３（ｂｒｄｄ，Ｊ＝８．０，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，７．４，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６２（ｂｒｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３５－７．２７（ｍ，６Ｈ），７．１８（ｂｒｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），７．１２（ｂｒｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），６．９６（ｂｒｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），３．６３（ｓ，３Ｈ）．

（参考例４）

１０Ｈ－フェノキサジン（９２０ｍｇ，５．００ｍｍｏｌ）とシアノ酢酸（４３０ｍｇ，５００ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（５．０ｍＬ）に溶解し、反応容器を水浴で冷却後、トリフルオロ酢酸無水物（２．８０ｍＬ，２０．０ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した後、室温にて２１時間撹拌した。反応液を水にあけ、析出した固体を吸引ろ取し、水で洗浄した。得られた固体をアセトニトリルで洗浄することで、３－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－イル）－１Ｈ－ピリド［３，２，１－ｋｌ］フェノキサジン－１－オンの黄橙色固体を得た（収量２６８ｍｇ、収率１５％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．３９（ｓ，１Ｈ），８．６５（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．７，１．９Ｈｚ，１Ｈ），７．２２－７．１１（ｍ，３Ｈ），７．０５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，７．５，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．００（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．６Ｈｚ，１Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．６．

（参考例５）

１０Ｈ－フェノチアジン（２．００ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）とシアノ酢酸（８５０ｍｇ，１０．０ｍｍｏｌ）の混合物に無水酢酸（１０．０ｍＬ）を加え、８０℃で１時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、析出した固体を吸引ろ過し、エタノールで洗浄することで、３－オキソ－３－（１０Ｈ－フェノチアジン－１０－イル）プロピオニトリルの白色固体を得た（収量２．１７ｇ，収率８２％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．５８－７．４７（ｍ，４Ｈ），７．３８（ｄｔ，Ｊ＝７．５，１．５Ｈｚ，２Ｈ），７．３１（ｂｒｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），３．５８（ｓ，２Ｈ）．

３－オキソ－３－（１０Ｈ－フェノチアジン－１０－イル）プロピオニトリル（２．１７ｇ，８．１５ｍｍｏｌ）にＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（８．０ｍＬ）を加えて水浴で冷却後、トリフルオロ酢酸無水物（３．４５ｍＬ，２４．５ｍｍｏｌ）を滴下した。５０℃で４時間撹拌した後、反応液を室温まで冷却し、水に入れ、析出した固体を吸引ろ取し、水で洗浄した。得られた固体にアセトンを入れ、ろ過にて不溶物を除去した後、ろ液を減圧濃縮し、ジエチルエーテルで洗浄することで、３－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１Ｈ－ピリド［３，２，１－ｋｌ］フェノチアジン－１－オンの黄橙色固体を得た（収量７２８ｍｇ、収率２５％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．５（ｓ，１Ｈ），７．９６（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７７（ｂｒｄｄ，Ｊ＝８．６，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３１－７．１７（ｍ，４Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．７．

（参考例６）

４－アミノベンゾニトリル（７．０９ｇ，６０．０ｍｍｏｌ）、４－フルオロベンゾニトリル（７．２７ｇ，６０．０ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ－ブトキシド（１１．５ｇ，１２０ｍｍｏｌ）をジメチルスルホキシド（１５０ｍＬ）に懸濁し、室温で５時間撹拌した。反応液を氷水浴で冷やした水（８００ｍＬ）に注ぎ、析出した固体をろ取し、水で洗浄した。得られた固体をアセトニトリルで洗浄することで、４，４’－イミノビスベンゾニトリルの桃色固体を得た（収量９．５８ｇ，収率７３％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．５９（ｄｄｄ，Ｊ＝９．２，４．４，２．１Ｈｚ，４Ｈ），７．１５（ｄｄｄ，Ｊ＝９．２，４．４，２．１Ｈｚ，４Ｈ），６．３１（ｓ，１Ｈ）．

４，４’－イミノビスベンゾニトリル（２．１９ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、よう化銅（Ｉ）（３８０ｍｇ，２．００ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５．５３ｇ，４０．０ｍｍｏｌ），１、１０－フェナントロリン（７２１ｍｇ，４．００ｍｍｏｌ）、３－ブロモジフェニルアミン（２．５９ｍＬ，１５．０ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（３３．３ｍＬ）に懸濁し、１２０℃で２４時間攪拌した。反応混合物をシリカゲルを詰めたグラスフィルターでろ過し、酢酸エチルで洗浄した。ろ液を減圧濃縮し、得られた粗生成物に水（１５０ｍＬ）を加え、析出した固体をろ取した。得られた固体をアセトンで洗浄することで、４，４’－｛［３－（フェニルアミノ）フェニル］イミノ｝ビスベンゾニトリルの灰色固体を得た（収量１．８０ｇ，収率４７％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．５３（ｄｄｄ，Ｊ＝９．２，４．４，２．４Ｈｚ，４Ｈ），７．３０－７．２２（ｍ，３Ｈ），７．１３（ｄｄｄ，Ｊ＝９．２，４．４，２．４Ｈｚ，４Ｈ），７．０４－６．９０（ｍ，４Ｈ），６．７７（ｔ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），６．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝７．９，２．１，０．８Ｈｚ，１Ｈ），５．７３（ｓ，１Ｈ）．

４，４’－｛［３－（フェニルアミノ）フェニル］イミノ｝ビスベンゾニトリル（１．０８ｇ，２．８０ｍｍｏｌ）とシアノ酢酸（２３８ｍｇ，２．８０ｍｍｏｌ）を１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（５．６ｍＬ）に溶解し、反応容器を水浴で冷却後、トリフルオロ酢酸無水物（１．５７ｍＬ，１１．２ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した後、室温で４０時間撹拌した。反応液を水にあけ、析出した固体を吸引ろ取し、水で洗浄した。得られた固体をアセトン／ヘキサンで再沈殿し、ろ過した後、ろ液を濃縮した。得られた固体をメタノールで洗浄することで、４，４’－｛［４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）キノリン－２（１Ｈ）－オン－７－イル］イミノ｝ビスジベンゾニトリルの黄色固体を得た（収量３２．０ｍｇ，収率２％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．７２（ｂｒｓ，１Ｈ），８．１３（ｂｒｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｂｒｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，４Ｈ），７．４６－７．４８（ｍ，３Ｈ），７．１３－７．０７（ｍ，６Ｈ），６．８７（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．００（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．９．

（参考例７）

シアノ酢酸（３．４０ｇ，４０．０ｍｍｏｌ）とＮ－フェニル－２－ナフチルアミン（８．７６ｇ，４０．０ｍｍｏｌ）の混合物にＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（４０ｍＬ）を加え、室温の水浴上でトリフルオロ酢酸無水物（２２．６ｍＬ，０．１６ｍｏｌ）を１時間かけて滴下し、同温で更に２３時間撹拌した。反応液を水にあけ、析出した固体を吸引ろ取しアセトニトリルで洗浄後、真空乾燥することにより１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｆ］キノリン－３（４Ｈ）－オンの橙黄色固体を得た（収量１０．９ｇ，収率７１％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１６．５（ｓ，１Ｈ），９．４７（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７７（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，７．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６６－７．５３（ｍ，４Ｈ），７．３２－７．２９（ｍ，２Ｈ），６．７９（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．７．

（参考例８）

アルゴン雰囲気下、Ｎ－メチル－１－ナフチルアミン塩酸塩（５．３２ｇ，２７．５ｍｍｏｌ）、シアノ酢酸（２．３４ｇ，２７．５ｍｍｏｌ）に無水酢酸（２８．６ｍＬ，３０３ｍｍｏｌ）、ピリジン（２．２５ｍＬ，２７．９ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３．３時間撹拌した。放冷後、氷（１００ｇ）、水（２０ｍＬ）を加え、１時間撹拌した。析出した固体をろ過し、水（１００ｍＬ）にて洗浄後、加熱乾燥することにより２－シアノ－Ｎ－メチル－Ｎ－（１－ナフチル）アセトアミドの白色固体を得た（収量５．０５ｇ，収率８２％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．９９－７．９３（ｍ，２Ｈ），７．７５（ｍ，１Ｈ），７．６８－７．５８（ｍ，２Ｈ），７．５５（ｄｄ，Ｊ＝８．２，７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４４（ｄｄ，Ｊ＝７．２，１．１Ｈｚ，１Ｈ），３．４３（ｓ，３Ｈ），３．１９（ｄ，Ｊ＝１８．１Ｈｚ，１Ｈ），３．０２（ｄ，Ｊ＝１８．１Ｈｚ，１Ｈ）．

アルゴン雰囲気下、２－シアノ－Ｎ－メチル－Ｎ－（１－ナフチル）アセトアミド（４．０１ｇ，１７．９ｍｍｏｌ）を脱水のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１８．０ｍＬ）に溶解させた。水浴中、トリフルオロ酢酸無水物（７．５０ｍＬ，５３．６ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。室温にて１８時間撹拌後、氷浴中、水（２００ｍＬ）を加え１．３時間撹拌した。析出した固体をろ過し、水（１００ｍＬ）で洗浄した。加熱乾燥し得られた固体にアセトニトリル（５０ｍＬ）を加え超音波を１０分かけた後ろ過し、アセトニトリル（３０ｍＬ）で洗浄し加熱乾燥することで、４－ヒドロキシ－１－メチル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オンの濃黄色固体を得た（収量４．０８ｇ，収率７１％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．３１（ｓ，１Ｈ），８．３９（ｂｒｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．３Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，７．０，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｂｒｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，６．９，１．５Ｈｚ，１Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．２．

（参考例９）

４－ヒドロキシ－１－メチルキノリン－２（１Ｈ）－オン（１．７５ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（３５．０ｍＬ）に溶解した後、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２．１０ｍＬ，１２．０ｍｍｏｌ）とベンゾイルクロリド（１．２８ｍＬ，１１．０ｍｍｏｌ）を加え、室温にて２時間撹拌した。反応液をジクロロメタン（１７５ｍＬ）で希釈した後、１Ｍの塩酸（１２０ｍＬ）、炭酸水素ナトリウム水溶液（１２０ｍＬ）、飽和食塩水（１２０ｍＬ）で３回洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮することで、茶色固体を得た。得られた粗生成物をアセトニトリル（３５．０ｍＬ）に溶解し、アセトンシアノヒドリン（１．１２ｍＬ，１１．１ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（１．６０ｍＬ，１１．１ｍｍｏｌ）を加えた後、５０℃で１７時間撹拌した。反応混合物に酢酸エチル（１７５ｍＬ）を加えた後、１Ｍの塩酸（１２０ｍＬ）と飽和食塩水（１２０ｍＬ）で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をクロロホルム／ヘキサンで再沈殿することで、３－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－１－メチルキノリン－２（１Ｈ）－オンの白色固体を得た（収量１．７８ｇ，収率６４％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１５．４５（ｓ，１Ｈ），８．２７（ｂｒｄｄ，Ｊ＝８．０，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，７．１，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６４－７．６１（ｍ，２Ｈ），７．５２（ｔｔ，Ｊ＝７．３，１．３Ｈｚ，１Ｈ），７．４４（ｂｒｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），７．３５－７．２７（ｍ，２Ｈ），３．６０（ｓ，３Ｈ）．

（参考例１０）

アルゴン雰囲気下、３－ブロモトリフェニルアミン（４．９９ｇ，１５．４ｍｍｏｌ）をトルエン（３３．５ｍＬ）に溶解させ、アニリン（２．８２ｍＬ，３０．９ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ－ブトキシド（４．４４ｇ，４６．２ｍｍｏｌ）を加えた。脱気、アルゴン置換後、トリ－ｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロほう酸塩（１９６ｍｇ，６７５μｍｏｌ）トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１９２ｍｇ，１５７μｍｏｌ）を加え、１２０℃で２４時間加熱還流した。室温に戻した後、水（８０ｍＬ）およびクロロホルム（１２０ｍＬ）を加え、分離した。水層をクロロホルムで抽出し（３０ｍＬ×２）、有機層を併せ硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）にて精製することで、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリフェニル－１，３－ベンゼンジアミンの黄色粘性固体を得た（収量４．６４ｇ，収率９０％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．２８－７．１６（ｍ，６Ｈ），７．１４－７．０８（ｍ，５Ｈ），７．０３－６．９６（ｍ，４Ｈ），６．８７（ｔｔ，Ｊ＝７．３，１．１Ｈｚ，１Ｈ），６．７５（ｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．７２（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，２．１，０．８Ｈｚ，１Ｈ），６．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，２．１，０．８Ｈｚ，１Ｈ），５．６１（ｂｒｓ，１Ｈ）．

アルゴン雰囲気下、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリフェニル－１，３－ベンゼンジアミン（２．２３ｇ，６．６２ｍｍｏｌ）とシアノ酢酸（５６７ｍｇ，６．６７ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（６．６０ｍＬ）に溶解させた。水浴中、トリフルオロ酢酸無水物（３．７１ｍＬ，２６．５ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。室温にて１９時間撹拌後、冷水（５０ｍＬ）を注いで析出した固体をろ過し、水（５０ｍＬ）で洗浄した。得られた固体を加熱乾燥させ、アセトニトリル（５０ｍＬ）を加え超音波を１０分かけた後ろ過し、アセトニトリル（１０ｍＬ）で洗浄して加熱乾燥させることで、７－ジフェニルアミノ－４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）キノリン－２（１Ｈ）－オンの橙黄色固体を得た（収量５６５ｍｇ，収率１７％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．７８（ｓ，１Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｔｔ，Ｊ＝７．１，１．６Ｈｚ，２Ｈ），７．３１－７．２３（ｍ，４Ｈ），７．１４（ｔｔ，Ｊ＝７．５，１．２Ｈｚ，２Ｈ），７．１２－７．０３（ｍ，７Ｈ），６．７４（ｄｄ，Ｊ＝９．１，２．３Ｈｚ，１Ｈ），５．７８（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．７．

（参考例１１）

アルゴン雰囲気下、３－ブロモ－９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン（９．８６ｇ，３６．１ｍｍｏｌ）にトルエン（７８．５ｍＬ）を加え、アニリン（６．６０ｍＬ，７２．３ｍｍｏｌ）及びナトリウムｔ－ブトキシド（１０．４ｇ，１０８ｍｍｏｌ）を加えて脱気・アルゴン置換を行った。トリ－ｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロほう酸塩（４５３ｍｇ，１．５６ｍｍｏｌ）およびトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（４４９ｍｇ，３６８μｍｏｌ）を加え、室温で１４分撹拌した後、１２０℃で２４時間加熱還流した。室温に戻し水（１２０ｍＬ）、クロロホルム（１５０ｍＬ）を加え分離した。水層をクロロホルムで抽出し（５０ｍＬ×２）、有機層を併せ硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）にて精製することで、（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－３－イル）フェニルアミンの薄橙黄色固体を得た（収量８．２１ｇ，収率８０％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．６４（ｍ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４４－７．３９（ｍ，１Ｈ），７．３４－７．２８（ｍ，３Ｈ），７．２８－７．２４（ｍ，２Ｈ），７．１２－７．０６（ｍ，２Ｈ），７．０３（ｄｄ，Ｊ＝８．１，２．１Ｈｚ，１Ｈ），６．９２（ｄｄｄｄ，Ｊ＝８．１，７．１，１．４，１．１Ｈｚ，１Ｈ），５．７４（ｂｒｓ，１Ｈ），１．４８（ｓ，６Ｈ）．

アルゴン雰囲気下、（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－３－イル）フェニルアミン（４．０１ｇ，１４．０ｍｍｏｌ）とシアノ酢酸（１．２０ｇ，１４．２ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１４．０ｍＬ）に溶解させた。水浴中、トリフルオロ酢酸無水物（７．８５ｍＬ，５６．１ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。室温にて１９時間撹拌後、冷水（５０ｍＬ）を注ぎ、上澄みをデカントで除去し、さらに水で洗浄した。得られた橙色粘性固体にジエチルエーテル（５０ｍＬ）を加え超音波を１０分かけた後ろ過し、ジエチルエーテル（５０ｍＬ）で洗浄した。得られた母液を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／酢酸エチル）にて精製することで、１－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［２，３－ｇ］キノリン－３（４Ｈ）－オンの橙黄色固体を得た（収量８３２ｍｇ，収率１３％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．７８（ｓ，１Ｈ），８．２５（ｓ，１Ｈ），７．６８－７．６１（ｍ，２Ｈ），７．５７（ｍ，１Ｈ），７．５３－７．４４（ｍ，２Ｈ），７．４１（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３６－７．３２（ｍ，２Ｈ），７．３０（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．２Ｈｚ，１Ｈ），６．８４（ｓ，１Ｈ），１．５５（ｓ，６Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．８．

（参考例１２）

アルゴン雰囲気下、１－ブロモナフタレン（７００μＬ，５．００ｍｍｏｌ）、４－（トリフルオロメチル）アニリン（９３０μＬ，７．５０ｍｍｏｌ）に脱水のトルエン（１２．５ｍＬ）を加え、脱気後アルゴン雰囲気下とした。トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（７４．６ｍｇ，８１．５μｍｏｌ）、ナトリウムｔ－ブトキシド（１．２１ｇ，１２．６ｍｍｏｌ）、トリ－ｔ－ブチルホスフィン（１Ｍのヘキサン溶液）（３００μＬ，３００μｍｏｌ）を加え、マイクロウェーブ照射下にて１８０℃で２４分撹拌した。反応混合物に酢酸エチル（１０ｍＬ）を加え、セライトろ過した後、酢酸エチル（３００ｍＬ）で洗浄し、ろ液を減圧濃縮した。得られた茶褐色粘性固体にヘキサン（１００ｍＬ）を加え超音波を１０分かけ、ろ過し、ろ液を濃縮することにより薄茶色粘性溶液の粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）にて精製することで、Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－［４－（トリフルオロメチル）フェニル］アミンの黄色油状物質を得た（収量４６７ｍｇ，収率３２％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．９８（ｍ，１Ｈ），７．９０（ｍ，１Ｈ），７．７１（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５５－７．４７（ｍ，２Ｈ），７．４７－７．４１（ｍ，４Ｈ），６．８８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．１０（ｂｒｓ，１Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－６１．３．

アルゴン雰囲気下、Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－［４－（トリフルオロメチル）フェニル］アミン（４６６ｍｇ，１．６２ｍｍｏｌ）、シアノ酢酸（１４２ｍｇ，１．６７ｍｍｏｌ）を脱水の１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（８．１０ｍＬ）に溶解させた。水浴中、トリフルオロ酢酸無水物（９１０μＬ，６．５０ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。室温にて１７時間撹拌後、氷浴中、水（１００ｍＬ）を加え１時間撹拌した。析出した固体をろ過し、水（５０ｍＬ）で洗浄した。加熱乾燥し得られた固体にアセトニトリル（１ｍＬ）を加え超音波を１０分かけた後ろ過し、アセトニトリル（５ｍＬ）で洗浄し加熱乾燥することで、４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１－［４－（トリフルオロメチル）フェニル］ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オンの黄色粉末固体を得た（収量５６．８ｍｇ，収率７．８％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．６１（ｓ，１Ｈ），８．１９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｂｒｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｂｒｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，６．７，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｂｒｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．１８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．８，６．７，１．４Ｈｚ，１Ｈ）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－６２．６（ｓ，３Ｆ），－７４．２（ｓ，３Ｆ）．

（参考例１３）

４，４，４－トリフルオロ－１－（２－チエニル）－１，３－ブタンジオン（９９９ｍｇ，４．５０ｍｍｏｌ）にエタノール（２０ｍＬ）と１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（４．５ｍＬ，４．５ｍｍｏｌ）を加えた。この混合物に塩化ユウロピウム六水和物（５５０ｍｇ，１．５０ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分間撹拌した。この反応液に水（１５０ｍＬ）を加え、６０℃でさらに３０分間撹拌した。生じた固体をろ取し、水で洗浄することで、ジアクアトリス［４，４，４－トリフルオロ－１－（２－チエニル）－１，３－ブタンジオナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）の白色固体を得た（収量６９５ｍｇ，収率５４％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７８．４（ｂｒｓ）．ＥＳＩ－ＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：８３９．１［Ｍ＋Ｎａ］^＋．

（参考例１４）

２，４，６－トリクロロトリアジン（１８．４ｇ，１００ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジエチルアニリン（２９．７ｇ，１９９ｍｍｏｌ）を混合し、７０℃で１８時間撹拌した。室温まで冷却した後、温めたクロロホルム（２００ｍＬ）を加え、ろ過し、ろ液を静置した。析出した固体をろ取し、クロロホルムで洗浄し、乾燥した。得られた粗生成物をアセトンにて再結晶することで、４－［４，６－ジクロロ－１，３，５－トリアジン－２－イル］－Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリンの黄褐色結晶をを得た（収量１．５４ｇ，収率５．２％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：８．３１（ｂｒｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ），６．６８（ｂｒｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ），３．４７（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，４Ｈ），１．２４（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ）．

４－［４，６－ジクロロ－１，３，５－トリアジン－２－イル］－Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン（６５０ｍｇ，２．１９ｍｍｏｌ）と３，５－ジメチルピラゾール（６４０ｍｇ，６．６６ｍｍｏｌ）をトルエン（３０ｍＬ）に溶解し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（３．３０ｍＬ，１９．３ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で１２時間撹拌した。室温まで冷却した後、固体をろ取し、冷やしたアセトニトリルで洗浄し、乾燥することで、４－［４，６－ビス（３，５－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－１－イル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリンの淡黄色粉末を得た（収量６３８ｍｇ，収率７０％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：８．４０（ｂｒｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ），６．７２（ｂｒｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ），６．０８（ｂｒｓ，２Ｈ），３．４７（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，４Ｈ），２．８５（ｂｒｓ，６Ｈ），２．３５（ｓ，６Ｈ），１．２４（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ）．

（参考例１５）

シアノ酢酸（８５０ｍｇ，１０．０ｍｍｏｌ）とカルバゾール（１．６７ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）にＮ，Ｎ―ジメチルホルムアミド（１０．０ｍＬ）を加え、室温の水浴上でトリフルオロ酢酸無水物（５．６４ｍＬ，４０．０ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下し、同温で更に２３時間撹拌した。反応液を水にあけ、析出した固体を吸引ろ取しアセトニトリルで洗浄後、真空乾燥することにより４－ヒドロキシ－５－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－６Ｈ－ピリド［３，２，１－ｊｋ］カルバゾール－６－オンの淡黄色固体を得た（収量１．６２ｇ，収率４９％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１５．２（ｓ，１Ｈ），８．６８（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），８．２９（ｄｄ，Ｊ＝７．５，０．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１６（ｄｄ，Ｊ＝７．８，０．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０４（ｄｄｄ，Ｊ＝７．７，１．１，０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６２－７．５７（ｍ，２Ｈ），７．４９（ｔｄ，Ｊ＝７．５，０．８Ｈｚ，１Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．７．

（参考例１６）

３－メトキシジフェニルアミン（１．７４ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）とシアノ酢酸（８５１ｍｇ，１０．０ｍｍｏｌ）に１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（２０．０ｍＬ）を加え、反応容器を水浴で冷却後、トリフルオロ酢酸無水物（５．６０ｍＬ，４０．０ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した後、室温で１９時間撹拌した。反応液に水（８０ｍＬ）を加え、析出した固体を吸引ろ取し、５０％エタノール水溶液で洗浄した。得られた固体をアセトンで洗浄することで、４－ヒドロキシ－７－メトキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）キノリン－２（１Ｈ）－オンの白色固体を得た（収量３５７ｍｇ，収率１０％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．７８（ｂｒｓ，１Ｈ），８．１７（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．６１－７．５６（ｍ，２Ｈ），７．５４－７．４９（ｍ，１Ｈ），７．２９－７．２６（ｍ，２Ｈ），６．８２（ｄｄ，９．１，２．４Ｈｚ，１Ｈ），５．９８（ｄ，２．４Ｈｚ，１Ｈ），３．７０（ｓ，３Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．９．

（参考例１７）

４－メトキシ－２－メチルジフェニルアミン（２．１３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）とシアノ酢酸（８５１ｍｇ，１０．０ｍｍｏｌ）に１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（２０．０ｍＬ）を加え、反応容器を水浴で冷却後、トリフルオロ酢酸無水物（４．２０ｍＬ，３０．０ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した後、室温で１９時間撹拌した。反応液に水（１００ｍＬ）を加え、ジエチルエーテル（１００ｍＬ）で三回抽出した。有機層を併せて硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタノール）にて精製することで、４－ヒドロキシ－６－メトキシ－８－メチル－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）キノリン－２（１Ｈ）－オンの白色固体を得た（収量５２２ｍｇ，収率１４％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．５５（ｂｒｓ，１Ｈ），８．２５（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５４（ｄｄｄ，Ｊ＝７．１，７．１，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２９－７．２４（ｍ，１Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），６．９２（ｄｄｄ，Ｊ＝９．３，９．３，２．９Ｈｚ，２Ｈ），６．６２（ｄ，８．３Ｈｚ，１Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ），２．０１（ｓ，３Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．０．

（参考例１８）

Ｎ－（４－ビフェニリル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－４－アミン（２．１３ｇ，６．０７ｍｍｏｌ）とシアノ酢酸（８５１ｍｇ，１０．０ｍｍｏｌ）に１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（２０．０ｍＬ）を加え、反応容器を水浴で冷却後、トリフルオロ酢酸無水物（４．２０ｍＬ，３０．０ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した後、室温で１９時間撹拌した。反応液に水（１００ｍＬ）を加え、析出した固体を吸引ろ取し、アセトニトリルとエタノールで洗浄した後、得られた固体をアセトンで洗浄することで、１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オンの黄色固体を得た（収量３５７ｍｇ，収率１０％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．７７（ｂｒｓ，１Ｈ），８．３９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．２２－８．１８（ｍ，１Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，８．６，２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７９－７．７５（ｍ，２Ｈ），７．６７－７．６１（ｍ，１Ｈ），７．５６－７．４２（ｍ，７Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．０．

（参考例１９）

Ｎ－エチル－２－ナフチルアミン臭化水素塩（２．５２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）とシアノ酢酸（８５０ｍｇ，１０．０ｍｍｏｌ）に１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（１０．０ｍＬ）を加え、室温の水浴上でＮ－メチルイミダゾール（２．３９ｍＬ，３０．０ｍｍｏｌ）およびトリフルオロ酢酸無水物（５．６４ｍＬ，４０．０ｍｍｏｌ）を２時間かけて滴下し、同温で更に２４時間撹拌した。反応液を水にあけ、析出した固体を吸引ろ取して水洗し、アセトニトリル洗浄して真空乾燥することにより４－エチル－１－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｆ］キノリン－３（４Ｈ）－オンを黄橙色固体として得た（収量１．４９ｇ，収率４４％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１５．７（ｓ，１Ｈ），９．４３（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），８．１７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，７．２，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄｄｄ，Ｊ＝７．９，６．９，０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），４．４６（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），１．４３（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．６（ｓ）．

（参考例２０）

Ｎ－エチル－２－ナフチルアミン臭化水素塩（２．５２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）とシアノ酢酸（８５０ｍｇ，１０．０ｍｍｏｌ）物にＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１０．０ｍＬ）を加え、室温の水浴上でＮ－メチルイミダゾール（２．３９ｍＬ，３０．０ｍｍｏｌ）およびヘプタフルオロ酪酸無水物（９．８０ｍＬ，４０．０ｍｍｏｌ）を２時間かけて滴下し、同温で更に２４時間撹拌した。反応液を水にあけ、析出した固体を吸引ろ取して水洗し、アセトニトリル洗浄して真空乾燥することにより４－エチル－２－（２，２，２，３，３，４，４－ヘプタフルオロブタン－１－オン－１－イル）－１－ヒドロキシベンゾ［ｆ］キノリン－３（４Ｈ）－オンを黄色固体として得た（収量１．６９ｇ，収率３９％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１５．３（ｓ，１Ｈ），９．４１（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），８．１７（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，７．２，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，７．０，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），４．４６（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），１．４２（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８０．１（ｔ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，３Ｆ），－１１３．２（ｍ，２Ｆ），－１２２．２（ｍ，２Ｆ）．

（参考例２１）

シアノ酢酸（１．７１ｇ，２０．１ｍｍｏｌ）とＮ－フェニル－１－ナフチルアミン（４．４０ｇ，２０．１ｍｍｏｌ）の混合物にＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（４０ｍＬ）を加え、室温の水浴上でトリフルオロ酢酸無水物（１１．２ｍＬ，８０．０ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下し、同温で更に２１時間撹拌した。反応液に水（１００ｍＬ）を加え、析出した固体を吸引ろ取し、エタノールで洗浄後、真空乾燥することにより４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オンの橙黄色固体を得た（収量７６．３ｍｇ，収率１％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．５（ｓ，１Ｈ），８．１７（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．５３－７．４４（ｍ，４Ｈ），７．３２－７．２９（ｍ，２Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．０５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．，６．８，１．４Ｈｚ，１Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．１．

（参考例２２）

Ｎ－エチルナフチルアミン臭化水素塩（５．０４ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）及びシアノ酢酸（１．７５ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）に無水酢酸（２０．０ｍＬ，２１２ｍｍｏｌ）を加えた。ここにピリジン（２．００ｍＬ，２４．８ｍｍｏｌ）を入れ、８０℃で５時間撹拌した。反応液に氷水（１２０ｍＬ）を加え、室温で２時間撹拌した。生じた固体をろ取し、得られた固体を減圧下６０℃で２時間乾燥することで、Ｎ－エチル－Ｎ－（１－ナフチル）－２－シアノアセトアミドの薄橙色粉末（収量４．００ｇ，収率８４％）を得た。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．９９－７．９３（ｍ，２Ｈ），７．７８（ｂｒｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６７－７．５６（ｍ，２Ｈ），７．５４（ｂｒｄ，Ｊ＝８．３，７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３９（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．１Ｈｚ，１Ｈ），４．２７（ｄｑ，Ｊ＝１３．３，７．３Ｈｚ，１Ｈ），３．５１（ｄｑ，Ｊ＝１３．３，７．３Ｈｚ，１Ｈ），３．１５（ｄ，Ｊ＝１８．１Ｈｚ，１Ｈ），２．９９（ｄ，Ｊ＝１８．１Ｈｚ，１Ｈ），１．２１（ｔ，Ｊ＝７．３，３Ｈ）．

Ｎ－エチル－Ｎ－（１－ナフチル）－２－シアノアセトアミド（４．００ｇ，１６．８ｍｍｏｌ）にＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１０．０ｍＬ）を加え、水浴で反応容器を冷却した。ここにトリフルオロ酢酸無水物（５．３１ｍＬ，５０．４ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下し、室温で１２．５時間撹拌した。反応液に再びトリフルオロ酢酸無水物（５．３１ｍＬ，５０．４ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下し、室温で７０時間撹拌した。反応液に水（４０ｍＬ）を加え、室温で３０分間撹拌した。生じた固体をろ取し、水で洗浄後、減圧下６０℃で２時間乾燥することで、１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オンの橙色固体（収量４．８８ｇ，収率８７％）を得た。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．２２（ｂｒｓ，１Ｈ），８．３７（ｂｒｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｂｒｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，６．９，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｂｒｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．５，６．９，１．５Ｈｚ，１Ｈ），４．４７（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），１．７０（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．０．

（参考例２３）

２－アニリノ－９，９－ジメチルフルオレン（１．２０ｇ，４．２０ｍｍｏｌ）及びシアノ酢酸（３７５ｍｇ，４．４１ｍｍｏｌ）にＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（４．３０ｍＬ）を加え、水浴で反応容器を冷却した。ここにトリフルオロ酢酸無水物（２．３５ｍＬ，１６．８ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下し、室温で１７時間撹拌した。反応液に水（４０ｍＬ）を加え、生じた固体をろ取した。得られた固体を水と少量のアセトニトリルで洗浄後、減圧下６０℃で１時間乾燥した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチルにて精製することで、４－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［３，２－ｇ］キノリン－２（１Ｈ）－オンの橙色固体（収量５２０ｍｇ，収率２８％）を得た。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．７７（ｂｒｓ，１Ｈ），８．５２（ｓ，１Ｈ），７．８３（ｂｒｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６７－７．６１（ｍ，２Ｈ），７．５７（ｂｒｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４３－７．３０（ｍ，５Ｈ），６．５９（ｓ，１Ｈ），１．３４（ｓ，６Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．９．

（参考例２４）

２－（４－ビフェニリル）アミノ－９，９－ジメチルフルオレン（５．３０ｇ，１４．７ｍｍｏｌ）及びシアノ酢酸（１．２７ｇ，１４．９ｍｍｏｌ）にＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（９７ｍＬ）を加え、水浴で反応容器を冷却した。ここにトリフルオロ酢酸無水物（８．２２ｍＬ，５９．０ｍｍｏｌ）を２時間かけて滴下し、室温で４０時間撹拌した。反応液を０℃に冷やした後、水（３００ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。生じた固体をろ取し、固体を水で洗浄後、減圧下６０℃で１０時間乾燥した。得られた粗生成物にアセトニトリルを加え、ろ過にて不溶物を除去し、ろ液を減圧濃縮した。得られた固体にジエチルエーテルを加え、不溶物をろ過して除去した。再度この操作を繰り返すことで、１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［３，２－ｇ］キノリン－２（１Ｈ）－オンの橙色固体（収量１．０３ｇ，収率１３％）を得た。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．７７（ｂｒｓ，１Ｈ），８．５４（ｓ，１Ｈ），７．８７－７．８０（ｍ，３Ｈ），７．７０（ｂｒｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５４－７．４７（ｍ，２Ｈ），７．４５－７．３３（ｍ，６Ｈ），６．７１（ｓ，１Ｈ），１．３７（ｓ，６Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．９．

（参考例２５）

シアノ酢酸（８５０ｍｇ，１０．０ｍｍｏｌ）にＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１０．０ｍＬ）、Ｎ－メチルイミダゾール（１．５９ｍＬ，２０．０ｍｍｏｌ）および１，２，３，４－テトラヒドロキノリン（１．２６ｍＬ，１０．０ｍｍｏｌ）を加え、室温の水浴上でトリフルオロ酢酸無水物（５．６４ｍＬ，４０．０ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下し、同温で更に２３時間撹拌した。反応液を水にあけ、析出した固体を吸引ろ取しアセトニトリルで洗浄後、真空乾燥することにより６，７－ジヒドロ－１－ヒドロキシ－２－（トリフルオロアセチル）－３Ｈ，５Ｈ－ベンゾ［ｉｊ］キノリジン－３－オンの淡黄色固体を得た（収量１．６２ｇ，収率５４％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．４（ｓ，１Ｈ），８．０６（ｂｒｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５０（ｄｑ，Ｊ＝７．３，１．３Ｈｚ，１Ｈ），７．１８（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），４．１６－４．１１（ｍ，２Ｈ），２．９６（ｂｒｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ），２．１４－２．０７（ｍ，２Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．０．

（参考例２６）

１－ナフチルアミン（３．００ｇ，２０．１ｍｍｏｌ）とエタノール（３．０ｍＬ）に１－ブロモヘキサン（４．２０ｍＬ，３０．０ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流下２２時間撹拌した。反応混合物から溶媒を減圧留去した後、酢酸エチルを加えて、析出した薄紫色固体をろ取した。これにクロロホルムを加え、セライトろ過した後、クロロホルムを減圧留去し、薄赤色の油状物を得た。これにアセトンを加え、析出した白色粉末をろ取することでＮ－ヘキシル－１－ナフチルアミン臭化水素塩の白色粉末を得た（収量２．３２ｇ，収率４９％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１１．２５（ｂｒｓ，２Ｈ），８．４５（ｂｒｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．０３（ｂｒｄ，Ｊ＝７．３，１Ｈ），７．９１－７．８４（ｍ，２Ｈ），７．６９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．５，７．０，１．３Ｈｚ，１Ｈ），７．５７（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，７．３，０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．４４（ｄｄ，Ｊ＝８．１，７．６Ｈｚ，１Ｈ），３．５４－３．４７（ｍ，２Ｈ），２．００－１．９０（ｍ，２Ｈ），１．２８－１．０４（ｍ，６Ｈ），０．７５（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ）．

Ｎ－ヘキシル－１－ナフチルアミン臭化水素塩（１．９４ｇ，６．２９ｍｍｏｌ）及びシアノ酢酸（５３７ｍｇ，６．３１ｍｍｏｌ）に無水酢酸（６．７５ｍＬ，７１．４ｍｍｏｌ）を加えた。ここにピリジン（５３０μＬ，６．５７ｍｍｏｌ）を入れ、８０℃で３時間撹拌した。反応液に氷水（１２０ｍＬ）を加え、室温で２時間撹拌した。生じた油状物をろ取し、得られた油状物を減圧下室温で２時間乾燥することで、Ｎ－ヘキシル－Ｎ－（１－ナフチル）－２－シアノアセトアミドの薄褐色液体（収量１．７８ｇ，収率９６％）を得た。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．９９－７．９３（ｍ，２Ｈ），７．７６（ｂｒｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６６－７．５７（ｍ，２Ｈ），７．５６－７．５１（ｍ，１Ｈ），７．３８（ｄｄ，Ｊ＝７．３，１．２Ｈｚ，１Ｈ），４．２７－４．１９（ｍ，１Ｈ），３．４１－３．３１（ｍ，１Ｈ），３．１５（ｄ，Ｊ＝１８．４Ｈｚ，１Ｈ），２．９７（ｄ，Ｊ＝１８．４Ｈｚ，１Ｈ），１．３８－１．１６（ｍ，８Ｈ）０．９１－０．７８（ｍ，３Ｈ）．

Ｎ－ヘキシル－Ｎ－（１－ナフチル）－２－シアノアセトアミド（６８７ｍｇ，２．３３ｍｍｏｌ）にＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（２．３３ｍＬ）を加え、水浴で反応容器を冷却した。ここにトリフルオロ酢酸無水物（１．１１ｍＬ，７．９３ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下し、室温で１９時間撹拌した後、４０℃で２５時間撹拌した。反応液に水（３６ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。生じた固体をろ取し、水で洗浄後、減圧下６０℃で１時間乾燥した後、ヘキサンで洗浄した。得られた粉末をジエチルエーテルに溶解させた後、水で洗浄した。有機層の溶媒を減圧留去し、減圧下６０℃で３時間乾燥することで１－ヘキシル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オンの黄色固体（収量４２３ｍｇ，収率４６％）を得た。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．２２（ｂｒｓ，１Ｈ），８．３０（ｂｒｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．０６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｂｒｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，６．９，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｂｒｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，６．９，１．５Ｈｚ，１Ｈ），４．３９（ｄｄ，Ｊ＝８．６，７．０Ｈｚ，２Ｈ），２．１１－１．９７（ｍ，２Ｈ），１．３９－１．２２（ｍ，６Ｈ），０．８６（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．０．

（参考例２７）

３－［ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ］フェノール（１．１７ｇ，３．５１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１２ｍＬ）に溶解し、ピリジン（１．１４ｍＬ，１４．１ｍｍｏｌ）を加えた。０℃まで冷却した後、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（８７０μＬ，５．２８ｍｍｏｌ）を滴下し、０℃にて３時間撹拌した後、ジクロロメタンで希釈した。反応混合物を１Ｍの塩酸（２０ｍＬ）、１Ｍの炭酸水素ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥した後減圧濃縮することで、３－［ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ］フェニルトリフルオロメタンスルホン酸の褐色油状固体を得た（収量１．３３ｇ，収率８１％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．３９（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．１１（ｄｄ，Ｊ＝８．３，１．９Ｈｚ，１Ｈ），７．０５（ｄｄ，Ｊ＝８．３，２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．９８（ｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．６１－６．５５（ｍ，６Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７２．７（ｓ，４Ｆ），－１０７．８（ｓ，６Ｆ）．

３－［ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ］フェニルトリフルオロメタンスルホン酸（４８７ｇ，１．０５ｍｍｏｌ）、アニリン（１１０μＬ，１．２０ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（５１２ｍｇ，１．５７ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（２４．０ｍｍｏｌ，１１０μｍｏｌ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，４’，６’－トリイソプロピル－１，１’－ビフェニル（１００ｍｇ，２１０μｍｏｌ）をトルエン（１０．５ｍＬ）に懸濁し、１１０℃にて３１時間加熱還流した。室温に戻した後、ジクロロメタン（２０ｍＬ）で希釈し、セライトろ過後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）にて精製することで、Ｎ，Ｎ－ビス（３，５－ジフルオロフェニル）－Ｎ’－フェニルベンゼン－１，３－ジアミンの褐色油状固体を得た（収量３４７ｍｇ，収率８１％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２）δ（ｐｐｍ）：７．１８－７．１３（ｍ，３Ｈ），６．９７－６．９３（ｍ，２Ｈ），６．８７－６．８０（ｍ，２Ｈ），６．７３（ｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．５８－６．５０（ｍ，５Ｈ），６．４２（ｔｔ，Ｊ＝８．９，２．３Ｈｚ，２Ｈ），５．８５（ｂｒｓ，１Ｈ）．

Ｎ，Ｎ－ビス（３，５－ジフルオロフェニル）－Ｎ’－フェニルベンゼン－１，３－ジアミン（６１５ｍｇ，１．５１ｍｍｏｌ）とシアノ酢酸（１２８ｍｇ，１．５１ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（３．００ｍＬ）に溶解させ、トリフルオロ酢酸無水物（６３０μＬ，４．５０ｍｍｏｌ）を滴下した。８０℃にて１８時間撹拌後、水（２０ｍＬ）を注いで析出した固体をろ過し、水（２０ｍＬ）で洗浄した。得られた固体を加熱乾燥させ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（３．００ｍＬ）に溶解した後、さらにトリフルオロ酢酸無水物（６３０μＬ，４．５０ｍｍｏｌ）を滴下した。８０℃にて１８時間撹拌後、水（２０ｍＬ）を注いで析出した固体をろ過し、水（２０ｍＬ）で洗浄した。得られた固体を加熱乾燥させ、熱ヘキサン（１０ｍＬ）に懸濁した後、エタノール（１．０ｍＬ）を加え、固体をろ取することで、７－［ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ］－４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）キノリン－２（１Ｈ）－オンの橙色固体を得た（収量２７１ｍｇ，収率３１％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．７５（ｓ，１Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４８－７．４２（ｍ，２Ｈ），７．１４（ｔｔ，Ｊ＝８．９，２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．６２（ｔｔ，Ｊ＝８．７，２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．５８－６．５２（ｍ，４Ｈ），５．９７（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８３．９（ｓ，３Ｆ），－１０７．２（ｓ，４Ｆ）．

（参考例２８）

１－ナフチルアミン（３．０６ｇ，２１．４ｍｍｏｌ）とエタノール（３．０５ｍＬ）に１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－パーフルオロヘキシルヨージド（５．８９ｍＬ，３０．５ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流下１７時間撹拌した。反応混合物から溶媒を減圧留去した後、クロロホルムを加えて、析出した薄青色固体をろ過により除いた。これにヘキサンを加えて、ろ過した後、ヘキサンを減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）にて精製することで、Ｎ－（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－パーフルオロヘキシル）－１－ナフチルアミンの薄褐色液体（収量３．３７ｇ，収率４１％）を得た。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．８４－７．８０（ｍ，１Ｈ），７．７９－７．７５（ｍ，１Ｈ），７．５１－７．４３（ｍ，２Ｈ），７．４１－７．３４（ｍ，１Ｈ），７．３３－７．２８（ｍ，１Ｈ），４．５０（ｂｒｓ，１Ｈ），３．７３（ｂｒｓ．２Ｈ）２．６５－２．４８（ｍ，２Ｈ）． ^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８０．９～－８０．１（ｍ，３Ｆ），－１１３．９～－１１４．０（ｍ，２Ｈ），－１２４．３～－１２４．５（ｍ，２Ｈ），－１２５．８～－１２６．１（ｍ，２Ｈ）．

Ｎ－（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－パーフルオロヘキシル）－１－ナフチルアミン（１．９６ｇ，５．０２ｍｍｏｌ）及びシアノ酢酸（４２７ｍｇ，５．０２ｍｍｏｌ）にＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（５．０２ｍＬ）を加え、水浴で反応容器を冷却した。ここにトリフルオロ酢酸無水物（３．５２ｍＬ，２５．１ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下し、４０℃で２１時間撹拌した。反応液に水（１３０ｍＬ）を加え、室温で２時間撹拌した。デカンテーションにより上澄みを除き、減圧下室温で１時間乾することで黒色油状物を得た。これをヘキサンで洗浄した後、ヘキサンを加えて沸騰するまで加熱し、残渣をろ過した後、氷冷した。ろ液に析出した不溶物をろ過した後、ヘキサンを減圧留去し、橙色固体を得た。これをヘキサメチルジシロキサンで洗浄した後、減圧下６０℃で３０分乾燥することで、１－（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－パーフルオロヘキシル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オンの黄色固体（収量２３７ｍｇ，収率９％）を得た。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：８．１３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝．８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７６－７．６８（ｍ，２Ｈ），７．６３（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，７．３，１．２，１Ｈ），４．７４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），３．１３－２．８５（ｍ，２Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．１（ｓ，３Ｆ），－８１．０（ｔｔ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，２．７Ｈｚ，３Ｆ），－１１４．３～－１１４．４（ｍ，２Ｆ）－１２４．１～－１２４．２（ｍ，２Ｈ），－１２５．９～－１２６．０（ｍ，２Ｈ）．

（参考例２９）

Ｎ－（４－ビフェニリル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－４－アミン（３５１ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）とシアノ酢酸（８５．０ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）を無水酢酸（２．００ｍＬ）に溶解し、８０℃下４時間撹拌した。反応混合物を冷水（２０ｍＬ）に注ぎ、エタノール（１．０ｍＬ）を加え３０分撹拌した後、析出した固体を吸引ろ取し、得られた固体をエタノールで洗浄することで白茶色固体を得た。得られた白茶色固体をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（２．０ｍＬ）に溶解し、トリフルオロ酢酸無水物（２９０μＬ，２．０７ｍｍｏｌ）を滴下した後、４０℃下２４時間撹拌した。反応液に水（２０ｍＬ）を加え、析出した固体を吸引ろ取し、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（１０ｍＬ）を加えた。懸濁液に水（２０ｍＬ）を加え、１時間撹拌した後セライトろ過し、水で洗浄した。母液に１Ｍの塩酸（１０ｍＬ）加え、析出した固体を吸引ろ取し、得られた固体をジエチルエーテルで洗浄することで、１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オンの黄色固体を得た（収量２９６ｍｇ，収率５７％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．７７（ｂｒｓ，１Ｈ），８．３９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．２２－８．１８（ｍ，１Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，８．６，２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７９－７．７５（ｍ，２Ｈ），７．６７－７．６１（ｍ，１Ｈ），７．５６－７．４２（ｍ，７Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．０．

（参考例３０）

４－ブロモジベンゾチオフェン（２．６３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ－ブトキシド（１．４４ｇ，１５．０ｍｍｏｌ）にトルエン（３０．０ｍＬ）を入れ、ここにアリニン（１．１０ｍＬ，１２．１ｍｍｏｌ）を加えた。脱気操作を行った後、トリ－ｔ－ブチルホスフィンの１Ｍヘキサン溶液（２００μＬ，２００μｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（９１．６ｍｇ，１００μｍｏｌ）を入れ、１００℃で１５時間３０分撹拌した。室温に放冷後、水（３０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（３０ｍＬ）で３回抽出した。有機層を併せ、水（１０ｍＬ）と飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた粗生成物をメタノールで洗浄することで、Ｎ－フェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－４－アミンの黄緑固体を得た（収量２．２１ｇ，収率８０％）。また洗液を減圧濃縮し、得られた残渣をエタノールで洗浄することで、Ｎ－フェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－４－アミンの黄緑固体を得た（収量２６４ｍｇ，収率１０％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：８．３５（ｍ，１Ｈ），８．１８（ｂｒｓ，１Ｈ），８．０３（ｍ，１Ｈ），７．５５－７．４９（ｍ，２Ｈ），７．４６（ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｂｒｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２６－７．２０（ｍ、２Ｈ），６．９９（ｂｄ，Ｊ＝８，６Ｈｚ，２Ｈ），６．９５（ｂｒｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）．

Ｎ－フェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－４－アミン（５５１ｍｇ，２．００ｍｍｏｌ）とシアノ酢酸（１７０ｍｇ，２．００ｍｍｏｌ）を無水酢酸（４．００ｍＬ）に溶解し、８０℃下４時間撹拌した。反応混合物を水（２０ｍＬ）に注ぎ、エタノール（２．０ｍＬ）を加え３０分撹拌した後、析出した固体を吸引ろ取し、エタノールで洗浄することで茶色固体を得た。得られた茶色固体をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（４．０ｍＬ）に溶解し、トリフルオロ酢酸無水物（８４０μＬ，６．００ｍｍｏｌ）を滴下した後、４０℃下２４時間撹拌した。反応液に水（２０ｍＬ）を加え、析出した固体を吸引ろ取し、熱ヘキサン（１０ｍＬ）とエタノール（１．０ｍＬ）を加えた。沈殿した固体をろ取し、ヘキサン：エタノール＝１：１（２０ｍＬ）で洗浄することで、１－フェニル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オンの黄色固体を得た（収量５３９ｍｇ，収率６１％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．７５（ｂｒｓ，１Ｈ），８．３８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２９（ｍ，１Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄｄｄ，Ｊ＝６．３，６．３，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６５－７．５９（ｍ，３Ｈ），７．５０－７．４５（ｍ，４Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．０．

（参考例３１）

アニリン（５．００ｍＬ，５４．８ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ－ブトキシド（５．７８ｇ，６０．２ｍｍｏｌ）、トリ－ｔ－ブチルホスフィン（１Ｍヘキサン溶液，５００μＬ，５００μｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１１５ｍｇ，１２６μｍｏｌ）、４－ブロモジベンゾチオフェン（１３．２ｇ，５０．０ｍｍｏｌ）をトルエン（５０．０ｍＬ）に懸濁した後、１００℃で１６時間撹拌した。反応混合物を酢酸エチル（４０．０ｍＬ）で希釈した後、セライト濾過し、酢酸エチルで洗浄後、減圧濃縮した。得られた固体をメタノールで洗浄することで、Ｎ－フェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－４－アミンの白色固体を得た（収量１３．０ｇ，収率９４％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：８．１６（ｍ，１Ｈ），７．８９－７．８４（ｍ，２Ｈ），７．５０－７．４５（ｍ，２Ｈ），７．４１（ｄｄ，７．７，７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄｄ，７．７，０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．３３－７．２８（ｍ，２Ｈ），７．０８（ｄｄ，８．６，１．２Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｔｔ，７．４，１．２Ｈｚ，１Ｈ），５．６６（ｓ，１Ｈ）．

Ｎ－フェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－４－アミン（１３．０ｇ，４７．１ｍｍｏｌ）とシアノ酢酸（４．００ｇ，４７．１ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（９４．０ｍＬ）に溶解し、トリフルオロ酢酸無水物（２６．４ｍＬ，１８８ｍｍｏｌ）を滴下した後、室温にて２４時間撹拌した。反応液に水（３００ｍＬ）を加え、析出した固体を吸引ろ取し、得られた固体にヘキサン（３５０ｍＬ）とエタノール（３５０ｍＬ）を加え、加熱しながら２０分撹拌した後、熱時ろ過し、熱ヘキサンで洗浄することで、１－フェニル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オンの黄色固体を得た（収量１３．１ｇ，収率６３％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．７５（ｂｒｓ，１Ｈ），８．３８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２９（ｍ，１Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄｄｄ，Ｊ＝６．３，６．３，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６５－７．５９（ｍ，３Ｈ），７．５０－７．４５（ｍ，４Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．０．

（参考例３２）

４－ブロモジベンゾチオフェン（２．６３ｇ，９．９９ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ－ブトキシド（１．４５ｇ，１５．１ｍｍｏｌ）にトルエン（３０．０ｍＬ）を入れ、ここにメチルアミンの２．０Ｍテトラヒドロフラン溶液（７．５０ｍＬ，１５．０ｍｍｏｌ）を加えた。室温で５分間撹拌した後、脱気操作を行った。ここに２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル（４７７ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（２３２ｍｇ，２５３μｍｏｌ）を入れ、８０℃で１４時間撹拌した。室温に放冷後、０℃に冷却し、水（３０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（３０ｍＬ）で３回抽出した。有機層を併せ、水（３０ｍＬ）と飽和食塩水（３０ｍＬ）で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ（溶離液：ヘキサン／クロロホルム）により精製することで、Ｎ－メチルジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－４－アミンの桃色油状物を得た（収量１．１３ｇ，収率５３％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：８．１３（ｍ，１Ｈ），７．８７（ｍ，１Ｈ），７．６１（ｄｄ，Ｊ＝７．８，０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４８－７．４２（ｍ，２Ｈ），７．４１（ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ，１Ｈ），６．７３（ｂｒｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），３．７２（ｂｒｓ，１Ｈ），３．０６（ｓ，３Ｈ）．

Ｎ－メチルジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－４－アミン（９２０ｍｇ，４．３２ｍｍｏｌ）とシアノ酢酸（３６７ｍｇ，４．３２ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１０．０ｍＬ）に溶解し、水浴上でトリフルオロ酢酸無水物（２．４２ｍＬ，１７．３ｍｍｏｌ）を滴下した後、室温にて４０時間撹拌した。反応液に水（４０ｍＬ）を加え、析出した固体を吸引ろ取し、ジエチルエーテル（２０ｍＬ）とアセトン（１０ｍＬ）で洗浄することで、１－メチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オンの黄色固体を得た（収量１０２ｍｇ，収率２７％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．４８（ｓ，１Ｈ），８．３２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｂｒｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．６６－７．５６（ｍ，２Ｈ），４．２７（ｓ，３Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．０．

（参考例３３）

アニリン（２０５ｍｇ，２．２０ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ－ブトキシド（４８０ｍｇ，４．９９ｍｍｏｌ）、トリ－ｔ－ブチルホスフィン（１Ｍヘキサン溶液，１２０μＬ，１２０μｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（３１．０ｍｇ，３３．９μｍｏｌ）、１－ブロモジベンゾチオフェン（５２６ｍｇ，２．００ｍｍｏｌ）をトルエン（１４．０ｍＬ）に懸濁した後、１２０℃で２４時間撹拌した。反応混合物に水（１０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１０ｍＬ）で３回抽出した。有機層を併せ、硫酸ナトリウムで乾燥後減圧濃縮し、メタノールで洗浄後、メタノール／水で再結晶することで、Ｎ－フェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－１－アミンの薄茶色固体を得た（収量５３１ｍｇ，収率９７％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：８．３４（ｄ，７．８Ｈｚ，１Ｈ），８．２６（ｓ，１Ｈ），８．０１（ｄ，７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｄ，７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｄ，７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４４（ｄ，７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３７（ｄｄｄ，７．８，７．８，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３１（ｄ，７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１７（ｄｄ，８．６，７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄｄ，８．６，１．２Ｈｚ，２Ｈ），６．７７（ｂｒｔ，７．２Ｈｚ，１Ｈ）．

Ｎ－フェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－１－アミン（５３１ｍｇ，１．９３ｍｍｏｌ）とシアノ酢酸（１６４ｍｇ，１．９３ｍｍｏｌ）を無水酢酸（４．００ｍＬ）に溶解し、８０℃下２３時間撹拌した。反応混合物を水（３０ｍＬ）に注ぎ、エタノール（２．０ｍＬ）を加え３０分撹拌した後、析出した固体を吸引ろ取することで茶色固体を得た。得られた茶色固体をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（４．００ｍＬ）に溶解し、トリフルオロ酢酸無水物（８２０μＬ，１．９３ｍｍｏｌ）を滴下した後、４０℃下２４時間撹拌した。反応液に水（２０ｍＬ）を加え、析出した固体を吸引ろ取し、少量のアセトンで洗浄した。得られた固体にジエチルエーテルを加え不溶物をろ過にて除いた。ろ液を減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿後上澄みを濃縮することで、４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［２，３－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オンの黄色固体を得た（収量２２６ｍｇ，収率２７％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．７２（ｂｒｓ，１Ｈ），８．３５（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．０４（ｄｄ，Ｊ＝８．１，０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｄ，８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄｄ，７．８，７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４４（ｄｄｄ，８．６，７．１，１．５，１Ｈ），７．３８（ｄｄｄ，８．１，７．１，１．５，１Ｈ），７．３０（ｄｄｄ，８．６，７．８，０．９，２Ｈ），７．２４－７．１４（ｍ，２Ｈ），６．５５（ｄ，８．１Ｈｚ，１Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．０．

（参考例３４）

４－ブロモジベンゾチオフェン（２．６３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、２－アミノビフェニル（２．５４ｇ，１５．０ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ－ブトキシド（１．４７ｇ，１５．３ｍｍｏｌ）にトルエン（３０．５ｍＬ）を入れた。脱気操作を行った後、トリ－ｔ－ブチルホスフィンの１Ｍヘキサン溶液（１．００ｍＬ，１．００ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（２３２ｍｇ，２５３μｍｏｌ）を入れ、８０℃で２４時間撹拌した。室温に放冷後、水（３０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（３０ｍＬ）で３回抽出した。有機層を併せ、水（３０ｍＬ）と飽和食塩水（３０ｍＬ）で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた粗生成物をメタノールで洗浄し、得られた固体をヘキサン／クロロホルムで再結晶することで、Ｎ－（［１，１’－ビフェニル］－２－イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－４－アミンの桃色固体を得た（収量２．４１ｇ，収率６９％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：８．１４（ｍ，１Ｈ），７．８５（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５６－７．５２（ｍ，２Ｈ），７．４９－７．３４（ｍ，７Ｈ），７．３２（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．２５（ｍ，１Ｈ），７．２０（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．０４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．７，７．６，１．５Ｈｚ，２Ｈ），６．７４（ｂｒｓ，１Ｈ）．

Ｎ－（［１，１’－ビフェニル］－２－イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－４－アミン（７３８ｍｇ，２．１０ｍｍｏｌ）とシアノ酢酸（１７８ｍｇ，２．１０ｍｍｏｌ）を無水酢酸（２．００ｍＬ）に溶解し、８０℃下４時間撹拌した。反応混合物を冷水（２０ｍＬ）に注ぎ、エタノール（２．０ｍＬ）を加え、析出した固体を吸引ろ取した。得られた固体をアセトン／ヘキサンで再沈殿することで白色個体を得た。得られた白色固体をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（２．０ｍＬ）に溶解し、トリフルオロ酢酸無水物（８８２μＬ，６．３０ｍｍｏｌ）を滴下した後、４０℃下１７時間撹拌した。反応液に水（２０ｍＬ）を加え、析出した固体を吸引ろ取し、アセトン／ヘキサン再沈殿後少量のアセトンで洗浄することで、１－（［１，１’－ビフェニル］－２－イル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オンの黄色固体を得た（収量１９０ｍｇ，収率２２％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．５０（ｂｒｓ，１Ｈ），８．２０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．１７（ｄｄ，７．０，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄｄ，７．０，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５７－７．４５（ｍ，４Ｈ），７．１７－７．０３（ｍ，５Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．０．

（参考例３５）

３－アミノビフェニル（９３１ｍｇ，５．５０ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ－ブトキシド（１．２０ｇ，１２．５ｍｍｏｌ）、トリ－ｔ－ブチルホスフィン（１Ｍヘキサン溶液，３００μＬ，３００μｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（７０．０ｍｇ，７６．４μｍｏｌ）、４－ブロモジベンゾチオフェン（１．３２ｇ，５．００ｍｍｏｌ）をトルエン（１０．０ｍＬ）に懸濁した後、１２０℃で２４時間撹拌した。反応混合物をシリカゲル濾過し、クロロホルムで洗浄後、減圧濃縮した。得られた固体をクロロホルム／ヘキサンで再沈殿し、上澄みを減圧濃縮することで、Ｎ－（［１，１’－ビフェニル］－３－イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－４－アミンの薄茶色固体を得た（収量１．２２ｇ，収率７０％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：８．１７（ｍ，１Ｈ），７．８９－７．８４（ｍ，２Ｈ），７．６０－７．５５（ｍ，２Ｈ），７．４９－７．４６（ｍ，２Ｈ），７．４４－７．３９（ｍ，４Ｈ），７．３８－７．４２（ｍ，２Ｈ），７．３１（ｄｄ，１．８，１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２１（ｄｄｄ，７．８，１．８，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．０６（ｄｄｄ，７．８，２．３，１．０Ｈｚ，２Ｈ），５．７５（ｓ，１Ｈ）．

Ｎ－（［１，１’－ビフェニル］－３－イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－４－アミン（７０２ｍｇ，２．００ｍｍｏｌ）とシアノ酢酸（１７０ｍｇ，２．００ｍｍｏｌ）を無水酢酸（４．００ｍＬ）に溶解し、８０℃下１７時間撹拌した。反応混合物を冷水（２０ｍＬ）に注ぎ、析出した固体を吸引ろ取した。得られた固体をジエチルエーテルで洗浄し、ろ液を減圧濃縮することで茶色個体を得た。得られた茶色固体をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（４．０ｍＬ）に溶解し、トリフルオロ酢酸無水物（８４０μＬ，６．００ｍｍｏｌ）を滴下した。４０℃下２１時間撹拌した後、さらにトリフルオロ酢酸無水物（８４０μＬ，６．００ｍｍｏｌ）を滴下し、４０℃下２１時間撹拌した。反応液に水（２０ｍＬ）を加え、析出した固体を吸引ろ取し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタノール）にて精製することで、１－（［１，１’－ビフェニル］－３－イル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オンの黄色固体を得た（収量２３．９ｍｇ，収率２％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．７７（ｂｒｓ，１Ｈ），８．４０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．２０（ｄｄ，６．１，３．１Ｈｚ，１Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，１．４，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７２―７．６０（ｍ，５Ｈ），７．５０－７．４０（ｍ，５Ｈ），７．３６（ｄｄｄ，６．１，１．４，１．４Ｈｚ，１Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．０．

（参考例３６）

４－ブロモジベンゾチオフェン（２．７４ｇ，１０．２ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ－ブトキシド（１．５２ｇ，１５．８ｍｍｏｌ）にトルエン（３２．０ｍＬ）を入れ、ここにエチルアミンの２．０Ｍテトラヒドロフラン溶液（８．００ｍＬ，１６．０ｍｍｏｌ）を加えた。室温で５分間撹拌した後、脱気操作を行った。ここにトリ－ｔ－ブチルホスフィンの１Ｍヘキサン溶液（１．０５ｍＬ，１．０５ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（２３９ｍｇ，２５１μｍｏｌ）を入れ、８０℃で１４時間撹拌した。室温に放冷後、０℃に冷却し、水（３０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（３０ｍＬ）で３回抽出した。有機層を併せ、水（３０ｍＬ）と飽和食塩水（３０ｍＬ）で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ（溶離液：ヘキサン／クロロホルム）により精製することで、Ｎ－エチルジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－４－アミンの桃色油状物を得た（収量１．３５ｇ，収率５７％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：８．１３（ｍ，１Ｈ），７．８７（ｍ，１Ｈ），７．６０（ｄｄ，Ｊ＝７．８，０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４７－７．４２（ｍ，２Ｈ），７．３８（ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ，１Ｈ），６．７３（ｂｒｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），３．５４（ｂｒｓ，１Ｈ），３．４９（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），１．３９（ｔ，７．１Ｈｚ，３Ｈ）．

Ｎ－エチルジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－４－アミン（６１９ｍｇ，２．７２ｍｍｏｌ）、シアノ酢酸（２７０ｍｇ，３．１２ｍｍｏｌ）及び４－ジメチルアミノピリジン（３３．３ｍｇ，２７３μｍｏｌ）にジクロロメタン（２７．０ｍＬ）を加えた。０℃に冷却後、１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（５５７ｍｇ，２．９１ｍｍｏｌ）を加え、室温で４時間撹拌した。反応液を１Ｍ塩酸（５ｍＬ×２）と飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５ｍＬ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮することで、２－シアノ－Ｎ－エチル－Ｎ－（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－４－イル）アセトアミドの薄黄色固体を得た（収量８５３ｍｇ，収率ｑｕａｎｔ．）。この粗生成物は更なる精製をせずに、そのまま次の反応に用いた。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：８．１３（ｍ，１Ｈ），７．８７（ｍ，１Ｈ），７．６０（ｄｄ，Ｊ＝７．８，０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４７－７．４２（ｍ，２Ｈ），７．３８（ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ，１Ｈ），６．７３（ｂｒｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），３．５４（ｂｒｓ，１Ｈ），３．４９（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），１．３９（ｔ，７．１Ｈｚ，３Ｈ）．

上記で得られた２－シアノ－Ｎ－エチル－Ｎ－（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－４－イル）アセトアミド及びシアノ酢酸（４４．１ｍｇ，５８１μｍｏｌ）にＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１４．５ｍＬ）を加えた。ここにトリフルオロ酢酸無水物（１．６５ｍＬ，１１．８ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で２４時間撹拌した。反応液を氷水（６０ｍＬ）に入れ、室温で３０分間撹拌した。析出した固体をろ取し、水で洗浄後、減圧下６０℃で２時間乾燥した。得られた粗生成物をアセトニトリルで洗浄することで、１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１Ｈ－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２－オンの黄緑色固体（収量５０７ｍｇ，収率４５％）を得た。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．３８（ｂｒｓ，１Ｈ），８．３５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．２６（ｂｒｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｂｒｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．６，７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５８（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．６，７．４Ｈｚ，１Ｈ），４．８６（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），１．５９（ｔ，７．１Ｈｚ，３Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．０（ｓ）．

（参考例３７）

４－ブロモジベンゾフラン（２．７５ｇ，１１．２ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ－ブトキシド（１．６２ｇ，１６．９ｍｍｏｌ）にトルエン（３４．０ｍＬ）を入れ、ここにエチルアミンの２．０Ｍテトラヒドロフラン溶液（８．５０ｍＬ，１７．０ｍｍｏｌ）を加えた。室温で５分間撹拌した後、脱気操作を行った。ここにトリ－ｔ－ブチルホスフィンの１Ｍヘキサン溶液（１．１０ｍＬ，１．１０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（２５５ｍｇ，２７８μｍｏｌ）を入れ、８０℃で１４時間撹拌した。室温に放冷後、０℃に冷却し、水（３０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（３０ｍＬ）で３回抽出した。有機層を併せ、水（３０ｍＬ）と飽和食塩水（３０ｍＬ）で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ（溶離液：ヘキサン／クロロホルム）により精製することで、Ｎ－エチルジベンゾフラン－４－アミンの桃色油状物を得た（収量５２８ｇ，収率２２％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．９２（ｂｒｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｂｒｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，７．８，１．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，７．８，０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．２１（ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ，１Ｈ），６．７３（ｂｒｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），４．１１（ｂｒｓ，１Ｈ），３．４２－３．４１（ｍ，２Ｈ），１．３９（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）．

Ｎ－エチルジベンゾフラン－４－アミン（５１６ｍｇ，２．４４ｍｍｏｌ）及び４－ジメチルアミノピリジン（３０．８ｍｇ，２５２μｍｏｌ）にジクロロメタン（２５．０ｍＬ）を加えた。０℃に冷却後、１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（５４５ｍｇ，２．８４ｍｍｏｌ）を加え、室温で５時間撹拌した。反応液を１Ｍ塩酸（５ｍＬ×２）と飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５ｍＬ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮することで、２－シアノ－Ｎ－（ジベンゾフラン－４－イル）－Ｎ－メチルアセトアミドの薄黄色固体を得た（収量７４３ｍｇ，収率ｑｕａｎｔ．）。この粗生成物は更なる精製をせずに、そのまま次の反応に用いた。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：８．０２（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．２Ｈｚ，１Ｈ），８．００（ｂｒｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｂｒｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，７．２，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４４（ｂｒｄ，Ｊ＝７．８，７．８，１Ｈ），７．４３（ｍ，１Ｈ），７．３２（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．２Ｈｚ，１Ｈ），４．００－３．８９（ｍ，２Ｈ），３．２５（ｓ，２Ｈ），１．１３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）．

上記で得られた２－シアノ－Ｎ－（ジベンゾフラン－４－イル）－Ｎ－メチルアセトアミドにＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１３．０ｍＬ）を加えた。ここにトリフルオロ酢酸無水物（１．０５ｍＬ，７．５０ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で２４時間撹拌した。反応液を氷水（５０ｍＬ）に入れ、室温で３０分間撹拌した。析出した固体をろ取し、水で洗浄後、減圧下６０℃で３時間乾燥した。得られた粗生成物をアセトニトリル、エタノール及びジエチルエーテルで洗浄することで、１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１Ｈ－［１］ベンゾフロ［３，２－ｈ］キノリン－２－オンの黄色固体（収量１２２ｍｇ，収率１３％）を得た。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．４４（ｂｒｓ，１Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｂｒｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｂｒｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．４，７．０，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，７．０，１．１Ｈｚ，１Ｈ），４．９０（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），１．６２（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．９（ｓ）．

（参考例３８）

４－ブロモジベンゾフラン（２．４７ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ－ブトキシド（１．４４ｇ，１５．０ｍｍｏｌ）にトルエン（３０．０ｍＬ）を入れ、ここにメチルアミンの２．０Ｍテトラヒドロフラン溶液（７．５０ｍＬ，１５．０ｍｍｏｌ）を加えた。室温で５分間撹拌した後、脱気操作を行った。ここに２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル（４７７ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（２３１ｍｇ，２５２μｍｏｌ）を入れ、８０℃で１３時間撹拌した。室温に放冷後、０℃に冷却し、水（３０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（３０ｍＬ）で３回抽出した。有機層を併せ、水（３０ｍＬ）と飽和食塩水（３０ｍＬ）で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ（溶離液：ヘキサン／クロロホルム）により精製することで、Ｎ－メチル－４－ジベンゾフランアミンの無色油状物を得た（収量１．５３ｇ，収率７２％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．９２（ｂｒｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｂｒｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，７．８，１．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３３（ｄｄ，Ｊ＝７．８，０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．３１（ｄｄ，Ｊ＝７．８，０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．２３（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），６．７２（ｂｒｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），４．３０（ｂｒｓ，１Ｈ），３．０４（ｓ，３Ｈ）．

Ｎ－メチル－４－ジベンゾフランアミン（１．７２ｇ，８．７２ｍｍｏｌ）、シアノ酢酸（７８１ｍｇ，９．１８ｍｍｏｌ）及び４－ジメチルアミノピリジン（１０７ｍｇ，８７６μｍｏｌ）にジクロロメタン（８７．０ｍＬ）を加えた。０℃に冷却後、１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（１．８７ｇ，９．７５ｍｍｏｌ）を加え、室温で４時間撹拌した。反応液を１Ｍ塩酸（１５ｍＬ×２）と飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１５ｍＬ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮することで、２－シアノ－Ｎ－（ジベンゾフラン－４－イル）－Ｎ－メチルアセトアミドの薄黄色固体を得た（収量２．４２ｇ，収率ｑｕａｎｔ．）。この粗生成物は更なる精製をせずに、そのまま次の反応に用いた。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：８．０１（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｂｒｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｂｒｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｂｒｄｄ，Ｊ＝８．３，７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４６－７．４０（ｍ，２Ｈ），７．３５（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．０Ｈｚ，１Ｈ），３．４６（ｓ，３Ｈ），３．３０（ｓ，２Ｈ）．

上記で得られた２－シアノ－Ｎ－（ジベンゾフラン－４－イル）－Ｎ－メチルアセトアミドに１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（４３．５ｍＬ）を加えた。ここにトリフルオロ酢酸無水物（３．６６ｍＬ，２６．１ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下し、８０℃で２４時間撹拌した。反応液を氷水（１５０ｍＬ）に入れ、室温で３０分間撹拌した。析出した固体をろ取し、水で洗浄後、減圧下６０℃で８時間乾燥した。得られた粗生成物をアセトニトリルで洗浄することで、１－メチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１Ｈ－［１］ベンゾフロ［３，２－ｈ］キノリン－２－オンの黄色固体（収量４３７ｍｇ，収率１４％）を得た。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．５７（ｂｒｓ，１Ｈ），８．２２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．０６（ｂｒｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｂｒｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄｄｄ，Ｊ＝８．４，７．１、１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，７．１，１．０Ｈｚ，１Ｈ），４．２４（ｓ，３Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．９（ｓ）．

（参考例３９）

２－（２－ビフェニリル）アミノ－９，９－ジメチルフルオレン（１．２０ｇ，３．３２ｍｍｏｌ）及びシアノ酢酸（２９０ｍｇ，３．４１ｍｍｏｌ）にＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１６．６ｍＬ）を加え、水浴で反応容器を冷却した。ここにトリフルオロ酢酸無水物（１．８６ｍＬ，１３．３ｍｍｏｌ）を２時間かけて滴下し、室温で１２時間撹拌した。反応液を０℃に冷やした後、水（８０ｍＬ）を加え、生じた固体をろ取し、固体を水で洗浄後、減圧下６０℃で３０分間乾燥した。得られた固体にＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１６．６ｍＬ）とトリフルオロ酢酸無水物（１．８６ｍＬ，１３．３ｍｍｏｌ）を入れ、８０℃で８時間加熱撹拌した。反応液に水（１２０ｍＬ）を加え、析出した固体を吸引ろ取し、減圧下６０℃で４時間加熱乾燥した。得られた固体をジエチルエーテルで洗浄後、シリカゲルカラムクロマトグラフ（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）により精製することで、１－（２－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［３，２－ｇ］キノリン－２（１Ｈ）－オンの橙色固体（収量１．０６ｇ，収率６１％）を得た。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．５１（ｂｒｓ，１Ｈ），８．３３（ｂｒｓ，１Ｈ），７．７３（ｍ，１Ｈ），７．６７－７．５６（ｍ，３Ｈ），７．４１－７．３０（ｍ，４Ｈ），７．２１－７．１６（ｍ，２Ｈ），７．１３－７．０７（ｍ，２Ｈ），６．４８（ｓ，１Ｈ），１．３４（ｓ，３Ｈ），１．３３（ｓ，３Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．８（ｓ）．

（参考例４０）

ビス（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）アミン（１．１３ｇ，２．８２ｍｍｏｌ）とシアノ酢酸（２４５ｍｇ，２．８８ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１４．０ｍＬ）に入れ、水浴下、トリフルオロ酢酸無水物（１．５８ｍＬ，１１．３ｍｍｏｌ）を滴下した後、室温で１３時間撹拌した。反応液に水（７０ｍＬ）を加え、析出した固体を吸引ろ取し、減圧下６０℃で３０分間加熱乾燥した。得られた固体をアセトニトリル及びジエチルエーテルで洗浄し、減圧下６０℃で３０分間加熱乾燥した。得られた固体にＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１４．０ｍＬ）とトリフルオロ酢酸無水物（１．５８ｍＬ，１１．３ｍｍｏｌ）を入れ、８０℃で８時間加熱撹拌した。反応液に水（１２０ｍＬ）を加え、析出した固体を吸引ろ取し、真空下６０℃で４時間加熱乾燥した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフ（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）により精製することで、１－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－４－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［３，２－ｇ］キノリン－２（１Ｈ）－オンの橙色固体を得た（収量８５５ｍｇ，収率５４％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．７６（ｂｒｓ，１Ｈ），８．５２（ｓ，１Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８５－７．８０（ｍ，２Ｈ），７．４９（ｍ，１Ｈ），７．４４－７．３０（ｍ，６Ｈ），６．６１（ｓ，１Ｈ），１．５５（ｓ，３Ｈ），１．５２（ｓ，３Ｈ），１．３０（ｓ，３Ｈ），１．２８（ｓ，３Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．８（ｓ）．

（参考例４１）

４－ブロモジベンチオフェン（２．５６ｇ，９．７４ｍｍｏｌ）、２－アミノ－９，９－ジメチルフルオレン（２．４３ｇ，１１．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ－ブトキシド（１．６３ｇ，１７．０ｍｍｏｌ）にトルエン（３３．５ｍＬ）を入れ、ここにアリニン（１．４７ｍＬ，１５．３ｍｍｏｌ）を加えた。脱気操作を行った後、トリ－ｔ－ブチルホスフィンの１Ｍヘキサン溶液（１９０μＬ，１９０μｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（９３．５ｍｇ，１０２μｍｏｌ）を入れ、１００℃で１４時間撹拌した。室温に放冷後、水（３０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（３０ｍＬ）で３回抽出した。有機層を併せ、水（１０ｍＬ）と飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた粗生成物をメタノールで洗浄することで、Ｎ－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－４－アミンの黄緑固体を得た（収量２．２１ｇ，収率８０％）。また洗液を減圧濃縮し、得られた残渣をエタノールで洗浄することで、Ｎ－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－４－アミンの黄緑固体を得た（収量３．７２ｇ，収率９８％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：８．１８（ｍ，１Ｈ），７．８７（ｍ，１Ｈ），７．８５（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｂｒｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５２－７．３７（ｍ，５Ｈ），７．３２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．５，７．４，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２６（ｍ，１Ｈ），７．１１（ｂｒｄ，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．０８（ｄｄ，８．１，２．１Ｈｚ，１Ｈ），６．７８（ｂｒｓ，１Ｈ）．

Ｎ－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－４－アミン（２．００ｇ，５．１１ｍｍｏｌ）とシアノ酢酸（４３５ｍｇ，５．１１ｍｍｏｌ）を無水酢酸（１０．０ｍＬ）に溶解し、８０℃下１８時間撹拌した。反応混合物を冷水（１００ｍＬ）に注ぎ、析出した固体を吸引ろ取し、得られた固体にエタノールを加え、不溶な固体を除いた後減圧濃縮することで茶色固体を得た。得られた茶色固体をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１０．０ｍＬ）に溶解し、トリフルオロ酢酸無水物（２．９０ｍＬ，２０．５ｍｍｏｌ）を滴下した後、４０℃下１８時間撹拌し、さらにトリフルオロ酢酸無水物（２．９０ｍＬ，２０．５ｍｍｏｌ）を加え、４０℃下２４時間撹拌した。反応液に水（２０．０ｍＬ）を加え、析出した固体を吸引ろ取し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン）にて精製することで、１－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オンの黄色固体を得た（収量２３２ｍｇ，収率８％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．７４（ｂｒｓ，１Ｈ），８．３９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．１９（ｍ，１Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｍ，１Ｈ），７．５７－７．５０（ｍ，２Ｈ），７．４８－７．４０（ｍ，６Ｈ），１．５６（ｓ，３Ｈ），１．４９（ｓ，３Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．０．

（参考例４２）

４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）ベンズアルデヒド（５．３７ｇ，１７．８ｍｍｏｌ）をアセトン（１２４ｍＬ）と水（３２ｍＬ）に溶解し、６０℃に加熱した。過マンガン酸カリウム（１２．９ｇ，８９．１ｍｍｏｌ）を徐々に加え、６０℃で３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し、水（１５０ｍＬ）を加えた後ろ過し、ろ液に２Ｍの塩酸（２０ｍＬ）を加えた。析出した固体をろ取し、加熱乾燥することで、４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）安息香酸の白色固体を得た（収量４．３８ｇ，収率７８％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．８５（ｂｒｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．１３（ｂｒｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，４Ｈ），７．０５（ｂｒｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，４Ｈ），６．９１（ｂｒｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），２．３４（ｓ，６Ｈ）．
４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）安息香酸（９５２ｍｇ，３．００ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１５．０ｍＬ）に溶解した。０℃で二塩化オキサリル（３８６μＬ，４．５０ｍｍｏｌ）と、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１０μＬ，１３０μｍｏｌ）を加え、室温まで昇温しながら４時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮することで、塩化４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）ベンゾイルの白橙色固体を得た。この粗生成物は、更なる精製を行わず次の反応に用いた。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．８６（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ），６．８５（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ），２．３５（ｓ，６Ｈ）．

４－ヒドロキシ－１－メチル－２－キノロン（８６０ｍｇ，４．９１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１０．４ｍＬ）に溶解した後、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（１．００ｍＬ，５．８８ｍｍｏｌ）とジクロロメタン（６．００ｍＬ）に溶解した塩化４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）ベンゾイル（１．９２ｇ，５．４０ｍｍｏｌ）を加え、室温で１６時間撹拌した。反応液をジクロロメタン（２０．０ｍＬ）で希釈した後、１Ｍの塩酸（３０．０ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（３０ｍＬ）、飽和食塩水（３０．０ｍＬ）で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮することで、茶色固体を得た。得られた粗生成物をアセトニトリル（１６．４ｍＬ）に溶解し、アセトンシアノヒドリン（５００μＬ，５．４６ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（７６０μＬ，５．４５ｍｍｏｌ）を加えた後、５０℃で１９時間撹拌した。反応混合物に酢酸エチル（２０．０ｍＬ）を加えた後、１Ｍの塩酸（３０．０ｍＬ）と飽和食塩水（３０．０ｍＬ）で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をメタノールで洗浄後、アセトン／ヘキサン＝３／１でスラリー洗浄することで、３－［４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）ベンゾイル］－４－ヒドロキシ－１－メチルキノリン－２（１Ｈ）－オンの黄色固体を得た（収量１．０２ｇ，収率４４％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１５．３２（ｓ，１Ｈ），８．２２（ｄｄ，Ｊ＝８．３，１．３Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄｄｄ，Ｊ＝７．１，７．１，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄｄｄ，Ｊ＝９．５，４．６，２．６Ｈｚ，２Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．２８（ｄｄ，Ｊ＝７．１，１．３Ｈｚ，１Ｈ），７．１４－７．０６（ｍ，８Ｈ），６．８９（ｄｄｄ，Ｊ＝９．５，４．６，２．６Ｈｚ，２Ｈ），３．６２（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，６Ｈ）．

（参考例４３）

４－［ビス（４－ブロモフェニル）アミノ］ベンズアルデヒド（１．１１ｇ，２．５７ｍｍｏｌ）をアセトン（２０．５ｍＬ）と水（５．１０ｍＬ）に溶解し、６０℃に加熱した。過マンガン酸カリウム（１．８３ｇ，１１．６ｍｍｏｌ）を徐々に加え、６０℃下、３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し、水（１５０ｍＬ）を加えろ過し、ろ液に１Ｍの塩酸をｐＨ＝３になるまで加えた。析出した固体をろ取し、加熱乾燥することで、４－［ビス（４－ブロモフェニル）アミノ］安息香酸の白色固体を得た（収量９０２ｍｇ，収率７９％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．９１（ｂｒｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．４３（ｂｒｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，４Ｈ），７．０１（ｂｒｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，６Ｈ）．

４－［ビス（４－ブロモフェニル）アミノ］安息香酸（９０２ｍｇ，２．０２ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１０．０ｍＬ）に溶解した。０℃にて二塩化オキサリル（２６０μＬ，３．０３ｍｍｏｌ）と、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（２μＬ，２５．８μｍｏｌ）を加え、室温まで昇温しながら４時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮することで、塩化４－［ビス（４－ブロモフェニル）アミノ］ベンゾイルの白橙色固体を得た。この粗生成物は、このまま精製を行わず次の反応に用いた。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．９３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．０３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），６．９６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）．

４－ヒドロキシ－１－メチル－２－キノロン（３５３ｍｇ，２．０２ｍｍｏｌ）と塩化４－［ビス（４－ブロモフェニル）アミノ］ベンゾイル（９３９ｍｇ，２．０２ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（６．８０ｍＬ）に溶解した後、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（４１２μＬ，２．４２ｍｍｏｌ）を加え、室温にて３時間撹拌した。反応液をジクロロメタン（１０．０ｍＬ）で希釈した後、１Ｍの塩酸（２０．０ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）、飽和食塩水（２０．０ｍＬ）で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮することで、茶色固体を得た。得られた粗生成物をアセトニトリル（６．８０ｍＬ）に溶解し、アセトンシアノヒドリン（２１０μＬ，２．２９ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（３１０μＬ，２．２２ｍｍｏｌ）を加えた後、６０℃で２０時間撹拌した。反応混合物に酢酸エチル（２０．０ｍＬ）を加えた後、１Ｍの塩酸（３０．０ｍＬ）と飽和食塩水（３０．０ｍＬ）で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をメタノールで洗浄することで、３－｛４－［ビス（４－ブロモフェニル）アミノ］ベンゾイル｝－４－ヒドロキシ－１－メチルキノリン－２（１Ｈ）－オンの黄色固体を得た（収量３９５ｍｇ，収率３２％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１５．３３（ｓ，１Ｈ），８．２４（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．７，７．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６２（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．４１（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．０Ｈｚ，４Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．２９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，７．２，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．０３（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．０Ｈｚ，４Ｈ），６．９８（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．０Ｈｚ，２Ｈ），３．６２（ｓ，３Ｈ）．

（参考例４４）

４’－ブロモ－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－［１，１’－ビフェニル］－４－アミン（１．３０ｇ，３．２５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（３０．０ｍＬ）に溶解し、－７８℃に冷却後、ｔ－ブチルリチウムのペンタン溶液（１．５２Ｍ，４．７０ｍＬ，７．１５ｍｍｏｌ）を滴下し、３０分間撹拌した。反応液にドライアイス（１．４３ｇ，３２．５ｍｍｏｌ）を加え、室温まで昇温しながら５時間撹拌した。反応液を０℃まで冷却し、２Ｍの塩酸（５．００ｍＬ）を加え、反応液が酸性になったのを確認し、酢酸エチル（２０．０ｍＬ）と水（２０．０ｍＬ）を入れ、水層を酢酸エチルで３回抽出した。有機層を併せ、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮することで、４－［４’－（ジフェニルアミノ）－［１，１’－ビフェニル］］安息香酸の白黄色固体を得た（収量１．０７ｇ，収率９０％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：８．１４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．５２（ｂｒｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．３２－７．２６（ｍ，４Ｈ），７．１７－７．１３（ｍ，６Ｈ），７．０９－７．０４（ｍ，２Ｈ）．

４－［４’－（ジフェニルアミノ）－［１，１’－ビフェニル］］安息香酸（３０８ｍｇ，８４３μｍｏｌ）をジクロロメタン（４．００ｍＬ）に溶解した。０℃で二塩化オキサリル（１１０μＬ，１．２８ｍｍｏｌ）と、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１０μＬ，１２９μｍｏｌ）を加え、室温まで昇温しながら４時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮することで、塩化４－［４’－（ジフェニルアミノ）－［１，１’－ビフェニル］］ベンゾイルの白橙色固体を得た。この粗生成物は、更なる精製を行わず次の反応に用いた。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：８．１５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．３３－７．２８（ｍ，４Ｈ），７．１７－７．１２（ｍ，６Ｈ），７．１１－７．０６（ｍ，２Ｈ）．

４－ヒドロキシ－１－メチル－２－キノロン（１４７ｍｇ，８３９μｍｏｌ）と塩化４’－（ジフェニルアミノ）－［１，１’－ビフェニル］－４－ベンゾイル（３２３ｍｇ，８４１μｍｏｌ）をジクロロメタン（４．２０ｍＬ）に溶解した後、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（１７１μＬ，１．０１ｍｍｏｌ）を加え、室温にて４時間撹拌した。反応液をジクロロメタン（１０．０ｍＬ）で希釈した後、１Ｍの塩酸（２０．０ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）、飽和食塩水（２０．０ｍＬ）で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮することで、茶色固体を得た。得られた粗生成物をアセトニトリル（４．２０ｍＬ）に溶解し、アセトンシアノヒドリン（８４．０μＬ，９１８μｍｏｌ）とトリエチルアミン（１３０μＬ，９３３μｍｏｌ）を加えた後、５０℃で６時間撹拌した。反応混合物に酢酸エチル（１０．０ｍＬ）を加えた後、１Ｍの塩酸（１０．０ｍＬ）と飽和食塩水（１０．０ｍＬ）で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をメタノールで洗浄後、クロロホルム／ヘキサンで再沈殿し、得られた固体を少量のアセトンで洗浄することで、３－［４’－（ジフェニルアミノ）－［１，１’－ビフェニル］－４－カルボニル］－４－ヒドロキシ－１－メチルキノリン－２（１Ｈ）－オンの黄色固体を得た（収量１０４ｍｇ，収率２３％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：１１．８９（ｓ，１Ｈ），８．０９（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７８－７．７３（ｍ，３Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３８－７．３２（ｍ，５Ｈ），７．１３－７．０７（ｍ，６Ｈ），７．０５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），３．５７（ｓ，３Ｈ）．

（参考例４５）

Ｎ－（４－ブロモフェニル）－Ｎ－フェニル－１－ナフチルアミン（２．４９ｇ，６．６６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（６５．０ｍＬ）に溶解し、－７８℃に冷却後、ｔ－ブチルリチウムのペンタン溶液（１．６２Ｍ，９．１０ｍＬ，１４．７ｍｍｏｌ）を滴下し、３０分間撹拌した。反応液にドライアイス（３．４０ｇ，７７．３ｍｍｏｌ）を加え、室温まで昇温しながら５時間撹拌した。反応液を０℃まで冷却し、１Ｍの塩酸（２０．０ｍＬ）を加え、反応液が酸性になったのを確認し、酢酸エチル（３０．０ｍＬ）と水（６０．０ｍＬ）を入れ、水層を酢酸エチルで３回抽出した。有機層を併せ、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮することで、４－［ナフタレン－１－イル（フェニル）アミノ］安息香酸の白色固体を得た（収量２．０６ｇ，収率９１％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：１２．４３（ｓ，１Ｈ）８．０４（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．６２（ｄｄ，Ｊ＝７．６，７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，７．０，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５１－７．４５（ｍ，２Ｈ），７．３４（ｄｄ，Ｊ＝８．７，７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．２０（ｄｄ，Ｊ＝８．７，１．４Ｈｚ，２Ｈ），７．１２（ｍ，１Ｈ），６．７５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）．

４－［ナフタレン－１－イル（フェニル）アミノ］安息香酸（２．０６ｇ，６．０６ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１２．０ｍＬ）に溶解した。０℃で二塩化オキサリル（７８０μＬ，９．０９ｍｍｏｌ）と、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（２０μＬ，２５８μｍｏｌ）を加え、室温まで昇温しながら４時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮することで、塩化４－［ナフタレン－１－イル（フェニル）アミノ］ベンゾイルの緑色固体を得た。この粗生成物は、更なる精製を行わず次の反応に用いた。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．９３（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８９－７．８３（ｍ，４Ｈ），７．５５－７．４９（ｍ，２Ｈ），７．４４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．４，７．２，１．３Ｈｚ，２Ｈ），７．３９（ｄｄ，Ｊ＝７．３，１．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３６－７．３０（ｍ，２Ｈ），７．２７（ｄｄ，Ｊ＝７．３，１．３Ｈｚ，１Ｈ），７．１６（ｍ，１Ｈ），６．７９（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）．

４－ヒドロキシ－１－メチル－２－キノロン（１．０６ｇ，６．０６ｍｍｏｌ）と塩化４－［ナフタレン－１－イル（フェニル）アミノ］ベンゾイル（２．１７ｇ，６．０６ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１１．０ｍＬ）に溶解した後、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（１．２４ｍＬ，７．２９ｍｍｏｌ）を加え、室温にて３時間撹拌した。反応液をジクロロメタン（１０．０ｍＬ）で希釈した後、１Ｍの塩酸（２０．０ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）、飽和食塩水（２０．０ｍＬ）で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮することで、茶色固体を得た。得られた粗生成物をアセトニトリル（１１．０ｍＬ）に溶解し、アセトンシアノヒドリン（６１０μＬ，６．６７ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（９３０μＬ，６．６７ｍｏｌ）を加えた後、５０℃で２０時間撹拌した。反応混合物に酢酸エチル（１０．０ｍＬ）と１Ｍの塩酸（２０．０ｍＬ）を加えた後、析出した固体をろ取し、メタノールで洗浄後、クロロホルム／ヘキサンで再沈殿することで、４－ヒドロキシ－１－メチル－３－｛４－［ナフタレン－１－イル（フェニル）アミノ］ベンゾイル｝キノリン－２（１Ｈ）－オンの黄色固体を得た（収量１．１３ｇ，収率３８％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：１１．５２（ｓ，１Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０３（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，７．２，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６６－７．５９（ｍ，３Ｈ），７．５９－７．４７（ｍ，４Ｈ），７．３５（ｄｄ，Ｊ＝８．６，７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．３０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，７．２，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．２２（ｄｄ，Ｊ＝８．６，１．１Ｈｚ，２Ｈ），７．３０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，７．２，１．１Ｈｚ，１Ｈ），６．７３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），３．５４（ｓ，３Ｈ）．

（参考例４６）

４－アミノノナフルオロビフェニル（１．８２ｇ，５．５０ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ－ブトキシド（５７７ｍｇ，６．００ｍｍｏｌ）、トリ－ｔ－ブチルホスフィン（１Ｍのヘキサン溶液）（１００μＬ，１００μｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（２４．０ｍｇ，２６．２μｍｏｌ）、４－ブロモジベンゾチオフェン（１．３２ｇ，５．００ｍｍｏｌ）をトルエン（５．００ｍＬ）に懸濁した後、１００℃で２４時間撹拌した。反応混合物を酢酸エチル（２０．０ｍＬ）で希釈した後、セライトろ過し、酢酸エチルで洗浄後、減圧濃縮した。得られた固体をメタノールで洗浄することで、Ｎ－（パーフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－４－アミンの白色固体を得た（収量１．８２ｇ，収率７１％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：８．１９（ｄｄ，Ｊ＝６．０，３．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｂｒｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄｄ，Ｊ＝６．０，３．３Ｈｚ，１Ｈ），７．５３－７．４９（ｍ，２Ｈ），７．４７（ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１４（ｂｒｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），５．６５（ｓ，１Ｈ）．

Ｎ－（パーフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－４－アミン（１９１ｍｇ，３７２μｍｏｌ）とシアノ酢酸（３２．２ｍｇ，３７９μｍｏｌ）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（７００μＬ）に溶解し、トリフルオロ酢酸無水物（２１０μＬ，１．５０ｍｍｏｌ）を滴下した後、室温にて１７時間撹拌した。反応液に水（２０ｍＬ）を加え、析出した固体を吸引ろ取し、得られた固体にクロロホルム／ヘキサンで再結晶することで、４－ヒドロキシ－１－（パーフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オンの黄色固体を得た（収量１８．７ｍｇ，収率８％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．９６（ｂｒｓ，１Ｈ），８．４５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．２６（ｄｄ，Ｊ＝７．１，２．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｄｄｄ，Ｊ＝６．５，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６２－７．５４（ｍ，２Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．３（ｍ，３Ｆ），－１３６．２～－１３５．８（ｍ，２Ｆ），１３６．２（ｍ，１Ｆ），－１４１．４～－１４１．６（ｍ，２Ｆ），－１４９．０（ｍ，１Ｆ），－１５９．５（ｄｄｄ，Ｊ＝２１．３，２１．３，７．９Ｈｚ，１Ｆ），－１６０．２（ｄｄｄ，Ｊ＝２１．３，２１．３，７．９Ｈｚ，１Ｆ）．

（参考例４７）

９－（４－ブロモフェニル）－３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール（２．５２ｇ，５．８１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（６０．０ｍＬ）に溶解し、－７８℃に冷却後、ｔ－ブチルリチウムのペンタン溶液（１．６２Ｍ，７．９０ｍＬ，１２．８ｍｍｏｌ）を滴下し、１時間撹拌した。反応液にドライアイス（２．８７ｇ，６５．２ｍｍｏｌ）を加え、室温まで昇温しながら１６時間撹拌した。反応液を０℃まで冷却し、１Ｍの塩酸（２０．０ｍＬ）を加え、反応液が酸性になったのを確認し、酢酸エチル（３０．０ｍＬ）と水（６０．０ｍＬ）を入れ、水層を酢酸エチルで３回抽出した。有機層を併せ、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し、クロロホルム／ヘキサンで再結晶することで、４－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）安息香酸の白色固体を得た（収量１．６８ｇ，収率８５％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：８．３３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．４９（ｄｄ，Ｊ＝８．６，１．７Ｈｚ，２Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），１．４７（ｓ，１８Ｈ）．

４－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）安息香酸（１．６８ｇ，４．９４ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１０．０ｍＬ）に溶解した。０℃で二塩化オキサリル（６４０μＬ，７．４６ｍｍｏｌ）と、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１０μＬ，１２９μｍｏｌ）を加え、室温まで昇温しながら３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮することで、塩化４－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）ベンゾイルの緑色固体を得た。この粗生成物は、更なる精製を行わず次の反応に用いた。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：８．３５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．１３（ｄｄ，Ｊ＝１．７，０．８Ｈｚ，２Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．４９－７．４７（ｍ，４Ｈ），１．４７（ｓ，１８Ｈ）．

４－ヒドロキシ－１－メチル－２－キノロン（８６７ｍｇ，４．９５ｍｍｏｌ）と塩化４－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）ベンゾイル（２．０６ｇ，４．９７ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１０．０ｍＬ）に溶解した後、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（１．００ｍＬ，５．８８ｍｍｏｌ）を加え、室温にて３時間撹拌した。反応液をジクロロメタン（１０．０ｍＬ）で希釈した後、１Ｍの塩酸（２０．０ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）、飽和食塩水（２０．０ｍＬ）で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮することで、茶色固体を得た。得られた粗生成物をアセトニトリル（１０．０ｍＬ）に溶解し、アセトンシアノヒドリン（５００μＬ，５．４６ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（７６０μＬ，５．４５ｍｏｌ）を加えた後、５０℃で２１時間撹拌した。反応混合物に酢酸エチル（２０．０ｍＬ）を加え、１Ｍの塩酸（２０．０ｍＬ）と飽和食塩水（２０．０ｍＬ）で洗浄後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）で精製することで、３－［４－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）ベンゾイル］－４－ヒドロキシ－１－メチルキノリン－２（１Ｈ）－オンの黄色固体を得た（収量８７２ｍｇ，収率３２％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１５．４３（ｓ，１Ｈ），８．３０（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．３３（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，７．６，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．５２－７．４５（ｍ，４Ｈ），７．３７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３３（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，７．２，１．０Ｈｚ，１Ｈ），３．６６（ｓ，３Ｈ），１．４７（ｓ，１８Ｈ）．

（実施例１）

炭酸水素ナトリウム（５０４ｍｇ，６．００ｍｍｏｌ）と参考例１で得た４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（トリフルオロアセチル）キノリン－２（１Ｈ）－オン（２．００ｇ，６．００ｍｍｏｌ）の混合物に水（４０ｍＬ）およびクロロホルム（４０ｍＬ）を加え、酢酸ユウロピウムｎ水和物（７４８ｍｇ，２．５水和物として２．００ｍｍｏｌ）を加えて室温で２時間撹拌した。反応混合物を吸引ろ過して得られた固体を水洗し、ジアクアトリス［４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（トリフルオロアセチル）キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－１）を得た（２．５５ｇ）。この固体（２３７ｍｇ）をメタノール（４．０ｍＬ）に懸濁し、トリフェニルホスフィンオキシド（１１１ｍｇ，０．４０ｍｍｏｌ）を加えて室温で１６時間撹拌した。反応液を水にあけ、析出した固体を吸引ろ取して水洗した。この固体をメチルシクロヘキサンに懸濁し、共沸脱水した後に放冷し、固体を吸引ろ取することによりトリス［４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１）の白色固体を得た（収量１５８ｍｇ，酢酸ユウロピウム２．５水和物から収率５０％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７２．２（ｓ，７．１Ｆ），－７４．３（ｓ，１．２Ｆ），－７４．８（ｓ，０．７Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８６．６（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ：１７２８．２［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１３７３．２［Ｍ－１－フェニル－３－（トリフルオロアセチル）キノリン－２（１Ｈ）－オナト］^＋．

（実施例２）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として７４．０ｍｇ，２００μｍｏｌ）と参考例２で得た４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（トリフルオロメチル）ベンゾイル］キノリン－２（１Ｈ）－オン（２０６ｍｇ，６００μｍｏｌ）をエタノール（７．５ｍＬ）と水（２．５ｍＬ）に懸濁した後、１Ｍの水酸化ナトリウム（６００μＬ，６００μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し、得られた固体を水で洗浄した後、加熱乾燥することでジアクアトリス［４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（トリフルオロメチル）ベンゾイル］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－２）の黄色固体を得た（収量２４５ｍｇ，収率ｑｕａｎｔ．）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－６２．１．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）、ＭｅＣＮ：１２１４．３［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（トリフルオロメチル）ベンゾイル］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（２４５ｍｇ，２００μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（１１１ｍｇ，４００μｍｏｌ）をアセトン（２０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し、クロロホルム／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（トリフルオロメチル）ベンゾイル］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－２）の黄色固体を得た（収量３４３ｍｇ，収率９８％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－６２．５．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７６．４（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ／ＭｅＯＨ：１７６８．６［Ｍ＋Ｎａ］^＋．

（実施例３）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として７４．８ｍｇ，２００μｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（１１１ｍｇ，４００μｍｏｌ）にメタノール（２０．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に参考例３で得た４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（ジフェニルアミノ）ベンゾイル］キノリン－２（１Ｈ）－オン（２６８ｍｇ，６００μｍｏｌ）を加えた。１４．８Ｍのアンモニア水（４０．５μＬ，６００μｍｏｌ）を滴下し、室温で三日間撹拌した。反応液を減圧濃縮した後、クロロホルムを加え溶解し、減圧濃縮した。得られた固体をジエチルエーテルで洗浄することでトリス［４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（ジフェニルアミノ）ベンゾイル］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－３）の黄色固体を得た（収量１４９ｍｇ，収率７３％）。^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７６．０（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ：１５９９．０［Ｍ－（４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（ジフェニルアミノ）ベンゾイル］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例４）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として２１５ｍｇ，５７３μｍｏｌ）と参考例１５で得た４－ヒドロキシ－５－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－６Ｈ－ピリド［３，２，１－ｊｋ］カルバゾール－６－オン（５６８ｍｇ，１．７２ｍｍｏｌ）にエタノール（２１．４ｍＬ）及び水（７．１０ｍＬ）を加え、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（１．７１ｍＬ，１．７１ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水、次いでごく少量のエタノールで洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［４－ヒドロキシ－５－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－６Ｈ－ピリド［３，２，１－ｊｋ］カルバゾール－６－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－７）の薄橙黄色固体を得た（収量６４８ｍｇ収率９６％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７３．１（ｂｒｓ，２．６Ｆ），－７３．３（ｂｒｓ，１．４Ｆ），－７３．７（ｂｒｓ，５．０Ｆ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１１６５．６［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［４－ヒドロキシ－５－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－６Ｈ－ピリド［３，２，１－ｊｋ］カルバゾール－６－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（２００ｍｇ，１７０μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（１４４ｍｇ，５１６μｍｏｌ）にアセトン（８．５０ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し橙黄色固体の粗生成物を得た。得られた粗生成物をアセトンに溶解しヘキサンを加えることで粉末状固体を析出させ、静置後に上澄みをピペットで除去した。同じ操作をもう１度行い、得られた固体を加熱乾燥（４０℃）することにより、トリス［４－ヒドロキシ－５－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－６Ｈ－ピリド［３，２，１－ｊｋ］カルバゾール－６－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－４）の薄橙黄色固体を得た（収量２５１ｍｇ，収率８７％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－６８．７（ｂｒｓ，０．２Ｆ），－７０．６（ｂｒｓ，０．６Ｆ），－７０．９（ｂｒｓ，２．５Ｆ），－７１．２（ｂｒｓ，０．４Ｆ），－７１．８（ｂｒｓ，１．５Ｆ），－７２．１（ｂｒｓ，１．９Ｆ），－７２．３（ｂｒｓ，０．９Ｆ），－７３．６（ｂｒｓ，０．３Ｆ），－７４．０（ｂｒｓ，０．７Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８６．６（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ：１７１９．８［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１４４１．８［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１３６８．８［Ｍ－（４－ヒドロキシ－５－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－６Ｈ－ピリド［３，２，１－ｊｋ］カルバゾール－６－オナト）］^＋。

（実施例５）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として７４．０ｍｇ，２００μｍｏｌ）と参考例４で得た３－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１Ｈ－ピリド［３，２，１－ｋｌ］フェノチアジン－１－オン（２０８ｍｇ，６００μｍｏｌ）にエタノール（７．５ｍＬ）と水（２．５ｍＬ）を加え後、１Ｍの水酸化ナトリウム（６００μＬ，６００μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し、得られた固体を水で洗浄した後、加熱乾燥することでジアクアトリス［３－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロアセチル）－１Ｈ－ピリド［３，２，１－ｋｌ］フェノキサジン－１－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－８）の黄色固体を得た（収量２２９ｍｇ，収率９３％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７３．６．

ジアクアトリス［３－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１Ｈ－ピリド［３，２，１－ｋｌ］フェノキサジン－１－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（２２９ｍｇ，１８０μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（１００ｍｇ，３６０μｍｏｌ）にアセトン（２０ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過し、ろ液を減圧濃縮した後、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［３－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１Ｈ－ピリド［３，２，１－ｋｌ］フェノキサジン－１－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－５）の黄色固体を得た（収量１３１ｍｇ，収率４２％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７１．６（ｓ，２．０Ｆ）－７１．７（ｓ，６．０Ｆ），－７３．５（ｓ，０．２Ｆ），－７３．７（ｓ，０．８Ｆ）^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８５．８（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ／ＭｅＯＨ：１４９１．５［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例６）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として７４．０ｍｇ，２００μｍｏｌ）と参考例５で得た３－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１Ｈ－ピリド［３，２，１－ｋｌ］フェノチアジン－１－オン（２１７ｍｇ，６００μｍｏｌ）にエタノール（７．５ｍＬ）と水（２．５ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム（６００μＬ，６００μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し、得られた固体を水で洗浄した後、加熱乾燥することでジアクアトリス［３－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１Ｈ－ピリド［３，２，１－ｋｌ］フェノチアジン－１－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－９）の黄色固体を得た（収量２１６ｍｇ，収率８５％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。
^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７２．２．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ：１２６１．５［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［３－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１Ｈ－ピリド［３，２，１－ｋｌ］フェノチアジン－１－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（２１６ｍｇ，１６９μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（９４．１ｍｇ，３３８μｍｏｌ）をアセトン（２０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過し、ろ液を減圧濃縮することで、トリス［３－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロアセチル）－１Ｈ－ピリド［３，２，１－ｋｌ］フェノチアジン－１－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－６）の黄色固体を得た（収量２８４ｍｇ，収率９３％）。^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８５．５（ｂｒｓ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７１．０（ｓ，１．０Ｆ），－７２．０（ｓ，２．２Ｆ），－７２．２（ｓ，４．４Ｆ），－７３．４（ｓ，０．４Ｆ），－７３．６（ｓ，１．０Ｆ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ／ＭｅＯＨ：１５３９．２［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例７）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として７．１ｍｇ，１９．０μｍｏｌ）と参考例６で得た４，４’－｛［４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）キノリン－２（１Ｈ）－オン－７－イル］イミノ｝ビスベンゾニトリル（３１．４ｍｇ，５７．０μｍｏｌ）にエタノール（７００μＬ）と水（２３０μＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム（１０．０μＬ，１０．０μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮した後、得られた固体を水で洗浄し、加熱乾燥することでジアクアトリス（４，４’－｛［４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）キノリン－２（１Ｈ）－オン－７－イル］イミノ｝ビスベンゾニトリル－アト）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－１０）の黄色固体を得た（収量２４．０ｍｇ，収率５９％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．０．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１８２３．３［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス（４，４’－｛［４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）キノリン－２（１Ｈ）－オン－７－イル］イミノ｝ビスベンゾニトリル－アト）ユウロピウム（ＩＩＩ）（２４．０ｍｇ，１２．９μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（７．２０ｍｇ，３８．５μｍｏｌ）にアセトン（１．３ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿した後、得られた固体をジエチルエーテルで洗浄することで、トリス（４，４’－｛［４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）キノリン－２（１Ｈ）－オン－７－イル］イミノ｝ビスベンゾニトリル－アト）ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－７）の黄色固体を得た（収量２５．０ｍｇ，収率８３％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７２．１．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８４．５（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２１００．８［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例８）

炭酸水素ナトリウム（１２６ｍｇ，１．５０ｍｍｏｌ）と酢酸ユウロピウムｎ水和物（１８７ｍｇ，２．５水和物として５００μｍｏｌ）の混合物に水（１０ｍＬ）およびクロロホルム（１０ｍＬ）を加え、参考例７で得た１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｆ］キノリン－３（４Ｈ）－オン（５７５ｍｇ，１．５０ｍｍｏｌ）を加えて室温で２時間撹拌した。反応混合物を吸引ろ過して得られた固体を水洗し、ジアクアトリス［１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｆ］キノリン－１（４Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－４）を得た（６２１ｍｇ）。この固体（２６７ｍｇ）をメタノール（４．０ｍＬ）に懸濁し、トリフェニルホスフィンオキシド（１１１ｍｇ，４００μｍｏｌ）を加えて室温で２０時間撹拌した。反応液を水にあけ、析出した固体を吸引ろ取して水洗した。この固体をメチルシクロヘキサンに懸濁し、共沸脱水した後に放冷し、固体を吸引ろ取することによりトリス［４－フェニル－２－（トリフルオロアセチル）ベンゾ［ｆ］キノリン－３（４Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－８）の黄色固体を得た（収量１５９ｍｇ，酢酸ユウロピウム２．５水和物から収率４０％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７２．１（ｓ，１．４Ｆ），－７２．４（ｓ，４．２Ｆ），－７２．７（ｓ，３．４Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８６．４．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ：１８７８．７［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１１９４．６［Ｍ－（４－フェニル－２－（トリフルオロアセチル）ベンゾ［ｆ］キノリン－３（４Ｈ）－オナト）－（トリフェニルホスフィンオキシド）］^＋．

（実施例９）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として１．１３ｇ，３．０１ｍｍｏｌ）と参考例７で得た１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｆ］キノリン－３（４Ｈ）－オン（３．４５ｇ，９．００ｍｍｏｌ）にエタノール（１１３ｍＬ）及び水（３７．５ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（９．００ｍＬ，９．００ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水、次いでごく少量のエタノールで洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｆ］キノリン－１（４Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－４）の黄色固体を得た（収量３．７２ｇ，収率９３％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－６９．６（ｂｒｓ，３．４Ｆ），－７０．０（ｂｒｓ，１．５Ｆ），－７０．２（ｂｒｓ，０．４Ｆ），－７０．４（ｂｒｓ，０．５Ｆ），－７０．９（ｂｒｓ，０．５Ｆ），－７１．１（ｂｒｓ，０．３Ｆ），－７３．０（ｂｒｓ，１．０Ｆ），－７３．９（ｂｒｓ，１．０Ｆ），－７４．１（ｂｒｓ，０．４Ｆ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１３２１．３［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｆ］キノリン－１（４Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（３００ｍｇ，２２５μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（１２９ｍｇ，４６３μｍｏｌ）にアセトン（１１．３ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し黄色固体の粗生成物を得た。得られた粗生成物をアセトン／ヘキサンにて再沈殿することで、トリス［１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｆ］キノリン－１（４Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－８）の薄黄色固体を得た（収量３６４ｍｇ，収率８７％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－６９．６（ｂｒｓ，０．８Ｆ），－７０．０（ｂｒｓ，０．３Ｆ），－７０．２（ｂｒｓ，０．１Ｆ），－７０．４（ｂｒｓ，０．１Ｆ），－７０．９（ｂｒｓ，０．１Ｆ），－７２．１（ｂｒｓ，１．４Ｆ），－７２．４（ｂｒｓ，３．５Ｆ），－７２．８（ｂｒｓ，２．７Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８７．４（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ：１８７９．４［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１６００．０［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１４７２．６［Ｍ－（４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｆ］キノリン－１（４Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例１０）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（７５．０ｍｇ，２．５水和物として２００μｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（１１１ｍｇ，４０．０μｍｏｌ）にメタノール（４．０ｍＬ）を加え、室温で０．５時間撹拌した。反応混合物に参考例１９で得た４－エチル－１－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｆ］キノリン－３（４Ｈ）－オン（２０１ｍｇ，６００μｍｏｌ）を加えて室温で２時間撹拌した。反応液を水にあけ、析出した固体を吸引ろ取後水洗した。この固体をメチルシクロヘキサンに懸濁し、共沸脱水した後に放冷し、固体を吸引ろ取することによりトリス［１－エチル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｆ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－９）の黄色固体を得た（収量２６０ｍｇ，酢酸ユウロピウム２．５水和物から収率７６％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７２．３（ｓ，４．１Ｆ），－７２．６（ｓ，２．７Ｆ），－７２．９（ｓ，１．２Ｆ），－７３．３（ｓ，１．０Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８６．８（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ：１３７６．６［Ｍ－（１－エチル－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｆ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例１１）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（７５．０ｍｇ，２．５水和物として２００μｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（１１１ｍｇ，４００μｍｏｌ）にメチルシクロヘキサン（２０．０ｍＬ）を加え、室温で０．５時間撹拌した。反応混合物に参考例２０で得た４－エチル－２－（２，２，２，３，３，４，４－ヘプタフルオロブタン－１－オン－１－イル）－１－ヒドロキシベンゾ［ｆ］キノリン－３（４Ｈ）－オン（２６１ｍｇ，６００μｍｏｌ）を加えて共沸脱水・脱酢酸しつつ１時間撹拌した。放冷後、析出した固体を吸引ろ取した。この固体をメチルシクロヘキサンから再結晶することによりトリス［４－エチル－２－（２，２，２，３，３，４，４－ヘプタフルオロブタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｆ］キノリン－３（４Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１０）の黄色固体を得た（収量９５．５ｍｇ，酢酸ユウロピウム２．５水和物から収率２４％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８０．７（ｂｒｓ，９Ｆ），－１０７．８（ｂｒｓ，０．７Ｆ），－１０９．１（ｂｒｓ，１．５Ｆ），－１１０．８（ｂｒｓ，１．４Ｆ），－１１１．９（ｂｒｓ，１．９Ｆ），－１１２．７（ｂｒｓ，０．５Ｆ），－１１８．６（ｂｒｓ，３．８Ｆ），－１１８．９（ｂｒｓ，１．７Ｆ），－１１９．６（ｂｒｓ，０．５Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－９３．９（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ：２０３５．３［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１５７７．６［Ｍ－（４－エチル－２－（２，２，２，３，３，４，４－ヘプタフルオロブタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｆ］キノリン－３（４Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例１２）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として２４．８ｍｇ，６６．２μｍｏｌ）と参考例２１で得た４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（７６．３ｍｇ，１９９μｍｏｌ）にエタノール（２．４８ｍＬ）及び水（８３０μＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（１９９μＬ，１９９μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水、次いでごく少量のエタノールで洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－１４）の黄色固体を得た（収量７３．５ｍｇ，収率８３％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７０．８（ｂｒｓ，２．７Ｆ），－７２．１（ｂｒｓ，１．１Ｆ），－７３．４（ｂｒｓ，０．４Ｆ），－７４．１（ｂｒｓ，４．０Ｆ），－７５．２（ｂｒｓ，０．８Ｆ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１３２１．５［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（５８．９ｍｇ，４４．１μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（２６．９ｍｇ，９６．７μｍｏｌ）にアセトン（４．４０ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し橙黄色固体の粗生成物を得た。得られた粗生成物をアセトン／ヘキサンにて再沈殿することで、トリス［１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１１）の橙黄色固体を得た（収量７０．９ｍｇ，収率８７％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７０．７（ｂｒｓ，０．７Ｆ），－７２．０（ｂｒｓ，１．４Ｆ），－７２．１（ｂｒｓ，０．５Ｆ），－７２．２（ｂｒｓ，５．６Ｆ），－７４．１（ｂｒｓ，０．２Ｆ），－７４．３（ｂｒｓ，０．６Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８４．１（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ：１８７７．２［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１５９８．９［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｍａ］^＋，１７４３．４［Ｍ－（４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例１３）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として１８７ｍｇ，５００μｍｏｌ）と参考例２２で得た１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（５０３ｍｇ，１．５０ｍｍｏｌ）をエタノール（２０．０ｍＬ）と水（６．０ｍＬ）に懸濁した後、１Ｍの水酸化ナトリウム（１．５０ｍＬ，１．５０ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮した後、得られた固体を水で洗浄し、加熱乾燥することでジアクアトリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－１５）の黄色固体を得た（収量４６０ｍｇ，収率７７％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．０．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１１７７．９［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（２３８ｍｇ，２００μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（１１１ｍｇ，４００μｍｏｌ）にアセトン（２０ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、ろ液を減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１２）の黄色固体を得た（収量３２２ｍｇ，収率９４％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７１．６（ｓ，０．３Ｆ），－７２．０（ｓ，２．３Ｆ），－７２．５（ｓ，４．８Ｆ），－７４．０（ｓ，０．５Ｆ），－７４．２（ｓ，１．１Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７９．７（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１７３４．３［Ｍ＋Ｎａ］^＋．

（実施例１４）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として１８７ｍｇ，５００μｍｏｌ）と参考例２２で得た１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（５０３ｍｇ，１．５０ｍｍｏｌ）をクロロホルム（１０．０ｍＬ）と水（１０．０ｍＬ）に懸濁した後、炭酸水素ナトリウム（１２６ｍｇ，１．５０ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間撹拌した。反応混合物をろ過し、得られた固体を水で洗浄した後、加熱乾燥することでジアクアトリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）の黄色固体を得た（収量４６１ｍｇ，収率７７％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．０．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１１７７．９［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１１９ｍｇ，１００μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（５５．７ｍｇ，２００μｍｏｌ）にアセトン（１０．０ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、ろ液を減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１２）の黄色固体を得た（収量１２４ｍｇ，収率３６％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７１．６（ｓ，０．３Ｆ），－７２．０（ｓ，２．３Ｆ），－７２．５（ｓ，４．８Ｆ），－７４．０（ｓ，０．５Ｆ），－７４．２（ｓ，１．１Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７９．７（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１７３４．３（Ｍ＋Ｎａ）^＋．

（実施例１５）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として７４．０ｍｇ，２００μｍｏｌ）と参考例２３で得た４－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［３，２－ｇ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（２６７ｍｇ，６００μｍｏｌ）にエタノール（１０ｍＬ）と水（３．０ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム（６００μＬ，６００μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し、得られた固体を水で洗浄した後、加熱乾燥することでジアクアトリス［４－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［３，２－ｇ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－１６）の黄色固体を得た（収量１８６ｍｇ，収率６２％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．８．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１５１９．８［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［４－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［３，２－ｇ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１６０ｍｇ，１００μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（５８．１ｍｇ，２００μｍｏｌ）にアセトン（１０．０ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し、クロロホルム／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［４－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［３，２－ｇ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１３）の黄色固体を得た（収量１９３ｍｇ，収率９０％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７１．３（ｂｒｓ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８５．１（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１７９８．５（Ｍ＋Ｎａ）^＋．

（実施例１６）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として７４．０ｍｇ，２００μｍｏｌ）と参考例２４で得た１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［３，２－ｇ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（３１５ｍｇ，６００μｍｏｌ）にエタノール（７．５ｍＬ）と水（２．５ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム（６００μＬ，６００μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物を１０分間静置し、析出した固体をろ取した後、得られた固体を水と少量のエタノールで洗浄し、加熱乾燥することでジアクアトリス［１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［３，２－ｇ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－１７）の黄色固体を得た（収量３１８ｍｇ，収率９０％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．９（ｓ，５．０Ｆ），－６６．５（ｓ，４．０Ｆ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１７４７．３［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［３，２－ｇ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（３１８ｍｇ，１８１μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（１０１ｍｇ，３６２μｍｏｌ）にアセトン（１８．０ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、ろ液を減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［３，２－ｇ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１４）の黄色固体を得た（収量２２４ｍｇ，収率５４％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７１．３（ｓ，６．０Ｆ），－７１．７（ｓ，２．０Ｆ），－７３．６（ｓ，１．０Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８４．０（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２３０２．９［Ｍ＋Ｎａ］^＋．

（実施例１７）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として１０５ｍｇ，２８１μｍｏｌ）と参考例１１で得た１－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［２，３－ｇ］キノリン－３（４Ｈ）－オン（３８２ｍｇ，８４９μｍｏｌ）にエタノール（１０．５ｍＬ）及び水（３．５０ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（８４０μＬ，８４０μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水、次いでごく少量のエタノールで洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［１－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［２，３－ｇ］キノリン－３（４Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－１８）の薄黄色固体を得た（収量３８６ｍｇ，収率８９％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－６９．４（ｂｒｓ，４．２Ｆ），－６９．７（ｂｒｓ，１．８Ｆ），－７１．２（ｂｒｓ，０．４Ｆ），－７３．０（ｂｒｓ，１．４Ｆ），－７４．２（ｂｒｓ，１．２Ｆ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１５１９．７［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［１－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［２，３－ｇ］キノリン－３（４Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１４５ｍｇ，９４．６μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（５３．６ｍｇ，１９３μｍｏｌ）にアセトン（９．５０ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過後、減圧濃縮し橙黄色固体の粗生成物を得た。得られた粗生成物をクロロホルム／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［１－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデン［２，３－ｇ］キノリン－３（４Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１５）の色固体を得た（収量１０２ｍｇ，収率５２％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤ_３Ｃｌ）δ（ｐｐｍ）：－７１．１（ｂｒｓ，４．１Ｆ），－７１．５（ｂｒｓ，２．９Ｆ），－７２．１（ｂｒｓ，０．４Ｆ），－７２．９（ｂｒｓ，１．１Ｆ），－７３．８（ｂｒｓ，０．５Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８３．７（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ：２０７４．５［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１７９７．４［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１６０５．６［Ｍ－（１－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデン［２，３－ｇ］キノリン－３（４Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例１８）

炭酸水素ナトリウム（５０４ｍｇ，６．００ｍｍｏｌ）と、参考例１で得た４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（トリフルオロアセチル）キノリン－２（１Ｈ）－オン（２．００ｇ，６．００ｍｍｏｌ）の混合物に水（４０ｍＬ）およびクロロホルム（４０ｍＬ）を加え、酢酸ユウロピウムｎ水和物（７４８ｍｇ，２．５水和物として２．００ｍｍｏｌ）を加えて室温で２時間撹拌した。反応混合物を吸引ろ過して得られた固体を水洗し、中間体を得た（２．５５ｇ）。この固体（２３７ｍｇ）にメタノール（４．０ｍＬ）を加えた後、１，１０－フェナントロリン（３６．０ｍｇ，２００μｍｏｌ）を加えて室温で１６時間撹拌した。不溶固体を吸引ろ取してメタノール洗浄した。この固体をメチルシクロヘキサンに懸濁し、共沸脱水した後に放冷し、固体を吸引ろ取することにより（１，１０－フェナントロリン）トリス［１－フェニル－３－（トリフルオロアセチル）キノリン－２（１Ｈ）－オン－４－イルオキシ］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１６）の僅かに黄味がかった白色固体を得た（収量１７７ｍｇ，酢酸ユウロピウム２．５水和物から収率７２％）。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ：１３５１．５［Ｍ＋Ｎａ］^＋，８１６．９［Ｍ－（４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（トリフルオロアセチル）キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例１９）

炭酸水素ナトリウム（１２６ｍｇ，１．５０ｍｍｏｌ）と酢酸ユウロピウムｎ水和物（１８７ｍｇ，２．５水和物として５００μｍｏｌ）の混合物に水（１０ｍＬ）およびクロロホルム（１０ｍＬ）を加え、参考例７で得た１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（トリフルオロアセチル）ベンゾ［ｆ］キノリン－３（４Ｈ）－オン（５７５ｍｇ，１．５０ｍｍｏｌ）を加えて室温で２時間撹拌した。反応混合物を吸引ろ過して得られた固体を水洗し、中間体を得た（６２１ｍｇ）。この固体（２６７ｍｇ）をメタノール（４．０ｍＬ）に懸濁し、１，１０－フェナントロリン（３６．０ｍｇ，２００ｍｏｌ）を加えて室温で２０時間撹拌した。不溶固体を吸引ろ取してメタノール洗浄した。この固体をメチルシクロヘキサンに懸濁し、共沸脱水した後に放冷し、固体を吸引ろ取することにより（１，１０－フェナントロリン）トリス［１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（トリフルオロアセチル）ベンゾ［ｆ］キノリン－３（４Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１７）の黄色固体を得た（収量１５３ｍｇ，酢酸ユウロピウム２．５水和物から収率４８％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７０．７（ｓ，１．３８Ｆ），－７１．１（ｓ，１．４０Ｆ），－７１．７（ｍ，５．５４Ｆ），－７２．０（ｓ，０．６８Ｆ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ：１５０２．９［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１０９７．２［Ｍ－（１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（トリフルオロアセチル）ベンゾ［ｆ］キノリン－３（４Ｈ）－オナト）］^＋，９１７．８［Ｍ－（１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（トリフルオロアセチル）ベンゾ［ｆ］キノリン－３（４Ｈ）－オナト）－１，１０－フェナントロリン］^＋．

（実施例２０）

アルゴン雰囲気下、実施例９で中間体として得たジアクアトリス［１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｆ］キノリン－１（４Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－４）（２０３ｍｇ，１５２μｍｏｌ），トリシクロヘキシルホスフィンオキシド（９２．２ｍｇ，３１１μｍｏｌ）に脱水のアセトン（１５．０ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し加熱乾燥することで、トリス［１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｆ］キノリン－１（４Ｈ）－オナト］ビス（トリシクロヘキシルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１９）の橙黄色固体を得た（粗収量２９８ｍｇ，粗収率ｑｕａｎｔ．）。得られた固体のＥＳＩＭＳを測定したところ、目的の錯体の生成を確認した。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－６６．８（ｂｒｓ，０．６Ｆ），－６６．９（ｂｒｓ，０．８Ｆ），－６８．５（ｂｒｓ，１Ｆ），－６９．４（ｂｒｓ，２．５Ｆ），－６９．７（ｂｒｓ，０．６Ｆ），－７１．０（ｂｒｓ，２．８Ｆ），－７３．７（ｂｒｓ，０．７Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_６）δ（ｐｐｍ）：５０．９（ｂｒｓ），－６６．３（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ：１９１３．７［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１６１７．４［Ｍ－（トリシクロヘキシルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１５０６．６［Ｍ－（１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｆ］キノリン－１（４Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例２１）

アルゴン雰囲気下、実施例８で中間体として得たジアクアトリス［１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｆ］キノリン－１（４Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－４）（２０２ｍｇ，１５１μｍｏｌ）、（２－ビフェニリル）ジフェニルホスフィンオキシド（１１１ｍｇ，３１３μｍｏｌ）に脱水のアセトン（１５．０ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し加熱乾燥することで、トリス［１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｆ］キノリン－１（４Ｈ）－オナト］ビス［（２－ビフェニリル）ジフェニルホスフィンオキシド］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－２０）の橙黄色固体を得た（粗収量３２０ｍｇ，粗収率ｑｕａｎｔ．）。得られた固体のＥＳＩＭＳを測定したところ、目的の錯体の生成を確認した。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ：２０３０．４［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１６７６．４［Ｍ－（（２－ビフェニリル）ジフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例２２）

実施例９で中間体として得たジアクアトリス［１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｆ］キノリン－１（４Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－４）（２０１ｍｇ，１５１μｍｏｌ）、ビス［２－［（オキソ）ジフェニルホスフィノ］フェニル］エーテル（８７．６ｍｇ，１５４μｍｏｌ）を脱水のアセトン（１５．０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し加熱乾燥した。得られた黄色固体をクロロホルム（１０ｍＬ）、ヘキサン（５０ｍＬ）にてスラリー洗浄した。得られた薄黄色固体（２２２ｍｇ）のうち、１１０ｍｇを更にクロロホルム（１ｍＬ）、ヘキサン（７ｍＬ）にてスラリー洗浄後、ヘキサン（２ｍＬ）で洗浄し、加熱乾燥することにより、トリス［１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｆ］キノリン－１（４Ｈ）－オナト］（ビス｛２－［（オキソ）ジフェニルホスフィノ］フェニル｝エーテル）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－２１）の薄黄色固体を得た（収量８９．９ｍｇ，収率３２％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７１．８（ｂｒｓ，０．５Ｆ），－７２．３（ｂｒｓ，０．８Ｆ），－７２．５（ｂｒｓ，２．４Ｆ），－７２．６（ｂｒｓ，１．３Ｆ），－７３．０（ｂｒｓ，２．６Ｆ），－７３．５（ｂｒｓ，１．１Ｆ），－７５．２（ｂｒｓ，０．３Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_６）δ（ｐｐｍ）：－１００（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ：１８９１．１［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１４８４．６［Ｍ－（１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｆ］キノリン－１（４Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例２３）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として１８７ｍｇ，５００μｍｏｌ）と参考例９で得た３－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－１－メチルキノリン－２（１Ｈ）－オン（４１９ｍｇ，１．５０ｍｍｏｌ）にエタノール（１９ｍＬ）と水（６．０ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム（１．５０ｍＬ，１．５０ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し、得られた固体を水で洗浄した後、加熱乾燥することでジアクアトリス［３－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－１－メチル－キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－１９）の黄色固体を得た（収量４７２ｍｇ，収率９２％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１０１０．２［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［３－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－１－メチルキノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（２６２ｍｇ，２６０μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（１５８ｍｇ，５２０μｍｏｌ）にアセトン（２６ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮することで、トリス［３－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－１－メチルキノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１８）の黄色固体を得た（収量４２０ｍｇ，収率ｑｕａｎｔ．）。^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７５．１（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１２６３．５［Ｍ－（３－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－１－メチルキノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例２４）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として７６．８ｍｇ，２０５μｍｏｌ）と参考例１０で得た７－ジフェニルアミノ－４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）キノリン－２（１Ｈ）－オン（３０４ｍｇ，６０８μｍｏｌ）にエタノール（７．５０ｍＬ）及び水（２．５０ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（６００μＬ，６００μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水、次いでごく少量のエタノールで洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［７－ジフェニルアミノ－４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－２０）の濃橙色粉末固体を得た（収量３２７ｍｇ，収率９４％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－５８．５（ｓ，０．４Ｆ），－６７．７（ｓ，０．２Ｆ），－７０．３（ｂｒｓ，３．６Ｆ），－７０．５（ｂｒｓ，２．０Ｆ），－７１．４（ｂｒｓ，０．５Ｆ），－７２．７（ｓ，０．１Ｆ），－７３．９（ｂｒｓ，１．２Ｆ），－７４．１（ｂｒｓ，０．７Ｆ），－７４．５（ｂｒｓ，０．３Ｆ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１６７３．１［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［７－ジフェニルアミノ－４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（９６．０ｍｇ，５６．９μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（３５．２ｍｇ，１２６μｍｏｌ）に脱水アセトン（５．７０ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮することで、トリス［７－ジフェニルアミノ－４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－２３）の橙黄色固体を得た（粗収量１３８ｍｇ，粗収率ｑｕａｎｔ．）。得られた固体のＥＳＩＭＳを測定したところ、目的の錯体の生成を確認した。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤ_３ＣＮ）δ（ｐｐｍ）：－５８．６（ｓ，０．３Ｆ），－６７．８（ｓ，０．２Ｆ），－７０．５（ｂｒｓ，０．８Ｆ），－７０．９（ｂｒｓ，０．６Ｆ），－７２．１（ｂｒｓ，０．８Ｆ），－７２．２（ｂｒｓ，４．７Ｆ），－７２．７（ｓ，０．３Ｆ），－７３．８（ｂｒｓ，０．１Ｆ），－７４．２（ｂｒｓ，０．４Ｆ），－７５．２（ｂｒｓ，０．８Ｆ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ：２２２８．６［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１９５０．８［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例２５）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として１４１ｍｇ，３７６μｍｏｌ）と参考例２５で得た６，７－ジヒドロ－１－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－３Ｈ，５Ｈ－ベンゾ［ｉｊ］キノリジン－３－オン（３３５ｍｇ，１．１３ｍｍｏｌ）にエタノール（１４．０ｍＬ）及び水（４．７０ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（１．１２ｍＬ，１．１２ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水、次いでごく少量のエタノールで洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［６，７－ジヒドロ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－３Ｈ，５Ｈ－ベンゾ［ｉｊ］キノリジン－３－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－２１）の薄黄色粉末固体を得た（収量３３５ｍｇ，収率８３％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７２．９（ｂｒｓ，９Ｆ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１０６３．９［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［６，７－ジヒドロ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－３Ｈ，５Ｈ－ベンゾ［ｉｊ］キノリジン－３－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（２０１ｍｇ，１８７μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（１０５ｍｇ，３７９μｍｏｌ）にアセトン（９．３０ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮することで、トリス［６，７－ジヒドロ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－３Ｈ，５Ｈ－ベンゾ［ｉｊ］キノリジン－３－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－２４）の橙黄色固体を得た。（粗収量３１１ｍｇ，粗収率ｑｕａｎｔ．）。得られた固体のＥＳＩＭＳを測定したところ、目的の錯体の生成を確認した。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７０．２（ｂｒｓ，０．７Ｆ），７１．７（ｂｒｓ，０．５Ｆ），－７２．０（ｓ，２．３Ｆ），－７２．１（ｓ，３．２Ｆ），－７３．６（ｓ，２．３Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：２８．０（ｂｒｓ），－８２．２（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ：１６１９．８［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１３４１．８［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例２６）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として１７２ｍｇ，４５９μｍｏｌ）と参考例１６で得た４－ヒドロキシ－７－メトキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）キノリン－２（１Ｈ）－オン（５２０ｍｇ，１．３８ｍｍｏｌ）にエタノール（１７．２ｍＬ）及び水（５．７０ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（１．３８ｍＬ，１．３８ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［４－ヒドロキシ－７－メトキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－２２）の濃橙色粉末固体を得た（収量４５９ｍｇ，収率７６％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７４．１（ｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１２５９．９［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［４－ヒドロキシ－７－メトキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（２６３ｍｇ，２００μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（１１１ｍｇ，４００μｍｏｌ）にアセトン（２０ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［４－ヒドロキシ－７－メトキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－６４）の橙黄色固体を得た（収量３２１ｍｇ，収率８７％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７１．８（ｓ，０．８Ｆ），－７２．３（ｓ，６．２Ｆ），－７４．５（ｂｒｓ，１．０Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７８．６（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１４３２．２［Ｍ－（４－ヒドロキシ－７－メトキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例２７）

実施例１４の中間体として得たジアクアトリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－１５）（２３８ｍｇ，２００μｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィンオキシド（１２０ｍｇ，４００μｍｏｌ）にアセトン（２０．０ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、ろ液を減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリシクロヘキシルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－５２）の黄色固体を得た（収量２９７ｍｇ，収率８５％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７１．２（ｓ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－６６．１（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１４７３．９［Ｍ－（トリシクロヘキシルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例２８）

実施例１４の中間体として得たジアクアトリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－１５）（２３８ｍｇ，２００μｍｏｌ）とトリ－ｏ－トリルホスフィンオキシド（１２８ｍｇ，４００μｍｏｌ）にアセトン（２０．０ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、ろ液を減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリ－ｏ－トリルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－５８）の黄色固体を得た（収量２３７ｍｇ，収率６６％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７３．１（ｓ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８４．３（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１４９９．１［Ｍ－（トリ－ｏ－トリルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例２９）

実施例１４の中間体として得たジアクアトリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－１５）（２３８ｍｇ，２００μｍｏｌ）と２－ビフェニリルジフェニルホスフィンオキシド（１４２ｍｇ，４００μｍｏｌ）にアセトン（２０．０ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、ろ液を減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（２－ビフェニリルジフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－５３）の黄色固体を得た（収量２５０ｍｇ，収率６７％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７２．０（ｓ，２．５Ｆ），－７２．１（ｓ，５．０Ｆ），－７３．９（ｓ，０．５Ｆ），－７４．１（ｓ，１．０Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８２．６（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１８８４．３［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１５３３．９［Ｍ－（２－ビフェニリルジフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例３０）

実施例１４の中間体として得たジアクアトリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－１５）（２３８ｍｇ，２００μｍｏｌ）とビス［２－（ジフェニルホスフィノ）フェニル］エーテルオキシド（１１４ｍｇ，２００μｍｏｌ）にアセトン（２０．０ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物をろ過した後、得られた固体をクロロホルムに溶解し、セライトろ過した後、ろ液を減圧濃縮することで、［ビス［２－（ジフェニルホスフィノ）フェニル］エーテルオキシド］トリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－５４）の黄色固体を得た（収量２７６ｍｇ，収率８０％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７２．１（ｓ，２．５Ｆ），－７２．６（ｓ，５．０Ｆ），－７４．２（ｓ，０．５Ｆ），－７４．４（ｓ，１．０Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－９８．７（ｂｒｓ，１．０Ｐ），－９９．１（ｂｒｓ，１．０Ｐ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１７４９．３［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１３９１．０［Ｍ－（１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例３１）

実施例１４の中間体として得たジアクアトリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－１５）（２３８ｍｇ，２００μｍｏｌ）と２，２’－ビピリジル（３１．２ｍｇ，２００μｍｏｌ）をアセトン（２０．０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、ろ液を減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、［２，２’－ビピリジル］トリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－６７）の黄色固体を得た（収量９６ｍｇ，収率３７％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７０．１（ｓ，２．５Ｆ），－７０．３（ｓ，４．３Ｆ），－７１．３（ｓ，０．９Ｆ），－７１．６（ｓ，１．３Ｆ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１３３４．９［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１１７８．８［Ｍ－（２，２’－ビピリジル）＋Ｎａ］^＋，９７６．７［Ｍ－（１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例３２）

実施例１４の中間体として得たジアクアトリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－１５）（２３８ｍｇ，２００μｍｏｌ）とナフタレン－１，８－ジイルビス（ジフェニルホスフィンオキシド）（１１４ｍｇ，２００μｍｏｌ）にアセトン（２０．０ｍＬ）加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、ろ液を減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、［ナフタレン－１，８－ジイルビス（ジフェニルホスフィンオキシド）］トリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－６１）の黄色固体を得た（収量３１１ｍｇ，収率９２％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－６９．９（ｓ，２．６Ｆ），－７０．１（ｓ，４．４Ｆ），－７１．６（ｓ，０．７Ｆ），－７１．７（ｓ，１．３Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－４９．５（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１７０７．２［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１３４９．０［Ｍ－（１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例３３）

実施例１４の中間体として得たジアクアトリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－１５）（２３８ｍｇ，２００μｍｏｌ）と参考例１４で得た４－［４，６－ビス（３，５－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－１－イル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン（８３．３ｍｇ，２００μｍｏｌ）にアセトン（２０．０ｍＬ）加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、ろ液を減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、｛４－［４，６－ビス（３，５－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－１－イル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン｝トリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－６９）の黄色固体を得た（収量２４０ｍｇ，収率７６％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．４（ｓ，６．２Ｆ），－７３．８（ｓ，１．９Ｆ），－７４．１（ｓ，０．９Ｆ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１１７８．８［Ｍ－｛４－［４，６－ビス（３，５－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－１－イル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン｝＋Ｎａ］^＋，１２３７．０［Ｍ－（１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．
（実施例３４）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として１１２ｍｇ，３００μｍｏｌ）と参考例８で得た４－ヒドロキシ－１－メチル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（２８９ｍｇ，９００μｍｏｌ）にエタノール（１１．３ｍＬ）及び水（３．８ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（９００μＬ，９００μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［４－ヒドロキシ－１－メチル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－２３）の濃橙色粉末固体を得た（収量２９４ｍｇ，収率８６％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７３．９（ｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１１３５．９［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［４－ヒドロキシ－１－メチル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（２３０ｍｇ，２００μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（１１１ｍｇ，４００μｍｏｌ）をアセトン（２０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［４－ヒドロキシ－１－メチル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－７１）の橙黄色固体を得た（収量３１０ｍｇ，収率９３％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７２．２（ｓ，２．２Ｆ），－７２．４（ｓ，５．６Ｆ），－７３．５（ｂｒｓ，０．４Ｆ），－７３．７（ｂｒｓ，０．８Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８０．４（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１４１４．８［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１３４８．６［［Ｍ－（４－ヒドロキシ－１－メチル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例３５）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として１５．７ｍｇ，４１．９μｍｏｌ）と参考例１２で得た４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１－［４－（トリフルオロメチル）フェニル］ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（５６．８ｍｇ，１２６μｍｏｌ）にエタノール（１．６ｍＬ）及び水（５００μＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（１３０μＬ，１３０μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１－［４－（トリフルオロメチル）フェニル］ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－２４）の濃橙色粉末固体を得た（収量３９．１ｍｇ，収率５９％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－６３．３（ｓ，１２．０Ｆ），－７４．４（ｓ，６．０Ｆ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１５２５．９［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１－［４－（トリフルオロメチル）フェニル］ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（３０．０ｍｇ，１９．５μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（１４．５ｍｇ，５２．１μｍｏｌ）にアセトン（２．６ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１－［４－（トリフルオロメチル）フェニル］ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－７３）の橙黄色固体を得た（収量２２ｍｇ，収率５５％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－６３．１（ｓ，１２．０Ｆ），－７２．２（ｓ，６．０Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８６．２（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２０８２．２［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１８０４．０［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１６０９．７［Ｍ－｛４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１－［４－（トリフルオロメチル）フェニル］ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト｝］^＋．

（実施例３６）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として７５．０ｍｇ，２００μｍｏｌ）と参考例１７で得た４－ヒドロキシ－６－メトキシ－８－メチル－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）キノリン－２（１Ｈ）－オン（１８１ｍｇ，６００μｍｏｌ）にエタノール（７．５ｍＬ）及び水（２．５ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（６００μＬ，６００μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［４－ヒドロキシ－６－メトキシ－８－メチル－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－２５）の濃橙色粉末固体を得た（収量１４４ｍｇ，収率６６％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７３．９（ｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１３０３．７［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［４－ヒドロキシ－６－メトキシ－８－メチル－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（２６３ｍｇ，２００μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（１１１ｍｇ，４００μｍｏｌ）にアセトン（２０ｍＬ）加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［４－ヒドロキシ－６－メトキシ－８－メチル－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－７５）の橙黄色固体を得た（収量３２１ｍｇ，収率８７％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７１．５（ｓ，０．８Ｆ），－７１．６（ｓ，１．２Ｆ），－７１．７（ｂｒｓ，０．６Ｆ），－７２．０（ｂｒｓ，３．７Ｆ），－７２．１（ｂｒｓ，１．４Ｆ），－７４．７（ｂｒｓ，１．３Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８４．０（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１５８１．７［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例３７）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として７４．０ｍｇ，２００μｍｏｌ）と参考例１８で得た１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（３０５ｍｇ，６００μｍｏｌ）にエタノール（７．５ｍＬ）及び水（２．５ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（６００μＬ，６００μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－２６）の濃橙色粉末固体を得た（収量３２０ｍｇ，収率９３％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７４．０（ｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１７１９．５［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（２５１ｍｇ，１４５μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（８０．４ｍｇ，２８９μｍｏｌ）をアセトン（１４ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－６６）の橙黄色固体を得た（収量３０２ｍｇ，収率９３％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７１．４（ｓ，２．４Ｆ），－７１．８（ｓ，５．４Ｆ），－７４．６（ｂｒｓ，１．２Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８０．８（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１９９６．２［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１７３６．３［Ｍ－（１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例３８）

実施例１４の中間体として得たジアクアトリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－１５）（１２５ｍｇ，１０５μｍｏｌ）と１，１０－フェナントロリン（１８．０ｍｇ，１００μｍｏｌ）にアセトン（１０．０ｍＬ）を加え、５０℃にて３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、ろ液を減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、［１，１０－フェナントロリン］トリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－５６）の黄色固体を得た（収量８５．６ｍｇ，収率６１％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７２．１（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１３５６．４［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１１７７．４［Ｍ－（１，１０－フェナントロリン）＋Ｎａ］^＋，１０００．２［Ｍ－（１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例３９）

実施例１４の中間体として得たジアクアトリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－１５）（２３８ｍｇ，２００μｍｏｌ）と（Ｓ）－［１，１’－ビナフタレン］－２，２’－ジイルビス（ジフェニルホスフィンオキシド）（１３１ｍｇ，２００μｍｏｌ）にアセトン（２０．０ｍＬ）を加え、５０℃にて３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、ろ液を減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、［（Ｓ）－［１，１’－ビナフタレン］－２，２’－ジイルビス（ジフェニルホスフィンオキシド）］トリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－６０）の黄色固体を得た（収量１６０ｍｇ，収率４４％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７０．１（ｓ，２．７Ｆ），－７０．３（ｓ，４．４Ｆ），－７１．３（ｂｒｓ，０．７Ｆ），－７１．６（ｂｒｓ，１．２Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－６７．５（ｂｒｓ，１Ｐ），－６８．６（ｂｒｓ，１Ｐ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１８３１．０［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１４７４．７［Ｍ－（１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例４０）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として６４．８ｍｇ，１７３μｍｏｌ）と参考例２６で得た１－ヘキシル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（２０３ｍｇ，５１９μｍｏｌ）にエタノール（５．１９ｍＬ）及び水（１．７３ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（５１９μＬ，５１９μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を減圧下加熱乾燥することで、ジアクアトリス［１－ヘキシル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－３７）の黄色粉末固体を得た（収量１８２ｍｇ，収率７７％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７０．６（ｓ，６．０Ｆ），－７１．９（ｓ，３．０Ｆ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１３４５．８［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［１－ヘキシル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１６４ｍｇ，１２１μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（６７．３ｍｇ，２４２μｍｏｌ）にアセトン（１２．１ｍＬ）を加え、室温で４時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［１－ヘキシル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１０３）の黄色固体を得た（収量３５ｍｇ，収率１５％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７０．５（ｂｒｓ，１．５Ｆ），－７１．８（ｂｒｓ，０．７Ｆ），－７２．１（ｓ，２．２Ｆ），－７２．２（ｓ，３．２Ｆ），－７３．７（ｓ，０．５Ｆ），－７４．１（ｓ，０．９）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８６．２（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１９０３．７［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１６２４．７［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例４１）

塩化ガドリニウム（ＩＩＩ）６水和物（３９．０ｍｇ，１０４μｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（５８．３ｍｇ，２０９μｍｏｌ）をアセトン（２ｍＬ）に入れ、室温で１時間撹拌した。その後、参考例７で得た１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（トリフルオロアセチル）ベンゾ［ｆ］キノリン－３（４Ｈ）－オン（１２０ｍｇ，３１３μｍｏｌ）と１４．８Ｍのアンモニア水溶液（２１μＬ，３１３μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応後、反応混合物に水を入れて沈殿物を生じさせ、吸引ろ過でろ取した固体を水、次いで極少量のエタノールで洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでトリス［４－フェニル－２－（トリフルオロアセチル）ベンゾ［ｆ］キノリン－３（４Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ガドリニウム（ＩＩＩ）（１ｂ－７９）の薄黄色固体を得た。（収量８３．８ｍｇ，収率４３％）。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１６０４．５［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１４７８．８［Ｍ－（４－フェニル－２－（トリフルオロアセチル）ベンゾ［ｆ］キノリン－３（４Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例４２）

塩化サマリウム（ＩＩＩ）６水和物（７５．３ｍｇ，０．２３０ｍｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（１２８ｍｇ，４５９μｍｏｌ）をアセトン（４．６ｍＬ）に入れ、室温で１時間撹拌した。その後，参考例７で得た１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（トリフルオロアセチル）ベンゾ［ｆ］キノリン－３（４Ｈ）－オン（２６４ｍｇ，６８９μｍｏｌ）と１４．８Ｍのアンモニア水溶液（５０μＬ，７４０μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応後、反応混合物に水を入れて沈殿物を生じさせ、吸引ろ過でろ取した固体を水、次いで極少量のエタノールで洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでトリス［４－フェニル－２－（トリフルオロアセチル）ベンゾ［ｆ］キノリン－３（４Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）サマリウム（ＩＩＩ）（１ｂ－８０）の薄黄色固体を得た。（収量５２．６ｍｇ，収率１２％）。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１５９９．２［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例４３）

塩化ガドリニウム（ＩＩＩ）６水和物（２０．７ｍｇ，５５．７μｍｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（３１．３ｍｇ，１１２μｍｏｌ）をアセトン（１．０ｍＬ）に入れ、室温で１時間撹拌した。その後、参考例２２で得た１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（５６．３ｍｇ，１６８μｍｏｌ）と１４．８Ｍのアンモニア水溶液（１２μＬ，１７８μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応後、反応混合物に水を入れて沈殿物を生じさせ、吸引ろ過でろ取した固体を水、次いでごく少量のエタノールで洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでトリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ガドリニウム（ＩＩＩ）（１ｂ－８２）の薄黄色固体を得た。（収量４４．５ｍｇ，収率４７％）。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１４６０．９［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例４４）

塩化ガドリニウム（ＩＩＩ）６水和物（３８．７ｍｇ，１０４μｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（５８．３ｍｇ，２１０μｍｏｌ）をアセトン（２．０ｍＬ）に入れ、室温で１時間撹拌した。その後、参考例１で得た４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（トリフルオロアセチル）キノリン－２（１Ｈ）－オン（１０５ｍｇ，３１５μｍｏｌ）と１４．８Ｍのアンモニア水溶液（２２μＬ，３２６μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応後、反応混合物に水を入れて沈殿物を生じさせ、吸引ろ過でろ取した固体を水、次いで極少量のエタノールで洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでトリス［１－フェニル－３－（トリフルオロアセチル）キノリン－２（１Ｈ）－オン－４－イルオキシ］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ガドリニウム（ＩＩＩ）（１ｂ－９２）の薄黄色固体を得た。（収量１０９ｍｇ，収率６１％）。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１４５５．３［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１３７７．８［Ｍ－（１－フェニル－３－（トリフルオロアセチル）キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例４５）

塩化ガドリニウム（ＩＩＩ）６水和物（３２．６ｍｇ，８７．７μｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（４８．８ｍｇ，１７５μｍｏｌ）をアセトン（２．０ｍＬ）に入れ、室温で１時間撹拌した。その後、参考例５で得た３－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－１Ｈ－ピリド［３，２，１－ｋｌ］フェノチアジン－１－オン（９５．６ｍｇ，２６３μｍｏｌ）と１４．８Ｍのアンモニア水溶液（１８μＬ，２６６μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応後、反応混合物に水を入れて沈殿物を生じさせ、吸引ろ過でろ取した固体を水、次いで極少量のエタノールで洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでトリス［３－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロアセチル）－１Ｈ－ピリド［３，２，１－ｋｌ］フェノチアジン－１－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ガドリニウム（ＩＩＩ）（１ｂ－９３）の薄黄色固体を得た。（収量１０３ｍｇ，収率６５％）。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１５４２．８［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１４３８．０［Ｍ－（３－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロアセチル）－１Ｈ－ピリド［３，２，１－ｋｌ］フェノチアジン－１－オナト）］^＋．

（実施例４６）

塩化ガドリニウム（ＩＩＩ）６水和物（１９．６ｍｇ，５２．７μｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（２９．７ｍｇ，１０７μｍｏｌ）をアセトン（１．０ｍＬ）に入れ、室温で１時間撹拌した。その後、参考例１９で得た４－エチル－１－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｆ］キノリン－３（４Ｈ）－オン（５３．７ｍｇ，１６０μｍｏｌ）と１４．８Ｍのアンモニア水溶液（１１μＬ，１６３μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応後、反応混合物に水を入れて沈殿物を生じさせ、吸引ろ過でろ取した固体を水、次いで極少量のエタノールで洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでトリス［１－エチル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｆ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ガドリニウム（ＩＩＩ）（１ｂ－９４）の薄黄色固体を得た。（収量４２．６ｍｇ，収率４７％）。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１４６１．８［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例４７）

塩化ガドリニウム（ＩＩＩ）６水和物（１３．５ｍｇ，３６．３μｍｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（２０．４ｍｇ，７３．３μｍｍｏｌ）をアセトン（１．０ｍＬ）に入れ、室温で１時間撹拌した。その後、参考例２３で得た４－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［３，２－ｇ］キノリン－２（３Ｈ）－オン（５０．１ｍｇ，１１１μｍｏｌ）と１４．８Ｍのアンモニア水溶液（７．５μＬ，１１１μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応後、反応混合物に水を入れて沈殿物を生じさせ、吸引ろ過でろ取した固体を水、次いで極少量のエタノールで洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでトリス［４－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［３，２－ｇ］キノリン－２（３Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ガドリニウム（ＩＩＩ）（１ｂ－９５）の薄黄色固体を得た。（収量６０．２ｍｇ，収率８０％）。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１８０３．２［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１６１０．０［Ｍ－（４－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［３，２－ｇ］キノリン－２（３Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例４８）

実施例３７の中間体として得たジアクアトリス［１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－２６）（５７．０ｍｇ，３２．９μｍｏｌ）、トリシクロヘキシルホスフィンオキシド（２０．０ｍｇ，６７．５μｍｏｌ）をアセトン（６．０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリシクロヘキシルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－９７）の橙黄色固体を得た（収量６４．７ｍｇ，収率８６％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７０．６（ｓ，７．１Ｆ），－７２．６（ｓ，１．２Ｆ），－７５．３（ｂｒｓ，０．７Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－６３．９（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２３０６．６［Ｍ＋Ｎａ］^＋，２０１２．６［Ｍ－（トリシクロヘキシルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例４９）

実施例９の中間体として得たジアクアトリス［１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－１（４Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－４）（２６７ｍｇ，２００μｍｏｌ）、トリブチルホスフィンオキシド（４３．７ｍｇ，２００μｍｏｌ）をアセトン（２０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、減圧濃縮することで、アクア（トリブチルホスフィンオキシド）トリス［１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－１（４Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１０４）の褐色固体を得た（収量２４０ｍｇ，収率７８％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７０．７～－７１．６（ｍ，９Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－５７．３（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１５３９．５［Ｍ－Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋，１１３４．８［Ｍ－Ｈ_２Ｏ－（４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

アクア（トリブチルホスフィンオキシド）トリス［１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－１（４Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１０４）（２４０ｍｇ，１５６μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（４３．４ｍｇ，１５６μｍｏｌ）をアセトン（１５ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、減圧濃縮し、得られた粗生成物をジエチルエーテル／ヘキサンにて再沈殿した後、得られた固体をアセトン／ヘキサンにて再沈殿することで、トリス［１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－１（４Ｈ）－オナト］（トリフェニルホスフィンオキシド）（トリブチルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－９８）の黄色固体を得た（収量９８．０ｍｇ，収率３５％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７０．６～－７３．０（ｍ，９Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－５８．４（ｂｒｓ，１Ｐ），－８７．７（ｂｒｓ，１Ｐ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１８１８．８［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１４１２．７［Ｍ－（４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例５０）

実施例９の中間体として得たジアクアトリス［１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－１（４Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－４）（２６７ｍｇ，２００μｍｏｌ）、トリブチルホスフィンオキシド（８７．３ｍｇ，４００μｍｏｌ）をアセトン（２０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、減圧濃縮し、得られた粗生成物をアセトン／ヘキサンにて再沈殿することで、トリス［１－ヒドロキシ－４－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－１（４Ｈ）－オナト］ビス（トリブチルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－９９）の黄色固体を得た（収量１５６ｍｇ，収率４５％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７０．９（ｂｒｓ，３．３Ｆ），－７１．０（ｂｒｓ，１．３Ｆ），－７１．１（ｂｒｓ，２．４Ｆ），－７１．２（ｂｒｓ，２．０Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－５７．９（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１７５７．６［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１５３９．７［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｍａ］^＋，１３５２．６［Ｍ－（４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例５１）

実施例１４の中間体として得たジアクアトリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－１５）（１３３ｍｇ，１００μｍｏｌ）、トリオクチルホスフィンオキシド（７７．０ｍｇ，２００μｍｏｌ）をアセトン（１０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、ろ液を減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿後上澄みを濃縮することで、トリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリオクチルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１００）の黄色固体を得た（収量１５５ｍｇ，収率７５％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７０．９（ｓ，４．８Ｆ），－７１．１（ｓ，２．３Ｆ），－７１．２（ｓ，１．２Ｆ），－７１．３（ｓ，０．７Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－５７．０（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２０９５．７［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１７０８．１［Ｍ－（トリオクチルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例５２）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（２０．１ｍｇ，２．５水和物として５３．７μｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（２９．９ｍｇ，１０７μｍｏｌ）にジクロロメタン（２．７０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に参考例２７で得た７－［ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ］－４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）キノリン－２（１Ｈ）－オン（９２．１ｍｇ，１６０μｍｏｌ）を加えて室温で１時間撹拌し、セライトろ過後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をアセトン／ヘキサンで再沈殿することにより、トリス｛７－［ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ］－４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）キノリン－２（１Ｈ）－オナト｝ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－３３）の黄色固体を得た（収量１０４ｍｇ，収率８０％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７１．８（ｂｒｓ，９Ｆ），－１１０．０（ｂｒｓ，１２Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８７．０（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２４４５．６［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１８４９．７［Ｍ－（７－（ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ）－４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例５３）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として４８．７ｍｇ，１３０μｍｏｌ）と参考例２８で得た１－（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－パーフルオロヘキシル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（２１７ｍｇ，３９２μｍｏｌ）にエタノール（４．８８ｍＬ）及び水（１．６３ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（３９０μＬ，３９０μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体にヘキサンを加えて撹拌した後、ヘキサンを留去し、減圧下加熱乾燥することで、ジアクアトリス［１－（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－パーフルオロヘキシル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－６７）の黄色粉末固体を得た（収量７３．８ｍｇ，収率３１％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７１．２（ｓ，３．９Ｆ），－７４．０（ｓ，５．１Ｆ），－８２．２（ｓ，９Ｆ），－１１５．７（ｓ．６Ｆ），－１２５０．３（ｓ，６Ｆ），－１２７．１（ｓ，６Ｆ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１８３２．８［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［１－（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－パーフルオロヘキシル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（６６ｍｇ，３６μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（１９．８ｍｇ，７１μｍｏｌ）にアセトン（３．６ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、減圧濃縮し、ヘキサンを加えて撹拌した。固体分をろ過により除き、ヘキサンを留去した後、アセトン／水で再沈殿することで、トリス［１－（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－パーフルオロヘキシル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１６９）の黄色固体を得た（収量２１ｍｇ，収率２５％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７２．４（ｓ，９Ｆ），－８２．２（ｔ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，９Ｆ），－１１５．２～－１１５．５（ｍ，６Ｆ），－１２５．１～－１２５．３（ｍ，６Ｆ），－１２６．９～－１２７．１（ｍ，６Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８６．２（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２３８９．０［Ｍ＋Ｎａ］^＋，２１１０．９［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例５４）

実施例１４の中間体として得たジアクアトリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－１５）（８２．０ｍｇ，６８．９μｍｏｌ），トリ－ｔ－ブチルホスフィンオキシド（１５．０ｍｇ，６８．７μｍｏｌ）をアセトン（６．９ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、減圧濃縮し、得られた固体をヘキサン洗浄することで、アクア（トリ－ｔ－ブチルホスフィンオキシド）トリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１７３）の黄色固体を得た（収量９２．８ｍｇ，収率９７％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－６７．５（ｓ，０．４Ｆ），－７０．６（ｓ，２．３Ｆ），－７２．０（ｓ，５．２Ｆ），－７３．２（ｓ，０．４Ｆ），－７３．７（ｓ，０．７Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－５４．９（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１３９６．３［Ｍ－Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋，１１７８．１［Ｍ－Ｈ_２Ｏ－（トリ－ｔ－ブチルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例５５）

実施例３７で中間体として得たジアクアトリス［１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－２６）（２６６ｍｇ，１５０μｍｏｌ）、ビス［２－（ジフェニルホスフィノ）フェニル］エーテルオキシド（８７．７ｍｇ，１５０μｍｏｌ）をクロロホルム（１５．０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、減圧濃縮し、クロロホルム／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］［ビス［２－（ジフェニルホスフィノ）フェニル］エーテルオキシド］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１７８）の黄色固体を得た（収量１４６ｍｇ，収率６４％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７１．６（ｂｒｓ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－１０５．０（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２２９０．５［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１７５３．９［Ｍ－（１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［４，５］チエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）＋Ｎａ］^＋．

（実施例５６）

実施例３７で中間体として得たジアクアトリス［１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－２６）（２０８ｍｇ，１２０μｍｏｌ）、ナフタレン－１，８－ジイルビス（ジフェニルホスフィンオキシド）（６３．５ｍｇ，１２０μｍｏｌ）をアセトン（１２．０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、減圧濃縮し、クロロホルム／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］［ナフタレン－１，８－ジイルビス（ジフェニルホスフィンオキシド）］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１０６）の黄色固体を得た（収量１９０ｍｇ，収率７１％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－６８．０（ｓ，１．７Ｆ），－６８．８（ｓ，２．４Ｆ），－６９．２（ｓ，４．２Ｆ），－７２．２（０．７Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－５４．９（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２２４８．０［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１７０９．９［Ｍ－（１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）＋Ｎａ］^＋．

（実施例５７）

実施例３７で中間体として得たジアクアトリス［１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－２６）（１２９ｍｇ，７０μｍｏｌ）、１，１０－フェナントロリン（１３．４ｍｇ，７０μｍｏｌ）をクロロホルム（８．０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、減圧濃縮し、クロロホルム／ヘキサンで再沈殿することで、［１，１０－フェナントロリン］トリス［１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１１７）の黄色固体を得た（収量４０．４ｍｇ，収率２２％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８４．６（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１８９９．２［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１７１９．８［Ｍ－（１，１０－フェナントロリン）＋Ｎａ］^＋．

（実施例５８）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として１．１２ｇ，３．００ｍｍｏｌ）と参考例３０で得た１－フェニル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（３．９５ｇ，９．００ｍｍｏｌ）にエタノール（１１２ｍＬ）及び水（３７．５ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（９．００ｍＬ，９．００ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［１－フェニル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－６６）の黄色粉末固体を得た（収量４．２８ｇ，収率９５％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７３．７（ｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１４９０．２［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［１－フェニル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－６６）（４．２７ｇ，２．８４ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（１．５８ｇ，５．６７ｍｍｏｌ）をアセトン（２８４ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をろ過した後、得られた固体をアセトン洗浄することで、トリス［１－フェニル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－６５）の黄色固体を得た（収量３．２７ｇ，収率５７％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７１．５（ｓ，２．０Ｆ），－７１．９（ｓ，６．０Ｆ），－７４．４（ｓ，１．０Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８１．１（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２０４７．１［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１７６８．５［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１５８５．５［Ｍ－（１－フェニル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例５９）

実施例５８で中間体として得たジアクアトリス［１－フェニル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－６６）（１００ｍｇ，６７μｍｏｌ）、トリシクロヘキシルホスフィンオキシド（３９．４ｍｇ，１３３μｍｏｌ）をアセトン（６．７０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後減圧濃縮し、得られた固体をアセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［１－フェニル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリシクロヘキシルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１６８）の黄色固体を得た（収量８１．６ｍｇ，収率６０％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７０．７（ｓ，７．４Ｆ），－７５．４（ｓ，１．６Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－６４．２（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２０８４．２［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１７８７．０［Ｍ－（トリシクロヘキシルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例６０）

実施例５８で中間体として得たジアクアトリス［１－フェニル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－６６）（３００ｍｇ，２００μｍｏｌ）、トリ－ｏ－トリルホスフィンオキシド（１２８ｍｇ，４００μｍｏｌ）をアセトン（２０．０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をろ過した後、ろ液を減圧濃縮し、得られた固体をアセトン洗浄することで、トリス［１－フェニル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリ－ｏ－トリルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１７９）の黄色固体を得た（収量６６．３ｍｇ，収率１６％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７１．５（ｓ，８．３Ｆ），－７３．９（ｓ，０．７Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７０．７（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１８１２．５［Ｍ－（トリ－ｏ－トリルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１６７０．４［Ｍ－（１－フェニル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例６１）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として１１５ｍｇ，３０７μｍｏｌ）と参考例３２で得た１－メチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（３４７ｍｇ，９２１μｍｏｌ）にエタノール（１２．０ｍＬ）及び水（３．８ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（９２１μＬ，９２１μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［１－メチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－７３）の濃橙色粉末固体を得た（収量３７５ｍｇ，収率９３％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１３０４．２［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［１－メチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－７３）（１３２ｍｇ，１００μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（５５．８ｍｇ，２００μｍｏｌ）をアセトン（１０．０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿後、析出した固体をろ過にて除いた。ろ液にヘキサンを加え、析出した固体をろ取することで、トリス［１－メチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１８０）の黄色固体を得た（収量７８．２ｍｇ，収率４２％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７１．９（ｂｒｓ，７．５Ｆ），－７３．３（ｂｒｓ，１．６Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８１．７（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１８６０．２［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１５８２．１［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１４６０．２［Ｍ－（１－メチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例６２）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として１１２ｍｇ，３００μｍｏｌ）と参考例３６で得た１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（３５０．９ｍｇ，９００μｍｏｌ）にエタノール（１２ｍＬ）及び水（３．８ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（９００μＬ，９００μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－７４）の黄色粉末固体を得た（収量３８５ｍｇ，収率９５％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１３４６．１［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－７４）（１３６ｍｇ，１００μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（５５．８ｍｇ，２００μｍｏｌ）をアセトン（１０．０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後減圧濃縮し、ヘキサン（１０ｍＬ）とアセトン（２ｍＬ）を加え、スラリー洗浄した。得られた固体をアセトン／ヘキサンで再沈殿後、析出した固体をろ過にて除いた。ろ液を減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンスラリー洗浄することで、トリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１８１）の黄色固体を得た（収量７６．０ｍｇ，収率４０％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７１．７（ｂｒｓ，１．６Ｆ），－７１．９（ｂｒｓ，６．０Ｆ），－７３．８（ｂｒｓ，１．４Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８６．７（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１９０１．４［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１６２７．０［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１４９１．５［Ｍ－（１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例６３）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として４０．０ｍｇ，１０７μｍｏｌ）と参考例３７で得た１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾフロ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（１２０ｍｇ，３２１μｍｏｌ）にエタノール（４．２ｍＬ）及び水（１．３ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（３２１μＬ，３２１μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾフロ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－７５）の黄色粉末固体を得た（収量９１．３ｍｇ，収率６５％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１２９８．１［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾフロ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－７５）（９１．０ｍｇ，６９．５μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（３８．８ｍｇ，１３９μｍｏｌ）をアセトン（７．０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンスラリー洗浄することで、トリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾフロ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１８２）の黄色固体を得た（収量９６．６ｍｇ，収率７６％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７１．７（ｓ，１．６Ｆ），－７１．９（ｓ，６．０Ｆ），－７３．８（ｂｒｓ，１．４Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８６．７（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１８５４．６［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１５７６．５［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１４５６．４［Ｍ－（１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾフロ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例６４）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として６３．０ｍｇ，１６８μｍｏｌ）と参考例３３で得た４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［２，３－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（２２２ｍｇ，５０５μｍｏｌ）にエタノール（６．３ｍＬ）及び水（２．１ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（５０５μＬ，５０５μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［２，３－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－４６）の黄色粉末固体を得た（収量２２８ｍｇ，収率９０％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１４９０．９［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［２，３－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－４６）（２２８ｍｇ，１５２μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（８４．６ｍｇ，３０４μｍｏｌ）をアセトン（１５．２ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿を二回行った。得られた固体アセトンを加え、不溶物を除去した後加熱乾燥することで、トリス［４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［２，３－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１１９）の黄色固体を得た（収量１７７ｍｇ，収率５８％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７１．９（ｓ，６．１Ｆ），－７２．２（ｓ，２．３Ｆ），－７４．１（ｓ，０．４Ｆ），－７４．５（ｓ，０．２Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８６．４（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１７７０．４［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１５８７．２［Ｍ－（４－ヒドロキシ－１－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［２，３－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例６５）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として４５．９ｍｇ，１２３μｍｏｌ）と参考例３４で得た１－（［１，１’－ビフェニル］－２－イル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（１８９ｍｇ，３６８μｍｏｌ）にエタノール（４．６０ｍＬ）及び水（１．５０ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（３６８μＬ，３６８μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［１－（［１，１’－ビフェニル］－２－イル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－７６）の濃橙色粉末固体を得た（収量１７８ｍｇ，収率８５％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７４．０（ｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１７１７．６［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［１－（［１，１’－ビフェニル］－２－イル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－７６）（１７３ｍｇ，１００μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（５５．６ｍｇ，２００μｍｏｌ）をアセトン（１０．０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、減圧濃縮し、アセトン／ヘキサン＝１／２でスラリー洗浄することで、トリス［１－（［１，１’－ビフェニル］－２－イル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１８３）の橙黄色固体を得た（収量１７４ｍｇ，収率７７％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７１．６（ｓ，６．８Ｆ），－７２．６（ｓ，２．２Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７８．８（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ：２２７３．４［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１９９４．８［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例６６）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として７４．８ｍｇ，２００μｍｏｌ）と参考例３８で得た１－メチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾフロ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（２１７ｍｇ，６００μｍｏｌ）にエタノール（７．５ｍＬ）及び水（２．５ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（６００μＬ，６００μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［１－エチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾフロ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－７７）の黄緑色粉末固体を得た（収量２７０ｍｇ，収率ｑｕａｎｔ．）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１２５６．２［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［１－メチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾフロ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－７７）（１２７ｍｇ，１００μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（５５．７ｍｇ，２００μｍｏｌ）をアセトン（１０．０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンスラリー洗浄することで、トリス［１－メチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾフロ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１８４）の黄緑色固体を得た（収量１４６ｍｇ，収率８１％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７０．２（ｂｒｓ，０．８Ｆ），－７１．６（ｂｒｓ，７．２Ｆ），－７３．１（ｂｒｓ，１．０Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８７．０（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１８１２．５［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１５３４．３［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例６７）

酢酸サマリウム（ＩＩＩ）（２．５水和物として３７．３ｍｇ，１００μｍｏｌ）と参考例１８で得た１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（１５６ｍｇ，３０３μｍｏｌ）にエタノール（４．００ｍＬ）及び水（１．２０ｍＬ）を加え、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（３００μＬ，３００μｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］サマリウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－７８）の茶色固体を得た（収量１７１ｍｇ収率９８％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１７１８．４［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］サマリウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－７８）（１７０ｍｇ，１００μｍｏｌ）、トリシクロヘキシルホスフィンオキシド（５８．２ｍｇ，２００μｍｏｌ）にアセトン（１０．０ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後減圧濃縮し、クロロホルム／ヘキサンで再沈殿した後沈殿物をろ過にて除去し、ろ液を減圧濃縮した。得られた固体をクロロホルム／ヘキサンでスラリー洗浄することで、トリス［１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリシクロヘキシルホスフィンオキシド）サマリウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１８６）の黄色固体を得た（収量１１３ｍｇ，収率５０％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７１．６（ｓ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－５６．７（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２３０９．６［Ｍ＋Ｎａ］^＋，２０１４．８［Ｍ－（トリシクロヘキシルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例６８）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として５．８０ｍｇ，１５．５μｍｏｌ）と参考例３５で得た１－（［１，１’－ビフェニル］－３－イル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（２４．０ｍｇ，４６．５μｍｏｌ）にエタノール（５８０μＬ）及び水（１９０μＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（４６．０μＬ，４６．０μｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［１－（［１，１’－ビフェニル］－３－イル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－８０）の濃橙色粉末固体を得た（収量２５．２ｍｇ，収率９４％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１７１８．５［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［１－（［１，１’－ビフェニル］－３－イル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－８０）（２４．０ｍｇ，１３．９μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（７．７０ｍｇ，２７．７μｍｏｌ）をアセトン（１．４０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンスラリー洗浄することで、トリス［１－（［１，１’－ビフェニル］－３－イル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１８７）の黄色固体を得た（収量３５．６ｍｇ，収率ｑｕａｎｔ．）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７１．９（ｓ，３．０Ｆ），－７２．０（ｓ，３．５Ｆ），－７２．１（ｓ，２．５Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８０．４（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２２７５．１［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１９９６．８［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１７３７．０［Ｍ－（１－（［１，１’－ビフェニル］－３－イル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例６９）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として９４．６ｍｇ，７２．０μｍｏｌ）と参考例３２で得た１－メチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（４２．６ｍｇ，１４４μｍｏｌ）にエタノール（１２．０ｍＬ）及び水（３．８ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（９２１μＬ，９２１μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［１－メチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－７３）の濃橙色粉末固体を得た（収量３７５ｍｇ，収率９３％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１３０４．２［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［１－メチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－７３）（９４．６ｍｇ，７２．０μｍｏｌ）、トリシクロヘキシルホスフィンオキシド（４２．６ｍｇ，１４４μｍｏｌ）をアセトン（８．００ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿後、析出した固体をろ過にて除いた。ろ液を減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［１－メチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリシクロヘキシルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１８８）の黄色固体を得た（収量６０．４ｍｇ，収率４５％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７０．９（ｂｒｓ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－６５．３（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１８９５．７［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１５９９．４［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１４９８．５［Ｍ－（１－メチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例７０）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として７３．５ｍｇ，１９６μｍｏｌ）と参考例３９で得た１－（２－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［３，２－ｇ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（３１０ｍｇ，５９０μｍｏｌ）にエタノール（７．３６ｍＬ）及び水（２．４５ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（５９０μＬ，５９０μｍｏｌ）を加え、室温で４時間撹拌した。減圧濃縮した後、反応混合物に水を加えてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を減圧下加熱乾燥することで、ジアクアトリス［１－（２－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［３，２－ｇ］キノリン－２（３Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－７１）の黄色粉末固体を得た（収量２４６ｍｇ，収率７１％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－６８．８（ｓ，０．６Ｆ），－７２．４（ｓ，３．６Ｆ），－７３．０（ｓ，０．６Ｆ），－７３．５（ｓ．１．８Ｆ），－７４．０（ｓ，１．８Ｆ），－７４．３（ｓ，０．６Ｆ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１７４７．５ ［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［１－（２－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［３，２－ｇ］キノリン－２（３Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（２２４ｍｇ，１２７μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（７０．８ｍｇ，２５６μｍｏｌ）にアセトン（１２．７ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、溶媒を減圧留去した。クロロホルム／ヘキサンで再沈殿し、生じた固体をろ取した後、減圧下加熱乾燥することで、トリス［１－（２－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［３，２－ｇ］キノリン－２（３Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１７７）の黄色固体を得た（収量２２０ｍｇ，収率７６％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７０．７（ｓ，５．１Ｆ），－７１．３（ｓ，２．４Ｆ），－７１．８（ｓ，０．６Ｆ），－７２．８（ｂｒｓ，０．９Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８４．８（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２３０５．５［Ｍ＋Ｎａ］^＋，２０２６．１［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例７１）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として７８．６ｍｇ，２１０μｍｏｌ）と参考例４０で得た１－（２－９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン）－４－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［３，２－ｇ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（３５７ｍｇ，６３０μｍｏｌ）にエタノール（７．８７ｍＬ）及び水（２．６２ｍＬ）を加えた後、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（６３０μＬ，６３０μｍｏｌ）を加え、室温で１７時間撹拌した。減圧濃縮した後、反応混合物に水を加えてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を減圧下加熱乾燥することで、ジアクアトリス［１－（２－９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン）－４－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［３，２－ｇ］キノリン－２（３Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－７０）の黄色粉末固体を得た（収量２３８ｍｇ，収率６０％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ６）δ（ｐｐｍ）：－６９．４（ｓ，２．１Ｆ），－６９．７（ｂｒｄ，０．６Ｆ），－７３．２（ｓ，３．９Ｆ），－７３．９（ｂｒｓ，１．５Ｆ），－７４．７（ｂｒｓ，０．９Ｆ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１８６９．３［Ｍ－２Ｈ２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［１－（２－９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン）－４－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［３，２－ｇ］キノリン－２（３Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（２２５ｍｇ，１２０μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（６６．６ｍｇ，２４０μｍｏｌ）にアセトン（１２ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、溶媒を減圧留去した。クロロホルム／ヘキサンで再沈殿を行い、生じた黄色固体をろ取した。得られた固体を減圧下加熱乾燥することで、トリス［１－（１－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－１０，１０－ジメチル－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－１０Ｈ－インデノ［３，２－ｇ］キノリン－２（３Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１７６）の黄色固体を得た（収量５７．８ｍｇ，収率２０％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ６）δ（ｐｐｍ）：－７１．３（ｓ，９Ｆ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ６）δ（ｐｐｍ）：－８６．８（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２４２４．６［Ｍ＋Ｎａ］^＋，２１４６．７［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例７２）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として３７．４ｍｇ，１００μｍｏｌ）と参考例４１で得た１－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（１６７ｍｇ，３００μｍｏｌ）にエタノール（３．７０ｍＬ）及び水（１．２０ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（３００μＬ，３００μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［１－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－７９）の濃橙色粉末固体を得た（収量１７４ｍｇ，収率９５％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１８３７．４［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［１－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－７９）（１７１ｍｇ，９２．４μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（５２．０ｍｇ，１８７μｍｏｌ）をアセトン（１０．０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿をした。沈殿した固体をろ過にて除き、ろ液を減圧濃縮した後アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［１－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１８８）の黄色固体を得た（収量６３．５ｍｇ，収率２９％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７１．８（ｓ，２．１Ｆ），－７１．９（ｓ，２．３Ｆ），－７２．０（ｓ，４．６Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８１．１（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２３９４．７［Ｍ＋Ｎａ］^＋，２１１５．５［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例７３）

塩化ガドリニウム（ＩＩＩ）６水和物（１５．３ｍｇ，４１．７μｍｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（２３．１ｍｇ，８３．０μｍｏｌ）をアセトン（１．０ｍＬ）に入れ、室温で１時間撹拌した。その後、参考例３で得た４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（ジフェニルアミノ）ベンゾイル］キノリン－２（１Ｈ）－オン（５５．４ｍｇ，１２４μｍｏｌ）と１４．８Ｍのアンモニア水溶液（８．４μＬ，１２４μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応後、反応混合物に水を入れて沈殿物を生じさせ、吸引ろ過でろ取した固体を水、次いでごく少量のエタノールで洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでトリス［４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（ジフェニルアミノ）ベンゾイル］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ガドリニウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１９６）の薄黄色固体を得た。（収量２７．３ｍｇ，収率３２％）。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１７９４．２［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例７４）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（１．８１ｇ，４．８４ｍｍｏｌ）をメタノール（１４０ｍＬ）に溶解し、メタノール（１００ｍＬ）に溶解したトリフェニルホスフィンオキシド（２．６９ｇ，９．６８ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に参考例３で得た４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（ジフェニルアミノ）ベンゾイル］キノリン－２（１Ｈ）－オン（６．４８ｇ，１４．５ｍｍｏｌ）を加えた後、１４．８Ｍのアンモニア水（９８１μＬ，１４．５ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で三時間撹拌した。反応液を減圧濃縮した後、減圧下６０℃で２０時間乾燥した。得られた固体を水で洗浄した後、クロロホルムを加え溶解し、減圧濃縮した。得られた固体をジエチルエーテルで洗浄することでトリス［４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（ジフェニルアミノ）ベンゾイル］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－３）の黄色固体を得た（収量９．６８ｇ，収率９８％）。^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７６．０（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２０６８．６［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１５９９．０［Ｍ－（４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（ジフェニルアミノ）ベンゾイル］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例７５）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として７４．８ｍｇ，２００μｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（１１１ｍｇ，４００μｍｏｌ）にメタノール（２０．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に参考例４２で得た３－［４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）ベンゾイル］－４－ヒドロキシ－１－メチルキノリン－２（１Ｈ）－オン（２８１ｍｇ，６００μｍｏｌ）を加えた。１４．８Ｍのアンモニア水（４０．０μＬ，６００μｍｏｌ）を滴下し、室温で三時間撹拌した。反応液を減圧濃縮した後、クロロホルムを加え溶解し、減圧濃縮した。得られた固体をジエチルエーテルで洗浄することでトリス｛３－［４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）ベンゾイル］－４－ヒドロキシ－１－メチルキノリン－２（１Ｈ）－オナト｝ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１９７）の黄色固体を得た（収量３４９ｍｇ，収率８２％）。^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７６．８（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２１５２．０［Ｍ＋Ｎａ］^＋，［Ｍ－（３－［４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）ベンゾイル］－４－ヒドロキシ－１－メチルキノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例７６）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として５６．２ｍｇ，１５０μｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（８４．２ｍｇ，３０３μｍｏｌ）にメタノール（７．５０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に参考例４３で得た３－｛４－［ビス（４－ブロモフェニル）アミノ］ベンゾイル｝－４－ヒドロキシ－１－メチルキノリン－２（１Ｈ）－オン（２７２ｍｇ，４５０μｍｏｌ）を加えた。１４．８Ｍのアンモニア水（３０．０μＬ，４４４μｍｏｌ）を滴下し、室温で三時間撹拌した。反応液を減圧濃縮した後、クロロホルムを加え溶解し、減圧濃縮した。得られた固体をジエチルエーテルで洗浄することでトリス（３－｛４－［ビス（４－ブロモフェニル）アミノ］ベンゾイル｝－４－ヒドロキシ－１－メチルキノリン－２（１Ｈ）－オナト）ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１９８）の黄色固体を得た（収量３３６ｍｇ，収率８９％）。^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７５．３（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２５４１．１［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１９１６．１［Ｍ－（３－｛４－［ビス（４－ブロモフェニル）アミノ］ベンゾイル｝－４－ヒドロキシ－１－メチルキノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例７７）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として２４．１ｍｇ，６４．４μｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（３４．２ｍｇ，１２３μｍｏｌ）にメタノール（３．００ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に参考例４４で得た３－［４’－（ジフェニルアミノ）－［１，１’－ビフェニル］－４－カルボニル］－４－ヒドロキシ－１－メチルキノリン－２（１Ｈ）－オン（１０１ｍｇ，１９３μｍｏｌ）を加えた。１４．８Ｍのアンモニア水（１０．０μＬ，１４８μｍｏｌ）を滴下し、室温で三時間撹拌した。反応液を減圧濃縮した後、クロロホルムを加え溶解し、減圧濃縮した。得られた固体をジエチルエーテルで洗浄することでトリス｛３－［４’－（ジフェニルアミノ）－［１，１’－ビフェニル］－４－カルボニル］－４－ヒドロキシ－１－メチルキノリン－２（１Ｈ）－オナト｝ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１９９）の黄色固体を得た（収量１４２ｍｇ，収率９７％）。^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ｔｏｌｕｅｎｅ－ｄ_８）δ（ｐｐｍ）：－７０．０（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１７５２．４［Ｍ－（３－［４’－（ジフェニルアミノ）－［１，１’－ビフェニル］－４－カルボニル］－４－ヒドロキシ－１－メチルキノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋，１７４０．４［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例７８）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として１５４ｍｇ，４１１μｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（２２８ｍｇ，８２０μｍｏｌ）にメタノール（２０．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に参考例４５で得た４－ヒドロキシ－１－メチル－３－｛４－［ナフタレン－１－イル（フェニル）アミノ］ベンゾイル｝キノリン－２（１Ｈ）－オン（６１２ｍｇ，１．２３ｍｍｏｌ）を加えた。１４．８Ｍのアンモニア水（８５．０μＬ，１．２６ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で三時間撹拌した。反応液を減圧濃縮した後、クロロホルムを加え溶解し、減圧濃縮した。得られた固体をジエチルエーテルで洗浄することでトリス（４－ヒドロキシ－１－メチル－３－｛４－［ナフタレン－１－イル（フェニル）アミノ］ベンゾイル｝キノリン－２（１Ｈ）－オナト）ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－２００）の黄色固体を得た（収量８００ｍｇ，収率８９％）。^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ｔｏｌｕｅｎｅ－ｄ_８）δ（ｐｐｍ）：－６５．６（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２２１７．９［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１７０１．５［Ｍ－（４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（ナフタレン－１－イル（フェニル）アミノ）ベンゾイル］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋，１７４０．４［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例７９）

実施例６９で中間体として得たジアクアトリス［１－メチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－７３）（３００ｍｇ，２３０μｍｏｌ）、ビス［２－（ジフェニルホスフィノ）フェニル］エーテルオキシド（１３０ｍｇ，２３０μｍｏｌ）をアセトン（２２．８ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をろ過した後減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿後、析出した固体をろ過にて除いた。ろ液にヘキサン（５．００ｍＬ）を加え、析出した固体をろ取することで、トリス［１－メチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス［２－（ジフェニルホスフィノ）フェニル］エーテルオキシドユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１９１）の黄色固体を得た（収量１０６ｍｇ，収率２５％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７１．６（ｓ，０．３Ｆ），－７１．７（ｓ，２．２Ｆ），－７１．８（ｓ，５．２Ｆ），－７２．９（ｓ，０．３Ｆ），－７３．０（ｓ，１．０Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－１０３．７（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１８７４．８［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１４７４．５［Ｍ－（１－メチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例８０）

実施例６９で中間体として得たジアクアトリス［１－メチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－７３）（３００ｍｇ，２３０μｍｏｌ）、トリス（２－メトキシフェニル）ホスフィンオキシド（１６８ｍｇ，４６０μｍｏｌ）をアセトン（２３．０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンスラリー洗浄後、さらにアセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［１－メチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［４，５］チエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス［トリス（２－メトキシフェニル）ホスフィンオキシド］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１９０）の黄色固体を得た（収量３４６ｍｇ，収率７５％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７１．３（ｓ，２．４Ｆ），－７１．４（ｓ，５．３Ｆ），－７２．７（ｓ，１．３Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８４．０（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２０４２．０［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１６７１．８［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１６４０．５［Ｍ－（１－メチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例８１）

実施例６９で中間体として得たジアクアトリス［１－メチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－７３）（２６４ｍｇ，２０１μｍｏｌ）、トリス（４－メトキシフェニル）ホスフィンオキシド（１４８ｍｇ，４００μｍｏｌ）をアセトン（２０．０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［１－メチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）ベンゾ［４，５］チエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス［トリス（４－メトキシフェニル）ホスフィンオキシド］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１９２）の黄色固体を得た（収量３０９ｍｇ，収率７６％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７１．３（ｓ，７．０Ｆ），－７２．５（ｓ，２．０Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８８．６（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２０３９．８［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１６７１．８［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１６４１．２［Ｍ－（１－メチル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例８２）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として１０．２ｍｇ，２７．５μｍｏｌ）と参考例４６で得た４－ヒドロキシ－１－（パーフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（５５．４ｍｇ，８１．８μｍｏｌ）にエタノール（１．００ｍＬ）及び水（３００μＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（８２０μＬ，８２０μｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［４－ヒドロキシ－１－（パーフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－８３）の濃橙色粉末固体を得た（収量３８．４ｍｇ，収率６３％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。

ジアクアトリス［４－ヒドロキシ－１－（パーフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－８３）（３８．４ｍｇ，１７．３μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（９．６０ｍｇ，３４．５μｍｏｌ）をアセトン（１．８０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をろ過した後減圧濃縮し、ジエチルエーテルで洗浄することで、トリス［４－ヒドロキシ－１－（パーフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１９３）の黄色固体を得た（収量２７．０ｍｇ，収率５７％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７２．３（ｓ，９Ｆ），－１３６．２（ｄｄ，Ｊ＝１４．７，７．７Ｈｚ，３Ｆ），－１３７．３（ｄｄ，Ｊ＝１４．７，７．７Ｈｚ，３Ｆ），－１３８．２（ｄｄ，Ｊ＝２０．３，７．７Ｈｚ，６Ｆ），－１４２．５（ｄｄ，Ｊ＝２０．３，７．７Ｈｚ，６Ｆ），－１４９．８（ｔ，Ｊ＝２０．３Ｈｚ，３Ｆ），－１６０．０（ｄｄｄ，Ｊ＝２０．３，２０．３，７．７Ｈｚ，３Ｆ），－１６０．６（ｄｄｄ，Ｊ＝２０．３，２０．３，７．７Ｈｚ，３Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８０．７（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２７６０．１［Ｍ＋Ｎａ］^＋，２４８０．３［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，２０５９．６［Ｍ－（４－ヒドロキシ－１－（パーフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例８３）

酢酸テルビウム（ＩＩＩ）（２．５水和物として４０．８ｍｇ，１００μｍｏｌ）と参考例１８で得た１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（１５５ｍｇ，３００μｍｏｌ）にエタノール（３．７０ｍＬ）及び水（１．２０ｍＬ）を加え、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（３００μＬ，３００μｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］テルビウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－８４）の茶色固体を得た（収量１２０ｍｇ収率６９％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１７２３．７［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］テルビウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－８４）（１２０ｍｇ，６９．０μｍｏｌ）、トリシクロヘキシルホスフィンオキシド（４１．２ｍｇ，１３９μｍｏｌ）にアセトン（６．９０ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物をろ過した後減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリシクロヘキシルホスフィンオキシド）テルビウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１９５）の黄色固体を得た（収量７５．９ｍｇ，収率４８％）。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２３１８．３［Ｍ＋Ｎａ］^＋，２０２０．１［Ｍ－（トリシクロヘキシルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１７７９．２［Ｍ－（１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例８４）

酢酸サマリウム（ＩＩＩ）（２．５水和物として９８．０ｍｇ，２９９μｍｏｌ）と参考例３０で得た１－フェニル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オン（３９５ｍｇ，８９９μｍｏｌ）にエタノール（１１．２ｍＬ）及び水（３．７４ｍＬ）を加え、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（８９０μＬ，８９０μｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［１－（４－ビフェニリル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］サマリウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－８５）の茶色固体を得た（収量３６４ｍｇ，収率８１％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。

ジアクアトリス［１－フェニル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］サマリウム（ＩＩＩ）（１ｂａｑ－８５）（３６４ｍｇ，２４２μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（１３５ｍｇ，４８５μｍｏｌ）にアセトン（２４．０ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物をろ過した後減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［１－フェニル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）サマリウム（ＩＩＩ）（１ｂ－１９４）の黄色固体を得た（収量３６２ｍｇ，収率７４％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７１．７（ｓ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－３１．３（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１５８４．１［Ｍ－（１－フェニル－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］キノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（実施例８５）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として１４７ｍｇ，３９２μｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（２１９ｍｇ，７８７μｍｏｌ）にメタノール（２０．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に参考例４７で得た３－［４－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）ベンゾイル］－４－ヒドロキシ－１－メチルキノリン－２（１Ｈ）－オン（６５４ｍｇ，１．１７ｍｍｏｌ）を加えた。１４．８Ｍのアンモニア水（８０．０μＬ，１．１８ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で三時間撹拌した。反応液を減圧濃縮した後、クロロホルムを加え溶解し、減圧濃縮した。得られた固体を少量のジエチルエーテルで洗浄することでトリス｛３－［４－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）ベンゾイル］－４－ヒドロキシ－１－メチルキノリン－２（１Ｈ）－オナト｝ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｂ－２０１）の黄色固体を得た（収量４０５ｍｇ，収率４４％）。^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７６．４（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２３９９．５［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１８４１．１［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１８１８．０［Ｍ－（３－［４－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）ベンゾイル］－４－ヒドロキシ－１－メチルキノリン－２（１Ｈ）－オナト）］^＋．

（合成比較例１）

非特許文献３に従い、合成した。参考例１３で得たジアクアトリス［４，４，４－トリフルオロ－１－（２－チエニル）－１，３－ブタンジオナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（６６７ｍｇ，８００μｍｏｌ）と参考例１４で得た４－［４，６－ビス（３，５－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－１－イル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン（３３４ｍｇ，８００μｍｏｌ）にテトラヒドロフラン（１６０ｍＬ）を加え、室温で２時間撹拌した。反応混合物をろ過し、残渣をテトラヒドロフランで洗浄し、減圧下室温で乾燥した。得られた粗生成物から再結晶を２回（ヘキサン／酢酸エチル及びヘキサン／クロロホルム）行うことでビス｛４－［４，６－ビス（３，５－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－１－イル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン｝トリス［４，４，４－トリフルオロ－１－（２－チエニル）－１，３－ブタンジオナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）の黄色粉末を得た（収量８０８ｍｇ，収率８２％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８１．１（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１００８．９［Ｍ－（４，４，４－トリフルオロ－１－フェニル－１，３－ブタンジオナト）］^＋．

評価実施例
実施例１～８５で得た本発明の希土類錯体及び比較例１で得た希土類錯体の発光スペクトル測定、及び耐光性の評価用サンプルは、実施例１～８５で得た希土類錯体及び比較例１で得た希土類錯体を１．０ｗｔ％含有したＰＭＭＡ（ポリメタクリル酸メチル樹脂）薄膜を用いた。１．０ｗｔ％希土類錯体含有ＰＭＭＡ薄膜は希土類錯体４．５ｍｇ、ＰＭＭＡペレット（クラレ社品、Ｇ－１０００）４４５ｍｇをクロロホルム２ｍＬに溶解させ、得たＰＭＭＡ溶液を白板ガラス上にバーコートし、風乾させることで用意した。

実施例１～８５得た希土類錯体の発光スペクトル（励起光３５０ｎｍ）の測定結果を図１～５７に示す。

耐光性は以下に示す方法で評価した。実施例１～８５及び比較例１の耐光性評価は６１５ｎｍ付近の最大発光波長における発光強度を分光光度計（日本分光社製、ＦＰ－６５００）で測定した。励起光波長３５０ｎｍとした。次いで、室温において、４５０ｎｍＬＥＤ光源（朝日分光社製、ＣＬ－１５０３、ＣＬ－Ｈ１－４５０－９－１）を用い、輝度１０００Ｃｄ／ｍ^２の青色光を所定の時間（６時間）照射した。青色光照射後のサンプルの発光強度を分光光度計によって再度測定し、初期状態からの発光強度残存率を下記式より算出し耐光性を評価した。

発光強度残存率（％）（Ｉ／Ｉ_０）＝（青色光照射後の最大発光波長における発光強度）／（青色光照射前の最大発光波長における発光強度）×１００
実施例１～８５得た本発明の希土類錯体のＵＶ光照射６時間後の発光強度残存率の結果を表１に示した。

表１に示したように、本発明の希土類錯体（１ｂ）は特定の配位子を導入することによって、高い耐光性を有することがわかった。

本発明の希土類錯体（１ｂ）は青色光で励起可能で耐光性に優れる。そのため、太陽光電池用フィルム、農業用フィルム、ＬＥＤ蛍光体及びセキュリティインクなどの発光材料やそれらに用いられる波長変換材料として有用である。

Claims (20)

1. 一般式（１ｂ）で表される希土類錯体。
   

   

   ｛ＱＵは一般式（１ｑｕ）で表されるキノリノナト配位子である。
   

   

   ［式中、Ｒ^Ａは、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表す。当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、炭素数１～６のフルオロアルキル基；炭素数１～６のアルキルオキシ基；炭素数１～６のフルオロアルキルオキシ基；炭素数５～１４のアリールオキシ基；炭素数１～６のモノアルキルアミノ基；炭素数６～１２のモノアリールアミノ基；炭素数４～１２のモノヘテロアリールアミノ基；炭素数２～１２のジアルキルアミノ基；シアノ基、ハロゲン原子若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基で１つ以上置換されていてもよい炭素数１０～２４のジアリールアミノ基；フッ素原子若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基で１つ以上置換されていてもよい炭素数８～２４のジヘテロアリールアミノ基；炭素数３～２０のヘテロアリール基；炭素数２～１３のアシル基；メチレンジオキシ基；エチレンジオキシ基；ハロゲン原子；水酸基；ニトロ基及びシアノ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。
   Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４及びＲ^Ｂ５は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数２～４のアルケニル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数６～２２のアリール基、炭素数３～２０のヘテロアリール基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で１つ以上置換されていてもよい炭素数７～１４のアラルキル基、下記一般式（ＢＡ１）で示される置換されていてもよいアミノ基、下記一般式（ＢＯ１）で示される置換されていてもよいオキシ基又は下記一般式（ＢＳ１）で示される置換されていてもよいチオ基を表し、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。
   
   

   

   （式中、Ｒ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２は、各々独立に、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ１とＲ^ＢＡ２は、結合する窒素原子を含んで５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）
   

   

   （式中、Ｒ^ＢＯ１は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
   

   

   （式中、Ｒ^ＢＳ１は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
   また、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３及びＲ^Ｂ４のうち、隣接する二つの置換基は結合するベンゼン環と一体となって５員、６員又は７員環を形成していてもよい。
   また、Ｒ^Ｂ５とＲ^Ｂ１は、結合するキノリノン環と一体となって５員、６員又は７員の環を形成していてもよい。］
   ｎは１、２又は３を表す。ｎが２又は３のとき、複数のキノリノナト配位子が同一又は相異なっていてもよい。
   ｍ^１は０、１又は２を表し、ｍ^２は０～３を表し、０≦ｍ^１＋ｍ^２≦３の関係を満たす。
   Ｌ^１は、非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子又は下記一般式（３ａ）若しくは下記一般式（３ｂ）で表されるリン配位子を表す。ｍ^１が２のとき、Ｌ^１は同一又は相異なってもよい。
   

   

   

   ［式中、Ｘ^Ａは、各々独立に、炭素数１～１０のアルキル基、下記一般式（３ｃ）で表されるアリール基、下記一般式（ＢＡ２）で示される置換されていてもよいアミノ基又は下記一般式（ＢＯ２）で示される置換されていてもよいオキシ基を表す。
   

   

   （式中、Ｘ^１は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数６～２２のアリール基、炭素数３～２０のヘテロアリール基、炭素数５～１４のアリールオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基又は炭素数１～６のハロアルキルオキシ基を表し、当該アリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のハロアルキルオキシ基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
   

   

   （式中、Ｒ^ＢＡ３及びＲ^ＢＡ４は、各々独立に、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ３とＲ^ＢＡ４は、結合する窒素原子を含んで５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）
   

   

   （式中、Ｒ^ＢＯ２は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
   Ｘ^Ｈは、炭素数１～１０のアルキレン基、炭素数２～１０のアルケニレン基、炭素数２～１０のアルキニレン基、炭素数５～２４のアリーレン基又は炭素数４～２３のヘテロアリーレン基を表す。］
   Ｌ^２は、水、重水、スルホキシド化合物、スルホン化合物、アミド化合物、ニトリル化合物、エステル化合物、カルボニル化合物、エーテル化合物及びアルコールからなる群から選択される中性配位子を表す。
   ｍ^２が２又は３のとき、Ｌ^２は同一又は相異なっていてもよい。
   Ｘ^Ｌはハロゲン化物イオン、硝酸イオン、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン又は炭素数５～１２のβ－ジケトナトイオンを表す。
   Ｍ^３＋は３価の希土類金属イオンを表す。｝
2. 一般式（１ｑｕ）で表されるキノリノナト配位子、且つ、ｎが、３である請求項１に記載の希土類錯体。
3. Ｍ^３＋が、ユウロピウム（ＩＩＩ）イオン、テルビウム（ＩＩＩ）イオン、サマリウム（ＩＩＩ）イオン又はガドリニウム（ＩＩＩ）イオンである請求項１に記載の希土類錯体。
4. 一般式（１ｑｕ）で表されるキノリノナト配位子、且つ、Ｒ^Ａが、フッ素原子、ジフェニルアミノ基若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基からなる群から選択される置換基で１つ以上置換されていてもよいフェニル基、又は炭素数１～６のフルオロアルキル基であり、当該ジフェニルアミノ基は、フッ素原子、炭素数１～６のフルオロアルキル基又はシアノ基で置換されていてもよい、請求項１に記載の希土類錯体。
5. 前記一般式（１ｑｕ）が、下記一般式（１ｑｕ－１）～（１ｑｕ－８）のいずれかで示されるキノリノナト配位子である請求項１に記載の希土類錯体。
   

   

   ［式中、Ｒ^Ａは一般式（１ｑｕ）のＲ^Ａと同じ意味を表す。
   Ｒ^Ｂ６は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１～４のフルオロアルキル基を表す。
   Ｒ^Ｂ７は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、炭素数６～２２のアリール基、下記一般式（ＢＡ３）で示される置換されていてもよいアミノ基又は下記一般式（ＢＯ３）で示される置換されていてもよいオキシ基を表す。
   
   

   

   （式中、Ｒ^ＢＡ５及びＲ^ＢＡ６は、各々独立に、炭素数１～４のアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基を表し、当該アルキル基及び当該アリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキルオキシ基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ５とＲ^ＢＡ６は、結合する窒素原子を含んで５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）
   

   

   （式中、Ｒ^ＢＯ３は、炭素数１～４のアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基を表し、当該アルキル基及び当該アリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキルオキシ基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
   また、隣接するＲ^Ｂ７同士が結合するベンゼン環と一体となって５員、６員又は７員環を形成していてもよい。
   Ｒ^Ｂ８は、水素原子、炭素数１～１０のアルキル基又はフッ素原子若しくは炭素数１～４のフルオロアルキル基で１つ以上置換されていてもよい炭素数６～２２のアリール基を表す。
   Ｒ^Ｂ９は、水素原子又はフッ素原子若しくは炭素数１～４のフルオロアルキル基で１つ以上置換されていてもよいジフェニルアミノ基を表す。
   Ｙは、単結合、エチレン基、メトキシ基若しくは塩素原子で置換されていてもよいビニレン基、酸素原子、硫黄原子、炭素数１～１２の炭化水素基で置換されていてもよい窒素原子又は炭素数１～１２の炭化水素基で置換されていてもよいメチレン基を表す。
   Ｘは、酸素原子、硫黄原子、炭素数１～１２の炭化水素基で置換されていてもよい窒素原子又は炭素数１～１２の炭化水素基で１つ以上置換されていてもよいメチレン基を表す。］
6. Ｒ^Ｂ６が、水素原子である請求項５に記載の希土類錯体。
7. Ｒ^Ｂ７が、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルキルオキシ基、炭素数２～８のジアルキルアミノ基又はフッ素原子；炭素数１～４のフルオロアルキル基；若しくは；シアノ基で１つ以上置換されていてもよいジフェニルアミノ基である請求項５に記載の希土類錯体。
8. Ｘが、酸素原子、硫黄原子、炭素数１～４のアルキル基で１つ以上置換されていてもよいメチレン基又は炭素数１～４のアルキル基若しくは炭素数６～１２のアリール基で置換されていてもよい窒素原子である請求項５に記載の希土類錯体。
9. 一般式（１ｑｕ）で表されるキノリノナト配位子、ｍ^１が、１又は２且つ、Ｌ^１が、メチル基若しくはフェニル基で置換されていてもよいフェナントロリン、メチル基若しくはフェニル基で置換されていてもよいビピリジン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－４－｛［４，６－ビス（３，５－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－１－イル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］｝アニリン又はジピリド［３，２－ａ：２’，３’－ｃ］フェナジンである請求項１に記載の希土類錯体。
10. 一般式（１ｑｕ）で表されるキノリノナト配位子、ｍ^２が１、２又は３且つ、Ｌ^２が、水である請求項１に記載の希土類錯体。
11. 前記一般式（３ａ）及び一般式（３ｂ）におけるＸ^Ａが、炭素数４～８のアルキル基又は下記の一般式（３ｄ）で表されるアリール基であり、Ｘ^Ｈが炭素数１～４のアルキレン基；ジフェニルエーテル－２、２’－ジイル基；ナフタレン－１、８－ジイル基；ビフェニル－２、２’－ジイル基；ビナフチル－２、２’－ジイル基；ビピリジン－２、２’－ジイル基；又はメチル基で置換されていてもよいキサンテンジイル基；である請求項１に記載の希土類錯体。
    

    

    （式中、Ｘ^２は、水素原子；フッ素原子；炭素数１～４のアルキル基；炭素数１～４のアルキルオキシ基；ナフチル基；ピリジル基；炭素数１～４のフルオロアルキル基；又はフッ素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルキルオキシ基若しくは炭素数１～４のフルオロアルキル基で置換されていてもよいフェニル基；を表す。）
12. 前記一般式（３ｄ）のＸ^２が、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルキルオキシ基、又は炭素数１～４のアルキル基若しくは炭素数１～４のアルキルオキシ基で置換されていてもよいフェニル基；である請求項１１に記載の希土類錯体。
13. 一般式（１ｑｕ）で表されるキノリノナト配位子、且つ、ｍ^１が１又は２であり、ｍ^２が０である請求項１に記載の希土類錯体。
14. 下記一般式（４ｂ）で表されるエノールと、Ｌ^１で表される下記一般式（３ａ）で表されるリン配位子；下記一般式（３ｂ）で表されるリン配位子；若しくは非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素化合物又は／且つＬ^２で表される水；重水；スルホキシド化合物；スルホン化合物；アミド化合物；ニトリル化合物；エステル化合物；カルボニル化合物；エーテル化合物及びアルコール；からなる群から選択される中性配位子と、希土類化合物と、を反応させることを特徴とする希土類錯体（１ｂ）の製造方法。
    

    

    ｛ＱＵは一般式（１ｑｕ）で表されるキノリノナト配位子（以下、キノリノナト配位子（１ｑｕ）ともいう。）である。
    

    

    ［式中、Ｒ^Ａは、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表す。当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、炭素数１～６のフルオロアルキル基；炭素数１～６のアルキルオキシ基；炭素数１～６のフルオロアルキルオキシ基；炭素数５～１４のアリールオキシ基；炭素数１～６のモノアルキルアミノ基；炭素数６～１２のモノアリールアミノ基；炭素数４～１２のモノヘテロアリールアミノ基；炭素数２～１２のジアルキルアミノ基；シアノ基、ハロゲン原子若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基で１つ以上置換されていてもよい炭素数１０～２４のジアリールアミノ基；フッ素原子若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基で１つ以上置換されていてもよい炭素数８～２４のジヘテロアリールアミノ基；炭素数３～２０のヘテロアリール基；炭素数２～１３のアシル基；メチレンジオキシ基；エチレンジオキシ基；ハロゲン原子；水酸基；ニトロ基及びシアノ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。
    Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４及びＲ^Ｂ５は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数２～４のアルケニル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数６～２２のアリール基、炭素数３～２０のヘテロアリール基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で１つ以上置換されていてもよい炭素数７～１４のアラルキル基、下記一般式（ＢＡ１）で示される置換されていてもよいアミノ基、下記一般式（ＢＯ１）で示される置換されていてもよいオキシ基又は下記一般式（ＢＳ１）で示される置換されていてもよいチオ基を表し、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。
    
    

    

    （式中、Ｒ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２は、各々独立に、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ１とＲ^ＢＡ２は、結合する窒素原子を含んで５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）
    
    

    

    （式中、Ｒ^ＢＯ１は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
    

    

    （式中、Ｒ^ＢＳ１は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
    また、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３及びＲ^Ｂ４のうち、隣接する二つの置換基は結合するベンゼン環と一体となって５員、６員又は７員環を形成していてもよい。
    また、Ｒ^Ｂ５とＲ^Ｂ１は、結合するキノリノン環と一体となって５員、６員又は７員の環を形成していてもよい。］
    ｎは１、２又は３を表す。ｎが２又は３のとき、複数のキノリノナト配位子が同一又は相異なっていてもよい。
    ｍ^１は０、１又は２を表し、ｍ^２は０～３を表し、０≦ｍ^１＋ｍ^２≦３の関係を満たす。
    Ｌ^１は、非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子又は下記一般式（３ａ）若しくは下記一般式（３ｂ）で表されるリン配位子を表す。ｍ^１が２のとき、Ｌ^１は同一又は相異なってもよい。
    

    

    

    ［式中、Ｘ^Ａは、各々独立に、炭素数１～１０のアルキル基、下記一般式（３ｃ）で表されるアリール基、下記一般式（ＢＡ２）で示される置換されていてもよいアミノ基又は下記一般式（ＢＯ２）で示される置換されていてもよいオキシ基を表す。
    

    

    （式中、Ｘ^１は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数６～２２のアリール基、炭素数３～２０のヘテロアリール基、炭素数５～１４のアリールオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基又は炭素数１～６のハロアルキルオキシ基を表し、当該アリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のハロアルキルオキシ基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
    

    

    （式中、Ｒ^ＢＡ３及びＲ^ＢＡ４は、各々独立に、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ３とＲ^ＢＡ４は、結合する窒素原子を含んで５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）
    

    

    （式中、Ｒ^ＢＯ２は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
    Ｘ^Ｈは、炭素数１～１０のアルキレン基、炭素数２～１０のアルケニレン基、炭素数２～１０のアルキニレン基、炭素数５～２４のアリーレン基又は炭素数４～２３のヘテロアリーレン基を表す。］
    Ｌ^２は、水、重水、スルホキシド化合物、スルホン化合物、アミド化合物、ニトリル化合物、エステル化合物、カルボニル化合物、エーテル化合物及びアルコールからなる群から選択される中性配位子を表す。
    ｍ^２が２又は３のとき、Ｌ^２は同一又は相異なっていてもよい。
    Ｘ^Ｌはハロゲン化物イオン、硝酸イオン、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン又は炭素数５～１２のβ－ジケトナトイオンを表す。
    Ｍ^３＋は３価の希土類金属イオンを表す。｝
15. 下記一般式（１ｂａｑ）で表されるジケトナト錯体と、Ｌ^１で表される；下記一般式（３ａ）で表されるリン配位子；下記一般式（３ｂ）で表されるリン配位子；若しくは非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子又は／且つＬ^２で表される水；重水；スルホキシド化合物；スルホン化合物；アミド化合物；ニトリル化合物；エステル化合物；カルボニル化合物；エーテル化合物及びアルコール；からなる群から選択される中性配位子とを反応させることを特徴とする希土類錯体（１ｂ）の製造方法。
    

    

    ｛ＱＵは一般式（１ｑｕ）で表されるキノリノナト配位子（以下、キノリノナト配位子（１ｑｕ）ともいう。）である。
    

    

    ［式中、Ｒ^Ａは、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表す。当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、炭素数１～６のフルオロアルキル基；炭素数１～６のアルキルオキシ基；炭素数１～６のフルオロアルキルオキシ基；炭素数５～１４のアリールオキシ基；炭素数１～６のモノアルキルアミノ基；炭素数６～１２のモノアリールアミノ基；炭素数４～１２のモノヘテロアリールアミノ基；炭素数２～１２のジアルキルアミノ基；シアノ基、ハロゲン原子若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基で１つ以上置換されていてもよい炭素数１０～２４のジアリールアミノ基；フッ素原子若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基で１つ以上置換されていてもよい炭素数８～２４のジヘテロアリールアミノ基；炭素数３～２０のヘテロアリール基；炭素数２～１３のアシル基；メチレンジオキシ基；エチレンジオキシ基；ハロゲン原子；水酸基；ニトロ基及びシアノ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。
    Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４及びＲ^Ｂ５は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数２～４のアルケニル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数６～２２のアリール基、炭素数３～２０のヘテロアリール基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で１つ以上置換されていてもよい炭素数７～１４のアラルキル基、下記一般式（ＢＡ１）で示される置換されていてもよいアミノ基、下記一般式（ＢＯ１）で示される置換されていてもよいオキシ基又は下記一般式（ＢＳ１）で示される置換されていてもよいチオ基を表し、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。
    

    

    （式中、Ｒ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２は、各々独立に、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ１とＲ^ＢＡ２は、結合する窒素原子を含んで５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）
    

    

    （式中、Ｒ^ＢＯ１は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
    

    

    （式中、Ｒ^ＢＳ１は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
    また、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３及びＲ^Ｂ４のうち、隣接する二つの置換基は結合するベンゼン環と一体となって５員、６員又は７員環を形成していてもよい。
    また、Ｒ^Ｂ５とＲ^Ｂ１は、結合するキノリノン環と一体となって５員、６員又は７員の環を形成していてもよい。］
    ｎは１、２又は３を表す。ｎが２又は３のとき、複数のキノリノナト配位子が同一又は相異なっていてもよい。
    ｍ^１は０、１又は２を表し、ｍ^２は０～３を表し、０≦ｍ^１＋ｍ^２≦３の関係を満たす。
    Ｌ^１は、非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子又は下記一般式（３ａ）若しくは下記一般式（３ｂ）で表されるリン配位子を表す。ｍ^１が２のとき、Ｌ^１は同一又は相異なってもよい。
    

    

    

    ［式中、Ｘ^Ａは、各々独立に、炭素数１～１０のアルキル基、下記一般式（３ｃ）で表されるアリール基、下記一般式（ＢＡ２）で示される置換されていてもよいアミノ基又は下記一般式（ＢＯ２）で示される置換されていてもよいオキシ基を表す。
    

    

    （式中、Ｘ^１は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数６～２２のアリール基、炭素数３～２０のヘテロアリール基、炭素数５～１４のアリールオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基又は炭素数１～６のハロアルキルオキシ基を表し、当該アリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のハロアルキルオキシ基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
    

    

    （式中、Ｒ^ＢＡ３及びＲ^ＢＡ４は、各々独立に、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ３とＲ^ＢＡ４は、結合する窒素原子を含んで５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）
    

    

    （式中、Ｒ^ＢＯ２は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
    Ｘ^Ｈは、炭素数１～１０のアルキレン基、炭素数２～１０のアルケニレン基、炭素数２～１０のアルキニレン基、炭素数５～２４のアリーレン基又は炭素数４～２３のヘテロアリーレン基を表す。］
    Ｌ^２は、水、重水、スルホキシド化合物、スルホン化合物、アミド化合物、ニトリル化合物、エステル化合物、カルボニル化合物、エーテル化合物及びアルコールからなる群から選択される中性配位子を表す。
    ｍ^２が２又は３のとき、Ｌ^２は同一又は相異なっていてもよい。
    Ｘ^Ｌはハロゲン化物イオン、硝酸イオン、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン又は炭素数５～１２のβ－ジケトナトイオンを表す。
    Ｍ^３＋は３価の希土類金属イオンを表す。
    式中、ｍは０、１、２又は３を表す。
    式中、Ｑ^１は、中性分子を表す。ただし、ｍが０でなく、ｍ^１が０であるとき、Ｑ^１とＬ^２が同一であり且つｍとｍ^２が同一であることはない。｝
16. 請求項１に記載の希土類錯体を含む光学材料。
17. 樹脂材料、無機ガラス、有機低分子材料又は溶媒、及び請求項１に記載の希土類錯体を含む光学材料。
18. 樹脂材料が、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル及びそれらの共重合体；エポキシ樹脂；ポリイミド樹脂；又はシリコーン樹脂；である請求項１７に記載の光学材料。
19. 溶媒が、ハロゲン化炭化水素類、アルコール類、エステル類、グリコールエーテル類、エーテル類、ケトン類又は炭化水素類である請求項１７に記載の光学材料。
20. 請求項１６～１９のいずれか１項に記載の光学材料であって、太陽光電池用フィルム、農業用フィルム、ＬＥＤ蛍光体、発光材料、蛍光材料又は波長変換材料である光学材料。

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